TWI286154B - Aromatic polycarbonate, composition thereof and use - Google Patents

Description

1286154 A7 B7 五、發明説明（1 ) 技術領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於芳香族聚碳酸酯.、其組成物及使用其於 光學領域下的用途。更詳細而言，本發明係關於不僅顯示 良好色調、較高耐久性及優良安定性、特別於高溫高濕度 下長時間使用時亦可顯示這些性質’同時可適當地使用於 形成光學領域的精密成形品上之芳香族聚碳酸酯、其組成 物及使用其於光學領域下的用途。 先前技術 芳香族聚碳酸酯具有優良的色澤、透明性、尺寸安定 性、耐衝撃性之工程塑料。近年來其用途廣泛’要求色澤 、透明性的更提升與色澤、透明性的偏差控制’又更擴充 其使用環境條件，於高溫高濕條件下長時間使用時，要求 亦可維持上述特點之較高環境耐久性。 且，聚碳酸酯樹酯組成物大多使用於光碟片基片等精 密成形品之製造上，其色澤、透明性及良好轉錄性等成爲 重要的品質項目。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特別於近年來對高密度化•大容量化、薄型化與金屬 模具模壓形狀能精確地重現之良好轉錄性的要求更爲嚴格 ，要求得到充分可信賴之較高轉錄性基片材料。 然而，過去由芳香族聚碳酸酯所得之成型品中，色澤 、透明性之水準並不高，因高溫高濕下的長時間地使用’ 產生分子量的下降或色澤的惡化、色澤、透明性的偏差， 泛白等劣化現象之環境耐久性的問題、以及最近被提出的 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286154 A7 B7 經濟部智慈財產局員工消费合作社印奴 五、發明説明（2 ) DVD-RAM中基片厚度由過去1.2mm變薄至0.6mm，轉錄性 成爲更重要的問題而受到注目。 因基片的厚度由1.2mm變薄至〇.6mm，基片注射成型時 ，金屬模具之間的距離更短，對基片膜槽內，樹脂由基片 內圍向外圍移動時，樹脂溫度會大爲降低，其結果有著基 片外圍部分的轉錄性大大降低之問題。欲解決此問題，降 低過去使用的製造厚度1.2mm基片時之聚合物分子量，或 採用於1.2mm基片製造條件下的樹脂溫度340 °C，對厚度 0.6mm基片之成型時提高至3 80°C，此技術廣泛被利用。欲 降低分子量時，有著成型品的機械性強度下降之新問題產 生，故欲提升成型時的樹脂溫度，必須要求聚碳酸酯及聚 碳酸酯樹脂組成物具有更高的耐熱性。 依環境條件的聚合物分子量之降低，對厚度較薄之基 片而言，會降低其耐衝撃性等機械特性，亦對於一般成型 品而言，會擴大色澤或透明性之偏差性、此惡化會降低使 用芳香族聚碳酸酯時的優點，特別作爲磁碟片基片材料時 ，其色澤、透明性之劣化變動對記錄重現的信賴性成爲問 由高溫高濕下芳香族聚碳酸酯分子量的下降，或色澤 惡化、泛白等劣化現象，係因含於聚合物中的微量不純物 ，其中特別推測爲金屬化合物（所存在的化合物種類或其 化學構造並不明）的影響，故於過去雖有提出對原料或聚 合物純化方法及耐熱安定性金屬含量之降低效果之方案’ 但未能充分地解決。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286154 A7 B7 五、發明説明（3 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 特開平5- 148355號公報中揭示，有關對芳香族聚碳酸酯 的耐熱安定性、特別對著色性改良之金屬含量降低效果。 其中受注目的金屬僅爲鐵與鈉，其含有量爲鐵5ppm以下， 鈉爲lppm以下等依舊較爲高。又，特開平6- 32885號公報揭 示，鐵、鉻、以及鉬的總含有量爲lOppm以下，鎳以及銅的 含有量爲50ppm以下其色調•透明性良好之聚碳酸酯。其說 明書中記載的最適條件之實施例，其聚合物中所含的鎳爲 lppm，銅爲lppm，含有量亦較高。 又，特開平9- 1 83 895號公報中揭示鐵、鉻、鎳的含有量 爲.0至50ppm之芳香族二羥基化合物作爲原料的聚碳酸酯。 但對其他金屬種類、及使用觸媒量與不純物量之關係則無 記載。 對於此，特開平H-3 10630公報則揭示，金屬不純物中 鐵成分降低至lOppm及氧染萘滿降低至40ppm所製造出的芳 香族聚碳酸酯，其色調、耐熱安定性、膠體的改良有某程 度之成果。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 然而，聚合物安定性並非僅減少金屬不純物的量即可 ，必須明瞭、解決影響芳香族聚碳酸酯分子構造之安定性 ，以及影響其他安定性之重要因子。對於此，過去僅嘗試 減少終端酚性羥基數等方法。 發明的揭示 本發明的目的係提供一種芳香族聚碳酸酯，其顯示良 好的色調、較高耐久性及優良安定性，特別爲高溫高濕下 本紙張尺度適用中國國家標準( CNS ) A4規格（210 X297公釐） 1286154 A 7 B7______ 五、發明説明（4 ) 長時間使用亦可顯示此功能。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的其他目的爲提供一種芳香族聚碳酸酯’其顯 示良好色調及優良透明性與機械性強度，且於長時間下亦 可維持其優良耐久性與優良安定性。 本發明的更其他目的爲提供一種芳香族聚碳酸酯’ @ 如上述等各性質提升至先前技術未能達成之水準，且具有* 優良耐環境安定性。 本發明的更其他目的爲提供一種芳香族聚碳酸酯’其 適用於精密成形上，特別爲光學領域的成形品之精密成形 上.，且具有優良的成形時之轉錄性。 本發明.的更其他目的爲提供一種芳香族聚碳酸酯組成 物，其含有本發明的上述芳香族聚碳酸酯，特別於成形時 具有優良耐熱安定性。 本發明的更其他目的爲提供一種成形品，其由本發明 的芳香族聚碳酸酯或其組成物之成形品，特別爲光學領域 的精密成形品。 本發明的更其他目的及優點如以下詳細說明。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明而言，即本發明的上述目的及優點，第1，由一 種芳香族聚碳酸酯（以下有時稱爲第1芳香族聚碳酸酯）所 達成，其特徵爲 (A)主要重複單位爲下述式（a)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286154 A7 B7 五、發明説明（5 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中，R1、R2、R3及R4表示彼此爲獨立氫原子、鹵素 原子、碳數爲1至10的烷基、碳數爲6至10的芳基、環烷基 或碳數爲7至10的芳烷基，而W表示爲碳數爲1至6的伸烷基 、碳數爲2至10的烷叉基、碳數爲6至10的環伸烷基、碳數 爲6至10的環烷叉基、碳數爲8至15的伸烷基-伸芳基-伸烷基 、氧原子、硫原子、亞碼基、碼基或表示爲單鍵， (B) 粘度平均分子量爲10,000至100,000的範圍。 (C) 終端基係由芳氧基與酚性羥基所成，而芳氧基與酚 性羥基之莫耳比爲97/3至40/60之範圍， (D) 熔融粘度安定性爲0.5%以下，而 (E1)磁場於3290土 5 0G範圍內具有波峰，由此波峰的 高度（△ I )及波峰底與波峰頂之磁場差（△Η )求得値（ △ Ιχ ( △ Η) 2)爲 500以下。 本發明而言，即本發明的上述目的及優點，第2，由一 種芳香族聚碳酸酯（以下有時稱爲第2芳香族聚碳酸酯）所 達成，其特徵爲具有上述（A) 、( Β ) 、（C)及（D)的 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特性，且（Ε2 )自由基濃度爲1χ 1〇15 (個/g ·聚碳酸酯）以 下者。 本發明而S ’即本發明的上述目的及優點，第3，由一 種芳香族聚碳酸酯組成物（以下有時稱爲第1組成物）所達 成，其特徵爲 (1) ( A)主要重複單位爲下述式（a) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286154 A7 B7 五、發明説明（6 )

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中，R1、R2、R3及R4表示彼此爲獨立氫原子、鹵素 原子、碳數爲1至10的烷基、碳數爲6至10的芳基、環烷基 或碳數爲7至10的芳烷基，而W表示爲碳數爲1至6的伸烷基 、碳數爲2至10的烷叉基、碳數爲6至10的環伸烷基、碳數 爲6至10的環烷叉基、碳數爲8至15的伸烷基-伸芳基-伸烷基 、氧原子、硫原子、亞碼基、碼基或表示爲單鍵， (B) 粘度平均分子量爲10,000至100,000的範圍。 (C) 終端基係由芳氧基與酚性羥基所成，而芳氧基與酚 性羥基之莫耳比爲97/3至40/60之範圍， (D) 熔融粘度安定性爲0.5%以下，且 100重量份的芳香族聚碳酸酯以及 (2) 5x 10_3至2x 1CT1重量份的碳數爲8至25的高級脂肪酸 與多電子價醇之部分酯所成 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (3) -1磁場於3290± 50G範圍具有波峰，由此波峰的高度 (ΔΙ)及波峰底與波峰頂之磁場差（△!〇求得値（ΔΙχ (△ Η) 2)爲 650以下， (4) -1於38CTC下保持10分鐘後，（ΔΙχ (ΔΗ) 2)的値 爲800以下。 本發明而言，第4，由一種芳香族聚碳酸酯組成物（以 下有時稱爲第2組成物）所達成，其特徵爲具有上述（Α) 、(Β) 、( C) 、（ D )及（2 )的特性，且 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ΓοΤ 1286154 A7 B7 五、發明説明（7 ) (3 ) -2自由基濃度爲lx 1(Τ6 (個/g ·聚碳酸酯）以下 ，且 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (4) -2於3 80°C下保持10分鐘後，自由基濃度爲2x 1〇·6 (個/g ·聚碳酸酯）以下。 最後，本發明而言，本發明的上述目的及優點，第5， 本發明的上述芳香族聚碳酸酯及芳香族聚碳酸酯組成物中 任一所成之光碟片基片所達成。 圖面簡單說明 圖1係表示芳香族聚碳酸酯的粘度平均分子量Mw，與 不產生微細結晶性粒子之最低溫度（Tc)的關係圖。 發明的較佳實施型態 以下對本發明做詳細敘述，首先說明本發明的第丨芳香 族聚碳酸酯，其次在對本發明做說明β 本發明的第1芳香族聚碳酸酯，特別具有特徵f生質（Ε 1 )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ 即，磁場於3290± 50G範圍具有波峰，由此波峰的高度 (ΔΙ)及波峰底與波峰頂之磁場差（ΛΗ)求得値（△]；>< (ΔΗ) 2)爲500以下。此値爲表示存在於芳香族聚碳酸酯 中自由基量之指標，値越大表示自由基量越多。 雖對自由基量與聚合物的色調、透明性之關連性並未 明瞭’但推測由ESR檢測出的活性自由基種類與聚碳酸酯 中著色性、不純物的生成有著某種關連，因此推測自由基

本紙張尺度適用中國國家標率（CNS )八4胁（210X297公釐)TTcU 1286154 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（8) 種類越少越佳，亦發現其他相關的自由基種類在某程度存 在下，有著防止膠體等副產物產生之傾向。顯示該自由基 量的上述値以10至400爲佳，特佳爲20至350。 控制本發明的芳香族聚碳酸酯中自由基量之有效方法 ，例如可舉出如下述之方法。 1) 聚碳酸酯的各製造步驟中，對於整體聚合物的溫度 ，與該步驟到達最高溫度時之溫度差控制於50 °C以下，且 最高溫度區的溫度控制於340°C以下，而抑制聚碳酸酯分子 的自由基分解之方法。具體而言，例如對於反應器，控制 其攪拌扇，或控制其攪拌熱的產生，同時對於反應的最終 階段，進行0.7MPa至2MPa惰性氣體之高壓處理方法。 2) 對於上述步驟與自由基淸除劑並用爲佳。作爲自由 基淸除劑，可使用如作者：Hans Zweifel;書名：「 Stabilization of Polymeric Materials」（出版社；Springer) Chapter 2 第41頁至第69頁所記載的公知試劑。 且於獲得芳香族聚碳酸酯後之階段， 3) 將芳香族聚碳酸酯溶液以水洗淨，再沈澱等純化方 法進行純化，可控制其自由基量且製造後可抑制著色至最 低。 聚合物的水洗淨法中，洗淨後充分脫水聚合物溶液爲 佳，作爲脫水的方法，可使用矽膠處理、或使用微細孔過 濾器過濾的方法。聚合物的再沈澱係於氯化乙烯或1 -甲基-2-吡咯院酮（以下簡稱爲NMP)等聚合物溶液中加上甲醇 、乙腈等弱溶劑而進行，此時，欲得到較高純度之聚合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐) 7] (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1286154 A7 B7 五、發明説明（9 ) ，必須將弱溶劑經長時間徐徐地加入爲佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的第1芳香族聚碳酸酯較佳爲380 °C下保持1〇分 鐘熔融狀態後，△ lx (△ Η ) 2的値爲700以下。具有較佳性 質的第1芳香族聚碳酸酯，如後述一般，將芳香族二羥基化 合物與碳酸二酯，於至少一種選自於鋰化合物、鉚化合物 及鉋化合物所成群之酯交換觸媒存在下，使其熔融聚合較 爲有利。 本發明的第1芳香族聚碳酸酯如前述式（a )中，R1及 R4的定義如上述。 .作爲鹵素原子可舉出氟、氯、溴等。 碳數爲1至10的烷基爲直鍊或支鍊狀亦可。作爲其例子 ，可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基等。作爲 碳數爲6至10的環烷基，可舉出環己基、3,3,5-三甲基環己 基等。 作爲碳數爲6至10的芳基，例如可舉出苯基、甲苯基、 萘基。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 作爲碳數爲7至10的芳烷基、例如可舉出苯甲基、苯乙 基、異丙苯基。 又，W的定義如上述。 作爲碳數爲1至6的伸院基可爲直鍊或支鍊狀亦可。 作爲其例子可舉出伸甲基、1，2 -伸乙基、1，3 -伸丙基、 1，4-伸丁基、1，6-伸己基。 作爲碳數爲2至10的院叉基，例如可舉出乙叉、2,2 -丙 叉、2,2-丁叉、3,3-己叉等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- 1286154 經濟部智慧財產局員工消費合作社印奴 A7 _____ B7 _五、發明説明（10) 作爲碳數爲6至10的環伸烷基，例如可舉出1，4-環伸己 基、2-異丙基-1,4-環伸己基等。 作爲碳數爲6至10的環烷叉基，可舉出環己叉、異丙基 環己叉等。 作爲碳數爲8至15的伸烷基-伸芳基-伸烷基，例如可舉 出m-二異丙基伸苯基等。 對於上述（a)而言，W爲碳數爲2至10的烷叉基，而 R1至R4中任一爲氫原子爲佳。因此W爲環己叉基、2,2-丙 叉基爲佳，其中以2,2-丙叉基爲特佳。 芳香族聚碳酸酯如上述式（a )所示的重複單位而言， 以全重複單位爲準以含有至少85莫耳％者爲佳.。 本發明的芳香族聚碳酸酯可由過去公知的熔融聚合法 、可由表面聚合法等方法製造亦可，且由含有過程、原料 的成本面來看，可無須使用氯化烴等聚合溶劑，又無須使 用作爲碳酸酯形成化合物之磷鍵等有害化合物，即使芳香 族二羥基化合物與碳酸二酯進行熔融聚縮合之製造方法爲 佳。 熔融聚合法係於常壓及或減壓氮氣環境下，將芳香族 二羥基化合物（以下簡稱爲ADC)與碳酸二酯邊加熱邊攪 拌’而去除生成的醇或芳香族單羥基化合物的方式進行。 其反應溫度依生成物的沸點等而不同，但欲除去反應 產生的醇或芳香族單羥基化合物，一般使用120至350 °C範 圍，欲得到較少金屬不純物之芳香族聚碳酸酯較佳爲180至 28(TC的範圍，較佳爲250至270°C的範圍。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） -13- 1286154 A7 B7 五、發明説明（1彳） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應後期時將系統減壓，更容易去除所成的醇或芳香 族單經基化合物。反應後期的系統之內壓，較佳爲1 3 3 3pa (ImmHg)以下，更佳爲66·7 Pa ( 〇.5mmHg)以下，且於反 應的最終階段即聚縮合反應終了前2〇分鐘以內，特別爲含 熔融粘度安定化劑添加階段之前後階段，進行以氮氣、碳 酸氣等不活性氣體的0.7至2MPa之高壓處理爲佳。此高壓處 理的壓力更佳爲選自於1至2MPa的範圍。 作爲原料所使用的ADC或碳酸二酯以公知的純化方法 ，例如由蒸餾、萃取、再結晶、昇華等的純化方法，或組 合這些方法之純化方法較爲佳。其中將原料盡可能地低溫 ，經長時間的昇華法而純化.的方法較佳，又，加上昇華方 法且組合上述種種純化方法爲佳。 又，欲獲得較少金屬不純物之芳香族聚碳酸酯，對於 相關原料、聚合物的純化，使用金屬不純物含有量極爲少 之高純度溶劑爲佳，例如可使用電子工業用的溶劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有關本發明提供一種芳香族聚碳酸酯，其因限定芳香 族聚碳酸酯中所含之特定金屬元素之含有量至各特定値以 下，故可實現過去未預想到之濕熱條件下長時間的使用， 且具有優良耐久性、安定性、透明性之芳香族聚碳酸酯。 本發明中，考慮到對製造出的聚碳酸酯之耐久性、色 澤、透明性的影響’故使含有的原料中不純物’ Fe、Cr、 Μη、Ni、Pb、Cu、Pd等的過渡金屬元素Si、A1、Ti等金屬 、準金屬元素的微量金屬元素含有量至50ppb以下，更佳爲 10 p p b以下。 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（2i〇x297公釐） -14 - 1286154 A7 _B7 五、發明説明（12) 欲獲得耐久性較優良之芳香族聚碳酸酯，將含於ADC 及碳酸二酯類之具有較大酯交換能之鹼金屬元素及/或鹼土 金屬元素的含有量爲0至60ppb爲佳。 欲獲得耐久性優良之芳香族聚碳酸酯，ADC、碳酸二 酯類中，鹼金屬元素及/或鹼土金屬元素的含有量爲60PPb 以下，且過渡金屬元素濃度爲lOppb以下爲佳。 且含於碳酸二酯類、ADC中之上述金屬、準金屬元素 含有濃度爲20ppb以下爲佳。 作爲原料之如此過渡性金屬元素、金屬、或準金屬$ 素含有量越低越佳，但因使用先前技術的界限爲lOppb以γ 之ADC、及碳酸二酯類，可得到具有優良耐久性之芳鸯_ 聚探酸酯。 本發明所使用的ADC，如下述式（b)

(b) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R1、R2、R3、R4及W的定義與上述式（1)相同。 作爲相關的ADC，例如可舉出2,2-雙（4-羥基苯基）_ 烷（以下簡稱爲雙酚A) 、1,1-雙（2-羥基苯基）甲 1.1- 雙（4-羥基苯基）甲烷、1，1-雙（4-羥基苯基）乙棱、 1.1- 雙（4-羥基苯基）-1-苯基乙烷、1,1-雙（4-羥基苯 丙烷、2,2-雙（2-羥基苯基）丙烷、2,2-雙（4-羥基-3,5、^ 15- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 1286154 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（13) 甲基苯基）丙院、2,2·雙（4-經基-3,5-二溴苯基）丙焼、 2,2-雙（4-羥基-3-甲基苯基）丙烷、2,2-雙（4-羥基苯基） 戊烷、3,3-雙（4-羥基苯基）戊烷、1,1-雙（4-羥基苯基） 環己基、1,1-雙（4-羥基苯基）-3,3,5-三甲基環己烷、 2,2,2’，2、四氫-3,3,3’，3、四甲基1，1、螺雙〔111-印〕-6,6-二醇 、雙（4-羥基苯基）硫化物、雙（4-羥基苯基）碼等及依據 上述定義，其芳香環例如可舉出由烷基、芳基等所取代者 。其他的二羥基苯基衍生物、例如可使用對苯二酚、2-Ν 丁 基對苯二酚、間苯二酚、4-異丙苯基間苯二酚等。這些可 單獨使用或2種以上並用使用。其中由成本來看使用雙酚A 爲特佳。 作爲碳酸二酯，例如可舉出二苯碳酸酯（以下簡稱爲 DPC )、二萘碳酸酯、雙（二苯）碳酸酯、二甲基碳酸酯、 二乙基碳酸酯、二丁基碳酸酯等。其中由成分觀點來看以 DPC爲佳。 本發明中，作爲酯交換觸媒，（i )至少一種選自於 含氮鹼性化合物及含磷鹼性化合物所成群之化合物（以下 稱爲NCBA) ( i i )至少一種選自於鹼金屬化合物及鹼土 金屬化合物所成群之化合物（以下稱爲AMC)爲佳。 作爲NCBA的含氮鹼性化合物，例如可舉出具有如四 甲基銨羥（Me4N〇H)、苯基三甲基銨羥（φ -CtMMehNOH )等之烷基、芳基、烷芳基等之銨羥基類；具有四甲基銨 乙酸鹽、四乙基銨酚鹽、四甲基銨碳酸鹽、苯甲基三甲基 銨苯甲酸鹽等之烷基、芳基、烷芳基等之鹼性銨鹽；具有 i紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） :彳6_ 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1286154 經濟部智慧財產局員工消资合作社印製 A7 B7五、發明説明（14) 三乙基胺、二甲基苯甲基胺等之三級胺，或四甲基銨氫化 硼（Μ〜ΝΒΗ* )、四丁基銨氫化硼（BU4NBHO 、四甲基銨 四苯基硼酸鹽（M^NBPh4)等鹼性鹽。 又，作爲NCBA的含磷鹼性化合物之具體例子，例如. 可舉出具有四丁基鳞羥（BiuPOH )、苯甲基三甲基鱗羥（ P -CH2(Me)3P〇H)等之烷基、芳基、烷芳基等之鱗羥基類， 或四甲基鎸氫化硼（Μ〜ΡΒΗ4 )、四丁基鐵氫化硼（ BU4PBH4 )、四甲基鱗四苯基硼酸鹽（Me4PBPh4 )等鹼性鹽 等。 .上述NCBA，對於鹼性氮原子或鹼性磷原子爲ADC1莫 耳而言，使用10至1000 #化學當量之比率爲佳。較佳爲相 同基準下爲20至500 //化學當量之比率。特佳爲相同.基準下 爲50至500#化學當量之比率。 又，推想原料碳酸二酯類，及含於芳香族二羥基化合 物類中的鐵成分，與上述含氮鹼性化合物及/或含磷鹼性化 合物之間有著某種相互作用，使聚碳酸酯的色調惡化。故 將各種金屬不純物含量減至最少爲佳。 且，·對於本發明減少原料中不純物之效果，欲實現聚 合物色調、安定性，與上述NCBA同時可倂用鹼性金屬及/ 或鹼土金屬化合物（AMC)，但以AMC化合物而言，使用 含有鹼性金屬化合物之化合物時爲佳。有關鹼性金屬化合 物，對ADC1莫耳而言，使用0.01至5/z化學當量之範圍。使 用的觸媒含量比率以不損失繼續下去的終端封鎖反應、聚 縮合反應速度，且對易產生於聚縮合反應中之分支反應、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） -17- 1286154 A7 B7 _ 五、發明説明（15) 主鏈開裂反應或成形加工時之裝置內異物的生成、燒焦等 不加現象具有抑制效果。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 若脫離上述範圍，對所得之聚碳酸酯之各物理性有者 壞影響，有因酯交換反應無法充分地進行無法得到高分子 量之聚碳酸酯等問題，故不佳。 做爲觸媒所使用的AMC而言’例如可舉出鹼金屬之氫 氧化物、碳氫化合物、碳酸鹽、醋酸鹽、硬脂酸鹽、安息 香酸鹽等羧酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、氰酸鹽、硫氰酸鹽 、硼酸鹽、磷酸氫化物、雙酚及酚的鹽等。 .作爲具體例爲氫氧化鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀 、碳酸鉋、.乙酸鋰、硝酸鉚、硝酸鋰、亞硝.酸鈉、亞硫酸 鈉、氰酸鈉、氰酸鉀、硫氰酸鈉、硫氰酸鉀、硫氰酸絶、 硬脂酸鈉、氫化硼鈉、氫化硼鉀、氫化硼鋰、苯基硼鈉、 安息香酸鈉、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、雙酚A的二鈉鹽 、單鉀鹽、鈉鉀鹽、及酚的鉀鹽等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，本發明中作爲觸媒使用的鹼金屬化合物，可使用 如特開平7-268091號公報所記載的（7 )週期表第14族元素 之Ate錯合物鹼金屬或（<)周其表第14族元素之含氧酸 鹼金屬鹽。其中週期表第14族元素爲矽、鍺、錫。 因使用鹼金屬化合物作爲聚縮合反應之觸媒，具有可 使聚縮合反應迅速且充分地進行之優點。又，可抑制如聚 縮合反應中進行之分支反應之不佳副反應至最低水準。 本發明的聚縮合反應，與上述觸媒同時、因應必要可 與至少一種選自於週期表第14族元素之含氧酸、氧化物及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） 7Z" 一 1286154 A7 B7 五、發明説明（16) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 同元素的烷氧化物、苯氧化物所成群之化合物作爲助觸媒 共存。藉由使用特定比例之助觸媒可不僅不損害終端封鎖 反應、聚縮合反應速度，且具有可抑制於聚縮合反應中心 較易生成之分支反應、主鏈開裂反應、或成形加工時裝置 內的異物生成、燒焦等不佳現象之效果。 作爲週期表第14族之含氧酸可舉出矽酸、錫酸、鍺酸 等。 作爲週期表第14族之氧化物可舉出，二氧化矽、二氧 化錫、二氧化鍺、矽四甲氧化物、矽四苯氧化物、四乙氧 化錫、四壬氧化鍚、四丁氧化鍺、四苯氧化鍺，及這些之 縮合物。 助觸媒爲對1莫耳之聚縮合反應觸媒中之鹼性金屬而言 ，週期表第14族元素爲50莫耳原子以下之比率存在爲佳。 若同金屬元素超過50莫耳比率時下使用助觸媒，會使聚縮 合反應速度減慢而不佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 助觸媒爲對1莫耳之聚縮合反應觸媒中之鹼性金屬而言 ，週期表第14族元素爲0.1至30莫耳原子以下之比率存在爲 更佳。 鈉化合物與鈉化合物之外的鹼性金屬做比較，對製造 出的芳香族聚碳酸酯之耐久性的影響更大，可知欲得到本 發明的優良耐久性芳香族聚碳酸酯，作爲觸媒以使用鋰化 合物、铷化合物或鉋化合物爲佳。 本發明中這些聚合觸媒之使用量，於使用鹼性金屬化 合物及鹼土族金屬化合物時，對ADC1莫耳而言爲〇.〇5至5/z 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） Tq ' 一 1286154 經濟部智惡財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（17) 化學當量、較佳爲0·07至3/z化學當量、特佳爲〇.Q7至2#化 學當量的範圍可選擇。 熔融聚合法中’常壓及/或減壓氮氣環境下，將如上述 芳香族二羥基化合物與碳酸二酯，於如上述的酯交換觸媒 存在下，邊加熱邊攪泮，將生成的醇或芳香族單經基化合 物分離。其反應溫度依生成物的沸點而不同，但因與去除 因反應所產生的醇或芳香族單羥基化合物，一般爲120至 3 5 0 °C的範圍，於本發明中，因剪斷的產熱及可到達的溫度 需盡可能地抑制至最低水準，故控制聚合物溫度至較低溫 度爲佳。然而，若設定聚合中聚合物溫度爲較低時，有時 會產生聚碳酸酯中的微細結晶性粒子，若此微細結晶性粒 子產生過多，有時所得之成形品的機械性強度會降低。且 聚碳酸酯融液中若存在聚碳酸酯微細結晶性粒子時剪斷作 用會更增強，於機械化學原理下產生自由基種，故必須抑 制含於聚碳酸酯中之微細結晶性粒子含有量爲佳。因此反 應混合物之分子量超過7000時的反應混合物之溫度不會產 生微細結晶性粒子，必須使如附件圖示中最低溫度（Tc ) 不要下降。 反應裝置內部之低溫部溫度係由反應混合物之平均分 子量所決定，因保持最低溫度以上，可大大減低融點310°C 以上之微細結晶性粒子的數目。 反應混合物的粘度平均分子量爲Mw，上述最低溫度爲 Tc時，Tc ( °C )爲縱軸，Mw爲橫軸做出之圖中，Mw爲 3,000 至 1 8,000 之區域中，點（Tc，Mw ) = ( 220、4,000 ) ^紙張尺度適用中國國家標準（€奶）八4規格（210父297公釐） 〇0 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1286154 A7 B7 五、發明説明（18) 、(234 ^ 4,810 ) 、 （ 244、6,510 ) 、 （ 245、7,400 )、（ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 244、9,210 )、（ 236、1 2,050 )、（ 226、1 7,000 )的各點 連接成之曲線如附件圖1。 欲減低微細結晶性粒子的含有量，聚合時的反應系內 低溫部之溫度Tc不落於上述曲線與橫軸所包圍之範圍內係 爲重要之事，其中對由低聚合度至中聚合度之範圍的最低 溫度以落於此範圍的線之上爲佳。 聚合時的最低溫度之上限可由一般的聚合溫度適度選 出，但若聚合溫度過於高時，低聚合度區域中單體、寡聚 合物會揮散使得莫耳平衡失去平衡，高聚合度中因副反應 會更顯著’故將上限溫度於Mw< 6,000下爲270°C，6,000 $ MwS 10,000下爲 310°C，以 Mw> 10,000下 330°C 時爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 反應後期中將反應系減壓可較易去除生成的醇，或芳 香族單羥基化合物，反應後期的反應系之內壓，較佳爲 133.3Pa ( ImmHg )以下，更佳爲 66.7Pa ( 0.5mmHg )以下， 其理由不明確，但欲控制自由基量，於反應的最終階段即 聚縮合反應終了前20分鐘內，特別爲含熔融粘度安定化劑 添加階段之前後階段，進行氮氣、碳酸氣等不活性氣體之 0.7至2MPa高壓處理爲佳。更佳爲選擇1至2MPa的範圍。 本發明的芳香族聚碳酸酯的熔融粘度安定性爲0.5 %以 下。熔融粘度安定性爲，氮氣流下，剪斷速度爲lrad/sec， 300°C下測出30分鐘內熔融粘度之變化絕對値，以每分鐘之 變化率做表示。此値必須低於0.5 %，若此値過大，芳香族 聚碳酸酯的加水分解會劣化且分子量會降低，或會促進著 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） 7〇ϊΖ 一 1286154 A7 B7 五、發明説明（19) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 色現象。實際上欲確保耐加水分解安定性等時此値爲0.5 % 即足夠。因此特別於聚合後使用熔融粘度安定化劑安定熔 融粘度爲佳。 有關本發明的熔融粘度安定化劑，係爲具有使使用於 芳香族聚碳酸酯製造時之聚合觸媒的活性失去一部份或全 部活性作用者。 作爲添加熔融粘度安定化劑之方法，例如於聚合後於 聚合物爲熔融狀態下添加亦可，或一旦芳香族聚碳酸酯成 粒狀後再使其溶解時添加亦可。對於前者，反應槽內或擠 壓.機內的反應生成物之芳香族聚碳酸酯於熔融狀態其間添 加熔融粘度安定化劑亦可，又聚合後所得之芳香族聚碳酸 酯由反應槽通過擠壓機成爲粒狀前，可添加熔融粘度安定 化劑再浪煉即可。 經濟部智慧財產^7員工消費合作社印％ 作爲熔融粘度安定化劑，可使用已知的試劑。由可提 尚所得之聚合物之色澤或耐熱性、耐沸水性等物理性的高 效果之觀點來看，使用有機磺酸的鹽類、有機磺酸酯、有 機磺酸無水物、有機磺酸甜菜鹼等磺酸化合物、其中以使 用磺酸的鳞鹽及/或磺酸的銨鹽爲佳。其中特別以月桂基苯 基磺酸四丁基鳞鹽或對甲苯基磺酸四丁基銨鹽等爲佳。 本發明的芳香族聚碳酸酯其粘度平均分子量爲10,000〜 100,000的範圍。注射成型品，例如作爲磁碟片基片材料， 粘度平均分子量（M)爲10,000〜22,000爲佳，12, 〇〇〇〜 20,000較佳，13,〇〇〇〜1 8,000爲特佳。具有該粘度平均分子 量的聚碳酸酯，作爲光學用材料時具有十分的強度，又成 -22- 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐〉 1286154 A7 B7 五、發明説明（20) 形時的熔融流動性亦良好且不會產生成形歪曲故較佳。且 擠壓成形品，例如對於薄膜等之用途，粘度平均分子量以 17,000 〜1〇〇,〇〇〇 爲佳，更佳爲 20,000 〜80,000。 本發明的芳香族聚碳酸酯實際上其終端基爲芳基氧基 (A )與酚性羥基（B )所成，且兩者的莫耳比（A ) / (B)爲97/3〜40/60。較佳爲40莫耳％以下的酚性終端基濃 度’更佳爲30莫耳％以下。因酚性羥基的含量比可使本發 明的目的達到更上一層，組成物的成形性（金屬模具污染 性、脫膜性；以下簡稱成形性）亦提高。 其他，當酚性終端基濃度少於3莫耳％所成的組成物其 物理性質提升較少，又若終端基濃度酚性終端基濃度以超 過60莫耳％的量導入時，對本發明的目的而言並不佳，由 上述內容可明瞭。 作爲芳基氧基，例如可選擇由碳數爲1至20的烴基取代 或無取代之苯基氧基爲佳。由樹脂熱安定性的觀點來看， 作爲取代基，具三級烷基、三級芳烷基或芳基之苯氧基或 無取代基的苯基氧基爲佳。具有苯甲基型的氫原子者，亦 使用於欲提升耐活性放射線時，但若由對熱、熱老化、熱 分解等之安定性觀點來看不使用較佳。 作爲較佳的芳基氧基之具體例子，可舉出苯氧基、4-1-丁基苯基氧基、4-t-戊基苯基氧基、4-苯基苯基氧基、4-異 丙苯基氧基等。 表面聚合法中，雖藉由分子量調節劑可控制酚性羥基 至較低濃度，但對於熔融聚合法而言，因由化學反應論容 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -23 1286154 A7 _____ B7 _ 五、發明説明（21) 易製造出60莫耳％以上的酚性羥基，.故此爲積極地將酣基 羥基減少之方法- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 即，欲將酚性終端基濃度爲上述範圍內，可由下述1) 或2)方法所達成。 1) 聚合原料莫耳比控制法；聚合反應時提高所加A的 碳酸二酯/芳香族二羥基化合物之莫耳比。例如考慮到聚合 反應裝置的特徵，設定1.03至1.10之間爲佳。 2) 終端封鎖法；於聚合反應終了時，例如依據美國專 利第5696222號說明書記載方法進行，藉由添加上述文獻中 記載的水楊酸酯系化合物可封鎖終端的酚性羥基。 藉由水楊酸酯系化合物封鎖終端羥基時.，水楊酸酯系 化合物的使用量爲對封鎖反應前的終端酚性羥基而言，1化 學當量爲0·8至10莫耳，較佳爲0.8至5莫耳，特佳爲0.9至2莫 耳的範圍。以該比率添加時可封鎖80 %以上的終端酚性羥 基。又進行本封鎖反應時，較佳爲使用上述美國專利所記 載的觸媒。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印¾ 酚性終端基濃度之減少可於聚合觸媒失去活性的前階 段實施爲佳。 作爲該水楊酸酯系化合物，較佳爲使用美國專利第 5696222號說明書記載的水楊酸酯系化合物爲佳，具體上可 舉出如2-甲氧基羰基苯基-苯基碳酸酯的2-甲氧基羰基苯基 芳基碳酸酯；如2-甲氧基羰基苯基-月桂基碳酸酯的2-甲氧 基羰基苯基-烷基碳酸酯；如2-乙氧基羰基苯基-苯基碳酸酯 的2-乙氧基羰基苯基-芳基碳酸酯；如2-乙氧基羰基苯基-辛 -24 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 1286154 A7 ΒΊ__ 五、發明説明（22) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基碳酸酯的2:乙氧基羰基苯基-烷基碳酸酯：如（2-甲氧基 羰基苯基）苯甲酸酯的芳香族羧酸的（2’-甲氧基羰基苯基 )酯；及如（2·甲氧基羰基苯基）硬脂酸酯、雙（2-甲氧基 羰基苯基）己二酸酯的脂肪酸酯。 其次，對本發明的第2芳香族聚碳酸酯做說明。 第2芳香族聚碳酸酯，取代特定第1芳香族聚碳酸酯之 自由基量由前述指標（E1 )，其自由基量由以下（E2 )所 直接特定。 (E2)自由基濃度爲lx 1〇15 (個/g ·聚碳酸酯）以下。 指標（E1 )雖與自由基濃度（E2 )重複但未完全相同 〇 第2芳香族聚碳酸酯的自由基濃度較佳爲lx 1〇12〜6x 1014 (個/g ·聚碳酸酯）的範圍。較佳爲38(TC下經10分鐘的 熔融保存後，自由基濃度爲2x 1015 (個/g ·聚碳酸酯）.以下 。雖該自由基會引起著色、分支等不佳反應，但具有連鎖 反應之防止作用，又有固定量存在時較佳之說法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第2芳香族聚碳酸酯與第1芳香族聚碳酸酯相同，由芳 香族二羥基化合物與碳酸二酯於酯交換觸媒存在下進行熔 融聚合而得較爲佳。 .又，作爲此時的酯交換觸媒，至少一種選自於鋰化合 物、铷化合物、及鉋化合物，較佳爲铷化合物及鉋化合物 之酯交換觸媒，其存在於進行熔融聚合反應爲佳。 有關本發明的第2芳香族聚碳酸酯於此未記載的項目則 可直接採用上述有關第1芳香族聚碳酸酯的記載內容。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286154 A7 __ B7 _ 五、發明説明（23) 其次，對於本發明的第1組成物做說明。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 第1組成分係爲，含有與特定第1芳香族聚碳酸酯之前 述要件（A ) 、( B ) 、（ C )及（D )相同的芳香族聚碳酸 酯。 作爲此芳香族聚碳酸酯，芳香族二羥基與碳酸二酯於 至少一種以上選自於鋰化合物、铷化合物、及鉋化合物， 較佳爲铷化合物及鉋化合物之酯交換觸媒存在下進行熔融 聚合反應所得者爲佳。因此如上述所得之具有前述（E1) 性質之前述第1芳香族聚碳酸酯爲特佳。 此第1組成分含有上述芳香族聚碳酸酯之外，亦含有碳 數爲8至25的高級脂肪酸與多電子價醇之部分酯。作爲碳數 爲8至25的高級脂肪酸，可爲飽和與不飽和皆可，單-、二-或三-以上的聚-羧酸爲佳，或多電子價醇亦爲飽和或不飽和 皆可。 經濟部智慧財產局員工消资合作社印¾ 作爲碳數爲8至25的飽和或不飽和高級脂肪酸，例如可 舉出花生浸烯酸、山窬酸、二十六碳六烯酸、癸酸、十二 碳酸、十二碳五烯酸、硬脂酸、己酸、油酸、二十四碳酸 、鱲酸、三十碳酸及三十四碳酸。 作爲多電子價醇，例如可舉出如乙二醇、丙二醇、 丁二醇、1,4-丁烯二醇、新戊二醇、二乙二醇的飽和或不飽 和之2電子價醇；如甘油、三甲醇丙烷的飽和或不飽和的3 電子價醇；如季戊四醇、二季戊四醇的飽和或不飽和的4電 子價或5電子價以上之醇。 作爲由這些多價醇與高級脂肪酸之部分酯’例如可舉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 26 - 1286154 A7 ___ B7__ 五、發明説明（24) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 出季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇 三硬脂酸酯、季戊四醇單油酸酯、季戊四醇二油酸酯、季 戊四醇三油酸酯、季戊四醇單山窬酸酯、季戊四醇二山窬 酸酯、季戊四醇三山窬酸酯、甘油單山窬酸酯、甘油二山 窬酸酯、甘油單月桂酸酯、甘油二月桂酸酯、甘油單硬脂 酸酯、甘油二硬脂酸酯、三甲醇丙烷單油酸酯以及三甲醇 丙烷二硬脂酸酯。 碳數爲8至25的高級脂肪酸與多電子價醇之部分酯的含 有量爲，每100重量份的聚碳酸酯樹脂而言爲5x 10·3〜2x 10· 1重量份，較佳爲6x 10·3〜lx 10·1重量份的範圍。 第1組成分爲具有磁場3290± 50G的範圍之波峰，此波 峰的高度（△ I )與波峰底與波峰頂之磁場差（△ Η )求得 得値（△ Ιχ (△ Η ) 2 )爲650以下，較佳爲30至500，特佳 爲50至400，因此380°C下10分鐘的熔融保持後，△；[>< ( λη )2的値爲800以下，等特性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第1組成物於不損害本發明的目的爲範圍，上述多電子 價醇之尚級S曰肪酸之部分醋，可與過去公知的脂肪族竣酸 (亦含有脂環式的羧酸）與單電子價或多電子價醇之完全 酯倂用。 作爲脂肪族羧酸的具體例子，例如可舉出花生浸烯酸 、山窬酸、二十六碳六烯酸、癸酸、十二碳酸、十二碳五 烯酸、硬脂酸、己酸、油酸、二十四碳酸、蠟酸、三十碳 酸及三十四碳酸。 又，單電子價或多電子價醇的具體例子可舉出2_乙基 I紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4胁（21〇Χ297公兼)~ ---- 1286154 A? B7 五、發明説明（25) 己基醇、癸醇、硬脂醇、油醇等的飽和或不飽和之單電子 價醇；乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，4-丁烯二醇、新戊 二醇、二乙二醇的飽和或不飽和之2電子價醇；如甘油、三 甲醇丙烷的飽和或不飽和的3電子價醇；如季戊四醇、二季 戊四醇的飽和或不飽和的4電子價或5電子價以上之醇。 作爲完全酯，例如可舉出硬脂醯硬脂酸酯、季戊四醇 四硬脂酸酯、甘油三山窬酸酯、甘油單月桂酸酯、甘油三 月桂酸酯、甘油三硬脂酸酯、三甲醇丙烷三油酸酯以及三 甲醇丙烷三硬脂酸酯。 其他，可倂用如下述的脫模劑。 1 )如天然、合成石蠟類、聚乙烯蠟、氟代烴類之烴系 脫模劑；2)如硬脂酸、羥基硬脂酸等的高級脂肪酸或羥基 劑 模 脫 系4) 酸； 肪劑 脂模 的脫 酸系 肪 胺 脂醯 硬 如 酉 旨 -------il — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 3 酸乙 肪聚 脂或 等醇 .胺單 醯酸 脂肪 硬 脂 雙等 烯醇 乙蠟 如館 類 油 甘 聚 5 劑 模 脫 系 醇 之 醇 價 子 電 多 的 類 油 甘 聚 醇 二 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 任意成分的如上述的脫模劑之配合量，對1 00重量份的 芳香族聚碳酸酯樹脂而言，爲0.0001至0.1重'量份爲佳。 這些脫模既可單獨或2種以上一齊使用。 第1組成物中，欲使成形品的官能好感度提升，可含有 上藍劑、特別爲有機系上藍劑。該上藍劑於加熱熔融成形 加工時，雖有變色的傾向，但對於該組成物倂用如下述的 特定磷酸系鱗鹽時安定效果更大。 作爲該上藍劑的具體例子，例如可舉出Solvent Violet 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286154 A 7 B7五、發明説明（26) 13 (CA· NO (color in desk No) 60725 ;商品名拜耳公司製 「MacrolexbioletB」、三菱化學（股）製「DialzinblueG」 、住友化學工業製「sumiplusbioletB」）；Solvent Violet 31(CA· N〇68210 ;商品名三菱化學（股）製 「 diareiznbioletD」）；Solvent Violet 36 (CA. N〇68210 ;商品 名拜耳公司製「Microlexbiolet3R」）；Solvent Blue 97 ( 商標名拜耳公司「MicrolexblueRR」）；Solvent Blue 45 (CA. Ν06ΠΙΟ;商標名 Sando 公司製「tetrazolblueRLS」） 及千葉 specility · 化學公司的 Microlexbiolet 或 TriazolblueRLS 等。其中，以 Microlexbiolet 或 TriazolblueRLS 爲佳。 這些上藍劑可單獨使用，或一齊使用。這些上藍劑對 每100重量份的芳香族聚碳酸酯而言，可使用較佳爲IX 1〇·7 〜lx 10·2重量份，較佳爲〇·〇1χ 1〇·4〜10x 10·4，更佳爲0.05 X 10·4〜5x 10·4重量份，特佳爲0·1χ 10·4〜3x 10·4重量份。 本發明的第1組成物更以含有特定磷酸酸性鱗鹽爲佳。 作爲特定磷酸酸性鱗鹽爲至少一種選自於含有如下述（c )-1 〜（c ) - 3 ·· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R6 R7〆 R5 X X1 P+ 0—I-ίθ—P-

(c卜1 (。卜2 (c)-3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286154 A7 _ B7 五、發明説明（27) (式中R5〜R8分別表示爲獨立的碳數爲1至10的烴基， x、Y分別獨立表示爲羥基、下述式（d )所表示的第4級鱗 基、碳數1至20烷氧基、環烷氧基、芳氧基或芳烷氧基、碳 數爲1至20的院基、環院基、芳基或芳院基。Χ、Χ1λΥ所 成群中的至少1個爲羥基者。X與Υ可介著氧原子形成環。 η爲0或正整數。）

(式中R9至R”與上述R5至R8的意義相同） 所表示的特定構造所成群之鱗鹽。 作爲磷酸酸性鱗鹽的含有量，對100重量份的芳香族聚 碳酸酯而言爲lx 10·6至1重量份爲佳，較佳爲lx 1〇·6至3χ 10· 2重量份（0.01至300ppm)的範圍，更佳爲5χ 10·6至2χ 10·2重 量份，特佳爲lx 10·5至lx 1(Τ2重量份的範圍。且，由磷含有 量而言，特定磷酸酸性鱗鹽中的磷成分對100重量份的芳香 族聚碳酸酯而言，此磷原子爲0·001χ ΗΤ4$30χ 1〇·4重量份 爲佳，較佳爲0·005χ 10_4至20x HT4重量份，更佳爲ο.οίχ 10·4至10x 10·4重量份。 若該劑的含有量低於上述下限時，難以得到期望的安 定性，若大於上限値時其耐熱性，即成形加工時的耐熱性 較易下降。 作爲特定磷酸酸性鱗鹽系化合物，例如可舉出磷酸氫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A#規格（210X297公釐） ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1286154 A7 B7 五、發明説明（28) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 二鐵鹽、磷酸2氫鱗鹽、膦酸氫鐵鹽、亞磷酸氫二鱗鹽、亞 磷酸2氫鱗鹽、亞膦酸氫鱗鹽、硼酸氫二鱗鹽、硼酸2氫鐵 鹽及縮合磷酸酸性鱗鹽。 作爲這些化合物的具體例子如下述。 磷酸氫二鱗鹽的例子： 磷酸氫雙（四甲基鱗）、磷酸氫雙（四丁基鱗）、磷 酸氫雙（四苯基鱗）、磷酸S雙〔四（2,4-二-t-丁基苯基） 鱗〕、磷酸氫雙（四苯甲基鐵）、磷酸氫雙（三甲基苯甲 基鱗）。 磷酸2氫銹鹽的例子： 磷酸2氫四甲基鱗、磷酸2氫四丁基鱗、磷酸2氫四（十 六烷基）鱗、磷酸2氫四苯氧基鐵、磷酸2氫三甲基苯氧基 鱗、磷酸2氫二甲基二苯甲基鐵。 膦酸氫鐵鹽的例子： 苯基膦酸氫（四丁基鱗）、苯氧基膦酸氫（四丁基鱗 )、辛烷膦酸酸性氫四甲基鐵、甲烷膦酸氫四丁基鱗、苯 基膦酸氫四苯基鱗。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亞磷酸氫二鱗鹽的例子： 亞磷酸氫雙（四甲基鱗）、亞磷酸氫雙（四丁基鐵） 、亞磷酸氫雙〔四（2，4-二+丁基苯基）鱗〕、亞磷酸氫雙 (三甲基苯氧基鐵）。 亞磷酸2氫鐵鹽的例子： 亞磷酸2氫四甲基鱗、亞磷酸2氫四丁基_、亞磷酸2氫 四（十六烷基）鱗、亞磷酸2氫四苯基鱗、亞磷酸2氫三甲 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286154 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（29) 基苯氧基鳞、亞磷酸2氫二甲基二苯氧基鐵。 亞膦酸二苯氧基鱗鹽的例子： 苯基亞膦酸氫（四丁基鐵）、辛烷亞膦酸氫四甲基鱗 、甲苯亞膦酸氫四乙基鱗、甲烷亞膦酸氫四丁基鱗、己院 亞膦酸氫四甲基鱗。 硼酸氫二鳞鹽的例子： 硼酸氫雙（四苯氧基鱗）、硼酸氫雙（三甲基苯氧基 鱗）、硼酸氫雙（二丁基二（十六烷基）鱗）、硼酸氫（ 十四烷基鳞）（四甲基鐵）。 .硼酸2氫鱗鹽的例子： 硼酸2氫四甲基鱗、硼酸2氫四丁基鐵、硼酸2氫四苯基 _、硼酸2氫三甲基苯氧基鐵。 縮合磷酸酸性鱗鹽的例子： 焦磷酸3氫四丁基鱗。 這些特定磷酸酸性鱗鹽之中，以磷酸氫雙（四甲基鱗 )、磷酸氫雙（四丁基鱗）、磷酸2氫四甲基鱗、磷酸2氫 四丁基鐵、亞磷酸氫雙（四甲基鱗）、亞磷酸氫雙（四丁 基鱗）、亞磷酸2氫四甲基鱗、亞磷酸2氫四丁基鱗、硼酸 氫雙（四甲基鐵）及硼酸2氫四甲基鱗爲特佳。 且本發明的如下述記載，可依需求倂用硫酸、亞硫酸 、等各種酸鳞。 作爲硫酸酸性辚鹽，例如可舉出硫酸氫四甲基鱗、硫 酸氫四丁基鱗、硫酸氫四苯基鐵及硫酸氫三甲基辛基鱗。 又，作爲亞硫酸酸性鐵鹽，例如可舉出亞硫酸氫四甲基鐵 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32- 1286154 A7 B7 五、發明説明（30) 、亞硫酸氫四苯基鳞及亞硫酸氫苯氧基三甲基鳞。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的第1組成物中，使用這些成形各種成形品時， 依其用途可添加過去公知的加工安定劑、熱安定劑、氧化 防止劑 '紫外光吸收劑、帶電防止劑、難燃劑等。 因此，作爲熱安定劑，例如可舉出亞磷酸、磷酸、亞 膦酸、膦酸及這些酯、或空間位阻酚、空間位阻胺等可舉 出。且具體而言，可使用三壬基苯基磷酸酯、三（2,4-二-161：^丁基苯基）磷酸酯、4,4’-聯苯撐二膦酸四（2,4-二46以-丁基苯基）、三甲基磷酸酯及苯基膦酸二甲基、5,7-二小丁 基-3- ( 3,4-二甲基苯基）-3H-苯并呋喃-2-酮、η-十八烷基-3- ( 3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基）丙酸酯、2-t-丁基-6- ( 3-t-丁基-2-羥基-5-甲基苯基）-4-甲基苯基-丙烯酸酯等爲佳。 這些熱安定劑，可單獨或2種以上一齊使用亦佳。該熱安定 劑的配合量爲，對1 〇〇重量份的芳香族聚碳酸酯而言，爲 0.000 1至1重量份爲佳，較佳爲0.0005至0.5重量份，更佳爲 0.001至0.1重量份。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 且’本發明的芳香族聚碳酸酯以不損害本發明目的的 範圍，於改良剛性等時，可配合例如無機及有機固體塡充 物之固體塡充物。作爲該固體塡充物，例如可舉出，滑石 、雲母石、玻璃片、玻璃粒子、碳酸鈣、氧化鈦等板狀或 粒狀的無機塡充材料；如玻璃纖維、矽灰石、碳纖維、聚 醯胺纖維、金屬系導電性纖維之纖維狀塡充材料；如交聯 丙烯基粒子、交聯聚矽氧烷粒子等之有機粒子。這些固體 塡充物的配合量爲，對100重量份的芳香族聚碳酸酯而言爲 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1286154 A7 B7 五、發明説明（31) 1至150重量份爲佳，較佳爲3至100重量份。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，本發明所使用的無機塡充材料可以有機矽烷偶合 月!1做表面處理。此表面處理可得到抑制芳香族聚碳酸酯分 解之良好結果。 本發明的第1組成物，更與第1組成物的芳香族聚碳酸 酯相異之其他樹脂以不損害本發明目的之範圍，即對1〇〇重 量份的芳香族聚碳酸酯而言，可添加10至150重量份。 作爲該其他樹脂，例如可舉出醯胺樹脂、聚亞胺樹脂 、聚酸亞胺樹脂、聚胺酯樹脂、聚伸苯基醚樹脂、聚伸苯 基硫化物樹脂、聚硕樹脂、聚乙烯、聚丙烯等之聚烯烴樹 月曰、聚醒樹脂、非晶體聚方基醋樹脂、聚苯乙燒系樹脂、 聚甲基丙烯酸酯樹脂、酚樹脂、環氧基樹脂等樹脂。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述聚酯樹脂，由芳香族二羧酸或其反應性衍生物與 二醇、或其酯衍生物作爲主成分進行縮合反應所得之聚合 物或共聚合物。作爲具體的聚酯樹脂，可舉出聚對苯二甲 酸乙二醇酯（PET )、聚對苯二曱酸丙二醇酯（ppt )、聚 對苯二甲酸丁二醇酯（PBT)、聚乙烯2,6-對苯二甲酸酯（ PEN)、聚丙焼2,6 -對苯二甲酸酯（PBN)等，其他如聚乙 烯間苯二甲酸酯/對苯二甲酸酯、聚丁烯對苯二甲酸酯/間苯 二甲酸酯等之共聚聚酯及這些混合物。 聚酯樹脂的配合比率雖無特別限定，但以兩者合計爲 準，芳香族聚碳酸酯爲40至91重量％，較佳爲50至90重量％ 、聚酯樹脂爲60至9重量％，較佳爲50至10重量％之比率。 芳香族聚碳酸酯的配合比率不滿40重量％時其耐衝擊性不 i紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） IT · " 1286154 A7 B7 五、發明説明（32) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 足，若多於9 1重量％時其耐藥性不足亦不佳。又，芳香族 聚碳酸酯樹脂的各特性能有效地被利用，聚酯樹脂以50重 量％以下，較佳爲40重量％以下，更佳爲30重量％以下。 上述聚苯乙烯系樹脂係由，苯乙烯單體依必要與可共 聚合之其他乙烯基單體及樹膠質聚合物中選出一種以上進 行聚合所得之聚合物。 作爲苯乙烯單體，例如可舉出苯乙烯、α -甲基苯乙烯 、Ρ-甲基苯乙烯等。 作爲該其他乙烯基單體，例如可舉出丙烯腈等氰化乙 烯化合物、甲基丙烯酸酯等（甲基）丙烯酸酯、馬來酸酐 縮亞胺系單體、α、/3 -不飽和羧酸及無水物。 作爲該樹膠質聚合.物，例如聚丁二烯、聚異戊二烯、 苯乙烯•丁二烯共聚物、丙烯腈•丁二烯共聚物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲該聚乙烯系樹脂，可舉例出過去已知的苯乙烯系 樹脂，其中可使用聚乙烯（PS )、耐衝擊性聚乙烯（HIPS )、丙烯腈•苯乙烯共聚物（AS樹脂）、甲基甲基丙烯酸 酯/丁二烯/苯乙烯共聚物（MBS樹脂）、丙烯腈/丁二烯/苯 乙烯共聚物（ABS樹脂）及苯乙烯/IPN型橡膠共聚物等之 樹脂，或這些之混合物爲佳，以ABS樹脂最佳。又，可混 合2種以上的此聚苯乙烯系樹脂而使用。 聚乙燦系樹脂的配合比率雖無特別限定，但芳香族聚 碳酸酯與聚乙烯系樹脂的合計爲100重量％時，芳香族聚碳 酸酯爲10至91重量％，較佳爲50至90重量％，聚苯乙烯樹脂 爲60至9重量％，較佳爲50至10重量％的比率。芳香族聚碳 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） 1286154 A7 B7 五、發明説明（33) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸酯的配合比率若不滿40重量％時耐衝擊性並不充足，若 超過9 1重量％時因成形加工性不充分而不佳。又，芳香聚 碳酸酯的各特性能有效地利用，使用5 0重量％的聚乙烯樹 脂以下，以40重量％以下爲佳。 又，欲提高本發明芳香族聚碳酸酯的耐衝擊性爲目的 可添加橡膠狀彈性體。作爲該橡膠狀彈性體，與上述聚苯 乙烯系樹脂不同，玻璃轉移溫度爲1〇 °C以下的橡膠成分， 可舉出如苯乙烯的芳香族乙燒基、氰化乙烯基、如甲基丙 烯酸甲基的（甲基）丙烯酸酯及一種或二種以上選自於與 這些可共聚合之乙烯基化合物所成群之單體，經共聚合之 接枝共聚物.。亦可使用已知可作爲不具有一方交聯結構的 各種熱可塑性彈性體，例如聚胺酯彈性體、聚酯彈性體、 聚醚醯胺彈性體等。 作爲該玻璃轉移溫度爲1 〇 °c以下的橡膠成分，例如可 使用丁二烯橡膠、丁二烯-丙烯基複合橡膠、丙烯基橡膠、 丙烯基-矽複合橡膠之橡膠彈性體爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該橡膠狀彈性體於市面上可容易獲得。例如作爲玻璃 轉移溫度爲10°C以下的橡膠成分，以丁二烯橡膠或丁二烯-丙烯基複合橡膠爲主體的者，例如可舉出鐘淵化學工業（ 股）之kaneaesB系列、三菱reyon (股）的metaburenC系 列、吳羽化學工業（股）的EXL系列、HIA系列、BTA系 列、KC A系列。作爲玻璃轉移溫度爲1 〇 °C以下的橡膠成分 ，以丙烯基-矽複合橡膠爲主體者，例如可舉出三菱reyon (股）的販賣品 metaburenS-2001 或 RK-200。 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286154 Α7 Β7 五、發明説明（34) 該橡膠狀彈性體之配合量對1 00重量份的芳香族聚碳酸 酯而言爲3至40重量份爲佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的聚碳酸酯以上述各成分做調配時，可採用任 何方法。例如可使用旋轉機、V型摻合機、超級混合機、 諾塔混合機、班伯里混煉機、混煉滾筒、擠壓機等的混合 方法爲適宜。如此所得之芳香族聚碳酸酯組成物（第1組成 物），直接於熔融擠壓機中做成球狀，再經熔融擠壓法重 薄板化，或以注射成形法等得到耐久性、安定性良好的成 形品。 .其次，對本發明的第2組成物做說明。 本發明的第2組成物中，取代上述有關第1組成物的自 由基量之符號，如下述直接特定自由基量。即，自由基濃 度爲lx 1015 (個/g ·聚碳酸酯）以下，較佳爲lx 1012至lx 1015 (個/g·聚碳酸酯）以下。 作爲使用於第2組成物的芳香族聚碳酸酯，芳香族二羥 基化合物與碳酸二酯，於至少一種以上選自於鋰化合物、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I如化合物及鉋化合物所成群之酯交換觸媒的存在下使其熔 融聚合所得者爲佳，因此如此所得之具備前述（E2 )性質 的前述第2芳香族聚碳酸酯爲特佳。 第2組成物與第1組成物相同，含有lx 1(Τ7至lx 1(Τ2重量 份的上藍劑爲佳。又，由其他觀點來看，第2組成物以含有 1至150重量份的固體塡充物爲佳，且更由其他觀點來看， 含有10至150重量份的與第2組成物之芳香族聚碳酸酯相異 的熱可塑性樹脂爲佳。 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210χ297公釐） 1286154 A7 B7 五、發明説明（35) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的芳香族聚碳酸酯以及其組成物，因如上述可 抑制自由基量至特定値以下，故可得到該聚合物的色澤、 耐久性、特別於嚴格的溫濕條件下可長時間保持其耐久性 之效果。使用該聚合物所得以小型磁碟片（CD )、CD-ROM 、CD-R、CD-RW等，磁性•光碟（M〇）等，數位語音光碟 (DVD-ROM、DVD-Video ' DVD-Audio、DVD-R、DVD-RAM 等）作爲代表之高密度光磁碟片用之基片，其經長時間亦 具有高信賴性。特別於數位語音光碟的高密度光碟之基片 上極具效果。 對這些光碟片基片有用之本發明芳香族聚碳酸酯所成 的光碟片基片其自由基量（△ Ιχ (ΛΗ)2)可抑制到500以 下，且自由基濃度可抑制到lx 1〇15 (個/g)以下，又本發明 芳香族聚碳酸酯組成物所成的光碟基片之自由基量（△ lx (△ Η ) 2 )可抑制到650以下，且自由基濃度可抑制到1 X 1015 (個/g )以下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的芳香族聚碳酸酯及其組成物所成之薄板，爲 具有優良接著性或印刷性之薄板，發揮其特性於電器零件 、建材零件、轎車零件等上而廣泛被利用。具體而言，各 種窗戶材料，即，一般房子、體育館、棒球場、車（建築 機器、轎車、公共汽車、新幹線、電車等）之窗戶材料之 窗框製品，或各種側壁板（圓形天花板、天窗、拱廊、高 級公寓的圍板、道路側壁板）、車輛等的窗戶材料、OA機 器的顯示器或觸摸電盤、膜開關、相片套、水槽用聚碳酸 酯樹脂層壓板、投影電視機或等離子顯示器的正面板或者 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286154 A7 B7 五、發明説明（36) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 是組合Frennel鏡片、光片、光碟或偏光板而成的液晶元 件、相位差修正板等之光學用途等方面極爲有用。該薄板 的厚度一般爲0.1〜l〇mm，較佳爲0.2〜8mm，最佳爲0.2〜 3mm。又，該薄板上亦可施予附加新功能的各種加工處理（ 欲改良耐氣候性之各種層壓板處理、欲改良表面硬度之耐 擦傷性改良處理、表面的縐紋加工、半或不透明化加工等 )° 由本發明的芳香族聚碳酸酯及其組成物，經擠壓成形 法、注射成形法等可得到耐久性、安定性良好的成形品。 本發明的芳香族聚碳酸酯及其組成物可使用於多種用 途’例如電子•通訊器材、OA機器、鏡片、稜鏡、光磁碟 片基片、光纖維等光學零件、家庭電器、照明零件、充電 零件等電子•電機材料、車輛內外裝潢、精密機械、絕緣 材料等之機械材料、醫療材料、保安•保護材料、運動休 閒用品、家庭用品等雜貨材料、容器•包裝材料、表面顯 示•裝飾材料等，其他可作爲與樹脂或有機•無機材料之 複合材料而使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 1 )聚碳酸酯的固有黏度〔Ty〕； 在氯化乙烯中，於20 t：下，以烏別羅粘度管進行測定 。又粘度平均分子量（Mw)可依據下式由固有黏度中算出 -39- 本紙張尺度適财國國家標準（CNS )八4驗（210Χ2ϋ| ) 1286154 A7 B7 五、發明説明（37) 〔？？〕= 1·23χ 1〇-1Mw。·83 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2)終端基濃度； 將樣品0.02g溶解於0.4ml的重氫化氯仿中，在20°C下 使用1H— NMR (日本電子公司製EX — 270 )，測定終端的酣 性羥基數以及酚性終端基濃度。又芳氧基數，亦可以依據 下式所求得之全終端基數與酚性羥基數的差來表示並計算 之。 全終端基數=56.54/〔 7/〕14388 3)熔融粘度安定性； 使用雷歐雷特利公司之RAA型的流動解析裝置，於氮 氣氣流下，測定在剪切速度lrad./sec. 30(TC下所測得之熔融 黏度之變化的絕對値30分鐘後，求取每1分鐘的變化率。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 因本發明的聚碳酸酯以及其組成物之短期、長期安定 性良好，故此値不會超過0.5% 。特別是在此値超過0.5%時 ，組成物的水解安定性變差。因而，此値可使用來作爲判 定水解安定性良好與否之關鍵。 -40- 1 )關於自由基之參數的測定； 4 ) — 1自由基量的測定； 精秤約350mg的聚碳酸酯試料後，將其放入ESR試料 管中’再於下記的裝置、條件下，測定在3270〜33 10G之領 域中所出現的波峰，然後以原本圖表的第3刻度部分（3cm 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A1規格（210X297公釐） 1286154 A7 B7 32.90± 5.0mT 100kHz 0.20mT 5mW 5x 1000 3sec 1 6min 五、發明説明（38) )爲100’求得所g買取(峰頂値一峰底値）、△Hs ( 峰底磁場一峰頂磁場）之自由基量=△ IX △ Η2。此値被判 定爲與實際聚合物中之自由基量有關之參數，在本發明中 以“自由基量”來表示。 裝置；日本電子（股份有限公司製）ESR JES FE — 2XC 測定條件； 磁場範圍 調幅（modulation 微波出力 振幅

Response 掃瞄時間 I I^IT. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本畜〇 經濟部智慧財4局員工消費合作社印製 微波頻率計數器 高斯計 低溫恆溫器 測定條件； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α1規格（210X 297公釐） ---- -41 - 1 ) — 2自由基濃度； 從聚碳酸酯試料中切出約3 m m x 1 7 m m x 2 m m之測定試 料，然後在室溫下，使用以下的測定裝置與條件來測定自 由基濃度。

裝置；Bruker公司製 ESP350E 附屬裝置 HP5 3 5 1 B ( HEWLETT PACKEARD公司製） ER035 ( BRUKER 公司製） ESR910 (〇XE〇RD公司製） 1286154 A7 B7 五、發明説明（39)

磁場範圍 331.7〜341.7mT

調幅（modulation) 100kHz 〇.5mT (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

微波出力 9.44GHz，l.OmW 掃瞄時間 83.886s X 16 times 時間常數 327.68ms 數據點數 1048points 模槽 ΤΜη。圓桶型 5)芳香族聚碳酸酯的耐久性（濕熱耐久性）； 爲了試驗在長時間嚴苛的溫度與濕度條件下之芳香族 聚碳酸酯的耐久性，將保持於8 5 °C、相對濕度9 0 %環境下 1000小時之各種聚合物作爲試樣，每種準備1〇個來進行各 種以下的測定。 5 ) - 1色澤的惡化； 使用日本電色（股份有限公司）製Z — 1〇〇1 DP色差計 來測定聚合物顆粒的色澤。求取1 0試樣的L値與b値後， 算出其平均値。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 L値越高表示亮度越高，b値越接近〇表示黃色著色越 少。若耐久試驗後之b値的惡化，即表中的△ b (耐久試驗 後之b値-耐久試驗前之b値）以及b値的測定偏差，或 亦即表中的△ b ( Max— Min) ( 1 0試樣中△ b之最大値與最 小値的差）爲0〜1，則其將被評價爲即使在嚴苛的濕溫度 條件下長時間使用，亦具有所期望之色澤安定性者。 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286154 A7 B7 五、發明説明（40) 5) — 2透明性； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉由住友重機（股份有限公司）製neomat N 1 50/75壓注 成型機，在料筒溫度280 °C、成型周期3.5秒下成形50x 5Ox 2mm的色樣品板，然後使用日本電色製的（股份有限公司 )NDH - Σ 80來測定平板的全光線透過率。全光線透過率越 高表示透明性越佳，耐久試驗後，若爲90%以上，則其將 被評價爲即使在嚴苛的濕溫度條件下長時間使用，亦可維 持所期望之透明性者。 5 ) - 3耐衝擊性的濕熱安定性； 藉由艾佐德衝極強度ASTM D256 (有切口）來評價。 將聚碳酸酯置於高真空下乾燥12小時後，以模具製作3.2m 的壓注成型試驗片。使用這些試驗片來求取濕熱劣化後艾 佐德衝極強度的保持率。 若保持率爲90%以上，則其將被評價爲即使在嚴苛的 濕溫度條件下長時間使用，亦可維持所期望之強度者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -43- 1286154 A7 B7 五、發明説明（41) 碟片基片的成形條件 在注射成型機（住友重機械工業製 DISK3 M m )中 安裝D VD專用的模具後，在此模具上再裝著載入地址信號 等情報之鎳製DVD用陰模，然後在自動搬送之狀況下將上 記顆粒投入成型機的給料器中，在料筒溫度380°C、模具溫 度80 °C 、注射速度200mm/sec、保持壓力3432KPa ( 35kgf/cm2)的條件下成形直徑120mm、厚度0.6mm之DVD 碟片基片。 7)滯留燒焦評價； 測定作爲成型加工時之著色安定性參數的滯留燒焦度 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 滯留燒焦評價 使用日本電色（股份有限公司）製Z- 1001DP色差計 來測定，於料筒溫度3 80 °C、模具溫度80°C下，藉由住友重 機（股份有限公司）製neomat N 150/75壓注成型機所成形之 5Ox 5Ox 2mm之色樣品板的色澤（彩色：L，a，b )與使其 在3 80°C的料筒中滯留1〇分鐘後成形所得之色樣品板的色澤 (彩色：L ’，a，，b ’），再藉由下記式所表的△ E來評價 滯留燒焦。 Δ E-〔（ L - L，）2+ ( a - a’）2+ ( b - b, ) ” W2 △ E値與分子量降低的大小有關，一方面亦大大地左右 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（210χ 297公釐） -44 - 1286154 A7 —----— __ 五、發明説明（42) 成型品的官能試驗。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) #爲Δ E値者，若超過3.0則大幅度地劣化成型品的色 &芳香族聚碳酸酯的情況下，因可能得到黃色度強的 成型品故判定爲不良；2.5〜3.0，判定爲合格〇；2.0〜2.5 且未滿2.5者，判定爲良好合格〇；未滿2. 〇者，判定爲優秀 合格◎。此外此數越小越佳，例如比起2.〇當然1.9更佳。 原料精製例 1 )雙酚A (以下有時簡稱BPA ) .將市販雙酚A溶解於5倍量的酚中，於40°C下製成雙酚 A與酣的加成化合物結晶，再於5 3Kpa ( 4〇T〇rr ) 、ι8〇(5(： 下使所得的加成化合物結晶之雙酚A中的酚濃度變成3%爲 止除去酸’其次藉由蒸氣蒸餾法除去酚。然後在具備有減 壓裝置、冷卻裝置之容器中裝塡上記雙酚A，於氮氣環境 、13.3Pa ( O.lTorr)、溫度139t:下使其昇華來進行精製。 重複進行2次昇華精製，即可得到精製雙酚a。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 )二苯基碳酸酯（以下有時簡稱DPC ) 遵照“塑膠材料講座17聚碳酸酯著者立川利久等 (日刊工業出版社）45頁”所記載之方法，使用溫水（5〇 °C )重複3次洗淨原料二苯基碳酸酯，然後乾燥進行減壓處 理，再採取167〜168°C /2.000KPa ( 15mmHg)之餾分，然後 更進一步地進行上記昇華精製，即可得到二苯基碳酸酯的 精製物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X29?公釐） -45- 1286154 A7 五、發明説明（43) 在下記表1中威不原料、以及精製物內所含金屬不純物 ----^金属7 〈純物(Dbb) Na Fe Cr Μη Ni Pb Cu Zn Pd In Si A1 Ti BPA 種 市IfcS 86 60 5 4 8 r r 11 r 7 25 22 Γ 精· 6 8 Γ r Γ r r 1 1 r DPC 原料 96 40 15 5 5 1 r 11 r 15 15 42 3 種 10 9 Γ Γ Γ r r r Γ Γ 1 Γ 附註）1 * ;表示lppb以下。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例1 芳香族聚碳酸酯的製造將使用以下的方法來進行。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在設有擾泮裝置、精餾塔、減壓裝備以及加壓裝置之 反應槽中裝入作爲原料的精製；BPA與精製DPC各137重量 份與133重量份，作爲聚合觸媒的雙酚a二鈉鹽（以後略稱 爲BPANa2® ) 4·1χ 1(Τ5重量份，四甲基銨羥基鹽（以後略 稱爲ΤΜΑΗ) 5·5χ 10·3重量份，其次在氮氣環境18(rc下進 行熔融。 在使用40RPM旋轉速度來進行攪拌下，將反應槽內之 壓力減壓至13.33kPa ( lOOmmHg)，一邊蒸餾除去生成的酚 一邊使其反應20分鐘。其次昇溫至200°C後，慢慢地減壓， 其次一邊蒸餾除去酚一邊在4000kPa ( 30mmHg )下使其反應 2 0分鐘。更者慢慢地昇溫，使其在220 °C、240 °C、260 °C下 -46 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1286154 Α7 Β7 五、發明説明（44) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 各反應20分鐘，其後，在27(TC下一邊以30RPM旋轉速度攪 拌一邊慢慢地減壓，在2.666kPa ( 20mmHg )下10分鐘，在 1.3 3 3 kPa ( lOmmHg )下5分鐘持續地進行反應。其次，爲了 將聚合反應裝置內部中使溫度上昇之攪拌翼與反應槽間的 剪切部之溫度保持在3 2 0 °C以下，由旋轉動力與粘度平均分 子量間的關係來看，在粘度平均分子量變成10000時旋轉速 度變更爲20RPM，最後在27〇°C /66.7kPa ( 0.5mmHg )下使其 反應至黏度平均分子量變成1 5300爲止。其後放慢減壓，於 氮氣下加壓至1.5MPa ( 15atm )，再於其中添加3.6x 10·4重 量份之十二烷基苯磺酸四丁基鱗鹽後，在26(rc下攪拌1〇分 鐘。然後除去加壓，以齒輪泵移送使其顆粒化。 最後可得到黏度平均分子量爲1 5300、酚性終端基濃度 爲87 ( eq/ton ·聚碳酸酯）、苯氧基終端基濃度爲152 ( eq/ton ·聚碳酸酯）、熔融黏度安定性〇%的聚碳酸酯。 比較例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在設有攪拌裝置、精餾塔及減壓裝備之反應槽中裝入 作爲原料的精製BPA與精製DPC各137重量份與133重量份 ，作爲聚合觸媒的雙酚A二鈉鹽4. lx 10 —5重量份，四甲基銨 羥基鹽5·5χ 10·3重量份，其次在氮氣環境180°C下進行熔融 〇 在使用40RPM旋轉速度來進行攪拌下，將反應槽內之 壓力減壓至13.33kPa ( lOOmmHg )，一邊蒸餾除去生成的酚 一邊使其反應20分鐘。其次昇溫至20(TC後，慢慢地減壓， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） " 1286154 A7 B7 五、發明説明（45) 其次〜邊蒸餾除去酚一邊在40001^3(3〇111111以）下使其反應 2〇分鐘。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 更者慢慢地昇溫，使其在220°C、240°C、260°C下各反 應20分鐘，其後，於270它下一邊原封不動地以4〇RpM旋轉 速度攪拌一邊慢慢地減壓，在2.666kPa ( 20mmHg )下10分 鐘’在1.333kPa ( lOmmHg )下5分鐘持續地進行反應。由旋 _動力與粘度平均分子量間的關係來看，即使在粘度平均 分子量變成10000時，旋轉速度亦原封不動地以40RPM攪拌 °雖聚合反應裝置內部中使溫度上昇之攪拌翼與反應槽間 的剪切部之溫度上昇至340t，然而原封不動地持續地進行 反應，最後在270。(：/66.71:?&(0.51111111^)下使.其反應至黏度 平均分子量變成1 5 300爲止。其後在不進行加壓操作下，添 加3· 6x 1〇.4重量份之十二烷基苯磺酸四丁基鐵鹽·，於270 °C /66.7kPa ( 0.5mmHg)下混煉 10分鐘。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以下使用與實施例1相同的操作使其顆粒化。最後可得 到黏度平均分子量爲1 5 300、酚性終端基濃度爲85 ( eq/ton •聚碳酸酯）、苯氧基終端基濃度爲154 ( eq/ton ·聚碳酸 酯）、熔融黏度安定性0%的聚碳酸酯。 實施例2 於實施例1中，在270°C下、攪拌速度變更爲30rpm時， 添加0.05重量份作爲自由基淸除劑之住友化學（股份有限公 司）製Sumiraiza - SM後，更進一步地一邊攪拌一邊慢慢地 減壓，在 2.666kPa ( 20mmHg )下 10分鐘，在 1.333kPa ( -48- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 1286154 A7 B7 五、發明説明（46) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) lOmmHg )下5分鐘持續地進行反應。其次，爲了將聚合反 應裝置內部中使溫度上昇之攪拌翼與反應槽間的剪切部之 溫度保持在320°C以下，由旋轉動力與粘度平均分子量間的 關係來看’在粘度平均分子量變成8000時旋轉速度變更爲 20RPM，最後在270t /66.7kPa ( 0.5mmHg )下使其反應至黏 度平均分子量變成1 5300爲止。其後放慢減壓，於氮氣下加 壓至1.5MPa ( 15atm )，再添加3 · 6 x 1 0·4重量份之十二烷基 苯磺酸四丁基鱗鹽後，在260°c下攪拌1〇分鐘。以下，使用 與實施例1相同的操作使其顆粒化。 最後可得到黏度平均分子量爲1 5300、酚性終端基濃度 爲85 ( eq/ton ·聚碳酸酯）、苯氧基終端基濃度爲154 ( eq/ton ·聚碳酸酯）、熔融黏度安定性〇%的聚碳酸酯。 實施例3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將實施例1中所得的芳香族聚碳酸酯溶解於1. 5 X 1 〇3重 量份之電子工業用高純度N -甲基吡咯烷酮（以下有時簡 稱NMP )中後，慢慢地加入ι·ιχ 1〇4重量份之電子工業用高 純度曱醇，過濾分別沈激的聚合物後，進一步地以當量的 甲醇重複洗淨2次。其後，在13.3Pa ( O.lmmHg) 、l〇〇°C下 進行去溶劑乾燥。 所得到聚碳酸酯的黏度平均分子量爲丨53〇〇、酚性終端 基濃度爲84 ( eq/ton ·聚碳酸酯）、苯氧基終端基濃度爲 155 ( eq/ton ·聚碳酸酯）、熔融黏度安定性〇% 。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -49- 1286154 Α7 Β7 五、發明説明（47) 實施例4、5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 取代實施例1中所使用的4.1 X 10_5重量份之雙酚A二鈉 鹽，各自改爲使用3.lx 1(Γ5重量份之氫氧化铷與4.5x 1CT5重 量份的氫氧化鉋進行聚合反應。再添加3.6x 10·4重量份之十 二烷基苯磺酸四丁基鐵鹽後，使用與實施例1相同的操作使 其顆粒化。 所得到聚碳酸酯的物性，在實施例4中爲黏度平均分子 量爲1 5300、酚性終端基濃度爲84 ( eq/ton ·聚碳酸酯）、 苯氧基終端基濃度爲155 ( eq/ton ·聚碳酸酯）、熔融黏度 安定性0% 。在實施例5中爲黏度平均分子量爲1 5300、酚性 終端基濃度爲82 ( eq/ton ·聚碳酸酯）、苯氧基終端基濃度 爲157 ( eq/ton ·聚碳酸酯）、熔融黏度安定性〇% 。 實施例6、7與比較例2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在各個實施例1、2以及比較例1中，繼續地進行聚合至 黏度平均分子量成爲22 5 00爲止，當黏度平均分子量成爲 225 00時，添加2.1重量份作爲終端封止劑之2-甲氧基羰基 苯基苯基碳酸酯（以後有時略稱爲SAM )，其次在265 °C /6 6.7Pa ( 0.5mmHg )下攪拌10分鐘。其後在實施例6與7中放 慢減壓，於氮氣下加壓至1.5MPa ( 15atm )，而於比較例2中 在不進行藉氮氣所進行之加壓操作下，添加3·6χ 10·4重量份 之十二烷基苯磺酸四丁基鐵鹽，於260°C下攪拌1〇分鐘。其 次以齒輪泵移送，使其顆粒化。 最後各個黏度平均分子量爲225 00、酚性終端基濃度爲 本紙張尺度適用中國國家標準( CNS ) A4規格（210X297公釐) _ 一 — 1286154 A7 B7 五、發明説明（48) 30、28、29 ( eq/ton ·聚碳酸酯）、苯氧基終端基濃度爲 120、122、121( eq/ton ·聚碳酸酯）、熔融黏度安定性皆 爲0%的聚碳酸酯。 就實施例1〜7以及比較例1〜2中所得的芳香族聚碳酸 酯而言，依上記方法所評價的結果將顯示於下記表2中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210乂297公釐） 1286154 A7

7 B 五、發明説明（49) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CN3 初期物性 色澤 cn co CNi r-H ^ 〇〇 • · C~^ .... r-H · -Η ο Ο Ο Ο Ν Ο 寸寸 鹋3 權甦 ffi Ο 皿 — X 1200 450 ： 200 100 350 320 1700 520 400 自由基量 00r-^r^00000 un 11 ^ ^ 1 ~~1 T-H r-H 具有波峰之 磁場 3280 3285 3290 3280 3275 3280 3285 3290 3275 酚性末端基 濃度 COC^COCOmCOCNlr-H r-H 粘度平均 分子量 15300 15300 15300 15300 15300 15300 22500 22500 22500 實驗例 比較例1 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 比較例2 實施例6 實施例7 衣 ； 訂 ^^1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -52- 1286154 A7 B7 五、發明説明（50) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (廳)CN撇 耐久性試驗後的物理性質 I 衝擊強度保 持率（％) CNlCMCOCNlCNCN^C^O ΟΝ ΟΝ σν CTn C7N ON C7N ON CTN 全光線透 過率（％) r—H r-H r—H τ—1 τ—H 〇\ ON . CTn 〇\ OS CT\ ON Cn 色澤惡化 Δ b(Max-Min) C3 <0 CD CD CD τ—^ △ b値 0.9 0.7 0.6 0.6 0.5 0.5 0.9 0.7 0.6 1 自由基濃度 X 1012個 /g/PC 3000 700 300 150 500 600 1 3500 800 600 自由基量 800 250 190 90 220 210 900 300 230 實驗例 r~tr~HC〇C^ 寸 Vy^cNJMDC^ "=-7 *=ΓΤ *=TT *=-7 ^Ζ=Γ7 *=Γί 咳赵 咳赵 咳也 赵珍咳 鏠㈣習辑辑習鎰習習 起 fc 1¾ 魏 1¾ 1¾ 治魏.1¾ 衣 ； 訂 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -53- 1286154 A7 ___ B7 五、發明説明（51) 實施例8〜9與比較例3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在上記實施例1〜2及比較例1之芳香族聚碳酸酯中添力口 0.01重量％的三（2,4 —二叔丁基苯基）磷酸酯、0.08重量％ 的硬脂酸甘油一酸酯。 其次藉由通硕式二軸擠壓機〔神戶製鋼（股份有限公 司）製KTX — 46〕，在料筒溫度240°C下一邊脫氣一邊熔融 混練如此組成物來製造顆粒。此顆粒的物性顯示於表3。使 用此顆粒製造DVD ( DVD — Video )碟片基片，並將其提供 給碟片基片之濕熱劣化試驗。 碟片基片的濕熱劣化試驗 欲試驗長時間置於嚴苛溫度與濕度條件下之光碟的信 賴性，將芳香族聚碳酸酯光碟基片保持於溫度80°C、相對 濕度85%下1000小時後，藉由以下的測定來評價基片。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 白點發生數：使用偏光顯微鏡觀察濕熱劣化試驗後的 光碟基片，儀器測量20 // m以上可看見白色之.白點的發生 數。同樣地針對如上述般的25枚光碟基片進行儀器測量， 並求取其平均値，然後將此作爲白點數。 其結果，實施例8、9以及比較例3的自由基量、自由基 濃度及白點發生數，各自爲250、8x 1014個/g ·聚碳酸酯、 0.2個/枚及300、6.5X 1014個/g ·聚碳酸酯、0.1個/枚以及800 、2.2x 1014個/g ·聚碳酸酯、2.5個/枚。 實施例10〜15與比較例4 -54- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ29*7公釐） 1286154 A7 B7 __ 五、發明説明（52) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將上記實施例1及比較例1中所得的芳香族聚碳酸酯直 接地以齒輪泵移送至通碾式二軸擠壓機〔神戶製鋼（股份 有限公司）製KTX — 46〕中，在料筒溫度240 °C下添加表3 所記載、每100重量份聚碳酸酯之一連串的添加物後’一邊 脫氣一邊熔融混練來製造顆粒。此外，在實施例1 〇〜1 5中 使用實施例1的芳香族聚碳酸酯，而在比較例4中則使用比 較例1的芳香族聚碳酸酯。每一所得之聚碳酸酯顆粒的初期 物性、以及滯留燒焦試驗與濕熱耐久試驗後的物性記載於 表3中。 A)高級脂肪酸與多價醇的部分酯； A 1 :丙三醇單硬脂酸酯， A2 :丙三醇單月桂 酸酯 A3 :丙三醇單棕櫚酸酯， A4 :丙二醇單硬脂酸酯 A5 :季戊四醇單硬脂酸酯， A6 :季戊四醇二月桂酸酯 B )自由基淸除劑； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Bl ： Sumiraiza- GM, B2 ·· Sumiraiza — GS (住友化學製） B3 : Irganox HP 2215 (千葉專業化學製） C)特定磷酸酸性鳞鹽化合物 C1:磷酸2氫四丁基鐵鹽 C2:磷酸1氫（四甲基鱗鹽） C3:亞磷酸2氫四甲基鱗鹽 C4:苯磺酸1氫四丁基鐵鹽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 55 - 1286154 A7 B7 五、發明説明（53) D)腈色著色劑 D1 : Plastviolet 8840 (有本化學製） 實施例1 6與比較例5 以同於實施例8與比較例3之方法，於實施例4及比較例 2所得的芳香族聚碳酸酯中添加表3所記載之上記一連串的 添加物後，一邊脫氣一邊熔融混煉來製造顆粒。所得之聚 碳酸酯顆粒的初期物性、以及滯留燒焦試驗與濕熱耐久試 驗後的物性記載於表3中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286154 A7 B7 五、發明説明（54) €] s s s 2 s s s 9*1 ςτ- ςτ— ΜΠ 2 s s s VO9 s Ζ9 寸9 寸9 寸9 寸9 (碰}起鼷)#1鬆踩运 侧ffisffl皿

S^OIX

00ICSI 009

OS § 00寸

OS 0§

0OOL §

OOICNI § ¥wffi皿 099

0IS § § on § QL9 0¾ 0009 0ΟΟΙ —--------411 衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) mmw #键擗w 0 ooooaco

06SCO ooose

LnLli

08CNCO 062

目CO cn撇 sdd) i (οοο)Ια sm 却氍wt: sdd) 騷魍

SIO (0§

S)G

oI)G

oI)G (§寸3 οΙδ sz)寸ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 尺 張 紙 I本 stesffl皿 sdd) 騷® sdd) 騷魍 (oosv (oosv (oosv (009)cov

(006)寸 V ^dzM尜 00s 00s 003 00s 003 00莩镯fc (0I)s

iKV 003 SS0 §s

(OSPQ §s

(00S9V (ΟΟΟΙ)Ιν (ΟΟΟΙ)Ιν

(OOOI)IV

(OOOI)IV

8S

00S

00S 00§

00S SS0 寸挈鎰丑 SS0

LriLli (000)Ια (OS)寸CJ(os)soOOI)IV ooss 91冢辑fc 訂 CN /|\ 準 標 家 國 國 中 用 適 釐 公 7 9 2 57 1286154 A7 B7 五、發明説明（55) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (Moe 揪 濕熱耐久性試驗的物性 透明性保 持率 (%) 〇 〇 〇 〇 〇 OK Ο OK 〇 〇 〇 〇 衝擊強 度保持 率 〇 〇 〇 〇 o OK 〇 OK 〇 o o o 顆粒色澤安定性 i 国 j |A b(Max-Min) CO r·· < OO o CT\ o O' o 寸 o 寸 〇 寸 ο CO r-H OO o o r- f 11 < 卜 o ! Δ b On 〇 r- o VO o o VO o ο un Ο r~4 r- o VO o CO C<I OO o 380°C X 10分（滯留燒焦試驗 滯留燒焦 △ E VO un CNl r-H CN C<l csl r\ Csl r-H οο r-H VO CN CS1 CNl un υο T-H 自由基濃度 學 <N 〇 f'"< X 2500 910 820 870 610 540 430 2700 1100 1300 2300 890 自由基 830 310 330 290 220 200 180 870 460 520 810 350 實驗例 比較例3 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 比較例4 實施例14 實施例15 比較例5 實施例16 I_______0 . — I,_1T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -58 - 1286154 A7 B7 五、發明説明（56) (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 藥劑的名稱與省略符號 多價醇與脂肪酸的部分酯 A 1 :丙三醇單硬脂酸酯， A2 :丙三醇單月桂酸酯， A3 :丙三醇單棕櫚酸酯， A4 :丙二醇單硬脂酸酯， A5 :季戊四醇單硬脂酸酯， A 6 :季戊四醇二月桂酸酯 自由基捕捉劑 B 1 : Sumiraiza — GM， B2 ： Sumiraiza — GS, B3 ： Irganox HP 2215 酸性鱗鹽

Cl :磷酸2氫四丁基鳞鹽， C2 :磷酸1氫（四甲基鐵鹽）， C3 :亞磷酸2氫四甲基鳞鹽， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C4 :苯磺酸1氫四丁基鳞鹽 腈色著色劑 D1 :有本化學製 Plastviolet 8840 片材評價例 實施例1 7 熔融上記實施例4之芳香族聚碳酸酯顆粒，以齒輪泵定 -59- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286154 A7 _ _ B7_ 五、發明説明（57) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 量供給送至成型機的T模中。使用齒輪泵添加三壬基苯基 磷酸酯使其濃度變成〇.〇3wt% ，再以鏡面冷卻滾筒與鏡面滾 筒夾持或以單面接觸’將其熔融擠壓成厚2mm或0.2mm、寬 800mm的片材。 在所得之芳香族聚碳酸酯片材（2mm厚度）的單面上 ，塗佈可見光硬化型塑膠接著劑（（股份有限公司）艾田 露BENEFIX PC)，其次不使氣泡進入般地一邊由單方向擠 壓一邊層壓相同的片材，其次藉由備有可見光線專用金屬 鹵化物燈之光硬化裝置，以5000mJ/cm2的光進行照射，再依 據.JIS K - 6852 (接著劑的壓縮剪切接著強度試驗方法）來 測定照射後所得之層壓板的接著強度，其結果，得到良好 的接著強度 10.2MPa ( 104Kgf/cm2)。 另一方面，在厚0.2mm的芳香族聚碳酸酯片材上，混 合墨水（松田 70 — 9 1 32 :色 136D煙塵）以及溶劑〔異佛 爾酮/環己烷/異丙醇= 40/40/20 ( wt% )〕使其均一，其次 以絲網印製印刷機進行印刷，再於100°C下乾燥60分鐘。在 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 已印刷的墨水面上無轉移不良的現象，故其爲良好的印刷 〇 另外，將使用混合使1，1 -雙（4 一羥苯基）環己烷與碳 醯氯進行表面縮聚反應所得之聚碳酸酯樹脂（比黏度0.895 、Tg 175°C ) 3 0分、作爲染料之Plast Red 8 3 70 (有本化學 工業製）15分、作爲溶劑之二噁烷130分而成之印刷用墨水 來印刷所得之片材裝設於壓注成型模具內，其次使用聚碳 酸酯樹脂顆粒（PanlideL- 1225帝人化成製）於310°C的成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) "— 1286154 A 7 B7 _ _ 五、發明説明（58) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 型溫度下進行內部成形。在內部成形.後之成型品的印刷部 圖形上無滲透或模糊不淸等之不良點，故可得到具有良好 之印刷部外觀的成型品。 聚合物摻合之混合物的評價 實施例18〜24 在上記實施例5的芳香族聚碳酸酯中添加500ppm的丙三 醇單硬脂酸酯。此組成物在磁場3290G中具有尖峰，自由基 量爲200，自由基濃度爲300x 1 012個/g。更者以該組成物的 重量爲100% ，再藉由旋轉機均一地混合0.003重量％的丙三 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 醇單硬脂酸酯、〇·〇5重量％的三甲基磷鹽、以及表4、5所記 載之下記記號所示的各成分後，藉由30mm 0附有通硕管之 二軸擠壓機〔神戶製鋼（股份有限公司）製KTX - 30〕， 在料同溫度260C、1.33kPa ( lOminHg)的真空度下一邊脫 氣一邊顆粒化，在1 2 0 °C下乾燥所得的顆粒5小時後，使用 壓注成型機（住友重機械工業（股份有限公司）製SG150U 型），在料筒溫度2 7 0 °C、模具溫度8 0 °C的條件下製作測定 用的成型片後，實施下記的評價。結果顯示於表4，5。 ①—1 ABS ··乙烯—丁二烯—丙烯腈共聚體；

SantukUT — 61 ;三井化學（股份有限公司）製 ①一 2 AS:乙烯一丙烯腈共聚體；

Stylak— AS 7 67 R27 ;旭化成工業（股份有限公司）製 ①一 3 PET :聚對苯二甲酸乙二醇酯； TR - 85 80固有黏度〇·8 ;帝人（股份有限公司）製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) -- 1286154 A7 B7 五、發明説明（59) ①一4 PBT :聚對苯二甲酸丁二醇酯； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) TRB- Η固有黏度1·07 ;帝人（股份有限公司）製 ①一 1 MBS :甲基（甲基）丙烯酸酯一 丁二烯一乙儲 共聚體；

KanearsB - 56 ;鐘淵化學工業（股份有限公司）製 ①一 2 E - 1 : 丁二烯一烷基丙烯酸酯—烷基甲基丙_ 酸酯共聚體；PararoidEXL — 2602 ;吳羽化學工業（股份有 限公司）製 ① 一 3 E - 2:具有聚烴基矽氧烷成份與聚烷基（甲基 )丙烯酸酯橡膠成份相互侵入所形成的網目構造之複合橡 膠；MetabulenS — 2001 ;三菱人造纖維（股份有限公司）製 ② 一 1 T :滑石；HS — T0.8 ;林化成（股份有限公司 )製， 藉由激光折射法所測定之平均粒子徑L = 5 // m、L/D = 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ②—2 G :玻璃纖維；短玻璃絲ECS — 03T — 511 氨基甲酸酯集束處理，纖維徑日本電氣硝子（ 股份有限公司）製， ②一 3 W :矽灰石；SaycatukNN — 4 ;巴工業（股份 有限公司）製， 藉由電子顯微鏡觀察所求得之數平均的平均纖維徑D =1.5// m、平均纖維長17/z m、縱橫比L/D=20 ② WAX :共聚合α -烯烴與馬來酸酐所形成之烯烴 系蠛；Diacaluna — Ρ30 ;(馬來酸酐含有量=l〇wt% )三菱 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -62 - 1286154 A7 B7 五、發明説明（60) 化學（股份有限公司）製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 測定法 (A) 彎曲彈性率 藉由ASTM D790來測定彎曲彈性率。 (B) 附有切口（notch)之衝擊値 藉由ASTM D256，由使用厚3.2mm的試驗片之切口側 衝擊秤錘來測定衝擊値。 (C )流動性 在料筒溫度270 °C、模具溫度80°C、注射壓力98.1MPa 下，藉由阿基米德型螺旋流動（厚2mm、寬8mm)來測定流 動性。 (D)耐藥品性 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 附加1%歪斜變形於ASTM D63 8下所使用之拉伸試片上 ，其次將其浸漬於3(TC的Esson普通汽油中3分鐘，再測定 張力強度後算出保持率。藉由下記式算出保持率。 保持率.（％ )=(處理樣品的強度/未處理樣品的強度 )X 100 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1286154 A7 B7 五、發明説明（61) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

I 衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -64- 1286154 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（62) i實施例24 〇 CN 100 1 un 1 1 ο 3400 CO oo 實施例23 〇 1 100 uo 1 ο 1 r—Η 3560 oo 〇 |實施例22 〇 1 100 1 1 1 1 5770 ON oo 重量％ 重量％ 雷量％ 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 Mpa J/M 實施例5聚碳酸酯 PBT PBT | 合計 r—Η ω CN Ο Η WAX 彎曲彈性率 耐藥品性 附有切口衝擊値 組成 特性 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） .65 __

Claims (1)

1286154 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍1 第90 1 1 3254號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國96年5月31日修正 1.一種芳香族聚碳酸酯，其特徵爲 (A)主要重複單位爲下述式（a) R1 R3

其中，R1、R2、R3及R4表示氫原子而W表示2,2-亞丙基 (B)粘度平均分子量爲10,000至100,000的範圍， (C )終端基係由芳氧基與酚性羥基所成，而芳氧基對 酚性羥基之莫耳比爲97/3至40/60之範圍， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (D)熔融粘度安定性爲0.5%以下，而 (E1)磁場於3290±50G範圍內具有波峰，由此波峰的 高度（△：[)及波峰底與波峰頂之磁場差（ΔΗ)求得値（ △ Ιχ ( ΔΗ) 2)爲 500 以下者。 2. 如申請專利範圍第1項的芳香族聚碳酸酯，其是由 2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷與碳酸二酯於酯交換觸媒的存在 下進行熔融聚合所得者。 3. 如申請專利範圍第1項的芳香族聚碳酸酯，其中380 °C下保持10分鐘的熔融狀態後，△ Ιχ ( ΔΗ) 2的値爲700以 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） 1286154 as B8 C8 D8 六、申請專利範圍2 下者。 (請先閲讀背面之注意^項再填寫本育) 4·如申請專利範圍第3項的芳香族聚碳酸酯，其是由 2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷與碳酸二酯於至少一種選自於鋰 化合物、铷化合物及絶化合物所成群之酯交換觸媒的存在 下進行熔融聚合所得者。 5.—種芳香族聚碳酸酯，其特徵爲 (A)主要重複單位爲下述式（a)

其中，R1、R2、R3及R4表示氫原子而W表示2,2-亞丙基 (B) 粘度平均分子量爲10,000至100,000的範圍， (C) 終端基係由芳氧基與酚性羥基所成，而芳氧基對酚 性羥基之莫耳比爲97/3至40/60之範圍， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (D) 熔融粘度安定性爲0.5%以下，而 (E2)自由基濃度爲ΙχΙΟ15 (個/g ·聚碳酸酯）以下者 〇 6.如申請專利範圍第5項的芳香族聚碳酸酯，其中自 由基濃度爲lxlO12至6xl014 (個/g ·聚碳酸酯）範圍者。 7 ·如申請專利範圍第5項的芳香族聚碳酸酯，其是由 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 2 1286154 ί88 C8 D8 六、申請專利範圍3 2，2·雙（4 -經基苯基）丙院與碳酸二酯於酯交換觸媒的存在 下進行熔融聚合所得者。 8. 如申請專利範圍第5項的芳香族聚碳酸酯’其中380°C 下保持ίο分鐘的熔融狀態後，自由基濃度爲2x1015 (個“ · 聚碳酸酯）以下者。 9. 如申請專利範圍第8項的芳香族聚碳酸酯’其是由 2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷與碳酸二酯於至少一種選自於鋰 化合物、铷化合物及鉋化合物所成群之酯交換觸媒的存在 下進行熔融聚合所得者。 10. —種芳香族聚碳酸酯組成物’其特徵爲 (1)(A)主要重複單位爲下述式（a) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 W 其中，R1、R2、R3及R4表示氫原子而W表示2,2-亞丙基 j (B) 粘度平均分子量爲10,000至100,000的範圍， (C) 終端基係由芳氧基與酚性羥基所成，而芳氧基與 酚性羥基之莫耳比爲97/3至40/60之範圍， (E)熔融粘度安定性爲0.5%以下， 1 00重量份的芳香族聚碳酸酯以及 (2 ) 5xl(T3至2X10·1重量份的碳數爲8至25的高級脂肪 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -3- 1286154 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍4 酸與多電子價醇之部分酯所成 (請先聞讀背面之注意事項再填窝本頁) (3) -1磁場於3290±50G範圍內具有波峰，由此波峰的高 度（△ I )及波峰底與波峰頂之磁場差（△Η )求得値（△ I X ( ΔΗ) 2)爲 650 以下， (4) -1於380°C下保持10分鐘熔融狀態後，（ΔΙ) X ( △ H) 2的値爲800以下。 1 1.如申請專利範圍第1 〇項的芳香族聚碳酸酯組成物， 其中芳香族聚碳酸酯係由2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷與碳酸 二酯於至少一種選自於鋰化合物、铷化合物及鉋化合物所 成群之酯交換觸媒的存在下進行熔融聚合所得者。 1 2.如申請專利範圍第1 〇項的芳香族聚碳酸酯組成物， 其中更含有lxlO·7至lxl〇·2重量份的上藍劑。 13.如申請專利範圍第1〇項的芳香族聚碳酸酯組成物， 其中更含有1至15 0重量的固體塡充物。 14·如申請專利範圍第1〇項的芳香族聚碳酸酯組成物， 其中更含有與該芳香族聚碳酸酯相異之10至150重量份的熱 可塑性樹脂。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15.—種芳香族聚碳酸酯組成物，其特徵爲 (U(A)主要重複單位爲下述式（a)

-4- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1286154 a8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍5 其中，1^、1^、1^及1^表示氫原子而冒表示2,2-亞丙基 y (B) 粘度平均分子量爲10,000至100,000的範圍。 (C) 終端基係由芳氧基與酚性羥基所成，而芳氧基對酚 性羥基之莫耳比爲97/3至40/60之範圍， (D) 熔融粘度安定性爲0.5%以下， 1〇〇重量份的芳香族聚碳酸酯以及 (2)5xl(T3至2x10〃重量份的碳數爲8至25的高級脂肪酸與 多電子價醇之部分酯所成 (3 ) -2自由基濃度爲1x10”（個/g ·聚碳酸酯）以下， 而 (4) -2於380°C下保持10分鐘熔融狀態後，自由基濃度 爲2x1 015 (個/g ·聚碳酸酯）以下。 16.如申請專利範圍第15項的芳香族聚碳酸酯組成物， 其中芳香族聚碳酸酯係由2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷與碳酸 二酯於至少一種選自於鋰化合物、鉚化合物及鉋化合物所 成群之酯交換觸媒的存在下進行熔融聚合所得者。 17·如申請專利範圍第15項的芳香族聚碳酸酯組成物， 其中更含有lxl〇·7至U10·2重量份的上藍劑。 18. 如申請專利範圍第15項的芳香族聚碳酸酯組成物， 其中更含有1至15 0重量的固體塡充物。 19. 如申請專利範圍第15項的芳香族聚碳酸酯組成物， 其中更含有與該芳香族聚碳酸酯相異之10至150重量份的熱 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐）e --.---------0------1T------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1286154 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍6 可塑性樹脂。 20. —種光碟片基片，其特徵爲如申請專利範圍第1項之 芳香族聚碳酸酯所成，且（△；[) χ(ΔΗ) 2値爲500以下。 21. —種光碟片基片，其特徵爲如申請專利範圍第5項之 芳香族聚碳酸酯所成，且自由基濃度爲1x1 015個/g以下。 22. —種光碟片基片，其特徵爲如申請專利範圍第1〇項 之芳香族聚碳酸酯組成物所成，且（△ I ) X (△ Η ) 2値爲 650以下。 23. —種光碟片基片，其特徵爲如申請專利範圍第15項 之芳香族聚碳酸酯組成物所成，且自由基濃度爲lxlO15個/g 以下。 24. 如申請專利範圍第1項或第5項之芳香族聚碳酸酯’ 其可使用作爲光碟片基片之原料。 25. 如申請專利範圍第10項或第15項之芳香族聚碳酸酯 組成物，其可使用作爲光碟片基片之原料。 (請先閲讀背面之注意事項存填寫本買〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -6 -