JP2001354762A - ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 エステル交換触媒を空気中保管することによ
る触媒活性低下、着色などの劣化が防止され、分解など
の副反応を低いレベルに制御し、着色を押さえ、分岐架
橋などの異種結合の含有量を少ないポリカーボネートを
製造する。 【解決手段】 エステル交換触媒として、２種以上のエ
ステル交換触媒前駆体を反応させて得られる化合物を用
いる。好ましくはエステル交換触媒前駆体が、少なくと
も１種のシリルエーテル化合物、および少なくとも１種
のフッ素化合物であり、該２種以上のエステル交換触媒
前駆体前駆体から生成するアルコキシドアニオンをエス
テル交換触媒として用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安定性、色相良好
なエステル交換法ポリカーボネートの製造法に関する。
更に詳しくは、それ自体のエステル交換触媒能は小さい
が、混合することにより大きなエステル交換能を有する
エステル交換触媒前駆体より誘導された化合物を触媒と
して用いる、安定性、色相良好なポリカーボネートの製
造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】オーディオディスク、レーザーディスク
（登録商標）、光ディスクメモリあるいは光磁気ディス
ク等のレーザー光を利用して情報の記録および／または
再生をおこなう記録媒体透明基板、或いは透明シート、
レンズ等に、成形性、機械的強度、無色透明性等の点で
他樹脂より優れているポリカーボネート樹脂が素材とし
て利用されている。

【０００３】ポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロ
キシ化合物とカーボネート結合形成性前駆体とより製造
されるが、カーボネート結合形成性前駆体としてホスゲ
ンを直接反応させる界面重縮合法、あるいは炭酸ジエス
テルと加熱減圧下、エステル交換反応させる溶融重縮合
法などが知られている。このうち溶融重縮合法は界面重
縮合法と比較して、安価にポリカーボネート樹脂を製造
できる等の利点を有する。

【０００４】しかし、溶融重縮合法により製造したポリ
カーボネートは２５０℃あるいはそれ以上の高温で１時
間以上かかって重合されるため、分岐、分解等の各種の
好ましくない副反応を伴なう。このため界面重合法によ
り製造したポリカーボネート樹脂に比較して、黄色が濃
く、無色透明性の点で劣り、用途の面で制約を受けてい
る。

【０００５】溶融重縮合時使用される、エステル交換触
媒の種類、量によっては、分岐反応、ゲル化反応等の副
反応が高度に進行し、色調不良に加え、ポリカーボネー
ト分子中、本来のカーボネート結合以外の異種結合成分
を含有し、耐熱性、耐加水分解性に劣るものとなった
り、ゲル状物質を含有し均一性、透明性に劣るものとな
る傾向があった。

【０００６】上記問題を解決しようとして例えばエステ
ル交換触媒としてアルカリ金属化合物を使用する場合、
芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対しアルカリ金属を
１＊１０^-6化学当量あるいはそれ以下に限定して使用す
る方法が提案されているが、かかる少量触媒溶液の定量
的添加は、工業的には困難な問題である。

【０００７】更にエステル交換触媒として使用される塩
基性化合物は、空気中の酸素に対し不安定で長期間酸素
と接触していると、触媒活性が劣化したり、あるいは着
色等を引き起こし、使用に耐えないものとなりその取り
扱いはきわめて困難である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の塩基性
エステル交換触媒に代わり、特定エステル交換触媒前駆
体より生成するアルコキシドアニオンを触媒活性種とし
て使用することにより、ア）塩基性エステル交換触媒を
空気中保管することによるエステル交換触媒の触媒活性
低下、着色などの劣化が防止され、イ）触媒前駆体より
生成したエステル交換触媒活性が高く、副反応活性が低
いエステル交換触媒活性を使用することにより、分解な
どの副反応を低いレベルに制御し、着色を押さえ、分岐
架橋などの異種結合の含有量を少ないポリカーボネート
を製造することを目的とする。

【０００９】即ちエステル交換触媒前駆体を使用しエス
テル交換反応の直前にエステル交換反応前駆体を反応、
生成するエステル交換触媒活性種を、エステル交換反応
に使用し、ポリカーボネートの着色、分岐、架橋などの
副反応を抑制する技術は従来知られてなっかた新規技術
に係わる。

【００１０】さらに本発明の更なる目的は、無色透明
性、均一性の重視される光学用成型品である透明シー
ト、レンズ或いは光学用ディスク基板の成型材料として
好適に使用できる、色調良好であり、分岐架橋などの異
種結合の含有量も少ないポリカーボネートを提供するも
のである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は上記問題点に鑑
みてなされたものであり、芳香族ジヒドロキシ化合物と
カーボネート結合形成性前駆体とをエステル交換触媒の
存在下溶融重縮合させてポリカーボネートを製造する方
法において、エステル交換触媒として、２種以上のエス
テル交換触媒前駆体をエステル交換反応開始とともに反
応させて得られる化合物を用いることを特徴とするポリ
カーボネートの製造方法である。

【００１２】さらに好ましくは、上記エステル交換触媒
前駆体が、少なくとも１種の下記式（２）

【００１３】

【化３】 Ｒ³−Ｏ−Ｓｉ−（Ｒ⁴）₃ （２） （式中Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に置換基を有していても
よい炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のシ
クロアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または
炭素数７〜２０アラルキル基を表す。）で表される化合
物、及び少なくとも１種の下記式（３）

【００１４】

【化４】 Ｍ−Ｆ （３） （Ｍはアルカリ金属、有機アンモニウム、または有機ホ
スホニウムイオンを表す。）であり、該２種以上のエス
テル交換触媒前駆体から生成するアルコキシドアニオン
をエステル交換触媒として用いることを特徴とするポリ
カーボネートの製造方法である。

【００１５】さらに好ましくは２種以上のエステル交換
触媒前駆体からエステル交換触媒を得る反応をエステル
交換反応装置中で行い、該反応で生成したエステル交換
触媒をエステル交換反応に用いることが好ましい。

【００１６】さらに好ましくは上記式（２）で表される
エステル交換触媒前駆体１種以上を芳香族ジヒドロキシ
化合物中に仕込み、上記式（３）で表されるエステル交
換触媒前駆体１種以上をカーボネート結合形成性前駆体
に仕込んで、エステル交換反応装置への原料供給ととも
にエステル交換触媒前駆体の反応を開始させることが好
ましい。

【００１７】式（２）及び（３）であらわされるエステ
ル交換触媒前駆体は、以後単に触媒前駆体あるいは必要
の有る場合は触媒前駆体（２）、触媒前駆体（３）と区
分略称することがある。

【００１８】即ち触媒前駆体（２）、および触媒前駆体
（３）は、通常の塩基性エステル交換触媒とは異なり、
中性化合物のため空気中で保管しても分解劣化の可能性
は少なく、従来遭遇していたエステル交換触媒の活性劣
化、分解、劣化による着色の問題が起こらない。

【００１９】即ち本発明は、芳香族ジヒドロキシ化合物
とカーボネート結合形成性前駆体とをエステル交換触媒
の存在下、溶融重縮合させることにより、主たる繰り返
し単位が下記（１）式

【００２０】

【化５】

【００２１】（式中のＲ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立に、水素
原子、炭素数１〜２０アルキル基、炭素数１〜２０のア
ルコキシ基、炭素数６〜２０のシクロアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のシクロアル
コキシ基、または炭素数６〜２０のアリールオキシ基を
表し、ｍ、ｎは１〜４の数である。Ｘは単結合、酸素原
子、カルボニル基、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭
素数２〜２０のアルキリデン基、炭素数６〜２０のシク
ロアルキレン基、炭素数６〜２０のシクロアルキリデン
基または炭素数６〜２０のアリーレン基、炭素数６〜２
０のアルキレンアリーレンアルキレン基を表す。）で表
されるポリカーボネートを製造するに際し、エステル交
換触媒が２種以上のエステル交換触媒前駆体を反応させ
て得られる化合物であることを特徴とするポリカーボネ
ートの製造方法である。

【００２２】上記式（２）において、Ｒ³、Ｒ⁴としては
たとえばフェニル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、シクロ
ヘキシル基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ノニル基、ステアリル基、等が好ましいものとして
例示される。

【００２３】上記式（３）において、ＭとしてはＬｉ，
Ｎａ，Ｋ，Ｃｓ，等のアルカリ金属イオン、テトラメチ
ルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、テトラフ
ェニルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウ
ム、テトラメチルホスホニウム、テトラブチルホスホニ
ウム、テトラフェニルホスホニウム、ベンジルトリメチ
ルホスホニウム等が好適なものである。

【００２４】触媒前駆体（２）としては例えば、メチル
トリメチルシリルエーテル、ブチルトリメチルシリルエ
ーテル、オクチルトリメチルシリルエーテル、ヘキサデ
シルトリメチルシリルエーテル、フェニルトリメチルシ
リルエーテル、ブチルトリエチルシリルエーテル、ブチ
ルトリオクチルシリルエーテル、オクチルトリノニルシ
リルエーテル、ヘキサデシルトリフェニルシリルエーテ
ル、フェニルジメチルフェニルシリルエーテル等が例示
される。

【００２５】ここで触媒前駆体（３）の使用量は、触媒
前駆体（３）がアルカリ金属化合物であるとき、芳香族
ジヒドロキシ化合物１モル当り１＊１０^-7〜５＊１０^-5
モルの範囲が選択される。さらに好ましくは３＊１０^-7
〜５＊１０^-6モルの範囲が選択される。触媒前駆体
（３）がアンモニウム塩あるいはホスホニウム塩をふく
むときは１０＊１０^-6〜１０００＊１０^-6モルの範囲が
選択される。

【００２６】触媒前駆体（２）の使用量は触媒前駆体
（２）／（３）（モル比）で１／１〜１／１．５の範囲
となるようにされることが好ましい。さらに好ましくは
１／１〜１／１．２の範囲が選択される。このモル比の
値が１／１を超えて触媒前駆体（２）の量の方が大きく
なるとアニオン触媒種の発生量（生成量）が不足し、モ
ル比の値１／１．５を超えて触媒前駆体（２）の割合が
少なくなると触媒前駆体（３）がポリカーボネート中不
純物として残存する量が増加するため好ましくない。

【００２７】触媒前駆体（３）はアルカリ金属化合物と
アンモニウム塩及びまたはホスホニウム塩を両者併用す
るのがエステル交換触媒活性、得られるポリカーボネー
トの色調などの品質の点で好ましい。

【００２８】上記触媒前駆体それ自体はエステル交換能
及びその他の反応活性は小さいため、前もってエステル
交換反応槽に供給される芳香族ジヒドロキシ化合物ある
いは炭酸ジエステルの一分あるいは全部と混合しておい
ても上記原料に何ら問題となる変質は起こらない。した
がって触媒前駆体を芳香族ジヒドロキシ化合物およびは
炭酸ジエステル中、溶解あるいは分散してエステル交換
反応槽ヘ供給することが可能となり、従来の塩基性触媒
に見られた少量触媒の定量供給性の問題が解決される。

【００２９】エステル交換交換槽に供給された触媒前駆
体はエステル交換槽中でエステル交換活性触媒種のアル
コキシドアニオンを生成し、生成したばかりで活性に富
む該アルコキシドアニオンが芳香族ジヒドロキシ化合物
と炭酸ジエステルとのエステル交換反応を好適に進行さ
せることとなる。

【００３０】エステル交換触媒前駆体（２）、（３）が
エステル交換槽中で反応して生成したアルコキシドアニ
オンはエステル交換触媒活性が高く、分岐、架橋、着色
などの副反応活性が相対的に低い。これにより芳香族ジ
ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの反応により着色
が少なく、分岐、架橋等の少ないポリカーボネートを製
造するのに好適である。

【００３１】本発明では触媒前駆体とともに下記式
（４）、および（５）で表されるルイス酸化合物を併用
するのが好ましい

【００３２】

【化６】 Ａｌ−（Ｒ⁵）₃ （４） Ｂ−（Ｒ⁶）₃ （５） （式中Ｒ⁵は置換基を有していても良い炭素数１〜２０
のアルコキシ基、炭素数６〜２０のシクロアルコキシ
基、あるいはＦ原子を、Ｒ⁶は炭素数１〜２０のアルキ
ル基、炭素数６〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜
２０のアリール基あるいは炭素数７〜２０のアラルキル
基を表す。） Ｒ⁵としては具体的にはメトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基、ヘキシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、シ
クロヘキシルオキシ基などが好ましく使用される。Ｒ⁶
としてはフェニル基、ナフチル基、ベンジル基、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ラウリル基等が
好ましく使用出来る。

【００３３】上記式（４）、（５）で表されるルイス酸
化合物は触媒前駆体より触媒活性種の生成する時間を制
御するために好適にである。

【００３４】該ルイス酸の使用量は触媒前駆体（２）１
モルに対し、０．１〜１００モルの範囲で選択使用され
る。

【００３５】本発明の方法において、製造されるポリカ
ーボネートの耐久性、色調、透明性の及ぼす影響を考
え、原料中に不純物として含まれるＦｅ、Ｃｒ、Ｍｎ、
Ｎｉ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｐｄ等の遷移金属元素、Ａｌ、Ｔｉ
等の金属、半金族元素の微量金属元素含有量を５０ｐｐ
ｂ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｂ以下としたものが
推奨される。

【００３６】より耐久性に優れた芳香族ポリカーボネー
トを得るために、原料である芳香族ジヒドロキシ化合物
類および炭酸ジエステル類に含まれる、大きなエステル
交換能を有するアルカリ金属元素及び又はアルカリ土類
金属元素の含有量は０〜６０ｐｐｂであることが好まし
い。

【００３７】また、耐久性により優れた芳香族ポリカー
ボネートを得るために、芳香族ジヒドロキシ化合物類、
炭酸ジエステル類中の、アルカリ金属元素及び又はアル
カリ土類金属元素の含有量が８０ｐｐｂ以下、かつ遷移
金属元素濃度が１０ｐｐｂ以下である事が好ましい。

【００３８】さらに炭酸ジエステル類、芳香族ジヒドロ
キシ化合物類中含有される上記金属、半金族元素含有濃
度が２０ｐｐｂ以下であることを特徴とする方法が好ま
しい。

【００３９】原料としてこのような遷移金属元素、金
属、或いは半金族元素の含有量は低いほど好ましいが従
来の技術の限界である１０ｐｐｂ以下である芳香族ジヒ
ドロキシ化合物類、および炭酸ジエステル類を使用する
ことで、優れた耐久性をもつ芳香族ポリカーボネートを
得ることができる。

【００４０】本発明において、遷移金属、金属、半金族
元素不純物の含有量が低減された芳香族ジヒドロキシ化
合物類及び炭酸ジエステル類を得るためには、公知の精
製方法、例えば、蒸留、抽出、再結晶、昇華法などの種
々の精製法を用いることができる。また、さらに上記の
精製法を種々組み合わせることがより好ましい。

【００４１】溶融重合法においては常圧およびまたは減
圧窒素雰囲気下で芳香族ジヒドロキシ化合物（以下ＢＰ
Ａ類と略称する）と炭酸ジエステル（以下ＤＰＣ類と略
称する）とを加熱しながら攪拌して、生成するアルコー
ルまたはフェノールを留出させることで行われる。その
反応温度は生成物の沸点等により異なるが、反応により
生成するアルコールまたはフェノールを除去するため通
常１２０〜３５０℃の範囲である。

【００４２】反応後期には系を減圧にして生成するアル
コールまたはフェノールの留出を容易にさせる。反応後
期の系の内圧は、好ましくは１３３．３Ｐａ（１ｍｍＨ
ｇ）以下であり、より好ましくは６６．７Ｐａ（０．５
ｍｍＨｇ）以下である。

【００４３】本発明の方法は芳香族ジヒドロキシ化合物
とカーボネート結合形成性前駆体とを溶融重縮合法で反
応させるものである。ここで使用される芳香族ジヒドロ
キシ化合物の代表的な例としては、ハイドロキノン、レ
ゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通
称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、
α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイ
ソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダ
マンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル等があげられ、これらは単
独または２種以上を混合して使用できる。

【００４４】なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３
−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた
少なくとも１種のビスフェノールより得られる単独重合
体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールＡ
の単独重合体および１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとビス
フェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−
メチル）フェニル｝プロパンまたはα，α’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン
との共重合体が好ましく使用される。

【００４５】溶融重縮合法によって反応させてポリカー
ボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて、末
端停止剤、立体障害フェノール等の酸化防止剤等を使用
してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の
多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネー
ト樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カル
ボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であ
ってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の２
種以上を混合した混合物であってもよい。

【００４６】炭酸ジエステルとしては、置換されていて
もよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基ある
いは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが挙げら
れる。具体的にはジフェニルカーボネート、ジトリルカ
ーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ
−クレジルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネ
ート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートな
どが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ま
しい。

【００４７】本発明の製造法により得られるポリカーボ
ネート樹脂の分子量は、基板材料としては、粘度平均分
子量（Ｍ）で１０，０００〜２２，０００が好ましく、
１２，０００〜２０，０００がより好ましく、１３，０
００〜１８，０００が特に好ましい。かかる粘度平均分
子量を有するポリカーボネート樹脂は、光学用材料とし
て十分な強度が得られ、また、成形時の溶融流動性も良
好であり成形歪みが発生せず好ましい。またシートなど
の透明用途においては、粘度平均分子量１７，０００〜
１００，０００の範囲が、さらに好ましくは２０，００
０〜８０，０００の範囲が選択される。

【００４８】本発明においては、前記の触媒前駆体より
生成するエステル交換触媒活性種を触媒として使用し、
したがって従来エステル交換触媒として公知の化合物を
併用する必要は特にはないが、本発明の目的を妨げない
範囲で従来エステル交換触媒として公知の化合物を併用
しても良い。

【００４９】本発明の方法により得られるポリカーボネ
ートにおいて、さらに分子量の低下や着色の起こりにく
い芳香族ポリカーボネートを得るために、溶融ポリマー
の粘度安定性に注目した。溶融粘度安定性は、窒素気流
下、せん断速度１ｒａｄ／ｓｅｃ、３００℃で３０分間
測定した溶融粘度の変化の絶対値で評価し、１分あたり
の変化率であらわす。この値を０．５％以下にすること
が好ましく、この値が大きいとポリカーボネートの加水
分解劣化が促進されることがある。実際的な耐加水分解
安定性を確保するためにはこの値を０．５％にしておく
と十分と判断される。そのために特に重合後に溶融粘度
安定化剤を用いて溶融粘度を安定化することが好まし
い。

【００５０】本発明における溶融粘度安定化剤は、ポリ
カーボネート製造時に使用する重合触媒の活性の一部ま
たは全部を失活させる作用もある。

【００５１】溶融粘度安定化剤を添加する方法として
は、例えば重合後にポリマーが溶融状態にある間に添加
してもよいし、一旦ポリカーボネートをペレタイズした
後、再溶解し添加しても良い。前者においては、反応槽
内または押し出し機内の反応生成物であるポリカーボネ
ートが溶融状態にある間に溶融粘度安定化剤を添加して
もよいし、また重合後得られたポリカーボネートが反応
槽から押し出し機を通ってペレタイズされる間に、溶融
粘度安定化剤を添加して混練することもできる。

【００５２】溶融粘度安定化剤としては公知の剤が使用
でき、得られるポリマーの色相や耐熱性、耐沸水性など
の物性の向上に対する効果が大きい点から、有機スルホ
ン酸の塩、有機スルホン酸エステル、有機スルホン酸無
水物、有機スルホン酸ベタインなどのスルホン酸化合
物、なかでもスルホン酸のホスホニウム塩および／また
はスルホン酸のアンモニウム塩を使用することが好まし
い。そのなかでも特に、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラブチルホスホニウム塩やパラトルエンスルホン酸テ
トラブチルアンモニウム塩などが好ましい例として挙げ
られる。

【００５３】本発明の方法により得られるポリカーボネ
ートについて、さらに主たる末端基構造としてアリール
オキシ基とフェノール性水酸基とよりなり、かつフェノ
ール性末端基濃度が６０モル％以下であることが好まし
い。より好ましくは、フェノール性末端基濃度が４０モ
ル％以下、さらに好ましくは、３０モル％以下含有され
る。かかる量比でフェノール性末端基を含有することに
より、本発明の目的をより一層好適に達成することがで
き、組成物の成形性（金型汚れ製、離型性；以下単に成
形性と略称する）もまた向上する。

【００５４】アリールオキシ基としては炭素数１〜２０
の炭化水素基置換、あるいは無置換フェニールオキシ基
が好ましく選択される。樹脂熱安定性の点から置換基と
しては、第３級アルキル基、第３級アラルキル基、アリ
ール基あるいは単に水素原子のものが好ましい。ベンジ
ルタイプの水素原子を有するものも、耐活性放射線の向
上など所望の目的を有する場合、使用可能であるが、
熱、熱老化、熱分解等に対する安定性の観点よりは避け
たほうが良い。

【００５５】好ましいアリールオキシ基の具体例として
は、フェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェニルオキシ基４
−ｔ−アミルフェニルオキシ基、４−フェニルフェニル
オキシ基、４−クミルフェニルオキシ基等である。

【００５６】界面重合法では分子量調節剤により末端フ
ェノール性末端基は低い濃度に押さえられるが、溶融重
合法においては、化学反応論的に末端フェノール性末端
基が６０モル％、或いはそれ以上のものが製造されやす
いため、積極的に末端水酸基を減少させる必要がある。

【００５７】即ち末端水酸基濃度を上記範囲内にするに
は、以下記述する従来公知の１）或いは２）の方法で達
成しうる。

【００５８】１）重合原料仕込みモル比制御法；重合反
応仕込み時のＤＰＣ類／ＢＰＡ類のモル比を高めること
により、たとえば重合反応装置の特徴を考え１．０３か
ら１．１０の間に設定する。

【００５９】２）末端封止法；重合反応終了時点におい
て例えば、米国特許第５６９６２２２号明細書記載の方
法に従い、上記文献中記載のサリチル酸エステル系化合
物により末端水酸基を封止する。

【００６０】サリチル酸エステル系化合物により末端水
酸基を封止する場合の、サリチル酸エステル系化合物の
使用量は封止反応前の末端水酸基、１化学当量当たり
０．８〜１０モル、より好ましくは０．８〜５モル、特
に好ましくは０．９〜２モルの範囲である。かかる量比
で添加することにより、末端ＯＨ基の８０％以上を好適
に封止することができる。又本封止反応を行う時、上記
特許記載の触媒を使用するのが好ましい。

【００６１】末端水酸基濃度の低減は、重合触媒を失活
させる以前の段階において好ましく実施される。

【００６２】該サリチル酸エステル系化合物としては、
米国特許第５６９６２２２号明細書記載のサリチル酸エ
ステル系化合物が好ましく使用でき、具体的には、２−
メトキシカルボニルフェニル−フェニルカーボネート、
のごとき２−メトキシカルボニルフェニルアリールカー
ボネート類、２−メトキシカルボニルフェニル−ラウリ
ルカーボネート、のごとき２−メトキシカルボニルフェ
ニル−アルキルカーボネート類、２−エトキシカルボニ
ルフェニル−フェニルカーボネート、のごとき２−エト
キシカルボニルフェニル−アリールカーボネート類、２
−エトキシカルボニルフェニル−オクチルカーボネー
ト、のごとき２−エトキシカルボニルフェニル−アルキ
ルカーボネート類、（２−メトキシカルボニルフェニ
ル）ベンゾエート、のごとき芳香族カルボン酸の（２’
−メトキシカルボニルフェニル）エステル、（２−メト
キシカルボニルフェニル）ステアレート、ビス（２−メ
トキシカルボニルフェニル）アジペートのごとき脂肪族
カルボン酸エステルが挙げられる。

【００６３】本発明の方法により得られたポリカーボネ
ートを用いて各種成形品を成形する場合に、用途に応じ
て従来公知の加工安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、離型剤などを添加し
てもよい。

【００６４】また、本発明の方法により得られるポリカ
ーボネートにおいて、さらにポリカーボネートの分子量
の低下や色相の悪化を防止するために熱安定剤を配合す
ることができる。かかる熱安定剤としては、亜リン酸、
リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエス
テル等が挙げられ、トリスノニルフェニルホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、４，４’−ビフェニレンジホスホスフィ
ン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）、トリメチルホスフェートおよびベンゼンホスホン
酸ジメチルが好ましく使用される。これらの熱安定剤
は、単独でもしくは２種以上混合して用いてもよい。か
かる熱安定剤の配合量は、本発明の芳香族ポリカーボネ
ート１００重量部に対して０．０００１〜１重量部が好
ましく、０．０００５〜０．５重量部がより好ましく、
０．００１〜０．１重量部が更に好ましい。

【００６５】また、本発明の方法により得られるポリカ
ーボネートにおいて、さらに溶融成形時の金型からの離
型性をより向上させるために、本発明の目的を損なわな
い範囲で離型剤を配合することも可能である。かかる離
型剤としては、オレフィン系ワックス、カルボキシル基
及び／またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン
系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサ
ン、一価又は多価アルコールの高級脂肪酸エステル、パ
ラフィンワックス、蜜蝋等が挙げられる。かかる離型剤
の配合量は、本発明の芳香族ポリカーボネート１００重
量部に対し、０．０１〜５重量部が好ましい。

【００６６】高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数
１〜２０の一価又は多価アルコールと炭素原子数１０〜
３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルであ
るのが好ましい。かかる一価又は多価アルコールと飽和
脂肪酸との部分エステル又は全エステルとしては、ステ
アリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリ
ド、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好まし
く用いられる。かかる離型剤の配合量は、本発明の芳香
族ポリカーボネート１００重量部に対し、０．０１〜５
重量部が好ましい。

【００６７】更に、本発明の方法により得られる芳香族
ポリカーボネートに本発明の目的を損なわない範囲で、
剛性などを改良する為に無機および有機充填材を配合す
ることが可能である。かかる無機充填材のとしてはタル
ク、マイカ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭酸カル
シウム、酸化チタン等の板状または粒状の無機充填材や
ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、ワラストナイ
ト、カーボン繊維、アラミド繊維、金属系導電性繊維等
の繊維状充填材、架橋アクリル粒子、架橋シリコーン粒
子等の有機粒子を挙げることができる。これら無機およ
び有機充填材の配合量は本発明の芳香族ポリカーボネー
ト１００重量部に対して１〜１５０重量部が好ましく、
３〜１００重量部が更に好ましい。

【００６８】また、本発明で使用可能な無機充填材はシ
ランカップリング剤等で表面処理されていてもよい。こ
の表面処理により、芳香族ポリカーボネートの分解が抑
制されるなど良好な結果が得られる。

【００６９】本発明の方法により得られるポリカーボネ
ートに、さらに他の樹脂を本発明の目的が損なわれない
範囲であれば配合することもできる。

【００７０】かかる他の樹脂としては、例えば、ポリア
ミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ
フェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等のポリエステル樹脂、非晶性ポリアリレート樹脂、ポ
リスチレン樹脂、アクリロニトリル／スチレン共重合体
（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメタクリレート樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。

【００７１】本発明の方法により得られるポリカーボネ
ートは、色調、耐久性、特に厳しい温湿条件下での長時
間の耐久性を保持する効果が優れる。該ポリマーを使用
して得られたコンパクトディスク（ＣＤ）、ＣＤ−ＲＯ
Ｍ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ等、マグネット・オプティカ
ルディスク（ＭＯ）等、デジタルバーサタイルディスク
（ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｖｉｄｅｏ、ＤＶＤ−Ａｕ
ｄｉｏ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等）で代表される
高密度光ディスク用の基板は長期に渡って高い信頼性が
得られる。特にデジタルバーサタイルディスクの高密度
光ディスクに有用である。

【００７２】本発明で製造される芳香族ポリカーボネー
ト樹脂からのシートは、接着性や印刷性の優れた芳香族
ポリカーボネートシートであり、その特性を生かして電
気部品、建材部品、自動車部品等に広く利用され、具体
的には各種窓材即ち一般家屋、体育館、野球ドーム、車
両（建設機械、自動車、バス、新幹線、電車車両等）等
の窓材のグレージング製品、また各種側壁板（スカイド
ーム、トップライト、アーケード、マンションの腰板、
道路側壁板）、車両等の窓材、ＯＡ機器のデイスプレー
やタッチパネル、メンブレンスイッチ、写真カバー、水
槽用ポリカーボネート樹脂積層板、プロジェクションテ
レビやプラズマディスプレイの前面板やフレンネルレン
ズ、光カード、光ディスクや偏光板との組合せによる液
晶セル、位相差補正板等の光学用途等に有用である。か
かる芳香族ポリカーボネートシートの厚みは特に制限す
る必要はないが、通常０．１〜１０ｍｍ、好ましくは
０．２〜８ｍｍ、０．２〜３ｍｍがが特に好ましい。ま
た、かかる芳香族ポリカーボネートシートに、新たな機
能を付加する各種加工処理（耐候性を改良するための各
種ラミネート処理、表面硬度改良のための耐擦傷性改良
処理、表面のしぼ加工、半および不透明化加工等）を施
してもよい。

【００７３】本発明の方法により得られるポリカーボネ
ートに前記の各成分を配合するには、任意の方法が採用
される。例えばタンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパー
ミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混
練ロール、押出機等で混合する方法が適宜用いられる。
こうして得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
は、そのまま又は溶融押出機で一旦ペレット状にしてか
ら、溶融押出法でシート化する。

【００７４】ポリカーボネート樹脂は、従来公知の溶融
重合法により製造した後、射出成形に供するためのペレ
ット状ポリカーボネート樹脂を得る押出工程（ペレット
化工程）では溶融状態の時に濾過精度１０μｍの焼結金
属フィルターを通すなどして異物を除去したりすること
が好ましい。必要により、例えばリン系等の酸化防止剤
などの添加剤を加えることも好ましい。いずれにしても
射出成形前の原料樹脂は異物、不純物、溶媒などの含有
量を極力低くしておくことが必要である。

【００７５】上記ポリカーボネート樹脂より光ディスク
基板を製造する場合には射出成形機（射出圧縮成形機を
含む）を用いる。この射出成形機としては一般的に使用
されているものでよいが、炭化物の発生を抑制しディス
ク基板の信頼性を高める観点からシリンダーやスクリュ
ーとして樹脂との付着性が低く、かつ耐食性、耐摩耗性
を示す材料を使用してなるものを用いるのが好ましい。
射出成形の条件としてはシリンダー温度３００〜４００
℃、金型温度５０〜１４０℃が好ましく、これらにより
光学的に優れた光ディスク基板を得ることができる。成
形工程での環境は、本発明の目的から考えて、可能な限
りクリーンであることが好ましい。また、成形に供する
材料を十分乾燥して水分を除去することや、溶融樹脂の
分解を招くような滞留を起こさないように配慮すること
も重要となる。

【００７６】本発明で製造される芳香族ポリカーボネー
トはいかなる用途に使用してもよく、例えば電子・通信
器材、ＯＡ機器、レンズ、プリズム、光ディスク基板、
光ファイバーなどの光学部品、家庭電器、照明部材、重
電部材などの電子・電機材料、車両内外装、精密機械、
絶縁材などの機械材料、医療材料、保安・保護材料、ス
ポーツレジャー用品、家庭用品などの雑貨材料、容器・
包装材料、表示・装飾材料など、また他の樹脂や有機・
無機材料との複合材料として好適に用いることができ
る。

【００７７】

【実施例】以下に実施例をあげて更に説明するが、本発
明はこれらの実施例により限定されるものではない。実
施例中「部」とあるのは「重量部」を意味する。

【００７８】［分析法］実施例によって製造した芳香族
ポリカーボネートの試験方法は以下の方法によった。

【００７９】１）粘度平均分子量（Ｍｗ）：塩化メチレ
ン溶液として、２０℃でウベローデ粘度計で測定した固
有粘度（［η］）より、以下の式によって求めた。 ［η］＝１．２３×１０^-4×Ｍｗ^0.83

【００８０】２）金属不純物含有量の定量方法 装置；セイコー電子工業（株）製ＩＣＰ−ＭＳ、ＳＰＱ
９０００ サンプル濃度；サンプル（０．５ｇ）を電子工業用イソ
プロピルアルコール（２５ｇ）に溶解、標準試料検量線
により定量する。

【００８１】３）溶融粘度安定性 ポリマーの溶融粘度安定性によって評価した。レオメト
リックス社のＲＡＡ型流動解析装置を用い窒素気流下、
せん断速度１ｒａｄ／ｓｅｃ、３００℃で測定した溶融
粘度の変化の絶対値を３０分間測定し、１分あたりの変
化率を求めた。芳香族ポリカーボネートの長時間安定性
が良好であるためには、この値が０．５％をこえてはな
らない。

【００８２】４）色相測定；ア）ポリマーペレット、そ
のまま色差計によりＬ、ａ、ｂ値を測定した。 イ）成形板；射出成形機よりシリンダー温度３００℃、
金型温度８０℃の条件で、成形して得た色見本板の色相
（カラーＬ，ａ，ｂ）を色差計で測定し評価した。） 日本電色（株）製Ｚ−１００１ＤＰ色差計

【００８３】５）フェノール性ＯＨ末端濃度、アリール
オキシ末端数の定量 ポリマーのサンプル０．０２ｇを０．４ｍｌの重クロロ
フォルムに溶解し２０℃で１Ｈ−ＮＭＲ（日本電子社製
ＥＸ−２７０）を用いて、フェノール性ＯＨ末端基濃度
を測定した。またアリールオキシ末端基数は次式で求め
た全末端数とＯＨ末端数の差として計算した。 全末端数＝５６．５４／［η］^1.4338

【００８４】６）ポリマー副反応量；上記１Ｈ−ＮＭＲ
測定で、δ＝０〜１０の間に見られる、ポリカーボネー
ト本来のピーク、水、及び溶媒由来のピーク以外のピー
クが重合中生起した、分解、分岐などの副反応性生物に
由来するものと判断し、該ピーク強度の１０２４回の積
分値とポリカーボネートのメチル基ピーク強度との比を
測定、この値が２×１０^-2以上であると副反応が多いと
判定した。

【００８５】［原料精製例］ １）ビスフェノールＡ：市販ビスフェノールＡ（以下Ｂ
ＰＡと略する）を５倍量のフェノールに溶解、４０℃で
ＢＰＡとフェノールとのアダクト結晶を作成、得られた
アダクト結晶を５．３３ｋＰａ（４０Ｔｏｒｒ）、１８
０℃でＢＰＡ中のフェノール濃度が３％に成るまでフェ
ノールを除去し、次いでスチームストリッピングにより
フェノールを除去した。次いで減圧装置、冷却装置を備
えた容器に上記ＢＰＡを仕込み、窒素雰囲気下で圧力１
３．３Ｐａ（０．１Ｔｏｒｒ）、温度１３９℃にて昇華
して精製した。昇華精製を２回繰り返し行い精製ＢＰＡ
を得た。

【００８６】２）ジフェニルカーボネート 原料ジフェニルカーボネート（以下ＤＰＣと略する）を
“プラスチック材料講座 １７ ポリカーボネート 著
者 立川利久ほか（日刊工業新聞社）〃４５ページ記載
の方法に従い温水（５０℃）洗浄を３回繰り返し、乾燥
後、減圧蒸留を行い１６７−１６８℃／２．０００ｋＰ
ａ（１５ｍｍＨｇ）の留分を採取し、さらに上記と同様
の昇華精製を行いＤＰＣ精製物を得た。以上のように調
製した原料中の金属含有量を下記表１および表２に示
す。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】［実施例１］ポリカーボネートの製造は以
下のように行った。攪拌装置、精留塔および減圧装置を
備えた反応槽に、原料としてフェニルトリメチルシリル
エーテル９．９６×１０^-3重量部を溶解した精製ＢＰＡ
を１３７重量部、およびテトラブチルアンモニウムフル
オライド１．５７×１０^-2重量部及び弗化ナトリウム
２．５２×１０^-5重量部を分散させた精製ＤＰＣを１３
５重量部を仕込んで窒素雰囲気下１８０℃で溶融した。

【００９０】４０ＲＰＭの回転速度で攪拌下、反応槽内
を１３．３３ｋＰａ（１００ｍｍＨｇ）に減圧し、生成
するフェノールを溜去しながら２０分間反応させた。次
に２００℃に昇温した後、徐々に減圧し、フェノールを
溜去しながら下４．０００ｋＰａ（３０ｍｍＨｇ）で２
０分間反応させた。

【００９１】さらに徐々に昇温、２２０℃で２０分間、
２４０℃に昇温し２０分間、反応させた。ついで反応混
合物の温度を２６０℃で２０分間反応させ、その後、２
７０℃で３０ＲＰＭの回転速度で攪拌しつつ、徐々に減
圧、２．６６６ｋＰａ（２０ｍｍＨｇ）で１０分間、
１．３３３ｋＰａ（１０ｍｍＨｇ）で５分間反応を続
行、次いで重合反応装置内部でもっとも温度の上昇する
攪拌翼と反応槽とのせん断部の温度を３２０℃以下に保
つため、回転動力と粘度平均分子量の関係より、粘度平
均分子量が８０００に成った時点で回転速度を２０ＲＰ
Ｍに変更、最終的に２７０℃／６６．７Ｐａ（０．５ｍ
ｍＨｇ）で粘度平均分子量が１５３００になるまで反応
せしめた。

【００９２】その後、それぞれにドデシルベンゼンスル
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩を３．６×１０^-4重
量部加え、２６０℃／６６．７Ｐａ（０．５ｍｍＨｇ）
で１０分間攪拌した。最終的に、粘度平均分子量が１５
３００、末端ＯＨ基濃度８５、フェノキシ末端基濃度１
５４（ｅｑ／ｔｏｎ−ポリカーボネート）、溶融粘度安
定性０であった。結果を表３中記載する。

【００９３】［実施例２〜４］表２、および３中に記載
の触媒系において実施例１と同様に重合を行った。結果
を表３、および表４中記載する。

【００９４】

【表３】

【００９５】

【表４】

【００９６】Ａ１；フェニルトリメチルシリルエーテル Ｂ１1；テトラブチルアンモニウムフルオライド、Ｂ１
２；テトラブチルホスホニウムフルオライド、Ｂ１３；
テトラメチルアンモニウムフルオライド Ｂ２1；テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、Ｂ２
２；テトラブチルホスホニウムヒドロキシド、Ｂ２３；
テトラメチルアンモニウムヒドロキシド Ｃ１１;弗化ナトリウム Ｃ２１;ソジウムフェノキシド Ｄ１；アルミニウムイソプロポキシド、Ｄ２；トリフェ
ニルボロン

【００９７】［比較例１］ポリカーボネートの製造は以
下のように行った。攪拌装置、精留塔および減圧装置を
備えた反応槽に、原料として精製ＢＰＡを１３７重量
部、および精製ＤＰＣを１３５重量部、重合触媒として
実施例に対応するナトリウム化合物としてソジウムフェ
ニキシド６．９６×１０^-5重量部、テトラブチルアンモ
ニウムヒドロキシド１．５５×１０^-2重量部を仕込んで
窒素雰囲気下１８０℃で溶融した。

【００９８】４０ＲＰＭの回転速度で攪拌下、反応槽内
を１３．３３ｋＰａ（１００ｍｍＨｇ）に減圧し、生成
するフェノールを溜去しながら２０分間反応させた。次
に２００℃に昇温した後、徐々に減圧し、フェノールを
溜去しながら下４．０００ｋＰａ（３０ｍｍＨｇ）で２
０分間反応させた。さらに徐々に昇温、２２０℃で２０
分間、２４０℃に昇温し２０分間、反応させた。ついで
反応混合物の温度を２６０℃で２０分間反応させ、その
後、２７０℃で３０ＲＰＭの回転速度で攪拌しつつ、徐
々に減圧、２．６６６ｋＰａ（２０ｍｍＨｇ）で１０分
間、１．３３３ｋＰａ（１０ｍｍＨｇ）で５分間反応を
続行、次いで重合反応装置内部でもっとも温度の上昇す
る攪拌翼と反応槽とのせん断部の温度を３２０℃以下に
保つため、回転動力と粘度平均分子量の関係より、粘度
平均分子量が８０００に成った時点で回転速度を２０Ｒ
ＰＭに変更、最終的に２７０℃／６６．７Ｐａ（０．５
ｍｍＨｇ）で粘度平均分子量が１５３００になるまで反
応せしめた。

【００９９】その後、それぞれにドデシルベンゼンスル
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩を３．６×１０^-4重
量部加え、２６０℃／６６．７Ｐａ（０．５ｍｍＨｇ）
で１０分間攪拌した。最終的に、粘度平均分子量が１５
３００、末端ＯＨ基濃度８５、フェノキシ末端基濃度１
５４（ｅｑ／ｔｏｎ−ポリカーボネート）、溶融粘度安
定性０であった。結果を表３に合わせて記入する。

【０１００】［比較例２〜４］表３および表４の触媒系
を使用し、比較例１と同様に重合を行った。ポリカーボ
ネートの色相はポリマーカラーｂ値で評価される。ｂ値
が１．５をこえるとポリマーの色相は黄色を帯びてＮＧ
と判定した、ｂ値が１未満であると黄色味が少なくＯＫ
と判断した。結果に見るように従来の触媒系に比較し、
触媒前駆体より調整した触媒系では、ポリカーボネート
の色調特にｂ値が小さく黄色味が少なく色相良好と判断
される。

【０１０１】［実施例４−１、比較例４−１］空気中開
封し、実施例４、及び比較例４で使用した触媒の容器に
使用後、窒素気流下、ふたをし、１ヶ月室温に静置した
触媒を使用して、実施例４、及び比較例４を繰返し其々
実施例４−１、及び比較例４−１とした。結果を表４に
合わせて記入する。結果に見るように触媒の経時によ
り、従来の触媒系にではポリカーボネートのｂ値が大き
くなり、許容できないほど黄色が強くなるのに対し、触
媒前駆体より調整した触媒系では、ポリカーボネートの
色調特にｂ値が安定的に小さく、黄色味が少なく色相良
好と判断される。

【０１０２】［実施例５、比較例５］それぞれ実施例２
及び比較例２において、粘度平均分子量２２５００に成
るまで重合を継続、この時点で末端封止剤２−メトキシ
カルボニルフェニルフェニルカーボネート（ＳＡＭ）を
２．１重量部添加、２６５℃、１３３．３Ｐａ（１ｍｍ
Ｈｇ）で１０分間攪拌、その後溶融粘度安定化剤とし
て、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩を６．９×１０^-4重量部を加え、２６５℃／６
６．７Ｐａ（０．５ｍｍＨｇ）で１０分間攪拌した。最
終的に粘度平均分子量１５３００、末端ＯＨ濃度３０、
フェノキシ末端基濃度１２０（ｅｑ／ｔｏｎ−ＰＣ）溶
融粘度安定性、０の芳香族ポリカーボネートを得た。得
られた芳香族ポリカーボネートの物性を上記表４に示
す。

【０１０３】［実施例６、および比較例６］上記実施例
１、および比較例１の芳香族ポリカーボネートにトリス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
トを０．０１重量％、ステアリン酸モノグリセリドを
０．０８重量％加えた。次に、かかる組成物をベント式
二軸押出機［神戸製鋼（株）製ＫＴＸ−４６］によりシ
リンダー温度２４０℃で脱気しながら溶融混練し、ペレ
ットを得た。このペレットを用いてＤＶＤ（ＤＶＤ−Ｖ
ｉｄｅｏ）ディスク基板温湿劣化試験を行った。

【０１０４】射出成形機、住友重機械工業製ＤＩＳＫ３
Ｍ ＩＩＩ にＤＶＤ専用の金型を取り付け、この金
型にアドレス信号などの情報の入ったニッケル製のＤＶ
Ｄ用スタンパーを装着し、上記ペレットを自動搬送にて
成形機のホッパに投入し、シリンダー温度３８０℃、金
型温度１１５℃、射出速度２００ｍｍ／ｓｅｃ、保持圧
力３４３２ｋＰａ（３５ｋｇｆ／ｃｍ²）の条件で直径
１２０ｍｍ、肉厚０．６ｍｍのＤＶＤディスク基板を成
形した。

【０１０５】長時間で厳しい温度、湿度条件下での光デ
ィスクの信頼性を試験するために、芳香族ポリカーボネ
ート光ディスク基板を温度８０℃、相対湿度８５％で１
０００時間保持したのち、以下の測定によって基板を評
価した。

【０１０６】白点発生数：偏光顕微鏡を用いて温湿劣化
試験後の光ディスク基板を観察し、１０μｍ以上の白点
が発生する数を数えた。これを２５枚の光ディスク基板
（直径１２０ｍｍ）について行い、その平均値を求め、
これを白点個数とした。

【０１０７】その結果、実施例５および比較例５の白点
数は、各々０．３個および４．６個であり触媒前駆体よ
り導かれたポリカーボネートの安定性が良好なことがわ
かる。

【０１０８】

【発明の効果】本発明のように、触媒前駆体より発生さ
せたエステル交換触媒の存在下に溶融重縮合させること
により、塩基性エステル交換触媒を空気中保管すること
によるエステル交換触媒の触媒活性低下、着色などの劣
化が防止され、かつ分解などの副反応を低いレベルに制
御し、着色を押さえ、分岐架橋などの異種結合の含有量
を少ないポリカーボネートを製造することができる。ま
た本方法により得られるポリカーボネートは色相良好で
あり、安定性もまた良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 影山 裕一 山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株式 会社岩国研究センター内 (72)発明者 佐々木 勝司 山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株式 会社岩国研究センター内 Ｆターム(参考） 4J029 AA09 AB04 AC01 AC02 AD01 BB04A BB05A BB10A BB12A BB12B BB12C BB13A BB13B BB13C BB15B BC07A BC07B BD09A BD09C BE05A BF14A BG08X BH02 DB11 DB13 HA01 HC03 HC04A HC05A HC05B JA061 JC091 JC631 JC711 JD03 JD05 JF021 JF031 JF041 JF051 KB25 KE02 KE05

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネー
   ト結合形成性前駆体とをエステル交換触媒の存在下溶融
   重縮合させてポリカーボネートを製造する方法におい
   て、エステル交換触媒が２種以上のエステル交換触媒前
   駆体を反応させて得られる化合物であることを特徴とす
   るポリカーボネートの製造方法。
2. 【請求項２】 エステル交換触媒前駆体が、少なくとも
   １種の下記式（２） 【化１】 Ｒ³−Ｏ−Ｓｉ−（Ｒ⁴）₃ （２） （式中Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に置換基を有していても
   よい炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のシ
   クロアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または
   炭素数７〜２０アラルキル基を表す。）で表される化合
   物、及び少なくとも１種の下記式（３） 【化２】 Ｍ−Ｆ （３） （Ｍはアルカリ金属、有機アンモニウム、または有機ホ
   スホニウムイオンを表す。）であり、該２種以上のエス
   テル交換触媒前駆体から生成するアルコキシドアニオン
   をエステル交換触媒として用いることを特徴とする請求
   項１記載のポリカーボネートの製造方法。
3. 【請求項３】 ２種以上のエステル交換触媒前駆体から
   エステル交換触媒を得る反応をエステル交換反応装置中
   で行い、該反応で生成したエステル交換触媒をエステル
   交換反応に用いることを特徴とする請求項１〜２のいず
   れかに記載のポリカーボネートの製造方法。
4. 【請求項４】 上記式（２）で表されるエステル交換触
   媒前駆体１種以上を芳香族ジヒドロキシ化合物中に仕込
   み、上記式（３）で表されるエステル交換触媒前駆体１
   種以上をカーボネート結合形成性前駆体に仕込んで、エ
   ステル交換反応装置への原料供給とともにエステル交換
   触媒前駆体の反応を開始させる請求項２〜３のいずれか
   に記載のポリカーボネートの製造方法。