JP2002052667A - 曝露汚れ防止シート及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 接着前処理なしで光触媒含有最外層と強く密
着し、長期耐久性の高い曝露汚れ防止シートの提供。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂とスチレン系共重
合樹脂との、重量比１００：５〜１００：１００の樹脂
ブレンド層と、必要によりそれを支持する繊維布帛基布
層とを含むシート状基材の片面又は両面の全面上に、熱
可塑性樹脂及び／または熱又は光硬化性樹脂と、必要に
より５〜３５重量％のケイ素化合物とを含む表面処理層
と密着させ、この表面処理層の全面上に光触媒を含有す
る最外層を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、中大型テント、テ
ント倉庫などの建築物部材、トラック用幌、看板用サイ
ンシートとして屋外で好適に用いられる樹脂シート並び
にターポリンなどの産業資材シートの表面汚れを少なく
して、長期間にわたり美観を維持することのできる曝露
汚れ防止シートに関するものである。さらに詳しく述べ
るならば、本発明は、ポリオレフィン系樹脂含有シート
の表面に、コロナ放電処理や特殊なプライマー処理など
の前処理工程を必要とせずに、表面処理樹脂層を強固に
結着させることができかつその上に光触媒を含むコーテ
ィング層を強固に形成することができ、従って、太陽光
による経時的な物性低下が少なく、大気中に曝露される
ことによる汚れを防止乃至減少できるポリオレフィン系
樹脂シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】柔軟かつ強靭で、耐久性、加工性、低コ
スト性に優れた合成樹脂材料としてポリ塩化ビニル樹脂
が、玩具、文具、雑貨、建材、化粧板、壁紙、床材、防
水シートなど様々な用途に使用されている。中でも繊維
織物を基材として含む軟質ポリ塩化ビニル樹脂シートは
優れた引張強力と、応力に対する優れた寸法安定性を有
することにより、中大型テント、テント倉庫、養生シー
ト、ルーフィングなどの建築物部材、トラック幌、看板
用シート、フレキシブルコンテナなどの各種産業におい
て広く普及している。最近、これらのポリ塩化ビニル樹
脂シートの表面に光触媒物質を塗布し、光触媒の有する
強い酸化還元作用によって大気中浮遊の汚染物質や媒塵
などの付着汚れ、すなわち曝露汚れを分解を促進し美観
を維持させる自己浄化機能を付与したテントシートが提
案されている。この光触媒物質を表面に担持するシート
は確かに優れた自己浄化機能を発現するが、しかし、光
触媒物質は曝露汚れだけを分解するのみならず、下地基
材であるポリ塩化ビニル樹脂及び、ポリ塩化ビニル樹脂
に配合されている可塑剤や有機系顔料などの配合剤の分
解や劣化作用も同時に促進するために、屋外での使用開
始後の早い段階から基材樹脂が劣化して物性が低下した
り、または変色したりするなどして、結果的には製品寿
命を短くする問題が指摘されている。

【０００３】このため、ポリ塩化ビニル樹脂シートと光
触媒物質担持層との中間に難分解性の樹脂層を設けて下
地基材のポリ塩化ビニル樹脂を光触媒の酸化還元作用か
ら保護する方法が合理的でありかつ実用的とされてい
る。確かにこの方法によれば光触媒による下地基材のポ
リ塩化ビニル樹脂の分解、劣化を抑制することが可能と
なる。しかし、通常のポリ塩化ビニル樹脂製品において
屋外使用１〜３年の間にポリ塩化ビニル樹脂中に配合さ
れた可塑剤は樹脂層内を拡散移動して徐々にシート表面
に滲み出たり、再び樹脂層内に戻ったりするなどの挙動
を繰り返すが、光触媒を担持したポリ塩化ビニル樹脂シ
ートでは、難分解樹脂層を抜けて光触媒担持層に拡散移
行した可塑剤が逐次光触媒によって分解され、再び樹脂
層内に戻ることができない。従ってこの方法ではポリ塩
化ビニル樹脂自体は難分解性樹脂層によって保護される
が、経時的にシート表面に滲み出た可塑剤を分解して失
うため、徐々にポリ塩化ビニル樹脂シートは引張強度、
引裂強度、摩耗強さなどの初期物性値を低下させてい
き、結局屋外における長期使用に耐えることができない
という問題がある。

【０００４】また、通常産業資材シートは、屋外におい
て長期間、日光や、風雨に晒されて使用されるので、配
合添加物が降雨により抽出され、同時に少なからず樹脂
の紫外線劣化を生じているため、使用後に利用価値がな
く、従って廃棄されるのが普通である。しかし最近、ポ
リ塩化ビニル樹脂製品の廃棄手段としての焼却処理に対
しては、ダイオキシン発生の懸念から好ましくないとさ
れており、また、埋め立て処理に対しては、軟質ポリ塩
化ビニル樹脂に含まれる可塑剤や金属安定剤などが地下
水系へ移行し汚染するなどの環境負荷因子として問題視
されている。このため、使用後の廃棄処分に環境的負荷
が少ない産業資材シートの開発が望まれていた。またそ
れと同時に産業資材シートの軽量化の観点からポリ塩化
ビニル樹脂シートから他の合成樹脂シートへの置き換え
が切望されている。

【０００５】そこでポリ塩化ビニル樹脂の代用と軽量化
にポリオレフィン樹脂の利用が検討され、その汎用性と
コスト性から徐々に各種分野にポリ塩化ビニル樹脂に代
る樹脂として広まりつつある。しかし、ポリオレフィン
樹脂は難接着性及び難塗装性であるという欠点を有して
いるため、ポリ塩化ビニル樹脂に使用可能な表面処理剤
や塗料などをそのまま使用することが困難であるという
問題がある。従って光触媒物質を担持させ、この光触媒
による劣化を抑制することができるポリオレフィン樹脂
シートを得るためには、ポリオレフィン樹脂層上に難分
解性樹脂層の形成を施す必要があるが、ポリオレフィン
樹脂シート上に直接難分解性樹脂層を塗膜として形成す
ることはきわめて困難である。このためポリオレフィン
樹脂に対する接着性や塗装性の改良のために様々な前処
理を必要としているのが実情であり、例えば、コロナ放
電処理やプライマー処理などの手段を用いて、その表面
を改質する方法が多くのポリオレフィン樹脂製品に採用
されているが、コロナ放電処理の場合にはポリオレフィ
ン樹脂の種類によって接着性や塗装性の改良効果が異な
り、しかもその処理効果が安定して持続しないという問
題がある。

【０００６】一方プライマー処理を施す場合において
は、ポリオレフィン樹脂に下塗りするプライマーとし
て、塩素化ポリプロピレン、変性クロロプレンゴム、イ
ソシアネート化合物、ポリヒドロキシポリオレフィンと
イソシアネート化合物との付加体、並びに水素基末端ポ
リブタジエングリコールとポリイソシアネートとの反応
生成物などが知られている。しかし塩素化ポリプロピレ
ンは粘着効果だけによって密着性を改善するだけで、そ
れ自体の塗膜強度が弱く、耐熱性、対候性においても不
十分であるという欠点があり、また、塩素化ポリプロピ
レンや変性クロロプレンゴムはハロゲンが含まれるた
め、目標とする非塩ビ製品の設計には不適当なものであ
る。また、ポリヒドロキシポリオレフィンとイソシアネ
ート化合物との付加体、及び水酸基末端ポリブタジエン
グリコールとポリイソシアネートとの反応生成物につい
ては、イソシアネート化合物の添加量が適量でないと、
接着性がかえって悪化してしまうという欠点がある。ま
た、上記プライマーと２液硬化型ウレタンプレポリマ
ー、又はエポキシ系樹脂接着剤とを併用する方法では、
２液硬化型（主剤／硬化剤）の反応型接着剤の反応を短
時間で完結させるために１００〜２００℃の熱処理を必
要とするため、熱軟化温度の低いポリオレフィン樹脂製
品が熱変形してしまうという問題がある。従って前記プ
ライマー層上に難分解性樹脂層を形成し、さらにこの難
分解性樹脂層上に光触媒物質を担持させてシートを形成
したとしてもプライマー自体の性質に起因する強度不足
及び、耐熱強度不足のために産業資材として屋外耐久性
を満足することができない。結局、産業資材に適した有
効なプライマー処理剤が容易に得られないのが現状であ
る。従って光触媒物質を担持した産業資材向け用途に適
したポリオレフィン樹脂シートを容易に製造し提供する
ことは困難であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点であったポリオレフィン系樹脂シート及びタ
ーポリンの表面にコロナ放電処理やプライマー処理など
の煩雑な前処理を必要とせずに、汎用のコーティング剤
の使用による表面処理層の形成が容易であり、更にこの
表面処理層上に光触媒を含む最外層の形成が可能である
ポリオレフィン系樹脂シートおよびその製造方法を提供
しようとするものである。さらに本発明は、屋外使用時
に長期の防汚性を発現し、シート美観と初期性能を長期
間維持可能なポリオレフィン系樹脂シートを提供しよう
とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の曝露汚れ防止シ
ートは、ポリオレフィン系樹脂とスチレン系共重合体樹
脂とを、１００：５〜１００：１００の重量比で含有す
る樹脂ブレンドから形成された樹脂ブレンド層を含むシ
ート状基材と、このシート状基材の少なくとも片面の全
面上に密着して結着している熱可塑性樹脂及び／又は、
熱又は光硬化性樹脂を含む表面処理層とを有し、前記表
面処理層の全面上に光触媒を含有する最外層が形成され
ていることを特徴とするものである。本発明の曝露汚れ
防止シートにおいて、前記表面処理層が、更にケイ素系
化合物を５〜３５重量％の含有率で含有することが好ま
しい。本発明の曝露汚れ防止シートにおいて、前記シー
ト状基材に含まれる前記樹脂ブレンド層が、さらに着色
剤により着色されており、前記着色剤の少なくとも７０
重量％以上が無機系顔料からなっているものであっても
よい。本発明の曝露汚れ防止シートにおいて、前記表面
処理層に、前記シート状基材の樹脂ブレンド層が結着さ
れていて、この結着界面部分において、前記樹脂ブレン
ド層中の前記スチレン系共重合体樹脂の一部分と、前記
表面処理層中の前記熱可塑性樹脂及び／又は前記熱又は
光硬化性樹脂の一部分とにより界面接着層が形成されて
いてもよい。本発明の曝露汚れ防止シートにおいて、前
記シート状基材が、さらに繊維布帛からなる基布層を含
み、この基布層の少なくとも１面上に前記樹脂ブレンド
層が形成されており、２層の樹脂ブレンド層が形成され
ている場合には、その少なくとも１層上に前記表面処理
層が形成され、この表面処理層上に、前記光触媒含有最
外層が形成されていてもよい。本発明の曝露汚れ防止シ
ートにおいて、前記樹脂ブレンド層に含まれる着色剤
が、無機系顔料のみからなっていてもよい。本発明の曝
露汚れ防止シートにおいて、前記樹脂ブレンド層に含ま
れる着色剤が、７０〜９９重量％の無機系顔料と、１〜
３０重量％の有機系顔料とからなるものであってもよ
い。本発明の曝露汚れ防止シートにおいて、前記表面処
理層が、さらに、着色剤を含み、前記着色剤が７０重量
％以上の無機系顔料からなるものであってもよい。本発
明の曝露汚れ防止シートにおいて、前記表面処理層に含
まれる前記ケイ素系化合物が、ポリシロキサン、コロイ
ダルシリカ、及びシリカから選ばれることが好ましい。
本発明の曝露汚れ防止シートにおいて、前記樹脂ブレン
ド層用前記スチレン系共重合体樹脂が、（１）スチレン
重合体ブロック（Ａ）とブタジエン重合体ブロック、イ
ソプレン重合体ブロック及びビニルイソプレン重合体ブ
ロックから選ばれた１種の重合体ブロック（Ｂ）とから
なるＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、及びＡ−Ｂ型ブロ
ック共重合体；（２）スチレンと、ブタジエン、イソプ
レン及びビニルイソプレンの少なくとも１種とのランダ
ム共重合体；並びに、（３）前記ブロック共重合体
（１）及びランダム共重合体（２）中のビニル結合含有
（Ｂ）成分単位に対して水素添加を施して得られた水素
添加スチレン系共重合体樹脂、から選ばれた少なくとも
１種からなることが好ましい。本発明の曝露汚れ防止シ
ートにおいて、前記表面処理層に含まれる熱可塑性樹
脂、及び／又は熱又は光硬化性樹脂が、熱可塑性、及び
／又は熱又は光硬化性シリコーン系樹脂、フッソ系樹
脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フォスファーゼ
ン系樹脂から選ばれた少なくとも１種であることが好ま
しい。本発明の曝露汚れ防止シートにおいて、前記光触
媒を含有する最外層が、光触媒１０〜７０重量％と、金
属酸化物ゲル及び／又は金属水酸化物ゲル２５〜９０重
量％と、ケイ素化合物１〜２０重量％とを含有すること
が好ましい。本発明の曝露汚れ防止シートにおいて、前
記シート状基材の基布の表面上に前記樹脂ブレンド層が
形成され、この樹脂ブレンド層上全面に前記表面処理層
が形成され、更に、この表面処理層上全面に光触媒を含
有する最外層が形成されており、前記基布の裏面の全面
上にポリオレフィン系樹脂からなる裏面ポリオレフィン
系樹脂層が形成されていることが好ましい。本発明の曝
露汚れ防止シートにおいて、前記裏面ポリオレフィン系
樹脂層が、オレフィン系樹脂エマルジョンまたはディス
パージョンの塗布、乾燥によって形成された層であって
もよい。本発明の曝露汚れ防止シートの製造方法は、ポ
リオレフィン系樹脂とスチレン系共重合体樹脂とを、１
００：５〜１００：１００の重量比で含有する樹脂ブレ
ンドから形成された樹脂ブレンド層を含むシート状基材
の少なくとも片面の全面上に、熱可塑性樹脂、及び／又
は熱又は光硬化性樹脂からなる表面処理層を密着結着し
て形成し、この表面処理層の全面上に光触媒を含有する
最外層を形成することを特徴とするものである。本発明
の曝露汚れ防止シートの製造方法において、前記表面処
理層が更に、ケイ素系化合物を５〜３５重量％の含有率
で含有することが好ましい。本発明の曝露汚れ防止シー
トの製造方法において、前記シート状基材に含まれる樹
脂ブレンド層形成用樹脂ブレンドを着色剤で着色し、こ
のときの着色剤の７０重量％以上を無機系顔料により構
成してもよい。本発明の曝露汚れ防止シートの製造方法
において、前記表面処理層を形成するために、前記表面
処理層形成用前記熱可塑性樹脂、及び／又は熱又は光硬
化性樹脂とに対し、それに混和し、かつ前記樹脂ブレン
ド用スチレン系共重合体樹脂を完全溶解、一部溶解、又
は膨潤せしめる有機系溶剤を含むコーティング液を、前
記樹脂ブレンド層上に塗布し、この塗布されたコーティ
ング液層から前記有機系溶剤を蒸発除去して、表面処理
層を形成し、それによって、前記樹脂ブレンド層と前記
表面処理層との界面部分において、前記樹脂ブレンド層
中のスチレン系共重合体樹脂の一部分と、前記表面処理
層中の熱可塑性樹脂、及び／又は熱又は光硬化性樹脂の
一部分とによる界面接着層を形成することが好ましい。
本発明の曝露汚れ防止シートの製造方法において、前記
表面処理層形成用コーティング液の有機系溶剤が、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、トルエン、キシレン、
ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、及びテトラヒドロフラン
から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の曝露汚れ防止シートは、
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対しスチレン系共
重合樹脂を５〜１００重量部配合してなるを有するシー
ト状基材の少なくとも片面の表面全面に、熱可塑性樹脂
及び／又は熱（光）硬化性樹脂と、必要によりケイ素系
化合物を分散して含むコーティング剤を直接塗布、乾燥
して製造されるものであって、ケイ素系化合物の含有量
は、５〜３５重量％である。熱可塑性樹脂及び／又は熱
（光）硬化性樹脂表面処理層はポリオレフィン系樹脂ブ
レンドフィルム層の表面に強固に密着して設けられてい
る。この熱可塑性樹脂及び／又は熱（光）硬化性樹脂表
面処理層上に光触媒を含む最外層が強固に形成されてい
る。また、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層は
無機系顔料を７０重量％以上含有する着色顔料によって
任意に着色されている。

【００１０】また、本発明の曝露汚れ防止シートは、ポ
リオレフィン系樹脂とスチレン系共重合樹脂とのブレン
ド樹脂を含む前記シート状基材が必要によりさらに繊維
布帛からなる基布層を含む。繊維布帛基布層の片面、又
は両面には前記ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム
層が積層されていて、少なくともその片面に熱可塑性樹
脂及び／又は熱（光）硬化性樹脂とを含み、必要により
さらにケイ素系化合物を分散して含むコーティング剤を
直接塗布、乾燥して、熱可塑性樹脂及び／又は熱（光）
硬化性樹脂表面処理層がポリオレフィン系樹脂フィルム
層の表面に強固に密着して設けられていて、この熱可塑
性樹脂及び／又は熱（光）硬化性樹脂表面処理層上に、
光触媒を含む最外層が強固に形成されている。ケイ素化
合物の含有量は５〜３５重量％であることが好ましい。

【００１１】本発明の曝露汚れ防止シートは、ポリオレ
フィン系樹脂１００重量部に対しスチレン系共重合体樹
脂を５〜１００重量部配合してなるポリオレフィン系樹
脂ブレンドフィルム層面に熱可塑性樹脂及び／又は熱
（光）硬化性樹脂表面処理層をポリオレフィン系樹脂ブ
レンドフィルムの表面に強固に密着して設け、この表面
処理層上に光触媒を含有する最外層を形成するものであ
る。本発明の曝露汚れ防止シートの構成としては、ポリ
オレフィン系樹脂ブレンドフィルム単体であって、この
フィルム単体の少なくとも片面に熱可塑性樹脂及び／又
は熱（光）硬化性樹脂表面処理層が設けられていて、こ
の表面処理層上に光触媒を含有する最外層が形成されて
いるか、あるいは、前記ポリオレフィン系樹脂ブレンド
フィルム層が繊維布帛基布層の両面に積層して設けられ
たターポリンであって、このターポリンの少なくとも片
面に熱可塑性樹脂及び／又は熱（光）硬化性樹脂表面処
理層が設けられていて、この表面処理層上に表面に光触
媒を含有する最外層が形成されているものである。

【００１２】また、前記ポリオレフィン系樹脂ブレンド
フィルムの裏面にポリスチレン系樹脂を含有しないポリ
オレフィン系樹脂から成形された裏面ポリオレフィン系
樹脂フィルム層を有する２層構造シート、あるいは、繊
維布帛基布層の片表面に、前記ポリオレフィン系樹脂ブ
レンドフィルムを積層し、その裏面に前記裏面ポリオレ
フィン系樹脂フィルム層を有する構造体シートであっ
て、それぞれ前記ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィル
ム面に熱可塑性樹脂及び／又は熱（光）硬化性樹脂表面
処理層を設け、この表面処理層上に前記光触媒を含有す
る最外層が形成されている。

【００１３】本発明の曝露汚れ防止シートのポリオレフ
ィン系樹脂ブレンドフィルムに使用されるスチレン系共
重合体樹脂としては、Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共
重合体樹脂（Ａはスチレン重合体ブロック、Ｂはブタジ
エン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック、もし
くはビニルイソプレン重合体ブロックを表す。）、Ａ−
Ｂ型スチレンブロック共重合体樹脂（ＡとＢは、上記と
同義である。）、スチレンランダム共重合体樹脂、およ
びこれらのスチレン系共重合体樹脂の水素添加樹脂が使
用できる。これらのブロック共重合体は、ポリスチレン
ブロックをハードセグメントとするスチレン系ブロック
共重合樹脂である。

【００１４】Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体樹
脂としては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体樹脂（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレ
ン−スチレンブロック共重合体樹脂（ＳＩＳ）、及びス
チレン−ビニルイソプレン−スチレンブロック共重合体
樹脂（ＳＶＩＳ）などを包含する。Ａ−Ｂ−Ａ型水素添
加スチレンブロック共重合体樹脂としては、例えば、ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体樹脂の
水素添加樹脂であるスチレン−エチレン−ブテン−スチ
レンブロック共重合体樹脂（ＳＥＢＳ）、及びスチレン
−イソプレン−スチレンブロック共重合体樹脂の水素添
加樹脂であるスチレン−エチレン−プロピレン−スチレ
ンブロック共重合体樹脂（ＳＥＰＳ）などを包含する。
Ａ−Ｂ型スチレン共重合体樹脂としては、例えば、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体樹脂（ＳＢ）及びス
チレン−イソプレンブロック共重合体樹脂（ＳＩ）を包
含する。Ａ−Ｂ型水素添加ブロック共重合体樹脂として
は、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合体樹
脂の水素添加樹脂であるスチレン−エチレン−ブテンブ
ロック共重合体樹脂（ＳＥＢ）、及びスチレン−イソプ
レンブロック共重合体樹脂の水素添加樹脂であるスチレ
ン−エチレン−ブテンブロック共重合体樹脂（ＳＥＰ）
などを包含する。

【００１５】これらのスチレン系共重合体樹脂に使用で
きるスチレン重合体ブロックＡとは、芳香族ビニルモノ
マーから形成され、このような芳香族ビニルモノマーと
しては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−
メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、１，３−ジメチルスチレン、４−プロピルスチレ
ン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレ
ン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、１−ビニルナ
フタレン、１−ビニルアントラセンなどが挙げられる
が、これらのなかでも、スチレンを用いることが最も好
ましい。また、これらのスチレン系共重合体樹脂に使用
できる重合体ブロックＢを形成するモノマーとしては、
例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジ
メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、
及び１，３−ヘキサジエンなどが挙げられるが、これら
のなかでも１，３−ブタジエン、及びイソプレンを用い
ることが特に好ましい。

【００１６】これらＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体樹脂
及びその水素添加樹脂、並びにＡ−Ｂ型ブロック共重合
体樹脂及びその水素添加樹脂において、そのＡブロック
重合体の数平均分子量が２０００〜４００００であり、
Ｂブロック重合体の数平均分子量が１００００〜２００
０００であることが好ましい。また、上記スチレン系共
重合体樹脂の数平均分子量は、３００００〜２５０００
０の範囲内にあることが好ましい。分子量が３００００
より小さいと、ブロック共重合体樹脂の機械的強度が十
分に高いものが得られないことがあり、このため、本発
明のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の強度が
不十分になることがある。また分子量が２５００００を
超えると溶融粘度が高くなり、他の樹脂成分との溶融混
練性を悪くし成形加工性を困難とすることがあるだけで
なく、本発明のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム
層と表面処理層との密着性を悪くする傾向があり、好ま
しくない。

【００１７】これらのスチレン系ブロック共重合体樹脂
のＢブロック成分として含まれるイソプレン重合体ブロ
ックの水素添加樹脂、若しくは、イソプレン−ブタジエ
ン重合体ブロックの水素添加樹脂における水素添加率
は、７０％以上であることが好ましく、より好ましくは
８０％以上である。水素添加率が７０％より低い場合に
は、耐熱性、耐候性の改善効果が不十分になることがあ
る。これらのスチレン系ブロック共重合体樹脂の水素添
加は、公知の方法によって行われる。例えば、水素添加
反応は、水素添加触媒及び、反応に不活性な溶媒にスチ
レン系ブロック共重合体樹脂を溶解させた状態で公知触
媒、例えば、ラネーニッケル、チーグラー系の触媒など
を用いて分子状態の水素を反応させる方法を好ましく用
いることができる。

【００１８】上記Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体樹脂及
び、その水素添加樹脂において、ポリスチレンブロック
成分の含有量が４０重量％を超えるとポリオレフィン樹
脂との相溶性が低下することがあるため４０重量％以下
であることが好ましい。また、上記Ａ−Ｂ型ブロック共
重合体樹脂及び、その水素添加樹脂において、ポリスチ
レンブロック成分が４０重量％を超えるとポリオレフィ
ン樹脂との相溶性が低下することがあり、このため４０
重量％以下であることが好ましい。上記Ａ−Ｂ−Ａ型ブ
ロック共重合体樹脂及び、その水素添加樹脂並びにＡ−
Ｂ型ブロック共重合体樹脂及び、その水素添加樹脂など
の市販品としては、例えば、シェル．ケミカル社のクレ
イトンＧ、旭化成工業（株）のタフテック、（株）クラ
レのハイブラー、セプトンが挙げられる。また、水素添
加スチレン系ランダム共重合体樹脂としてはスチレンと
ブタジエンの水素添加ランダム共重合樹脂が挙げられ、
この水素添加スチレン系ランダム共重合体樹脂の市販品
としては日本合成ゴム（株）のダイナロンが挙げられ
る。

【００１９】上記スチレン系共重合体樹脂は、有機系溶
剤に可溶性または、少なくとも部分可溶性、もしくは膨
潤性であることが好ましい。有機系溶剤としては、例え
ば、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコー
ル系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系
溶剤、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶
剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環
式炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノンなどのケトン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド系溶剤、
及び酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、そ
の他テトラヒドロフランなどの１種以上から選ばれた混
合有機系溶剤が用いられる。スチレン系共重合体樹脂
は、前記溶剤に可溶性、または少なくとも部分可溶性、
もしくは膨潤性であることが好ましい。

【００２０】本発明における曝露汚れ防止シートのポリ
オレフィン系樹脂ブレンドフィルムにおいて、これらの
スチレン系共重合体樹脂は、ポリオレフィン系樹脂１０
０重量部に対して、５〜１００重量部の配合割合で配合
ブレンドして用いられる。配合量が５重量部より少ない
と、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムと、熱可塑
性樹脂及び／又は熱（光）硬化性樹脂表面処理層との接
着性が十分に得られないことがあり、また配合量が１０
０重量部を超えると、耐熱性、耐候性が低下することが
あるだけでなく、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィル
ムの加工性、機械的強度も低下させることがある。特
に、本発明における曝露汚れ防止シートのポリオレフィ
ン系樹脂ブレンドフィルムにおいて、これらのスチレン
系共重合体樹脂としては、水素添加スチレンブロック共
重合体樹脂、水素添加スチレンランダム共重合体樹脂か
ら選ばれたものを使用するのが耐候性の観点より好まし
い。

【００２１】本発明の曝露汚れ防止シートのポリオレフ
ィン系樹脂ブレンドフィルム及び、裏面ポリオレフィン
系樹脂フィルムに用いられるポリオレフィン系樹脂の種
類としては、エチレン−α−オレフィン共重合体、低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メ
タアクリル酸エステル共重合体など、及びこれらの２種
類以上の混合物が挙げられる。本発明で用いるポリオレ
フィン系樹脂は、ラジカル重合法又はイオン重合法によ
り製造されたものが使用できる。

【００２２】ラジカル重合法で得られるポリエチレン系
樹脂は、エチレン単独又はエチレンとラジカル重合し得
る単量体と共重合して得られるものである。ラジカル重
合し得る単量体としては、例えばアクリル酸、メタアク
リル酸などの不飽和カルボン酸及びそのエステル化物や
酸無水物、酢酸ビニルなどのビニルエステル類などが挙
げられる。不飽和カルボン酸のエステル化物としては、
例えばアクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸グリシジルなどが挙げられる。これらの単量体
は、１種のみならず２種以上用いることができる。

【００２３】イオン重合法で得られるポリエチレン系樹
脂は、エチレン単独又はエチレンと炭素数３〜１８のα
−オレフィンを遷移金属固体触媒又はメタロセン系均一
触媒を使用して重合することにより得られ、α−オレフ
ィンとしては、例えばプロピレン、ブテン−１，４−メ
チルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセ
ン−１、オクタデセン−１などが用いられるが、炭素数
４〜１０のメタロセン系均一触媒を使用して重合された
α−オレフィンが好ましい。また、これらのα−オレフ
ィンは、１種または２種以上用いてもよい。

【００２４】本発明の曝露汚れ防止シートのポリオレフ
ィン系樹脂ブレンドフィルム及び、裏面ポリオレフィン
系樹脂フィルムに使用されるポリオレフィン系樹脂とし
ては、その種類、組成などに特に限定はないが、例えば
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸
共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エ
チレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアク
リル酸エステル共重合体、エチレン−マレイン酸共重合
体、エチレン−無水マレイン酸共重合体など、並びに、
エチレンと、それと共重合可能な極性モノマー２種以上
とを共重合させたエチレン系多元共重合体などが好まし
く使用できる。更に、これらのエチレン系共重合体は、
単独使用又は２種以上のブレンド組成に於いてメルトイ
ンデックスが０．３〜２０ｇ／１０min 、共重合モノマ
ー含有量が５〜３５重量％のものが本発明により適して
使用できる。メルトインデックスが０．３ｇ／１０min
未満であると、本発明の曝露汚れ防止シートの成形加工
が極めて困難になることがある。またそれが、２０ｇ／
１０min よりも高いと、シートの強度及び耐熱性が不十
分になることがあり、また粘着性を増してブロッキング
を生ずることがある。また共重合モノマーの含有量が３
５重量％よりも多いと、加工時の粘着性が増し、成形加
工が極めて困難になることがある。

【００２５】本発明の曝露汚れ防止シートのポリオレフ
ィン系樹脂ブレンドフィルム及び、裏面ポリオレフィン
系樹脂フィルムに使用されるポリオレフィン系樹脂とし
ては、前記のポリオレフィン系樹脂以外に、ポリプロピ
レン系樹脂、例えばポリプロピレン、ポリプロピレンと
エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）とのリアクタ
ー重合樹脂、もしくはこれらのポリマーアロイ体である
ＰＰ−ＥＰＲ樹脂、ポリプロピレンとエチレン−プロピ
レン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）とのリアクタ
ー重合樹脂、もしくはこれらのポリマーアロイ体である
ＰＰ−ＥＰＤＭ樹脂などをも包含される。

【００２６】本発明の曝露汚れ防止シートの、ポリオレ
フィン系樹脂ブレンドフィルム及び、裏面ポリオレフィ
ン系樹脂フィルムの着色に使用できる無機系顔料として
は、酸化亜鉛（亜鉛華）、酸化チタン（ルチル型、アナ
ターゼ型）、三酸化アンチモン、酸化鉄（鉄黒、べんが
ら）、黄色酸化鉄、フエロシアン化鉄（紺青）、紺青と
黄鉛との混合物（ジンクグリーン）、酸化鉛（鉛丹）、
酸化クロム、酸化ジルコニウム、酸化コバルトと酸化ア
ルミニウムの複合物（コバルトブルー）、酸化コバルト
と酸化錫と酸化マグネシウムとの複合物（セルリアンブ
ルー）、酸化コバルトと酸化リチウムと五酸化リンの複
合物（コバルトバイオレット）、酸化コバルトと酸化亜
鉛と酸化マグネシウムとの複合物（コバルトグリー
ン）、リン酸コバルト（コバルトバイオレット）、リン
酸マンガン（マンガン紫）などの金属酸化物；硫化亜鉛
と硫酸バリウムの複合物（リトポン）、硫化カルシウ
ム、硫化ストロンチウム、硫化亜鉛、硫化亜鉛カドミウ
ム、硫化カドミウム（カドミウムイエロー）、硫化カド
ミウムと硫化水銀との複合物（カドミウムマーキュリー
レッド）、硫化水銀（銀朱）、硫化カドミウムとセレニ
ウム−カドミウムの複合物（カドミウムレッド、カドミ
ウムオレンジ、カドミウムイエロー）、硫化アンチモン
と三酸化アンチモンの複合物（アンチモン朱）、などの
金属硫化物；硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸鉛、
塩基性硫酸鉛などの金属硫化物；炭酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸鉛と水酸化鉛の複合
物（鉛白）などの金属炭酸塩類；水酸化アルミニウム
（アルミナホワイト）、水酸化アルミニウムと硫酸カル
シウムの複合物（サチン白）、水酸化アルミニウムと硫
酸バリウムの複合物（グロスホワイト）、クロム酸水和
物（ビリジアン）などの金属水酸化物；クロム酸鉛（黄
鉛）、クロム酸亜鉛（亜鉛黄）、クロム酸バリウム、ク
ロム酸鉛と酸化鉛の複合物（赤口黄鉛）、クロム酸鉛と
モリブデン酸鉛と硫酸鉛との複合物（クロムバーミリオ
ン）などのクロム酸金属塩；モリブデン酸鉛と硫酸鉛の
複合物（モリブデンレッド）、紺青と黄鉛との混合物
（クロムグリーン）、スピネル型（ＸＹ₂ Ｏ₄ ）構造酸
化物〔但し、ＸＹ＝Ｃｏ−Ａｌ，Ｃｏ−Ａｌ−Ｃｒ，Ｃ
ｏ−Ｍｇ−Ｓｎ，Ｃｏ−Ｎｉ−Ｔｉ，Ｃｏ−Ｚｎ−Ｎｉ
−Ｔｉ，Ｃｏ−Ｚｎ−Ｃｒ−Ｔｉ，Ｚｎ−Ｃｒ−Ｔｉ，
Ｚｎ−Ｃｒ−Ｆｅ，Ｃｏ−Ｚｎ−Ｃｒ−Ｆｅ，Ｃｏ−Ｎ
ｉ−Ｃｒ−Ｆｅ−Ｓｉ，Ｃｏ−Ｍｎ−Ｃｒ−Ｆｅ，Ｃｕ
−Ｍｎ−Ｃｒ，Ｍｎ−Ｆｅなど〕；ルチル型〔Ｔｉ（Ｘ
Ｙ）Ｏ₂ 〕構造酸化物；〔但しＸＹ＝Ｐｂ−Ｓｂ，Ｎｉ
−Ｓｂ（チタンイエロー）、Ｎｉ−Ｗ，Ｆｅ−Ｍｏ，Ｃ
ｒ−Ｓｂなど〕；その他カーボンブラック、チタンブラ
ック、アセチレンブラック、黒鉛、シリカ、ホワイトカ
ーボン、ケイ藻土、タルク、クレーなど；またアルミニ
ウム粉、ブロンズ粉、ニッケル粉、ステンレス粉などの
金属顔料及びパール顔料など、を目的に応じて、これら
の無機系顔料の１種または、２種以上とを組み合わせて
着色使用する事ができる。また、これらの無機系顔料を
メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂中に配
合充填したものを微粉化した熱硬化性樹脂被覆顔料を使
用しても良い。

【００２７】これらの無機系顔料の添加量に関してはシ
ートの厚さと、目的とする色相及び調色方法に応じて適
宜に設定できる。一般に無機系顔料の添加量は、ポリオ
レフィン系樹脂ブレンドまたはポリオレフィン系樹脂１
００重量部に対し、０．１〜３０重量部、好ましくは、
０．５〜２０．０重量部であることが好ましい。無機系
顔料の添加量が０．１重量部以下では、ポリオレフィン
系樹脂ブレンドの着色性に劣り隠蔽性が得られないこと
があり、また、３０重量部を超えるとポリオレフィン系
樹脂ブレンドの成形加工性を悪化させることがあるだけ
でなく、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムの樹脂
強力、樹脂摩耗強力を低下させてしまうことがある。こ
れらの無機系顔料の製品としては、使用時の分散性を向
上させるために、分散剤処理された加工顔料を使用する
ことが好ましい。分散剤としては、水性分散剤として、
リグニンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステル
ナトリウム、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、
ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、
マルセルセッケン、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアリールエーテル、スチレン−
マレイン酸樹脂、ポリアクリル酸誘導体などが挙げら
れ、油分散剤として、レシチン、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリアクリル酸の部分脂肪酸エステル、アルキル
アミン脂肪酸塩、アルキルジアミン、アルキルトリアミ
ン、ナフテン酸金属セッケンなどが挙げられる。また無
機系顔料は加工ハンドリング性を向上させるためにポリ
オレフィン系樹脂、ワックス、分散剤などを添加してマ
スターバッチ、カラードペレットなどの形態に調整され
た加工顔料を使用する事が望ましい。

【００２８】また本発明の曝露汚れ防止シートのポリオ
レフィン系樹脂ブレンドフィルム及び、裏面ポリオレフ
ィン系樹脂フィルムの着色には、調色の観点から無機系
顔料と有機系顔料とを併用してもよい。本発明の曝露汚
れ防止シートの場合、光触媒効果による有機系顔料の分
解による変退色を最小限に抑制するために、無機系顔料
７０〜９９重量％：有機系顔料１〜３０重量％の併用比
率であることが好ましい。より好ましくは、無機系顔料
８５〜９９重量％：有機系顔料１〜１５重量％の併用比
率である。無機系顔料と有機系顔料の併用の添加量に関
しては、シートの厚さと、目的とする色相に応じて、適
宜に設定することができるが、一般に、ポリオレフィン
系樹脂ブレンドまたはポリオレフィン系樹脂１００重量
部に対し、０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜２
０重量部であることが好ましい。無機系及び有機系の顔
料混合物の添加量が、０．１重量部以下では、ポリオレ
フィン系樹脂ブレンドの着色性が十分になることがあ
り、隠蔽性が不十分になることがある。またそれが３０
重量部を超えるとポリオレフィン系樹脂ブレンドフィル
ムの成形加工性が不十分になることがあるだけでなくポ
リオレフィン系樹脂ブレンドフィルムの樹脂強力、及び
樹脂摩耗強力を不十分にすることがある。

【００２９】本発明の曝露汚れ防止シートのポリオレフ
ィン系樹脂ブレンドフィルム及び、裏面ポリオレフィン
系樹脂フィルムの着色に使用できる有機系顔料として
は、アゾ系顔料、詳しくは、不溶性モノアゾ顔料とし
て、β−ナフトール系、ナフトールＡＳ系、アセト酢酸
アリールアミド系の有機系顔料、例えば、ファストイエ
ローＧ、ジニトロアニリンオレンジ、トルイジンレッ
ド、ナフトールバイオレットＢ、ベンズイミダゾロンブ
ラウンＨＦＲなど；不溶性ジスアゾ顔料として、アセト
酢酸アリールアミド系、ピラゾロン系の有機系顔料、例
えば、ジスアゾイエローＡＡＡ、ジスアゾオレンジＰＭ
Ｐ、ピラゾロンレッドＢ、ジアニシジンブルーなど；ア
ゾレーキ顔料として、β−ナフトール系、β−オキシナ
フトエ酸系の有機系顔料、例えば、タートラジンイエロ
ーレーキ、ペルシアンオレンジ、レーキレッドＣなど；
縮合アゾ顔料として、例えば、縮合アゾイエローＧＲ、
縮合アゾオレンジ４Ｒ、縮合アゾレッドＢＲ、縮合アゾ
ブラウン５Ｒなど；金属錯塩アゾ顔料として、例えば、
ニッケルアゾイエロー、銅アゾブラウンなどが挙げられ
る。

【００３０】フタロシアニン顔料としては、詳しくは、
銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金
属フタロシアニン、銅フタロシアニンレーキなど、例え
ば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンな
どが挙げられる。染付けレーキ顔料としては、詳しく
は、酸性染料レーキ顔料として、 例えば、キノリンイエ
ローレーキ、フロキシンＢレーキ、ピーコックブルーレ
ーキなど、塩基性染料レーキ顔料として、 例えば、チオ
フラビンレーキ、ローダミン６Ｇレーキ、メチルバイオ
レットレーキ、ビクトリアピュアブルーＢＯレーキ、ブ
リリアントグリーンレーキ、ビスマルクブラウンＲレー
キなどが挙げられる。縮合多環系顔料としては、詳しく
は、アントラキノン系顔料として、例えば、フラバント
ロンイエロー、ピラントロンオレンジ、ジアントラキノ
ニルレッド、ジクロロイソピオラントロンバイオレッ
ト、インダントロンブルー、ピオラントロングリーン、
ヘリオファストブラウンＲなどが挙げられ、チオインジ
ゴ系顔料として、例えば、チオインジゴボルドー、チオ
インジゴマゼンタ、チオインジゴブラウンなどが挙げら
れ、ペリノン系顔料として、例えば、ペリノンオレン
ジ、ペリノンレッドなどが挙げられ、ペリレン系顔料と
して、例えば、ペリレンスカーレット、ペリレンボルド
ーなどが挙げられ、キナクリドン系顔料として、例え
ば、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどが
挙げられ、ジオキサジン系顔料として、例えば、ジオキ
サジンバイオレットが挙げられ、イソインドリノン系顔
料として、例えば、イソインドリノンイエロー３ＲＬ
Ｔ、イソインドリノンオレンジＲＴＬ、イソインドリノ
ンレッド２ＢＬＴなどが挙げられ、キノフタロン系顔料
として、例えば、キノフタロンイエローが挙げられ、イ
ソインドリン系顔料として、例えば、イソインドリンイ
エローが挙げられる。

【００３１】その他の有機系顔料としてニトロソ顔料、
例えば、ニッケルニトロソイエロー、ピグメントグリー
ンＢなどが挙げられ、アリザリンレーキ顔料として、例
えば、マダーレーキ、アリザリンマルーンなどが挙げら
れ、金属錯塩アゾメチン顔料として、例えば、銅アゾメ
チンイエローが挙げられ、アニリン系顔料として例え
ば、アニリンブラックが挙げられる。上記の有機系顔料
の１種または、２種以上を前記無機系顔料と組み合わせ
て使用する事ができるが、本発明の曝露汚れ防止シート
の非ハロゲンの観点からは、これらの有機系顔料の化学
構造においてハロゲン原子を含有しない非ハロゲン含有
の有機系顔料から選ばれることが好ましい。また、これ
らの有機系顔料をメラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂、ユリア樹脂、フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂などの
熱硬化性樹脂中に配合充填したものを微粉化した熱硬化
性樹脂被覆顔料を使用してもよい。

【００３２】また、これらの有機系顔料の製品として
は、 使用時に分散性を向上させるために、分散剤処理さ
れた加工顔料を使用することが好ましい。分散剤として
は、水性分散剤として、リグニンスルホン酸ナトリウ
ム、アルキル硫酸エステルナトリウム、アルキルアリー
ルスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウムのホルマリン縮合物、マルセルセッケン、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリ
ールエーテル、スチレン−マレイン酸樹脂、ポリアクリ
ル酸誘導体などが挙げられ、油分散剤として、レシチ
ン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリアクリル酸の部分
脂肪酸エステル、アルキルアミン脂肪酸塩、アルキルジ
アミン、アルキルトリアミン、ナフテン酸金属セッケン
などが挙げられる。これらの有機系顔料は加工ハンドリ
ング性を向上させるために、ポリオレフィン系樹脂、ワ
ックス、分散剤などを添加してマスターバッチ、カラー
ドペレットなどの形態に調整された加工顔料を使用する
事が好ましい。

【００３３】本発明の曝露汚れ防止シートのポリオレフ
ィン系樹脂ブレンドフィルム及び、裏面ポリオレフィン
系樹脂フィルムは、必要に応じて有機系顔料、無機系顔
料などによって任意に着色され、さらに、その他可塑
剤、軟化剤、安定剤、滑剤、防炎剤、難燃剤、発泡剤、
帯電防止剤、界面活性剤、架橋剤、硬化剤、導電性フィ
ラー、各種フィラー、防黴剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、老化防止剤などの通常使用される添加剤を
本発明の効果、目的を阻害しない範囲で配合してもよ
い。

【００３４】本発明の曝露汚れ防止シートのポリオレフ
ィン系樹脂ブレンドフィルム層及び、裏面ポリオレフィ
ン系樹脂フィルム層には、難燃剤を添加して防炎性を付
与することが産業資材としての用途上好ましく、消防法
に定められる防炎試験に適合することが好ましい。この
様な難燃剤としては、臭素系化合物難燃剤、リン酸エス
テル系化合物難燃剤、ポリリン酸アンモニウム系化合物
難燃剤、（イソ）シアヌル酸誘導体化合物難燃剤、シア
ナミド化合物難燃剤、尿素化合物難燃剤、無機金属水和
物難燃剤、無機金属酸化物難燃剤、ホウ素系化合物難燃
剤、硫黄系化合物難燃剤など公知のものを用いることが
できる。

【００３５】臭素系化合物難燃剤としては、デカブロモ
ジフェニルオキサイド、オクタブロモジフェニルオキサ
イド、テトラブロモジフェニルオキサイド、テトラブロ
モビスフェノールＡ、ビストリブロモフェノキシエタ
ン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、エチレン
ビスペンタブロモフタルイミド、エチレンビスペンタブ
ロモジフェニル、ヘキサブロモシクロドデカン、臭素化
ポリスチレン、ＴＢＡポリカーボネートオリゴマー、
１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、トリス
（２，３−ジブロモプロピル−１）イソシアヌレート、
トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）イソシア
ヌレート、トリス（２，３−ジプロモプロピル）ホスフ
ェート、トリス（２，４，６−トリブロモフェニル）ホ
スフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフ
ェートなどの臭素置換リン酸エステル類などが使用で
き、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどの酸化ア
ンチモン化合物と併用して用いるのが好ましい。臭素系
化合物難燃剤は１０〜３０重量％の少ない添加量で防炎
性を得ることができるため好ましく使用できるが、臭素
を敬遠する場合においては下記の非ハロゲン系難燃剤を
用いることができる。

【００３６】非ハロゲン系難燃剤のうちリン酸エステル
系化合物難燃剤としては、トリメチルホスフェート、ト
リエチルホスフェート、トリプロピルホスフェート、ト
リブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、ト
リヘキシルホスフェート、ジメチルエチルホスフェー
ト、メチルジブチルホスフェートなどの鎖状アルキルリ
ン酸エステル化合物類、トリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェ
ート、ｐ−ベンジルフェニルホスフェート、ヒドキシフ
ェニルジフェニルホスフェートなどの芳香族リン酸エス
テル化合物類、及びこれら化合物のオリゴマー状縮合体
類などを用いることができる。オリゴマー状縮合体類と
しては、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェー
ト）、ビスフェノールＡテトラフェニルジホスフェー
ト、ビスフェノールＡテトラクレジルジホスフェート、
１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、
レゾルシノールジホスフェート、レゾルシノールビス
（ジフェニルホスフェート）、トリオキシベンゼントリ
ホスフェートなどのオリゴマー状芳香族リン酸エステル
縮合体類が挙げられる。

【００３７】非ハロゲン系難燃剤のうちポリリン酸アン
モニウム系化合物難燃剤としては、オルソリン酸アンモ
ニウムと含窒素化合物との縮合物である縮合系リン酸塩
化合物を用いることができる。縮合系リン酸塩化合物と
しては、ポリリン酸アンモニウム、メラミン変性ポリリ
ン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミンなどが使用でき
る。ポリリン酸アンモニウムは、重合度が２００以上の
ものが好適に用いられ、更にポリリン酸アンモニウムの
表面が、メラミン系樹脂、尿素樹脂、トリアジン樹脂、
フェノール樹脂などの熱硬化樹脂で表面被覆処理されて
水に難溶化されたものが好適に用いられる。ポリリン酸
アンモニウムの重合度が２００未満であると、ポリリン
酸アンモニウムが水溶性となり、水に溶出してしまうこ
とにより難燃化効果の持続性が不十分になることがあ
り、従って屋外での使用に不適切なものとなることがあ
る。本発明の印刷性シートに使用できる縮合リン化合物
としては、メラミン樹脂で表面被覆処理された重合度６
００〜１２００のポリリン酸アンモニウムが好ましく使
用できる。

【００３８】非ハロゲン系難燃剤のうち（イソ）シアヌ
ル酸誘導体化合物難燃剤としては、メラミン、硫酸メラ
ミン、トリメチロールメラミン、シアヌル酸トリメチル
エステル、シアヌル酸トリエチルエステル、アンメリ
ン、アンメリド、及び２，４，６−トリオキシシアニジ
ンなどのシアヌル酸誘導体などを用いることができる。
また、イソアンメリン、イソメラミン、イソアンメリ
ド、トリメチルカルボジイミド、トリエチルカルボジイ
ミド、及びトリカルボイミドなどのイソシアヌル酸誘導
体を用いることができる。

【００３９】非ハロゲン系難燃剤のうちシアナミド系化
合物難燃剤としては、例えばジシアンジアミド、ジシア
ンジアミジシン、グアニジン、スルファミン酸グアニジ
ン、燐酸グアニジン、及びジグアニドなどのシアナミド
誘導体を用いることができる。非ハロゲン系難燃剤のう
ち尿素系化合物難燃剤としては、尿素、ジメチロール尿
素、ジアセチル尿素、トリメチル尿素、Ｎ−ベンゾイル
尿素、及び燐酸グアニル尿素などの尿素誘導体を用いる
ことができる。非ハロゲン系難燃剤のうち硫黄系化合物
難燃剤としては、チオ尿素、硫酸アンモニウム、スルフ
ァミン酸アンモニウムなどを用いることができる。

【００４０】また、非ハロゲン系難燃剤のうち無機系難
燃剤として、金属水和物としては、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バ
リウム、水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、ヒドロキシスズ
酸亜鉛、酸化スズの水和物、ホウ砂などの無機金属化合
物の水和物などが挙げられる。金属酸化物としては、酸
化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸
化モリブデン、酸化アンチモン、ジルコニウム−アンチ
モン複合酸化物などの金属複合酸化物などが挙げられ
る。金属炭酸塩としては、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、
炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸マグネシウム−
カルシウムなどが挙げられる。無機系ノンハロゲン系難
燃剤として、ホウ酸化合物としては、ホウ酸亜鉛、メタ
ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウム
などが挙げられる。

【００４１】これらの無機系難燃剤は、その１種または
２種以上を併用してもよい。これらの無機系難燃剤の中
でも特に水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ホ
ウ酸亜鉛、酸化アンチモン、ジルコニウム−アンチモン
複合酸化物などが、難燃効果が高く、経済的にも有利で
ある。また、これらの無機系難燃剤の適切な粒径は、化
合物の種類によって異なるが、例えば水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウムの場合、平均粒径が、２０μｍ
以下であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以
下であるものが、加工性、分散性のうえで好ましい。更
に本発明の曝露汚れ防止シートにおいて使用できる無機
系難燃剤は、ステアリン酸、オレイン酸、パルチミン
酸、などの脂肪酸またはその金属塩、パラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、またはこれらの変性物、有
機ボラン、有機チタネート、シランカップリング剤など
で無機系難燃剤の表面を被覆もしくは表面処理、改質さ
れた物を使用するのが好ましい。これらの難燃剤の配合
方法については上記説明のポリオレフィン系樹脂ブレン
ドフィルム、裏面ポリオレフィン系樹脂フィルムの成型
時、コンパウンド中に添加しておけばよい。

【００４２】本発明の曝露汚れ防止シートのポリオレフ
ィン系樹脂ブレンドフィルム及び裏面ポリオレフィン系
樹脂フィルムの加工に使用されるコンパウンドは、公知
の方法、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、二軸
混練機などを用いて溶融混練後、単軸押出機、二軸押出
機などで溶融混練造粒する方法、さらには、この造粒コ
ンパウンドに単軸押出機、二軸押出機などで有機系顔
料、無機系顔料などの着色剤、及び難燃剤などを溶融混
合造粒した高濃度のマスターバッチを作製しておき、タ
ンブラーブレンダー、タンブルミキサー、ヘンシェルミ
キサーのような混合機を用いてドライブレンドし、混合
後、更に単軸押出機、二軸押出機などで溶融混練造粒す
る方法を採用することができる。

【００４３】本発明の曝露汚れ防止シートのポリオレフ
ィン系樹脂ブレンドフィルム及び、裏面ポリオレフィン
系樹脂フィルムは、上記、有機系顔料、無機系顔料など
の着色剤、及び難燃剤などを配合したコンパウンドを用
いてＴ−ダイ法、インフレーション法、カレンダー法な
ど公知のフィルム、シート加工技術によって製造するこ
とができる。特に有機系顔料、無機系顔料などによって
着色されたフィルムの製造には、カレンダー法により１
００〜２５０℃の温度範囲にて上記オレフィン系樹脂フ
ィルムの成型加工を行うのがコンパウンドの色替えロス
がすくなく製造効率の面で望ましい。

【００４４】本発明の曝露汚れ防止シートのポリオレフ
ィン系樹脂ブレンドフィルム及び、裏面ポリオレフィン
系樹脂フィルムの厚さは、８０〜１０００μｍ、特に１
３０〜５００μｍであることが好ましい。厚さが上記下
限値よりも薄いと、成型加工が困難な上に繊維布帛基布
層とラミネートした時に、繊維布帛面の凹凸部との熱圧
着によりフィルムの頭切れを起こすことがあり、防水性
を損なうことがあるため、屋外用の日除けテント用途、
シートハウス用途などに使用できなくなることがある。
また、厚さが上記上限値よりも厚いと、カレンダー加工
が困難となることがあるだけでなく、重くて柔軟性を欠
き、取り扱い性や施工性が不良になることがある。

【００４５】本発明の曝露汚れ防止シートの基布層の形
成に使用できる繊維布帛としては、織布、編布、不織布
のいずれでもよく、織布としては特に織組織は限定しな
いが、平織織物を用いると、得られる曝露汚れ防止シー
トの縦緯の物性バランスが良好になるため好ましい。編
布としては、ラッセル編の緯糸挿入トリコットが好まし
く、不織布としては、長繊維を用いた不織布が好まし
く、特にスパンボンド不織布などが使用できる。また、
繊維布帛の縦糸・緯糸は、合成繊維、天然繊維、半合成
繊維、無機繊維またはこれらの２種以上から成る混合繊
維のいずれであってもよいが、加工性、汎用性を考慮す
ると、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維、ポリビ
ニルアルコール繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊
維、アクリル繊維、ポリウレタン繊維、または、これら
の混合繊維などの合成繊維のマルチフィラメント糸条、
短繊維紡績（スパン）糸条、スプリットヤーン、テープ
ヤーンなどを用いることが好ましい。なかでも引張強
力、引裂強力、耐熱クリープ特性などに優れているポリ
エステル繊維、ポリアミド繊維、これらの混合繊維や、
混用繊維などから形成されるマルチフィラメント平織繊
維布帛または、スパン平織繊維布帛を用いることが好ま
しい。これらの織布の製織は、シャットル織機、シャッ
トルレス織機（レピア方式、グリッパ方式、ウオーター
ジェット方式、エアジェット方式）などの従来公知の織
機を用いて製織することができる。

【００４６】本発明の曝露汚れ防止シートの基布層に使
用される繊維布帛の経糸及び緯糸の打込み密度に特に限
定はないが、上記繊維の中で特に好ましくはポリエステ
ルマルチフィラメント５０〜２０００デニールの糸状を
経糸及び緯糸として、１インチ当り１０〜８０本打込ん
で得られる織布を用いることが好ましい。例えば２５０
デニールのマルチフィラメント糸条を１インチ当り２０
〜４０本、又は５００〜１０００デニールのマルチフィ
ラメント糸条を１インチ当り１５〜３５本、又は１５０
０デニールのマルチフィラメント糸条を１インチ当り１
０〜２５本程度の打込み組織で得られる目抜け平織り織
布、または非目抜け平織り織布が好ましく用いられる。
これらのマルチフィラメント糸条は無撚であっても、撚
りが掛けられたものであってもよい。これらの織布の目
付量としては、５０〜５００ｇ／ｍ² であることが好ま
しい。

【００４７】基布層の形成用ポリエステル繊維として
は、テレフタル酸とエチレングリコールとの重縮合によ
って得られるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
テレフタル酸とブチレングリコールとの重縮合によって
得られるポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などの
繊維が挙げられ、中でもポリエチレンテレフタレート樹
脂から紡糸されたポリエステル繊維が、繊維強力及び、
溶融紡糸性の観点で好ましく使用できる。また、ポリエ
チレンテレフタレートには上記モノマー以外にイソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、ジエチレ
ングリコールなどの共重合モノマーを５重量％程度含ん
でいるものであってもよい。

【００４８】上記の基布層用繊維布帛には、公知の繊維
処理加工、例えば、精練処理、漂白処理、染色処理、柔
軟化処理、糊剤処理、撥水処理、防水処理、防カビ処
理、防炎処理、毛焼き処理、カレンダー処理、バインダ
ー樹脂処理などを併用して処理されたものを使用するこ
ともできる。

【００４９】本発明の曝露汚れ防止シートにおいて、ポ
リオレフィン系樹脂ブレンドフィルムは、上記繊維布帛
の片面に積層されていてもよいし、両面に積層されても
よいが、屋外用途の耐久性を考慮すると繊維布帛の両面
に、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムの積層を行
うことが好ましく、必要に応じて裏面を、表面とは別の
組成を有するポリオレフィン系樹脂フィルムで構成して
もよい。また積層の方法として、ポリオレフィン系樹脂
ブレンドフィルムと繊維布帛との間に接着剤層を設けて
積層してもよいし、接着剤なしにフィルムを熱溶融させ
て積層してもよい。繊維布帛とポリオレフィン系樹脂ブ
レンドフィルム及び、裏面ポリオレフィン系樹脂フィル
ムとの積層方法は、フィルムの成型加工と同時に繊維布
帛とを熱ラミネート積層するカレンダートッピング法、
Ｔ−ダイラミネート法など、あるいはカレンダー法、Ｔ
−ダイ法、インフレーション法などによりフィルムを一
度成型加工した後に、ラミネーターによる熱圧着により
繊維布帛との積層を行う方法などが挙げられる。本発明
の曝露汚れ防止シートの製造にはカレンダー法によって
成型加工されたフィルムとポリエステル繊維平織布帛と
の熱圧着による方法が効率的かつ経済的であり好まし
い。このとき平織布帛の織繊維は目抜け平織であると、
目抜け部分を貫通して表と裏のシートが熱溶融ブリッジ
するので、特別な接着剤を必要とせずに本発明の曝露汚
れ防止シートを製造する事ができるという利点がある。
本発明の曝露汚れ防止シートの厚さには、特に限定はな
く、その構成によって適宜設定できる。例えば、上記厚
さは、曝露汚れ防止フィルム単層の場合、８０〜１００
０μｍ、又は曝露汚れ防止ポリオレフィン系樹脂フィル
ムを繊維布帛の片面に設けたシートの場合には１２０〜
１６００μｍ、又は曝露汚れ防止ポリオレフィン系樹脂
フィルムを繊維布帛の両面に設けたシートの場合には１
６０〜２０００μｍ程度であることが好ましい。

【００５０】また、本発明の曝露汚れ防止シートにおい
て、裏面のポリオレフィン系樹脂フィルム層の形成は、
繊維布帛の裏面に対してポリオレフィン系樹脂のエマル
ジョンまたはディスパージョンの塗布、乾燥によって行
うことができる。ポリオレフィン系樹脂としては、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョン、またはそ
のディスパージョン、エチレン−バーサチック酸ビニル
共重合体樹脂エマルジョンまたはそのディスパージョ
ン、エチレン（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体
樹脂エマルジョン、またはそのディスパージョン、及び
オレフィン系アイオノマー樹脂の１種以上から選ばれた
ものが使用できる。エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂
エマルジョンとしては、エチレンモノマーと酢酸ビニル
モノマーとの乳化重合によって得られ、酢酸ビニル含有
量が６０〜９０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
樹脂エマルジョンが挙げられ、またエチレン−バーサチ
ック酸ビニル共重合体樹脂エマルジョンとしては、エチ
レンモノマーと、バーサチック酸ビニルモノマーとの浮
化重合によって得られ、バーサチック酸ビニル含有量が
６０〜９０重量％のエチレン−バーサチック酸ビニル共
重合体樹脂エマルジョンが挙げられる。さらにエチレン
−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体樹脂エマル
ジョンとしては、エチレンモノマーとアクリル酸モノマ
ーとの乳化重合によって得られるエチレン−アクリル酸
共重合体樹脂エマルジョン、エチレンモノマーとアクリ
ル酸エステルモノマーとの乳化重合によって得られるエ
チレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂エマルジョ
ン、エチレンモノマーとメタアクリル酸モノマーとの乳
化重合によって得られるエチレン−メタアクリル酸共重
合体樹脂エマルジョン、エチレンモノマーとメタアクリ
ル酸エステルモノマーとの乳化重合によって得られるエ
チレン−メタアクリル酸エステル共重合体樹脂エマルジ
ョンなどが用いられ、（メタ）アクリル酸（エステル）
成分含有量が６０〜９０重量％のエチレン−（メタ）ア
クリル酸（エステル）共重合体樹脂エマルジョンが好ま
しく用いられる。

【００５１】また、オレフィン系アイオノマー樹脂とし
ては、オレフィン−α，β−不飽和カルボン酸共重合体
をベース樹脂として、そのカルボキシル基の５〜９０％
を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂が挙げられ、
特にエチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合
樹脂系アイオノマー樹脂ディスパージョンが好ましい。
上記アイオノマー樹脂を中和する金属イオンとしては、
Ｚｎ⁺⁺，Ｎａ⁺ の金属イオンであることが特に好まし
い。ディスパージョンとしては酢酸ビニル成分含有量が
１０〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂
及び、（メタ）アクリル酸（エステル）成分含有量が１
０〜３０重量％のエチレン−（メタ）アクリル酸（エス
テル）共重合体樹脂などの共重合体を水中に強制分散さ
せたもの、あるいは上記共重合体樹脂のモノマーを水中
で懸濁重合して得られるものなどが挙げられる。

【００５２】これらの裏面ポリオレフィン系樹脂フィル
ム層形成用エマルジョンまたはディスパージョンには、
有機系顔料、無機系顔料の着色剤を添加して裏面ポリオ
レフィン系樹脂フィルム層を着色することができる。有
機系顔料及び無機系顔料としては従来公知のもの、例え
ば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アン
トラキノン系、ジオキサジン系、インジコ系、ベンチジ
ン系、チオインジコ系、ペリノン系、ペリレン系、イソ
インドリノン系、酸化チタン、カドミウム系、酸化鉄
系、カーボンブラック系などの顔料が挙げられる。これ
らの顔料は、上記有機系顔料及び、無機系顔料を、非イ
オン系またはアニオン系の界面活性剤を分散剤として水
に分散させた顔料水性分散体、又は親水性樹脂で顔料の
表面処理コートを施した水易分散顔料を使用すること
が、作業性、発色安定性、色相安定性の面で特に好まし
い。

【００５３】裏面ポリオレフィン系樹脂フィルム層を形
成するポリオレフィン系樹脂エマルジョンまたはディス
パージョンの塗布の方法としては、特別に限定はない
が、これらの水系コーティング剤を繊維布帛の裏面に均
一、かつ均質に塗布できる様なコーティング方式を用い
ることが好ましく、例えば、グラビアコート法、マイク
ログラビアコート法、コンマコート法、ロールコート
法、リバースロールコート法、バーコート法、キスコー
ト法、フローコート法などが好適である。本発明の曝露
汚れ防止シートの裏面ポリオレフィン系樹脂フィルム層
の厚さに特に制限はないが、上記コーティング方法のい
ずれか、もしくは、組み合わせなどによって、固形分付
着量を５０〜３５０ｇ／ｍ² にすることが好ましく、よ
り好ましくは、１００〜２５０ｇ／ｍ² である。固形分
付着量が５０ｇ／ｍ² よりも少ないと、本発明の曝露汚
れ防止シートの裏面側の摩耗耐久性が十分に得られない
ことがあり、また、３５０ｇ／ｍ² を超えるとコーティ
ング処理の回数が増えて工程が煩雑化し、製造コストが
高くなることがある。

【００５４】本発明の曝露汚れ防止シートにおいて裏面
のポリオレフィン系樹脂フィルム層の形成にポリオレフ
ィン系樹脂のエマルジョンまたはディスパージョンを用
いるのに適した基布層用繊維布帛としては、ポリエステ
ル短繊維紡績糸状の５９１、２９５、１９７、１４８、
９８ｄｔｅｘ（英式綿番手：１０番手、２０番手、３０
番手、４０番手、６０番手）クラスの単糸及び、双糸、
さらには単糸３本の撚糸、またはこれらの２本合糸、あ
るいはこれらの２本合撚糸などの糸状を用いて、経糸及
び緯糸１インチ間３０〜２００本打込んで得られるスパ
ン平織織布が使用できる。特に好ましくは２９５ｄｔｅ
ｘ（２０番手）単糸、または２９５ｄｔｅｘ（２０番
手）双糸を使用して１インチ間、経糸５０〜７０本緯糸
４０〜６０本打込んで得られるスパン平織織布が適して
いる。これらの織布の目付量としては、１００〜５００
ｇ／ｍ² のものが適している。

【００５５】本発明の曝露汚れ防止シートの表面処理層
の形成に使用できる熱可塑性樹脂及び／又は熱（光）硬
化性樹脂としては、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、
メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フォスファーゼン系
樹脂が挙げられ、これらの熱可塑性樹脂及び／又は熱
（光）硬化性樹脂は、有機系溶剤に可溶性であって有機
溶剤に溶解されたとき粘性を有するコート液を形成する
ものであることが好ましい。シリコーン系樹脂として
は、アルキル基、アルケニル基、アリル基、水素を１〜
３個結合したクロロシランまたはアルコキシシランを、
単独で、又は、その複数種を無溶剤または有機系溶剤中
で加水分解して重合した直鎖シリコーン樹脂、共重合シ
リコーン樹脂、シリコーンゴムなど、が用いられ、特に
共重合シリコーン樹脂としてＳｉ−ＯＨ基、Ｓｉ−ＯＭ
ｅ基を有する２官能以上の変性シリコーン（例えば、シ
ラノール基あるいはアルコキシ基を有するメチルメチル
フェニルシリコーン樹脂）とアルコール性水酸基含有樹
脂とを、アルキルチタネート触媒の存在下で反応させて
得られるシリコーン変性体類、例えばアクリル変性シリ
コーン樹脂、アクリル−ウレタン変性シリコーン樹脂、
ウレタン変性シリコーン樹脂、ウレタン変性シリコーン
−フッ素共重合体樹脂、エポキシ変性シリコーン樹脂、
ポリエステル変性シリコーン樹脂、アルキッド変性シリ
コーン樹脂、フェノール変性シリコーン樹脂が挙げられ
る。

【００５６】また、シロキサン架橋可能なシリコーン変
性共重合体、シロキサン架橋可能なシリコーン変性オリ
ゴマー、イソシアネート架橋可能なシリコーン変性共重
合体、イソシアネート架橋可能なシリコーン変性オリゴ
マーなどを使用することもできる。これらのシリコーン
変性成分の含有率は、表面処理層に占める固形分重量が
２０〜７５重量％であることが本発明の曝露汚れ防止シ
ートに好ましい。

【００５７】本発明の曝露汚れ防止シートの表面処理層
の形成に使用できるフッ素系樹脂としては、ビニルエー
テル−フルオロオレフィン共重合体樹脂、ビニルエステ
ル−フルオロオレフィン共重合体樹脂及び、これらのフ
ッ素系樹脂とイソシアネート化合物の併用組成物などが
挙げられる。

【００５８】本発明の曝露汚れ防止シートの表面処理層
の形成に使用できるメラミン系樹脂としては、シアヌル
アミド、シアヌル酸トリアミド、シアヌル酸アミド、
２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン及び
これらの誘導体から選ばれた１種以上のメラミン化合物
と、ホルムアルデヒドとを反応させ、得られたメチロー
ル化メラミンの初期縮合物をブタノールで変性し、得ら
れたブチル化メチロールメラミンを有機系溶剤に溶解さ
せたもの、及びブチル化メチロールメラミンをアルキッ
ド樹脂とともに有機系溶剤に溶解させたものなどが挙げ
られる。

【００５９】本発明の曝露汚れ防止シートの表面処理層
の形成に使用できるエポキシ系樹脂としては、エピクロ
ルヒドリンと多価フェノール類との開環付加反応によっ
て得られたものが用いられ、一般には、エピクロルヒド
リンとビスフェノールＡ、またはレゾールとの反応によ
って得られる重縮合物が使用できる。これらを有機系溶
剤中に、アミン類、有機酸、酸無水物及びポリイソシア
ネート化合物などの硬化剤と共に溶解して使用できる。
さらにそれらに、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、ブチ
ル化メラミン樹脂などと併用してもよい。

【００６０】本発明の曝露汚れ防止シートの表面処理層
の形成に使用できるフォスファーゼン系樹脂としては、
（ＰＮＣｌ₂)_n （ｎ＝１，２，３，４）などの塩化ホス
ファーゼン及び、直鎖状塩化ホスファーゼンオリゴマ
ー、または（ＰＮＣｌ₂)_n （ｎ＝２，３，４）の４員環
化体、６員環化体、８員環化体などの、環状塩化ホスフ
ァーゼンを原料として塩素をアクリル酸化合物に置換し
た反応性ホスファーゼン化合物の紫外線硬化物が挙げら
れる。ホスファーゼン化合物に付加して置換されるアク
リレート化合物としては、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ジメ
チルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノ
エチル、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられ
る。

【００６１】これらの表面処理層の形成に用いられる表
面処理剤の有機系溶剤には、特に制限はないが、例え
ば、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコー
ル系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系
溶剤；ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶
剤；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環
式炭化水素系溶剤；メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノンなどのケトン系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド系溶剤；
及び酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤；そ
の他テトラヒドロフランなどの１種以上を選んで適宜使
用することができる。

【００６２】本発明の曝露汚れ防止シートの表面処理層
用コーティング剤に用いられるケイ素化合物としては、
ポリシロキサン、コロイダルシリカ、シリカが挙げられ
る。ポリシロキサンとしては、ゾルゲル法によりアルコ
キシシラン化合物を加水分解、重縮合して得られるもの
が好ましく、例えばアルコキシシランとして、一般式：
Ｙ_n ＳｉＸ_4-n （ｎ＝１〜３）で表されるケイ素化合物
の１種または２種以上の加水分解縮合物、共加水分解化
合物が適している。前記一般式において、Ｙは、例え
ば、アルキル基、フルオロアルキル基、ビニル基、メル
カプト基、アミノ基またはエポキシ基であることがで
き、Ｘは、例えば、ハロゲン、メトキシル基、エトキシ
ル基、またはアセチル基であることができる。ケイ素化
合物としては、具体的には、アルキル基置換トリクロル
シラン、アルキル基置換トリブロムシラン、アルキル基
置換トリメトキシシラン、アルキル基置換トリエトキシ
シラン、アルキル基置換トリイソプロポキシシラン、ア
ルキル基置換トリ−ｔ−ブトキシシランなどが挙げら
れ、アルキル基としては、それぞれメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−デシル基、
及びｎ−オクタデシル基が包含され、アルキル基の代り
にフェニル基を用いてもよい。また、上記アルキル置換
シラン化合物のアルキル基をトリフルオロプロピル基に
変えたもの、上記アルキル置換シラン化合物のアルキル
基をビニル基に変えたもの、上記アルキル置換シラン化
合物のアルキル基をγ−メタアクリロキシプロピル基に
変えたもの、上記アルキル置換シラン化合物のアルキル
基をγ−アミノプロピル基に変えたもの、及び上記アル
キル置換シラン化合物のアルキル基をγ−メルカプトプ
ロピル基に変えたものなども使用することができる。

【００６３】コロイダルシリカとしてはケイ酸ナトリウ
ム溶液を陽イオン交換することによって得られる水分散
媒中のシリカゾル（ＳｉＯ₂ ）が挙げられるが、本発明
の曝露汚れ防止シートの表面処理層に使用するコロイダ
ルシリカとしては、有機系溶剤としてメタノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール系溶
剤、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、
ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水
素系溶剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど
のケトン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチル−２−ピロリドンなどのアミド系溶剤、及び酢酸
エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、その他テト
ラヒドロフランなどの１種以上から選ばれた有機系溶剤
の何れか１種以上を分散媒とし、ＢＥＴ平均粒子径１０
〜２０nmのものが好適に用いられる。また、シリカ（Ｓ
ｉＯ ₂ ）としては、ケイ酸ナトリウムと鉱酸（硫酸）及
び塩類を水溶液中で反応させる湿式法によって得られる
合成非晶質シリカが挙げられる。合成非晶質シリカは、
表面のシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ基）に水素結合で結合
する水分と、シラノール基自体が含有する水酸基として
存在する水分を結合水分として有する含水シリカであ
る。非晶質含水シリカの平均凝集粒径としては、平均凝
集粒径（コールカウンター法）が１〜２０μｍのもの、
特に２〜１０μｍの非晶質含水シリカを用いることが好
ましく、含水率としては３〜１５重量％のもの、特に５
〜１０重量％の含水シリカを用いることが好ましい。こ
れらのシリカはシランカップリング剤で表面処理して用
いることもできる。

【００６４】本発明の曝露汚れ防止シートの表面処理層
コーティング剤に添加するケイ素化合物の配合量として
は、上記ポリシロキサン、上記コロイダルシリカ及び、
上記シリカから選ばれた１種以上を前記表面処理層に対
して５〜３５重量％配合することが好ましい。表面処理
層のケイ素化合物含有量が５重量％未満であると、表面
処理層と光触媒を含む最外層との密着性が不十分になる
ことがあり、またそれが３５重量％を越えると、表面処
理層と光触媒を含む最外層との密着性は向上するが、表
面処理層とポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層表
面との密着性が不十分になることがあるのみならず、表
面処理層の摩耗強度が不十分になることがあるために産
業資材用シートとして好ましいものではなくなることが
ある。

【００６５】表面処理層を形成する前記熱可塑性樹脂及
び／又は前記熱（光) 硬化性樹脂コーティング剤の塗布
の方法としては、特別に限定はないが、これらのコーテ
ィング剤をポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の
表面に均一、かつ均質に塗布できる様なコーティング方
式を用いることが好ましく、例えば、グラビアコート
法、マイクログラビアコート法、コンマコ−ト法、ロー
ルコート法、リバースロールコート法、バーコート法、
キスコート法、フローコート法などが好適である。上記
コーティング剤による表面処理層の厚さに特に制限はな
いが、上記コーティング方法のいずれか、もしくは、組
み合わせによって、固形分付着量が２〜２０ｇ／ｍ² に
なるようにすることが好ましく、より好ましくは３〜１
０ｇ／ｍ²である。固形分付着量が２ｇ／ｍ² よりも少
ないと、本発明の曝露汚れ防止シートの防汚性、及び耐
久性が不十分になることがあり、また、それが２０ｇ／
ｍ²を超えると、表面処理層の屈曲強さが不十分にな
り、着色ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の色
彩を隠蔽することがある。２〜５ｇ／ｍ² の塗布、付着
量に設定するには、上記表面処理剤の有機系溶剤の含有
量を多く設定することによってコントロールできる。表
面処理層の厚さは、上記コーティング法の何れかによっ
て、０．５μｍ以上の厚さに形成されることが好まし
い。

【００６６】光触媒を含有する最外層は、光触媒を１０
〜７０重量％と、金属酸化物ゲル及び／又は金属水酸化
物ゲルを２５〜９０重量％、またケイ素化合物を１〜２
０重量％含有する。光触媒を含有する最外層は、これら
の光触媒、金属酸化物ゲル及び／又は金属水酸化物ゲ
ル、ケイ素化合物を含有するコーティング剤を、上記表
面処理層の表面に塗布、乾燥して形成される。光触媒を
含有する最外層中に含まれる金属酸化物ゲル及び／又は
金属水酸化物ゲルは、光触媒を固着し、また表面処理層
面と強固に密着させる。さらにこれらの金属酸化物ゲル
及び／又は金属水酸化物ゲルが多孔質であり、このため
に、表面積が大きく、このため光触媒活性を有効に発現
させることができる。光触媒を含有する最外層中に含ま
れる金属酸化物ゲル及び／又は金属水酸化物ゲルの含有
量は、２５〜９０重量％であることが好ましい。その含
有量が２５重量％未満は、表面処理層との密着性が不十
分となることがあり、またそれが９０重量％を越える
と、光触媒の含有量が少なくなり光触媒活性が十分に発
現されないことがある。さらに金属酸化物ゲル及び／又
は金属水酸化物ゲルの乾燥物の比表面積は、１００ｍ²
／ｇ以上であることが、表面処理層との密着性と光触媒
活性発現効率の観点で好ましい。

【００６７】前記金属酸化物ゲル及び／又は金属水酸化
物ゲルとしては、ケイ素、アルミニウム、チタニウム、
ジルコニウム、マグネシウム、ニオビウム、タンタラ
ム、タングステン、錫の金属から選ばれた１種または２
種以上の金属の酸化物ゲル、もしくは水酸化物ゲルが用
いられることが好ましく、具体的にはシリカゾル、アル
ミナゾル、ジルコニアゾル、酸化ニオブゾルなどが例示
できる。また、これらの混合ゲルとして、共沈法で得ら
れる複合酸化物ゲルとしても使用できる。これらの金属
酸化物ゲル及び／又は金属水酸化物ゲルと光触媒との混
合には、これらのゲルとなる前のゾルの状態で混合する
か、もしくはゾルを調整する前の原料の段階で混合する
のが好ましい。金属酸化物ゲル及び／又は金属水酸化物
ゲルを調製する方法には、金属塩を加水分解する方法、
中和分解する方法、イオン交換する方法などがあるが、
ゲルの中に光触媒が均一に分散可能であれば何れの方法
でも使用できる。本発明の曝露汚れ防止シートの光触媒
を含有する最外層に用いられる酸化物ゾルとしては、特
にジルコニウム及び、アルミニウムの酸化物ゲルが耐久
性の面で好ましく使用できる。

【００６８】光触媒としては、ＴｉＯ₂ ，ＺｎＯ，Ｓｒ
Ｔｉｏ₃ ，ＣｄＳ，ＧａＰ，ＩｎＰ，ＧａＡｓ，ＢａＴ
ｉＯ₃ ，Ｋ₂ ＮｂＯ₃ ，Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，Ｔａ₂ Ｏ₅ ，ＷＯ
₃ ，ＳｎＯ₂ ，Ｂｉ₂ Ｏ₃ ，ＮｉＯ，Ｃｕ₂ Ｏ，Ｓｉ
Ｃ，ＳｉＯ₂ ，ＭｏＳ₂ ，ＩｎＰｂ，ＲｕＯ₂ ，ＣｅＯ
₂ などを例示することができ、またこれらの光触媒にＰ
ｔ，Ｒｈ，ＲｕＯ₂ ，Ｎｂ，Ｃｕ，Ｓｎ，ＮｉＯなどの
金属及び金属酸化物を添加した公知のものが全て使用で
きる。これらの光触媒のうち、酸化チタン（Ｔｉ
Ｏ₂ ）、過酸化チタン（ペルオキソチタン酸）、（酸化
亜鉛（ＺｎＯ）、酸化錫（ＳｎＯ₂ ）、チタン酸ストロ
ンチウム（ＳｒＴｉＯ₃ ）、酸化タングステン（Ｗ
Ｏ₃ ）、酸化ビスマス（Ｂｉ₂ Ｏ₃ ）、酸化鉄（Ｆｅ₂
Ｏ₃ ）のような金属酸化物を使用することが好ましい。
特に酸化チタンは、バンドギャップエネルギーが高く、
化学的に安定で、汎用性の金属酸化物であり、このた
め、酸化チタンを使用することが好ましい。

【００６９】光触媒としての酸化チタンにおいては、硫
酸チタニル、塩化チタン、チタンアルコシキドなどのチ
タン化合物を熱加水分解して得られる酸化チタンゾル、
及び酸化チタンゾルのアルカリ中和物として得られる酸
化チタンなど、また水酸化チタン及び、チタン酸化物の
超微粒子を過酸化水素などの過酸化物でペルオキソ化し
て水中に分散したアナターゼ型ペルオキソチタン酸分散
液であることが好ましい。酸化チタンはアナターゼ型と
ルチル型の何れも使用できるが、アナターゼ型の酸化チ
タンが光触媒活性の大きさの観点で好ましい。具体的に
は、平均結晶子径５〜２０nmの塩酸解膠型のアナターゼ
型チタニアゾル、硝酸解膠型のアナターゼ型チタニアゾ
ルなどが好ましく使用できる。光触媒の粒径は小さい方
が光触媒活性に優れるため、平均粒子径５０nm以下、よ
り好ましくは２０nm以下の光触媒が適している。また、
酸化チタンとしては含水酸化チタン、水和酸化チタン、
メタチタン酸、オルトチタン酸、水酸化チタンなども含
まれる。

【００７０】光触媒を含有する最外層中の光触媒の含有
量は、多くなるほど光触媒活性が高くなるが、表面処理
層との接着性の観点から７０重量％以下、１０〜７０重
量％が好ましい。光触媒の配合量が１０重量％未満であ
ると、光触媒活性が不十分になることがあり、また光触
媒の配合量が７０重量％を越えると、光触媒活性は高く
なるが表面処理層面との密着性が不十分になることがあ
り、また光触媒層の表面摩耗強さが不十分になることが
あるため、屋外耐久性が十分に得られないことがある。

【００７１】光触媒を含有する最外層用ケイ素化合物と
しては、ポリシロキサンが使用でき、ゾルゲル法により
アルコキシシラン化合物を加水分解、重縮合して得られ
るものが好ましく使用できる。これらのアルコキシシラ
ン化合物としては、本発明の曝露汚れ防止シートの表面
処理層に使用できるアルコキシシラン化合物として例示
したものが使用できる。これらのケイ素化合物は光触媒
を含有する最外層に対して１〜２０重量％使用できる。

【００７２】光触媒を含有する最外層コーティング剤の
塗布の方法としては、特別に限定はないが、これらの光
触媒を含有する最外層コーティング液をポリオレフィン
系樹脂ブレンドフィルム層の表面に設けられた表面処理
層上に、均一、かつ均質に塗布できる様なコーティング
方式を用いることが好ましく、例えば、グラビアコート
法、マイクログラビアコート法、コンマコート法、ロー
ルコート法、リバースロールコート法、バーコート法、
キスコート法、フローコ−ト法などが好適である。上記
コーティング液により形成される光触媒含有最外層は、
上記コーティング方法のいずれか、もしくは、組み合わ
せによって０．１〜１０μｍの厚さに形成されることが
好ましい。光触媒を含有する最外層の厚さが０．１μｍ
よりも少ないと、本発明の曝露汚れ防止シートの防汚
性、及び耐久性が十分に得られないことがあり、また、
それが、１０μｍを超えると、着色ポリオレフィン系樹
脂ブレンドフィルム層の色彩を隠蔽し、見栄えを悪くす
ることがある。

【００７３】

【実施例】次ぎに実施例、及び比較例を挙げて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例の範囲
に限定されるものではない。下記実施例、及び比較例に
おいて光触媒を含有する最外層及び、表面処理層とポリ
オレフィン系樹脂フィルム層との密着性の評価、及び防
汚性、耐久性などの試験方法は下記の通りである。

【００７４】（Ｉ）光触媒を含有する最外層が形成され
た表面処理層とオレフィン系樹脂フィルム層を有する基
材との密着性 光触媒を含有する最外層が形成されたオレフィン系樹脂
シート基材の最外層表面に、セロハン粘着テープ（商
標：セロテープ：ニチバン (株））を貼り、セロハン粘
着テープの上から数回強く擦りつけてセロハン粘着テー
プを最外層面に完全に密着させた後、セロハン粘着テー
プの一端を剥がし、この部分を把持して、ポリオレフィ
ン系樹脂シート基材からセロハン粘着テープを引き剥が
して、セロハン粘着テープ面への最外層、または表面処
理層の剥離の程度 (ポリオレフィン系樹脂シート基材か
らの最外層、または表面処理層の剥がれ度合い）を、下
記の判定基準によって評価した。 ○：全く最外層、または表面処理層の樹脂が取られな
い。 (密着良好である。） △：部分的 (半分以下）に最外層、または表面処理層の
樹脂が取られている。 ×：最外層、または表面処理層の樹脂が半分以上取られ
ている。 (密着していない。）

【００７５】（II）光触媒を含有する最外層が形成され
た表面処理層とオレフィン系樹脂フィルム層を有する基
材との密着性：（耐屈曲性） 光触媒を含有する最外層を形成したポリオレフィン系樹
脂シート基材を、ＪＩＳ Ｌ １０９６（６．１７摩耗
強さ）Ｂ法：スコット形法により評価した。光触媒を含
有する最外層を形成した試験シートより３cm幅×１０cm
サイズの試験片を採取し、（株）東洋精機製作所製スコ
ット型試験機を用いて揉み荷重９．８Ｎ（１．０kgf)で
１００回の屈曲揉み試験を行った。この試験での光触媒
を含有する最外層と、ポリオレフィン系樹脂シート基材
との密着性の耐久度合いを以下の基準で判定した。 ○：光触媒を含有する最外層はポリオレフィン系樹脂シ
ート基材に密着している。（異常なし） △：光触媒を含有する最外層の一部（半分以下）が、ポ
リオレフィン系樹脂シート基材から脱落している。 ×：光触媒を含有する最外層の半分以上が、ポリオレフ
ィン系樹脂シート基材から脱落している。（密着してい
ない）

【００７６】（III)屋外曝露試験による防汚性評価 光触媒を含有する最外層を形成したポリオレフィン系樹
脂シートから幅２０cm×長さ２ｍの資料を採取し、光触
媒層形成面を表側にして、南向きに設置された曝露台の
傾斜３０°方向及び垂直方向にそれぞれ１ｍずつ連続し
て展張して屋外曝露試験を行い、シートの６ヶ月後、１
２ヶ月後、１８ヶ月後の汚れ度合いを観察し、試料の表
面の汚れ度合いを、色差ΔＥ（ＪＩＳ−Ｚ−８７２９）
として数値化し、以下の判定基準にて防汚性の評価を行
った。屋外曝露試験は埼玉県草加市内において４月より
開始した。 ◎：ΔＥ＝０〜２．９、汚れがなく良好。初期の状態を
維持している。 ○：ΔＥ＝３〜５．９、多少汚れがあるが、問題ない。 △：ΔＥ＝６〜１１．９、汚れが、目立つ。 ×：ΔＥ＝１２以上、汚れが著しく、実用できない。

【００７７】（IV）耐光促進試験による基材劣化の評価 シートの光触媒層形成面を照射面としてサンシャインカ
ーボンウエザーメーターによる耐光促進試験（ＪＩＳ−
Ｌ−０８４２）を５００時間、１０００時間、２０００
時間行い、促進前の試料を基準とし、試料の表面の変退
色度合いを、色差ΔＥ（ＪＩＳ−Ｚ−８７２９）として
数値化し、以下の判定基準にて変色性の評価を行った。 ◎：ΔＥ＝０〜２．９、変色がなく良好。初期の状態を
維持している。 ○：ΔＥ＝３〜５．９、多少変色があるが、問題ない。 △：ΔＥ＝６〜１１．９、変色が目立つ。 ×：ΔＥ＝１２以上、変色が酷く、実用的に問題があ
る。

【００７８】（Ｖ）屋外曝露試験による基材劣化の評価 （III)の屋外曝露試験６ヶ月後、１２ヶ月後、３６ヶ月
後のサンプルより１０×２０cmサイズの試料を経糸方向
及び、緯糸方向に採取し、ＪＩＳ規格Ｌ−１０９６：引
裂強さＡ−１法（シングルタング法）に従ってそれぞれ
の引裂強度を測定し、曝露前の引裂強度に対する保持率
を求めた。 引裂強度保持率（％）＝〔曝露後の引裂強度〕／〔曝露
前の引裂強度〕×１００

【００７９】実施例１ メタロセン触媒系低密度ポリエチレン樹脂（商標：カー
ネルＫＦ２７０：日本ポリケム（株）：ＭＦＲ２．０ｇ
／１０min 、密度０．９０７）１００重量部に対し、水
素添加スチレン−ビニルイソプレン−スチレン共重合樹
脂であるスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラ
ー７１２５（ＨＶ−３）：（株）クラレ：ＭＦＲ０．７
ｇ／１０min ：スチレン含有量２０wt％）３０重量部を
ブレンドした樹脂系に、滑剤（商標：ＬＥ−５：川研フ
ァインケミカル（株））１．０重量部、紫外線吸収剤
（商標：バイオソーブ５１０：共同薬品（株））０．５
重量部、酸化防止剤（商標：イルガノックス１０１０：
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））０．３重量
部、着色剤として無機系顔料（商標：酸化チタンＣＲ：
石原産業（株））５重量部を配合し、得られたコンパウ
ンドをバンバリーミキサーで溶融混練した後、１５０℃
に設定した熱ロール（２本ロール）で５分間均一に混練
し、この混練組成物から０．２mm厚のフィルムを１５０
℃の条件にてカレンダー圧延成形した。次にこの混練組
成物から得られた０．２mmの白色のポリオレフィン系樹
脂ブレンドフィルムをポリエステル繊維平織目開き基布
（５００デニールポリエステルマルチフィラメント糸
状：糸密度経糸１９本／２．５４cm×緯糸２０本／２．
５４cm）の両面に、１４０℃に設定したラミネーターで
熱圧着して貼り合わせ、厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／
ｍ² のポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎに
このシートの片面に下記組成のフッ素系樹脂をキシレン
溶剤に溶解して得られた表面処理剤を、１２０メッシュ
スクリーン線のグラビアロールを装着したコーターを用
いて３ｇ／ｍ² の固形分付着量で塗布し、８０℃の熱風
乾燥炉を３分間通過させて溶剤の除去を行い表面処理層
を形成した。

【００８０】 表面処理層を形成するフッ素系樹脂コート剤 フルオロオレフィンビニルエーテル共重合体（商標：ルミフロンＬＦ２００Ｃ ；旭硝子（株）固形分６０wt％：溶剤＝キシレン） １００重量部 ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（商標：タケネートＤ −１７０Ｎ、武田薬品工業（株）固形分１００wt％） １０重量部 コロイダルシルカ（商標：スノーテックスＸＢＡ−ＳＴ、日産化学工業（株） 固形分３０wt％） ３０重量部 ポリメトキシシロキサン（商標：メチルシリケートＭＳ５１、コルコート（株 ）固形分５０wt％） １０重量部 希釈剤：トルエン ２００重量部 この表面処理層に含有されたケイ素化合物量は１７重量
％であった。

【００８１】次に光触媒を含有する最外層の形成のため
に、下記組成のコート剤を１４０メッシュスクリーン線
のグラビアロールを装着したコーターを用いて、１ｇ／
ｍ²の固形分付着量で均一に塗布し、８０℃の熱風乾燥
炉を２分間通過させて溶媒の乾燥を行い、光触媒を含有
する最外層を形成した。 光触媒を含有する最外層を形成するコート剤 光触媒として、酸化チタン含有量１０重量％に相当する酸化チタンゾル（硝酸 酸性：結晶粒子径１０nm）を分散させた水−エタノール（５０／５０重量比）溶 液： １００重量部 金属酸化物ゾルとして、酸化ケイ素含有量１０重量％に相当するシリカゾル（ 商標：カタロイドＳＩ−３０：触媒化成（株））を分散させた水−エタノール（ ５０／５０重量比）溶液： １００重量部 ケイ素化合物として、ビニルトリメトキシシランを含むシランカップリング剤 、（商標：ＳＺ６３００：東レ・ダウコーニングシリコーン（株）） ２重量部 この光触媒を含有する最外層に含有された光触媒量は４
５重量％であった。

【００８２】実施例２ 実施例１と同様にして曝露汚れ防止シートを製造した。
但し、メタロセン触媒系低密度ポリエチレン樹脂（商
標：カーネルＫＦ２７０）１００重量部の代りに、エチ
レン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２
０１０：住友化学工業（株）：ＭＦＲ３．０ｇ／１０mi
n ：ＶＡ含有量２５wt％）１００重量部を用いた。実施
例１と同様の組成と手順に沿って、ポリエステル繊維平
織目開き基布の両面にポリオレフィン系樹脂ブレンドフ
ィルム層を積層して設けて、厚さ０．５mm、重量４５０
ｇ／ｍ² のポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次
にこのシートの片面に下記組成のシリコーン系樹脂をＭ
ＥＫ／トルエン混合溶剤に溶解させた表面処理剤を、１
２０メッシュスクリーン線のグラビアロールを装着した
コーターを用いて、３ｇ／ｍ² の固形分付着量で塗布
し、８０℃の熱風乾燥炉を３分間通過させて溶剤の除去
を行い表面処理層を形成した。

【００８３】 表面処理層を形成するシリコーン系樹脂コート剤 アクリルシリコーン共重合体（商標：ネオシリカ＃４０００クリアー、イサム 塗料（株）固形分５０wt％：溶剤＝ＭＥＫ／トルエン） １００重量部 ヘキサメチルジシラザン（商標：ＳＺ６０７９、東レ・ ダウコーニングシリコ ーン（株）） ５重量部 ポリメトキシシロキサン（商標：メチルシリケートＭＳ５１、コルコート（株 ）固形分５０wt％） １０重量部 希釈剤：ＭＥＫ／トルエン（重量比：５０／５０） ２００重量部 この表面処理層に含有されたケイ素化合物量は１７重量
％であった。

【００８４】次に光触媒を含有する最外層の形成には、
実施例１と同一のコート剤を用いて１ｇ／ｍ² の固形分
付着量で均一塗布し、光触媒を含有する最外層を形成し
た。

【００８５】実施例３ 実施例１と同様にして曝露汚れ防止シートを作製した。
但し、メタロセン触媒系低密度ポリエチレン樹脂（商
標：カーネルＫＦ２７０）１００重量部の代りに、ＥＰ
Ｒ−ＰＰリアクター樹脂（商標：キャタロイＫＳ−３５
３Ｐ：モンテル・エス・ディ・ケー・サンライズ
（株）：ＭＦＲ０．４５ｇ／１０min ，ＥＰＲ６０wt
％，ＰＰ４０wt％）１００重量部を用いた。実施例１と
同様の組成と手順に沿ってポリエステル繊維平織目開き
基布の両面に上記ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィル
ム層を積層して、厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ² の
ポリオレフィン系樹脂基材シートを作製した。次にこの
シートの片面に下記組成のエポキシ系樹脂をトルエン／
ＭＥＫ混合溶剤に溶解させた表面処理剤を１２０メッシ
ュスクリーン線のグラビアロールを装着したコーターを
用いて３ｇ／ｍ² の固形分付着量で塗布し、８０℃の熱
風乾燥炉を３分間通過させて溶剤の除去を行い表面処理
層を形成した。

【００８６】 表面処理層を形成するエポキシ系樹脂コート剤 エポキシシリコーン系共重合体（商標：セルトップ＃０５６、ダイセル化学工 業（株）固形分５０wt％：溶剤＝キシレン／酢酸イソブチル／ＭＥＫ） １００重量部 ヘキサメチルジシラザン（商標：ＳＺ６０７９、東レ・ダウコーニングシリコ ーン（株）） ５重量部 コロイダルシリカ（商標：スノーテックスＸＢＡ−ＳＴ、日産化学工業（株） 固形分３０wt％） １５重量部 ポリメトキシシロキサン（商標：メチルシリケートＭＳ５１、コルコート（株 ）固形分５０wt％） １０重量部 希釈剤：トルエン／ＭＥＫ（重量比：５０／５０） ２００重量部 この表面処理層に含有されたケイ素化合物量は１７重量
％であった。

【００８７】次に光触媒を含有する最外層の形成には、
実施例１と同一のコート剤を用いて１ｇ／ｍ² の固形分
付着量で均一塗布し、光触媒を含有する最外層を形成し
た。

【００８８】実施例４ 実施例１と同様にして曝露汚れ防止シートを作製した。
但し、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテ
ートＫ−２０１０：住友化学工業（株）：ＭＦＲ３．０
ｇ／１０min ：ＶＡ含有量２５wt％）１００重量部と、
水素添加スチレン−ビニルイソプレン−スチレン系樹脂
であるスチレン系共重合樹脂（２）（商標：セプトン２
００７：（株）クラレ：ＭＦＲ３．５ｇ／１０min 、ス
チレン含有量１０wt％）３０重量部とをブレンドし、得
られた樹脂系に、難燃剤として、水酸化マグネシウム
（商標：キスマ５Ａ：協和化学工業（株））８０重量部
と、ポリリン酸アンモニウム（商標：エクソリットＡＰ
−７５０：クラリアント・ジャパン（株））５０重量部
とを配合し、実施例１と同様の組成と手順に沿って０．
２mmの白に着色されたポリオレフィン系樹脂ブレンドフ
ィルム層を形成した。次に、このポリオレフィン系樹脂
ブレンドフィルムの配合系からスチレン系共重合樹脂
（２）を省いた組成の、白に着色された０．２mmの難燃
性フィルムを形成し、これを裏面ポリオレフィン系樹脂
フィルムとした。この２種類のフィルムを、実施例１と
同様の手順によりポリエステル繊維平織目開き基布の片
面に積層して厚さ０．５mm、重量５００ｇ／ｍ² のポリ
オレフィン系樹脂基材シートを形成した。次にこのシー
トのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層形成面
に、実施例１と同じフッ素系樹脂をキシレン溶剤に溶解
させた表面処理剤を、１２０メッシュスクリーン線のグ
ラビアロールを装着したコーターを用いて、３ｇ／ｍ²
の固形分付着量で塗布し、８０℃の熱風乾燥炉を３分間
通過させて溶剤の除去を行い、表面処理層を形成した。
次に光触媒を含有する最外層の形成には、実施例１と同
一のコート剤を用いて１ｇ／ｍ² の固形分付着量で均一
塗布し、光触媒を含有する最外層を形成した。

【００８９】実施例５ 実施例４と同様にして、曝露汚れ防止シートを作製し
た。但し難燃剤として用いられた水酸化マグネシウム
（商標：キスマ５Ａ：協和化学工業（株））８０重量部
とポリリン酸アンモニウム（商標：エクソリットＡＰ−
７５０：クラリアント・ジャパン（株））５０重量部の
難燃剤総量１３０重量部を全て省き、その代わりに臭素
系化合物：エチレンビスペンタブロモジフェニル（商
標：ＳＡＹＴＥＸ８０１０：アルベマール浅野（株））
３０重量部と三酸化アンチモン（商標：パトックスＬ：
日本精鉱（株））１０重量部との難燃剤４０重量部を新
たに配合して用いた。実施例４と同様の組成と手順に沿
って、厚さ０．５ｍｍ、重量５２０ｇ／ｍ² の繊維布帛
含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次にこの
シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層形成
面に実施例２と同じシリコーン系樹脂をＭＥＫ／トルエ
ン混合溶剤に溶解させた表面処理剤を、１２０メッシュ
スクリーン線のグラビアロールを装着したコーターを用
いて、３ｇ／ｍ² の固形分付着量で塗布し、８０℃の熱
風乾燥炉を３分間通過させて溶剤の除去を行い表面処理
層を形成した。次に光触媒を含有する最外層の形成に
は、実施例１と同一のコート剤を用いて１ｇ／ｍ² の固
形分付着量で均一塗布し、光触媒を含有する最外層を形
成した。

【００９０】実施例６ 実施例４と同様にして、曝露汚れ防止シートを作製し
た。但しポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の形
成に際し、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エ
バテートＫ−２０１０：住友化学工業（株）：ＭＦＲ
３．０ｇ／１０min：ＶＡ含有量２５wt％）１００重量
部と、水素添加スチレン−ビニルイソプレン−スチレン
系樹脂であるスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイ
ブラー７１２５（ＨＶ−３）：（株）クラレ：ＭＦＲ
０．７ｇ／１０min ：スチレン含有量２０wt％）２０重
量部と、水素添加スチレン−ブタジエンであるスチレン
系共重合樹脂（３）（商標：ダイナロン１３２０Ｐ：日
本合成ゴム（株）：ＭＦＲ３．５ｇ／１０min 、スチレ
ン含有量１０wt％）２０重量部とのブレンドを用い、ま
た着色剤として無機系顔料（商標：コバルトブルーＮ
ｏ．１１０１：Ｃｏ−Ａｌ系：旭産業（株））５重量部
と有機系顔料（商標：ＨＣＭ１４３４イエロー：モノア
ゾイエロー２０wt％含有の加工顔料ペレット：大日精化
工業（株））５重量部（※モノアゾイエローとしては１
重量部の配合）を用いた。また、裏面のフィルム層は上
記ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層からスチレ
ン系共重合樹脂（１）とスチレン系共重合樹脂（３）を
省いたこと以外は実施例４と同一の配合とした。これよ
り得られた２種のフィルムを、実施例１と同様の手順に
よりポリエステル繊維平織目開き基布の片面ずつに、積
層して、厚さ０．５mm、重量５００ｇ／ｍ² の、グリー
ンに着色したポリオレフィン系樹脂基材シートを形成し
た。次にこのシートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフ
ィルム層形成面に、下記組成からなるフッ素系樹脂をキ
シレン溶剤に溶解させた表面処理剤を、１２０メッシュ
スクリーン線のグラビアロールを装着したコーターを用
いて、３ｇ／ｍ² の固形分付着量で塗布し、８０℃の熱
風乾燥炉を３分間通過させて溶剤の除去を行い表面処理
層を形成した。

【００９１】 表面処理層を形成するフッ素系樹脂コート剤 ４フッ化エチレン−ビニルエーテル共重合体（商標：ベルフロン５３００、日 本油脂（株）固形分４５wt％：溶剤＝酢酸ブチル） １００重量部 ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（商標：タケネートＤ −１７０Ｎ、武田薬品工業（株）固形分１００wt％） ８重量部 コロイダルシリカ（商標：スノーテックスＸＢＡ−ＳＴ、日産化学工業（株） 固形分３０wt％） ３０重量部 ポリメトキシシロキサン（商標：メチルシリケートＭＳ５１、コルコート（株 ）固形分５０wt％） １０重量部 希釈剤：シクロヘキサノン／ＭＥＫ（３０／７０：重量比） ２００重量部 この表面処理層に含有されたケイ素化合物量は２１重量
％であった。

【００９２】次に光触媒を含有する最外層の形成には、
実施例１と同一のコート剤を用いて１ｇ／ｍ² の固形分
付着量で均一塗布し、光触媒を含有する最外層を形成し
た。

【００９３】実施例７ 実施例６と同様にして曝露汚れ防止シートを作製した。
但し、難燃剤として使用された水酸化マグネシウム（商
標：キスマ５Ａ：協和化学工業（株））８０重量部とポ
リリン酸アンモニウム（商標：エクソリットＡＰ−７５
０：クラリアント・ジャパン（株））５０重量部からな
る難燃剤、総量１３０重量部を全て省き、その代わりに
臭素系化合物：エチレンビスペンタブロモジフェニル
（商標：ＳＡＹＴＥＸ８０１０：アルベマール浅野
（株））３０重量部と、三酸化アンチモン（商標：パト
ックスＬ：日本精鉱（株）１０重量部とからなる難燃
剤、合計４０重量部を新たに配合して使用し、また着色
剤として無機系顔料（商標：酸化チタンＣＲ：ルチル
型：石原産業（株））５重量部と有機系顔料（商標：Ｈ
ＣＭ１６１７ブルー：フタロシアニンブルー２０wt％含
有の加工顔料ペレット：大日精化工業（株））５重量部
（※フタロシアニンブルーとしては１重量部の配合）と
を配合して用いた。実施例６と同様の組成と手順に沿っ
て、厚さ０．５mm、重量５２０ｇ／ｍ² のライトブルー
に着色した繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シー
トを形成した。次にこのシートのポリオレフィン系樹脂
ブレンドフィルム層形成面に、下記組成からなるシリコ
ーン系樹脂をＭＥＫ／トルエン混合溶剤に溶解させた表
面処理剤を、１２０メッシュスクリーン線のグラビアロ
ールを装着したコーターを用いて、３ｇ／ｍ² の固形分
付着量で塗布し、８０℃の熱風乾燥炉を３分間通過させ
て溶剤の除去を行い表面処理層を形成した。

【００９４】 表面処理層を形成するシリコーン系樹脂コート剤 ウレタン変性シリコーン−フッ素共重合体（商標：ダイアロマーＦＦ４２２、 大日精化工業（株）固形分３０wt％：溶剤＝ＭＥＫ） １００重量部 シリコーンポリオール（商標：ダンゾールＳＰ５０ＫＦ、大日精化工業（株） ） １０重量部 ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（商標：タケネートＤ −１７０Ｎ、武田薬品工業（株）固形分１００wt％） ８重量部 ポリメトキシシロキサン（商標：メチルシリケートＭＳ５１、コルコート（株 ）固形分５０wt％） １０重量部 希釈剤：ＭＥＫ／トルエン（重量比：５０／５０） ２００重量部 この表面処理層に含有されたケイ素化合物量は２８重量
％であった。

【００９５】次に光触媒を含有する最外層の形成には、
実施例１と同一のコート剤を用いて１ｇ／ｍ² の固形分
付着量で均一塗布し、光触媒を含有する最外層を形成し
た。

【００９６】実施例８ 実施例６と同様にして曝露汚れ防止シートを作製した。
但し、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層のブレ
ンドのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテ
ートＫ−２０１０：住友化学工業（株）：ＭＦＲ３．０
ｇ／１０min ：ＶＡ含有量２５wt％）５０重量部の代り
に、ＥＰＲ−ＰＰリアクター樹脂（商標：キャタロイＫ
Ｓ−３５３Ｐ：モンテル・エス・ディ・ケー・サンライ
ズ（株）：ＭＦＲ０．４５ｇ／１０min ，ＥＰＲ６０wt
％，ＰＰ４０wt％）５０重量部を用い、さらにスチレン
系共重合樹脂（１）とスチレン系共重合樹脂（３）との
ブレンド４０重量部の代りに、スチレン系共重合樹脂
（１）（商標：ハイブラー７１２５（ＨＶ−３）：
（株）クラレ：ＭＦＲ０．７ｇ／１０min ：スチレン含
有量２０wt％）のみ５０重量部に増量して用い、また着
色剤として無機系顔料（商標：イエローＮｏ．５１０
０：Ｐｂ−Ｓｂ−Ｔｉ系：旭産業（株））５重量部と、
有機系顔料（商標：ＨＣＭ１１２９レッド：キナクリド
ンレッド２０wt％含有の加工顔料ペレット：大日精化工
業（株））５重量部（※キナクリドンレッドとしては１
重量部の配合）とを用いた。また、裏面のフィルム層は
上記ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層からスチ
レン系共重合樹脂（１）を省いたこと以外は実施例６と
同一の配合とした。これより得られた２種のフィルム
を、実施例１と同様の手順により、ポリエステル繊維平
織目開き基布の片面ずつに、積層して、厚さ０．５mm、
重量５００ｇ／ｍ² の、オレンジに着色したポリオレフ
ィン系樹脂基材シートを形成した。次にこのシートのポ
リオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層形成面に、下記
組成からなるフォスファーゼン系樹脂をＭＥＫ／酢酸エ
チル混合溶剤に溶解させた表面処理剤を、１２０メッシ
ュスクリーン線のグラビアロールを装着したコーターを
用いて、３ｇ／ｍ² の固形分付着量で塗布し、８０℃の
熱風乾燥炉を３分間通過させて溶剤の除去を行い、次い
で高圧紫外線ランプを用いて、紫外線光量５００〜１０
００ｍｊ／cm² で０．５〜３秒間照射して表面処理層を
硬化形成した。

【００９７】 表面処理層を形成するフォスファーゼン系樹脂コート剤 メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル置換Ｐ−Ｎ６員環フォスファーゼン（３ ＰＣ−６ＨＥＭＡ）（商標：ＡＣＥ−４０、出光石油化学（株）） １００重量部 コロイダルシリカ（商標：スノーテックスＸＢＡ−ＳＴ、日産化学工業（株） 固形分３０wt％） ３０重量部 ポリメトキシシロキサン（商標：メチルシリケートＭＳ５１；コルコート（株 ）固形分５０wt％） ２０重量部 希釈剤：ＭＥＫ／トルエン（重量比：５０／５０） ２００重量部 この表面処理層に含有されたケイ素化合物量は１６重量
％であった。

【００９８】実施例１〜８の曝露汚れ防止シートの試験
結果を表１に示す。

【００９９】

【表１】

【０１００】実施例１〜実施例８の効果 実施例１〜実施例８で得られた光触媒担持ポリオレフィ
ン系樹脂シートの評価を上記（Ｉ），（II），（III)，
（IV），（Ｖ）より評価した結果、実施例１〜実施例８
で得られたシートの片面に形成された、それぞれフッ素
系樹脂ベースの表面処理層（実施例１、実施例４）、
フッ素系樹脂ベースの表面処理層（実施例６）、シリ
コーン系樹脂ベースの表面処理層（実施例２、実施例
５）、シリコーン系樹脂ベースの表面処理層（実施例
７）、エポキシ系樹脂ベースの表面処理層（実施例
３）、フォスファーゼン系樹脂ベースの表面処理層（実
施例８）は、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層
及び、光触媒を含有する最外層によく密着して結着され
ていて、セロハン粘着テープ剥離試験（試験Ｉ）におい
て光触媒を含有する最外層または、光触媒を含有する最
外層が形成された表面処理層ごとのセロハン粘着テープ
側への取られは全く観られなかった。また、スコット形
法屈曲揉み試験（試験II）においては、光触媒を含有す
る最外層と表面処理層との界面での剥がれや、脱落はな
く、また、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と
表面処理層との界面での剥がれや、脱落も観られなかっ
た。実施例１〜実施例８のシートを３６ヶ月間屋外曝露
して６ヶ月、１２ヶ月、３６ヶ月後のシートの汚れ度合
いを目視観察及び、色差測定により評価した結果、いず
れのシートも曝露汚れが逐次経持的に分解し、降雨によ
って洗い流されることによって長期間初期状態の美観を
保持していた。（試験III)また、実施例１〜実施例８の
シートの耐光促進試験（試験IV）５００〜２０００時間
の結果も良好で２０００時間促進後でもシートの大きな
色褪せや極端な変色は認められず、良好な外観を維持し
ていた。また更に試験III の屋外曝露シート６ヶ月、１
２ヶ月、３６ヶ月後のシートの引裂強度の保持率（試験
Ｖ）は全て８０％以上であり、従って本発明のシートは
上記（Ｉ）〜（Ｖ）の試験結果より屋外使用の産業資材
用シートとして十分な耐久性を有する実用性のあるもの
であることが確認できた。また実施例４〜実施例８のシ
ートにおいてはＪＩＳ規格Ｌ−１０９１（Ａ−２法区分
３，２分加熱）に合格する難燃化されたシートであり、
本発明のシートは従来のポリ塩化ビニル樹脂製ターポリ
ンの代替にも適して優れたものであった。

【０１０１】実施例９ 下記下処理を施した５号クラスのポリエステル繊維平織
スパン基布（ポリエステル短繊維紡績糸状：糸密度経糸
２９５ｄｔｅｘ（英式綿番手：２０番手）双糸５５本／
２．５４cm×緯糸２９５ｄｔｅｘ（英式綿番手：２０番
手）双糸４８本／２．５４cm）の片面に下記裏面ポリオ
レフィン系樹脂層が塗布して形成され、更にもう一方の
片面に下記接着剤層が塗布して設けられた繊維布帛基布
の接着剤塗布面側に、実施例１と同一配合の０．２mmの
白色に着色されたポリオレフィン系樹脂ブレンドフィル
ムを１４０℃に設定したラミネーターで熱圧着して貼り
合わせ、厚さ０．６mm、重量５５０ｇ／ｍ² の裏面が帆
布外観のポリオレフィン系樹脂基材シートを形成した。
次にこのシートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィル
ム面に、実施例２と同一のシリコーン系樹脂をＭＥＫ／
トルエン混合溶剤に溶解させた表面処理剤を、１２０メ
ッシュスクリーン線のグラビアロールを装着したコータ
ーを用いて、３ｇ／ｍ² の固形分付着量で塗布し、８０
℃の熱風乾燥炉を３分間通過させて溶剤の除去を行い、
表面処理層を形成した。次に光触媒を含有する最外層の
形成には、実施例１と同一組成のコート剤を、１４０メ
ッシュスクリーン線のグラビアロールを装着したコータ
ーを用いて、１ｇ／ｍ² の固形分付着量で均一塗布し、
８０℃の熱風乾燥炉を２分間通過させて溶媒の乾燥を行
い、光触媒を含有する最外層を形成した。

【０１０２】 ポリエステル繊維平織スパン基布の下処理 フッ素系高分子化合物（商標：ＮＫガードＮＤＮ−２２；日華化学工業（株） ３重量部 希釈剤：水 １００重量部 上記下処理剤浴中にポリエステル繊維平織スパン基布を
デップし、引上げると同時に高硬度ゴムのニップロール
で余分な下処理剤を絞り落とし（ピックアップ率３０重
量％）１２０℃の熱風乾燥炉で２分間乾燥させた後、１
８０℃のヒートセッターで１分間熱処理した。

【０１０３】 裏面ポリオレフィン系樹脂層 エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（商標：パンフレックスＯＭ５５ ００；（株）クラレ固形分５５重量％） ５０重量部 エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（商標：リカボンドＢＥ−１５０ ２；中央理化工業（株）固形分５０重量％） ５０重量％ カルボジイミド化合物（商標：カルボジライトＶ−０２；日清紡（株）固形分 ４０重量％） ３重量部 酸化チタン水性顔料（商標：リュウダイ−Ｗ６９ホワイト；大日本インキ化学 工業（株）固形分３５重量％） ４重量部 ベンゾフェノン系高分子エマルジョン（商標：ＵＬＳ−３８３ＭＧ；一方社油 脂工業（株）固形分３０重量％） ４重量部

【０１０４】上記下処理が施されたポリエステル繊維平
織スパン基布の裏面に、上記組成からなるポリオレフィ
ン系樹脂エマルジョン組成物（固形分５６．３重量％）
を、３mm厚のドクターナイフを用いて、乾燥付着重量１
２０ｇ／ｍ² となるように塗布し、１００℃の熱風乾燥
炉で３分間乾燥させて、白に着色された帆布外観を有す
る裏面ポリオレフィン系樹脂層を形成した。

【０１０５】 接着剤層 エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（商標：アクアテックスＥＣ−１ ８００；中央理化工業（株）固形分５０重量％） １００重量部 希釈剤：水 ５０重量部 上記裏面ポリオレフィン系樹脂層が形成されたポリエス
テル繊維平織スパン基布の反対面に、上記組成からなる
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョン組成物
（固形分３３．３重量％）を、８０メッシュスクリーン
線のグラビアロールを装着したコーターを用いて、乾燥
付着重量８ｇ／ｍ² となるように塗布し、１００℃の熱
風乾燥炉で２分間乾燥させて接着剤層を形成した。

【０１０６】実施例１０ 実施例９の片面帆布外観を有するポリオレフィン系樹脂
基材シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層
を、実施例２で使用したポリオレフィン系樹脂ブレンド
フィルム配合としたこと以外は実施例９と同様の組成と
手順に従って、厚さ０．６mm、重量５５０ｇ／ｍ² のポ
リオレフィン系樹脂基材シートを形成した。次にこのシ
ートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面に、実
施例３と同一のエポキシ系樹脂をトルエン／ＭＥＫ混合
溶剤に溶解させた表面処理剤を使用して、実施例３と同
様に３ｇ／ｍ² の固形分付着量で塗布し、８０℃の熱風
乾燥炉を３分間通過させて溶剤の除去を行い表面処理層
を形成した。次に光触媒を含有する最外層の形成には、
実施例１と同一組成のコート剤を実施例１と同様の操作
で１ｇ／ｍ² の固形分付着量で均一塗布し、光触媒を含
有する最外層を形成した。

【０１０７】実施例１１ 実施例９の片面帆布外観を有するポリオレフィン系樹脂
基材シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層
を、実施例３で使用したポリオレフィン系樹脂ブレンド
フィルム配合としたこと以外は実施例９と同様の組成と
手順に従って、厚さ０．６mm、重量５５０ｇ／ｍ² のポ
リオレフィン系樹脂基材シートを形成した。次ぎにこの
シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面に、
実施例１と同一のフッ素系樹脂をキシレン溶剤に溶解さ
せた表面処理剤を使用して、実施例１と同様に３ｇ／ｍ
² の固形分付着量で塗布し、８０℃の熱風乾燥炉を３分
間通過させて溶剤の除去を行い、表面処理層を形成し
た。次に光触媒を含有する最外層の形成には、実施例１
と同一組成のコート剤を実施例１と同様の操作で１ｇ／
ｍ² の固形分付着量で均一塗布し、光触媒を含有する最
外層を形成した。

【０１０８】実施例１２ 実施例９の片面帆布外観を有するポリオレフィン系樹脂
基材シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層
を、実施例４のポリオレフィン系樹脂ブレンド配合とし
た。但し難燃剤配合量を変更し、水酸化マグネシウム
（商標：キスマ５Ａ：協和化学工業（株））８０重量部
から１２０重量部に増量した。ポリリン酸アンモニウム
（商標：エクソリットＡＰ−７５０：クラリアント・ジ
ャパン（株））は、実施例４と同様の５０重量部を配合
した。また裏面ポリオレフィン系樹脂層の配合組成を下
記の難燃配合に変更した。

【０１０９】 裏面ポリオレフィン系樹脂層 エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（商標：パンフレックスＯＭ５５ ００；（株）クラレ固形分５５重量％） ５０重量部 エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（商標：リカボンドＢＥ−１５０ ２；中央理化工業（株）固形分５０重量％） ５０重量％ ポリリン酸アンモニウム（商標：エクソリットＡＰ−７５０；クラリアント・ ジャパン（株） ２０重量部 メラミンシアヌレート（商標：ＭＣ−６４０；日産化学（株） １０重量部 カルボジイミド化合物（商標：カルボジライトＶ−０２；日清紡（株）固形分 ４０重量％） ３重量部 酸化チタン水性顔料（商標：リュウダイ−Ｗ６９ホワイト；大日本インキ化学 工業（株）固形分３５重量％） ４重量部 ベンゾフェノン系高分子エマルジョン（商標：ＵＬＳ−３８３ＭＧ；一方社油 脂工業（株）固形分３０重量％） ４重量部

【０１１０】上記以外は実施例９と同様の組成と手順に
従って、厚さ０．６mm、重量６００ｇ／ｍ² のポリオレ
フィン系樹脂基材シートを形成した。次ぎにこのシート
のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面に、実施例
８と同一のフォスファーゼン系樹脂をＭＥＫ／酢酸エチ
ル混合溶剤に溶解させた表面処理剤を使用して、実施例
８と同様に３ｇ／ｍ² の固形分付着量で塗布し、８０℃
の熱風乾燥炉を３分間通過させて溶剤の除去を行い、表
面処理層を形成した。次に光触媒を含有する最外層の形
成には、実施例１と同一組成のコート剤を実施例１と同
様の操作で１ｇ／ｍ² の固形分付着量で均一塗布し、光
触媒を含有する最外層を形成した。

【０１１１】実施例１３ 実施例９の片面帆布外観を有するポリオレフィン系樹脂
基材シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層
を、実施例５のポリオレフィン系樹脂ブレンド配合とし
た。但し難燃剤配合量を変更し、臭素系化合物（商標：
ＳＡＹＴＥＸ８０１０：アルベマール浅野（株）：エチ
レンビスペンアブロモジフェニル）３０重量部から４０
重量部に増量した。三酸化アンチモン（商標：パトック
スＬ：日本精鉱（株）は、実施例５と同様１０重量部を
配合した。また裏面ポリオレフィン系樹脂層の配合組成
を下記の難燃配合に変更した。

【０１１２】 裏面ポリオレフィン系樹脂層 エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（商標：パンフレックスＯＭ５５ ００；（株）クラレ固形分５５重量％） ５０重量部 エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（商標：リカボンドＢＥ−１５０ ２；中央理化工業（株）固形分５０重量％） ５０重量％ エチレンビスペンタブロモジフェニル（商標：ＳＡＹＴＥＸ８０１０；アルベ マール浅野（株） １５重量部 三酸化アンチモン（商標：パトックスＬ；日本精鉱（株） ５重量部 カルボジイミド化合物（商標：カルボジライトＶ−０２；日清紡（株）固形分 ４０重量％） ３重量部 酸化チタン水性顔料（商標：リュウダイ−Ｗ６９ホワイト；大日本インキ化学 工業（株）固形分３５重量％） ４重量部 ベンゾフェノン系高分子エマルジョン（商標：ＵＬＳ−３８３ＭＧ；一方社油 脂工業（株）固形分３０重量％） ４重量部

【０１１３】上記以外は、実施例９と同様の組成と手順
に従って、厚さ０．６mm、重量６００ｇ／ｍ² のポリオ
レフィン系樹脂基材シートを形成した。次ぎにこのシー
トのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面に、実施
例６と同一のフッ素系樹脂をキシレン溶剤に溶解させた
表面処理剤を使用して、実施例６と同様に３ｇ／ｍ²の
固形分付着量で塗布し、８０℃の熱風乾燥炉を３分間通
過させて溶剤の除去を行い、表面処理層を形成した。次
に光触媒を含有する最外層の形成には、実施例１と同一
組成のコート剤を実施例１と同様の操作で１ｇ／ｍ² の
固形分付着量で均一塗布し、光触媒を含有する最外層を
形成した。

【０１１４】実施例１４ 実施例９の片面帆布外観を有するポリオレフィン系樹脂
基材シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層
を、実施例６のポリオレフィン系樹脂ブレンド配合によ
り形成した。但し難燃剤配合量を変更し、水酸化マグネ
シウム（商標：キスマ５Ａ：協和化学工業（株））８０
重量部から１２０重量部に増量した。ポリリン酸アンモ
ニウム（商標：エクソリットＡＰ−７５０：クラリアン
ト・ジャパン（株））は、実施例６と同様の５０重量部
を配合した。また裏面ポリオレフィン系樹脂層の配合組
成は実施例１２と同一の難燃配合を用いた。上記以外は
実施例９と同様の組成と手順に従って、厚さ０．６mm、
重量６００ｇ／ｍ² のポリオレフィン系樹脂基材シート
を形成した。次ぎにこのシートのポリオレフィン系樹脂
ブレンドフィルム面に、実施例２と同一のシリコーン系
樹脂をＭＥＫ／トルエン混合溶剤に溶解させた表面処理
剤を使用して、実施例２と同様に３ｇ／ｍ² の固形分付
着量で塗布し、８０℃の熱風乾燥炉を３分間通過させて
溶剤の除去を行い、表面処理層を形成した。次に光触媒
を含有する最外層の形成には、実施例１と同一組成のコ
ート剤を実施例１と同様の操作で１ｇ／ｍ² の固形分付
着量で均一塗布し、光触媒を含有する最外層を形成し
た。

【０１１５】実施例１５ 実施例９の片面帆布外観を有するポリオレフィン系樹脂
基材シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層
を、実施例７のポリオレフィン系樹脂ブレンド配合によ
り形成した。但し難燃剤配合量を変更し、臭素系化合物
（商標：ＳＡＹＴＥＸ８０１０：アルベマール浅野
（株）：エチレンビスペンアブロモジフェニル）３０重
量部から４０重量部に増量した。三酸化アンチモン（商
標：パトックスＬ：日本精鉱（株））は、実施例７と同
様１０重量部を配合した。また裏面ポリオレフィン系樹
脂層の配合組成は実施例１３と同一の難燃配合を用い
た。上記以外は実施例９と同様の組成と手順に従って、
厚さ０．６mm、重量６００ｇ／ｍ² のポリオレフィン系
樹脂基材シートを形成した。次ぎにこのシートのポリオ
レフィン系樹脂ブレンドフィルム面に、実施例３と同一
のエポキシ系樹脂をトルエン／ＭＥＫ混合溶剤に溶解さ
せた表面処理剤を使用して、実施例３と同様に３ｇ／ｍ
² の固形分付着量で塗布し、８０℃の熱風乾燥炉を３分
間通過させて溶剤の除去を行い表面処理層を形成した。
次に光触媒を含有する最外層の形成には、実施例１と同
一組成のコート剤を実施例１と同様の操作で１ｇ／ｍ²
の固形分付着量で均一塗布し、光触媒を含有する最外層
を形成した。

【０１１６】実施例１６ 実施例９の片面帆布外観を有するポリオレフィン系樹脂
基材シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層
を、実施例８のポリオレフィン系樹脂ブレンド配合によ
り形成した。但し難燃剤配合量を変更し、水酸化マグネ
シウム（商標：キスマ５Ａ：協和化学工業（株））８０
重量部から１２０重量部に増量した。ポリリン酸アンモ
ニウム（商標：エクソリットＡＰ−７５０：クラリアン
ト・ジャパン（株））は実施例８と同様５０重量部を配
合した。また裏面ポリオレフィン系樹脂層の配合組成は
実施例１２と同一の難燃配合を用いた。上記以外は実施
例９と同様の組成と手順に従って、厚さ０．６mm、重量
６００ｇ／ｍ² のポリオレフィン系樹脂基材シートを形
成した。次ぎにこのシートのポリオレフィン系樹脂ブレ
ンドフィルム面に、実施例７と同一のシリコーン系樹脂
をＭＥＫ／トルエン混合溶剤に溶解させた表面処理剤を
使用して、実施例７と同様に３ｇ／ｍ² の固形分付着量
で塗布し、８０℃の熱風乾燥炉を３分間通過させて溶剤
の除去を行い、表面処理層を形成した。次に光触媒を含
有する最外層の形成には、実施例１と同一組成のコート
剤を実施例１と同様の操作で１ｇ／ｍ² の固形分付着量
で均一塗布し、光触媒を含有する最外層を形成した。

【０１１７】実施例９〜１６の試験結果を表２に示す。

【０１１８】

【表２】

【０１１９】実施例９〜実施例１６の効果 実施例９〜実施例１６で得られた光触媒担持ポリオレフ
ィン系樹脂シートの評価を上記（Ｉ），（II），（II
I)，（IV），（Ｖ）より評価した結果、実施例９〜実施
例１６で得られたシートの片面に形成された、それぞれ
シリコーン系樹脂ベースの表面処理層（実施例９、実
施例１４）、シリコーン系樹脂ベースの表面処理層
（実施例１６）、エポキシ系樹脂ベースの表面処理層
（実施例１０、実施例１５）、フッ素系樹脂ベースの
表面処理層（実施例１１）、フッ素系樹脂ベースの表
面処理層（実施例１３）、フォスファーゼン系樹脂ベー
スの表面処理層（実施例１２）は、ポリオレフィン系樹
脂ブレンドフィルム層及び、光触媒を含有する最外層に
よく密着して結着されていて、セロハン粘着テープ剥離
試験（試験Ｉ）において光触媒を含有する最外層また
は、光触媒を含有する最外層が形成された表面処理層ご
とのセロハン粘着テープ側への取られは全く観られなか
った。また、スコット形法屈曲揉み試験（試験II）にお
いては、光触媒を含有する最外層と表面処理層との界面
での剥がれや、脱落はなく、また、ポリオレフィン系樹
脂ブレンドフィルム層と表面処理層との界面での剥がれ
や、脱落も観られなかった。実施例９〜実施例１６のシ
ートを３６ヶ月間屋外曝露して６ヶ月、１２ヶ月、３６
ヶ月後のシートの汚れ度合いを目視観察及び、色差測定
により評価した結果、いずれのシートも曝露汚れが逐次
経持的に分解し、降雨によって洗い流されることによっ
て長期間初期状態の美観を保持していた。（試験III)ま
た、実施例９〜実施例１６のシートの耐光促進試験（試
験IV）５００〜２０００時間の結果も良好で２０００時
間促進後でもシートの大きな色褪せや極端な変色は認め
られず、良好な外観を維持していた。また更に試験III
の屋外曝露シート６ヶ月、１２ヶ月、３６ヶ月後のシー
トの引裂強度の保持率（試験Ｖ）は全て８０％以上であ
り、従って本発明のシートは上記（Ｉ）〜（Ｖ）の試験
結果より屋外使用の産業資材用シートとして十分な耐久
性を有する実用性のあるものであることが確認できた。
また実施例１２〜実施例１６のシートにおいてはＪＩＳ
規格Ｌ−１０９１（Ａ−２法区分３，２分加熱）に合格
する難燃化されたシートであり、本発明のシートは従来
のポリ塩化ビニル樹脂製帆布の代替にも適して優れたも
のであった。

【０１２０】比較例１ 実施例１のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムを下
記組成のポリ塩化ビニル樹脂フィルムに変更したこと以
外は実施例１と同様の手順に従って、下記コンパウンド
をバンバリーミキサーで溶融混練し、この混練物を１６
０℃に設定した熱ロール（２本ロール）で５分間さらに
均一に混練し、この混練組成物から０．２mm厚のフィル
ムを、１６５℃の条件にてカレンダー圧延成形した。次
にこの混練組成物から得られた０．２mmの白に着色され
たポリ塩化ビニル樹脂フィルムをポリエステル繊維平織
目開き基布（５００デニールポリエステルマルチフィラ
メント糸条：糸密度経糸１９本／２．５４cm×緯糸２０
本／２．５４cm）の両面に、１６０℃に設定したラミネ
ーターで、熱圧着して貼り合わせ、厚さ０．５mm、重量
５５０ｇ／ｍ² のポリ塩化ビニル樹脂基材シートを形成
した。その一面上に、実施例１と同一の表面処理層を形
成し、その表面上に、実施例１と同一の光触媒を含有す
る最外層を形成してポリ塩化ビニル樹脂シートを作製し
た。

【０１２１】 ポリ塩化ビニル樹脂フィルムの配合 ストレートＰＶＣ（商標：Ｓ−１００１；鐘淵化学工業（株）重合度１０００ ） １００重量部 可塑剤（商標：サンソサイザーＤＯＰ；新日本理化（株）） ７０重量部 エポキシ化大豆油（商標：アデカサイザーＯ−１３０Ｐ；旭電化工業（株）） ４重量部 三酸化アンチモン（商標：パトックスＬ；日本精鉱（株）） １０重量部 Ｂａ−Ｚｎ系安定剤（商標：アデカスタブＡＣ−１６９；旭電化工業（株）） ２重量部 Ｚｎ−Ｓｔ系金属石鹸（商標：ＳＺ−１；堺化学工業（株））０．２重量部 酸化チタン（ルチル型）（商標：酸化チタンＣＲ；石原産業（株）） ５重量部 ＵＶ吸収剤（商標：チヌピンＰ；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）） ０．５重量部

【０１２２】比較例２ 実施例１のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムを、
下記組成のポリ塩化ビニル樹脂フィルムに変更したこと
以外は比較例１と同様の手順に従って、ポリエステル繊
維平織目開き基布の両面に、ポリ塩化ビニル樹脂フィル
ム層を積層し、その一面上に、実施例２と同一の表面処
理層を形成し、その表面上に、実施例１と同一の光触媒
を含有する最外層を形成して、ポリ塩化ビニル樹脂シー
トを作製した。

【０１２３】 ポリ塩化ビニル樹脂フィルムの配合 ストレートＰＶＣ（商標：Ｓ−１００１、鐘淵化学工業（株）；重合度１００ ０） １００重量部 可塑剤（商標：サンソサイザーＤＯＰ、新日本理化（株）） ５０重量部 アジピン酸系ポリエステル可塑剤（商標：ＰＮ２２０、旭電化工業（株）） ２０重量部 エポキシ化大豆油（商標：アデカサイザーＯ−１３０Ｐ、旭電化工業（株）） ４重量部 三酸化アンチモン（商標：パトックスＬ、日本精鉱（株）） １０重量部 Ｂａ−Ｚｎ系安定剤（商標：アデカスタブＡＣ−１６９、旭電化工業（株）） ２重量部 Ｚｎ−Ｓｔ系金属石鹸（商標：ＳＺ−１、堺化学工業（株））０．２重量部 酸化チタン（ルチル型、商標：酸化チタンＣＲ、石原産業（株））５重量部 ＵＶ吸収剤（商標：チヌビンＰ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）） ０．５重量部

【０１２４】比較例３ 実施例１３のポリオレフィン樹脂ブレンドフィルムを、
下記組成のポリ塩化ビニル樹脂フィルムに変更し、ま
た、裏面ポリオオレフィン系樹脂フィルムを下記組成
のポリ塩化ビニル樹脂コーティング層に変更した。実施
例９と同一の下処理を施した５号のクラスのポリエステ
ル繊維平織スパン基布（ポリエステル短繊維紡績糸状：
糸密度経糸２９５ｄｔｅｘ（英式綿番手：２０番手）双
糸５５本／２．５４cm×緯糸２９５ｄｔｅｘ（英式綿番
手：２０番手）双糸４８本／２．５４cm）の裏面に、下
記組成のポリ塩化ビニル樹脂コーティング層（付着重
量１２０ｇ／ｍ² ）を塗布して形成し、更にもう一方の
表面に、下記組成のポリ塩化ビニル樹脂コーティング
層を接着剤層（付着重量８０ｇ／ｍ² ）として塗布して
設け、その面上に、０．２mmの白に着色された下記組成
のポリ塩化ビニル樹脂フィルムを、１６０℃に設定し
たラミネーターで、熱圧着して貼り合わせ、厚さ０．６
mm、重量６８０ｇ／ｍ² の、裏面が帆布外観のポリ塩化
ビニル樹脂基材シートを形成した。次に下記組成のポ
リ塩化ビニル樹脂フィルム面上に、実施例１３と同一の
表面処理層を形成し、その表面上に、実施例１と同一の
光触媒を含有する最外層を形成して、裏面帆布外観のポ
リ塩化ビニル樹脂シートを作製した。

【０１２５】 ポリ塩化ビニル樹脂フィルムの配合 ストレートＰＶＣ（商標：Ｓ−１００１、鐘淵化学工業（株）；重合度１００ ０） １００重量部 可塑剤（商標：サンソサイザーＤＯＰ、新日本理化（株）） ８０重量部 エポキシ化大豆油（商標：アデカサイザーＯ−１３０Ｐ、旭電化工業（株）） ４重量部 三酸化アンチモン（商標：パトックスＬ、日本精鉱（株）） １５重量部 Ｂａ−Ｚｎ系安定剤（商標：アデカスタブＡＣ−１６９、旭電化工業（株）） ２重量部 Ｚｎ−Ｓｔ系金属石鹸（商標：ＳＺ−１、堺化学工業（株））０．２重量部 酸化チタン（ルチル型、商標：酸化チタンＣＲ、石原産業（株））５重量部 ＵＶ吸収剤（商標：チヌビンＰ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）） ０．５重量部

【０１２６】 裏面ポリ塩化ビニル樹脂層の配合 ペーストＰＶＣ（商標：ゼストＰ２１、新第一塩ビ（株）重合度１６００） １００重量部 可塑剤（商標：サンソサイザーＤＯＰ、新日本理化（株）） １００重量部 エポキシ化大豆油（商標：アデカサイザーＯ−１３０Ｐ、旭電化工業（株）） ４重量部 三酸化アンチモン（商標：パトックスＬ、日本精鉱（株）） １５重量部 Ｂａ−Ｚｎ系安定剤（商標：アデカスタブＡＣ−１６９、旭電化工業（株）） ２重量部 酸化チタン（ルチル型、商標：酸化チタンＣＲ、石原産業（株））５重量部 希釈剤：トルエン ２０重量部

【０１２７】比較例４ 実施例１６のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム
を、下記組成のポリ塩化ビニル樹脂フィルムに変更
し、また、裏面ポリオレフィン系樹脂フィルムを、下記
組成のポリ塩化ビニル樹脂コーティング層に変更した
こと以外は比較例３と同様の手順に従って、ポリエステ
ル繊維平織スパン基布の両面に、ポリ塩化ビニル樹脂フ
ィルム層を積層し、下記組成のポリ塩化ビニル樹脂フ
ィルム面上に実施例１６と同一の表面処理層を形成し、
その表面上に、実施例１と同一の光触媒を含有する最外
層を形成して裏面帆布外観のポリ塩化ビニル樹脂シート
を作製した。

【０１２８】 ポリ塩化ビニル樹脂フィルムの配合 ストレートＰＶＣ（商標：Ｓ−１００１、鐘淵化学工業（株）；重合度１００ ０） １００重量部 可塑剤（商標：サンソサイザーＤＯＰ、新日本理化（株）） ５０重量部 エポキシ化大豆油（商標：アデカサイザーＯ−１３０Ｐ、旭電化工業（株）） ４重量部 三酸化アンチモン（商標：パトックスＬ、日本精鉱（株）） １５重量部 Ｂａ−Ｚｎ系安定剤（商標：アデカスタブＡＣ−１６９、旭電化工業（株）） ２重量部 Ｚｎ−Ｓｔ系金属石鹸（商標：ＳＺ−１、堺化学工業（株））０．２重量部 酸化チタン（ルチル型、商標：酸化チタンＣＲ、石原産業（株））５重量部 ＵＶ吸収剤（商標：チヌビンＰ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）） ０．５重量部

【０１２９】 裏面ポリ塩化ビニル樹脂層の配合 ペーストＰＶＣ（商標：ゼストＰ２１、新第一塩ビ（株）重合度１６００） １００重量部 可塑剤（商標：サンソサイザーＤＯＰ、新日本理化（株）） ８０重量部 エポキシ化大豆油（商標：アデカサイザーＯ−１３０Ｐ、旭電化工業（株）） ４重量部 三酸化アンチモン（商標：パトックスＬ、日本精鉱（株）） １５重量部 Ｂａ−Ｚｎ系安定剤（商標：アデカスタブＡＣ−１６９、旭電化工業（株）） ２重量部 酸化チタン（ルチル型、商標：酸化チタンＣＲ、石原産業（株））５重量部 希釈剤：トルエン ２０重量部

【０１３０】比較例５ 実施例１５のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム
を、下記組成のポリ塩化ビニル樹脂フィルムに変更
し、また、裏面ポリオレフィン系樹脂フィルムを、下記
組成のポリ塩化ビニル樹脂コーティング層に変更した
こと以外は実施例３と同様の手順に従って、ポリエステ
ル繊維平織スパン基布の両面に、ポリ塩化ビニル樹脂フ
ィルム層を積層し、下記組成のポリ塩化ビニル樹脂フ
ィルム面上に、実施例１５と同一の表面処理層を形成
し、その表面上に、実施例１と同一の光触媒を含有する
最外層を形成し、裏面帆布外観のポリ塩化ビニル樹脂シ
ートを作製した。

【０１３１】 ポリ塩化ビニル樹脂フィルムの配合 ストレートＰＶＣ（商標：Ｓ−１００１、鐘淵化学工業（株）；重合度１００ ０） １００重量部 可塑剤（商標：サンソサイザーＤＯＰ、新日本理化（株）） ２０重量部 アジピン酸系ポリエステル可塑剤（商標：ＰＮ２２０、旭電化工業（株）） ４０重量部 エポキシ化大豆油（商標：アデカサイザーＯ−１３０Ｐ、旭電化工業（株）） ４重量部 三酸化アンチモン（商標：パトックスＬ、日本精鉱（株）） １５重量部 Ｂａ−Ｚｎ系安定剤（商標：アデカスタブＡＣ−１６９、旭電化工業（株）） ２重量部 Ｚｎ−Ｓｔ系金属石鹸（商標：ＳＺ−１、堺化学工業（株））０．２重量部 酸化チタン（ルチル型、商標：酸化チタンＣＲ、石原産業（株））５重量部 ＵＶ吸収剤（商標：チヌビンＰ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）） ０．５重量部

【０１３２】 裏面ポリ塩化ビニル樹脂層の配合 ペーストＰＶＣ（商標：ゼストＰ２１、新第一塩ビ（株）重合度１６００） １００重量部 可塑剤（商標：サンソサイザーＤＯＰ、新日本理化（株）） ６０重量部 アジピン酸系ポリエステル可塑剤（商標：ＰＮ２２０、旭電化工業（株）） １０重量部 エポキシ化大豆油（商標：アデカサイザーＯ−１３０Ｐ、旭電化工業（株）） ４重量部 三酸化アンチモン（商標：パトックスＬ、日本精鉱（株）） １５重量部 Ｂａ−Ｚｎ系安定剤（商標：アデカスタブＡＣ−１６９、旭電化工業（株）） ２重量部 酸化チタン（ルチル型、商標：酸化チタンＣＲ、石原産業（株））５重量部 希釈剤：トルエン ２０重量部

【０１３３】比較例１から５の試験結果を表３に示す。

【０１３４】

【表３】

【０１３５】比較例１から比較例５の結果 比較例１〜比較例５で得られた光触媒担持ポリ塩化ビニ
ル樹脂シートの評価を上記（Ｉ），（II），（III)，
（IV），（Ｖ）より評価した結果、比較例１〜比較例５
で得られたシートの片面に形成された、それぞれフッ素
系樹脂ベースの表面処理層（比較例１）、フッ素系樹
脂のベースの表面処理層（比較例３）、シリコーン系
樹脂ベースの表面処理層（比較例２）、シリコーン系
樹脂のベースの表面処理層（比較例４）、エポキシ系
樹脂ベースの表面処理層（比較例５）は、ポリ塩化ビニ
ル樹脂フィルム層及び、光触媒を含有する最外層によく
密着して決着されていて、試験（Ｉ）、試験（II）にお
いて十分な耐久性を示した。比較例のシートを３６ヶ月
間屋外曝露して６ヶ月、１２ヶ月、３６ヶ月後のシート
の汚れ度合いを目視観察及び、色差測定により評価した
結果、いずれのシートも比較的良好な美観を保持してい
た。（試験III)また、比較例のポリ塩化ビニルシートの
耐光促進試験（試験IV）２０００時間の結果では、シー
トの色褪せや変色は認められなかったが、シートの表面
に微細な亀裂を多数発生していた。さらに試験III の屋
外曝露シート６ヶ月、１２ヶ月、３６ヶ月後のシートの
引裂強度の保持率（試験Ｖ）を調べたところ、比較例の
ポリ塩化ビニルシートは全て経時的に引裂強度の低下が
目立ち、３６ヶ月後の引裂強度の保持率は５５％以下に
まで低下していた。特に比較例３〜比較例５の裏面帆布
外観のポリ塩化ビニル樹脂シートでは、裏面ポリ塩化ビ
ニル樹脂層中の可塑剤と安定剤が光触媒担持層面側のポ
リ塩化ビニル樹脂フィルム層にまで拡散移行してしま
い、移行した可塑剤と安定剤が光触媒作用によって分解
されてしまうために配合系の劣化が進み、その結果、引
裂強度が極度に悪くなっていた。従って比較例のポリ塩
化ビニルシートは屋外使用の産業資材用シートとして耐
久性が不十分であり、実用性が欠如したものであること
が明らかとなった。

【０１３６】比較例６〜比較例８ 実施例１〜実施例３のポリオレフィン系樹脂ブレンドの
配合組成よりスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイ
ブラー７１２５（ＨＶ−３）：（株）クラレ）３０重量
部を省いたこと以外は、実施例１〜実施例３と同様の配
合及び、手順に従って、ポリオレフィン系樹脂面に表面
処理層を光触媒を含有する最外層を形成してポリオレフ
ィン系樹脂シートを作製した。

【０１３７】比較例９〜比較例１０ 実施例４、実施例５のポリオレフィン系樹脂ブレンドの
配合組成よりスチレン系共重合樹脂（２）（商標：セプ
トン２００７：（株）クラレ）３０重量部を省いたこと
以外は、実施例４、実施例５と同様の配合及び、手順に
従って、ポリオレフィン系樹脂面に表面処理層と光触媒
を含有する最外層を形成してポリオレフィン系樹脂シー
トを作製した。

【０１３８】比較例１１ 実施例６のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成よ
りスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１
２５（ＨＶ−３）：（株）クラレ）２０重量部と、スチ
レン系共重合樹脂（２）（商標：セプトン２００７：
（株）クラレ）２０重量部とを省き、着色剤として無機
系顔料（商標：コバルトブルーＮｏ．１１０１：Ｃｏ−
Ａｌ系：旭産業（株））５重量部を１重量部に減量した
こと以外は、実施例６と同様の配合及び、手順に従っ
て、ポリオレフィン系樹脂面に表面処理層と光触媒を含
有する最外層を形成してポリオレフィン系樹脂シートを
作製した。

【０１３９】比較例１２ 実施例７のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成よ
りスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１
２５（ＨＶ−３）：（株）クラレ）２０重量部と、スチ
レン系共重合樹脂（２）（商標：セプトン２００７：
（株）クラレ）２０重量部とを省き、着色剤として無機
系顔料（商標: 酸化チタンＣＲ: ルチル型：石原産業
（株））5 重量部を１重量部に減量したこと以外は、実
施例７と同様の配合及び、手順に従って、ポリオレフィ
ン系樹脂面に表面処理層と光触媒を含有する最外層を形
成して、ポリオレフィン系樹脂シートを作製した。

【０１４０】比較例１３ 実施例８のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成よ
りスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１
２５（ＨＶ−３）：（株）クラレ）５０重量部を省き、
着色剤として無機系顔料（商標: イエローＮｏ．５１０
０：Ｐｂ−Ｓｂ−Ｔｉ系：旭産業（株））５重量部を１
重量部に減量したこと以外は、実施例８と同様の配合及
び、手順に従って、ポリオレフィン系樹脂面に表面処理
層と光触媒を含有する最外層を形成してポリオレフィン
系樹脂シートを作製した。

【０１４１】比較例６〜１３の試験結果を表４に示す。

【０１４２】

【表４】

【０１４３】比較例６〜比較例１３の結果 比較例６〜比較例１３で得られた光触媒担持ポリオレフ
ィン系樹脂シートの評価を上記（Ｉ），（II），（II
I)，（IV），（Ｖ）より評価した結果、比較例６〜比較
例１３で得られたシートの片面に形成された、それぞれ
フッ素系樹脂ベースの表面処理層（比較例６、比較例
９）、フッ素系樹脂のベースの表面処理層（比較例１
１）、シリコーン系樹脂ベースの表面処理層（比較例
７、比較例１０）、シリコーン系樹脂のベースの表面
処理層（比較例１２）、エポキシ系樹脂ベースの表面処
理層（比較例８）、フォスファーゼン系樹脂ベースの表
面処理層（比較例１３）は、実施例１〜実施例８のポリ
オレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の配合からそれぞ
れスチレン系共重合体樹脂（１）、スチレン系共重合体
樹脂（２）及び、スチレン系共重合体樹脂（３）を省い
たことによって、ポリオレフィン系樹脂フィルム層との
密着性が不十分となり、セロハン粘着テープ剥離試験
（試験Ｉ）において光触媒を含有する最外層が、表面処
理層ごとにセロハン粘着テープ側へ剥ぎ取られていた。
また、スコット形法屈曲揉み試験（試験II）において
は、光触媒を含有する最外層が表面処理層ごとポリオレ
フィン系樹脂フィルム層から擦れ落ちていた。比較例６
〜比較例１３のシートを３６ヶ月間屋外曝露して６ヶ
月、１２ヶ月、３６ヶ月後のシートの汚れ度合いを目視
観察及び、色差測定により評価した結果、いずれのシー
トも６ヶ月程度の初期的には曝露汚れが逐次経時的に分
解し、降雨によって洗い流されることによって美観を保
持していたが、１８ヶ月を経過して３６ヶ月目までには
風雨による影響で光触媒を含有する最外層が表面処理層
ごと斑に脱落して外観が悪いものとなった。（試験III)
また、比較例１１〜比較例１３のシートの耐光促進試験
（試験IV）２０００時間の結果は変色が認められた。ま
た更に試験III の屋外曝露シート３６ヶ月後のシートの
引裂強度の保持率（試験Ｖ）は光触媒を含有する最外層
が表面処理層ごと脱落して直射日光を直接浴びたために
７５〜８０％にやや低下していた。これらのシートは上
記（Ｉ）〜（Ｖ）の試験結果より屋外使用の産業資材用
シートとして耐久性が不満足であり、従って実用性が欠
如したものであることが明らかとなった。

【０１４４】比較例１４〜比較例１６ 実施例９〜実施例１１のポリオレフィン系樹脂ブレンド
の配合組成よりスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハ
イブラー７１２５（ＨＶ−３）：（株）クラレ）３０重
量部を省き、 ポリオレフィン系樹脂フィルム表面に下記
組成からなるプライマー層を設けたこと以外は、実施例
９〜実施例１１と同様の配合及び、手順に従って、ポリ
オレフィン系樹脂面に表面処理層と光触媒を含有する最
外層を形成してポリオレフィン系樹脂シートを作製し
た。

【０１４５】塩素化ポリプロピレン（Ｃｌ−ＰＰ）プラ
イマー層 塩素化ポリプロピレン（Ｃｌ−ＰＰ）（商標：ハードレ
ン１５ＬＬＢ、東洋化成工業（株）、塩素含有量３０
％）の固形分濃度を３０重量％に調整されたトルエン溶
液を、ポリオレフィン系樹脂フィルム表面上に、１２０
メッシュスクリーン線のグラビアロールを装着したコー
ターを用いて、３ｇ／ｍ² の固形分付着量で塗布し、８
０℃の熱風乾燥炉を３分間通過させて溶剤の除去を行い
プライマー層を形成させた。

【０１４６】比較例１７〜比較例１８ 実施例１２、実施例１３のポリオレフィン系樹脂ブレン
ドの配合組成よりスチレン系共重合樹脂（２）（商標：
セプトン２００７：（株）クラレ）３０重量部を省き、
ポリオレフィン系樹脂フィルム表面に下記組成からなる
プライマー層を設けたこと以外は、実施例１２、実施例
１３と同様の配合及び、手順に従って、ポリオレフィン
系樹脂面に、表面処理層と光触媒を含有する最外層を形
成してポリオレフィン系樹脂シートを作製した。

【０１４７】塩素化ポリエチレン（Ｃｌ−ＰＥ）プライ
マー層 塩素化ポリエチレン（Ｃｌ−ＰＥ）（商標：スーパーク
ロンＨＥ９１０、日本製紙（株）、塩素含有量６３％）
の固形分濃度を２０重量％に調整されたトルエン溶液
を、ポリオレフィン系樹脂フィルム表面上に、１２０メ
ッシュスクリーン線のグラビアロールを装着したコータ
ーを用いて、３ｇ／ｍ² の固形分付着量で塗布し、８０
℃の熱風乾燥炉を３分間通過させて溶剤の除去を行いプ
ライマー層を形成させた。

【０１４８】比較例１９ 実施例１４のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成
よりスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７
１２５（ＨＶ−３）：（株）クラレ）２０重量部とスチ
レン系共重合樹脂（２）（商標：セプトン２００７：
（株）クラレ）２０重量部とを省き、ポリオレフィン系
樹脂フィルムを形成し、その表面に下記組成からなるプ
ライマー層を設けたこと、及び着色剤として無機系顔料
（商標：コバルトブルーＮｏ．１１０１：Ｃｏ−Ａｌ
系：旭産業（株））５重量部を１重量部に減量したこと
以外は、実施例１４と同様の配合及び、手順に従ってポ
リオレフィン系樹脂面に表面処理層と光触媒を含有する
最外層とを形成してポリオレフィン系樹脂シートを作製
した。

【０１４９】塩素化ポリプロピレン（Ｃｌ−ＰＰ）プラ
イマー層 塩素化ポリプロピレン（Ｃｌ−ＰＰ）（商標：スーパー
クロン８９２Ｌ、日本製紙（株）、塩素含有量２２％）
の固形分濃度を２０重量％に調整したトルエン溶液を、
ポリオレフィン系樹脂フィルム表面上に、１２０メッシ
ュスクリーン線のグラビアロールを装着したコーターを
用いて、３ｇ／ｍ² の固形分付着量で塗布し、８０℃の
熱風乾燥炉を３分間通過させて溶剤の除去を行い、プラ
イマー層を形成した。

【０１５０】比較例２０ 実施例１５のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成
よりスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７
１２５（ＨＶ−３）：（株）クラレ）２０重量部とスチ
レン系共重合樹脂（２）（商標：セプトン２００７：
（株）クラレ）２０重量部とを省き、ポリオレフィン系
樹脂フィルムを形成し、その表面に比較例１９と同一の
プライマー層を設けたこと、及び着色剤として無機系顔
料（商標：酸化チタンＣＲ：ルチル型：石原産業
（株））５重量部を１重量部に減量したこと以外は、実
施例１５と同様の配合及び、手順に従って、ポリオレフ
ィン系樹脂面に表面処理層と、光触媒を含有する最外層
とを形成してポリオレフィン系樹脂シートを作製した。

【０１５１】比較例２１ 実施例１６のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成
よりスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７
１２５（ＨＶ−３）：（株）クラレ）５０重量部を省
き、ポリオレフィン系樹脂フィルムを形成し、その表面
に、比較例１９と同一のプライマー層を設けたこと、及
び着色剤として無機系顔料（商標：イエローＮｏ．５１
００：Ｐｂ−Ｓｂ−Ｔｉ系：旭産業（株））５重量部を
１重量部に減量したこと以外は、実施例１６と同様の配
合及び、手順に従ってポリオレフィン系樹脂面に、表面
処理層と光触媒を含有する最外層を形成してポリオレフ
ィン形樹脂シートを作製した。

【０１５２】比較例１４〜２１の試験結果を表５に示
す。

【０１５３】

【表５】

【０１５４】比較例１４〜比較例２１の評価 比較例１４〜比較例２１で得られた光触媒担持ポリオレ
フィン系樹脂シートの評価を上記（Ｉ），（II），（II
I)，（IV），（Ｖ）より評価した結果、比較例１４〜比
較例２１で得られたスチレン系共重合体樹脂（１）、ス
チレン系共重合体樹脂（２）及び、スチレン系共重合体
樹脂（３）を含有しないポリオレフィン系樹脂フィルム
層の表面に形成された、それぞれシリコーン系樹脂ベ
ースの表面処理層（比較例１４、比較例１９）、シリコ
ーン系樹脂ベースの表面処理層（比較例２１）、エポ
キシ系樹脂ベースの表面処理層（比較例１５、比較例２
０）、フッ素系樹脂ベースの表面処理層（比較例１
６）、フッ素系樹脂ベースの表面処理層（比較例１
８）、フォスファーゼン系樹脂ベースの表面処理層（比
較例１７）は、塩素化ポリオレフィン系樹脂によるプラ
イマー層を設けたことによって、ポリオレフィン系樹脂
フィルム層と表面処理層との間の密着性が得られ、セロ
ハン粘着テープ剥離試験（試験Ｉ）においてセロハン粘
着テープ側への光触媒を含有する最外層が表面処理層ご
と剥ぎ取られることはなかった。また、スコット形法屈
曲揉み試験（試験II）においても、塩素化ポリオレフィ
ン系樹脂によるプライマー層を設けたことによって、光
触媒を含有する最外層が表面処理層ごとポリオレフィン
系樹脂フィルム層から擦れて脱落することはなかった。
比較例１４〜比較例２１のシートを３６ヶ月間屋外曝露
して６ヶ月、１２ヶ月、３６ヶ月後のシートの汚れ度合
いを目視観察及び、色差測定により評価した結果、いず
れのシートも６ヶ月程度の初期的には曝露汚れが逐次経
持的に分解し、降雨によって洗い流されることによって
美観を保持していたが、１２ヶ月を経過して３６ヶ月目
までには塩素化ポリオレフィン系樹脂によるプライマー
層が耐候劣化してしまい、その結果光触媒を含有する最
外層がプライマー層ごと脱落して曝露汚れ防止効果が失
われていた。（試験III)また、比較例１４〜比較例２１
のシートの耐光促進試験（試験IV）の結果では、５００
時間促進後から塩素化ポリオレフィン系樹脂によるプラ
イマー層が変色し、２０００時間促進後にはプライマー
層は褐色に変色して劣化していた。また更に試験III の
屋外曝露シート６ヶ月、１２ヶ月、３６ヶ月後のシート
の引裂強度の保持率（試験Ｖ）は全て７０％以上保持す
るものではあったが、シートの耐候性、特にプライマー
層の耐光性が不満足であるために、屋外使用の産業資材
用シートとして実用性に欠如したものであることが明ら
かとなった。

【０１５５】

【発明の効果】上記、実施例３に明らかな様に、本発明
の曝露汚れ防止シートは、従来技術におけるポリオレフ
ィン系樹脂シートの表面にコロナ放電処理やプライマー
処理などの煩雑な前処理を必要とせず、ポリオレフィン
系樹脂シート上に、汎用の表面処理剤と光触媒物質との
併用による表面処理層と光触媒層の形成が直接可能とな
る。また本発明の曝露汚れ防止シートに形成された光触
媒層は、ポリオレフィン系樹脂シート基材と強く密着し
ているため長期間の耐久性に優れている。従って本発明
の曝露汚れ防止シートは屋外で使用される大型テント、
軒出テント、テントハウス、バックリット看板などの幅
広い分野での曝露汚れの目立たない美観保持効果の高い
非ポリ塩化ビニル樹脂系のシートとして多目的に利用で
きるものである。また本発明の曝露汚れ防止シートは、
実施例に示す難燃配合により防炎性能を付与することも
可能であるため、特にテント用途として極めて有用性の
高いシートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 5/00 5/00 Ｃ０８Ｌ 23/02 Ｃ０８Ｌ 23/02 //(Ｃ０８Ｌ 23/02 (Ｃ０８Ｌ 23/02 53:02） 53:02） Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AA15 AA58 AB19 AB32 AB33 AB34 AB39 AB67 4F100 AA01A AA01B AA03C AA17C AA20B AH00A AH06B AK01B AK03A AK03E AK12A AK12G AK17B AK17G AK28A AK28G AK29A AK29G AK36B AK36G AK52B AK52G AK80B AK80G AL01G AL02A AL03A AL05A AR00C AT00A AT00D BA03 BA04 BA05 BA07 CA13A CA13B CA30C CB00 DG11D EC182 EH112 EH462 EJ862 GB07 HB00A JB13B JB14B JB16B JL06 JL08C JL10A JL11 JM01E JM10C 4J002 BB031 BB051 BB061 BB071 BB081 BP012 DA036 DA086 DE056 DE076 DE096 DE106 DE116 DE126 DE136 DE146 DG026 DG046 DG056 DH046 DJ006 DJ036 DJ046 FD096

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂とスチレン系共重
   合体樹脂とを、１００：５〜１００：１００の重量比で
   含有する樹脂ブレンドから形成された樹脂ブレンド層を
   含むシート状基材と、このシート状基材の少なくとも片
   面の全面上に密着して結着している熱可塑性樹脂及び／
   又は、熱又は光硬化性樹脂を含む表面処理層とを有し、
   前記表面処理層の全面上に光触媒を含有する最外層が形
   成されていることを特徴とする曝露汚れ防止シート。
2. 【請求項２】 前記表面処理層が、更にケイ素系化合物
   を５〜３５重量％の含有率で含有する、請求項１に記載
   の曝露汚れ防止シート。
3. 【請求項３】 前記シート状基材に含まれる前記樹脂ブ
   レンド層が、さらに着色剤により着色されており、前記
   着色剤の少なくとも７０重量％以上が無機系顔料からな
   る、請求項１又は２に記載の曝露汚れ防止シート。
4. 【請求項４】 前記表面処理層に、前記シート状基材の
   樹脂ブレンド層が結着されていて、この結着界面部分に
   おいて、前記樹脂ブレンド層中の前記スチレン系共重合
   体樹脂の一部分と、前記表面処理層中の前記熱可塑性樹
   脂及び／又は前記熱又は光硬化性樹脂の一部分とにより
   界面接着層が形成されている、請求項１又は２に記載の
   曝露汚れ防止シート。
5. 【請求項５】 前記シート状基材が、さらに繊維布帛か
   らなる基布層を含み、この基布層の少なくとも１面上に
   前記樹脂ブレンド層が形成されており、２層の樹脂ブレ
   ンド層が形成されている場合には、その少なくとも１層
   上に前記表面処理層が形成され、この表面処理層上に、
   前記光触媒含有最外層が形成されている、請求項１又は
   ２に記載の曝露汚れ防止シート。
6. 【請求項６】 前記樹脂ブレンド層に含まれる着色剤
   が、無機系顔料のみからなる、請求項３に記載の曝露汚
   れ防止シート。
7. 【請求項７】 前記樹脂ブレンド層に含まれる着色剤
   が、７０〜９９重量％の無機系顔料と、１〜３０重量％
   の有機系顔料とからなる、請求項３に記載の曝露汚れ防
   止シート。
8. 【請求項８】 前記表面処理層が、さらに、着色剤を含
   み、前記着色剤が７０重量％以上の無機系顔料からな
   る、請求項１又は２に記載の曝露汚れ防止シート。
9. 【請求項９】 前記表面処理層に含まれる前記ケイ素系
   化合物が、ポリシロキサン、コロイダルシリカ、及びシ
   リカから選ばれる、請求項２に記載の曝露汚れ防止シー
   ト。
10. 【請求項１０】 前記樹脂ブレンド層用前記スチレン系
    共重合体樹脂が、（１）スチレン重合体ブロック（Ａ）
    とブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロッ
    ク及びビニルイソプレン重合体ブロックから選ばれた１
    種の重合体ブロック（Ｂ）とからなるＡ−Ｂ−Ａ型ブロ
    ック共重合体、及びＡ−Ｂ型ブロック共重合体；（２）
    スチレンと、ブタジエン、イソプレン及びビニルイソプ
    レンの少なくとも１種とのランダム共重合体；並びに、
    （３）前記ブロック共重合体（１）及びランダム共重合
    体（２）中のビニル結合含有（Ｂ）成分単位に対して水
    素添加を施して得られた水素添加スチレン系共重合体樹
    脂、から選ばれた少なくとも１種からなる、請求項１又
    は２に記載の曝露汚れ防止シート。
11. 【請求項１１】 前記表面処理層に含まれる熱可塑性樹
    脂、及び／又は熱又は光硬化性樹脂が、熱可塑性、及び
    ／又は熱又は光硬化性シリコーン系樹脂、フッソ系樹
    脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フォスファーゼ
    ン系樹脂から選ばれた少なくとも１種である、請求項１
    又は２に記載の曝露汚れ防止シート。
12. 【請求項１２】 前記光触媒を含有する最外層が、光触
    媒１０〜７０重量％と、金属酸化物ゲル及び／又は金属
    水酸化物ゲル２５〜９０重量％と、ケイ素化合物１〜２
    ０重量％とを含有する、請求項１又は２に記載の曝露汚
    れ防止シート。
13. 【請求項１３】 前記シート状基材の基布の表面上に前
    記樹脂ブレンド層が形成され、この樹脂ブレンド層上全
    面に前記表面処理層が形成され、更に、この表面処理層
    上全面に光触媒を含有する最外層が形成されており、前
    記基布の裏面の全面上にポリオレフィン系樹脂からなる
    裏面ポリオレフィン系樹脂層が形成されている、請求項
    ５に記載の曝露汚れ防止シート。
14. 【請求項１４】 前記裏面ポリオレフィン系樹脂層が、
    オレフィン系樹脂エマルジョンまたはディスパージョン
    の塗布、乾燥によって形成された層である請求項１３に
    記載の曝露汚れ防止シート。
15. 【請求項１５】 ポリオレフィン系樹脂とスチレン系共
    重合体樹脂とを、１００：５〜１００：１００の重量比
    で含有する樹脂ブレンドから形成された樹脂ブレンド層
    を含むシート状基材の少なくとも片面の全面上に、熱可
    塑性樹脂、及び／又は熱又は光硬化性樹脂からなる表面
    処理層を密着結着して形成し、この表面処理層の全面上
    に光触媒を含有する最外層を形成することを特徴とする
    曝露汚れ防止シートの製造方法。
16. 【請求項１６】 前記表面処理層が更に、ケイ素系化合
    物を５〜３５重量％の含有率で含有する、請求項１５に
    記載の曝露汚れ防止シートの製造方法。
17. 【請求項１７】 前記シート状基材に含まれる樹脂ブレ
    ンド層形成用樹脂ブレンドを着色剤で着色し、このとき
    の着色剤の７０重量％以上を無機系顔料により構成す
    る、請求項１５又は１６に記載の曝露汚れ防止シートの
    製造方法。
18. 【請求項１８】 前記表面処理層を形成するために、前
    記表面処理層形成用前記熱可塑性樹脂、及び／又は熱又
    は光硬化性樹脂とに対し、それに混和し、かつ前記樹脂
    ブレンド用スチレン系共重合体樹脂を完全溶解、一部溶
    解、又は膨潤せしめる有機系溶剤を含むコーティング液
    を、前記樹脂ブレンド層上に塗布し、この塗布されたコ
    ーティング液層から前記有機系溶剤を蒸発除去して、表
    面処理層を形成し、それによって、前記樹脂ブレンド層
    と前記表面処理層との界面部分において、前記樹脂ブレ
    ンド層中のスチレン系共重合体樹脂の一部分と、前記表
    面処理層中の熱可塑性樹脂、及び／又は熱又は光硬化性
    樹脂の一部分とによる界面接着層を形成する、請求項１
    ５又は１６に記載の曝露汚れ防止シートの製造方法。
19. 【請求項１９】 前記表面処理層形成用コーティング液
    の有機系溶剤が、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
    トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキ
    サン、メチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン、シ
    クロヘキサノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−
    メチル−２−ピロリドン、酢酸エチル、酢酸ブチル、及
    びテトラヒドロフランから選ばれた少なくとも１種を含
    む、請求項１８に記載の曝露汚れ防止シートの製造方
    法。