JP2003147186A - 芳香族ポリカーボネート組成物、成形物および成形方法 - Google Patents

芳香族ポリカーボネート組成物、成形物および成形方法

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JP2003147186A
JP2003147186A JP2001349831A JP2001349831A JP2003147186A JP 2003147186 A JP2003147186 A JP 2003147186A JP 2001349831 A JP2001349831 A JP 2001349831A JP 2001349831 A JP2001349831 A JP 2001349831A JP 2003147186 A JP2003147186 A JP 2003147186A
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aromatic polycarbonate
ester
alkali metal
polycarbonate composition
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JP2001349831A
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Yuichi Kageyama
裕一 影山
Takanori Miyoshi
孝則 三好
Wataru Funakoshi
渉 船越
Katsuji Sasaki
勝司 佐々木
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Teijin Ltd
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Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形加工時の色相安定性に代表される耐熱安
定性に優れた芳香族ポリカーボネート組成物、その成形
物および成形方法を提供する。 【解決手段】 本願発明に係る芳香族ポリカーボネート
組成物は、溶融重縮合してなる芳香族ポリカーボネート
と、リンオキソ酸縮合物と、炭素数10〜25の脂肪族
カルボン酸と炭素数2〜10の脂肪族アルコールとのエ
ステルとを含んでなる。この組成物を高温で成形した場
合に、優れた色相の成形物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本願発明は、耐熱安定性に優
れた芳香族ポリカーボネート組成物、その成形物および
成形方法に関する。
【0002】さらに詳しくは透明性、色相安定性を要求
される用途に好適な、耐熱安定性の良好な芳香族ポリカ
ーボネート組成物、その成形物および成形方法に関す
る。
【0003】
【従来の技術】芳香族ポリカーボネートならびに樹脂組
成物は、広範な用途に使用されているが、とりわけ光学
特性、透明性や機械的特性に優れることからレンズ、プ
リズム、光ディスク、シート、フィルム等に大量に使用
されている。
【0004】特にレンズや光ディスクのような光学成形
物および該成形物の素材である樹脂ならびに樹脂組成物
に於いては、優れた透明性、色相、さらに成形加工時の
色相安定性が要求される。
【0005】このため重合時や成形加工時に、芳香族ポ
リカーボネートに耐熱安定剤などの各種添加剤を添加し
て、優れた透明性、色相を維持しつつ熱負荷時の色相安
定性を高める提案が従来より多数なされており、これら
添加剤がそれぞれ一応の効果を有することは従来良く知
られた事実である。
【0006】ポリカーボネート加熱時の色相変化は、樹
脂中に存在する金属元素を始めとする微量の不純物に影
響されるが、なかでもアルカリ金属元素やアルカリ土類
金属元素は微量でも大きく影響して色相を悪化させる場
合が多い。
【0007】そのため、特に溶融重合法など重合時のエ
ステル交換触媒としてアルカリ金属やアルカリ土類金属
を使用する場合は、重合後に触媒を不活性化することが
必要となるが、高温で成形する場合にはさらに、特開平
7−126505やEP−905.178に開示されて
いるごとく耐熱安定剤としてリン酸や亜リン酸といった
酸性化合物を添加し色相安定性を向上させることができ
る。
【0008】一方、特に光ディスクを成形する場合、通
常スタンパーに刻印された信号を芳香族ポリカーボネー
ト基盤上に正確に転写するために、ディスク成形時の樹
脂温度を高温にして樹脂の流動性を向上させる検討がな
されている。
【0009】さらに近年は光ディスクの記録密度増加に
伴い、成形時の樹脂温度は350〜400℃と一層高く
なりつつあり、上述した従来提案されてきた添加剤では
効果が十分ではない場合が多くなりつつある。
【0010】かかる理由から、近年特に光ディスク材料
として芳香族ポリカーボネートに要求される優れた透明
性、色相、さらには成形加工時の色相安定性が改善され
た芳香族ポリカーボネート組成物の開発が強く望まれて
いる。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本願発明の目的は、耐
熱安定性に優れた芳香族ポリカーボネート組成物、その
成形物および成形方法を提供することである。
【0012】さらに詳しくは、加熱成形加工時における
色相安定性で代表される耐熱安定性に優れた芳香族ポリ
カーボネート組成物芳香族ポリカーボネート組成物、そ
の成形物および成形方法を提供することである。
【0013】本願発明のさらに他の目的および利点は、
以下の説明から明らかになるであろう。
【0014】
【課題を解決するための手段】すなわち本願発明の1態
様は、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを
エステル交換触媒存在下反応させて溶融重縮合してなる
芳香族ポリカーボネートと、リンオキソ酸縮合物と、炭
素数10〜25の脂肪族カルボン酸と炭素数2〜10の
脂肪族アルコールとのエステルとを含んでなる芳香族ポ
リカーボネート組成物である。
【0015】上記芳香族ポリカーボネートについて、そ
の粘度平均分子量が10,000〜100,000であ
り、その溶融粘度安定性が0.5%以下であり、その末
端OH基濃度がその全末端数に対して3〜95モル%で
あることが望ましい。
【0016】なおこの場合、上記芳香族ポリカーボネー
トの上記物性は、上記芳香族ポリカーボネート組成物に
加える前の芳香族ポリカーボネートの物性を意味する
が、通常の芳香族ポリカーボネート組成物の作成条件下
ではそれほど大きな物性変化がないので、芳香族ポリカ
ーボネート組成物中から分離して取り出しだ芳香族ポリ
カーボネートの物性が上記範囲内にあれば、本願発明の
範疇に属すると判断することができる。
【0017】本願発明のその他の態様としては、上記芳
香族ポリカーボネート組成物から成形される、ディスク
基盤に代表される成形物およびその成形方法がある。
【0018】本願発明者らは溶融重縮合法で製造される
芳香族ポリカーボネート樹脂中に、リンオキソ酸縮合物
を存在せしめることにより、優れた透明性、色相を維持
しつつ、加熱成形加工時、特に高温成形加工時の耐熱安
定性の向上を達成しうることを発見し本願発明に到達し
た。ここで、本願発明において芳香族ポリカーボネート
組成物の耐熱安定性は熱負荷時の色相安定性をもって代
表し、それで評価できる。
【0019】なお、以下に説明する発明の実施の形態の
中で、本発明の更なる特徴が明らかにされる。
【0020】
【発明の実施の形態】以下に、本願発明の実施の形態を
表、式、実施例等を使用して説明する。なお、これらの
表、式、実施例等および説明は本願発明を例示するもの
であり、本願発明の範囲を制限するものではない。本願
発明の趣旨に合致する限り他の実施の形態も本願発明の
範疇に属し得ることは言うまでもない。
【0021】芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート
形成性化合物とを反応させてなる芳香族ポリカーボネー
ト中にリンオキソ酸縮合物を存在せしめることにより、
加熱成形加工時における色相安定性に代表される耐熱安
定性に優れた芳香族ポリカーボネート組成物および成形
物が得られる。
【0022】上記のごとくポリカーボネートの加熱加工
下における色相安定性向上に対してリン酸の添加はある
程度の効果を示すが、それに対しリンオキソ酸縮合物は
さらに高い効果を示すことが明らかとなった。
【0023】(ポリリン酸構造)本願発明のリンオキソ
酸縮合物は、’無機化学全書IV−6、丸善(株)、P.
180’に記載される縮合リン酸として定義され、ピロ
リン酸、メタリン酸、ポリリン酸、ウルトラリン酸を含
む化合物およびヘテロポリリン酸を含む化合物群であ
り、リンオキソ酸あるいは、リンオキソ酸とヘテロ酸と
を脱水縮合してなる化合物であればいかなる構造を有し
ていても良い。
【0024】ポリリン酸は一般に鎖状構造をもつが、鎖
状構造、分岐状あるいは環状構造でもよく、具体的には
二リン酸、鎖状三リン酸、環状三リン酸、鎖状四リン
酸、環状四リン酸、分岐状四リン酸、鎖状五リン酸、環
状五リン酸、分岐状五リン酸、鎖状六リン酸、環状六リ
ン酸、分岐状六リン酸、鎖状七リン酸、環状七リン酸、
分岐状七リン酸、鎖状八リン酸、環状八リン酸、分岐状
八リン酸、鎖状九リン酸、環状九リン酸、分岐状九リン
酸、鎖状十リン酸、環状十リン酸、分岐状十リン酸、あ
るいはこれらの混合物などが挙げられる。
【0025】メタリン酸は環状のトリメタリン酸やテト
ラメタリン酸、また、長鎖状メタリン酸が挙げられる。
【0026】これらはそれぞれ1種を使用してもよく、
またこれらの混合物を使用してもよい。
【0027】これらのリンオキソ縮合物の中でも、通
常、メタリン酸やポリリン酸は縮合度や分子構造の異な
る縮合リン酸の混合物として存在するが、このように上
記縮合リン酸の1種以上の混合物として使用してもよい
し、それぞれ単独で使用してもよい。
【0028】なかでも、耐熱安定性向上効果の高い点や
安価に入手できる点から、直鎖状の縮合度の異なる縮合
リン酸が混合したポリリン酸が好ましく使用できる。
【0029】また、ヘテロポリリン酸として具体的に
は、リンタングステン酸やリンモリブデン酸などが挙げ
られる。
【0030】本願発明のリンオキソ酸縮合物の縮合度
(n)は如何なる値であってもよいが、好ましくは平均
値として1〜100の範囲のものが使用でき、さらに好
ましくは1〜50であり、より好ましくは1〜20であ
る。このときのnの値は平均値であり、nがこの値を超
える成分が含まれていても差し支えない。
【0031】前記平均値として定義されるnは、ICP
発光分析などによる元素分析から得られるリン元素の濃
度から求めることができ、その値は小数点を含む実数で
通常表される。
【0032】nが100を超えると芳香族ポリカーボネ
ートとの相溶性が低下する場合がある。
【0033】本願発明のリンオキソ酸縮合物は通常2つ
以上の酸性水素をもつが、その場合それらの一部がエス
テル化していてもよく、またエステル化する部位は、リ
ンオキソ酸縮合物中のどの部位でも良い。
【0034】たとえばアルコール類やフェノール類との
反応により得られるエステルが挙げられ、例えば、モノ
またはポリ−メチルエステル、エチルエステル、n−プ
ロピルエステル、イソプロピルエステル、n−ブチルエ
ステル、t−ブチルエステル、ベンジルエステル、フェ
ニルエステル、アルキル置換フェニルエステルなどが挙
げられる。
【0035】具体的には、二リン酸モノメチルエステ
ル、三リン酸モノメチルエステル、三リン酸ジメチルエ
ステル、四リン酸モノメチルエステル、四リン酸ジメチ
ルエステル、四リン酸トリメチルエステル、五リン酸モ
ノメチルエステル、五リン酸ジメチルエステル、五リン
酸トリメチルエステル、五リン酸テトラメチルエステ
ル、トリメタリン酸モノメチルエステル、トリメタリン
酸ジメチルエステル、テトラメタリン酸モノメチルエス
テル、テトラメタリン酸ジメチルエステル、テトラメタ
リン酸トリメチルエステル、二リン酸モノエチルエステ
ル、三リン酸モノエチルエステル、三リン酸ジエチルエ
ステル、四リン酸モノエチルエステル、四リン酸ジエチ
ルエステル、四リン酸トリエチルエステル、五リン酸モ
ノエチルエステル、五リン酸ジエチルエステル、五リン
酸トリエチルエステル、五リン酸テトラエチルエステ
ル、トリメタリン酸モノエチルエステル、トリメタリン
酸ジエチルエステル、テトラメタリン酸モノエチルエス
テル、テトラメタリン酸ジエチルエステル、テトラメタ
リン酸トリエチルエステル、二リン酸モノプロピルエス
テル、三リン酸モノプロピルエステル、三リン酸ジプロ
ピルエステル、四リン酸モノプロピルエステル、四リン
酸ジプロピルエステル、四リン酸トリプロピルエステ
ル、五リン酸モノプロピルエステル、五リン酸ジプロピ
ルエステル、五リン酸トリプロピルエステル、五リン酸
テトラプロピルエステル、トリメタリン酸モノプロピル
エステル、トリメタリン酸ジプロピルエステル、テトラ
メタリン酸モノプロピルエステル、テトラメタリン酸ジ
プロピルエステル、テトラメタリン酸トリプロピルエス
テル、二リン酸モノイソプロピルエステル、三リン酸モ
ノイソプロピルエステル、三リン酸ジイソプロピルエス
テル、四リン酸モノイソプロピルエステル、四リン酸ジ
イソプロピルエステル、四リン酸トリイソプロピルエス
テル、五リン酸モノイソプロピルエステル、五リン酸ジ
イソプロピルエステル、五リン酸トリイソプロピルエス
テル、五リン酸テトライソプロピルエステル、トリメタ
リン酸モノイソプロピルエステル、トリメタリン酸ジイ
ソプロピルエステル、テトラメタリン酸モノイソプロピ
ルエステル、テトラメタリン酸ジイソプロピルエステ
ル、テトラメタリン酸トリイソプロピルエステル、二リ
ン酸モノブチルエステル、三リン酸モノブチルエステ
ル、三リン酸ジブチルエステル、四リン酸モノブチルエ
ステル、四リン酸ジブチルエステル、四リン酸トリブチ
ルエステル、五リン酸モノブチルエステル、五リン酸ジ
ブチルエステル、五リン酸トリブチルエステル、五リン
酸テトラブチルエステル、トリメタリン酸モノブチルエ
ステル、トリメタリン酸ジブチルエステル、テトラメタ
リン酸モノブチルエステル、テトラメタリン酸ジブチル
エステル、テトラメタリン酸トリブチルエステル、二リ
ン酸モノ(t−ブチル)エステル、三リン酸モノ(t−
ブチル)エステル、三リン酸ジ(t−ブチル)エステ
ル、四リン酸モノ(t−ブチル)エステル、四リン酸ジ
(t−ブチル)エステル、四リン酸トリ(t−ブチル)
エステル、五リン酸モノ(t−ブチル)エステル、五リ
ン酸ジ(t−ブチル)エステル、五リン酸トリ(t−ブ
チル)エステル、五リン酸テトラ(t−ブチル)エステ
ル、トリメタリン酸モノ(t−ブチル)エステル、トリ
メタリン酸ジ(t−ブチル)エステル、テトラメタリン
酸モノ(t−ブチル)エステル、テトラメタリン酸ジ
(t−ブチル)エステル、テトラメタリン酸トリ(t−
ブチル)エステル、二リン酸モノベンジルエステル、三
リン酸モノベンジルエステル、三リン酸ジベンジルエス
テル、四リン酸モノベンジルエステル、四リン酸ジベン
ジルエステル、四リン酸トリベンジルエステル、五リン
酸モノベンジルエステル、五リン酸ジベンジルエステ
ル、五リン酸トリベンジルエステル、五リン酸テトラベ
ンジルエステル、トリメタリン酸モノベンジルエステ
ル、トリメタリン酸ジベンジルエステル、テトラメタリ
ン酸モノベンジルエステル、テトラメタリン酸ジベンジ
ルエステル、テトラメタリン酸トリベンジルエステル、
二リン酸モノフェニルエステル、三リン酸モノフェニル
エステル、三リン酸ジフェニルエステル、四リン酸モノ
フェニルエステル、四リン酸ジフェニルエステル、四リ
ン酸トリフェニルエステル、五リン酸モノフェニルエス
テル、五リン酸ジフェニルエステル、五リン酸トリフェ
ニルエステル、五リン酸テトラフェニルエステル、トリ
メタリン酸モノフェニルエステル、トリメタリン酸ジフ
ェニルエステル、テトラメタリン酸モノフェニルエステ
ル、テトラメタリン酸ジフェニルエステル、テトラメタ
リン酸トリフェニルエステル、およびこれらの混合物が
挙げられる。
【0036】また、本願発明のリンオキソ酸縮合物は酸
の一部がカチオン種と置き換わり、酸性塩になっていて
もよい。例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム
塩、セシウム塩、ルビジウム塩、マグネシウム塩などの
アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属塩に代表
される金属塩や、アンモニウム塩などのオニウム塩など
が挙げられる。
【0037】具体的には、二リン酸モノナトリウム塩、
三リン酸モノナトリウム塩、三リン酸ジナトリウム塩、
四リン酸モノナトリウム塩、四リン酸ジナトリウム塩、
四リン酸トリナトリウム塩、五リン酸モノナトリウム
塩、五リン酸ジナトリウム塩、五リン酸トリナトリウム
塩、五リン酸テトラナトリウム塩、トリメタリン酸モノ
ナトリウム塩、トリメタリン酸ジナトリウム塩、テトラ
メタリン酸モノナトリウム塩、テトラメタリン酸ジナト
リウム塩、テトラメタリン酸トリナトリウム塩、二リン
酸モノカリウム塩、三リン酸モノカリウム塩、三リン酸
ジカリウム塩、四リン酸モノカリウム塩、四リン酸ジカ
リウム塩、四リン酸トリカリウム塩、五リン酸モノカリ
ウム塩、五リン酸ジカリウム塩、五リン酸トリカリウム
塩、五リン酸テトラカリウム塩、トリメタリン酸モノカ
リウム塩、トリメタリン酸ジカリウム塩、テトラメタリ
ン酸モノカリウム塩、テトラメタリン酸ジカリウム塩、
テトラメタリン酸トリカリウム塩、二リン酸モノリチウ
ム塩、三リン酸モノリチウム塩、三リン酸ジリチウム
塩、四リン酸モノリチウム塩、四リン酸ジリチウム塩、
四リン酸トリリチウム塩、五リン酸モノリチウム塩、五
リン酸ジリチウム塩、五リン酸トリリチウム塩、五リン
酸テトラリチウム塩、トリメタリン酸モノリチウム塩、
トリメタリン酸ジリチウム塩、テトラメタリン酸モノリ
チウム塩、テトラメタリン酸ジリチウム塩、テトラメタ
リン酸トリリチウム塩、二リン酸モノセシウム塩、三リ
ン酸モノセシウム塩、三リン酸ジセシウム塩、四リン酸
モノセシウム塩、四リン酸ジセシウム塩、四リン酸トリ
セシウム塩、五リン酸モノセシウム塩、五リン酸ジセシ
ウム塩、五リン酸トリセシウム塩、五リン酸テトラセシ
ウム塩、トリメタリン酸モノセシウム塩、トリメタリン
酸ジセシウム塩、テトラメタリン酸モノセシウム塩、テ
トラメタリン酸ジセシウム塩、テトラメタリン酸トリセ
シウム塩、二リン酸モノルビジウム塩、三リン酸モノル
ビジウム塩、三リン酸ジルビジウム塩、四リン酸モノル
ビジウム塩、四リン酸ジルビジウム塩、四リン酸トリル
ビジウム塩、五リン酸モノルビジウム塩、五リン酸ジル
ビジウム塩、五リン酸トリルビジウム塩、五リン酸テト
ラルビジウム塩、トリメタリン酸モノルビジウム塩、ト
リメタリン酸ジルビジウム塩、テトラメタリン酸モノル
ビジウム塩、テトラメタリン酸ジルビジウム塩、テトラ
メタリン酸トリルビジウム塩、三リン酸モノマグネシウ
ム塩、四リン酸モノマグネシウム塩、五リン酸モノマグ
ネシウム塩、五リン酸ジマグネシウム塩、トリメタリン
酸モノマグネシウム塩、テトラメタリン酸モノマグネシ
ウム塩、二リン酸モノアンモニウム塩、三リン酸モノア
ンモニウム塩、三リン酸ジアンモニウム塩、四リン酸モ
ノアンモニウム塩、四リン酸ジアンモニウム塩、四リン
酸トリアンモニウム塩、五リン酸モノアンモニウム塩、
五リン酸ジアンモニウム塩、五リン酸トリアンモニウム
塩、五リン酸テトラアンモニウム塩、トリメタリン酸モ
ノアンモニウム塩、トリメタリン酸ジアンモニウム塩、
テトラメタリン酸モノアンモニウム塩、テトラメタリン
酸ジアンモニウム塩、テトラメタリン酸トリアンモニウ
ム塩およびこれらの混合物が挙げられる。
【0038】また、本願発明の耐熱安定性良好な芳香族
ポリカーボネート組成物を得るためには、リンオキソ酸
縮合物の含有量は芳香族ポリカーボネート100重量部
に対してリン元素として1×10-3〜1×103重量部
の範囲が好ましく、より好ましくは1×10-2〜1×1
2重量部、さらに好ましくは1×10-2〜10重量部
の範囲である。
【0039】リンオキソ酸縮合物の使用量は、原理的に
多いほど耐熱安定性向上の効果は大きく、リン元素とし
て1×10-3重量部より少ないと効果が十分には得られ
にくいが、一方1×103重量部より多いと、得られる
芳香族ポリカーボネート組成物の色相や透明性、機械物
性に悪影響を与えることが多いため好ましくない。
【0040】また本願発明のリンオキソ酸縮合物は、所
望により2種以上を併用してもよく、使用する全てのリ
ンオキソ酸縮合物中に含まれるリン元素の合計量が上記
範囲内にあることが好ましい。
【0041】なお、ポリカーボネートに縮合リン酸を添
加することで加熱溶融下の湿度による分子量低下を抑制
する効果があることが、DE1019674に開示され
ているが、これはかかる酸によるポリマー中の脱水効果
によってもたらされるものである。
【0042】これに対し、触媒などに含まれるアルカリ
金属やアルカリ土類金属の塩基性の酸による中和と酸素
ドナーの配位あるいは酸素ドナーとの相互作用による不
活性化とが本発明におけるリンオキソ酸の主要な作用と
考えられ、本願発明におけるリンオキソ酸縮合物は、異
なる作用により耐熱安定性を向上させる効果を持つもの
である。
【0043】(ポリマー製造法、原料)本願発明におけ
る芳香族ポリカーボネートは、芳香族ジヒドロキシ化合
物と炭酸ジエステルとをエステル交換触媒存在下、反応
させて形成されるものであれば、如何なる構造を有して
いても良い。
【0044】たとえば主たる繰り返し単位が次式(1)
【0045】
【化2】
【0046】(R1、R2、R3、R4はそれぞれ独立に水
素原子、炭素数1〜10のアルキル基、アラルキル基、
またはアリール基であり、WはR1、R2、R3および/
またはR4と結合して環をなしていてもよい単結合、酸
素原子、カルボニル基、炭素数1〜20のアルキレン
基、炭素数2〜20のアルキリデン基、炭素数6〜20
のシクロアルキレン基、炭素数6〜20のシクロアルキ
リデン基または炭素数6〜20のアリーレン基または炭
素数6〜20のアルキレンアリーレンアルキレン基であ
る。)で表わされる構造が好ましい例として挙げられ
る。
【0047】なかでも良好な透明性や色相、機械強度が
得られる点、純度の高い原料が安価に入手しやすい点、
製造コストの点から、主たる繰り返し単位が下記式
(2)で表される芳香族ポリカーボネートが好ましく使
用できる。
【0048】
【化3】
【0049】原料として使用する芳香族ジヒドロキシ化
合物は如何なる構造でもよいが、例えば下記式(3)に
示される化合物が好ましく用いられる。
【0050】
【化4】
【0051】(式中、R1、R2、R3、R4はそれぞれ独
立に水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、アラルキ
ル基またはアリール基であり、WはR1、R2、R3およ
び/またはR4と結合して環をなしていてもよい単結
合、酸素原子、カルボニル基、炭素数1〜20のアルキ
レン基、炭素数2〜20のアルキリデン基、炭素数6〜
20のシクロアルキレン基、炭素数6〜20のシクロア
ルキリデン基または炭素数6〜20のアリーレン基また
は炭素数6〜20のアルキレンアリーレンアルキレン基
である。) 式(3)に示される芳香族ジヒドロキシ化合物としては
具体的には、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,
2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロ
フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−
3,5−ジブロモフェニル)プロパン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)フェニルメタン、4,4’−ジヒドロ
キシフェニル−1,1’−m−ジイソプロピルベンゼ
ン、4,4’−ジヒドロキシフェニル−9,9−フルオ
レン、などのビス(4−ヒドロキシアリール)アルカン
類、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペ
ンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−3,3−ジメチル−5−メチルシクロヘキサン、1−
メチル−1−(4−ヒドロキシフェニル)−4−(ジメ
チル−4−ヒドロキシフェニル)メチル−シクロヘキサ
ン、4−[1−〔3−(4−ヒドロキシフェニル)−4
−メチルシクロヘキシル〕−1−ネチルエチル]−フェ
ノール、4,4’−〔1−メチル−4−(1−メチルエ
チル)−1,3−シクロヘキサンジイル〕ビスフェノー
ル、2,2,2’,2’−テトラヒドロ−3,3,
3’,3’−テトラメチル−1,1’−スピロビス−
〔1H−インデン〕−6,6’−ジオール、などのビス
(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシ
−3,5−ジクロロフェニル)エーテル、4,4’−ジ
ヒドロキシ−3,3’−ジメチルフェニルエーテル、な
どのジヒドロキシアリールエーテル類、4,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキ
シ−3,3’−ジメチルジフェニルスルフィド、などの
ジヒドロキシジアリールスルフィド類 4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,
4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルス
ルホキシド、などのジヒドロキシジアリールスルホキシ
ド類、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニ
ルスルホン、などのジヒドロキシジアリールスルホン
類、4,4’−ジヒドロキシジフェニル−3,3’−イ
サチン、などのジヒドロキシジアリールイサチン類、
3,6−ジヒドロキシ−9,9−ジメチルキサンテン、
などのジヒドロキシジアリールキサンテン類、が挙げら
れる。
【0052】また、上記式(3)に示す化合物以外に芳
香族ジヒドロキシ化合物として、レゾルシン、3−メチ
ルレソルシン、3−エチルレゾルシン、3−ブチルレゾ
ルシン、3−t−ブチルレゾルシン、3−フェニルレゾ
ルシン、3−クミルレゾルシン、ヒドロキノン、2−メ
チルヒドロキノン、2−エチルヒドロキノン、2−ブチ
ルヒドロキノン、2−t−ブチルヒドロキノン、2−フ
ェニルヒドロキノン、2−クミルヒドロキノン、などの
ジヒドロキシベンゼン類、4,4’−ジヒドロキシジフ
ェニル、3,3’−ジクロロ−4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニル、等ジヒドロキシジフェニル類も好ましく使
用される。
【0053】中でも2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパンがモノマーとしての安定性、更にはそれ
に含まれる不純物の量が少ないものの入手が容易である
点、コスト等より好ましいものとして挙げられる。
【0054】本願発明の芳香族ポリカーボネート中に
は、ガラス転移温度の制御、あるいは流動性の向上、あ
るいは、屈折率のアップ、あるいは複屈折の低減等、光
学的性質の制御等を目的として各種モノマーを必要に応
じて、一種あるいは2種以上を含有させることも可能な
ことは言うまでもない。
【0055】これらの具体例としては、たとえば脂肪族
ジヒドロキシ化合物類例えばエチレングリコール、1,
4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノ
ール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、
1,10−デカンジオール、ジエチレングリコール、テ
トラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール等、あるいはジカルボン酸
類、たとえばコハク酸、イソフタル酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、アジピン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、テレフタル酸、あるいはオキシ酸類、例えば、
p−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフト
エ酸、乳酸等が挙げられる。
【0056】また原料として使用する炭酸ジエステルは
如何なる構造でもよいが、例えば具体的にはジフェニル
カーボネート、ジトリルカーボネート、ビス(2−クロ
ロフェニル)カーボネート、m−クレシルカーボネー
ト、ジナフチルカーボネート、ビス(4−フェニルフェ
ニル)カーボネート、等の芳香族炭酸ジエステルが挙げ
られる。
【0057】其の他、ジメチルカーボネート、ジエチル
カーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシ
ルカーボネート等の脂肪族炭酸ジエステルも所望により
使用できることは当然である。
【0058】これらの内ジフェニルカーボネートが、反
応性、得られる樹脂の着色に対する安定性、更にはコス
トの点より好ましいものとして挙げられる。
【0059】かかる炭酸ジエステルと上記の芳香族ジヒ
ドロキシ化合物とを、公知の方法で反応せしめることに
より本願発明の芳香族ポリカーボネートを製造すること
ができる。
【0060】また上記の芳香族ポリカーボネートの製造
方法において、炭酸ジエステルとともにジカルボン酸、
ジカルボン酸ハライド、ジカルボン酸、エステル等のジ
カルボン酸誘導体を使用することにより製造されるポリ
エステルカーボネートを本願発明に使用できる。
【0061】かかるジカルボン酸あるいはジカルボン酸
誘導体としてはテレフタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸クロリド、イソフタル酸クロリド、テレフタル酸ジ
フェニル、イソフタル酸ジフェニルなどの芳香族ジカル
ボン酸類、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン二酸、ドデカ
ンニ酸、アジピン酸クロリド、スベリン酸クロリド、ア
ゼライン酸クロリド、セバシン酸クロリド、アゼライン
酸ジフェニル、セバシン酸ジフェニル、デカン二酸ジフ
ェニル、ドデカンニ酸ジフェニル、などの脂肪族ジカル
ボン酸類や、シクロプロパンジカルボン酸、1,2−シ
クロブタンジカルボン酸、1,3−シクロブタンジカル
ボン酸、1,2−シクロペンタンジカルボン酸、1,3
−シクロペンタンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン
酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、シクロプロ
パンジカルボン酸クロリド、1,2−シクロブタンジカ
ルボン酸クロリド、1,3−シクロブタンジカルボン酸
クロリド、1,2−シクロペンタンジカルボン酸クロリ
ド、1,3−シクロペンタンジカルボン酸クロリド、
1,2−シクロヘキサンジカルボン酸クロリド、1,3
−シクロヘキサンジカルボン酸クロリド、1,4−シク
ロヘキサンジカルボン酸クロリド、シクロプロパンジカ
ルボン酸ジフェニル、1,2−シクロブタンジカルボン
酸ジフェニル、1,3−シクロブタンジカルボン酸ジフ
ェニル、1,2−シクロペンタンジカルボン酸ジフェニ
ル、1,3−シクロペンタンジカルボン酸ジフェニル、
1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、1,
3−シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、1,4−
シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニルなどの脂環式ジ
カルボン酸類をあげることができる。
【0062】本願発明の芳香族ポリカーボネートを製造
するとき、上記のジヒドロキシ化合物とともに、一分子
中に3個以上の官能基を有する多官能化合物を併用する
こともできる。このような多官能化合物としてはフェノ
ール性水酸基、カルボキシル基を有する化合物が好まし
く使用される。
【0063】具体的にはたとえば1,1,1−トリス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2’,2”−
トリス(4−ヒドロキシフェニル)ジイソプロピルベン
ゼン、α−メチル−α,α’,α”−トリス(4−ヒド
ロキシフェニル)−1,4−ジエチルベンゼン、α,
α’,α”−トリス(4−ヒドロキシフェニル)−1,
3,5−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、
4,6.ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキ
シフェニル)−ヘプタン−2,1,3,5−トリス(4
−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、2,2−ビス〔4,
4−(4,4’−ジヒドロキシフェニル)−シクロヘキ
シル〕−プロパン、トリメリット酸、1,3,5−ベン
ゼントリカルボン酸、ピロメリット酸などがあげられ
る。
【0064】これらのうち1,1,1−トリス(4−ヒ
ドロキシフェニル)エタン、α,α’,α”−トリス
(4−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリイソプ
ロピルベンゼンなどが好ましく使用できる。
【0065】多官能化合物を併用するとき、たとえば芳
香族ポリカーボネートの溶融粘度をあげる目的では、多
官能化合物は、芳香族ジヒドロキシ化合物の1モルに対
して0.03モル以下、好ましくは0.00005〜
0.02モル、さらに好ましくは0.0001〜0.0
1モルの範囲で選択される。
【0066】(OH末端)本願発明の芳香族ポリカーボ
ネート組成物の末端OH基数は、全末端数に対して3〜
95モル%であれば、良好な耐熱安定性が得られ、また
射出成形加工時のヘイズを減少させることもできる。
【0067】末端水酸基濃度が低いほど良好な耐熱安定
性が得られることは従来公知であるが、本願発明の芳香
族ポリカーボネート組成物においては特に、末端水酸基
数が全末端数に対して3〜60モル%の範囲であれば良
好な耐熱安定性が得られる。
【0068】好ましくは3〜45モル%、さらに好まし
くは3〜36モル%、特に好ましくは3〜27モル%で
あれば、成形加工時のヘイズ、耐熱性ともに良好なもの
が得られる。
【0069】末端水酸基濃度はこの範囲よりさらに少な
いほどよいが、本願発明の芳香族ポリカーボネートにお
いては3モル%より減少させても耐熱安定性の更なる向
上は少ない。また、末端水酸基を95モル%を超えて導
入したときは、特に加熱加工時、酸化反応に起因すると
推定される成形物の着色劣化や、分子量低下が発生し、
本願発明の目的にとって好ましくない。
【0070】なお、本願発明に係る芳香族ポリカーボネ
ートの粘度平均分子量は10,000〜100,000
の範囲が好ましい。10,000未満では芳香族ポリカ
ーボネートの物性が不十分である。また100,000
を超えると成形性が悪化する問題が生じやすい。
【0071】(溶融法触媒;アルカリ/アルカリ土類金
属)本願発明の芳香族ポリカーボネートはエステル交換
触媒下、溶融重合法により製造されるが、溶融重合法は
界面重合法や、固相重合法に比べて製造コストの点や、
ホスゲンやハロゲン化溶媒などの有害物質を使用しなく
てもよい点から好ましい。
【0072】さらに望ましい実施形態としては、該芳香
族ポリカーボネート溶融重合時に使用されるエステル交
換触媒が塩基性窒素化合物および/または塩基性リン化
合物を含有し、さらにアルカリ金属化合物および/また
はアルカリ土類金属化合物を含有し、その使用量がアル
カリ金属元素および/またはアルカリ土類金属元素とし
て芳香族ジヒドロキシ化合物に対し1×10-8〜5×1
-6当量含有すると、成形加工時の色相安定性を良化さ
せられる。
【0073】アルカリ金属化合物および/またはアルカ
リ土類金属化合物は溶融重合反応の触媒として使用され
るが、これらの金属化合物はカーボネート結合を分解す
る能力もまた有するため、重合反応速度の触媒能をでき
うる限り保持しつつ、その使用量を押さえることが好ま
しい。
【0074】アルカリ金属および/またはアルカリ土類
金属としてのその使用量を芳香族ジヒドロキシ化合物1
モルに対し1×10-8から5×10-6当量に押さえてお
くことが重要である。さらに好ましくは5×10-6〜1
×10-7当量となる範囲で使用される。
【0075】触媒として使用されるアルカリ金属化合物
および/またはアルカリ土類金属化合物は、上記範囲を
逸脱すると、得られる芳香族ポリカーボネートの諸物性
に悪影響を及ぼしたり、またエステル交換反応が十分に
進行せず、高分子量の芳香族ポリカーボネートが得られ
ない等の問題があり、好ましくない。
【0076】芳香族ポリカーボネート中の触媒由来のア
ルカリ金属化合物および/またはアルカリ土類金属化合
物をかかる量範囲において使用することにより芳香族ポ
リカーボネートの製造を効率的に生産性よく実施しうる
とともに、得られた芳香族ポリカーボネートの物性も本
願発明の目的を達成するために好ましいものとなる。
【0077】触媒として本願発明に使用されるアルカリ
金属化合物および/またはアルカリ土類金属化合物とし
ては、たとえばアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸
化物、炭化水素化合物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、亜硝
酸塩、亜硫酸塩、シアン酸塩チオシアン酸塩、ステアリ
ン酸塩、水素化硼素塩、安息香酸塩リン酸水素化物、ビ
スフェノール、フェノールの塩等が挙げられる。
【0078】具体例としては水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、水酸化ル
ビジウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ム、炭酸セシウム、炭酸ルビジウム、ビスフェノールA
のジナトリウム塩、ジカリウム塩、ジリチウム塩、ジセ
シウム塩、ジルビジウム塩、モノナトリウム塩、モノカ
リウム塩、モノリチウム塩、モノセシウム塩、モノルビ
ジウム塩、ナトリウムカリウム塩、ナトリウムリチウム
塩、ナトリウムセシウム塩、ナトリウムルビジウム塩、
セシウムルビジウム塩、フェノールのナトリウム塩、カ
リウム塩、リチウム塩、セシウム塩、ルビジウム塩など
や、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、ビスフェノー
ルAのカルシウム塩、バリウム塩、ストロンチウム塩、
フェノールのカルシウム塩、バリウム塩、ストロンチウ
ム塩などが挙げられる。
【0079】(重アルカリ土類金属)本願発明の耐熱安
定性に優れた芳香族ポリカーボネートを製造するため
に、エステル交換触媒に含まれるアルカリ金属化合物お
よび/またはアルカリ土類金属化合物のなかでも、重ア
ルカリ金属を用いるのが好ましい。
【0080】本願発明でいう重アルカリ金属とは、原子
量が80を超えるアルカリ金属であるセシウム、ルビジ
ウムおよびフランシウムのことである。
【0081】具体的には、耐熱安定性に優れた芳香族ポ
リカーボネートを製造するために、特にアルカリ金属化
合物としてセシウム、ルビジウムおよび/またはフラン
シウム化合物を、エステル交換触媒としての全アルカリ
金属化合物およびアルカリ土類金属化合物中のアルカリ
金属およびアルカリ土類金属元素数に対して、セシウ
ム、ルビジウムおよび/またはフランシウム元素数の含
有率(含有率Aと略称する)として、0.001〜10
0モル%含有することが望ましい。
【0082】このとき、セシウム、ルビジウムまたは、
フランシウムのいずれか一つのみが含有されていてもよ
いし、2つ以上を任意の比率で含有していてもよい。
【0083】従来より、成形加工時の色相安定性には該
触媒中に含まれるアルカリ金属やアルカリ土類金属が大
きく影響すること、またそれらの金属のポリマー中濃度
が高いほど色相が悪化しやすいことが知られている。
【0084】そのなかで、重アルカリ金属元素であるセ
シウム、ルビジウムおよび/またはフランシウムを用い
ると、色相に及ぼす影響が他のアルカリ金属やアルカリ
土類金属に比べて少ないことが判明した。
【0085】すなわち上記含有率Aが高いほど、成形加
工時の色相安定性を良好なレベルに保つことができる。
上記のセシウム、ルビジウムおよび/またはフランシウ
ムの含有率Aは上記理由から高いほうがよく、好ましく
は10〜100モル%、より好ましくは50〜100モ
ル%、さらに好ましくは90〜100モル%である。
【0086】さらには、上記重アルカリ金属の含有率A
が高い場合でも、該重アルカリ金属中に軽アルカリ金属
の微量が含有されていると、成形加工時の色相安定性を
良好なレベルに保ちつつ、同時に高い重合活性をも得る
ことができることが判明した。
【0087】なお、本願発明でいう軽アルカリ金属と
は、原子量が80以下のアルカリ金属であるリチウム、
ナトリウムおよびカリウムを意味する。
【0088】すなわち具体的には、上記のエステル交換
触媒に含まれる金属が、重アルカリ金属であるセシウ
ム、ルビジウムおよび/またはフランシウムと、微量の
リチウム、ナトリウム、カリウムからなる群から選ばれ
る少なくとも1種以上の軽アルカリ金属とからなり、重
アルカリ金属と軽アルカリ金属との合計に対し軽アルカ
リ金属が1〜500重量ppmの範囲であると、耐熱性
の良好な芳香族ポリカーボネートを効率よく製造できる
ため、本願発明の目的に好ましい。軽アルカリ金属は、
リチウム、ナトリウム、カリウムのうち少なくとも1種
含まれていればよく、また2種あるいは3種全てが含ま
れていてもよい。
【0089】(アミン)また触媒として含窒素塩基性化
合物および/または含リン塩基性化合物を併用するのが
好ましい。
【0090】本触媒系において塩基性窒素化合物および
/または塩基性リン化合物が触媒として好ましく使用さ
れるのは、エステル交換触媒による芳香族ポリカーボネ
ートの分解副反応を押さえつつ、重合速度を実用的な高
い状態に保つためである。
【0091】これらのうち含窒素塩基性化合物の具体例
としてはたとえばテトラメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブ
チルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルア
ンモニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアン
モニウムヒドロキシドなどのアルキル、アリール、アル
キルアリール基などを有するアンモニウムヒドロキシド
類、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラエチ
ルアンモニウムフェノキシド、テトラブチルアンモニウ
ム炭酸塩、ベンジルトリメチルアンモニウム安息香酸塩
ヘキサデシルトリメチルアンモニウムエトキシドなど
のアルキル、アリール、アルキルアリール基などを有す
る塩基性アンモニウム塩、トリエチルアミン、トリブチ
ルアミン、ジメチルベンジルアミンなどの第三級アミ
ン、あるいはテトラブチルアンモニウムテトラフェニル
ボレート、テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボ
レートなどの塩基性塩などを挙げることができる。
【0092】また含リン塩基性化合物の具体例としては
たとえばテトラメチルホスホニウムヒドロキシド、テト
ラエチルホスホニウムヒドロキシド、テトラブチルホス
ホニウムヒドロキシドなどのアルキル、アリール、アル
キルアリール基などを有するホスホニウムヒドロキシド
類、あるいはテトラブチルホスホニウムテトラフェニル
ボレート、テトラメチルホスホニウムテトラフェニルボ
レートなどの塩基性塩などを挙げることができる。
【0093】上記含窒素塩基性化合物および/または含
リン塩基性化合物は、塩基性窒素原子あるいは塩基性リ
ン原子が芳香族ジヒドロキシ化合物の1モルに対し、1
×10-5〜5×10-4当量となる割合で用いるのが好ま
しい。
【0094】より好ましい使用割合は同じ基準に対し2
×10-5〜5×10-4当量となる割合である。特に好ま
しい割合は同じ基準に対し5×10-5〜5×10-4当量
となる割合である。
【0095】(溶融粘度安定化剤)芳香族ポリカーボネ
ートは熱的分解反応あるいは加水分解反応に対し不安定
であるが、芳香族ポリカーボネートの溶融粘度安定性を
0.5%以下にしておくことが本願発明の目的を達成す
るために重要である。更に好ましくは0.3%以下、よ
り更に好ましくは0.1%以下、特に好ましくは0%で
ある。
【0096】溶融粘度安定性が0.5%を超えると溶融
重合時あるいは、成形加工時における色相安定性の不良
に加えて、高湿条件下および成形物を長期使用した時に
機械物性の安定性不良が生じ易く、とりわけ耐衝撃性の
低下が著しく、実用性に耐えないものとなってしまう。
【0097】本願発明芳香族ポリカーボネートは溶融粘
度安定性が0.5%以下のものが好ましく使用される
が、芳香族ポリカーボネートの溶融粘度安定性を0.5
%以下にすることは、重縮合反応後の芳香族ポリカーボ
ネートに対し溶融粘度安定剤の特定量を添加すること等
により達成しうる。
【0098】本願発明で使用する溶融粘度安定剤は、特
開平8−59975号公報記載のように、硫酸ホスホニ
ウム塩、硫酸アンモニウム塩硫酸エステル、硫酸、スル
ホン酸ホスホニウム塩、アンモニウム塩、スルホン酸エ
ステルおよび/またはスルホン酸などの硫酸化合物、ス
ルホン酸化合物が挙げられる。
【0099】かかる硫酸化合物、スルホン酸化合物の具
体的な例としては、硫酸テトラブチルホスホニウム塩、
硫酸ジ(テトラブチルホスホニウム)塩、オクチルスル
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩、オクチルスルホン
酸ジ(テトラブチルホスホニウム)塩、デシルスルホン
酸テトラホスホニウム塩、デシルスルホン酸ジ(テトラ
ホスホニウム)塩、ベンゼンスルホン酸テトラメチルホ
スホニウム塩、ベンゼンスルホン酸ジ(テトラメチルホ
スホニウム)塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、ベンゼンスルホン酸ジ(テトラブチルホス
ホニウム)塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ジ(テ
トラブチルホスホニウム)塩、デシルスルホン酸テトラ
メチルアンモニウム塩、デシルスルホン酸ジ(テトラメ
チルアンモニウム)塩、ベンゼンスルホン酸テトラエチ
ルアンモニウム塩ベンゼンスルホン酸ジ(テトラエチル
アンモニウム)塩等があげられる。
【0100】スルホン酸、スルホン酸エステルとして
は、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、の
ごとき芳香族スルホン酸、ドデシルスルホン酸、ヘキサ
デシルスルホン酸、ノニルスルホン酸等の脂肪族スルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸
エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン
酸フェニル、p−トルエンスルホン酸メチル、p−トル
エンスルホン酸エチル、p−トルエンスルホン酸ブチ
ル、p−トルエンスルホン酸フェニル等が例示される。
【0101】好ましくはスルホン酸そのものより、エス
テル化合物が使用される。
【0102】かかる溶融粘度安定剤は、芳香族ポリカー
ボネート中に残存するアルカリ金属化合物および/また
はアルカリ土類金属化合物中のアルカリ金属および/ま
たはアルカリ土類金属の1当量あたり、0.7〜100
当量を好ましくは0.8〜30当量を、さらに好ましく
は、0.9〜20当量を、特に好ましくは0.9〜10
当量を使用することにより、芳香族ポリカーボネートの
溶融粘度安定性を0.5%以下に押さえることができ
る。溶融粘度安定剤を使用した場合には、溶融粘度安定
剤を加える際またはその後に、芳香族ポリカーボネート
に対し減圧処理をするのが好ましい。
【0103】(離型剤)本願発明における芳香族ポリカ
ーボネート組成物は、離型剤として炭素数10〜25の
脂肪族カルボン酸と炭素数2〜10の脂肪族アルコール
のエステルを含有する。
【0104】本願発明に係る芳香族ポリカーボネート組
成物に対ししばしば適用される高温条件下においては、
芳香族ポリカーボネート組成物が、リンオキソ酸縮合物
と、炭素数10〜25の脂肪族カルボン酸と炭素数2〜
10の脂肪族アルコールとのエステルとを同時に含んで
いる場合に、良好な離型性と良好な耐熱安定性とを同時
に達成することができる。
【0105】良好な離型性と良好な耐熱安定性とを同時
に達成するという目的からは、本願発明に係る芳香族ポ
リカーボネート組成物の成形温度は、300℃以上が好
ましく、330℃以上がより好ましく、350℃以上が
更に好ましい。なお、上限は、420℃であることが望
ましい。420℃を超えると毛成形物の強度が大きく低
下し実用に耐えなくなる場合があるからである。
【0106】なお、ここで、成形温度は成形機のシリン
ダー温度を意味する。シリンダーがいくつかの温度領域
に分かれている場合は、その中で実質的に最も低い温度
を判断基準にすることができる。
【0107】この剤は、芳香族ポリカーボネート100
重量部あたり、該エステルを0.00005〜0.2重
量部の範囲で含有することが本願発明に好ましい。
【0108】より良好な離型性を得るために好ましくは
芳香族ポリカーボネート100重量部あたり0.005
〜0.15重量部、更に好ましくは0.0075〜0.
1重量部、特に好ましくは0.01〜0.1重量部の範
囲である。
【0109】このエステル成分が0.005重量部に満
たない場合は所望の離型性が得られない。また原理的に
は含有量が多いほど良好な離型性が得られるが、0.2
重量部を超える場合はもはや離型性の増加は少なく、一
方成形物の表面性低下や、成形金型汚染を生じるため好
ましくない。
【0110】本願発明でいう炭素数10〜25の脂肪族
カルボン酸とは、脂肪族の直鎖状あるいは分岐状カルボ
ン酸を含有し、また飽和あるいは不飽和カルボン酸を含
有する。カルボン酸は分子内に2つ以上存在していても
よい。
【0111】かかる脂肪族カルボン酸としては、具体的
には、直鎖状カルボン酸であるラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、および分
岐脂肪酸であるイソデカン酸、イソトリデカン酸、イソ
ミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、
イソアラキン酸、イソヘキサコ酸が挙げられる。
【0112】その他不飽和カルボン酸である、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸、5,8,11,14−エ
イコサテトラエン酸、4,7,10,13,16,19
−ドコサヘキサエン酸等が例示される。
【0113】これらの中で特に、ラウリン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸が良好な離型性
を示し、好ましく使用される。
【0114】また本願発明にいう炭素数2〜10脂肪族
アルコールとは、脂肪族の直鎖状あるいは分岐状アルコ
ールを含有し、また飽和あるいは不飽和アルコールを含
有する。水酸基は分子内に2つ以上存在していてもよ
く、良好な離型性を得るために多価アルコールであるこ
とが好ましい。
【0115】かかる多価アルコールとしては具体的に
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,
3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、あるいは1,4−
ブテンジオール、さらにはソルビトール、ソルビタン、
ショ糖等が例示される。これらのなかでも特に、グリセ
ロール、ペンタエリスリトールが良好な離型性を示し、
好ましく使用される。
【0116】これら脂肪族カルボン酸と脂肪族アルコー
ルとのエステルの具体例としては、上記脂肪族カルボン
酸の少なくとも一種と、脂肪族アルコールの少なくとも
一種とのエステルが示される。該脂肪族アルコールが多
価アルコールである場合、エステル結合は2つ以上存在
していてもよく、例えば、脂肪族3価アルコールの場
合、カルボン酸とのモノエステル、ジエステル、トリエ
ステルのいずれも上記エステルに含まれる。
【0117】脂肪族カルボン酸と脂肪族多価アルコール
とのエステルとして具体的には、エチレングリコールモ
ノイソパルミテート、エチレングリコールジステアレー
ト、プロピレングリコールジオレート、プロピレングリ
コールモノイソミリステート、1,4−ブタンジオール
ジイソパルミテート、1,4−ブテンジオールジイソス
テアレート、1,4−ブテンジオールモノステアレー
ト、1,4−ブテンジオールジステアレート、グリセロ
ールモノラウレート、グリセロールジラウレート、グリ
セロールトリラウレート、グリセロールモノミリステー
ト、グリセロールジミリステート、グリセロールトリミ
リステート、グリセロールモノステアレート、グリセロ
ールジステアレート、グリセロールトリステアレート、
グリセロールモノベヘネート、グリセロールジベヘネー
ト、グリセロールトリベヘネート、グリセロールモノイ
ソミリステート、グリセロールジイソミリステート、グ
リセロールトリイソミリステート、グリセロールモノイ
ソステアレート、グリセロールジイソステアレート、グ
リセロールトリイソステアレート、グリセロールモノオ
レート、グリセロールジオレート、グリセロールトリオ
レート、グリセロールモノリノレート、グリセロールモ
ノパルミテート、グリセロールジパルミテート、グリセ
ロールトリパルミテート、グリセロールモノステアレー
ト、グリセロールジステアレート、グリセロールトリス
テアレート、グリセロールモノイソパルミテート、グリ
セロールジイソパルミテート、グリセロールトリイソパ
ルミテート、グリセロールモノイソステアレート、グリ
セロールジイソステアレート、グリセロールトリイソス
テアレート、グリセロールステアレートイソパルミテー
ト、グリセロールトリミリステート、グリセロールトリ
ベヘネート、トリメチロールプロパンモノステアレー
ト、トリメチロールプロパンモノベヘネート、トリメチ
ロールプロパンモノイソパルミテート、トリメチロール
プロパンモノオレート、トリメチロールプロパンジパル
ミテート、トリメチロールプロパンジイソステアレー
ト、トリメチロールプロパントリステアレート、トリメ
チロールプロパントリイソミリステート、トリメチロー
ルプロパントリオレート、ペンタエリスリトールモノパ
ルミテート、ペンタエリスリトールジパルミテート、ペ
ンタエリスリトールトリパルミテート、ペンタエリスリ
トールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールモノ
イソパルミテート、ペンタエリスリトールジイソパルミ
テート、ペンタエリスリトールトリイソパルミテート、
ペンタエリスリトールテトライソパルミテート、ペンタ
エリスリトールトリオレート、ペンタエリスリトールモ
ノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレー
ト、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエ
リスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトー
ルテトライソパルミテート、ペンタエリスリトールジオ
レートジステアレート、その他ソルビタンモノステアレ
ート、ショ糖ジイソステアレート等が例示される。
【0118】これらの中でも特に、グリセロールモノラ
ウレート、グリセロールモノパルミテート、グリセロー
ルモノステアレート、グリセロールモノイソステアレー
ト、ペンタエリスリトールテトララウレート、ペンタエ
リスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトー
ルテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトライ
ソステアレートのエステル類が好ましく使用される。
【0119】そのほか、以下例示する離型剤を所望によ
り併用しても良い。
【0120】すなわち炭化水素系離型剤として、天然、
合成パラフィンワックス類、ポリエチレンワックス、フ
ルオロカーボン類等、脂肪酸系離型剤としてはステアリ
ン酸等の高級脂肪酸、ヒドロキシステアリン酸等のオキ
シ脂肪酸等、脂肪酸アミド系離型剤としてはエチレンビ
スステアリルアミドなどの脂肪酸アミド、エルカ酸アミ
ド等のアルキレン脂肪酸アミド類、アルコール系離型剤
としてはステアリルアルコール、セチルアルコールなど
の脂肪族アルコール、多価アルコールとしてポリグリコ
ール、ポリグリセロール、トリメチロールプロパン類な
どを挙げることができる。その他ポリシロキサン類も使
用可能である。これらは単独で用いても良いし、2種以
上を混合して使用しても良い。
【0121】(安定剤)また本願発明の芳香族ポリカー
ボネート組成物には、分子量の低下や色相の悪化を防止
するために熱安定剤を配合することができる。かかる熱
安定剤としては、次亜リン酸、亜リン酸、リン酸、亜ホ
スホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げ
られ、例えばトリスノニルフェニルホスファイト、トリ
スオクチルフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,6
−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、テトラキス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)4,4’−ビフェ
ニレンジホスファイト、テトラキス(2,6−ジ−t−
ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンジホスファイ
ト、トリメチルホスフェート、ジメチルフェニルホスフ
ェート、ジエチルフェニルホスフェート、メチルジフェ
ニルホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、ジ
ステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ
ドデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス
(2,4−ジ−t−ブチル−フェニル)ペンタエリスリ
トールジフォスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチ
ル−フェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイ
ト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニ
ル)ペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス
(2,4,6−トリ−t−ブチル−フェニル)ペンタエ
リスリトールジフォスファイト、ジフェニルオクチルホ
スファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニル
−ジデシルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリフェニルホスファイ
ト、(2,4−ジ−t−ブチル−6,6’−メチレン−
フェニル)オクチルホスファイト、ジ(ノニルフェニ
ル)ジノニルフェニル−ホスファイト4,4’−ビフェ
ニレンジホスフィン酸テトラキス(2,4−ジ−ter
t−ブチルフェニル)、およびベンゼンホスホン酸ジメ
チルなどが挙げられる。これらの熱安定剤は、単独でも
しくは2種以上混合して用いてもよい。かかる熱安定剤
の配合量は、本願発明の芳香族ポリカーボネート組成物
100重量部に対して0.0001〜1重量部が好まし
く、0.0005〜0.5重量部がより好ましく、0.
001〜0.1重量部が更に好ましい。
【0122】(フィラー)さらに、本願発明の芳香族ポ
リカーボネート組成物に本願発明の目的を損なわない範
囲で、剛性などを改良するために無機および有機充填材
を配合することが可能である。
【0123】かかる無機充填材としてはタルク、マイ
カ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、
酸化チタン等の板状または粒状の無機充填材やガラス繊
維、ガラスミルドファイバー、ワラストナイト、カーボ
ン繊維、金属系導電性繊維等の繊維状充填材等があげら
れる。
【0124】一方有機充填剤としてはアラミド繊維、架
橋アクリル粒子、架橋シリコーン粒子等があげることが
できる。
【0125】これら無機および有機充填材の配合量は本
願発明の芳香族ポリカーボネート組成物100重量部に
対して1〜150重量部が好ましく、3〜100重量部
が更に好ましい。また、本願発明で使用可能な無機充填
材はシランカップリング剤等で表面処理されていてもよ
い。この表面処理により、芳香族ポリカーボネートの分
解が抑制されるなど良好な結果が得られる。
【0126】本願発明の芳香族ポリカーボネート組成物
には、他の樹脂を本願発明の目的が損なわれない範囲で
あれば配合することもできる。かかる他の樹脂として
は、例えば、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエ
ーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェニレン
エーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリス
ルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等のポリエステル樹脂、非晶性ポリ
アリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル
/スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル/
ブタジエン/スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポメタ
クリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹
脂があげられる。
【0127】(その他添加剤)本願発明の芳香族ポリカ
ーボネートは、従来よりも優れた耐熱安定性を持つが、
さらにこれを用いて各種成形物を成形する場合に用途に
応じて従来公知の加工安定剤、耐熱安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃剤、離
型剤、クエンチャー、金属不活性化剤、金属石鹸、造核
剤、または、有機、あるいは無機の、染料、顔料等の着
色剤などを添加してもよい。
【0128】(用途)本願発明の芳香族ポリカーボネー
トはいかなる用途に使用してもよく、例えば電子・通信
器材、OA機器、レンズ、プリズム、光ディスク基盤、
光ファイバーなどの光学部品、家庭電器、照明部材、重
電部材などの電子・電機材料、車両内外装、精密機械、
絶縁材などの機械材料、医療材料、保安・保護材料、ス
ポーツレジャー用品、家庭用品などの雑貨材料、容器・
包装材料、表示・装飾材料などとして好適に用いること
ができる。なかでも光ディスク基盤が最も好ましい例と
して挙げられ、例えばコンパクトディスク(CD)、C
D−ROM、CD−R、CD−RW等、光磁気ディスク
(MO)等、デジタルバーサタイルディスク(DVD−
ROM、DVD−Video、DVD−Audio、D
VD−R、DVD−RAM、DVD−RW等)基盤など
が挙げられる。
【0129】本願発明の芳香族ポリカーボネート組成物
から得られるシートは、接着性や印刷性にすぐれてお
り、その特性を生かして電気部品、建材部品、自動車部
品等に広く利用される、。
【0130】具体的には各種窓材すなわち一般家屋、体
育館、野球ドーム、車両(建設機械、自動車、バス、新
幹線、電車車両等)等の窓材のグレージング製品、また
各種側壁板(スカイドーム、トップライト、アーケー
ド、マンションの腰板、道路側壁板)、車両等の窓材、
OA機器のデイスプレーやタッチパネル、メンブレンス
イッチ、写真カバー、水槽用芳香族ポリカーボネート樹
脂積層板、プロジェクションテレビやプラズマディスプ
レイの前面板やフレンネルレンズ、光カード、光ディス
クや偏光板との組合せによる液晶セル、位相差補正板等
の光学用途等に有用である。
【0131】かかる芳香族ポリカーボネートシートの厚
みは特に制限する必要はないが、通常0.1〜10m
m、好ましくは0.2〜8mm、0.2〜3mmが特に
好ましい。また、かかる芳香族ポリカーボネートシート
に、新たな機能を付加する各種加工処理(耐候性を改良
するための各種ラミネート処理、表面硬度改良のための
耐擦傷性改良処理、半および不透明化加工等)を施して
もよい。
【0132】(添加方法)本願発明のリンオキソ酸縮合
物を、重合後の芳香族ポリカーボネートに添加、配合す
る方法および本願発明の芳香族ポリカーボネート組成物
に添加剤を配合する方法として任意の方法が採用でき
る。
【0133】例えばタンブラー、V型ブレンダー、スー
パーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサ
ー、混練ロール、押出機等で混合する方法が適宜用いら
れる。
【0134】また、本願発明のリンオキソ酸縮合物、ま
たは炭素数10〜25の脂肪族カルボン酸と炭素数2〜
10の脂肪族アルコールとのエステルまたはその他の安
定剤などの添加剤は、そのままおよび/または所定濃度
を、樹脂中に熔融混合して製造したマスターペレットと
して、および/または樹脂ペレットや樹脂パウダーとド
ライブレンドして製造したマスターパウダーとして、お
よび/または溶媒や分散媒体に溶解あるいは分散させた
溶液やスラリーの状態で添加してもよい。
【0135】特に、複数種の添加剤を使用する場合、添
加時の取り扱いが容易で、ポリマー中に添加剤が効率よ
く分散することから、芳香族ポリカーボネート樹脂また
はパウダーを媒体としたマスターペレットまたはマスタ
ーパウダーとして添加する方法が好ましく適用される。
こうして得られる芳香族ポリカーボネート組成物は、そ
のまままたは溶融混練押出し機で一旦ペレット状にして
から、各種の方法で成形加工されるのが一般的である。
【0136】
【発明の効果】本願発明により、成形加工時の色相安定
性に代表される耐熱安定性に優れた芳香族ポリカーボネ
ート組成物および成形物が得られる。また成形加工時の
色相安定性に代表される耐熱安定性に優れた芳香族ポリ
カーボネート成形物の成形方法が得られる。
【0137】
【実施例】以下本願発明を実施例により説明するが、本
願発明はこれらの実施例により限定されるものではな
い。なお、本願発明において芳香族ポリカーボネート組
成物の耐熱安定性は加熱成形加工時の色相安定性で代表
され、加熱時の色相の変化量(黄変度ΔYI)を指標と
して評価される。 [分析方法] 1)芳香族ポリカーボネート組成物の固有粘度[η] 塩化メチレン中、20℃でウベローデ粘度管にて測定し
た。固有粘度より粘度平均分子量(Mw)は次式より計
算した。
【0138】 [η]=1.23×10-4 × Mw0.83 2)溶融粘度安定性 レオメトリックス社のRAA型流動解析装置を用い、窒
素気流下、剪断速度1rad/sec、300℃で測定
した溶融粘度の変化の絶対値を30分間測定し、1分当
たりの変化量を最初の溶融粘度で除した値をパーセント
表示した。
【0139】たとえば、最初の溶融粘度が1,700P
a・sであり、1分当たりの変化量が8.5Pa・sで
ある場合、溶融粘度安定性は(8.5/1,700)×
100=0.5%である。
【0140】芳香族ポリカーボネート組成物の長期安定
性が良好であるためには、この値が0.5%を超えては
ならない。
【0141】3)色相安定性(黄色度、滞留前後黄変
度) 50mm×50mm×5mmの平板を名機製作所(株)
M50B射出成形機によりシリンダー温度350℃、成
形サイクル20秒、金型温度75℃、射出圧300K
g、型締め力50トンで成形し、この成形物につき黄色
度(YI−A)を測定した。
【0142】さらに成形加工時の色相安定性を評価する
ために、熱負荷を大幅に増加させた条件でテストした。
すなわち、上記方法での成形工程中にポリマーをシリン
ダー内に15分間滞留させた後に成形を行い、黄色度
(YI−B)を測定し、YI−BとYI−Aとの差を黄
変度(ΔYI)として成形加工時の色相安定性の指標と
した。
【0143】平板の黄色度はX、Y、Z値を日本電色
(株)製Z−1001DP色差計により測定しYI値
(YI−A,YI−B)は次式により求めた。
【0144】YI=(100/Y)*(1.277X−
1.060Z) 色相の評価として上記黄色度が目視で黄色味が全く感じ
られない範囲である、 YI−A < 2.3 である場合に色相良好であり、それ以外は色相不良と判
定し、また耐熱安定性の評価として上記黄変度が、 ΔYI < 1.0 である場合に色相安定性、すなわち耐熱安定性が良好で
ありそれ以外は不良であると判定した。
【0145】
【実施例1〜8、比較例1〜5】ビスフェノールA(B
PA)の22800重量部、ジフェニルカーボネート
(DPC)の22000重量部と、重合触媒としてテト
ラメチルアンモニウムヒドロキシドの0.91重量部お
よび表中記載のアルカリ金属化合物の所定量を撹拌装
置、蒸留塔及および、減圧装置を備えた反応槽に仕込
み、窒素置換した後、140℃で溶解した。
【0146】30分間撹拌後、内温を180℃に昇温
し、内圧0.0133MPaで30分間反応させ、生成
するフェノールを溜去した。
【0147】ついで内温を200℃に昇温しつつ徐々に
減圧し、133hPaで30分間フェノールを溜去しつ
つ反応させた。さらに220℃、66.6hPaまで徐
々に昇温、減圧し、同温度、同圧力条件下で30分間反
応させ、さらに240℃,13.3hPa、260℃,
1.33hPa、280℃,1.33hPa以下にまで
上記と同じ手順で昇温、減圧を繰り返し反応を続行し
た。
【0148】重合反応装置の撹拌電力より判断し、芳香
族ポリカーボネートの粘度平均分子量が15300にな
ったと思われる時点で重合終了とし、ポリマーの一部を
採取し粘度平均分子量を測定した結果、粘度平均分子量
は15300であった。また、末端OH基濃度は全末端基
数に対し20%、全末端基濃度は230当量/ポリマー
1トンであった。
【0149】その後、溶融粘度安定化剤としてドデシル
ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウムの3.4
×10-4重量部を添加し、280℃、1.33hPa以
下のまま10分間混合撹拌し、触媒を失活、不活性化し
た。その後、各添加剤をポリマー100重量部に対して
表中記載の所定量を混練押出し機で添加混練した。
【0150】この結果、特に黄変度(ΔYI)におい
て、実施例1〜8は優れた結果を示した。なお、実施
例、比較例のいずれの場合も、上記YI−Aを得るため
の条件において、透明性、色相、ヘイズ、離型性は良好
であった。
【0151】また、上記のようにして製造された各ポリ
カーボネート組成物をASTM−D638に準拠した破
断伸び試験片、厚さ3mm、Φ50mmの円形平板、お
よび厚さ5mm、長さ120mm×幅12mmの長方形
平板の連結した成形物を成形する金型を用い、名機
(株)製DM−50B射出成形機により、シリンダー温
度380℃で成形した(成形板−a)。また、同射出成
形機シリンダー内でシリンダー温度380℃、10分間
保持した後、成形板−aと同様の方法で成形板を作成し
た(成形板−b)。
【0152】成形した破断伸び試験片の破断伸びを準拠
規格ASTM−D638によって評価した。
【0153】また、試験片は1検体について10個用意
し、23℃±2℃、50±5%RHのもとで50時間状
態調節をした後、これと同じ雰囲気で測定を行い、平均
値によって評価した。破断伸びの数値が高いほど成形物
は高強度であり、下記に示す、耐熱処理の前後(成形板
−a、成形板−b)の破断伸びの保持率(R)が大きい
ほどポリマーの耐熱性は良好であり、破断伸び保持率R
が50%以上であれば熱による機械強度の安定性は良好
であると評価した。
【0154】この結果、破断伸びの数値、破断伸びの保
持率共、実施例1〜8は優れた結果を示した。
【0155】R=E2/E1 × 100(%) E1:成形板−aの破断伸び E2:成形板−bの破断伸び
【0156】
【表1】
【0157】なお表中、R1=グリセリンモノステアレ
ート、P1=トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ホスファイト、P2=トリスノニルフェニルホスフ
ァイト、P3=テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル−
フェニル)4,4‘−ビフェニレンジホスファイト、P
4=トリスメチルホスフェート、P5=リン酸、P6=
ピロリン酸、P7=メタリン酸、P8=ポリリン酸(n
=5.1)である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G11B 7/24 526 G11B 7/24 526G 526H 7/26 521 7/26 521 (72)発明者 船越 渉 山口県岩国市日の出町2番1号 帝人株式 会社岩国研究センター内 (72)発明者 佐々木 勝司 山口県岩国市日の出町2番1号 帝人株式 会社岩国研究センター内 Fターム(参考) 4F071 AA50 AA81 AB25 AC10 AF01Y AF43Y AH16 BA01 BB05 BC01 4J002 CG011 CG021 DH056 EH047 EH057 EH097 FD066 FD167 GP00 4J029 AA09 AB04 BB09A BB10A BB12A BB13A BD06A BD09A BE04 BE05A BF13 BF14A BH02 DB07 DB11 DB13 HC04A HC05A HC05B JA091 JA121 JA161 JA201 JA261 JB171 JC031 JC051 JC091 JC631 JF011 JF111 KB05 5D029 KA07 KA08 5D121 AA02 DD05

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
    テルとをエステル交換触媒存在下反応させて溶融重縮合
    してなる芳香族ポリカーボネートと、 リンオキソ酸縮合物と、 炭素数10〜25の脂肪族カルボン酸と炭素数2〜10
    の脂肪族アルコールとのエステルとを含んでなる芳香族
    ポリカーボネート組成物。
  2. 【請求項2】 前記芳香族ポリカーボネートについて、 その粘度平均分子量が10,000〜100,000で
    あり、 その溶融粘度安定性が0.5%以下であり、 その末端OH基濃度がその全末端数に対して3〜95モ
    ル%である請求項1記載の芳香族ポリカーボネート組成
    物。
  3. 【請求項3】 芳香族ポリカーボネートが、主たる繰り
    返し単位が次式(1) 【化1】 (式中のR1、R2、R3、およびR4は、それぞれ独立
    に、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1
    〜20のアルコキシ基、炭素数6〜20のシクロアルキ
    ル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数6〜20の
    シクロアルコキシ基または炭素数6〜20のアリールオ
    キシ基であり、WはR1、R2、R3および/またはR4
    結合して環をなしていてもよい単結合、酸素原子、カル
    ボニル基、炭素数1〜20のアルキレン基、炭素数2〜
    20のアルキリデン基、炭素数6〜20のシクロアルキ
    レン基、炭素数6〜20のシクロアルキリデン基または
    炭素数6〜20のアリーレン基または炭素数6〜20の
    アルキレンアリーレンアルキレン基である。)であらわ
    されることを特徴とする請求項1または2記載の芳香族
    ポリカーボネート組成物。
  4. 【請求項4】 エステル交換触媒が、 塩基性窒素化合物および/または塩基性リン化合物と、 アルカリ金属化合物および/またはアルカリ土類金属化
    合物とを含有することを特徴とする請求項1〜3のいず
    れかに記載の芳香族ポリカーボネート組成物。
  5. 【請求項5】 前記アルカリ金属化合物および/または
    アルカリ土類金属化合物を、エステル交換触媒としての
    全アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物中
    のアルカリ金属およびアルカリ土類金属元素数に対し
    て、重アルカリ金属元素数が0.001〜100モル%
    となる範囲の割合で含有することを特徴とする請求項4
    に記載の芳香族ポリカーボネート組成物。
  6. 【請求項6】 前記アルカリ金属化合物および/または
    アルカリ土類金属化合物を、エステル交換触媒としての
    全アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物中
    のアルカリ金属およびアルカリ土類金属元素数に対し
    て、重アルカリ金属元素数が90〜100モル%の範囲
    となる割合で含有することを特徴とする請求項4に記載
    の芳香族ポリカーボネート組成物。
  7. 【請求項7】 前記エステル交換触媒の金属成分が重ア
    ルカリ金属と軽アルカリ金属とからなり、重アルカリ金
    属と軽アルカリ金属との合計に対し軽アルカリ金属が1
    〜500重量ppmの範囲であることを特徴とする請求
    項4〜5のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート組
    成物。
  8. 【請求項8】 請求項1〜7のいずれかに記載の芳香族
    ポリカーボネート組成物より成形される成形物。
  9. 【請求項9】 成形温度が330℃以上420℃以下で
    あることを特徴とする請求項8に記載の成形物。
  10. 【請求項10】 請求項1〜7のいずれかに記載の芳香
    族ポリカーボネート組成物より成形されるディスク基
    盤。
  11. 【請求項11】 成形温度が330℃以上420℃以下
    であることを特徴とする請求項10に記載のディスク基
    盤。
  12. 【請求項12】 成形温度を330℃以上に保ち、請求
    項1〜7のいずれかの芳香族ポリカーボネート組成物を
    用いて成形することを特徴とする成形方法。
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