TWI277514B - Stainproof, waterproof sheet - Google Patents

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1277514 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於防污性優良之防水薄片。更詳細言之，本 發明係關於防水性、雨紋污染防jh性、熔融接合性及防火 性優良，可做為中或大型帳篷、帳篷倉庫、屋簷伸出之帳 篷、卡車用之車篷及看板用之背板等產業資材用途極為有 用之防污性防水薄片。 【先前技術】 先前做為中或大型帳篷、帳篷倉庫、屋詹伸 _ 卡車用之車篷及看板用之背板等產業資材用途之薄片，廣 &地使用在纖維基布之單面或兩面將合成橡膠或合成樹脂 形成之樹脂被覆層予以積層者。尤其使用I氯乙烯系樹脂 做為树脂被覆層用樹脂者，加工性、經濟性、防火性及柔 軟性等之平衡良好，最被普遍使用。此種薄片，幾乎全為 在屋外使用，當使用期間長時，受到從工廠或汽車等排出 〈排煙及煤煙、花粉、樹液或鳥及昆蟲之排泄物等污染物 質將其表面污染，而有所謂初期之美觀受到污損之問題。 尤其由聚氯乙烯系樹脂形成樹脂被覆層之薄板，由於組成 中多含有大量可塑劑及杳佘制！ ^ 』及文疋劑寺，即使對組成有充分之探 研究’若在屋外長時期传用， > 、 使用由於受到紫外線及雨（酸雨） 炙景> 響，樹脂被逐漸分解， 再肴可塑劑轉移至表面，逐 漸地在表面帶來黏著性， ..^ θ 此有所謂塵埃容易附著，薄 片表囬谷易污染之缺點。使 π- ,Μ. ^ , 種溥片建造之帳篷倉庫等 月吴構造物，當附著於其屋昝卜 Τ 片亏物一部份隨著降雨流 1277514 落到側面邵之薄片時，在側面部生成條紋狀顯著之污潰(雨 紋污潰）’溥片之美觀明顯地受到污損。尤其在中或大型帳 篷及帳蓬倉庫等展開面積顯'然特大之用途中，污染變得嚴 重亦使得洗淨困難，因而除非以美觀被污損之狀態照樣繼 續使用，否則就必須在短期間内重新舖上新薄片。基於此， 業界亟求開發經過長期間亦不易被污染之薄片。 關於提高防污性之方法’雖曾提出在聚氯乙烯系樹脂之 表面塗覆溶於有機溶劑之丙晞酸系樹脂之方法，然而在此 情況’-則由於塗覆用樹脂液中有機溶液中之可塑劑會溶 出再者被从、加a水氯乙婦系樹脂中之液狀可塑劑或液狀 安定劑轉移至塗覆樹脂層，並不很好。此處，若將含 氟樹脂代替輯㈣樹脂塗覆於薄片表面（專似獻】：特 開昭60-26⑽號公報），與塗覆丙缔酸系樹脂之情況相較， 抑制可塑劑等之轉移之效果較高，再者具有所謂對紫外線 及雨阻隔性高之特徵。夕火 、 、门幵铽然而，在此情況，由於其表面為親 油性及疏水性，容易被含有油等有機成分之污染物質污 染，防污性，尤其雨紋污染防止性並不很好。另一方面， =树月曰被覆層使用含氟樹脂、乙婦_乙酸乙烯酯系樹脂等缔 久系树脂、以及聚胺基甲酸酯系樹脂等不使用可塑劑即可 。^》成知f ϋ曰做成之薄片（專利文獻2 :特開平 =公報；㈣文獻3:特開2_初6號公報；專利文獻4: 特= η·323736號公報）’亦已為人所知，然而市場評價對 此等薄片〈防污性，尤其雨紋〶染防止性並不很好。 近年，提出於薄片材料等之表面形成親水性塗膜以使防 1277514 污性提高之技術（專利文獻5 :專利第3274〇78號公報；專利 文獻6 :特開2000-238203號公報）。專利文獻5，藉由在用 PTFE樹脂做為被覆層之薄片表面上，在特定條件下燒成 PFA樹脂及/或FEP掏脂與親水性矽化合扬粒爷组成之防产 層用組合物，可使雨紋污染防止性提高。然而，由於此等 防污層用組合物若不纟高溫《成則得不到充分之表面塗膜 強度，因而可使用之基布及被覆合成樹脂受限制，例如氣 乙烯系樹脂做為被覆合成樹脂之薄片上即無法形成此等防 污層。在專利文獻6中’由於在被覆樹脂層表面上形成來自 有機矽酸鹽化合物之緻密耐熱性被膜，因此無法以熱熔接 著万式結合’ ^ 了將其接合，必須進行所謂削取表面之不 便措施。 【發明内容】 本發明係提供能改良先前技術之上述問題，亦即薄片之 防〉了性（尤其雨紋污染防止性）優良且熱炫接著結合性優良 〈防污性防水薄片，再者，亦提供防火性優良之防污性防 水薄片。 本發明之防污性防水薄片（1)，其特徵為包含： 薄片基材，其由至少1片包含纖維布$之基布，以及於該 土布之土；/面上形成之含有合成樹脂但不含可塑劑之防 水樹脂層所組成，以及 防污層其形成在上述薄片狀基材之上述防水樹脂層 上，且包含合成樹脂及非晶質矽石微粒子。 本發明之防冷性防水薄片⑴中，該非晶質碎石微粒子以 1277514 具有40〜500 m2/g之BET比表面積為較佳。 本發明之防冷性防水薄片⑴中，該非晶質碎石微粒子以 包含一種以上從藉由乾式法及溼式沉降法製造之非晶質矽 石微粒子中選出者為較佳。 本發明之防污性防水薄片（1)中，該防污層含有之非晶質 矽石微粒子以為防污層總質量之5〜70質量％為較佳。 本發明之防污性防水薄片（丨）中，該防水樹脂層中所含之 合成樹脂，以含有一種以上從聚烯烴系樹脂、氯化聚烯烴 系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯系共聚合體樹脂、乙婦_(甲基） 丙~鉍酯系共聚合體樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂、聚酯系 樹脂、丙烯酸系樹脂、及四氟化乙烯_六氣化丙缔-聚偏二氣 乙缔二元共聚合體樹脂中選出者為較佳。 本發明之防污性防水薄片（1)中，該防污層中所含之合成 樹脂，以含有一種以上從聚埽烴系樹脂、乙烯_乙酸乙雄酯 系共聚合體樹脂、乙缔-(曱基）丙烯酸酯系共聚合體樹脂、 t氟樹脂、丙婦酸系樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂及聚酯系 樹脂中選出者為較佳。 本發明之防污性防水薄片（1)中，該防水樹脂層與該防污 層之間亦可形成接著層。 本發明之防污性防水薄片（1)中，該防水樹脂層以含有難 燃劑為較佳。 本I明之防污性防水薄片（1 )中，該防水樹脂層中尚可含 有添加劑，該防水樹脂層與該防污層之間以形成添加劑轉 移防止層為較佳。 1277514 ’该基布之表面上形成之 ，且該表面防水樹脂層與 防止層為較佳。 ’该基布之背面上形成之 ’以在該背面防水樹脂層 本發明之防污性防水薄片（丨）中 表面防水樹脂層尚可含有添加劑 該防污層之間以形成添加劑轉移 本發明之防污性防水薄片（〗）中 背面防水樹脂層尚可含有添加劑 上形成添加劑轉移防止層為較佳 本發明之防污性防水薄片n、士 、、％ , 片（1)中，該添加劑轉移防止層以 包含-種以上從聚烯烴系樹脂、乙烯_乙酸乙烯酯系共聚合 體樹脂、乙缔-(甲基）丙埽酸自旨系共聚合體樹脂、含氟樹脂、 丙缔酸系樹脂、聚胺基甲酸酯 芳 敗α日乐树月日及聚酯系樹脂中選出 之合成樹脂為較佳。 該添加劑以難燃劑為較 本發明之防污性防水薄片（1)中 佳0 匕本發明之防污性防水薄片⑴中，該表面及/或背面防水樹 ϋ曰層所。〈添加劑’以包含縮合磷酸酯系難燃劑為較佳。 本發明之防污性防水薄片（1)卡， ()中3防/了層尚可含有難燃 劑0 本發明之防污性防水薄片〇)中， ;τ及接耆層尚可含有難燃 劑。 本發明之防污性防水薄片（〗）中 n Vi)甲，S添加劑轉移防止層尚 可含有難燃劑。 本發明之防污性防水薄片⑴中，該薄片狀基材之依據瓜 K-6732-1981測定之加熱減量以i 〇%以下為較佳。 本發明之防污性防水薄片（1)中， ’ τ 工k防/7層，以藉由塗 1277514 覆含有非晶質矽石微粒子之上述合成樹脂溶液及/或分散 液而形成者為較佳。 本發明之防污性防水薄片以捲成圓筒狀為較佳。 本發明之防污性防水薄片（2)，其特徵為包含： 薄片狀基材，其由至少1片含有纖維布帛之基布及於該基 布 < 至少一面上形成之防水樹脂層組成，其中該防水樹脂 層包含合成樹脂、可塑劑及/或軟化劑，以及 防污層，其形成在該薄片狀基材之該防水樹脂層上且包 含合成樹脂及非晶質矽石微粒子，該防污層含有之非晶質 秒石微粒子為防污層總質量之丨〇〜6〇質量％。 本發明之防污性防水薄片（2)中，該非晶質矽石微粒子以 具有40〜5〇〇 m2/g之]BET比表面積為較佳。 本發明之防污性防水薄片（2)中，該非晶質矽石微粒子以 包含一種以上藉由乾式法及溼式沉降法製造者為較佳。 本發明之防污性防水薄片（2)中，該防水樹脂層較佳包含 聚氯乙缔系樹脂以及一種以上可塑劑，該可塑劑選自分子 量400以上之酞酸酯系可塑劑、分子量420以上之脂肪族二 驗價酸酯系可塑劑、偏苯三酸酯系可塑劑、苯均四酸酯系 可塑劑、二季戊四醇系可塑劑、環氧系可塑劑、分子量6〇〇 以上之聚酯系可塑劑、酯系胺基甲酸酯聚合體系可塑劑、 乙烯-乙酸乙烯酯-一氧化碳三元共聚合體系可塑劑及乙烯 -(甲基）丙烯酸酯-一氧化碳三元共聚合體系可塑劑。 本發明之防污性防水薄片（2)中，該防水樹脂層中所含之 合成樹脂，以從丙烯酸系樹脂中選出為較佳。 -10 - 1277514 本發明义防>了性防水薄片（2)中，上述防污層中所含之合 成树知，以包含一種以上從含氟樹脂、丙烯酸系樹脂、聚 胺基甲酸酯系樹脂及聚酯系樹脂中選出者為較佳。 本發明之防污性防水薄片（2)中，該防水樹脂層與該防污 層之間亦可形成接著層。 本發明足防>了性防水薄片（2)中，該防水樹脂層與該防污 層之間，以形成添加劑轉移防止層為較佳。 本發明之防污性防水薄片（2)中，較佳在該基布之背面上 形成背自防水樹脂^ ”乂及在該背面防水樹㈣上形成添 加劑轉移防止層。 本發明之防污性防水薄片（2)中，該添加劑轉移防止層 中，以包含一種以上從含氟樹脂、丙稀酸系樹脂、聚胺基 甲酸酯系樹脂、氰乙基化乙烯-乙缔醇共聚合體樹脂及聚酯 系樹脂中選出之合成樹脂為較佳。 本發明之防污性防水薄片中，該防水樹脂層較佳尚包 含難燃劑。 本發明之防污性防水薄片（2)中，該防污層較佳尚包含難 燃劑。 本發明之防污性防水薄片（2)中，該接著層較佳尚包含難 燃劑。 本發明之防污性防水薄片（2)中，該添加劑轉移防止層較 佳尚含有難燃劑。 本發明之防污性防水薄片（2)中，該薄片狀基材之依據jis K-6732-1981測定之加熱減量，以丨〇%以下為較佳。 -11 - 1277514 本發明之防污性防水薄片（2)中， 入上 々防π層，以藉由塗覆 含有非晶質矽石微粒子之上述合成… 成树知落液及/或分散液 而形成者為較佳。 以捲成圓茼狀為較佳。 本發明之防污性防水薄片（2) 【實施方式】 實施本發明之最佳形態 本發明人等針對有關上述問題點之解決手段專心檢討之 結果，發現藉由在滿足μ條件之防切薄彳表面最外層 形成含有合成樹脂及非晶質碎石微粒子之防污層可突飛猛 進地提高雨紋污染防止性，以致完成本發明。 本發明之防污性防水薄片（1)，其特徵為包含： 薄片基材，其由至少^包含纖維布帛之基布，以及於該 基布足主少一面上形成之含有合成樹脂但不含可塑劑之防 水樹脂層所組成，以及 防污層，其形成在上述薄片狀基材之上述防水樹脂層 上’且包含合成樹脂及非晶質矽石微粒子。 又，本發明之防污性防水薄片（2)，其特徵為包含·· 薄片狀基材，其由至少1片含有纖維布韦之基布及於該基 布<至少一面上形成之防水樹脂層組成，其中該防水樹脂 層包含合成樹脂、可塑劑及/或軟化劑，以及 防/亏層’其形成在遠薄片狀基材之該防水樹脂層上且包 含合成樹脂及非晶質矽石微粒子，該防污層含有之非晶質 $石微粒子為防污層總質量之10〜60質量％。 本發明之防污性防水薄片（1)及（2)之基布中所使用之 •12· 1277514 纖維布帛，由從天然纖維，例如棉 邵化或麻寺；無機纖維， 例如玻瑪纖維、碳纖維及金屬纖維 〒，冉生纖維，例如黏 液嫘絷及銅銨絲（cuprasilk)等；半合 , Q战緘維，例如二及三乙 酸酯纖維等；及合成纖維，例如尼韶 Λ 、 匕晛〇夂庀龍&等之聚醯胺 纖維’斌夫拉爾纖維（kevlar)等芳族取力 、 秩聚醯胺纖維，聚對苯二 甲酸乙二酯及聚蓁二甲酸乙二酿等 ^ 一 寺永S日緘維（飽和聚酯纖 維）及聚乳酸纖維等之脂肪族聚1 纖維’聚芳基纖維，兮夭 族聚醚纖維，聚醯亞胺纖維，丙缔酸系纖維，維尼輪 纖維，聚乙烯纖維及聚丙烯纖維等聚烯烴纖維，以及聚氯 乙缔纖維等中選出之至少一種組成。 ' 基布中之纖維布帛，可由短纖維紡織絲、長纖維絲線、 裂絲及爲絲等任何形狀之絲條所形成。又基布組織可為織 物、編製物、不織布或彼等之複合體之任一種。構成芙布 之纖維布帛之編織組織方式亦無格外之限制，例如包=粗 目狀編織物（由包含被平行配置之經絲及緯絲之絲條 成且配置絲間間隙），以及非粗目狀編織物（絲條間實質上未 形成間隙之編織物）。粗目織物之基重以30〜700g/m'2為較 佳，又粗目編織物之透孔面積率較佳為編織物之全表面面 積之約10〜95%。又纖維基布為非粗目編織物之情況，其組 織方式、基重及厚度等並無限制，可依照使用目的選擇平 織、綾織、丸編、緯編及經編等編織物，又其基重以約 5〇〜1000 g/m2為較佳。對於基布之抗張強度並無格外之限 制，然而對使用於做為張力下固定且展開之膜材之用途， 以具有392 N / 3 cm (40 kgf / 3 cm)以上之抗張強度為較佳。 -13 - 1277514 此等、截維基布可預先使用氟系化合物或矽酮矽化合物等撥 水d進仃撥水處理，亦可使用胺基改質之矽酮化合物等柔 軟性加工劑進行柔軟加工。〖，亦可藉由磷酸s旨系化合物 等雖燃加工劑進行難燃加工。 本發明之防污性防水薄片（1)中，在基布之至少一面上形 成《防水樹脂層雖不含可塑劑及/或軟化劑，然而防污性防 水薄片（2)中包含可塑劑及/或軟化劑。防污性防水薄片〇 ) 及（2)之防水樹脂層所用之合成樹脂，可使用聚氯乙烯系樹 脂、聚烯烴系樹脂、氯化聚婦烴系樹脂、乙烯-乙酸乙缔醋 系共聚合體樹脂、乙烯甲基）丙婦酸酯系共聚合體樹脂、 離子聚合體系樹脂（乙烯甲基）丙烯酸系共聚合體之鹽 等）、Sc胺基甲fe酯系樹脂、聚酯系樹脂（包含脂肪族聚酯系 樹脂)、丙烯酸系樹脂、含氟樹脂、苯乙烯系共聚合體樹脂 (笨乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚合體、苯乙烯_異戊二烯-苯乙 烯共聚合體及彼等之加氫產物等）、聚醯胺系樹脂、聚乙烯 醇系樹脂、乙烯-乙烯醇共聚合體樹脂、矽酮系樹脂及其他 合成樹脂（包含熱可塑性彈性體）。此等合成樹脂可單獨使 用，亦可以二種以上之混合物使用。尤其以包含從聚氯乙 烯系樹脂、聚烯烴系樹脂、氯化聚雄烴系樹脂、乙缔·乙酸 乙烯酯系共聚合體樹脂、乙烯-(甲基）丙烯酸酯系共聚合體 樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂: 含氟樹脂中選出之一種以上樹脂之防水樹脂層為較佳；其 中又以包含從聚氯乙烯系樹脂、氯化聚烯烴系樹脂、乙烯_ 乙酸乙烯酯系共聚合體樹脂、乙烯甲基）丙缔酸酯系共聚 -14- 1277514 合體樹脂、聚胺基曱酸酯系 、^ 氷酉日系树脂以及四氟化 ^歸-六氣化丙烯-聚倨-翁r、卜—一 、一 / 一 嚀二元共聚合體樹脂中選出 =種以上樹脂之防水樹脂層為更佳。包含此等樹脂之防 水树㈣，藉由高週波熱封加工之薄片溶融加工性炎好， 可通用於本發明之防污性防水薄片。 在本發明之防污性防水薄片⑴及⑺中，適用於防水樹脂 層《聚氯乙烯系樹脂者，可使用一種以上從氯乙缔之單獨 聚：體、以及氯乙烯與其他單體之共聚合體中選出者。可 與氯乙婦共聚合之單體，可使用偏二氣乙缔、乙酸乙缔酿、 以布、丙婦腈、（曱基）丙烯酸醋類等。又，亦可為將聚氯乙 烯系樹脂氯化之氯化聚氯乙烯系樹脂。 在本發明之防污性防水薄片⑴及⑺中，適用於防水樹脂 層之聚烯烴系樹脂’可使用從乙烯及之^缔煙類中 4出〈一種以上之乙烯類不飽和單體，藉由自由基聚合法 或離子聚合法等製造者。此料烴系樹脂，雖隨著聚合時 使用 <觸媒可得到各種物性產物，然而可使用以例如齊格 勒（Ziegler)系觸媒或金屬茂（metaU〇cene)系觸媒等之觸媒製 造者。其中以使用聚乙烯系樹脂及聚丙烯系樹脂為較佳。 又，亦可使用將乙烯-丙烯橡膠或乙烯_丙烯_二烯橡膠熔融 混煉或動態交聯於此等樹脂中之聚烯烴系彈性體。 在本發明之防污性防水薄片（1)及（2)中，適用於防水樹脂 層之氯化聚烯烴系樹脂者，可使用低氣化聚乙烯系樹脂、 高氣化聚乙烯系樹脂、低氯化聚丙烯系樹脂、及高氯化聚 丙烯系樹脂。此等樹脂，可藉由將聚乙烯或聚丙烯粉末傲 •15· 1277514 2 Jc:生懸顿’在接近原料樹脂結晶熔點之溫度下將氯氣 p入入系統内之方法而得到。 —在本發明之防$性防水薄片⑴及⑺中，適祕防水樹脂 $ u 酸㈣酯系共聚合體樹脂’讀用藉由高壓法 ::?基聚合法製造，乙酸乙烯酯成分含有率較低之共聚 二树1曰’以及藉由低壓溶液聚合法製造，乙酸乙烯醋成 …有率車乂间之共聚合體樹脂中之任一種。乙烯-乙酸乙婦 共聚合體樹脂中’乙酸乙烯酯所佔之成分含有率以10 貝里％〜95質量％為較佳。乙酸乙烯酯成分含有量較多者， 、门週波熱封時之溶融接著性高，所以較為合適。此等乙 烯乙I乙烯g曰系共聚合體樹脂，可單獨使用乙酸乙稀酯成 为含有率在上述範圍内者，或者將二種以上乙酸乙烯酯成 分含有率不同之共聚合體混合使用。 在本發明之防污性防水薄片（丨）及（2)中，適用於防水樹脂 層 < 乙烯-(甲基）丙烯酸酯系共聚合體樹脂，可使用藉由自 由基聚合法製造之共聚合體樹脂，藉由使乙烯單體與從丙 烯甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸曱酯、 甲基丙烯酸乙酯及甲基丙烯酸丁酯等中選出之至少一種丙 烯酸系共單體聚合而得到。又，亦可將丙烯酸、甲基丙缔 酸及順丁稀二酸等不飽和幾酸、順丁烯二酸酐等酸酐、及 甲基丙烯酸縮水甘油酯等含有環氧基之單體，與其他乙烯 類共單體併用。 在本發明之防污性防水薄片（1)及（2)中，適用於防水樹脂 層之聚胺基甲酸酯系樹脂，可使用高分子多元醇與多元異 1277514 氰酸酯（需要時可添加鏈延長劑）反應所得到之聚胺基甲酸 @曰系树脂。此種聚胺基甲酸酯系樹脂所用之高分子多元 商于’可使用分子鏈兩末端具有羥基之聚酯系多元醇、聚醚 系多元醇、聚碳酸酯系多元醇、聚跑醯胺系多元„醇或丙烯 酸酯系多元醇等。其中以聚碳酸酯系多元醇為特佳。多元 共氰鉍酯，可使用二異氰酸2,4-伸甲苯酯及二異氰酸二苯甲 酉曰等万香族聚異氰酸酯，二異氰酸四亞甲酯、二異氰酸丨，6 — 二異氰酸氫化伸二甲苯酯 六亞曱酯等脂肪族聚異氰酸酯 以及二異氰酸異佛爾酮酯等脂環式聚異氰酸酯。鏈延長 劑，可使用乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇及二 丙二胺、丁二胺及六亞 乙一醇等低分子多元醇，乙二胺 甲基_胺等脂肪族多兀胺，六氫吡畊、工，4_二胺基六氫吡畊 及1，3-環己二胺等脂環式多元胺，二苯曱基二胺、伸甲苯二 胺及苯_胺等（方香族多元胺，及乙醇胺及丙醇胺等燒醇 胺等纟其使用脂肪族聚異I酸酷及脂環式聚異氯酸醋做 為聚異氰酸酯成分之聚胺基甲酸醋系樹脂，不會因暴露於 紫外線而變黃，耐候性良好，所以較佳。 在本發明之防污性防水薄片⑴及⑺中，適用於防水樹脂 層樹脂’可使用藉由將二元幾酸或其之可形成酿 之七亍生物及二元醇或並> 7 丄、 A /、< 了形成酯之衍生物酯化，聚縮合 而得到之聚酯系樹脂。 兀杈魬，可使用一種以上從例如對酞酸、異酞酸及2,6_ 錢等芳香族二元幾酸及彼等之可形成g旨之衍生物， 酸、號㈣及癸二酸等脂防族二元幾酸及彼等之可形 •17· 1277514 成酕之衍生物，對羥基安息香酸及對_(石-羥乙氧基）安息香 -父等|^基表奴及彼等之可形成醋之衍生物等中選出者。另 方面’一元醇成分可為脂肪族、芳香族及脂環族之任一 種，可使用一種以上従例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、 聚乙二醇、丨，4-丁二醇、新戊二醇、二丙二醇、1,6-己二醇、 1，4-%己二醇、二甲苯二醇、丙酸二羥甲酯、甘油、三羥甲 基丙认、及聚（四亞甲基氧化物）二醇等中選出者。 又，亦可為藉由心丙内酯、点-丁内酯、戊内酯及卜己 内酯等環狀酯或交酯類之開環聚合所得到之脂肪族聚酯系 樹脂。 在本發明之防污性防水薄片（1)及（2)中，適用於防水樹脂 層之丙烯酸系樹脂，以丙婦酸或甲基丙婦酸與Ci〜C4醇之酯 類為主構成單體所形成之聚合體或共聚合體做為主成分之 樹脂為較佳。此種丙埽酸系樹脂之主構成單體，具體而言， 可使用丙烯酸甲g旨、曱基丙婦酸甲g旨、㈣酸乙酯、甲基 丙烯酸乙冑、丙埽酸丙醋、甲基丙缔酸丙§旨、丙烯酸丁酿 及甲基丙烯酸丁酯，其中以丙埽酸曱酯及曱基丙烯酸甲酯 為特佳。又，與此等主構成單體共聚合之單體，可使用例 如丙烯酸或甲基丙烯酸、及丙缔酸或曱基丙烯酸與Cl〜C12 醇之i旨類、曱基丙缔酸β乙g§、甲基丙婦酸縮水甘油酉旨、 N-羥曱基丙烯醯胺、甲基丙埽酸N，N_二甲胺基乙酯、曱基 乙晞基醚、乙晞基乙氧基矽垸、α-甲基丙稀酿氧基丙基三 甲氧基矽烷、氟乙烯、偏二氟乙婦、氯乙烯、偏二氯乙烯、 乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、曱基丙缔腈及丁二烯等單 •18- 1277514 體。此等共聚合體並不限定於隨機共聚合體，亦可為接枝 共聚合體。又’亦可使用含有伸乙亞胺殘基或伸院二胺殘 基等之丙烯酸系樹脂。 在本發明之防污性防水薄片（1)及（2)中，視需要亦可於此 等合成樹脂組成之防水樹脂層中，混合使用從安定劑、氧 化防止劑、紫外線吸收劑、光安定劑、滑劑、充填劑、著 色劑、防黴劑、抗菌劑、帶電防止劑、硬化劑及難燃劑等 中選出之一種以上之添加劑。此等添加劑，不限於使用該 技術範臂中公知之添加劑。本發明之防污性防水薄片（1 )及 (2)中，為滿足帳篷用膜材等所要求之防火性能（JIS l l〇9i 規格及JIS A 1322規格），以添加難燃劑為較佳。但是，防 污性防水薄片（1)之防水樹脂層中不含可塑劑及/或軟化 劑，防污性防水薄片（2)之防水樹脂層中含有可塑劑及/或軟 化劑。防污性防水薄片（2)之防水樹脂層中所使用之可塑 劑，可為例如酞酸酯系、己二酸酯系、反丁烯二酸酯系、 順丁烯一鉍酯系、壬二酸酯系、癸二酸酯系、檸檬酸酯系、 磷酸酯系及聚酯系等可塑劑。 又軟化劑者’可為例如石蠟系、石油餾分系、芳香族烴 系及植物油系等軟化劑。安定劑，可為例如有機錫系、亞 磷酸化物系及金屬皂系等安定劑。 P方水树月日層用之氧化p方止劑者，可為例如阻滞酉分系 (hmdered Phen0l)、胺系、亞嶙酸化物系及有機硫系等氧化 防止劑。 紫外線吸收劑，可A|』 — 為例如二苯酮系、苯并三唑系及水楊 • 19 - 1277514 酉父系等紫外線吸收劑。 光安定劑，可為例如阻滯胺系及苄酸酯等光安定劑。 β剑，可為例如石蠟系、脂肪酸系、酯系、醯胺系、磷 酸酯系及金屬皀系等滑劑。 砰 充填劑，可為例如碳酸鈣、矽酸鈣、硫酸鋇、氧化鋅、 鋁土、矽石、高嶺黏土、滑石、矽藻土、雲母及玻璃珠粒 等無機系充填劑，以及苯乙烯珠粒、壓克力珠粒、纖維素 珠粒、尼龍珠粒、尿素珠粒及膠原粉等有機系充填劑等。 耆色劑，可為例如氧化鈦系、氧化鐵系、鉻酸系、鎘系、 複合氧化物系、珍珠系、雲母系、鋁系及碳黑等無機系著 色J，以及偶氮系、笨二甲藍素（phthal〇cyanine)系、喳吖 啶酮（qumacndone)系、異吲哚啉酮（ls〇md〇lln〇ne)系、紫蘇 烯（penllene)系、裴利酮（penn〇ne)系、蒽醌系、喹酞酮 (quinophthalone)系及吡咯系等之有機系著色劑等。 防黴劑，可為例如有機氮系、有機氮硫系、鹵化有機氮 系、有機氮硫鹵系、鹵化有機酸酯系、苯并咪唑系、鲮氧 吡啶（pyrithione)系及第4級銨系等防黴劑。 抗菌劑，可為例如有機酸金屬鹽系、銀系、鋅系及銅系 等抗菌劑。 帶電防止劑，可為例如界面活性劑、陽離子性聚合物系、 陰離子性聚合物系及氧化錫-氧化銻系等帶電防止劑。 硬化劑者，可為例如異氰酸酯系、噚唑啉系、碳化二亞 胺系、氮雜環丙烷系、三聚氰胺系、環氧系及偶合劑等之 硬化劑。 1277514 防水樹脂層用難燃劑，可使用赤磷、聚磷酸銨、磷酸酯 系難燃劑、氯系難燃劑、溴系難燃劑、三畊衍生物系化合 物、氰胺衍生物系化合物、尿素系化合物、矽酮樹脂、及 無機系難燃劑。 赤磷，可使用藉由二聚氰胺樹脂等將表面進行樹脂被覆 而士'足化者、及藉由氧化欽等進行白色處理者。 聚磷酸銨，可使用以（NH4P〇3)n表示，聚合度為3〇〜12⑻ 者。尤其’以使用將粒狀聚磷酸銨之表面用三聚氰胺樹脂 被覆而耐水化者為較佳。 磷酸酯難燃劑，可使用磷酸叁氯乙酯、嶙酸叁（二氯丙 酯）、磷酸叁（2,3-二溴丙酯）、磷酸叁（二溴苯酯）、叁（磷酸 二溴新戊酯）等之含函素轉酸酯化合物，磷酸三甲酯、磷酸 二乙酯、瑪酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三 己醋、磷酸二曱酯乙酯及磷酸曱酯二丁酯等鏈狀磷酸烷酯 化合物’磷酸三苯酯、鱗酸三經甲苯酯、磷酸二苯酯辛酯、 構酸對苄酯苯酯及磷酸羥苯酯二苯酯等芳香族磷酸酯化合 物’ 1，3-伸苯基貳（磷酸二苯酯）、丨，弘伸苯基貳（磷酸二（二 甲苯酯））及雙酚A貳（磷酸二苯酯）等縮合磷酸酯化合物。 氯系難燃劑，可使用氯化石蠟、氣化聚乙烯及貳（六氣環 戊二烯）環辛烷等。 溴系難燃劑，可使用十溴聯苯、五溴乙苯、十澳聯笨氧 化物、五溴環己燒、貳三溴苯氧基乙燒、三溴酚、伸乙基 武五溴聯苯、六溴苯、六溴環癸燒、八溴審、四溴雙驗A、 四溴雙酚S、伸乙基貳三溴苯基醚、十四溴二苯氧基笨、1，2- 1277514 貳（三溴苯氧基）乙烷及異氰脲酸參（2,4,6-三溴苯氧基）酯 等。 三畊衍生物系化合物，可使用2-甲基-4,6-二胺基-三畊、 、 一 ^ 一、 一r, 一 ,· — >sr 一、 灯， 一，^Xt^r 三聚氰胺、硯毆三浆讯胺、々拜暇二菜氰肢、莱螂贩二菜氰 胺、羥甲基三聚氰胺、異氰脲酸三甲酯、異氰脲酸三乙酯、 氰尿二酿胺（ammeline)、氰尿酿胺（ammelide)、胍胺 (guanamine)及苯并胍胺等。尤其使用藉由三聚氰胺與氰脲 酸或異氰脲酸（氰脲酸有2個互變異構物，化學上而言，烯 醇型稱為氰脲酸，酮基型稱為異氰脲酸）反應得到之氰脲酸 三聚氰胺鹽或異氰脲酸三聚氰胺鹽為較佳。 氰胺衍生物系化合物，可使用雙氰胺（dicyandiamide)、胍 基甲驢胺（dicyandiamidine)、月瓜（guanidine)、胺基石夤酸胍、 碟酸胍及縮二胍（diguanide)等。 尿素系化合物，可使用尿素、二藉甲基尿素、二乙驢基 尿素、三甲基尿素、N-苄醯基尿素及磷酸脒基（guanyl)尿素 等。 矽酮樹脂，可使用粉末狀者。 無機系難燃劑，可使用氫氧化鎂、氫氧化銘、四硼酸鋼、 _酸鎂、二鱗酸鈉及鱗酸鋅等持有結晶水之無機水合物， 偏錫酸、錫酸鋅及羥基錫酸鋅等錫系化合物，硼酸、硼酸 鋅及硼酸鋁等之硼酸化合物，以及三氧化銻等。 在本發明之防污性防水薄片（1)及（2)中，於防水樹脂層中 添加難燃劑之情況，該難燃劑為在使用本發明之防污性防 水薄片（1)及（2)之條件下為固體者，亦即從熔點為80°C以上 -22- 1277514 者選出為較佳。此點係由於當將薄片使用於屋外時，尤其 在夏天日照量多之時期，受到日照之影響，薄片表面溫度 可能成為超過7〇t之狀態。因此，防水樹脂用難燃劑之熔 點若不到8(TC，當於屋外使用時，薄片表面溫度若因日照 上升至防污層用難燃劑之熔點以上，難燃劑將熔解而向表 面轉移，使防污性降低。難燃劑以具有1〇〇。(：以上熔點者為 更佳，以具有13〇°C以上熔點者為特佳。彼等可從能做為防 水樹脂層用難燃劑之化合物中’任意選用具有8代以上溶 點者。尤其以使用縮合磷酸酯系難燃劑為特佳。縮合磷酸 醋化合物，賦予難燃性之效果高，甚為適合做為非_素系 樹脂用難燃劑。 本叙明足防污性防水薄片（2)中，於防水樹脂層使用聚氯 乙烯系樹脂之情況，以從下列選出至少一種可塑劑做為主 要可塑劑為較佳：至少一種從分子量4〇〇以上之酞酸酯系可 ^刀子1T 420以上之脂肪族二驗價酸酯系可塑劑、偏笨 二鉍酯可塑劑、苯均四酸酯系可塑劑、環氧系可塑劑、二 季戊四醇系可塑劑及分子量600以上之聚酯系可塑劑中選 出 < 液怨可塑劑；以及至少一種從酯系胺基甲酸酯聚合體 系可塑劑、乙烯-乙酸乙烯酯-一氧化碳三元共聚合體系可塑 劑及乙缔·（甲基）丙諦酸酯-一氧化碳三元共聚合體系可塑 劑中選出之高分子可塑劑。此等可塑劑，與先前做為聚氣 乙缔系樹脂可塑劑使用之酞酸二丁酯、酞酸二（2_乙基己 酉曰）自太敝二正辛酯及己二酸二辛酯等相較，揮發性非常 低，且轉移性亦低，故較為適合。尤其以使用聚酯系可塑 -23- 1277514 劑及上述高分子可塑劑為特佳。 分子1 400以上之酞酸酯系可塑劑，可使用例如酞酸二異 壬酯、酞酸二異癸酯、酞酸二（十一烷）酯、酞酸二（十三烷） 酯及酞酸丁酯苄酯等。 分子量420以上之脂肪族二元酸酯系可塑劑者，可使用己 二酸二異癸酯、己二酸二丁氧乙酯、癸二酸二_2_乙基己酯 及十二烷酸二-2-乙基己酯等。脂肪族二鹼價酸酯系可塑劑 與具有同等分子量之酞酸酯系可塑劑相較，稍易揮發，故 以選擇分子量較高者為較佳。 偏笨三酸酯可塑劑及苯均四酸酯系可塑劑，可使用偏苯 三酸與1價醇及苯均四酸與丨價醇縮合反應而得者。偏苯三 酸酯可塑劑，可使用偏苯三酸參（2_乙基己酯）及偏苯三酸參 異癸酯；苯均四酸酯系可塑劑，可使用苯均四酸肆（2_乙基 己酯）等。 環氧系可塑劑’可使用環氧化大豆油及環氧化亞麻仁油 聚醋系可塑劑，可使用己二酸、壬二酸、癸二酸及酉太酸 等二元羧酸，與乙二醇、丁二醇及】，己二醇等二元醇 任意縮合而聚醋化者。聚酿系可塑劑之分子量，以600以上 為較佳，而以1000以上為更佳，以1500〜4000為特佳。若分 子ΐ過低，則揮發性變高，且轉移性亦變高，故不佳。相 反地，若分子量過低，則與聚氯乙缔系樹脂混練添加時之 燦融黏度將變高，有時會降低加工性。 酯系胺基甲酸酯聚合體，可使用聚酯系多元醇與二異氰 -24- 1277514 酸酯之反應生成物。胺基甲酸酯系聚合體，雖除酿系胺基 甲酸醋聚合體之外’尚有酸系胺基甲酸酯聚合體及碳酸酯 系胺基甲酸酯聚合體等’但酯系胺基甲酸酯聚合體對於聚 氯乙烯樹脂之可塑化政率向，最為適合。尤其，藉由俄用 二異氰酸四亞甲酯、二異氰酸1，6-六亞甲酯、二異氰酸異佛 樂酮酯及二異氰酸氫化伸二曱苯酯等脂肪族二異氰酸酯及 脂環式二異氰酸酯（包含氫化生成物）做為二異氰酸酯所得 到之酯系胺酯聚合體，不僅不會因暴露於紫外線而變黃， 且比使用芳香族二氰酸酯時聚氯乙烯系樹脂之可塑化效率 高，所以更為合適。 從酯系胺基甲酸酯聚合體，以及從乙烯_乙酸乙烯酯-一氧 化碳三元共聚合體及乙烯_(甲基）丙烯酸酯-一氧化碳三元 共聚合體中選出之高分子可塑劑，與先前之可塑劑相較， 由於具有非常高之分子量，為不揮發性且不可萃取性，因 此其之成形品呈現優良之耐久性。 在本％明之防污性防水薄片（2)中，於防水樹脂層中使用 丙婦酸系樹脂之情況，能賦予柔軟性且可適當地添加於丙 烯酸系樹脂中之可塑劑，例如為酞酸二丁酯、酞酸二辛酯、 酞酸丁酯苄酯、酞酸肉苴蔻酯苄酯、乙醯基檸檬酸三丁酯、 構I一苯酉旨癸醋、磷酸三羥甲苯酯及磷酸羥甲苯酯二苯酯 等可塑劑。此等可塑劑，由於極性高，與丙烯酸系樹脂之 相容性良好，可塑劑不易向表面轉移。 在本發明义防污性防水薄片（丨）及（2)中，薄片狀基材之防 水树舳層使用含有添加劑、可塑劑及/或軟化劑之合成樹脂 -25 - 1277514 之情況’薄片狀基材之根據JIS K-6732-1 981測定之加熱減 虽’以1.0 %以下為較佳。薄片狀基材之加熱減量若超過 1.0 /〇播法長時間維持反好之防污性。加熱減量超過1 · 0 % 會引起防污性降低之理由雖無定論，钽推洌可能因將薄-使用於屋外時，由於白天曰光照射之影響，防水樹脂層溫 度上升’内部所含有之添加劑慢慢揮發，因此使防污層之 防>了性降低。因此，與合成樹脂混用之可塑劑或軟化劑， 以使用揮發性低者為較佳，不得不使用揮發性高者之情 況’其义添加量必須保持少量，而使加熱減量成為1〇%以 下。加熱減量以0.50%以下為更佳。 在本發明之防污性防水薄片（1)及（2)中，防水樹脂層雖然 只要旎配合基布之基重及用途可使用任何厚度，然而為賦 丁所彳于到 < 薄片需要之防水性及機械強度，以調整為足夠 心厚度，例如0.01〜2_0 mm為較佳，而以調整為〇 〇5〜丨5瓜㈤ 為更佳。又，在基布上，防水樹脂層可由同一種樹脂形成工 層以上，或者由不同樹脂形成2層以上所構成，基布之表裡 亦可使用不同之樹脂。 在本發明之防污性防水薄片⑴及（2)中，防水樹脂層可藉 由使甩含有上述合成樹脂或者上述合成樹脂與可塑劑及/ 或叙化训之薄膜、落液、乳液或漿熔膠，用公知之方法， 例如貼頂、壓延、塗覆及浸漬等方法，在基布上形成。 在本發明之防污性防水薄片⑴及⑺之防污層中所使用 《非晶質秒石微粒子’可使用—種以上選自藉由乾式法、 澄式法及氣溶膠法等製造方法所得到之非晶質秒石微粒 -26 - 1277514 子。又，亦可為將結晶性矽石（天然矽石）於高溫完全熔融所 得到之非晶質矽石（熔融矽石）之微粒子。乾式法為在ι〇⑻。c 以上之高溫下使微粉無水矽石粒子生成之方法，其可進一 步分為燃燒法及電弧法。燃燒法係將氣化之四氯化矽與氯 混合，在1600〜2000t以上之空氣中燃燒，得到矽石粒子之 方法，電弧法係藉由使矽砂與焦炭在電弧爐中加熱還原， 再將產生之SiO蒸氣於空氣中氧化，得到矽石粒子之方法。 溼式法為使矽酸鈉與礦酸及鹽類在水溶液中反應之方法， 可分類為將矽酸鈉以礦酸分解之直接法，及使矽酸鈉與鹼 土金屬鹽反應生成矽酸鹽，再將其以礦酸或二氧化碳分解 之間接法。又，直接法可更進而分類為使矽酸鈉與礦酸之 反應在鹼側反應，而使矽石析出之沉降法（溼式沉降法），及 藉由在酸性侧反應而使生成之溶膠狀矽石凝膠化之凝膠法 (滢式凝膠法）。氣凝膠法係使矽酸鈉與礦酸反應生成矽石凝 膠再將焚膠中所含之水以醇等有機溶媒置換，做成有機 凝膠，在藉由將其於熱壓釜中加熱除去溶媒，得到矽石之_ 氣凝膠之方法。本發明之防污性防水薄片（1)及（2)中之非晶 貝矽石微粒子，粉體之平均粒子以3 〇 “瓜以下為較佳，而以 20 以下為更佳。非晶質矽石微粒子之平均粒徑若超過％

Am /亏層〈被膜強度將降低，又在使用溶液形成防污層 之托況，則將發生非晶質矽石微粒子變得容易沉降等不適 當情形。 藉由將非晶質矽石微粒子添加於防污層中，非晶質矽石 微粒子之表面將露出於防污層表面，由於其可賦予防污層 -27 1277514 親水性’因而提高防水薄片之防污性及雨紋污染防止性。 矽石微粒子一般雖被廣泛地使用做為塗料之消光劑及防阻 塞劑，而本發明之處方與做為其他目的之此等處方不同。 本發明之防污性防水薄片（1)及（2)中所使用之非晶質矽石 微粒子’以其BET比表面積為40〜500 m2/g者為較佳，而以 40〜400 m2/g者為更佳。BET比表面積不足4〇 m2/g<非晶質 矽石微粒子，或超過5〇〇 m2/g之非晶質矽石微粒子，賦予防 污層親水性之效果小。本發明之防污性防水薄片（〗）及（2) 中所使用之非晶質矽石微粒子，以藉由乾式法或溼式沉降 法製造之非晶質矽石微粒子為特佳。一般而言，非晶質矽 石微粒子係將矽石之一次元粒子以三次元方式凝集，形成 第二級粒子，然而藉由此等製造法得到之矽石凝集粒子構 造性較低，有所謂易因施加剪斷等外力而凝集崩解之特 點。其結果，使防污層中非晶質矽石微粒子之分散性變得 良好，因而推斷可呈現優良之防污性。若使用此等非晶質 矽石微粒子，其特徵為即使非晶質矽石微粒子之添加量 少，亦可得到良好之防污性，及將對於防污層塗膜物性之 影響抑制至最小限度。本發明之防污性防水薄片⑴中防污 層所使用之非晶質矽石微粒子之添加量，以為防冷層總質 量之5〜70質量％為較佳，而以1〇〜5〇質量％為更佳。若不足^ 質量％，㈣不到充分之防污&，若超過7〇質量％，則防污 層之被膜強度將顯著降低，—方“污層變得易受損傷， 另一方面易因薄片折曲而使防污層脫落，因而不佳。 在本發明之防污性防水薄片⑺中，非晶詩石微粒子之 -28- 1277514 添加1為防污層總質量之1 〇〜6〇質量％，以1 5〜40質量。/❶為更 佳。在本發明之防污性防水薄片（2)之情況，當將薄片於屋 外長時間使用時，由於防水樹脂層所含之可塑劑及/或軟化 劑將f時間逐渐向表面轉移，兩使防污層之親水性降 低’因此必須比不含可塑劑及/或軟化劑之防水樹脂層上形 成防污層之情況添加更多量之非晶質矽石微粒子。不過， 在防污性防水薄片（2)之情況中，非晶質矽石微粒子之添加 量上限必須為60質量％。非晶質矽石微粒子之添加量若超 過60質量％ ’初期時防污層之親水性提高且防污性雖然提 南’然而由於防水樹脂層所含可塑劑及/或軟化劑，比當非 晶質碎石微粒子之添加量少時更易向表面轉移，因此長期 的防污性反降低。 本發明之防污性防水薄片及（2)之防污層所用之合成 树月曰’可使用從聚氯乙婦系樹脂、聚缔烴系樹脂、離子聚 合體系樹脂、乙烯_乙酸乙缔酯系共聚合體樹脂、乙缔_乙烯 醉共聚合體樹脂、聚乙缔醇系樹脂、聚乙烯丁縮醛系樹脂、 纖維素酯系樹脂、纖維素醚類、聚胺基甲酸酯系樹脂、聚 酉曰系树月曰（包含脂肪*族聚酿系樹脂）、丙烯酸系樹脂、聚竣酸 酯樹脂、聚醯胺系樹脂、矽酮系樹脂及含氟樹脂中選出之 至少一種。其中以從含氟樹脂、丙烯酸系樹脂、聚胺基甲 酸酯系樹脂及聚酯系樹脂中選出至少一種為特佳。 在本發明之防污性防水薄片（1)及（2)中，於防污層中所使 用之聚烯烴系樹脂，可使用從乙烯及C3〜Cu之L烯烴類中 選出一種以上之乙烯類不飽和單體，以自由基聚合法或離 -29 - 1277514 子聚合法等製造者。此等缔烴系樹脂，雖隨著聚合時使用 心觸媒可得到各種物性之產物，然而可使用以例如齊格勒 (z丨egier)系觸媒或金屬茂（咖丨〇cene)系觸媒等之觸媒製造 者。其中以使用聚乙婦系樹職樹脂聽传又， 亦可使用將乙婦·丙烯橡膠或乙缔.丙烯·二烯橡膠溶融混煉 或動態又聯於此等樹脂中而得之聚缔煙系彈性體。 在本發明之防污性防水薄片⑴及⑺中，於防污層所使用 (乙婦-乙酸乙婦酯系共聚合體樹脂，可使用藉由高壓法之 自由基聚合法製造，乙酸乙烯酯成分含有率較低之共聚合 體樹脂，·以及藉由低壓溶液聚合法製造，乙酸乙烯酯成分 含有率較高之共聚合體樹脂中之任—種。乙烯-乙酸乙烯酿 系共聚合體樹脂中，乙酸乙相所佔之成分含有率以ι〇〜95 質量。為較佳。乙酸乙缔醋成分含有量較多者，以高週波 熱封時之溶融接著性高，較為合適。此等乙烯_乙酸乙婦酿 系：聚合體樹脂’可單獨使用乙酸乙烯酯成分含有率在上 述範圍内者，或者亦可將乙酸乙烯酯成分含有率不同之共 聚合體二種以上混合使用。 在本發明之防污性防水薄片⑴及⑺中，於防污層使用之 :埽:(甲基)丙烯酸醋系共聚合體樹脂，可使用藉由自由基 水口法製造心共聚合體樹脂，藉由使乙缔單體與從丙婦酸 甲酿1烯酸乙酯、丙烯酸丁醋、甲基丙烯酸甲醋、甲基 Μ酸乙酉旨、1甲基丙烯酸丁 §旨等中選出之至少—種丙婦 馱系共單體聚合而得到。又，亦可將丙稀酸、甲基丙烯酸、 順丁％二酸等不飽和羧酸、順丁缔二酸酐等酸酐、及甲基 -30 - 1277514 與其他乙烯類共 丙烯酸縮水甘油酯等含有環氧基之單體

單體併用。 I 在本發明之防污性防水薄片 之含氟樹脂，可使用至少—種二〗)中，於防污層中使用 广^ y種仗例如四氟乙烯聚合體、四 :…氟烯烴共聚合體(例如四氟乙埽_六氟丙婦共聚合 M、四氟乙缔-全氟垸基乙晞基醚共聚合體'四氟乙婦-全 歧基乙缔基乙婦共聚合體、氯三氟乙埽聚合體、偏二氟 乙《合體以及氯三氟乙缔·乙烯共聚合體中選出者。又， 尤其偏二氟乙烯聚合體’可使用可與偏二氟乙埽共聚合之 單體’例如四氣乙缔、三氟乙歸、氯三氣乙缔、氣乙缔及（甲 上之單體共聚合所㈣之共聚合體。此等共聚合體並不限 定於隨機共聚合體’亦可為接枝共聚合體。又，亦可為將 丙烯酸系樹脂或聚胺基甲酸酿系樹脂等合成樹脂進行氟改 質處理之氟改質樹脂。 基）丙缔酸酿類、乙埽基趟類及乙埽基酉旨類等中選出一種以 在本發明之防污性防水薄片⑴及⑺之防污層中使用之 丙烯酸系樹脂，較佳為以丙烯酸或甲基丙烯酸與Ci〜q醇之 酯類為主構成單體所形成之聚合體或共聚合體做為主成分 之樹脂。此種丙缔酸系樹脂之主構成單體，具體而言，可 使用丙烯酸甲酯、甲基丙婦酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙 烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙婦酸丁酯、 及甲基丙浠酸丁酯，其中以丙稀酸甲酯及甲基丙缔酸甲酯 為特佳。又，與此等主構成單體共聚合之單體者，可使用 例如丙烯酸或甲基丙烯酸、及丙烯酸或甲基丙埽酸與 -31- 1277514 c^c,2醇之酯類、曱基丙缔酸2_羥乙酯、甲基丙埽酸縮水甘 油酉曰、N-羥甲基丙烯醯胺、甲基丙婦酸N,N_二甲胺基乙酯、 甲基乙烯基醚、乙婦基乙氧基矽烷、心甲基丙烯醯氧基丙 基三曱氧基矽貌、氟乙烯、偏二氟乙垛、氯乙烯、偏二氯 乙缔、乙^乙烯酯、苯乙烯、丙晞腈、甲基丙烯腈、及丁 一烯等I單體。此等共聚合體並不限定於隨機共聚合體， 亦可為接枝共聚合體。例如，可使用於甲基丙烯酸甲酯聚 合體添加偏二氟乙婦後，使其接枝聚合之聚合體等。又， 亦可使用含有伸乙亞胺殘基或伸烷二胺殘基等之丙烯酸系 樹脂。 在本發明之防污性防水薄片（1)及（2)中，防污層所用之聚 胺基甲酸酯系樹脂，可使用高分子多元醇與多元異氰酸酯 (需要時可添加鏈延長劑）反應所得到之聚胺基甲酸酯系樹 脂。此種聚胺基甲酸酯系樹脂所用之高分子多元醇，可使 用刀子鏈兩末端具有羥基之聚酯系多元醇、聚醚系多元 酉予、氷奴鉍酯系多元醇、聚酯醯胺系多元醇或丙烯酸酯系 夕元S予等。又’為賦予親水性之目的，亦可將二乙二醇、 一乙一醇或聚乙二醇等與上述多元醇成分混用。多元異氰 酉又酉曰者，可使用二異氰酸2,4-伸甲苯酯及二異氰酸二苯甲酯 等万香狹聚異氰酸酯，二異氰酸四亞甲酯、二異氰酸丨，6_ /、亞甲§曰等之脂肪族聚異氰酸酯，二異氰酸氫化二甲苯酯 及一并氰酸異佛樂酮酯等脂環式聚異氰酸酯。鏈延長劑 者’可使用乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇及二 乙一 S于等低分子多元醇，乙二胺、丙二胺、丁二胺、及六 -32- 1277514 亞甲基二胺等之脂肪族多元胺，六氫吡哜、1，4-二胺基六氫 吡井及1，3-%己二胺等脂環式多元胺，二苯甲基二胺、甲笨 ，，胺及苯一胺等之芳香族多元胺，以及乙醇胺及丙醇胺 等:k 0于胺等。尤其使用脂肪族聚異氰酸酯及脂環式聚異氨 酸酯做為聚異氰酸酯成分之聚胺基甲酸酯系樹脂，不會因 暴露於紫外線而變黃，耐候性良妤，所以較佳。 在本發明之防污性防水薄片⑴及⑺中，適用於防污層之 聚I系樹脂，可使用藉由將二元羧酸或其之可形成酿之衍 生物及_ 7C _或其之可形成g旨之衍生物g旨化，聚縮合而得 到之樹脂。 π 羧酸’可使用-種以上從例如紐酸、賊酸及2,6-"瘙鮫等万香族二疋羧酸及彼等之可形成酯之衍生物， 己二酸U酸及癸二酸等肋族：域酸及彼等之可形 成酯《衍生物，對經基安息香酸及對(/?-經乙氧基）安息香 酸等録幾酸及彼等之可形成酯之衍生物等中選出者。另 、 元知成分可為脂肪族、芳香族及脂環族之任一 種’可使用-種以上從例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、 永乙^~知、Μ·丁二醇、新戊二醇、二丙二醇、1，6-己二醇、 ，裒己自于 ' —曱苯二醉、丙酸二羥甲酯、甘油、三羥曱 基丙k及永（四亞甲基氧化物）二醇等中選出者。 又，亦可為藉由心丙内酯、〆丁内酿、戊内醋、及卜 己内酿等環狀S旨或交㈣之開環聚合所得到之脂肪族聚酷 系樹脂。 本·月〈Ρ万万性防水薄片中’防污層所用之合成樹脂， -33 - 1277514 為了不阻礙薄片彼此之熔融接著性，以從儘管不使用硬化 ^ ’但仍具有充分表面塗膜硬度者中選出為較佳。尤其， 以聚奴酸酯系聚胺基甲酸酯樹脂、丙婦酸系樹脂及聚酯系 树脂為特佳。此等防污層所用之合成樹脂，由於儘管非在 如氟系樹脂般之高溫下燒成，但仍呈現充分之表面塗膜硬 度，所以適合用在本發明之防污性防水薄片（1)及（2)中。 又，防污層中，亦可視需要，與從紫外線吸收劑、光安 疋劑、防黴劑、抗菌劑、充填劑、著色劑、硬化劑及難燃 劑等中選出之一種以上之添加劑混合使用。尤其，在添加 紫外線吸收劑之情況，以使用一種以上從含有苯并三唑系 化合物及二苯酮系化合物等紫外線吸收性單體之共聚合體 中選出者為較佳。關於充填劑，可使用無機系充填劑或有 機系充填劑之任一種，無機系充填劑，可使用例如輕質碳 酸鈣、重質碳酸鈣、高嶺土、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、氧 化鈦、氧化鋅、硫酸鋅、碳酸鋅、緞光白（satin white)、矽 酸鋁、矽藻土、矽酸鈣、氫氧化鋁、矽石、鋁土、氧化鎂 及氫氧化鎂等，有機系充填劑，可使用例如苯乙烯系珠粒、 壓克力系珠粒、毅聚糖（chitosan)系珠粒、纖維素系珠粒、 尼龍系珠粒及尿素樹脂系珠粒等。此等充填劑可單獨使用 或混合使用。著色劑，可使用有機系著色劑或無機系著色 劑之任何一種。硬化劑，可使用異氰酸酯系、呤唑啉系、 碳化二亞胺系、氮雜環丙烷系、三聚氰胺系、環氧系及偶 合劑等之硬化劑。 但是，添加硬化劑時，必須在不阻礙熔融接合性之範圍 -34- 1277514 二:;對於防污層用合成樹脂陶量份，以5質量份以下 =二添加超過5質量份之情況，則藉由高週波炫接法或 煞封丨各接法之熔融接合將變得困難。 二…之防污性防水薄片⑴及(2)中，於防污層中添加 情況’該難燃劑為在使用本發明之防污性防水薄 片（1)及（2)使用之條件下為因触本 、 為口 者，耶即從熔點為80。(：以上 者選出為較佳。此點係由於當將薄片使用於屋外時，尤並 在夏天曰照量多之時期’受到曰照之影響，薄片表面溫度 可能成為超過70°c之狀態。因此，防水樹脂用難燃劑之溶 點若不到啊，當於屋外使用時，薄片表面溫度若因日照 上升至防污層用難_之熔點以上，難燃劑㈣解而向表 面轉移’使防污性降低。難燃劑以具有⑽t以上熔點者為 更佳，以具有13Gt以上溶點者為特佳。防污層用難燃劑， 可從做為防水樹脂層用難燃劑使用之化合物中，任意選用 具有8(TC以上炫點者。從具有阶以上炫點之無機系難燃 劑中選出| ’從防污性及#候性之觀點而言為較佳。 在本發明之防冷性防水薄片⑴及⑺中，形成防污層之方 法，可使用含有合成樹脂及非晶質矽石微粒子之薄膜、溶 液、或乳液，以公知之方法例如貼頂、積層或塗覆等方法， 在薄片上形成。尤其藉由塗覆含有非晶質矽石微粒子之合 成樹脂溶液及/或分散液所形成者為較佳。此種情況，即使 防污層十非晶質矽石微粒子之添加比率少亦可得到良好之 防污性。 於防水樹脂層上形成防污層時，可於防水樹脂層之表面 -35· 1277514 =丁電晕放電處理或電漿處理等前處理後，再形成防污 广*又防/7層為以薄膜狀形成者之情況，可將防斤層用 專膜進仃電暈放電處理或電漿處理後，將其處理面貼合 防冷層之厚度以〇.3〜5〇鋒為較佳，而以卜3〇㈣為更二。 、足〇·3㈣則防污性將不充分，超過3〇舞則效果沒有增 加。 f本發明之防〶性防水薄片⑴及⑺中，上述防污層與防 :樹脂層之間，亦可形成接著層。藉由形成接著層，可提 :防水樹脂層對於防污層之接著性。接著層所使用之樹 产' 可使用咸氯乙埽系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚胺基甲 :π系树月曰、$乙婦系樹脂、離子聚合體系樹脂、環氧系 :，、三聚氰胺系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚醯胺系樹脂、 聚酯系樹脂、乙烯_乙烯醇共聚合體樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯 ”尺〇 to树月ej、聚乙烯醇系樹脂、聚乙缔丁縮醛系樹脂、 碎嗣樹脂、含氟樹脂及1改質樹脂等合成樹脂中選出之至 少一種合成樹脂。X，亦可經由天然橡膠、合成橡膠、再 生橡膠、丙烯酸系橡膠及秒嗣系等黏著劑中介形成防污 層：接著層中，亦可依照需要與從防污層紫外線吸收劑、 光女疋劑、防黴劑、抗菌劑、充填劑、著色劑、硬化劑及 難燃劑等中選出-種以上之添加劑混合使用。 在本發明之防污性防水薄片⑴及⑺中，於接著層中添加 難燃劑之情況，該難燃劑為在使用本發明之防污性防水薄 片（1)及（2)足條件下為固體者，亦即從具有8〇。〇以上熔點者 選出為較佳。其中以具有10(rc以上熔點者為更佳，以具有 -36· 1277514 13〇 C以上㈣者為特佳。接著層用難燃劑，可從 樹脂層用難燃劑之化合物中，任意選用具有啊以上^ 者。從具有8 01：以上熔點之無機系難燃劑選出者，從 性及耐候性之觀點而言為較佳。 彳 、在本發明之㈣㈣水薄片⑴及(2)巾，㈣接著層之方 法者可使用含有上述接著層用合成樹脂或接著劑等之 膜^液、或乳液等，以公知之方法例如貼頂、積層、或 Γ寺方法，在防水樹脂層上形成。接著層之厚度並益限 制，然而以例如〇.3〜200辣為較佳。接著層之厚度不足" _，則變得必須使用特殊之加工機，因此產生製造 難。又其若超過200 #m,則產生 感變硬等弊病。 X防-防水薄片觸 在本發明之防污性防水薄片⑴中，於薄片狀基材之防水 樹脂層含有添加劑(尤其是炫點不到㈣之難燃劑)之情 況’以及在防污性防水薄片⑺中，料水樹脂層與防污声 H佳形成添加劑轉移防止層，以防止防水樹脂芦; 心添加劑、或可塑劑及/或軟化劑向防污層轉移。 曰 關於添加劑轉移防止層所用之合成樹脂：可使用從聚氣 乙烯系樹脂、聚烯烴系樹脂、離子聚合體系樹脂、乙：： 酸乙烯酿系共聚合體樹脂、乙烯_乙缔醇共聚合體樹脂、聚 乙缔醇系樹脂、聚乙缔丁縮醛系樹脂、纖維素酿系樹脂、 纖維素醚類、聚胺基甲酸g旨系樹脂、聚㈣樹脂（包含脂肪 族聚酿系樹脂)、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酿系樹脂、；：胺 系樹脂、環氧系樹脂、三聚氰胺系樹脂、貌系樹脂：含 -37 - 1277514 氣=脂中選出之至少一種。其中以從含氣樹脂、丙缔酸系 树知、聚胺基甲酸酯系樹脂及聚酯系樹脂中選出之至I、一 種為特佳。添加劑轉移防止層中，亦可依照需要虚從二 ?、紫外線吸收劑、光安定劑、防黴劑、7充菌劑、充埴劑/、 者色劑、硬化劑及難燃劑等中選出 合使用。 種以上《添加劑混 在本發明之防污性防水薄片⑴及⑺中，於添加劑轉移防 止層中添加難燃劑之情況，該難燃劑為在使用本發明之防 污性防水薄片⑴及⑺使用之條件下為固體者，亦即從心占 為肋t以上者選出為較佳。以具有1〇〇。〇以上炫點者為更 ^以具有13 0 c以上炫點者為特佳。添加劑轉移防止層用 之難燃劑，可從做為防水樹脂層用難燃劑之化合物中，任 意選用具有8(TC以上熔點者。從具有8(rc以上熔點之無機 系難燃劑選出者，從防污性及耐候性之觀點而言為較佳。 在本發明之防污性防水薄片（1)及（2)中，於基布之兩面形 成含有添加劑、或可塑劑及/或軟化劑之防水樹脂層，以及 只在其表面防水樹脂層上形成防污層之情況，以在其背面 防水树知層上形成添加劑轉移防止層為較佳。藉由形成添 加劑轉移防止層，在薄片捲成卷筒狀保管之狀態中，可防 止背面防水樹脂層中所含有之添加劑、或可塑劑及/或軟化 劑等之轉移成份附著於表面之防污層。如本發明之防污性 防水薄片具有親水性化防污層之情況，由於可塑劑等添加 劑附著所引起之防污性降低，比未親水性化防污層更為顯 著’藉由在背面設置添加劑轉移防止層，使薄片在實際使 •38- 1277514 用時’可使防污層發揮原本具有之防污性。又，將本發明 之薄片捲成卷筒狀物體之情況，捲收之方法並無特別限 制，然而例如將只單面形成防污層之防水薄片捲收時，以 將防污層做為内側捲收為較佳。若依.此方式，則卷筒肤捲 收體之最外圍變成薄片背面露出之狀態，可防止隨著卷筒 狀捲收體之移動作業等對防污層之污染附著或損傷。 在本發明之防污性防水薄片（1)及（2)中，形成添加劑轉移 防止層之方法，可使用含有上述添加劑轉移防止層用聚合 體之薄膜、溶液、或乳液等，以公知之方法，例如貼頂、 積層、或塗覆等方法，在表面及/或背面防水樹脂層上形 成。添加劑轉移防止層之厚度u〇3〜2〇〇#m為較佳，而以 1〜100#m為更佳。此厚度不足〇 3“m，則防止添加劑從防 水树知層轉移 <效果將不充分，又其若超過2〇〇#m，效果 已飽和，反而產生觸感變硬等弊病。 實施例 以下藉由貫施例更進一步說明本發明。 以下實施例及比較财，將其製品藉由下列方法測定及 評價。 評價方法 1. 污染性評價 對供試之薄片，將薄片a 土 肝，寻片向南以傾斜角30度及垂直地設 置’進行屋外曝露試驗，以每讲 、 乂汗價薄片之防污性及雨紋污染 之發生狀態。 (A) 防污性 -39- 1277514 對於以傾斜角30度設置之薄片，以曝露前試科為基準， 測足暴露後1年試料表面之明度差（△ L)。明度差測定係使用 美能達（Mm〇lta)公司製之讀色計CR-10 (測定徑8 mm)，在 取樣時期有降雨9之次g進行測定。評價係根據下列之基 準進行。 〇：Z\L = -5以上（污染少） △ ·· Δί = -10以上但不到_5 (污染） X · △LtlO以下（顯著地〉、亏染） (B) 雨紋污染 對於垂直設置之薄片，藉由目視觀察雨紋污染之發生狀 態，根據下列之基準進行評價。 〇·雨紋污染幾乎無法辨認。 △:可辨認淡薄之雨紋污染。 x :可辨認濃厚之雨紋污染。 —~一耐摩耗性評1 對於供試之薄片，進行JIS L-1〇96_1984$載之磨耗強度 試驗B法（斯科特形法），以評價防污層與薄片基體之密著耐 久性。試驗係以揉摩荷重10kgf，進行5〇〇次及1〇〇〇次，藉 由目視判定防污層之附著狀態。 〇：沒有異常 △:防；亏層之一部份（不到〗/3)從薄片基體脫落。 X :防污層之1/3以上從薄片基體脫落。 ^如-J^減景沏丨佘 對供試之薄片，根據JIS-K6 7 3 2-1981，於齒輪式空氣乾燥 1277514

，在l〇〇°C懸吊 ’修正至小數點以下2位數。 加熱減量（％)==(加熱前之質量（幻_加 减量。再者，加熱減量測定亦對 貫施。試驗片係使用剪切成如 免龄型）者。試驗前後之試驗片， 乾燥器中，於室溫下放置72小時 司製EU-198A型製精密電子 ’以 JIS Z-8401-1961 記載之 加熱後之質量（g》 / (加熱前之質量（g))Xl〇〇 i：——盤燃劑性狀評僧 本發明之防水性防污薄片之製作時’所用難燃劑在高溫 加熱時之性狀變化，係放入設定於特定溫度（79 9艽、％ 9。〇 、129.9°〇之齒輪式空氣乾燥機（溫度誤差土〇1。〇，東洋精 機製作所製）中30分鐘後取出，使用數位顯微鏡（商標：

Sc0peman，M〇ritex公司製）判定，將熔點如以下方式分類。 1 : 130°C 以上

2 : 100°C以上但不到i3〇°C 3 : 80°C以上但不到i〇〇°c 4 ·· 8〇t不到 赏施例Ί 使用從聚酯長纖維絲線形成之具有下列編織組織之非粗 目狀織物做為基布。 <非粗目狀織物> -41 - 1277514 556 dtex x 556 dtex (500d χ 500d) 35 x 36 (條/25.4 mm) 在此基布之兩面，將下述組成1之防水樹脂層用聚胺基甲 树脂分散液藉由克瑪塗佈器（c〇nlma coater)進行塗佈 加工，藉由在120 °C進行5分鐘乾燥，形成乾燥質量合計 150g/m2之表裡兩面之防水樹脂層。 組成1

水性聚胺基甲酸酯樹脂 100

(商標·· Adecabontighter_HUX_386， 20 10 0.5 固形分濃度·· 3 1質量％，旭電化公司製） 三聚氰胺異氰脲酸鹽 (商標：MC_640，平均粒徑：“5# m， 熔點分類：1，日產化學工業公司製） 金紅石型氧化鈦 碳酸鈣 增黏劑 [狂]全邵以固形分換算之質量份表示。 防水樹脂層中，表面防水樹脂層上，將下述組成2之防污 層用塗工液藉由凹版塗佈器進行塗佈加 工，藉由在120。(：進行2分鐘乾燥，形成乾燥質量為4g/m2之 防3層，得到本發明之防污性防水薄片。得到之薄片之評 價結果如表1所示。 -42 - 1277514 詛成2 質量! 70 5 25

j分__ 聚胺基曱酸酯樹脂 (商標：Crisbon-NY-331，固形分濃度： 2 5質量％，大日本油墨化學工業公司製） 二異氰酸六亞甲酯 溼式沉降法矽石微粒子 (商標：NIPSIL E-200，BET比表面積： 120m2/g，平均凝集粒徑：3 m， 曰本矽石工業公司製） [#主]全部以固形分換算之質量份表示。 f施例2 口以與實施m同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。但 疋，將上述組成2之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽 石微粒子（25質量份）變更為BET比表面積為4〇 之溼式 沉降法矽石微粒子（商標：NIPSIL E-75，平均凝集粒徑：2 3 /m’日本矽石工業公司製）。得到之薄片之評價結果如表】 所示。 t施例3 以與實施例1同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。但 是，將上述組成2之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽 石微粒子（25質量份）變更為BET比表面積為135 m2/g之溼式 >冗降法碎石微粒子（商標：NIpsILE」Gii，平均凝集粒徑： 1.5/zm，日本矽石工業公司製）。得到之薄片之評價結果如 -43 - 1277514 表1所示。 置多例4 以與貫知例1同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。但 是’將上返組成2之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽 石微粒子（25質量份）變更為BET比表面積為150 m2/g之溼式 沉降法碎石微粒子（商標：NIPSIL NS-P，平均凝集粒徑： 8.0 //m，曰本矽石工業公司製）。得到之薄片之評價結果如 表1所示。 實施例5 以與實施例1同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。但 是，將上述組成2之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽 石微粒子（25質量份）變更為BET比表面積為2〇〇 m2/g之溼式 沉降法矽石微粒子（商標：NIPSIL L-300，平均礙集粒徑： 7.0//m，日本矽石工業公司製）。得到之薄片之評價結果如 表1所示。 實施例6 以與實施例1同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。但 是，將上述組成2之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽 石微粒子（25質量份）變更為BET比表面積為2〇〇 之溼式 沉降法矽石微粒子（商標：NIPSIL VN-3，平均凝集粒巧· 18.0 //m，日本矽石工業公司製）。得到之薄片之評價結果如 表1所示。 實施例7 以與貫施例1同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。伸 -44- 1277514 是，將上述組成2之防污層用塗工液中所含之澄式沉降法矽 石微粒子（25質量份）變更為BET比表面積為275 之溼式 法矽石微粒予（商標：FINESIL X-37，平均凝集粒徑：2 7 β瓜t山&叫製）。得到之薄片之評價結果如表i所示》 實施例8 以與實施例1同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。但 疋將上述、、且成2之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽 石微粒子（25質量份）變更為bet比表面積為28〇 m2/g之溼式 沉降法矽石微粒子（商標：NIPSIL HD-2，平均凝集粒徑： 2.5 ，日本矽石工業公司製）。得到之薄片之評價結果如 表1所示。 貪施例9 以與實施例1同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。但 疋將上述組成2之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽 石微粒子（25質量份）變更為BE 丁比表面積為3〇1 m2/g之溼式 法矽石微粒子（商標：FINESIL χ_6〇，平均凝集粒徑：6 5 β m，德山公司製）。得到之薄片之評價結果如表}所示。 以與實施例1同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。但 疋將上述組成2之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽 石微粒子（25質量份）變更為BE丁比表面積為2〇〇 m2/g之乾式 法砂石微粒子（商標·· AER0SIL TT-600，平均一次元粒徑： 12 nm，日本氣矽膠公司製）。得到之薄片之評價結果如表 所示。 •45- 1277514 實施例11 以與實施例丨同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。但 是，將上述組成2之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽 石微粒子（25質量份）變更為比表面積為38〇 m2/g之乾式 法矽石微粒子（商標：AEROSIL38〇，平均一次元粒徑：7nm ，日本乳碎膠公司製）。得到之薄片之評價結果如们所示。 實施例12 以與實犯例1同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。但 疋將上述組成2之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽 石微粒子（25貝里份）變更為BET比表面積為Μ]之溼式 焚膠法矽石微粒子（商標：CARPLEx ，平均凝集 粒徑：3.1以m’鹽野義公司製）。得到之薄片之評價結果如 表1所示〇 實施例13 3、”貫她例1同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。但 山將迟且成2之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽 2粒子（25質量份）變更為BET比表面積為綱mVg之達式 凝膠法碎石微粒子（商標：NIPGEL AZ-6GG，平均凝集粒徑： 5.0 // m，日本工 業么司製）。得到之薄片之評價結果如 表I所示。 复施例14 以與實施例1同婵、n· 樣万式製作本發明之防污性防水薄片。但 是，將上述組成κ、、一 p 〈防>了層用塗工液中所含之溼式沉降法矽 石微粒子（2 5質晋々ν、μ $ !知）變更為BET比表面積為416 m2/g之溼式 -46- 1277514 凝膠法矽石微粒子（商標：CARPLEX BS-3 04N，平均凝集粒 徑·· 10.4 μ m，鹽野義公司製）。得到之薄片之評價結果如表 1所示。 實施例1 5 以與實施例1同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。但 疋’將上述組成2之防污層用―工液中所含之澄式沉降法碎 石微粒子（25質量份）變更為實施例丨〇所使用之BET比表面 積為200 m2/g之乾式法矽石微粒子（商標：AER〇SIL 丁τ·6〇〇 ，平均一次元粒徑：12#m，日本氣矽膠公司製），更且該 乾式法以微粒子之添加量成為5質量份，纟聚胺基甲酸酉旨 樹脂之添加量從70質量份變更為9〇質量份。得到之薄片之 評價結果如表1所示。 實施例1 6 以與實施例1同樣方式製作太旅、 ^ 水八I邗丰發明〈防污性防水薄片。但 是，將上述組成2之防污屏闲涂丁、士山 曰用至工〉夜中所含之溼式沉降法矽

石微粒子（2 5質量份）變承a眘、A ^ ）更為貫她例10所使用之BET比表面 %為200 m /g之乾式法 彳成拉于（两標·· AEROSIL TT-600 ’千均 次疋》彳$ · 1 1 · nm，日本氣矽膠公司製），更且該 乾式法矽石微粒子之添加 為貝I份，且聚胺基甲酸 酉曰树知炙添加量從7〇質 之評價結果如表旧示 又更425質量份。得到之薄片 f施例1 7 以與實施例1同樣 是，將上述組成2之 、弋製作本發明之防污性防水薄片。但 防/7層用塗工液中所含之溼式沉降法矽 -47· 1277514 石微粒子（25質量份）變更為bet比表面積為750 m2/g之澄式 凝膠法矽石微粒子（商標：NIPGEL CX-200，平均粒子徑： 2.2/am，日本碎石工業公司製），更且該溼式凝膠法矽石微 粒子之添加1成為60賀量份，且聚胺基甲酸酯樹脂之添加 量從70質量份變更為35質量份。得到之薄片之評價結果如 表1所示。 f施例1 8 以與貫施例1同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。但 是，將上述組成2之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽 石微粒子（25質量份）變更為BET比表面積為17〇 m2/g之非晶 質碎石微粒子分散液（商標：SNOTEX MEK-ST，固形分濃 度：30質量％，平均一次元粒徑：15 nm，日產化學公司製）， 更且該非晶質矽石微粒子之添加量成為50質量份（固形分 換算值）’且聚胺基甲酸酯樹脂之添加量從7〇質量份變更為 45質量份（固形分換算值）。得到之薄片之評價結果如表工所 示〇 H較例1 以與實施例1同樣方式製作比較薄片。但是，不添加上述 組成2之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽石微粒 子，且聚胺基甲酸酯樹脂之添加量從8〇質量份變更為1〇〇質 量份。得到之薄片之評價結果如表1所示。 达L愈例2 以與實施例1同樣方式製作比較薄片。但是，將上述組成 2又防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽石微粒子（25質 •48 - 1277514 量份）變更為bet比表面積為16 m2/g之結晶性矽石微粒子 (商標：SiLLIKOLLOlD P87，平均粒徑·· 1.8 A m，霍夫曼 礦物公司製），更且該結晶性矽石微粒子之添加量成為60質 量份，且聚胺基甲酸酯樹脂之添加量從70質量份變更為35 質量份。得到之薄片之評價結果如表1所示。 比較例3 以與實施例1同樣方式製作比較薄片。但是，將上述組成 2之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽石微粒子（25質 量份）變更為BET比表面積為12.3 m2/g之輕質碳酸妈微粒子 (商標：ED-I，平均粒徑：1//m，米壓石灰工業公司製），更 且該碳酸鈣微粒子之添加量成為6〇質量份，且聚胺基甲酸 酯樹脂之添加量從70質量份變更為35質量份。得到之薄片 之評價結果如表1所示。 比較例4 以與實施例1同樣方式製作比較薄片。但是，將上述組成 2炙防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽石微粒子（25質 里份）變更為BET比表面積為1〇〇 m2/g之鋁土微粒子（商標： Alummuim 〇xide c，平均一次元粒徑：13 nm，日本氣矽 膠公司製），更且該鋁土微粒子之添加量成為6〇質量份，且 聚胺基甲酸酯樹脂之添加量從70質量份變更為35質量份。 得到之薄片之評價結果如表1所示。 -49· 1277514 窆菸㈣· 一 5： 二 5 00 、ι Ον — 效 m ασ 龉 纖維之 種類 薄片狀基材 聚胺基 甲酸酯 聚胺基 甲酸酯 合戌 樹脂 之種類 | 防水樹脂層 可塑劑或 軟化劑 之有無 聚胺基 甲酸酯 I 聚胺基 甲酸酯 1 i s ^ 防污層 鋁土 碳酸鈣 結晶性秒石 j 膠體矽石 濕式凝膠法 乾式法 乾式法 濕式凝膠法 濕式凝膠法 濕式凝膠法 乾式法 乾式法 濕式法 濕式沈降法 濕式法 濕式沈降法 濕式沈降法 濕式沈降法 濕式沈降法 濕式沈降法| 濕式沈降法 製造方法 (或種類） 非晶質矽石微粒子(或其他微粒子） 〇 Η 1 -J ο ο ON u> ο g O K) g Κ) Di Ο s Ο § BET比 表面積 (m2/g) 13nm 3 智 1 1 15mn j 12nm 12nm 1 j 1 1 12mn 1 j j j 2 1 j j 1 平均丨次 元粒徑 j 1 I 1 j 2.2μηι a I 10.4μηι 5.0μιτι 3.1μηι 2 1 6.5μηι 2.5μηι 2·7μιη 18.0μιη 7.0μιη 8.0μιη 1.5μιη 2.3μηι 3.0μιη 平均2次 元粒徑 g g g 1 g Ui to LA to LA K L/i κ> to LA to Ln Ν> κ> LA Lh 添加量 (\vt%) ο ο ο ο ο ο ο ο 〇 〇 ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο o o o o O o ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο 薄片狀基 材之加熱 減量(％) 評價結果 〇 〇 > 〇 〇 〇 > 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 lkgf X 500次 耐摩耗性 〇 > > 〇 〇 > > 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 lkgfx 1000次 X X D> > 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 | 6個月後 明度差(AL) 防污性 ΟΝ Κ) ΟΝ I L/i 00 Ο UJ 〇 ο k) OJ l-Λ OJ ΰ) U) K) ON K> ON Κ) Κ) (Lj Κ) bo Κ) ΟΝ X X X X 〇 > 〇 > 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 > 〇 12個月後 1 I ο L/i I V— Is) νο CS L/\ Ο — '-j 〇Ν ΰ> On Ui ΰ) UJ 00 U) lyi bo ON to OJ ΟΝ X X > X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 6個 月後 雨紋污染 X X X X 〇 > 〇 > 〇 〇 Ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 > 〇 ·50· 1277514 從表1顯而易知實施例1〜18之薄片具有良好之防污性。尤 其’含有澄式沉降法矽石微粒子及乾式法矽石微粒子之防 污層’呈現優良之防污性。另一方面，比較例1之薄片，沒 准添加非曰％質矽石微粒子，防污性差。比較例2之薄片，使 用結晶性碎石微粒子，防污性差。又，比較例3及4之薄片， 非晶質碎石微粒子被其他微粒子置換，防污性差。 實施例19 使用從具有下列編織組織之丙烯短纖維絲條形成之非粗 目狀織物做為基布。 492 dtex X 492 dtex (24 支/2 X 24 支/2) 35 X 36 (條/25.4 mm) 在此基布之兩面，將藉由延壓加工成形之下述組成3之防 水樹脂層用乙稀-乙酸乙烯酯共聚合體樹脂薄膜（厚度〇 i $ mm)進行積層加工，形成防水樹脂層（1)。 組成3 ----^ 乙缔-乙酸乙烯酯共聚合體樹脂 (乙酸乙烯酯共聚合率：19質量％) 赤磷（熔點分類：1) ^ 20 氫氧化鋁（熔點分類：1) 10 金紅石型氧化歛 5 阻滯酚系氧化防止劑 0.2 磷酸酯系滑劑 0.5 將藉由壓延加工成形，厚度〇15 mm之下述組成4之防欠 -51· 1277514 樹脂層用薄膜熱積層在上述防水樹脂層（1)之一面上，形成 防水樹脂層（2)，而製成薄片狀基材。 組成4 成分 _ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚合體樹脂 (乙酸乙烯酯共聚合率：19質量％) 80 以順丁烯二酸酐改質之聚乙烯樹脂 20 氫氧化鍰（溶點分類：1) 5〇 金紅石型氧化鈦 5 阻滯胺系光安定劑 0.5 阻滯酚系氧化防止劑 0 2 磷酸酯系滑劑 0.5 將★亥薄片狀基材之防水樹脂層之兩面在空氣中進行電晕 放電處理後，將防水樹脂層之兩面以下述組成5之防污層用 塗工液藉由凹版塗佈器（gravure coater)進行塗佈加工，萨由 在120 C進行2分鐘乾燥，形成乾燥質量4 g/m2之防污層，而 製成本發明之防污性防水薄片。得到之薄片之評價結果如 表2所示。 iLAl 質ϋ分 45 四氟化乙烯-乙烯醚共聚合體樹脂 (商標：Lumiflon，旭硝子公司製） 丙婦酸系樹脂 (商標：Laxkiri Z290A，固形分濃度 25 •52- !277514 1 7質量％，精工化成公司製） 麼式沉降法矽石微粒子 25 (商標：NIPSIL E-200，BET比表面積： 120 m2/g，平均凝集粒徑·· 3 瓜， 曰本矽石工業公司製） 二異氰酸六亞甲酯 5 [ά ]全邵以固形分換算之質量份表示。 20 使用實施例19中使用之聚丙烯非粗目狀織物做為基布， 在邊基布之該織物兩面上，將藉由壓延加工成形之下述組 成6之防水樹脂層用氯化聚乙烯樹脂薄膜（厚度〇2〇瓜瓜）進 行積層加工，形成防水樹脂層，而製成薄片狀基材。

氯化聚乙烯系樹脂 (商標：ALCRYN 2080NC，三井杜邦 聚合化合物公司製） 金紅石型氧化鈥 $ 有機錫系安定劑 ^ 阻滯酚系氧化防止劑 〇2 磷酸酯系滑劑 在居薄片狀基材一面之防水樹脂層上，將下述組成7之防 /亏層用塗工液藉由凹版塗佈器（gravure c0ater)進行塗佈加 工’藉由在120°C進行2分鐘乾燥，形成乾燥質量4 g/m2之防 •53- 1277514 污層’而製成本發明之防污性防水薄片。得到之薄片之評 價結果如表2所示。 組成7 成分

氯化聚丙缔樹脂 (商標：Hardlen 11-L，固形分濃度 1 5質量％，東洋化成工業公司製） 丙烯酸系樹脂 30 (商標·· Laxkin Z-290A，固形分濃度： 17質量°/〇，精工化成公司製） 丙烯酸樹脂系高分子紫外線吸收劑 (商標：PUVA-30M，甲基丙烯酸甲醋共 聚合率：70質量％，大塚化學公司製） 溼式沉降法矽石微粒子 (商標：NIPSIL E-200，BET比表面積： 120 m2/g，平均凝集粒徑：3 〇/m， 曰本矽石工業公司製） 阻滯胺系光安定劑 [註]全部以固形分換算之質量份表示。 實施例2 1 15 25

0.2 使用實施例1中使用之聚醋非粗目狀織物做為基布，在該 基布之兩面上’將下述組成8之含氣樹脂分:^層在贿進行5讀乾㈣成㈣質量合相^ -54 - 1277514 組成8 成分 四氣化乙細-六氣化丙稀 g旨-偏二氟乙缔 共聚合體樹脂 (商標：THV-350C，固形分濃度： 5質量％，住友3M公司製） 珍燒偶合劑 5 工成形，厚度0.2 積層加工，形成 [註]全部以固形分換算之質量份表示。 在表裡兩接著層上，分別將藉由壓延加 mm之下述組成9之防水樹脂層用薄膜進行 防水樹脂層，而製成薄片狀基材。 組成9 100 0.5 0.2 用塗工淨 四氟化乙細*-穴氟化丙婦g旨-偏二氟乙 共聚合體樹脂 (商標：THV_400G，住友3M公司製） 磷酸酯系滑劑 阻滯酚系氧化防止劑 將該薄片狀基材之單面以下述組成1〇之防污層— (固形刀漢度20質量％，溶媒：MEK)藉由凹版塗体器（㈣则 C〇ater)進行塗佈加工，在120它進行2分鐘乾燥後，藉由土 一步在180°C熱處理i分鐘形成乾燥質量4 g/m2之防污層，而 製成本發明之防 >亏性防水薄片。得到之薄片之評價結果如 表2所示。 -55- 1277514 組成丄^ 成分 四氟化乙烯-偏二氟乙烯共聚合體樹脂 (商標：Kynar 7201，日本ELF-Atochem公司製） 25 溼式沉降法矽石微粒子 (商標：NIPSIL E-200，BET比表面積： 120 m2/g，平均凝集粒徑·· 3 〇/m， 日本矽石工業公司製） [註]全部以固形分換算之質量份表示。 實施例 使用實施例1中使用之聚酿非粗目狀織物做為基布，在該 基布之兩面上，將藉由押出成形機（τ型模頭）成形，厚度 mm之下述組成η之防水樹脂層用聚酯薄膜進行積層加 工，形成防水樹脂層，而製成薄片狀基材。 組成11 100 15 0.2 成分 聚酯樹脂 (商標：Pelprene P-40B，東洋紡公司製 13-伸苯基貳（磷酸二苯酯）縮合物 (商標：Fyrolflex RDP，熔點分類：4， Akzo-Kashima公司製） 金紅石型氧化鈦 阻滞g分系氧化防止劑 -56 - 1277514 0.5 0.2 奴化一亞胺(水解防止劑） (商標：Stabakzol P-100，住友 拜耳胺基甲酸酯公司製） 聚烯烴系滑劑 在該薄片狀基材之一面上，將下述組成丨2之防污層用塗 工液藉由凹版塗佈器（gravure coater)進行塗佈加工，藉由在 120°C進行2分鐘乾燥，形成乾燥質量4 g/m2之防污層，而製

成本發明之防污性防水薄片。得到之薄片之評價結果如表2 所示。 組成12 -----_ 質量份 聚酯樹脂 7() (商標·· Pesresin S-110,固形分濃度： 30質量％，高松油脂公司製） 溼式沉降法矽石微粒子 25 (商標：NIPSIL E-200，BET 比表面積： · 120 m2/g，平均凝集粒徑：3.0 /m， 日本矽石工業公司製） 二異氰酸六亞甲酯 5 碳化二亞胺（水解防止劑） 〇5 (商標：Stabakzol P，住友拜耳 胺酯公司製） [註]全部以固形分換算之質量份表示。 實施例23 -57· 1277514 使用從具有下列編織組織之脂肪族聚酯（聚乳酸系）纖維 絲條形成之非粗目狀織物做為基布。 <脂肪族聚酯非粗目狀織物> 492 dtex X 492 dtex (24 支/2 X 24 支/2) 40 X 40 (條/25.4 mm) 在此基布之兩面，將下述組成丨3之防水樹脂層用脂肪族 水酉日樹月日刀政液藉由克瑪塗佈器（C 〇 mm a c 〇 ate r)進行塗佈 加工，藉由在120 °C進行5分鐘乾燥，形成乾燥質量合計i5〇 g/m2之防水樹脂層，而製成薄片狀基材。 組成13 成分 質量份 水性脂肪族聚酯樹脂 7〇 (商標：Randy CP_05A，固形分濃度： 40質量％，三好油脂公司製） 水性乙酸乙烯酯-乙缔共聚合體樹脂 3〇 (商標：Sumikaflex 752，固形分濃度： 50質量％，住友化學公司製） 二聚氰胺被覆磷酸铵 1〇 (商標：Teradu C-60，平均粒徑：7.5 ， 熔點分類：1，氮素公司製） 苯并胍胺 1〇 (商標：Epostar GP-50，平均粒徑·· 5 //m， 熔點分類：1，日本觸媒公司製） 吟唑啉系硬化劑 2 金紅石型氧化鈦 5 -58- 1277514 0.2 阻滯酚系氧化防止劑 增黏劑 在該薄片基材之單面上’將下述組成14之防污層用塗工 '使楮由·凹版塗佈器（gravure coaier)進行塗佈加工，藉由々 12〇°C進行2分鐘乾燥，形成乾燥質量4g/m2之防污層，而= 成本發明之防污性防水薄片。得到之薄片之評價結果如表] 所示。 組成14

水性脂防族聚目旨樹脂 (商標：Randy CP-05A，固形分濃度 4〇質量。/〇,三好油脂公司製） 溼式沉降法矽石微粒子 (商標：NIPSIL E_200，BET比表面積： 120 m2/g，平均凝集粒徑：3.0#m， 曰本矽石工業公司製） 奴化二亞胺（加水分解防止劑） (商標：Stabakzol P，住友拜耳 胺基甲酸酯公司製） U王]全部以固形分換算之質量份表示。 貫施你丨74 使用貝施例1中使用之聚酯非粗目狀織物做為基布，在該 土布之兩面上’將藉由壓延加工成形，厚度0.2 mm之下述 ^且成1 5之防水樹脂層用氯乙烯_乙酸乙晞酯共聚合體樹脂 薄膜進仃積層加工，形成防水樹脂層，而製成薄片狀基材。 -59- 1277514 組成1 5 100 10 5 2 0.2 氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚合體樹脂 三氧化綈（熔點分類：1) 金紅石型氧化鈦 β a - Ζ η系安*足^齊ij 阻滯酚系氧化防止劑 在该薄片狀基材之一面上，將下述組成丨^之、一 工硬精由凹片反塗佈器(gravure c〇ater)進行塗佈力口工了 ：用^ 12〇°C進行2分鐘乾燥，形成乾燥質量4咖2之防冷層猎= 成本發明之防污性防水薄片。得到之薄片之評價結^如表: 所示。 組成16 成分

氟改質丙烯酸系樹脂 (商標：Laxkin Z-899，固形分濃度·· •60- 1277514 UJ ίΌ NJ 效 ασ 脂肪族 聚醋 器 憩 聚丙烯 聚丙烯 纖維之 種類 薄片狀基材 | 亂乙蹄-乙 酸乙烯酯 共聚合物 脂肪族 聚酯 O'iv 靡淨 氯化 聚乙烯 > ^ UV 缴郞〆ΤΓ 防水樹脂層 Ρ P P P 可塑劑或 軟化劑 之有無 氟改質之 丙缔酸系 樹脂 脂肪族 聚酯 憩 含氟樹脂 |丙稀酸系樹脂 氣化聚丙烯 丙缔酸系樹脂 含氟樹脂 防污層 濕式沈降法 濕式沈降法 濕式沈降法 濕式沈降法 濕式沈降法 濕式沈降法 種類 非晶質矽石微粒子 § § § § BET比 表面積 (m2/g) 1 j | j | j 平均1次 元粒徑 3.0/^m 3.0/zm 3.0//m 3.0 3.0/zm 3.0//m 平均2次 元粒徑 K) Ln U\ 添加量 (wt%) ο ο ο ο 〇 ο S 〇 〇 ο s 薄片狀基 材之加熱 減量(％) 評價結果 〇 〇 〇 〇 〇 〇 lkgf X 500次 密著性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 lkgf X 1000 次 〇 ο 〇. 〇 〇 〇 6個 月後 明度差(AL) 防污性 Lj Ui Ο to k) UJ to lyi 〇 〇 〇 〇 〇 〇 12個 月後 UJ ΟΝ ο -U i〇 OJ ο bo 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇s 雨紋污染 〇 〇 〇 〇 〇 〇 12個 月後 -61 - 1277514 從表2顯然可確認實施例19〜24之薄片，不限防水樹 ^防污層之合成樹脂之種類，均具有良好之防污性。' 例 2 5 使用實施例1中所用之聚酯非粗目狀織物做為基布，在該 ^布〈兩面上，將下述組成17之防水樹脂層用聚氣乙 月曰分散液進行塗佈加工，藉由在18『c進行2分鐘熱處現， 形成乾燦質量合計8〇 g/m2之接著層。 100 80 3 2 0.2 10 —~_ 成分 糊狀加工用聚氯乙烯樹脂 偏苯三酸畚（2-乙基己酯） (分子量：547) 環氧化大豆油 有機錫系安定劑 阻滯酚系氧化防止劑 三氧化銻 [註]全部以固形分換算之質量份表示。 在其兩接著層上，分別將藉由壓延加工成形，厚度〇2瓜瓜 之下述組成18之防水樹脂層用聚氣乙缔樹脂薄膜進行熱積 層加工，形成防水樹脂層’而製成薄片狀基材。 組成18 [量份 100 _成^ 壓延加工用聚氣乙烯樹脂 酞酸二異癸酯 60 -62- 2 1277514 (分子量：446) 0.2 10 5

Ba-Zn系安定劑 磷酸酯系滑劑 阻滯酚系氧化防止劑 三氧化録 金紅石型氧化鈦 在該薄片狀基材之單面上，以下述組成19之防污層用塗 工液藉由凹版塗佈器進行塗佈加工，在12〇它進行2分鐘乾 燥後，形成乾燥質量4 g/m2之防污層，而製成本發明之防污 性防水薄片。得到之薄片之評價結果如表3所示。 組成19

丙烯酸系樹脂 75 (商標：Laxkin Z-290 A，固形分濃度： 17質量％，精工化成公司製） 溼式沉降法矽石微粒子 (商標·· NIPSIL E-200，BET 比表面積： 120 m2/g，平均凝集粒徑：3.0 ， 日本矽石工業公司製） [註]全部以固形分換算之質量份表示。 實施 以與實施例25同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。 但是，將在上述組成1 8之防水樹脂層用聚氣乙烯樹脂薄膜 中做為可塑劑使用之酞酸二異癸酯（60質量份）變更為己二 -63 - 1277514 份。得到之薄片之評價結 敎二異癸酯（分子量：427) 60質量 果如表3所示。 口:與實施例抑龄絲作本發，之H㈣水薄片。 疋將在上述組成1 8之防水樹脂層用聚氯乙缔樹脂薄膜 中做為可塑劑使用之献酸二異癸酿(60質量份)變更為環氧 化大且油(70質量份)。得到之薄片之評價結果如表3所示。 :與實施例25同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。 但是，將在上述組成18之防水樹脂層用聚氯乙烯樹脂薄膜 :做為可塑劑使用之酞酸二異癸酯(6〇質量份)變更為偏苯 三酸參（2-乙基己酯）（70質量份）。得到之薄片之評價結果如 表3所示。 以與實施例25同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。 但是，將在上述組成18之防水樹脂層用聚氯乙烯樹脂薄膜 中做為可塑劑使用之酞酸二異癸酯（6〇質量份）變更為笨均 四酸肆（2-乙基己酯）（70質量份）。得到之薄片之評價結果如 表3所示。 f施例30 以與實施例25同樣方式製作丰發明之防污性防水薄片。 但是’將在上述組成1 8之防水樹脂層用聚氯乙烯樹脂薄膜 中做為可塑劑使用之酞酸二異癸酯（6〇質量份）變更為季戊 四醇酯系可塑劑（商標：UL-6，旭電化公司製）7〇質量份。 -64- 1277514 得到之薄片之評價結果如表3所示。 以與貫施例2 5同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。 但是，將上述組成18之防水樹脂層用聚氯乙烯樹脂薄膜中 做為可塑劑使用之酞酸二異癸酯（60質量份）變更為己二酸 系聚酯可塑劑（商標：PN-400，分子量：2000，旭電化公司 製）7〇質量份。得到之薄片之評價結果如表3所示。 以與實施例25同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。 但是，將在上述組成18之防水樹脂層用聚氯乙烯樹脂薄膜 中做為可塑劑使用之酞酸二異癸酯（60質量份）變更為胺基 甲酸醋系聚合體（商標：Pandex T-5275N，大日本油墨化學 工業公司製）70質量份。得到之薄片之評價結果如表3所示。 以與實施例25同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。 但是，將在上述組成18之防水樹脂層用聚氯乙烯樹脂薄膜 中做為可塑劑使用之酞酸二異癸酯（60質量份）變更為乙烯- 乙酸乙烯酯·一氧化碳三元共聚合體（商標：Elvai〇y 741，三 井杜邦聚化物公司製）1〇〇質量份。得到之薄片之評價結果 如表3所示。 复施例3 4 以與實施例25同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。 但是’將在上述組成18之防水樹脂層用聚氯乙烯樹脂薄膜 中做為可塑劑使用之酞酸二異癸酯（6〇質量份）變更為乙缔_ -65- 1277514 丙烯酸酯-一氧化碳三元共聚合體（商標：EWal〇y Hp553， 三井杜邦聚化物公司製）100質量份，更且將上述組成19之 防污層用塗工液變更為下述組成20者。得到之薄片之評價 結果如表3所示。 11^20

偏一氟乙歸-氯三氟乙烯共聚合體樹脂 丙缔酸樹脂 45 (商標·· Laxkin Z-290A，固形分濃度： 1 7質量％，精工化成公司製） 遂式沉降法矽石微粒子 (商標：NIPSIL E-200，BET比表面積： 120 m2/g，平均凝集粒徑：3 0^^， 日本矽石工業公司製） [註]全部以固形分換算之質量份表示。 實施竺^ 以與實施例25同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。 但是，將上述組成18之防水樹脂層用聚氯乙烯樹脂薄膜中 做為可塑劑使用之酞酸二異癸酯（6〇質量份）變更為酞酸二 異壬酿（分子量：418)㈣量份。得到之薄片之評價結果如 表3所示。 實施例3 6 以與實施例25同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。 但疋，將上述組成18之防水樹脂層用聚氯乙烯樹脂薄膜中 -66· 1277514 :故為可塑劑使用之酜酸二異癸明量份)變更為酜酸二 1基己自旨（分子量：39G)6G質量份。得到之薄片之評價結 果如表3所示。

Xi^L37 以與實施例25同樣方式製作本發明之_性防水薄片。 但是’將上述組成18之防水樹脂層用聚氯乙烯㈣薄膜中 做為可塑劑使用之献酸二異癸§§(6Gf量份）變更為s太酸二 庚酷(分子量：362) 60質量份。得到之薄片之評價結果如表 3所示。 實施惠 以與實施例25同樣方式得到本發明之防污性防水薄片。 但是，在防水樹脂層上，將下述組成21之添加劑轉移防止 廣用塗工液以凹版塗伟益進行塗佈加工，藉由在。匸進行 2分鐘乾燥，形成乾燥質量4 g/m2之添加劑轉移防止層，在 該添加劑轉移防止層上形成上述組成19之防污層。得到之 薄片之評價結果如表3所示。 與成2 1 分 100 度 成分 含有第1級胺之丙婦酸系樹脂 (商標·· Polyment NK-380，固形分濃 3〇質量。/〇，日本觸媒公司製） 雙酚A型環氧樹脂 10 (商標·· Epikote 828，油化殼牌公司製） [註]全部以固形分換算之質量份表示。 -67- 1277514 使用實施例1中使用之聚酯非粗目狀織物做為基布，在該 基布之兩面上，將下述組成22之防水樹脂層用丙烯酸系樹 脂分散液進行塗佈加工，籍由在丨8〇1;進行5分鐘熱處理， 形成乾燥質量合計200 g/m2之防水樹脂層，而製成薄片狀基 材0 組成22

糊狀加工用丙烯酸系樹脂 (商標：ΖΕΟΝ丙烯酸系樹脂F320，曰本 ΖΕΟΝ公司製） 磷酸三羥甲苯酯（熔點分類：4) 60 乙醯基檸檬酸三丁酯 20 金紅石型氧化鈦 5 阻滞g分系氧化防止劑 0.2 氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑 0.2 在該防水樹脂層上，將上述組成21之添加劑轉移防止層 以凹版塗佈器進行塗佈加工，藉由在l2〇r進行2分鐘乾 燥，形成乾燥質量4 g/m2之添加劑轉移防止層。在該添加劑 轉移防止層上，將上述組成19之防污層用塗工液藉由凹版 塗佈器進行塗佈加工，形成乾燥質量4 g/m2之防污層， 而製成本發明之防污性防水薄片。得到之薄片之許價結 果如表3所示。 •68· 1277514

使用實施例19中使用之聚丙烯非粗目狀織物做為基布， 在该基布之兩面上，將藉由壓延加工成形，厚度〇2㈤瓜之 下逑組成23之樹脂被覆層用苯乙烯系彈性體樹脂進行積層 加工’形成防水樹脂層，而製成薄片狀基材。 組成^ 一Κϋ分 100 苯乙烯系彈性體 (商標：Septon 4033，Kuraray公司製） 石域系加工油 非晶質矽石微粒子 (商標：NIPSIL ΝΑ，日本矽石工業公司製） 金紅石型氧化鈦 阻滞紛系氧化防止劑 磷酸酯系滑劑 40 10 5 0.2 0.2 在該防水樹脂層兩面上’將下述组成24之添加劑轉移防 止層用塗王液以凹版塗佈器進行塗佈加工，藉由在進 行2分鐘乾燥，形成乾燥質哥4 e/m2夕、、天k ^ 〜孔沐貝I 4 g/m又添加劑防止層，而製 成薄片狀基材。 組成24 質量份 100 ___ 苯乙烯-甲基丙婦酸甲酯共聚合體樹脂 二異氰酸六亞甲酯 [註]全部以固形分換算之質量份表示。 -69 - 5 1277514 在該薄片狀基材之兩面上，將上述組成丨9之防污声用塗 工液以凹版塗佈咨進行塗佈加工，藉由在丨2 〇七進行2分鐘 乾燥，形成乾燥質量4 g/m2之防污層，而製成本發明之防污 性防水薄片。得到之薄片之評價結果如表3所示。 實施例4 1 以與實施例25同樣方式製作防污性防水薄片。但是，將 上述組成19之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽石微 粒子（25質量份）變更為BET比表面積2〇〇 m2/g之乾式法矽石 微粒子（商標：AEROSIL TT-600，平均—次元粒子徑：12 nm，日本氣矽膠公司製），更且該乾式法矽石微粒子之添加 量成為ίο質量份，且丙缔酸樹脂之添加量從75質量份變更 為90質量份。得到之薄片之評價結果如表3所示。 實施例42 以與實施例25同樣方式製作防污性防水薄片。但是，將 上述組成丨9之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽石微 粒子（25貝里份）變更為BET比表面積2〇〇 m2/g之乾式法矽石 微粒子（商標：AER0SIL ττ_6〇〇，平均一次元粒子徑：12 nm，日本氣矽膠公司製），更且該乾式法矽石微粒子之添加 量成為60質量份，且丙烯酸樹脂之添加量從乃質量份變更 為40質量份。得到之薄片之評價結果如表3所示。 比較例5 以與實施例25同樣方式製作比較薄片。但是，將上述組 成19之防污層用塗工液中所含之溼式沉降法矽石微粒子之 %加里從2 5質量份變更為5質量份，更且丙烯酸樹脂之添加 •70- 1277514 量份 量從75質量份變更為⑽ 表3所示。 > W之薄片之評價結果如 比較級f 以與實施例25同樣方式製作比較 成19之防;亏層用塗工液中所 降，將上述組 夭Λ曰Μ 八，儿降法矽石微粒子之 質量份變更為65質量份，更且㈣酸系樹脂之 添加量從75質量份變更為35質量份^得到之薄片之評價結 果如表3所示。 -71- 1277514

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S;1^(AL) -itf竑淋 -72· 1277514 坆表3顯而易知，實施例25〜42之薄片，於防水樹脂層中 添加可塑劑或軟化劑者，藉由調整防污層中非晶質矽石微 粒子之添加量，呈現良妤之防污性。尤其實施例25〜34之薄 片’由於防水樹脂層中使用低揮發性可塑劑或高分子可塑 劑，防污性特別好。又，實施例38之薄片，由於形成添加 劑轉移防止層，亦比未形成添加劑轉移防止層之實施例2 5 之薄片，呈現更優良之防污性。另一方面，比較例5及6之 薄片，由於防污層中非晶質矽石微粒子之添加量在適合之讀|| 範圍外，防污性差。 以下實施例43〜47中製作防污性防水薄片之捲筒狀捲收 體’藉由下列方法測定及評價其防污性。 —-揍•箇狀捲收體之製作及促進試驗後之防（亏性靜僧 將供試之薄片，在直徑5.08 cm之紙管上，以防污層成為 内側之方式捲取（薄片長：40 cm)，得到本發明之防污性防 水薄片之捲筒狀捲收體。將該捲筒狀捲收體在設定為溫度 5〇°C，相對溼度90%之烘箱中放置2星期，進行促進實驗。% 促進實驗後薄片之防污性評價結果如表3所示。 實施例4 3 實施例1之防污性薄片之捲筒狀捲收體，評價結果如表4 所示。 實施例44 實施例25之防污性薄片之捲筒狀捲收體，評價結果如表4 所示。 實施例45 -73- 1277514 實丨4之防污性薄片之捲筒狀捲收體，評價結果如表4 所示。 實施例46 以與實施例25同樣方式得到本發明之防污性防水薄片。 但疋’在防水樹脂層之兩面形成組成丨9之防污層。得到之 薄片之捲筒狀捲收體，評價結果如表4所示。 實施例47 以與實施例38同樣方式得到本發明之防污性薄片。但是， 在防水樹脂層之兩面形成組成2 1之添加劑轉移防止層（只 單面形成防/亏層）。得到之薄片之捲筒狀捲收體，評價結果 如表4所示。 •74· 1277514 5； 6 效 ia 認 憩 纖維之 種類 薄片狀基材 < 〇 ^0 < 〇 < o < η 聚酯基 甲酸酯 合成 樹脂 之種類 防水樹脂層 DEDP DIDP 乙晞-甲基 丙烯酸酯-一氧化碳 共聚合體 1 DIDP ^ ^ ^ ^ CV ^ ^ ^ J; Ρ P 添加劑 移行防 止層之 有無 丙稀酸系樹脂 丙烯酸系樹脂 含氟樹脂 丙蟑酸系樹脂 丙稀酸系樹脂 聚胺基甲酸酯 1 合成樹脂 之種類 防污層 表背兩面 致1 防污 層之 形成面 濕式沈降法 濕式沈降法 濕式沈降法 濕式沈降法 濕式沈降法 ΓΠΓ \2a? Jm 非晶質矽石微粒子 δ § δ § § BET比 表面積 (m2/g) 1 j j j 1 平均1次 元粒徑 3.0 /zm 3.0 "m 3.0 "in 3.0 3.0 //m 平均2次 元粒徑 κ> LTi to N-> LA 添加量 (wt%) 2星期 2星期 2星期 2星期 LO m 2星期 捲筒狀捲 收體之促 進期間 評價結果 〇 〇 〇 > 〇 〇 6個月後 明度差(AL) 防污性 L/λ Ln ,bo K) '〇s 〇 〇 〇 > > 〇 12個月後 -L L/i La k> UJ bs 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ^Π2 ON 雨紋污染| 〇 〇 〇 > 〇 〇 12個 月後 -75· 1277514 表4中實施例43之捲筒狀捲收體，由於防水樹脂層中不含 可塑劑及軟化劑，促進後之防污性良好。實施例44之捲筒 狀捲收體’由於防水樹脂層中含有可塑劑，促進時間短時 呈現良好之防污性，然而促進時間變長時，可確認防污性 及雨紋污染防止性降低。實施例45之捲筒狀捲收體，由於 防水樹脂層中使用高分子可塑劑，防污性幾乎沒有降低。 實施例46之捲筒狀捲收體，雖使用與實施例料同樣之可塑 劑，由於在薄片狀基材之兩面形成防污層，因促進造成之 防>了性降低幾乎沒有。實施例47之捲筒狀捲收體，由於在 薄片背面形成添加劑轉移防止層，因此幾乎沒有因促進造 成之防污性降低。 對於實施例1、20、21、25及40之各個防污性防水薄片， 藉由下列方法測定及評價其接合部耐夂性。 合部耐久性評γ賈 有關供試< 薄片，藉由高週波熔接機將兩片薄片之表面 及背面重疊接合，以接合部份位於中央之方式，沿著接合| 邯分直角万向之細紋裁切出寬度3 cm，長度3〇。瓜之窄長形 4鴃片，對此試驗片進行蠕變試驗，評價接合部耐久性。 再者/使試驗片接合部分之重疊寬度成為3 em，在蒙氣溫， 度65 C及外加荷重為196N / 3⑽（2〇 3⑽）下，進行24 ; 小時測試。評價係以下列基準進行。冑價結果如表5所示。 〇：無異常 X :有異常（接合部剝離） •76· 1277514 表5 實施例 - 1 20 21 25 40 合邵耐久性 〇 〇 〇 〇 〇 本發明之防污性防水薄片，具有熔融接合性及良好之接 合部耐久性，即使做為中、大型帳篷及帳篷倉庫等大面積 張開膜材之用途，亦足以勝任。

下列實施例48〜53中，對得到之難燃性及防污性防水薄 片’進行下列之防火性評價。 性許償 對於供試之薄片，依照JIS L 1091 (A2法）及JIS A 1322進 行防火試驗，評價防火性。評價係以下列為基準進行。評 價結果如表6所示。 (A) JIS L 1091 〇：合格（碳化面積40 cm2以下，餘焰時間5秒以下，餘燼時

間20秒以下，碳化距離2〇 cm以下）。 X :碳化面積、餘焰時間、餘燼時間及碳化距離有任何一 項以上不合格。 (B) JIS A 1322 〇：防火2級合格（碳化長度1 0 cm以下，餘焰時間5秒以下， 餘燼時間60秒以下）。 X :碳化長度、餘焰時間及餘燼時間有任何一項以上不合 格0 -77- 1277514 實施红4 8 使用實施例1中使用之聚酯非粗目狀織物做為基布，在該 基布义兩面上，將藉由押出成形機（τ型模頭）成形，厚度〇2 下述組成25之防水樹脂層用聚酯薄膜進行積層加 工，形成防水樹脂層，而製成薄片狀基材，然後評價其知 防火性。得到之薄片之評價結果如表6所示 組成^ 質量份 100 20 5 0.2 0.5 _____ 聚酯樹脂 (商標：Pelprene P-40B，東洋紡公司製） 伸苯基貳（磷酸二苯酯） (商標：Reofos RDP，溶點分類：4， 味之素Finetechno公司製） 金紅石型氧化鈦 阻滯酚系氧化防止劑 碳化二亞胺（水解防止劑） (商標：Stabakzol P-100，住友 拜耳胺基甲酸酯公司製） 聚缔烴系滑劑 0.2 在該薄片狀基材之一面上，將下述組成26之防污層用塗 工液以凹版塗佈器進行塗佈加工，藉由在14〇。〇進行2分鐘 乾燥，形成乾燥質量4 g/m2之防污層，而製成本發明之防污 性防水薄片。得到之薄片之評價結果如表6所示。 •78- 1277514

Ia^2j6 — ____質量份 聚酯樹脂 75 (商標：Pesresin S-il〇G，固形分濃度： 3〇質量％，高松油脂公司製） 乾式法矽石微粒子 25 (商標：AEROSIL 200，BET比表面積： 200 m /g ’平均一次元粒徑：30 nm， 日本氣矽膠公司製） 竣化二亞胺（加水分解防止劑） 〇 5 (商標：Stabakzol P，住友拜耳 胺酯公司製） [註]全部以固形分換算之質量份表示。 實施例4 9 以與實施例48同樣方式製作防污性防水薄片。但是將 上述組成25之防水樹脂層用聚酯薄膜中做為難燃劑使用之 1，3_~伸苯基貳（磷酸二苯酯）變更為丨’弘伸苯基貳（磷酸二（二 甲苯）醋）（商標：Adecastab Fp_5〇〇，溶點分類· 3，旭電化 公司製）。得到之薄片之評償結果如表6所示。 ％ 實施例50 與實施例48同樣方式製作防污性防水薄片。但是，在没 水樹脂層上將下述組成27之添加劑轉移防止層用塗; 凹版㈣器進行塗佈加工，藉由在1⑽進行2分鐘乾燥， 形成乾燥質量4g/m2之添加劑轉移防止層，在該添加劑ζ移 -79- 1277514 防止層上形成上述組成26之防污層。得到之薄片之評價結 果如表6所示。 組成27

聚酯樹脂 (商標：Pesresin S-110G，高松油脂公司製） 二異氰酸六亞甲酯 ^ 石灭化二亞胺（水解防止劑） 〇5 (商標：Stabakzol P，住友拜耳 胺酯公司製） h主]全邵以固形分換算之質量份表示。 置施例5 1 與實施例48同樣方式製作防污性防水薄片。但是，添加 劑轉移防止層之形成中使用下述組成28之添加劑轉移防止 層用塗工液，防污層之形成中使用下述組成29之防污層用 塗工液。得到之薄片之評價結果如表6所示。 組成28

聚酯樹脂 (商標：Pesresin S-110G，高松油脂公司製） 苯并胍胺/三聚氰胺/甲駿縮合物 (商標·· Apostar-M30，平均粒徑：3 //m， 熔點分類：1，日本觸媒公司製） 二異氰酸六亞甲酯 5 1277514 碳化二亞胺（水解防止劑） (商標·· Stabakzol P，住友拜耳 胺基甲酸酯公司製） [註]全部以固形分換算之質量份表示。 組成29 ___ 成分 ___聚酯樹脂 (商標：Pesresin S-110G，高松油脂公司製） 乾式法矽石微粒子 (商標：AEROSIL 200，日本氣矽膠公司製） 氫氧化鎂 (商標：Kisuma 5A，溶點分類：1， 協和化學工業公司製） 碳化二亞胺（水解防止劑） (商標：Stabakzol P，住友拜耳 胺酯公司製） [註]全部以固形分換算之質量份表示。 兔―施 75 25 10 0.5 與貫施例5 1同樣方式製作防污性防水薄片。但是，防污 層之形成中使用下述組成3〇之防污層用塗工液。得到之薄 片之坪價結果如表6所示。 組成 ----- 成分___ 水石灭故酉旨系聚胺基甲酸酉旨樹脂 質量份 75 -81 - 1277514 (商標：Cnsb〇nNY_331，大日本油墨 化學工業公司製） 乾式法矽石微粒子 25 (商標.AEROSIL 200，日本氣碎膠公司製） 氫氧化鎂 10 (商標：Kisuma 5A，熔點分類：1， 協和化學工業公司製） [注]全邵以固形分換算之質量份表示。 豈Jfe例53 與貫施例5 1同樣方式製作防污性防水薄片。但是，防污 層之形成中使用下述組成31之防污層用塗工液。得到之薄 片之坪價結果如表6所示。 組成3 1 質量份 80 ---- 成分___ 丙晞酸系樹脂 (甲基丙晞酸甲酯聚合體/氯乙埽 乙酸乙烯酯共聚合體=60/40 摻合物，固形份濃度：15質量〇/〇) 乾式法矽石微粒子 20 (商才和· AEROSIL 200，日本氣碎膠公司製） 氫氧化鎂 20 (商標：Kisuma 5 A，熔點分類：1， 協和化學工業公司製） [註]全部以固形分換算之質量份表示。 -82 · 1277514 實施例54_ 使用實施例1 9中使用之聚 在該基布之兩面上，將藉由 防水樹脂層用聚丙婦系彈性 積層力tr工，形成防水樹脂層 組成3 2 丙缔非粗目狀織物做為基布。 壓延加工成形之下述組成32之 體樹脂薄膜（厚度〇.2 mm)進行 ’製作薄片狀基材。 質量份 100 50 25 ______成分 --------—— 聚丙烯系彈性體 氰脲酸二聚氰胺鹽（炫點分類：1) 1，3-伸苯基貳（磷酸二苯酯） (溶點分類：4) 金紅石型氧化鈦 5 阻滞紛系氧化防止劑 1 〇 在凛薄片狀基材之防水樹脂層兩面上，將下述組成3 3之 接著層用塗工液以凹版塗佈器進行塗佈加工，藉由在12〇。(： 進行2分鐘乾燥，形成乾燥質量2 g/m2之接著層，再者，在 居兩面接著層上將下述組成3 4之添加劑轉移防止層用塗工 液以同樣方式進行塗佈加工，形成乾燥質量4 g/m2之添加劑 轉移防止層。 組成3 3 -------___質量份 改質聚烯烴樹脂 丨〇〇 (商標：Unistole P-801，固形份濃度： 16質量％，三井化學公司製） -83 - 1277514 三聚氰胺被覆聚磷酸銨（熔點分類：1) Γ 20 [註]全部以固形分換算之質量份表示。 組成34 成分 50 50 30 ----—__ 改質聚稀烴樹脂 (商標：Unistol P-801，三井化學公司製） 含有第1級胺之丙烯酸樹脂 (商標：Polyment NK-3 80，曰本觸媒公司製） 氫氧化鎂 (商標：Kisuma 5 A，溶點分類：1， 協和化學工業公司製） [註]全部以固形分換算之質量份表示。 在该薄片狀基材一面之添加劑轉移防止層上，將下逑組 成35之防污層用塗工液以凹版塗佈器進行塗佈加工，形成 乾燥貝量4 g/m之防污層，而製成本發明之防污性防水薄片 。得到之薄片之評價結果如表6所示。 組成3 5 ——~—_-_成分____ 質量份 丙缔酸系樹脂 6〇 (商標：Laxkin Z-290A，精工化成公司製） 改質聚烯烴樹脂 2〇 (商標·· Unistole P-801，三井化學公司製） 乾式法矽石微粒子 2〇 (商標：AER〇SIL 200，日本氣矽膠公司製） -84· 1277514 氫氧化鎂 (商標· Kisuma 5A，熔點分類·· 1， 20 協和化學工業公司製） 金紅石型氧化鈦 [註]全部以固形分換算之質量份表示 1 實施例55 、。 便用貫施例1中使用 美龙& & p 攸π I 狀織物做為基布，在 基布兩面上，將下述組成36之防水樹^ 布在 分散液進行塗佈加工，藉由在18 J *虱乙烯樹 成乾燥質量合計3〇〇 g/m2之接著層。仃2分鐘熱處理’ 姐成36

---------成分 糊狀加工用聚氯乙烯樹脂 偏苯三酸畚（2-乙基己酯） 環氧化大豆油 質量份 100 80 有機錫系安定劑 氲氧化鎂（熔點分類：1) 三氧化銻（熔點分類：1) 金紅石型氧化鈦 3 2 20 20 10

在該接著層一邊之面上，將藉由壓延加工成形，厚度〇12 mm之下逑組成37之防水樹脂層用聚氯乙烯樹脂薄膜進行 煞積層加工，形成防水樹脂層，而製成薄片狀基材。 組成3二 -85- 1277514 質量份 100 100 10 元共聚合體 成分_ 壓延加工用聚氯乙烯樹脂 乙烯-乙酸乙烯酯—氧化碳 環氧化大豆油 鏡基錫系安定劑 阻滯酚系氧化防止劑 0 2 氫氧化鎂（熔點分類：1) · 三氧化銻（熔點分類：1) 5 金紅石型氧化鈦 1〇 彳該薄片狀基材之兩面’以下述组成38之接著層用二 履猎由：版塗佈器，形成乾燥質#2g/m2之接著層。繼而， 在孩接著層—邊之面（防水樹脂層形成面）上，以下且成39 〈添加劑轉移防止層用塗工液，藉由與接著層同樣之方 式，形成乾燥質量2 g/m2之添加劑轉移防止層。 質量份 100

--—— _ 成分 丙埽酸系樹脂 (商標：Sonybond SC-474，固形分濃度： 25質量％，新力化學公司製） ^------ 成分_______質量！ 氟改質丙缔酸樹脂 100 (商標：LaxkniZ-899，固形分濃度： 10質量％，精工化成公司製） 在該添加劑轉移防止層形成之面上，使用下述組成40之 -86- 1277514 防/亏層用塗工液，藉由凹版塗佈器形成乾燥質量4 g/m2之防 /亏層’而製成本發明之防污性防水薄片。得到之薄片之評 價結果如表6所示。 組成40

(商標· Laxkin Z_290A，精工化成公司製） 乾式法矽石微粒子 25 (商標：AER〇SIL 200，曰本氣矽膠公司製） [註]全邵以固形分換算之質量份表示。 复施例5 6 以與實施例55同樣方式製作本發明之防污性防水薄片。 但是，在接著層用塗工液、添加劑轉移防止層用塗工液及 防污層用塗工液中，全部使用添加2〇質量份（固形分換算） 之平均粒徑3/zm之氫氧化鋁（熔點分類：1}者。得到之薄片 之評價結果如表6所示。 表6 防;J 匕性 防污性 接ϋ[Γ 耐久性 (※” 〜· — JIS L 1091 JIS A 1322 明度差 (10個月後） 雨紋污染 (10個月後） 48 〇 〇 〇 _4.4 〇 〇 49 〇 〇 〇 -3.7 〇 〇 貫 施 50 〇 〇 -3.8 〇 〇 51 〇 〇 〇 -3.8 〇 〇 例 52 〇 〇 〇 -4.0 〇 〇~~ 53 〇 〇 〇1 〇 〇 54 〇 〇 〇 -3.8 〇 〇 55 〇 〇 -3.9 〇 〇一 56 〇 〇 〇 -3.8 〇 -87- 1277514 (※1)加熱時間1 〇秒之餘焰時間不合格。 (嶔2)加熱時間3〇秒之餘焰時間不合格。 (:※3)接合係藉由熱風熔接機仏以以^公司製”以熱風溫 度55 C，3 m/min之條件進行。 從表6顯而易知實施例48〜56之薄片呈現良好之防污性。 實施例49炙薄片，由於使用熔點比實施例48高之難燃劑， 防污性更為優良。實施例5〇之薄片，雖使用與實施例48相 同《難燃劑，但由於形成添加劑轉移防止層，防污性更為 優良貫施例5 1〜5 3之薄片，由於分別在添加劑轉移防止層 及防污層中添加難燃劑，不只防污性，防火性亦優良。實 施例54及56之薄片，由於分別在接著層、添加劑轉移防止 層及防污層添加難燃劑，不僅防污性優良，防火性亦優良。 產業上利用之可能性 本發明 < 防污性防水薄片，藉由形成含有非晶質矽石微 粒子 < 防污層，具有優良之防污性，尤其雨紋污染防止性 特佳。再者亦可賦予其優良之難燃性。本發明之防污性防% 水薄片，可用於中或大型帳篷、帳篷倉庫、屋簷伸出之帳 篷、卡車用之車篷及看板用之背板等產業資材用途，由於 經歷長時間不會產生雨紋，可維持美麗外觀，為實用上極 為有用者。 -88-

Claims (1)

1. B年q月叫日修(處)正替換1 36124號專利申請案 中文申请專利範圍替換本(95年9月） 拾、申請專利範園： 一種防污性防水薄片，其特徵為包含： 薄片狀基材’其由至少!片包含纖維布帛之基布，以及 於該基布之至少一面上形成之包含合成樹脂之防水樹脂 層所組成；以及 2. 3. 4· 防π層，其开，成在孩薄片狀基材之該防水樹脂層上， 且：含合成樹脂及非晶質珍石微粒子，其中該心質石夕 石微粒子具有4G〜· m2/g之ΒΕτ比表面積，且該防冷層 含有之非晶質秒石微粒子為防污層總質量之5〜70質量％曰。 如申請專利範圍第i項之防污性防水薄片，其中該非晶。質 矽石微粒子包含一種以上選自藉由乾式法及藉由澄式沉 降法製造之非晶質矽石微粒子。 =申請專㈣㈣丨項之㈣性防水薄片，其巾該防水樹 月:層中所含之合成樹脂包含一種以上從聚烯烴系樹脂、 軋化聚缔^系樹脂、乙晞-乙酸乙晞酯系共聚合體樹脂、 ^希-(甲基)丙埽酸酿系共聚合體樹脂、聚胺基曱酸醋系 樹脂、聚酿系樹脂、丙烯酸系樹脂及四氟化乙晞-六氟化 丙烯-偏二氟乙締三元共聚合體樹脂中選出者。 如申：專利範圍第!項之防污性防水薄片，其中該防污層 中^含 < 合成樹脂包含一種以上從聚烯烴系樹脂、乙晞· 乙烯酯系共聚合體樹脂、乙埽_(甲基)丙稀酸酯系共 永合體樹脂、含氟樹脂、丙晞酸系樹脂、聚胺基甲酸酯 系樹脂及聚酯系樹脂中選出者。 如申請專利範圍第i項之防污性防水薄片，其中在該防水 -1 - 5· 1277514 樹脂層與該防污層之間形成接著層。 其中該防水樹 6·如申請專利範圍第】项之防污性防水薄片 脂層尚含有難燃劑。 7·如：請專利範園第1项之防冷性防水薄片，其中在該基布 上所形成的表面防水樹脂層中尚含有添加劑，且 在該表面防水樹脂層與該防污層之間形成添加劑轉移防 止層。 8.如申請專利範圍第1項$ 1¾、告#卩、t甘 ά防…時水薄片，其中形成於該 土布《背面上之背面防水樹脂層尚含有添加劑，並於該 背面防水樹脂層上形成添加劑轉移防止層。 9·如申請專利範圍第7或8項之防污性防水薄片，其中該添 力:劑轉移防止層含有-種以上從聚缔煙系樹脂、乙缔-乙 酸乙烯酿系共聚合體樹脂、乙烯-(甲基)丙烯酸醋系共聚 合體樹脂、含氟樹脂、丙稀酸系樹脂、聚胺基甲酸酿系 樹脂及聚酯系樹脂中選出之合成樹脂。 10.如申請專利範圍第7至9項中任一項之防污性防水薄片， 其中該防水樹脂層中所含之添加劑為難燃劑。 11·如申請專利範圍第7至9項中任一項之防污性防水薄片， 其中及表面及/或背面防水樹脂層所含之添加劑包含縮合 鱗酸酿系難燃劑。 12·如申請專利範圍第1項之防污性防水薄片，其中該防污層 尚含有難燃劑。 13.如申請專利範圍第51 員之防污性防水薄片，其中該接著層 尚含有難燃劑。 1277514 14·如申請專利範圍第7至9項中任一項之防污性防水薄片， 其中該添加劑轉移防止層尚含有難燃劑。 I5.如申請專利範圍第i項之防污性防水薄片，其中該薄片狀 基材之依據JIS K-6732-1981所測定之加熱減少質量為 1.0%以下。 16·如申請專利範圍第i項之防冷性防水薄片，其中該防污層 係藉由塗覆含有非晶質矽石微粒子之上述合成樹脂溶液 及/或分散液所形成者。 Π· -種防污性防水薄片之捲筒狀捲收體，其特徵為將如申 請專利範圍第U16項中任—項之防污性防水薄片捲成 圓筒狀。 18. —種防污性防水薄片，其特徵為包含： 薄片狀基材，其由至少1片含有纖維布$之基布及於該 基布义至少—面上形成之防水樹脂層組成，該防水樹脂 層包含合成樹脂、可塑劑及/或軟化劑；以及 升W风在孩薄片狀基材 ^ /根屬 j- 且，含合成樹脂及非晶質矽石微粒子，其中該非晶賀 石M ^子具有40〜5〇〇m2/g之贿比表面積，該防冷層音 <非日日貝矽石微粒子為防污層總質量之〜質量％。 •如申請專利範園第18项之防㈣防 質矽石微粒子向各一括、# ^ ^ ^ # ° 以上藉由乾式法及藉由溼式沉 法之非晶質矽石微粒子。 ^申明專利範圍第18项之防污性防水薄片，其中讀防 树脂層含有聚氯乙缔系”旨以及可塑劑，該可塑：係 1277514 y 種選自为子f 4 Ο 0以上之g太酸酿系可塑劑、分子量 420以上艾脂肪族二鹼價酸酯系可塑劑、偏苯三酸酯系可 塑劑、苯均四酸酯系可塑劑、二季戊四醇酯系可塑劑、 環氧系可塑劑、分子量600以上之聚酯系可塑劑、酯系胺 基甲鉍酯聚合體系可塑劑、乙烯_乙酸乙烯酯_一氧化碳三 几共聚合體系可塑劑以及乙烯_(甲基）丙烯酸酯_一氧化 碳三元共聚合體系可塑劑。 21. 如申請專利範圍第18項之防污性防水薄片，其中該防水 树月曰層中所含之合成樹脂係從丙稀酸系樹脂中選出。 22. 如申請專利範圍第18項之防污性防水薄片，其中該防污 層中所含之合成樹脂包含一種以上從含氟樹脂、丙晞酸 系樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂以及聚酯系樹脂中選出者。 23. 如申請專利範圍第18項之防污性防水薄片，其中該防水 樹脂層與該防污層之間形成接著層。 24. 如申清專利範圍第丨8項之防污性防水薄片，其中該防水 树脂層與該防污層之間形成添加劑轉移防止層。 25·如申请專利範圍第1 8項之防污性防水薄片，其中在該基 布之月面上形成背面防水樹脂層，並於該背面防水樹脂 層上形成添加劑轉移防止層。 26·如申請專利範圍第24或25項之防污性防水薄片，其中該 添加劑轉移防止層含有一種以上從含氟樹脂、丙埽酸系 树脂、聚胺基甲酸酯系樹脂、氰乙基化乙晞-乙烯醇共聚 合體樹脂及聚酯系樹脂中選出之合成樹脂。 27·如申請專利範圍第18項之防污性防水薄片，其中該防水 1277514 樹脂層尚含有難燃劑。 28. 29. 30. 31. 32. 33. 如申請專利範圍第1 8項之防污性防水薄片，其中該防污 層尚含有難燃劑。 如申請專利範圍第23項之防污性防水薄片，其中該接著 層尚含有難燃劑。 如申請專利範圍第24至26項中任一項之防污性防水薄 片’其中該添加劑轉移防止層尚含有難燃劑。 如申請專利範圍第1 8項之防污性防水薄片，其中該薄片 狀基材之依據JIS K-6732-1981所測定之加熱減少質量為 1 ·0%以下。 如申請專利範圍第1 8項之防污性防水薄片，其中該防污 層係藉由塗覆含有非晶質矽石微粒子之上述合成樹脂溶 液及/或分散液所形成。 一種防污性防水薄片之捲筒狀捲收體，其特徵為將申請 專利範圍第18至32項中任一項之防污性防水薄片捲成圓 筒狀。 -5-