TWI284255B - Toner composition and method for production thereof - Google Patents

Description

1284255 五、發明說明（1) [技術領域] 本發明係有關一種在電子照相、靜電印刷等之中，可用 於將靜電荷像顯像之電子照相用碳粉組成物。 [背景技術] g伴隨著辦公室自動化，利用電子照相法之影印機或雷射 印表機之需要正急速地增加，而針對其等性能之要求也日 ϋ嚴苛。 般而έ ’為了利用電子照相法獲得可視圖像，像採用 將砸丄非，秒、有機半導體等之感光體帶電後，予以曝 以含有私粉之顯像劑予以顯像，再將形成於感光體上 之碳t像，印於轉印紙後，使用熱輥等予以固定之方法。 、、此N•’笔無疑問地，必須在顯像之圖像上沒有模糊，且 1 f形成具有充份圖像濃度之鮮明的圖像，但在近年，基 於，速化、省能源化、或提高安全性之層面，被強烈要求 的疋無維修化、高顯像耐久性；此外，碳粉也被要求具有 優異^低溫固定性。為了改善碳粉之固定性，一般而言必 2的是降低熔融時之碳粉黏度，增大與固定基材之接著面 牙貝，因此，迄今為止所實施的是降低使用之結著樹脂的玻 璃轉移溫度（T g)或是減小分子量。 土然而，玻璃轉移溫度低的樹脂，一般而言其耐黏結性不 侄’因此’在奴粉使用時或貯藏時，難以安定地以粉體存 f 又，分子畺小之南流動性樹脂，在以熱輥固定方式將 石反粉圖像固定時，在固定時，熱輥與熔融狀態之碳粉係直 接接觸。

第4頁 C：\2D.〇〇DE\9l.〇2\9〇i22205.ptd 1284255 五、發明說明（2) 此時，會有轉移至熱輥上之碳粉將依次送來之轉印紙弄 污之轉印失調現象易於生成的問題。 為了解決此一問題，一般進行的是擴大分子量分布，同 時滿足樹脂熔解時之高流動性及高溫時之高黏性，使低溫 固定性與高溫時之耐轉印失調性同時表現。 然而，若提高低分子量側之組成比或減小低分子量側之 聚合物的分子量時，高流動性可確保且低溫固定性趨佳， 但耐轉印失調性會惡化，又，因分子量之降低，樹脂本身 之強度也會降低，長期運轉下會有碳粉劣化、畫質惡化等 之問題。 另一方面，若減少低分子量側之或使整體之分子量增 大，耐轉印失調性雖可獲改善，但高流動性受到損害，因 此，低溫固定性會惡化。 如此，根據習用技術，實際上難以將性能相悖之低溫固 定性及耐轉印失調性二者，以優異之性能同時表現。 一般而言，聚酯樹脂也是，為了滿足固定性及财轉印失 調性，必須分子量分布要廣，因此係採用了官能之單體。 然而，一般而言，在將多價酵與多價鲮酸脫水縮聚製造 聚酯之過程中，在將3官能單體裝入聚合反應器同時進行 脫水縮聚反應及交聯反應時，交聯反應若進行過頭，則會 因黏彈性交叉效應導致樹脂捲繞於攪拌棒上以致無法擾 拌，因此，必須在此種麻煩發生前即終了縮聚反應，以二 軸押出壓等之其他反應裝置進行反應。 發明人等曾在特公平7 -101319號公報等之中，揭示藉由

C:\2D-00DE\91-02\90122205.ptd 第 5 頁 1284255 五、發明說明（4) (1)優異之耐轉印失調性、黏結性、 (2 )優異之耐轉印失調性、 (3 )優異之粉碎性、 (4 )優異之機械耐久性、 (5 )優異之蠟分散性、 (6 )顯像後之固定性及顯像耐久性的平衡卻有所困難。 $年’作為電子照相方式之圖像形成方式，可輸出來自 電腦或傳真機之資訊的數位方式正廣為人所注目。在此一 數位1式之曝光中’作為曝光機構係使用雷射，因此，為 了與習用之類比方式相較，可輸出微細之線圖像，可獲得 更為纖細之圖像’粒徑（平均粒子直徑）小的碳粉遂被要 求。 然而’當將碳粉之粒經設 即機械耐久性若低，則在碳 微粉的產生量會變得嚴重， 上汁的原因，是為其問題。 又’將碳粉之粒徑減小時 中微粉易於發生，且會有載 誘發模糊現象之場合，無法 其問題。 成較小之場合，若機械強度， 粉製造步驟中，不令人喜愛之 使得產率大幅滑落，成為成本 ，在影印機内，與載體之攪掉 體污染、帶電量不安定，或是 因應目前無維修之要求，是為 包含碳粉之處理 亦即 修， 顯像 调性 且又少有載體污染、：：：：：在影印機中不 而十々糾；且此彳又付長期安定之顯像圖 耐幻生奴叔，正強烈地為業界所企盼者。 又’不只是以僅以結合劑樹脂使固定性及耐轉

1284255 五 發明說明（5) 同時成立此點，使用稱為 為人所知。 鼠之賦與離型性的添加劑，也 :使用蠟之場合’於影印機中 ' ，中之蠟會自碳粉表面落;寻=:，碳粉組成 是在感光體上成膜，是為其問；，帶電1變得不安定，或 1使此等問題不發生，期待 :散通f般係採低分 1 = 2 —地 :會::多與聚醋等之相容…，因此，以::徑 此外，伴隨著人口之增加，能源之使用 源之枯竭，為人所提倡的是節約資 約二伴？著資 回收。 即、、]此源·資源之 就PET寶特瓶也是，各自治體已開始作回收， 於各種衣料或容器，對回收PET之再利用的期 =j用 旅。 主t•盈向 [發明之解決課題] 係在提供一種依習用技術有所 黏結性、 本發明所欲解決之課題， 困難之可同時呈現： (1)優異之财轉印失調性 (2 )優異之财轉印失調性 (3)優異之粉碎性、 (4 )優異之機械耐久性、 (5 )優異之蠟分散性、 (6)顯像後之固定性及顯像耐久性的平衡卻有所困難 C:\2D-0ODE\91-02\90122205.ptd 第8頁 1284255

作圖所得之曲線中 軸.「吗π仲々四踝干，在溫度範圍100〜18() 有極大值的肩部或尖峰’係在溫度範圍8〇 T呈現。

中微分曲 〜2 0 0 〇C :，將結者樹脂成分與蠟或著色劑成分等之構成成分 熔融化練時的黏度，與在溫度範圍1〇〇〜18(rc中微分： 之，有極大值的肩部或尖峰不呈現者相較為高，蠟或著色 劑等之構成成分的分散變得非常良好。

、本f明中所用之結著樹脂成分（成分（A))，有必要的是 分子量分布廣者，亦即，以GPC(凝膠滲透層析，標準物 質··聚苯乙烯）評估時的Mw/Mn(分子量分布）為6〜1〇〇，更 有必要的是12〜100。當未達6時，耐轉印失調性不佳， 令人滿意。 本發明中所用之結著樹脂成分（成分（A ))，以Gpc評估時 之尖峰分子量有必要的是1〇〇〇〜80 0 0。當未達1〇〇〇時，耐 轉印失調性或機械耐久性將會惡化，不令人滿意，當超過 8000時，固定性或溫度範圍1〇〇〜18()它中微分曲線之具有 極大值的肩部或尖峰，在溫度範圍8〇〜200 °c中將不會呈 現’不令人滿意。 本發明中所用之結著樹脂成分（成分（A))中所含的四氫 咬喃（THF)不溶分（25 °C)，在樹脂成分（A)中有必要的是 〇· 1〜40重量％。當未達〇· 1重量％時，耐轉印失調性會惡 化，不令人滿意，當超過40重量％時，固定性會惡化，不 令人滿意。 本發明中所用之結著樹脂成分（成分（A))的Tg(玻璃轉移

% C:\2D-G0DE\91.02\90122205.ptd 第20頁 1284255 五、發明說明（20) 等之不飽和二敌酸，酞酸、異酞酸等之苯二羧酸類，此等 一緩酸之無水物或低級烷基脂肪酸酯等等。 、又，基=調整分子量之目的，也可使用一價羧酸及三價 2 之多價叛酸。一羧酸中較佳的是例如辛酸、癸酸、十 :汉酸、肉丑寇酸、棕櫚酸、硬脂酸等之脂肪族一價羧 酸，可具有支鏈或不飽和基；此外，此等脂肪族一羧酸， 因^有降低被玻璃轉移溫度之性質，為了玻璃轉移溫度之 :可使用苯甲酸或萘酸等之芳香族一羧酸。三價以上 =兀i文，可舉的是苯偏三酸、苯均四酸及其等之酸酐。 禾γ ί月中之乂 ^芳香族聚酯樹脂（成分（a 一1 ))及線狀芳 :^ 樹脂（成分（a — 2))中所使用的醇成分，較佳的 ^ ，，、、可構成化學式（2 )所表之原子團的單體，例如為 可構成PE丁中所含之化學弋r9,、& 士 ®』平瓶扒戈馮 二醇、或是ΡΒΤ中所：：广^所表之原子團的單… 價醇，例如u-丙二醇之脂肪族二 丁二醇、二甘醇、r / ―1:3—丙二醇、13一丁二醇、2, 3〜 6—己—萨雜々一 & 一醇、二丙二醇、1，5 -戊二醇、1 上Z L 醇、2—乙基―1，3—己二醇等也可。， 作為可構成化學式（3)戶斤矣 可構成化學式（3,）所表之乂 / 。團的單一體_，例如，除了 外，還可舉的是丙=醇、2'、的單體之二羥甲基丙烷之 作為可構成化；：(:)所2表甲之基：三醇 成化學式（4，）或（4")所表之表//園子團的單體，除了可構 婦2莫耳加成物（在雙⑽原子團的單體雙紛A之氧化兩 N飾3莫耳加成物（在雙酚A的 第23頁 1284255 五、發明說明（22) 又’縮聚時，以全醇成分或全羧酸成分為基準，更好的 疋存在有2〜20莫耳％量之至少一種長鍵脂肪族一醇或長鍵 脂肪族一羧酸。長鏈脂肪族一醇或長鏈脂肪族一羧酸之使 用量’以全原料單體為基準，宜為2〜20莫耳％之量，當未 達2莫耳％時，捲繞防止性或蠟分散之效果低落，當超過20 莫耳％時，一官能基化合物將會妨害聚合，使得高分子化 困難，不令人滿意。 本發明中之交聯芳香族聚酯樹脂（成分（a _ 1 ))及線狀芳 香族聚酿樹脂（成分（a-2))獲得時之解聚合反應及/或縮聚 f應’係可藉由在氮氣等惰性氣體中之例如無溶劑下的高 概縮聚、溶液縮聚等之習知方法進行。反應時之酸單體與 醇之使用比例’相對前者之羧基的後者之羥基的比一般為 〇· 7 〜1· 4。 ”、 含本發明碳粉組成物之碳粉中，除了上述結著樹脂成分 (、成分（A))與著色劑成分（B)之外，還可因應必要含有樹脂 以外之習知其他結合劑樹脂、荷電調整劑、蠟、磁性體、 表面處理劑等之在製造碳粉時一般所用的材料。 匕了與上述結著樹脂成分（成分（A )) —起使用之其他樹 脂’可為習用碳粉之結合劑樹脂已為人所知的任何一種， 例^其可舉例為聚苯乙烯、聚對-氯苯乙烯、聚乙烯基 甲笨等之苯乙烯及其取代體之均聚物；苯乙烯—對—氣苯乙 裟物笨乙稀-乙稀基曱苯共聚物、苯乙稀—乙烯基萘 八I物本乙烯—丙烯酸酯共聚物、苯乙稀-甲基丙婦酸酯 共聚物、笨乙烯-氣甲基丙烯酸甲酯共聚物、笨乙烯一

C:\2D-CODE\91 ·02\901.22205.ρί(1 第25頁

1284255 五、發明說明（23) 丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯—乙 烯基乙基醚共聚物、苯乙烯—乙烯基甲基酮共聚物、苯乙 烯一丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊間二烯共聚物、苯乙烯一 丙烯腈-浮共聚物等之苯乙烯系共聚物；聚氯乙烯、齡樹 脂、天然變性酚樹脂、天然樹脂變性馬來酸樹脂、丙烯酸 系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、聚乙酸乙烯酯、矽酮樹脂、 上述樹脂以外之聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚醯胺 ，、呋喃樹脂、環氧樹脂、二甲苯樹脂、聚乙烯基丁縮 醛、萜烯樹脂、香豆酮許樹脂、石油系樹脂、交聯苯乙 系樹脂共聚物等之樹脂。其使用量無疑應為能呈現本發$ 上述碳粉組成物之性能的範圍内。 製造本發明碳粉組成物時之荷電控制劑，可單獨或併 習知之荷電控制劑使用。荷電控制劑只要是能將碳粉形 為所期产之荷電量的必要量即可，例如，相對結著樹脂 100重篁份，宜為〇· 05〜10重量份之程度。作為正電 制劑：其可舉例為尼格洛辛系染料、第四級銨鹽系化合工 物、二苯基甲烷系化合物、咪唑系化合物、聚胺樹脂等。 又，作為負荷電控制劑，其可舉例為含以、c〇、M“ 偶i系染料、水揚酸金屬化合物、烷基水楊酸金屬 化合物、卡力庫斯丙二烯化合物等。 製造本發明之碳粉組成物時，作為著色劑（成分（B 可使用習用碳粉製造時可使用之習知任何_種$ 為此等者色劑之例子，其可舉例為各種碳黑、酞花 若丹明系、切啶闕系、三烯丙基甲烷系、蒽i系、偶氮

C:\2D-00DE\91-02\90122205.ptd 第26頁 1284255 --—-- 五、發明說明（24) $ 一偶氮系等之染料或顏料。荽 兩種以上。 者色劑可單獨或同時使用 製造本發明碳粉組成物時 磁性碳粉時使用之 ^之磁性體，可為習用製造 種。此等磁性體之可舉例子=:金、化合物等之任- 此等金屬與銘、銘、銅、；物錯鐵，、鎳般之金屬’或 #、紅 ^ J 姹鎂、錫、鋅、銻、鈹、鉍、 、]曰人从、’三硒、鈦、鎢、釩等金屬之合金，以及其等之 ==n °此等磁性體，其平均^粒徑宜為〇· 1〜2 // D1，更好 f疋G·1〜Ο·5#1"左右者。又，磁性體之在碳粉中的含 里，相對結著樹脂100重量份，通常為2〇〜2 〇〇重量份，宜 為40〜150重量份。 又’作為碳粉之飽和磁化，宜為丨5〜35emn/g(測定磁場 1 kilooersted) 〇 作為本發明碳粉組成物製造時可使用之蠟，其可舉實例 為低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、微晶蠟、巴西棕櫚 堪、沙佐蠟、石蠟等之蠟狀物質。此等蠟通常相對結著樹 脂1 0 0重量份係以〇 · 5〜2 〇重量份之程度的量，添加於碳粉 中 〇 製造本發明碳粉組成物時，也可使用表面處理劑。若相 對碳粉添加表面處理劑，碳粉與載體、或載體相互間會有 表面處理劑之存在，使得顯像劑之粉體流動性提高，且可 使顯像劑之壽命延長，其具體可舉實例為膠態二氧化石夕、 氧化鋁、氧化鈦、聚四氟乙烯、聚偏二氣乙烯、聚甲基丙

C:\2D-CDDE\91-02\90122205.ptd 第27頁 1284255

第28頁 1284255 五、發明說明（26) —=用本發明碳粉組成物所獲得之碳粉，可使用於各種固 ^法例如所明之無油法及油塗布熱輥法、放電法、烘 烤法、壓力固定法等等。 2者，由使用本發明碳粉組成物所獲得之碳粉，可使用 !:各種之清潔方法，例如所謂之毛皮刷法、刮刀法等。 貫施匈 、八=人丄茲以實施例、比較例將本發明具體說明。然而， :下之貝施例只單為說明本發明之用，本發明不受此等實 =例。己載之限制。各表中之樹脂物性分析法及碳粉性 估法，係如下所示。 、，=者樹脂成分（成分（A))之玻璃轉移溫度（Tg)，係依示 f //苗―型熱量測定法（DSC)，由DSC - 20(精工電子工業公司 測定。將試料約10mg自―20 °C至100 °C以1〇 °C /分之速度 ^ /JHL自所後得之曲線的基線與吸熱峯之傾斜線的交點求 知Tg。在此昇溫測定前，宜先暫將樹脂昇溫至2 t左 右，在保持5分鐘後，立刻進行降溫至常溫（25它 作’將樹脂之熱經歷統一。 ” 著，月曰成为（成分（A ))之酸價，係指供中和樹脂1运所 必須之氧氧化鉀的mg數；又，〇H價係指將樹脂lg中之〇h酯 化所必須之必要酸無水物中和所必須之氫氧化鉀的⑴。曰 :價之：定方法，例如可依根據日本工業規格的中和滴 疋仃’层然有使用樹脂溶解性優異之溶劑的必要料 別好的是二甲苯/二甲基甲醯胺=1/1(重量比)之混要V特 劑。終點判斷可採利用指示劑之方法，也可為利用電1立差

第29頁 1284255 五、發明說明（27) 測定之方法。 0H價之測定方法例如可依根據日本工業規格之酸無水物 逆滴定法進行，特別好的是酸無水物使用無水酞酸，觸媒 使用味唾之方法，為了溶解此等酸無水物、觸媒，溶劑宜 使用吼啶以形成反應試劑。在將反應試藥與樹脂反應後， 就將其等稀釋之溶劑，毫無疑問有使用吡啶或四氫呋喃 (THF)等樹脂溶解性優異之溶劑的必要。 結著樹脂成分（成分（A))之分子量及分子量分布，係使 用凝膠滲透層析法（GPC)求得。 GPC測定條件係如下所示。 測定裝置：SHODEX GPC SYSTEM-21 檢測器：示差折射率檢測器別〇〇£乂1^1-713 溶媒：四氫咬喃

管柱：SHODEX KF-G + KF-8 07Lx3 + KF8 00D 管柱溫度：4 0 °C 流速：1 · Oml/分 試料：0 · 2重量％四氫吱喃溶液 將所後得之GPC資料中，相對強度最大之分子量作為尖 峰（Peak)分子量，由測定資料求得重量平均分子 ％及 數平均分子量（Μη)。 又，測定之信賴性，係由依上述測定條件所進行之 NBS706 聚苯乙烯試料（Mw = 288〇〇〇，Mn=137000，Mw/Mn = 2·11)成為Mw/Mn = 2.11± 0·1〇而獲石隹認。 結著樹脂成分（成分（Α))之THF不溶分，係依以下之測定

C:\2D_CODE\91-02\90122205.ptd 第 30 頁 1284255 五、發明說明（28) 法求得。製作5重量％四氫呋喃溶液，充份攪拌將樹脂可溶 分在2 5 C下完全溶解於溶媒後靜置之。 確認不溶分與上清液完全分離後，將上清液分析之算出 可溶分，依此求得不溶分。 結著樹脂成分（成分（A ))之密度測定，係依曰本工業規 袼K-6268 · A 法。 士樹脂係在常溫常濕（溫度22它，相對濕度55%)下作48小 ，以上調濕，在1 2 〇 °C下以不發生氣泡之方式加壓，作成 厚度為3mm之膜片。以〇· lg程度切出試驗片測定之。 結著樹脂成分（成分（A ))及碳粉之黏彈性測定，係使用 應力迴轉式流速計（雷歐羅吉卡公司）。使用平行板，間隙 。為1 mm，角頻率為j Hz、應力應變為j %，至5 〇它至2 〇 〇它以2 c /1 ϋ ί溫測定。由此測定結果，以溫度為橫轴、以 ^/早。/生率）之對數為縱軸繪得之曲線中，在溫度範圍 溫产鬥《η ί 9’η微分曲線之具有極大值的肩部或尖峰，在 ^ ^ ^ 0 C中確認呈現之場合定為〇，無法確認 之~合定為X 。 之平估係將粒徑以筛網—致化於〇.6〜ι〇〇- 體積ΐ:::。在一定條件下作噴射粉碎所得之試料的 平:*係依以下之基準進行。又，體積 〇 Δ 1 1 β Ί β m 1 3 // m 位知由煤焦油計數器求得。 > > 體積平均粒徑^ 體積平均粒徑^ 體積平均粒徑>

1284255 、發明說明（29) x ·· 5 // m 五 > 體積平均粒徑 ^ 體積平均粒徑> 1 3 // m 改ί ί之f定性之評估方法’係以市售之電子照相影印機 隹Ϊ 乂衫印機製作未固定圖像後，冑此未固定圖像以市 二=P機之固定部改造而成的熱輥固定裝置固定。熱輥之 疋速度為2 1 〇mm/秒，以熱輥之溫度作5〇c之逐次變化， 固定。將所得之固定圖像以砂性橡皮擦（Tombo A ^ t作〇·5kg之荷重下的10次摩擦，將此摩擦測試 二之=像》辰度以馬庫貝斯式反射濃度計測^ 以各溫 度的變化率為7〇%以上之最低的固定溫度為 1 疋/里度。又，此處所用之熱輥固定裝置，传不且有 矽酮油供給裝置者。 心衣直係不具有 。。，相對濕度55%)。 “條件為吊溫常濕(溫度22 150 °c 150 °c 1 90 °c 係依據上述最低固定溫 Ο : 最低固定溫度 ^ △ ·· 1 9 0 C 最低固定溫度〉 χ : 最低固定溫度 > 碳粉之耐轉印失調性評估方 度之測定，在以上述影印機作成去;;佩上述瑕低固疋溫 像，以上述熱輕固定裝置作固ϊ =疋圖像後’轉印破粉 印紙，在相同之條件下送至後，…之轉 定裝置之熱報的設定溫度依：上述熱輥固 察轉印紙上是否產生碳粉污垢之狀態，重複以目視觀 最低設定溫度為轉印失調發生溫=。，以碳粉污垢產生之 又，環境條件係常溫常濕（ = h皿度22 c，相對濕度55%)。 C:\2D-C0DE\91-02\90122205.ptd 第32頁 1284255 五、發明說明（35) 表3 :各結著樹脂之物性值

比較例6 樹脂11 A-6 o r-H 1 1 1 1 v〇 rvi 58.2 12.0 10000 <N 1.24 X 比較例5 樹脂10 1 1 ώ 1 1 55.0 ο 5000 Ο 1.24 o 比較例4 樹脂9 r-H < o 1 1 B-6 S (N 00* 58.7 27.9 5000 1 Ο Τ"Ή (N <N X 比較例3 樹脂6 A-3 o i 1 rn PQ 〇· — 61.0 17.6 10000 — (N X 比較例2 樹脂5 A-2 o 1 1 B-3 § VO On 55.0 〇\ 5000 丨 00 1.22 X 比較例1 樹脂4 r-H < o 1 1 B-2 S ΓΝΪ 00 67.1 17.8 9000 寸 1.24 X 實施例5 測旨8 A-5 o in PQ § 1 1 <N 00 57.6 23.5 5500 On 1.24 〇 實施例4 樹脂7 A-4 o B-4 S 1 1 CN 00 57.1 18.3 8000 ' CS 1.24 〇 實施例3 樹脂3 < o ώ CN B-2 (N 00 64.9 20.9 8000 in 1.24 〇 實施例2 樹脂2 < o ώ |B-2 (N 00 63.0 21.4 1 7000 卜 1.24 〇 實施例1 樹脂1 < o r-H ώ § 1 1 (N 00 58.0 29.1 丨5000 ο 1.24 〇 實施例/比較例No. 伽 Π33 種類 (重量％) ilmil P (重量％) 種類 (雷量％、 魈 Tg(°C) Mw/Mn 丨 尖峰 THF不溶分(軍暈％) m △G’之極大値有無 樹脂a-1 樹脂a-2 邮 II 擀 GPC 第38頁 C:\2D-C0DE\91-02\90122205.ptd 1284255 五、發明說明（36) 表4 :使用各結著樹脂製成之碳粉的性能

VO -ο t—Η am Π33 Μ X <3 <3 〇 〇 〇 < <3 m 傲 a Ο — 伽 ΠΧί 〇 〇 0 X 〇 X 〇 X 寸 ΟΝ ΰΐπ m3 Μ X 〇 < 〇 〇 <] <3 <3 ν〇 ΰπι ΕΠ3 Μ X 〇 < 〇 〇 < X X ίΝ a 伽 ma 蕕 X 〇 <3 〇 〇 <] X X 1—* 寸 urn πχ> Μ X 〇 <1 〇 〇 〇 X X m 舞 W 〇〇 ΰΐπ πώ Μ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 对 m 潠 U r- ΰΐπ tH3 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 習 U ΰΐπ ΠΧ3 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 (N 佩 <Ν ΰΐπ ΠΧ! Β 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 f-^ 握 伽K am ΠΧ3 聽 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇· 2 鎰 jj 8 辑 IK am £1X3 璣 -K m •N b 0 画 0? titiB 水 S S |ii|V ¥K 骧 <\ * m ti 淼 Φ m << m 鼷 第39頁 C:\2D-CQDE\91-02\90122205.ptd

Claims (1)

1. i·二種碳粉組成物’包含結著樹脂成分（成分（A))及著 色劑成分（成分（B));其特徵在於： 93· 2. ι〇 替換本 上述結著樹脂成分（成分（A))包含·· 交聯f香族聚酯樹脂成分（成分（&-〇)，及 線狀芳香族聚酯樹脂成分（成分（a-2)); 上述交聯芳香族聚酯樹脂成分（成分（a —〇)，係： 具有化學式（1 )所表之重複單位， 上^化學式（1 )中之來自多價醇之原子團Q， =刀子内存在之來自多價醇之原子團的合計莫耳數為基 平 化學式（2 )所表之來自多價醇之原子團為 39· 9〜65莫耳％， 〇化4·式（3)所表之來自多價醇之原子團為〇·ι〜莫耳 化學式（4)所表之來自多價醇之原子團為15〜 化學式⑷戶斤表之交聯基為〇1〜20莫耳％， 冥耳 =學式（1)所表之重複單位為由化學式（6) 所交聯的交聯芳香族聚醋樹脂； 表之又秘

   上述線狀芳香族聚酯樹脂成分（成分（a-2))，係 具有化學式（1)所表之重複單位， ’、 上j化學式（1)中之來自多價酵之原子團Q， ^刀子内存在之來自多價醇之原子團的合計莫耳數為美 化予式（2)所表之來自多價醇之原子團為4 0〜8 5莫耳〇/〇

   1284255 曰 修正一 SS_9〇122205 六、申請專利範圍 線=ΐ(族4)聚所 =旨來自多價醇之原子團為15〜60莫耳％之 量ί = ^分D與成分（a_2)之組成比，以兩者之合計重 成分（a-1)為5〜8〇重量％ 成分（a-2)為2〇〜95重量％: (1') (2) (3)

   (化學式（1)中，Q為來自多價醇之原子團· 化學式（2)中，R1為僅由碳原子與氫原子構成之碳原子數2 〜1 0個之原子團； 化學式（3)中，R2為碳原子數3〜10個之原子團； 化學式（4)中，R3與R4分別獨立，可為相同或相異，表碳 原子數2〜1 〇個之原子團； 化學式（4)中’ m與n分別獨立，可為相同或相異，表1〜1〇 之整數； 化學式（6)中，R6可為脂肪族或芳香族，表作為c及Η以外 之原子可包含Ν、0、S的碳原子數1〜2 0個之原子團）。

   C:\ 總檔\90\90122205\90122205(替換）-2.ptc 第47頁 1284255 修正_ 1 號 90122205 六、申請專利範圍 2 · 一種碳粉組成物，包含結著樹脂成分（成分（A ))及著 色劑成分（成分（β ));其特徵在於·· 上述結著樹脂成分（成分（A))包含： 父聯务香知聚酯樹脂成分（成分（a _ 1 ))，及 線狀芳香族聚酯樹脂成分（成分（a-2)); 上述交聯芳香族聚酯樹脂成分（成分（a_l))，係： 具有化學式（1)所表之重複單位， 上f化學式（1)中之來自多價醇之原子團Q， 以分子内存在之來自多價醇之原子團的合計莫耳數為基 準， 化學式（2)所表之來自多價醇之原子團為39.9〜65莫耳 % ) 、 化學式（3)所表之來自多價醇之原子團為〇;[〜2〇莫耳 % ? " 化學式（4)所表之來自多價醇之原子團為15〜6〇莫耳％， 化學式（5)所表之交聯基為〇. 1〜2〇莫耳％， $學式（1)所表之重複單位為由化學式（5)所表之交聯基 所交聯的交聯芳香族聚酯樹脂； 上述線狀芳香族聚酯樹脂成分（成分（a_2))，係 具有化學式（1 )所表之重複單位， 上述化學式（1)中之來自多價醇之原子團Q， 以为子内存在之來自多價醇之原子團的合計莫耳數為基 準， ' '… 化學式（2)所表之來自多價醇之原子團為4〇〜85莫耳％，

   C: \總檔\90\90122205\90122205(替換）.2.ptc 第48頁 1284255

   六、申請專利範圍 化學式⑷所表之來自多價醇之〜6()莫耳％之 線狀芳香族聚酯樹脂； ® 0 f述成分（a-l)與成分（a_2)之級成比，以兩者之合計重 量為基準， 成i (a-1)為5〜80重量％ 成分（a-2)為20〜95重量％: (1) (2) (3) Φ ’m ch3 \ / (5) (化學式（1)中，Q為來自多價醇之原子團； 化學式（2)中’R1為僅由碳原子與氫原子構成之碳原子數2 〜1 0個之原子團； 化學式（3)中，R2為碳原子數3〜10個之原子困； 化學式（4)中，R3與R4分別獨立，可為相同或相異，表碳 原子數2〜1 0個之原子團； 化學式（4)中，m與η分別獨立，可為相同或相異，表1〜1〇 之整數； 化學式（5)中，R5可為脂肪族或芳香族，表碳原子數6〜2〇 個之原子團）。

   C:\ 總檔\90\卯122205\90122205(替換）-2.ptc 第49頁 1284255 ~----- 案號 90122205_年—月 日_修正 - — 六、申請專利範圍 3 ·如申請專利範圍第1或2項之碳粉組成物，其中該結著 樹脂成分（成分（A ))之黏彈性，係在以溫度為橫軸，以 G’（貯藏彈性率）之對數為縱軸，作圖所得之曲線中，在溫 度範圍1 0 0〜1 8 0 °c中，具有微分曲線之極大值的肩部或尖 峰’係呈現於溫度範圍80〜20(TC中。 4 ·如申請專利範圍第2項之碳粉組成物，其中該化學式 (2)為下示化學式（2,），化學式（3)為下示化學式（3,），化 學式（4)為下示化學式（4,）及/或化學式（4，，），化學式（5) 為下示化學式（5,）：π. 0

   —竹3 /-X IHW iHj Γ3 0—CH_CH「0-^ /"0—CH2—CH—0—CHj—CH—Ο— (4·*)

   5.如申請專利範圍第丨或2項之碳粉組成物，其中就結著 成分（成分（A))中所含之四氫呋喃（THF)可溶分，以凝 =滲透層析（GPC)評估時，為6〜1〇〇之分子 (Mw/Mn) 〇 桝I: Ϊ申清專利.&圍第1或2項之碳粉組成物，其中就結著 :分（成分（Α)^中所含之四氫吱喃（THF)可溶分，以凝 乡0㉟析(GPC)砰估時，其尖峰分子量為i 〇〇〇〜8〇〇〇。

   1284255 修正 案號 90122205 曰 六、申請專利 ^ ^ Μ I# t 荖舛π々w L W s之四虱呋喃（THF)不溶分，在έ士 者8树曰；分(成分⑴)中，為。.卜40重量％。 其中該結著 0 其中該結著 樹r =專利範圍第1或2項之碳粉組成物1 f月曰成：⑴之玻璃轉移溫度(Tg)44〇〜7〇ec 樹以請專利範圍第1或2項之碳粉組成物’ 其中該結 'Λ刀由ΐί(Α)2之密度為"2〜 著樹r: J ί利祀圍第1或2項之碳粉組成物， 者知月曰—成分（成分（Α))之0Η價為〇〜1〇_ mg/g。 人種奴粉組成物之製造方法，其特徵 包含以下之步驟： 式⑴)所表之重複單位的芳香族聚醋， -；夕學式（vi)所表之二價酵與化學式（VII)所表之 一彳貝S予的多價醇作解聚合反應後，或 一 ^ m匕學式（νι)所表之二價醇與化學式（νι υ所表之 二彳貝§予的多價醇作解聚合反應的同時， 之 應在至少-種的缓酸及至少一種的醇之存在下進行縮聚反 其後藉由添加化學式（VIII)所表之交聯劑進行交 二製造交聯芳香族聚酯樹脂(成分(a-1))之第1二驟； 式(°m)Vn具有化學式⑴)所表之重複單位、化學 :二二表之重複單位、化學式(IV)所表之重複單位： 聯^族^表之重複單纟、化學式⑺所表之交聯基的交

   C:\ 總檔\90\90122205\90122205(替換）_2.ptc 第51頁 1284255 Λ_η 曰 ^---裝魏 9012 乃 fK y、、申請專利範圍 準M分子内存在之來自多價醇之原子團的合計莫耳數為基 ^學式（11)所表之重複單位為39· 9〜65莫耳％， 學式（11丨）所表之重複單位為0· 1〜20莫耳％， 學式（IV)所表之重複單位為15〜60莫耳％， 學式（V)所表之交聯基為0· 1〜20莫耳％， 群中ί (丨Π)、（ΠΙ)、（IV)所表之重複單位所組成之 基所個重複單位，係由化學式（V)所表之交聯 有化學式（II)所表之重複單位的芳香族聚醋， 後，ίί化學式(VI)所表之二價醇的多價醇作解聚合反應 的ii ί含化學式（VI)所表之二價醇的多價醇作解聚合反應 f由-羧酸及二羧酸所組成之群中選出至少 醇所組成之群中選出至少-種的醇之存 =而製造線狀芳香族聚酯樹脂（成分（a— Ή V)所表之重複單位的線狀芳香族聚醋， 準“子内存在之來自多價醇之原子團的合計莫耳數為基 化學式（II)所表之重複單位為4〇〜85莫耳％ ; 化學式（IV)所表之重複單位為15〜6〇莫耳％ ; C:\ 總檔\90\90122205\90122205(替換）-2.卩【 第52頁 1284255 SS_J0122205六、申請專利範圍 月 曰 修正 將第1步驟所製造 (a-2)，以兩者之人&成分（a-Ι)與第2步驟所製造之成分 成分U -1)為5〜口8〇°重4^為基準，以 成分（a-2)為2〇〜95重\° ’ 之方式予以熔融混練，一里0 之第3步驟； 藉而製造結著樹脂成分（成分（A)) 以及將第3步驟所製洪 劑成分（成分（B))熔％ =之結著樹脂成分（成分（A))與著色 驟； f? 吧練，藉而製造碳粉組成物之第4步 (π) 鲁 (HI)

   Η Ί (V) (W) 第2步驟中，解聚合、聚縮合時之溫度係設為2 〇 〇它〜 270 °C ； 第4步驟中，熔融混練之溫度係設為1 〇 〇它〜2 〇 〇 I ; (化學式（II)中， R1表僅由碳原子與氫原子構成之碳原子數2〜1 〇個之原 子團； '

   C:\ 總檔\90\90122205\90122205(替換）-2，ptc

   1284255 _ 案號90122205 车月日 修正 、， 六、申請專利範圍 化學式（III)及化學式（VII)中， R 2表碳原子數3〜;I 〇個之原子團； 化學式（IV)及化學式（VI)中， R3及R4分別獨立，可為相同或相異，表碳原子數2〜1〇 個之原子團； 化學式（IV)及化學式（VI)中， m與11分別獨立，可為相同或相異，表1〜1 0之整數； 化學式（v)及化學式（VIII)中， R5可為脂肪族或芳香族，表碳原子數6〜2〇個之原子 團）〇 1 2 · —種碳粉組成物之製造方法，其特徵在於： 包含以下之步驟： 將具有化學式（11)所表之重複單位的芳香族聚酯， 一以^含化學式（VI)所表之二價醇與化學式（VII)所表之 三價醇的多價醇作解聚合反應後，或 以包含化學式（VI)所表之二價醇與化學式（VII)所表之 三價醇的多價醇作解聚合反應的同時， 汁表之

   岸的羧酸及至少一種的醇之存在下進行縮ι 應赭而製每父聯用芳香族聚酯樹脂（成分之 驟， 不 ^ 式為具有化學式⑴）所表之重複單位、化 式（II)所表之重複單位、化學式 交聯用芳香族聚s旨， 5 # ^ ^ ^ 、内存在之來自多價醇之原子團的合計莫耳數為

   1284255 月 曰 _^號90〗2沙〇5 六、申請專利範圍 準， 化學式（II)所表之重複單位 化學式（III)所表之重複單位為0.. 6 |耳L Μ式（ίν)所表之重複單位為15〜6g=，； 將具有化學式⑴）所表之重複單位的it ’· 以包：化學式⑴)所表之二 ；醋， 後，或者 Λ知作解聚合反應 以包含化學式（VI)所表之二 的同時， 子的多價醇作解聚合反應 在由一羧酸及二羧酸所組成之群中 及由一價醇及二價醇所組成之群中、—種的羧酸 在下進行縮聚反應， 、 ^ —種的醇之存 藉而製造線狀芳香族聚酿樹脂（成分（a_ 該成分（a-2)為具有化學式（II) =第2步驟； 式（IV)所表之重複單位的線狀芳香族表聚之酿重複早位及化學 以分子内存在之來自多價 二 準， 席千團的合計莫耳數為基 化學式（II)所表之重複單位為4〇〜85 化學式（IV)所表之重複單位為15〜6〇莫:° : η:製造之成分(a_r)與第2步驟;斤製 (a-2)，以兩者之合計重量為基準，以 刀 成分（a-Γ )為5〜80重量％， 成分（a-2)為20〜95重量％ 之方式予以熔融混練後，或在炼融混練的同時，藉由添化

   C:\ 總檔\90\90122205\90122205(替換）-2.ptc 第55頁 1284255 號 90122205 六、申請專利範圍 學式（V11 I )所表之交聯劑進行交聯反應，製造具有化學式 (I I)所表之重複單位、化學式（Π I)所表之重複單位、化 學式（I V)所表之重複單位及化學式（V)所表之交聯基之結 著樹脂成分（成分（A))之第3步驟； >以，將第3步驟所製造之結著樹脂成分（成分（A))與著色 跡成刀（成刀（B ))炫融混練，藉而製造碳粉組成物之第4步 鄉， r Λ C〇〇

   (π ) (nr) :士。好 % (ινΊ (V)

   (VI) 2 7 Ο °C ' 聚合時之溫度係設為2 0 0 °C 第2步驟中，解聚人 2 7 〇 °c ; σ 、#縮合時之溫度係設為2 0 0 °C 第4步驟中，熔融、、昆 (化學式（II)中， 、艰之溫度係設為100 °C〜20 0 °C ; 1 0個之原 R 1表僅由碳原子與氫 %々'子構成之碳原子數2

   C: \總檔 \ 90\90122205 \90122205(替換）-2, Ptc 第56頁 1284255 修正 月_Θ M 9Q1222Q5 六、申請專利範圍 子團； 化學式（III)及化學式（VII)中， R 2表碳原子數3〜1 〇個之原子團； 化學式（IV)及化學式（VI)中， R3及R4分別獨立，可為相同或相異，表碳原子數2〜1〇 個之原子團； 化學式（IV)及化學式（VI)中， m與11分別獨立，可為相同或相異，表1〜1 〇之整數； 化學式（V)及化學式（VIII)中，

   R5可為脂肪族或芳香族，表碳原子數6〜2〇個之原子 團）。 1 3 ·如申清專利範圍第11或1 2項之碳粉組成物之製造方 法，其中該 化學式（11 )係下示化學式（I I，）， 化學式（I I I )係下示化學式（丨丨丨，）及/或化學式（丨〗丨π ), 化學式（IV)係下示化學式（IV,)及/或化學式， 化學式（V)係下示化學式（ν,)，

   化學式（VI)係下示化學式（VI，）及/或化學式（ν ， 化學式（νιι)係下示化學式（Vi〗，）·

   1284255 案號 90122205 月 曰 修正 六、申請專利範圍 II Β c-〇-c ο ο cO*c ο5-0- ο H-CH 广 Ο

   -Ο Ο•S〇L -CH「〇 CH.«? 1 O-C-N—4^N-C-0-- ( V 1 ✓ ch3 ch3 I —C H —C C--/~V-0--C Ch3 CHj ch3 DsCsM-ί ^-N = tvm·; HJ：U & f2H5 HO-CH2-j：-CH2-OH (VH* ) ch2〇h O 1 4.如申請專利範圍第1 1或1 2項之碳粉組成物之製造方 法，其中，作為該具有化學式（11 )所表重複單位之芳香族 聚酯，係使用回收PET(聚對苯二甲酸乙二酯）及/或回收 PBT(聚對苯二甲酸丁二酯）。 #

   C:\ 總檔\90\90122205\90122205(替換）-2.ptc 第58頁