JP3709935B2 - インクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート及びその製造方法 - Google Patents
インクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3709935B2 JP3709935B2 JP2004031033A JP2004031033A JP3709935B2 JP 3709935 B2 JP3709935 B2 JP 3709935B2 JP 2004031033 A JP2004031033 A JP 2004031033A JP 2004031033 A JP2004031033 A JP 2004031033A JP 3709935 B2 JP3709935 B2 JP 3709935B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- layer
- sheet
- weight
- polyolefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Description
ポリオレフィン系樹脂と、スチレン系共重合樹脂とを、100:5〜100:100の重量比で含有する樹脂ブレンドからなるフィルム層を有するシート状基材と、
前記シート状基材の樹脂ブレンドフィルム層に密着して結着している中間処理層と、
前記中間処理層の全面上に密着して結着しているインク受容層とを含み、
前記中間処理層が、有機系溶剤に熱可塑性樹脂を溶解したコーティング剤の塗布・乾燥によって形成されたものであり、
前記インク受容層が、熱可塑性樹脂の水系エマルジョン、熱可塑性ゴムのラテックス及び水溶性高分子化合物から選ばれた少なくとも1種を含む水系コーティング液の塗布、固化により形成されたものであること
を特徴とするものである。
本発明のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートにおいて、前記樹脂ブレンドフィルム層と、前記中間処理層との界面部分において、前記樹脂ブレンドフィルム層中のスチレン系共重合樹脂の一部分と、前記中間処理層中の熱可塑性樹脂の一部分とによる接着層が形成されていることが好ましい。
本発明のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートにおいて、前記シート状基材において、前記樹脂ブレンドフィルム層が繊維布帛からなる基布の少なくとも1面に形成されていることが好ましい。
本発明のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートにおいて、前記基布の一外表面全面上に前記樹脂ブレンドフィルム層が形成され、この樹脂ブレンドフィルム層上に、前記中間処理層を介して前記インク受容層が形成されており、前記基布の他の最外裏面全面上に、前記樹脂ブレンドフィルムからなる裏面層が形成されていてもよい。
本発明のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートにおいて、前記樹脂ブレンドフィルム裏面層上に、裏面側中間処理層が形成されており、かつその全面上に裏面側インク受容層が形成されていてもよい。
本発明のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートにおいて、前記シート状基材の裏面側に、前記樹脂ブレンドとは異るポリオレフィン系樹脂組成物からなる裏面層が形成されていてもよい。
本発明のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートにおいて、前記中間処理層用熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びスチレン系樹脂から選ばれた1種以上を含むことが好ましい。
本発明のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートにおいて、前記インク受容層が、さらに、その合計重量の10〜80重量%の、微細顔料粒子及び/又は多孔質微粒子を含有することが好ましい。
本発明のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートにおいて、前記シート状基材に含まれる前記樹脂ブレンドフィルム層が、非ハロゲン系難燃剤及び臭素系化合物難燃剤から選ばれた1種以上を含む難燃剤を、前記樹脂ブレンド重量に対し10〜250重量部の添加量で含むことが好ましい。
本発明のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートにおいて、前記樹脂ブレンドフィルム裏面層が、非ハロゲン系難燃剤及び臭素系化合物難燃剤から選ばれた1種以上を含む難燃剤を、前記樹脂ブレンドフィルム裏面層中の樹脂ブレンド重量に対し10〜250重量部の添加量で含むことが好ましい。
本発明のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートにおいて、前記ポリオレフィン系樹脂裏面層が、非ハロゲン系難燃剤及び臭素系化合物難燃剤から選ばれた1種以上を含む難燃剤を、前記ポリオレフィン系樹脂裏面層中のポリオレフィン系樹脂の重量に対し10〜250重量部の添加量で含むことが好ましい。
本発明のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートにおいて、前記非ハロゲン系難燃剤が、無機金属水酸化物、無機金属酸化物、無機金属炭酸塩、ホウ酸系化合物、硫黄系化合物、リン酸エステル系化合物、ポリリン酸アンモニウム系化合物、(イソ)シアヌル酸誘導体化合物、シアナミド化合物、尿素系化合物、から選ばれた1種以上を含むことが好ましい。
本発明のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートにおいて、前記スチレン系共重合樹脂が、スチレン重合体ブロック(A)及びブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック及びビニルイソプレン重合体ブロックから選ばれた1種の重合体ブロック(B)とからなるA−B−A型ブロック共重合体、及びA−B型ブロック共重合体;スチレンと、ブタジエン、イソプレン及びビニルイソプレンの少なくとも1種とのランダム共重合体;並びに、前記ブロック共重合体及びランダム共重合体中のビニル結合含有(B)成分単位に対し、水素添加を施して得られた水素添加スチレン系共重合樹脂、から選ばれた少なくとも1種からなることが好ましい。
本発明のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートの製造方法は、ポリオレフィン系樹脂と、スチレン系共重合樹脂とを、重量比100:5〜100:100で含む樹脂ブレンドの溶融混練物からフィルムを形成する工程と、前記樹脂ブレンドフィルムの全面上に、熱可塑性樹脂を含むコーティング液を直接塗布し、乾燥して、中間処理層を形成する工程と、
中間処理層上に、熱可塑性樹脂を含む水系コーティング液を塗布してインク受容層を形成する工程と、を含み、
前記中間処理層の形成工程に用いられるコーティング液が、有機系溶剤中に、前記熱可塑性樹脂を溶解したものであり、
前記インク受容層の形成工程において、熱可塑性樹脂の水系エマルジョン、熱可塑性ゴムのラテックス、及び水溶性高分子化合物から選ばれた少なくとも1種をバインダーとして含む水系コーティング液が用いられることを特徴とするものである。
本発明のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートの製造方法において、前記中間処理層用熱可塑性樹脂が、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂及びスチレン系樹脂から選ばれた1種以上を含むことが好ましい。
本発明のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートの製造方法において、前記中間処理層形成用コーティング液が、前記熱可塑性樹脂と混和し、かつ前記スチレン系共重合樹脂を完全溶解、一部溶解、又は膨潤せしめる有機系溶剤をさらに含み、このコーティング液を、前記樹脂ブレンドフィルムの少なくとも一面上に直接塗布し、このコーティング液層から前記有機系溶剤を蒸発除去して、中間処理層を形成し、それによって、前記樹脂ブレンドフィルム層と前記中間処理層との界面部分において、前記樹脂ブレンドフィルム層中のスチレン系共重合樹脂の一部分と、前記中間処理層中の熱可塑性樹脂の一部分とによる接着層が形成されることが好ましい。
図2に示されている印刷用シート1において、図1の印刷用シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層2の裏面側に、さらに繊維基布4が貼着されて、シート状基材層5が形成されている。
図3において、図2の印刷用シート1の繊維基布4の裏面側に、裏面側ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層6が形成されている。
図5の印刷用シート1において、図1の構成の印刷用シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の裏面側に裏面側ポリオレフィン系樹脂組成物層8が形成されている。
図6の印刷用シート1において、図2の構成の印刷用シートに、さらに、繊維基布4の裏面側に裏面側ポリオレフィン系樹脂組成物層8が形成されている。
特に、本発明における印刷用シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層において、これらのスチレン系共重合樹脂としては、水素添加スチレンブロック共重合樹脂、水素添加スチレンランダム共重合樹脂から選ばれた1種以上を使用することが好ましく、それによって、得られる印刷用シートの耐候性を向上させることができる。
また非ハロゲン系難燃剤において、前記尿素系化合物難燃剤としては、尿素、ジメチロール尿素、ジアセチル尿素、トリメチル尿素、N−ベンゾイル尿素、及び燐酸グアニル尿素などの尿素誘導体を用いることができる。
非ハロゲン系難燃剤において、前記硫黄系化合物難燃剤としては、チオ尿素、硫酸アンモニウム、スルファミン酸アンモニウムなどを用いることができる。
これらのエマルジョン系(水分散体)または、溶剤系のポリオレフィン系樹脂塗布組成物を用いたポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の形成方法としては、直接、繊維布帛にポリオレフィン系樹脂ブレンド塗布組成物をコーティングして塗布−乾燥してもよいし、または、離型紙、離型フィルムなどにポリオレフィン系樹脂塗布組成物をコーティングして塗布−乾燥したものを繊維布帛にラミネート転写して積層してもよい。
特に本発明の印刷用シートの両面にインク受容層が形成される場合、片面の印刷絵柄が、もう一方の印刷絵柄に透けて映らない様にするためにインク受容層が形成された2枚のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の間に遮光層を設けることが好ましい。この遮光層は、ポリオレフィン系樹脂にカーボンブラック、酸化チタンなどの無機系顔料、縮合アゾ、シアニンブルー、キナクリドンなどの有機系顔料更にアルミニウム粉末、ブロンズ粉末などの金属粉末及び金属蒸着された無機系フィラーなどを適量配合して得られる厚さが0.03〜0.2mmのフィルムが使用できる。また、この遮光層の形成は、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムの裏側に上記の無機系顔料及び有機系顔料、金属粉末などを含有するグラビアインキまたは、スクリーンインキなどのインキを用いて遮光層を印刷塗布形成させても良い。
これらのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム、裏面ポリオレフィン系樹脂フィルム、遮光層フィルムと繊維布帛との積層の方法として、シートと繊維布帛との間に接着剤層を設けても良いし、接着剤なしに積層しても良い。
また、積層の方法として、シートと繊維布帛との間に接着剤層を設けてもよいし、接着剤なしに積層結着してもよい。本発明の印刷用シートの製造に用いる繊維布帛とポリオレフィン系樹脂ブレンド基材層及び、裏面ポリオレフィン系樹脂層との積層方法は、フィルム、シートの成型加工時に同時に繊維布帛と熱ラミネート積層するカレンダートッピング法、T−ダイラミネート法、あるいは、カレンダー法、T−ダイ法、インフレーション法などによりシートを一度成型加工した後に、ラミネーターによる熱圧着により繊維布帛との積層を行う方法などがあるが、本発明による印刷用シートの製造には、カレンダー法によって成型加工された上記シートと、ポリエステル繊維平織布帛との熱圧着による方法が、効率的かつ経済的である。
前記樹脂ブレンドフィルム層と中間処理層との界面部分において、前記樹脂ブレンドフィルム層中のスチレン系共重合体樹脂の一部分と、前記中間処理層中の熱可塑性樹脂の一部分とによる接着層が形成されていることが好ましい。
ポリウレタン系樹脂としては、ジイソシアネート化合物とヒドロキシル基を分子構造内に2個以上有するポリオール化合物の中から選ばれた1種以上と、イソシアネート基と反応する官能基を含有する化合物との付加重合反応によって得られるものが用いられる。ジイソシアネート化合物としては、芳香族、脂肪族、脂環式(水素添加物を包含する)のジイソシアネート化合物が用いられる。ヒドロキシル基を2個以上有するポリオール化合物としては、分子量300〜10,000、好ましは、500〜5,000であり、ジイソシアネート化合物と反応する量を含有するものである。更に、前記ジオールの他に分子鎖長の調節剤として、イソシアネート基と反応する官能基を有する化合物を使用してもよい。これらの熱可塑性ポリウレタン樹脂は、上記の化合物を用いて公知の方法によって製造される。
また、中間処理層は、無機系顔料、有機系顔料などの着色剤により着色されていても良い。
熱可塑性樹脂エマルジョンとしては、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合樹脂、酢酸ビニル−マレイン酸ジブチル共重合樹脂、酢酸ビニル−ベオバ共重合樹脂、酢酸ビニル−エチレン共重合樹脂(VAE)、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)などの酢酸ビニル系共重合樹脂エマルジョン、アクリル酸エステル−メタクリル酸メチル共重合樹脂、アクリル酸エステル−スチレン共重合樹脂などのアクリル酸エステル系共重合樹脂エマルジョン、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ポリカプロラクトン系ポリウレタン樹脂、アクリル系ポリウレタン樹脂などのポリウレタン樹脂エマルジョン、ポリエステル系樹脂エマルジョン、ポリアミド系樹脂エマルジョン、ポリエチレン系樹脂エマルジョン、アイオノマー樹脂エマルジョンなど、及び、これらのエマルジョンの混合物、更に、これらの樹脂構造中に水酸基、カルボン酸基、4級アンモニウム塩基などを導入させた官能基含有変性共重合体エマルジョンなどが挙げられる。また、熱可塑性樹脂エマルジョンはコア−シェル異相構造のハイブリッドエマルジョンであっても良く、これらのコア−シェル型エマルジョンとしては、例えば、コアポリマーに上記酢酸ビニル系共重合樹脂または、アクリル酸エステル系共重合樹脂を選び、シェルポリマーにポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂などの熱可塑性樹脂を選んでポリマーアロイ化したものなどが使用できる。
本発明の印刷用シートに使用できるインクジェット印刷用のインクとしては、水性インク、溶剤系インク、油性インクのいずれを用いてもよい。水性インクは、顔料、染料の分散溶媒として水と水溶性有機溶剤を主成分として含有するものである。水溶性有機溶剤として、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類及びN−メチル−2−ピロリドン、N−エチル−2−ピロリドン、N−ビニル2−ピロリドンなどのピロリドン類が、水性インクの湿潤剤として使用され、また、水溶性有機溶剤としてエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類が水性インクの浸透剤として使用される。水溶性有機溶剤の含有量としては、水性インク全重量に対し、10〜50重量%の範囲が挙げられる。また必要により、水性インク組成中にpH調整剤、界面活性剤、水性高分子分散剤、キレート化剤、消泡剤、防腐防黴剤などの添加剤を使用してもよい。
本発明を下記実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらにより限定されるものではない。下記実施例、及び比較例においてインク受容層と、ポリオレフィン系樹脂シートとの密着性の評価、耐久性の評価、及び印刷性の評価など試験は下記方法により行った。
シート状基材の片面(又は両面)にインク受容層を形成しているポリオレフィン系樹脂シート(図3、図4)のインク受容層面に、セロハン粘着テープ(商標:セロテープ:ニチバン(株))を貼り、セロハン粘着テープの上から数回強く擦りつけてセロハン粘着テープを十分にインク受容層面に密着させた後、セロハン粘着テープの一端を剥がし、この部分を把持してインク受容層からセロハン粘着テープを引き剥がして、セロハン粘着テープの粘着面におけるインク受容層の付着状況(ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層からのインク受理層の剥がれ度合い)を、下記の判定基準によって評価した。
○:剥離セロハン粘着テープに全くインク受容層が付着していない。(密着良好である。)
△:剥離セロハン粘着テープに部分的(半分以下)にインク受容層が付着している。
×:剥離セロハン粘着テープにインク受容層の面積の半分以上が付着している。(密着していない。)
インク受容層を形成したポリオレフィン系樹脂シート(図3、図4)の摩耗強さを、JIS規格L−1096(6.17摩耗強さ)B法:スコット形法により評価した。
インク受容層を形成した試験シートより3cm幅×10cmサイズの試験片を採取し、(株)東洋精機製作所製スコット型試験機を用いて揉み荷重0.5kgf で50回、100回の屈曲揉み試験を行った。この試験でのインク受容層と、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムとの密着性の耐久度合いを下記の基準で判定した。
○:インク受容層はポリオレフィン系樹脂基材シートに密着保持されている。(異常なし)
△:インク受容層の一部(半分以下)が、ポリオレフィン系樹脂基材シートから脱落している。
×:インク受容層の半分以上が、ポリオレフィン系樹脂基材シートから脱落している。
ポリオレフィン系樹脂シート(図3、図4)上に形成されたインク受容層に、水性インク、溶剤系インク、油性インクを装備した市販のインクジェットプリンターを用いて、風景写真画像を印刷し、各インクの印刷性評価を下記(IV)に記載の方法により判定した。
1)水性インクによる印刷
インクジェットプリンター機種名:Hi−Fi JET FJ−50、(6色ピエゾ型):ローランドディー.ジー(株)製
インク顔料:シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、ライトシアン、ライトマゼンタ
印刷出力:720dpi
2)溶剤系インクによる印刷
インクジェットプリンター機種名:ラミレスPJ−1304NX、(オンデマンド方式):武藤工業(株)製
インク顔料:シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック
印刷出力:384dpi
3)油性インクによる印刷
インクジェットプリンター機種名:PJ5400(4色ピエゾ型):オリンパス光学工業(株)製
インク顔料:シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック
印刷出力:360dpi
前記(III )項で印刷されたシートの摩耗強さをJIS規格L−1096(6.17摩耗強さ)B法:スコット形法により評価した。
インクジェット印刷されたシートより3cm幅×10cmサイズの試験片を採取し、(株)東洋精機製作所製スコット型試験機を用いて、揉み荷重0.5kgf で50回、及び100回の屈曲揉み試験を行った。この試験での印刷後のインク受容層と、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムとの密着性の耐久度合いを下記の基準で判定した。
○:印刷されたインク受容層はポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムに密着保持されている。(異常なし)
△:印刷されたインク受容層の一部(半分以下)が、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムから脱落している。
×:印刷されたインク受容層の半分以上が、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムから脱落している。
前記(III )項で印刷されたシートの防炎性をJIS規格L−1091(A−2法区分3、2分加熱)による45度防炎試験法により判定した。
○:残炎、残塵、炭化面積は基準値以内であり合格
×:残炎、残塵、炭化面積のいずれかの項目、もしくは全てが基準値を超え、不合格
低密度ポリエチレン樹脂(商標:ジェイレクスLLBF1350:日本ポリオレフィン(株):MFR 0.5g/10min 、密度0.91)100重量部に対し、水素添加スチレン−ビニルイソプレン−スチレン共重合樹脂としてスチレン系共重合樹脂(1)(商標:ハイブラー7125(HV−3):(株)クラレ:MFR 0.7g/10min :スチレン含有量20wt%)30重量部を含む樹脂ブレンドに、滑剤(商標:LE−5:川研ファインケミカル(株))1.0重量部と、紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株))0.5重量部と、酸化防止剤(商標:イルガノックス1010:チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株))0.3重量部と、着色剤(商標:酸化チタンCR:石原産業(株))5重量部とを配合して調製したコンパウンドをバンバリーミキサーで溶融混練した後、150℃に設定した熱ロール(2本ロール)で5分間均一に混練した後、この混練組成物を150℃の条件にてカレンダー圧延して0.2mm厚のフィルムを成形した。この混練組成物のロール混練及び、カレンダー成形において、粘着及び/又はプレートアウトによる不都合の発生はなく、操業性は良好であった。
ポリエステル系ポリウレタン(商標:タケラックE−350:
武田薬品工業(株)、固形分26wt%:溶剤IPA、
トルエン) 100重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
希釈剤:トルエン 50重量部
ポリビニルアルコール(商標:PVA−117:(株)クラレ) 50重量部
含水シリカ(商標:E−170:日本シリカ工業(株)、
含水率6wt%) 51重量部
含窒素ポリマーインクセット剤(商標:スミレーズレジン#
1001:住友化学工業(株)、固形分30wt%) 2重量部
ポリアクリル酸塩分散剤(商標:スミレーズレジンDS−10:
住友化学工業(株)、固形分40wt%) 1重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
蛍光増白剤(商標:ユビテックスEBF:チバ・スペシャルテ
ィ・ケミカルズ(株)) 0.2重量部
希釈剤:水 200重量部
(※実施例1のインク受容層に含有されるシリカの含有率は、50wt%であった)
実施例1の低密度ポリエチレン樹脂100重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂(商標:エバテートK−2010:住友化学工業(株):MFR 3.0g/10min :VA含有量25wt%)100重量部に置き換えたこと以外は、実施例1と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量450g/m2 のシート状基材を得た。次にこのシート状基材の片面に、実施例1と同一の、ポリウレタン系樹脂をIPA/トルエン溶剤に溶解した熱可塑性樹脂中間処理剤を使用して、実施例1と同様の手順に従って8g/m2 の固形分付着量の熱可塑性樹脂中間処理層を形成させた。次に、このポリウレタン系熱可塑性樹脂表面処理面に実施例1と同じポリビニルアルコール系樹脂をベースとする水系インク受容層用コート液を、実施例1と同様の手順に従って18g/m2 の固形分付着量で均一塗布してインク受容層を形成した。
実施例1の低密度ポリエチレン樹脂100重量部をEPR−PPリアクター樹脂(商標:キャタロイKS−353P:モンテル・エス・ディ・ケー・サンライズ(株):MFR 0.45g/10min 、EPR 60wt%、PP 40wt%)100重量部に置き換えたこと以外は、実施例1と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量450g/m2 のシート状基材を得た。次にこのシート状基材の片面に実施例1と同一のポリウレタン系樹脂を、IPA/トルエン溶剤に溶解された熱可塑性樹脂中間処理剤を使用して、実施例1と同様の手順に従って8g/m2 の固形分付着量の熱可塑性樹脂中間処理層を形成させた。次に、このポリウレタン系熱可塑性樹脂中間処理面に実施例1と同一のポリビニルアルコール系樹脂をベースとする水系インク受容層用コート液を、実施例1と同様の手順に従って18g/m2 の固形分付着量で均一塗布してインク受容層を形成した。
実施例1〜実施例3で得られたシートの性能を上記試験法(I),(II),(III ),(IV)より評価した結果、実施例1〜実施例3で得られたシートの片面に形成されたポリビニルアルコール樹脂をベースとするインク受容層は、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層によく密着して結着されていて、セロハン粘着テープにポリビニルアルコール樹脂をベースとするインク受容層の取られは全くなく、また、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層とポリウレタン系樹脂による熱可塑性表面処理層もよく密着して結着されていた。スコット形法屈曲揉み試験(100回)においては、インク受容層と熱可塑性中間処理層との界面での剥がれや、脱落はなく、また、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と熱可塑性表面処理層との界面での剥がれや、脱落はなかった。実施例1〜実施例3のシートを用いてインクジェット印刷により得られた風景写真画像は、水性インク、溶剤系インク、油性インクともインクの吸収性、定着性が良く、風景写真画像は滲みのない、発色性にも優れた極めて鮮明なものであった。更に、印刷後のシートのスコット形法屈曲揉み試験(100回)を行ってみたところ、剥がれや、脱落などの異常はなく、良好な耐久性を示していた。結果を表1に示す。
実施例1の低密度ポリエチレン樹脂100重量部を、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂(商標:エバテートK−2010:住友化学工業(株))50重量部と、EPR−PPリアクター樹脂(商標:キャタロイKS−353P:モンテル・エス・ディ・ケー・サンライズ(株))50重量部とに置き換えたこと、及び難燃剤として、水酸化マグネシウム(商標:キスマ5A:協和化学工業(株))80重量部と、ポリリン酸アンモニウム(商標:ホスタフラムAP−745(=EXOLIT IFR23)クラリアント社)50重量部とを配合したこと以外は実施例1と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量500g/m2 のシート状基材を得た。次にこのシート状基材の片面に下記組成のポリエステル系樹脂をMEK、トルエン溶剤に溶解させた熱可塑性樹脂中間処理剤を80メッシュのグラビアコーターを用いて8g/m2 の固形分付着量で塗布し、80℃の熱風乾燥炉を2分間通過させて溶剤の乾燥を行い、熱可塑性樹脂中間処理層を形成させた。
飽和ポリエステル系共重合樹脂(商標:バイロン53SS:
東洋紡(株)固形分30wt%:溶剤トルエン、MEK) 100重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
希釈剤:トルエン 50重量部
ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂エマルジョン(商標:
パーミュセンRU−40−350:スタール・ジャパン
(株)、固形分40wt%) 100重量部
含水シリカ(商標:E−170:日本シリカ工業(株)、
含水率6wt%) 41重量部
含窒素ポリマーインクセット剤(商標:スミレーズレジン#
1001:住友化学工業(株)、固形分30wt%) 2重量部
ポリアクリル酸塩分散剤(商標:スミレーズレジンDS−10:
住友化学工業(株)、固形分40wt%) 1重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
蛍光増白剤(商標:ユビテックスEBF:チバ・スペシャルテ
ィ・ケミカルズ(株)) 0.2重量部
希釈剤:水 100重量部
(※実施例4のインク受容層に含有されるシリカの含有率は、50wt%であった)
実施例4のスチレン系共重合樹脂(1)(商標名:ハイブラー7125:(株)クラレ製)30重量部を60重量部に変更し、増量したこと以外は、実施例4と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量500g/m2 のシート状基材を得た。次にこのシート状基材の片面に、下記組成のスチレン系樹脂をトルエン溶剤に溶解し熱可塑性樹脂中間処理剤を80メッシュのグラビアコーターを用いて8g/m2 の固形分付着量で塗布し、80℃の熱風乾燥炉を2分間通過させ溶剤の乾燥を行い、熱可塑性樹脂中間処理層を形成した。
HSBR系共重合樹脂(商標:ダイナロン1320P:
日本合成ゴム(株)) 20重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
希釈剤:トルエン 100重量部
実施例4のスチレン系共重合樹脂(1)(商標:ハイブラー7125:(株)クラレ)30重量部を、スチレン系樹脂(2)(商標:セプトン2007:(株)クラレ)40重量部に変更したこと以外は、実施例4と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量500g/m2 のシート状基材を得た。次にこのシート状基材の片面に、下記組成のアクリル系樹脂をキシレン、メチルセロソルブ、MEK溶剤に溶解した熱可塑性樹脂中間処理剤を80メッシュのグラビアコーターを用いて8g/m2 の固形分付着量で塗布し、80℃の熱風乾燥炉を2分間通過させ溶剤の乾燥を行い、熱可塑性樹脂中間処理層を形成した。
アクリル系共重合樹脂(商標:ソニーボンドSC−474:
ソニーケミカル(株)、固形分30wt%:溶液キシレン、
メチルセロソルブ、MEK) 100重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
希釈剤:MEK(メチルエチルケトン) 50重量部
ポリエステル系樹脂エルマジョン(商標:バイロナールMD
1100:東洋紡績(株)、固形分30wt%) 100重量部
含水シリカ(商標:E−170:日本シリカ工業(株)、
含水率6wt%) 31重量部
含窒素ポリマーインクセット剤(商標:スミレーズレジン#
1001:住友化学工業(株)、固形分30wt%) 2重量部
ポリアクリル酸塩分散剤(商標:スミレーズレジンDS−10:
住友化学工業(株)、固形分40wt%) 1重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
蛍光増白剤(商標:ユビテックスEBF:チバ・スペシャルテ
ィ・ケミカルズ(株)) 0.2重量部
希釈剤:水 100重量部
(※実施例6のインク受容層に含有されるシリカの含有率は、50wt%であった)
実施例4のスチレン系共重合樹脂(1)(商標:ハイブラー7125:(株)クラレ)30重量部を、スチレン系樹脂(3)(商標:ダイナロン1320P:日本合成ゴム(株))40重量部に変更したこと以外は、実施例4と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量500g/m2 のシート状基材を得た。次にこのシート状基材の片面に下記組成のポリアミド系樹脂をメタノール、トルエン溶剤に溶解した熱可塑性樹脂中間処理剤を80メッシュのグラビアコーターを用いて8g/m2 の固形分付着量で塗布し、80℃の熱風乾燥炉を2分間通過させて溶剤の乾燥を行い、熱可塑性樹脂中間処理層を形成させた。
ポリアミド(ナイロン)系樹脂(商標:ラックスキンN901:
セイコー化成(株)、固形分15wt%) 100重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
希釈剤:トルエン 10重量部
EVA系樹脂エルマジョン(商標:スミカフレックス456:
住友化学工業(株)、固形分55wt%) 100重量部
含水シリカ(商標:E−170:日本シリカ工業(株)、
含水率6wt%) 56重量部
含窒素ポリマーインクセット剤(商標:スミレーズレジン#
1001:住友化学工業(株)、固形分30wt%) 2重量部
ポリアクリル酸塩分散剤(商標:スミレーズレジンDS−10:
住友化学工業(株)、固形分40wt%) 1重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
蛍光増白剤(商標:ユビテックスEBF:チバ・スペシャルテ
ィ・ケミカルズ(株)) 0.2重量部
希釈剤:水 100重量部
(※実施例7のインク受容層に含有されるシリカの含有率は、50wt%であった)
実施例4のEPR−PPリアクター樹脂(商標:キャタロイKS−353P:モンテル・エス・ディ・ケー・サンライズ(株))50重量部を低密度ポリエチレン樹脂(商標:ジェイレクスLLBF1350:日本ポリオレフィン(株))50重量部に置き換えたこと、及びまた、スチレン系共重合樹脂(1)(商標:ハイブラー7125:(株)クラレ)30重量部を、スチレン系樹脂(2)(商標:セプトン2007:(株)クラレ)20重量部と、スチレン系樹脂(3)(商標:ダイナロン1320P:日本合成ゴム(株))20重量部とに変更したこと以外は、実施例4と同様の配合と手順によって厚さ0.5mm、重量500g/m2 のシート状基材を得た。次にこのシート状基材の片面に、実施例6と同じアクリル系樹脂をキシレン/メチルセロソルブ/MEK溶剤に溶解した熱可塑性樹脂中間処理剤を使用して、実施例6と同様の手順に従って8g/m2 の固形分付着量の熱可塑性樹脂中間処理層を形成した。次に、このアクリル系熱可塑性樹脂中間処理面に下記組成のアクリル系樹脂をベースとする水系インク受容層コート剤を、クリアランスコーターを用いて18g/m2 の固形分付着量で均一塗布し、80℃の熱風乾燥炉を2分間通過させて水の乾燥を行い、インク受容層を形成させた。
アクリル系樹脂エマルジョン(商標:プライマーAC−22:
ローム・アンド・ハース・ジャパン(株)、固形分45
wt%) 100重量部
含水シリカ(商標:E−170:日本シリカ工業(株)
含水率6wt%) 46重量部
含窒素ポリマーインクセット剤(商標:スミレーズレジン#
1001:住友化学工業(株)、固形分30wt%) 2重量部
ポリアクリル酸塩分散剤(商標:スミレーズレジンDS−10:
住友化学工業(株)、固形分40wt%) 1重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
蛍光増白剤(商標:ユビテックスEBF:チバ・スペシャルテ
ィ・ケミカルズ(株)) 0.2重量部
希釈剤:水 100重量部
(※実施例8のインク受容層に含有されるシリカの含有率は、50wt%であった)
実施例4〜実施例8で得られたシートの性能を上記試験法(I),(II),(III ),(IV),(V)より評価した結果、実施例4〜実施例8で得られたシート状基材の片面に形成されたポリウレタン系樹脂ベースのインク受容層(実施例4、実施例5)、ポリエステル系樹脂ベースのインク受容層(実施例6)、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂ベースのインク受容層(実施例7)、アクリル系樹脂ベースのインク受容層(実施例8)は、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層によく密着して結着されていて、セロハン粘着テープに全くインク受容層の取られはなく、また、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と、それぞれの熱可塑性表面処理層ともよく密着して結着されていた。スコット形法屈曲揉み試験(100回)においては、インク受容層と熱可塑性表面処理層との界面での剥がれや、脱落はなく、また、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と熱可塑性表面処理層との界面での剥がれや、脱落はなかった。実施例4〜実施例8のシートを用いてインクジェット印刷により得られた風景写真画像は、水性インク、溶剤系インク、油性インクともインクの吸収性、定着性が良く、風景写真画像は滲みのない、発色性にも優れた極めて鮮明なものであった。更に、印刷後のシートのスコット形法屈曲揉み試験(100回)を行ってみたところ、印刷されたインク受容層の剥がれや、脱落などの異常はなく、良好な耐久性を示していた。また、実施例4〜実施例8のシートの防炎性試験は、JIS規格L−1091(A−2法区分3、2分加熱)に合格する非ハロゲン難燃化されたシートであった。結果を表1に示した。
実施例1のポリオレフィン系樹脂ブレンド配合において、難燃剤として、水酸化マグネシウム(商標:キスマ5A:協和化学工業(株))30重量部と、ポリリン酸アンモニウム(商標:ホスタフラムAP−745(=EXOLIT IFR23)クラリアント社)20重量部と、臭素系化合物:エチレンビスペンタブロモジフェニル(商標:SAYTEX8010:アルベマール浅野(株))10重量部と、三酸化アンチモン(商標:パトックスL:日本精鉱(株))5重量部との難燃剤総量65重量部を追加配合したこと以外は実施例1と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量520g/m2 のシート状基材を得た。次にこのシート状基材の片面に、下記、アクリル系樹脂をキシレン、メチルセロソルブ、MEK溶剤に溶解した、微粒子顔料含有熱可塑性樹脂中間処理剤を使用して、実施例6と同様の手順に従って8g/m2 の固形分付着量の熱可塑性樹脂中間処理層を形成した。
アクリル系共重合樹脂(商標:ソニーボンドSC−474:
ソニーケミカル(株)、固形分30wt%:溶液キシレン、
メチルセロソルブ、MEK) 100重量部
含水シリカ(商標:E−170:日本シリカ工業(株)、
含水率6wt%) 5重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
希釈剤:MEK(メチルエチルケトン) 50重量部
実施例2のポリオレフィン系樹脂ブレンド配合に、難燃剤として、実施例8と同一の難燃剤を追加配合したこと以外は、実施例2と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量520g/m2 のシート状基材を得た。次にこのシート状基材の片面に実施例9と同じアクリル系樹脂をキシレン/メチルセロソルブ/MEK溶剤に溶解した、微粒子顔料含有熱可塑性樹脂中間処理剤を使用して、実施例9と同様の手順に従って8g/m2 の固形分付着量の熱可塑性樹脂中間処理層を形成させた。次に、このアクリル系熱可塑性樹脂中間処理面に、実施例7と同じエチレン−酢酸ビニル共重合系樹脂をベースとする水系インク受容層用コート液を、実施例7と同様の手順に従って18g/m2 の固形分付着量で均一に塗布しインク受容層を形成した。
実施例3のポリオレフィン系樹脂ブレンド配合に、難燃剤として、実施例8と同一の難燃剤を追加配合したこと以外は、実施例3と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量520g/m2 のシート状基材を得た。次にこのシート状基材の片面に実施例9と同一のアクリル系樹脂をキシレン/メチルセロソルブ/MEK溶剤に溶解した、微粒子顔料含有熱可塑性樹脂中間処理剤を使用して、実施例9と同様の手順に従って8g/m2 の固形分付着量の熱可塑性樹脂中間処理層を形成させた。次に、このアクリル系熱可塑性樹脂中間処理面上に実施例4と同一のポリウレタン系樹脂をベースとする水系インク受容層用コート液を、実施例4と同様の手順に従って18g/m2 の固形分付着量で均一に塗布してインク受容層を形成した。
実施例9〜実施例11で得られたシートの性能を上記試験法(I),(II),(III ),(IV),(V)より評価した結果、実施例9〜実施例11で得られたシート状基材の片面に形成された、ポリビニルアルコール樹脂をベースとするインク受容層(実施例9)、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をベースとするインク受容層(実施例10)、ポリウレタン樹脂をベースとするインク受容層(実施例11)の各々は、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層によく密着して結着されていて、セロハン粘着テープによるインク受容層の取られは全くなく、また、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と、それぞれの熱可塑性中間処理層ともよく密着して結着されていた。スコット形法屈曲揉み試験(100回)においては、インク受容層と熱可塑性表面処理層との界面での剥がれや、脱落はなく、また、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と熱可塑性中間処理層との界面での剥がれや、脱落はなかった。実施例9〜実施例11のシートを用いてインクジェット印刷により得られた風景写真画像は、熱可塑性樹脂表面処理層中にも微粒子顔料を含有することにより、水性インク、溶剤系インク、油性インクともインクの吸収性、定着性が良く、風景写真画像は滲みのない、発色性に優れた極めて鮮明なものであった。更に、印刷後のシートのスコット形法屈曲揉み試験(100回)を行ってみたところ、印刷されたインク受容層の剥がれや、脱落などの異常はなく、良好な耐久性を示していた。また、実施例9〜実施例11のシートの防炎性試験は、JIS規格L−1091(A−2法区分3、2分加熱)に合格する難燃化されたシートであった。結果を表2に示す。
実施例4のポリオレフィン系樹脂ブレンド配合の水酸化マグネシウム(商標:キスマ5A:協和化学工業(株))80重量部と、ポリリン酸アンモニウム(商標:ホスタフラムAP−745(=EXOLIT IFR23)クラリアント社)50重量部とを省き、新たに、臭素系化合物:エチレンビスペンタブロモジフェニル(商標:SAYTEX8010:アルベマール浅野(株))30重量部と、三酸化アンチモン(商標:パトックスL:日本精鉱(株))15重量部とを配合したこと以外は、実施例4と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量535g/m2 のシート状基材を得た。次にこのシート状基材の片面に、実施例4と同一のポリエステル系樹脂をトルエン/MEK溶剤に溶解された熱可塑性樹脂中間処理剤を使用して、実施例4と同様の手順に従って8g/m2 の固形分付着量の熱可塑性樹脂中間処理層を形成した。次に、このポリエステル系熱可塑性樹脂中間処理層上に実施例1と同一のポリビニルアルコール系樹脂をベースとする水系インク受容層用コート液を、実施例1と同様の手順に従って18g/m2 の固形分付着量で均一に塗布してインク受容層を形成した。
実施例5のポリオレフィン系樹脂ブレンド配合の難燃剤配合を、実施例12と同一の組成にしたこと以外は、実施例5と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量535g/m2 のシート状基材を得た。次にこのシート状基材の片面に、実施例5と同じスチレン系樹脂をトルエン溶剤に溶解し熱可塑性樹脂中間処理剤を使用して、実施例5と同様の手順に従って8g/m2 の固形分付着量の熱可塑性樹脂中間処理層を形成させた。次に、このスチレン系熱可塑性樹脂表面処理層上に実施例7と同一のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をベースとする水系インク受容層用コート液を、実施例7と同様の手順に従って18g/m2 の固形分付着量で均一に塗布してインク受容層を形成した。
実施例6のポリオレフィン系樹脂ブレンド配合の難燃剤配合を、実施例12と同じ組成にしたこと以外は、実施例6と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量535g/m2 のシート状基材を得た。次にこのシート状基材の片面に、実施例6と同一のアクリル系樹脂をキシレン/メチルセロソルブ/MEK溶剤に溶解した熱可塑性樹脂中間処理剤を使用して、実施例6と同様の手順に従って8g/m2 の固形分付着量の熱可塑性樹脂中間処理層を形成させた。次に、このアクリル系熱可塑性樹脂中間処理層上に実施例4と同じポリウレタン系樹脂をベースとする水系インク受容層用コート液を、実施例4と同様の手順に従って18g/m2 の固形分付着量で均一に塗布してインク受容層を形成した。
実施例7のポリオレフィン系樹脂ブレンド配合中の難燃剤配合を、実施例12と同じ組成にしたこと以外は、実施例7と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量535g/m2 のシート状基材を得た。次にこのシート状基材の両面に、実施例4と同じポリエステル系樹脂をトルエン/MEK溶剤に溶解した熱可塑性樹脂中間処理剤を使用して、実施例4と同様の手順に従って8g/m2 の固形分付着量の熱可塑性樹脂中間処理層を形成させた。次に、このポリエステル系熱可塑性樹脂中間処理層の両面上に実施例6と同一のポリエステル系樹脂をベースとする水系インク受容層用コート液を、実施例6と同様の手順に従って18g/m2 の固形分付着量で均一に塗布してインク受容層を形成した。
実施例8のポリオレフィン系樹脂ブレンド配合中の難燃剤配合を、実施例6と同じ組成にしたこと以外は実施例8と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量535g/m2 のシート状基材を得た。次にこのシート状基材の両面に、実施例5と同一のスチレン系樹脂をトルエン溶剤に溶解した熱可塑性樹脂中間処理剤を使用して、実施例5と同様の手順に従って8g/m2 の固形分付着量の熱可塑性樹脂中間処理層を形成させた。次に、このスチレン系熱可塑性樹脂中間処理面に下記組成のスチレン−アクリル系共重合樹脂をベースとする水系インク受容層用コート液を、クリアランスコーターを用いて18g/m2 の固形分付着量で均一に塗布し、80℃の熱風乾燥炉を2分間通過させて水の乾燥を行い、インク受容層を形成した。
スチレン−アクリル系共重合樹脂ラテック
ス(商標:ニッポールMH5055:日本ゼオン(株)、
固形分30wt%) 100重量部
含水シリカ(商標:E−170:日本シリカ工業(株)、
含水率6wt%) 31重量部
含窒素ポリマーインクセット剤(商標:スミレーズレジン#
1001:住友化学工業(株)、固形分30wt%) 2重量部
ポリアクリル酸塩分散剤(商標:スミレーズレジンDS−10:
住友化学工業(株)、固形分40wt%) 1重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
蛍光増白剤(商標:ユビテックスEBF:チバ・スペシャルテ
ィ・ケミカルズ(株)) 0.2重量部
希釈剤:水 100重量部
(※実施例16のインク受容層に含有されるシリカの含有率は、50wt%であった)
実施例12〜実施例14で得られたシートの性能を上記試験法(I),(II),(III ),(IV),(V)より評価した結果、実施例12〜実施例14で得られたシート状基体の片面に形成された、それぞれポリビニルアルコール樹脂をベースとするインク受容層(実施例12)、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をベースとするインク受容層(実施例13)、ポリウレタン樹脂をベースとするインク受容層(実施例14)は、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層によく密着して結着されていて、セロハン粘着テープによるインク受容層の取られは全くなく、また、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と、それぞれの熱可塑性表面処理層ともよく密着して結着されていた。スコット形法屈曲揉み試験(100回)においては、インク受容層と熱可塑性表面処理層との界面での剥がれや、脱落はなく、また、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と熱可塑性表面処理層との界面での剥がれや、脱落はなかった。実施例12〜実施例14のシートを用いてインクジェット印刷により得られた風景写真画像は、水性インク、溶剤系インク、油性インクともインクの吸収性、定着性が良く、風景写真画像は滲みのない、発色性にも優れた極めて鮮明なものであった。更に、印刷後のシートのスコット形法屈曲揉み試験(100回)を行ってみたところ、印刷されたインク受容層の剥がれや、脱落などの異常はなく、良好な耐久性を示していた。また、実施例12〜実施例14のシートの防炎性試験は、JIS規格L−1091(A−2法区分3、2分加熱)に合格する難燃化されたシートであった。結果を表2に示す。
実施例15〜実施例16で得られたシートの性能を上記試験法(I),(II),(III ),(IV),(V)より評価した結果、実施例15〜実施例16で得られたシートの両面に形成された、それぞれポリエステル系樹脂をベースとするインク受容層(実施例15)、スチレン−アクリル系共重合樹脂をベースとするインク受容層(実施例16)は、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層によく密着して結着されていて、セロハン粘着テープに全くインク受容層の取られはなく、また、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と、それぞれの熱可塑性表面処理層ともよく密着して結着されていた。スコット形法屈曲揉み試験(100回)においては、インク受容層と熱可塑性表面処理層との界面での剥がれや、脱落はなく、また、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と熱可塑性表面処理層との界面での剥がれや、脱落はなかった。実施例15〜実施例16のシートを用いてインクジェット印刷によりシートの両面に描かれた風景写真画像は、水性インク、溶剤系インク、油性インクともインクの吸収性、定着性が良く、風景写真画像は滲みのない、発色性にも優れた極めて鮮明なものであった。更に、印刷後のシートのスコット形法屈曲揉み試験(100回)を行ってみたところ、印刷されたインク受容層の剥がれや、脱落などの異常はなく、良好な耐久性を示していた。また、実施例15〜実施例16のシートの防炎性試験は、JIS規格L−1091(A−2法区分3、2分加熱)に合格する難燃化されたシートであった。結果を表2に示す。
実施例1の低密度ポリエチレン樹脂100重量部を、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂(商標名:エバテートK−2010:住友化学工業(株))50重量部と、EPR−PPリアクター樹脂(商標:キャタロイKS−353P:モンテル・エス・ディ・ケー・サンライズ(株))50重量部とに置き換えたこと以外は、実施例1と同様の組成と手順に沿って厚さ0.2mmのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムを得た。次に裏面ポリオレフィン系樹脂層フィムルとして、低密度ポリエチレン樹脂(商標:ジェイレクスLLBF1350:日本ポリオレフィン(株):MFR 0.5g/10min 、密度0.91)100重量部に対し、滑剤(商標:LE−5:川研ファインケミカル(株))を1.0重量部、紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株))を0.5重量部、酸化防止剤(商標:イルガノックス1010:チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株))を0.3重量部、着色剤(商標:酸化チタンCR:石原産業(株))を5重量部配合したコンパウンドをバンバリーミキサーで溶融混練した後、150℃に設定した熱ロール(2本ロール)で5分間均一に混練した後、この混練組成物を150℃の条件にてカレンダー圧延成形して、0.2mm厚の白に着色したフィルムを得た。この2種類のポリオレフィン系樹脂フィルムを、ポリエステル繊維平織目開き基布(250デニールポリエステルマルチフィラメント:糸密度縦糸25本/2.54cm×横糸24本/2.54cm)の片面に140℃に設定したラミネーターで熱圧着して貼り合わせ、厚さ0.5mm、重量450g/m2 の、スチレン系樹脂を含有しない裏面ポリオレフィン系樹脂層と、スチレン系樹脂を含有する表面ポリエチレン系樹脂ブレンドフィルム層とを有するシートを得た。
次に、このシートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面上に、実施例1と同一のポリウレタン系樹脂をトルエン/IPA溶剤に溶解した熱可塑性樹脂中間処理剤を使用して、実施例1と同様の手順に従って8g/m2 の固形分付着量の熱可塑性樹脂中間処理層を形成させた。次に、このポリウレタン系熱可塑性樹脂中間処理面に実施例4と同一のポリウレタン樹脂をベースとする水系インク受容層コート剤を、実施例4と同様の手順に従って18g/m2 の固形分付着量で均一に塗布しインク受容層を形成した。
実施例17の裏面ポリオレフィン系樹脂層フィルム配合に用いた低密度ポリエチレン樹脂(商標:ジェイレクスLLBF1350:日本ポリオレフィン(株))100重量部を、EPR−PPリアクター樹脂(商標:キャタロイKS−353P:モンテル・エス・ディ・ケー・サンライズ(株))100重量部に置き換えたこと以外は、実施例17と同様の組成、同様の構成、同様の手順により、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面上にポリウレタン系樹脂をベースとするインク受容層を形成し厚さ0.55mm、重量476g/m2 の印刷用シートを得た。
実施例17のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム配合及び、裏面ポリオレフィン系樹脂フィルム配合の両方に、実施例4〜実施例16で用いた難燃剤と同一の水酸化マグネシウム(商標:キスマ5A:協和化学工業(株))80重量部と、ポリリン酸アンモニウム(商標:ホスタフラムAP−745(=EXOLIT IFR23)クラリアント社)50重量部とを配合したこと以外は実施例17と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量500g/m2 のシート状基材を得た。次に、このシート状基材のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層上に、実施例5と同じ、スチレン系樹脂をトルエン溶剤に溶解し熱可塑性樹脂中間処理剤を使用して、実施例5と同様の手順に従って8g/m2 の固形分付着量の熱可塑性樹脂中間処理層を形成した。次に、このスチレン系熱可塑性樹脂中間処理層上に、実施例1と同一のポリビニルアルコール系樹脂をベースとする水系インク受容層用コート液を、実施例1と同様の手順に従って18g/m2 の固形分付着量で均一に塗布しインク受容層を形成した。
実施例19の裏面ポリオレフィン系樹脂層フィルム配合に用いた低密度ポリエチレン樹脂(商標:ジェイレクスLLBF1350:日本ポリオレフィン(株))100重量部を、EPR−PPリアクター樹脂(商標:キャタロイKS−353P:モンテル・エス・ディ・ケー・サンライズ(株))100重量部に置き換えたこと以外は、実施例19と同様の組成、同様の構成、同様の手順により、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面にポリビニルアルコール系樹脂をベースとするインク受容層を形成して、厚さ0.55mm、重量526g/m2 の印刷用シートを得た。
実施例17のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム配合と、裏面ポリオレフィン系樹脂層フィルム配合との両方に、実施例12〜実施例16で用いられた難燃剤と同一の臭素系化合物:エチレンビスペンタブロモジフェニル(商標:SAYTEX8010:アルベマール浅野(株))30重量部と、三酸化アンチモン(商標:パトックスL:日本精鉱(株))15重量部とを配合した以外は実施例17と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量525g/m2 のシート状基材を得た。次に、このシート状基材のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層上に実施例4と同一のポリエステル系樹脂をトルエン/MEK溶剤に溶解した熱可塑性樹脂中間処理剤を使用して、実施例4と同様の手順に従って8g/m2 の固形分付着量の熱可塑性樹脂中間処理層を形成させた。次に、このポリエステル系熱可塑性樹脂中間処理層上に、実施例7と同じエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をベースとする水系インク受容層コート剤を、実施例7と同様の手順に従って18g/m2 の固形分付着量で均一に塗布しインク受容層を形成した。
実施例21の裏面ポリオレフィン系樹脂層フィルム配合に用いた低密度ポリエチレン樹脂(商標:ジェイレクスLLBF1350:日本ポリオレフィン(株))100重量部を、EPR−PPリアクター樹脂(商標:キャタロイKS−353P:モンテル・エス・ディ・ケー・サンライズ(株))100重量部により置き換えたこと以外は、実施例21と同様の組成、同様の構成、同様の手順により、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面に、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をベースとするインク受容層が形成された、厚さ0.55mm、重量551g/m2 の印刷用シートを得た。
実施例17のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム配合と、裏面ポリオレフィン系樹脂フィルム配合との両方に、実施例9〜実施例11で用いた難燃剤と同一の水酸化マグネシウム(商標:キスマ5A:協和化学工業(株))30重量部と、ポリリン酸アンモニウム(商標:ホスタフラムAP−745(=EXOLIT IFR23)クラリアント社)20重量部と、臭素系化合物:エチレンビスペンタブロモジフェニル(商標:SAYTEX8010:アルベマール浅野(株))10重量部と、三酸化アンチモン(商標:パトックスL:日本精鉱(株))5重量部とからなる難燃剤総量65重量部を配合したこと以外は、実施例17と同様の組成と手順に沿って、厚さ0.5mm、重量520g/m2 のシート状基材を得た。
次に、このシート状基材のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層上に、実施例16と同一の、アクリル系樹脂をキシレン/メチルセロソルブ/MEK溶剤に溶解した熱可塑性樹脂中間処理剤を使用して、実施例6と同様の手順に従って8g/m2 の固形分付着量の熱可塑性樹脂中間処理層を形成した。次に、このアクリル系熱可塑性樹脂中間処理面に実施例6と同一のポリエステル系樹脂をベースとする水系インク受容層用コート液を、実施例6と同様の手順に従って18g/m2 の固形分付着量で均一に塗布して、インク受容層を形成した。
実施例23の裏面ポリオレフィン系樹脂層フィルム配合に用いた低密度ポリエチレン樹脂(商標:ジェイレクスLLBF1350:日本ポリオレフィン(株))100重量部を、EPR−PPリアクター樹脂(商標:キャタロイKS−353P:モンテル・エス・ディ・ケー・サンライズ(株))100重量部により置き換えたこと以外は、実施例23と同様の組成、同様の構成、同様の手順により、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層上にアクリル系樹脂をベースとするインク受容層を形成した。厚さ0.55mm、重量546g/m2 の印刷用シートを得た。
実施例17〜実施例24で得られたシートの性能を上記試験法(I),(II),(III ),(IV),(V)より評価した結果、実施例17〜実施例24で得られたシートの片面に形成された、ポリウレタン系樹脂をベースとするインク受容層(実施例17、実施例18)、ポリビニルアルコール系樹脂をベースとするインク受容層(実施例19、実施例20)、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をベースとするインク受容層(実施例21、実施例22)及び、ポリエステル系樹脂をベースとするインク受容層(実施例23、実施例24)は、いずれもポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層によく密着し結着されていて、セロハン粘着テープによるインク受容層の取られは全くなく、また、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と、各熱可塑性表面処理層ともよく密着し、結着されていた。スコット形法屈曲揉み試験(100回)においては、インク受容層と熱可塑性表面処理層との界面での剥がれや、脱落はなく、また、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と熱可塑性表面処理層との界面での剥がれや、脱落はなかった。実施例17〜実施例24のシートを用いてインクジェット印刷によりシートに描かれた風景写真画像は、水性インク、溶剤系インク、油性インクともインクの吸収性、定着性が良く、風景写真画像は滲みのない、発色性にも優れた極めて鮮明なものであった。更に、印刷後のシートのスコット形法屈曲揉み試験(100回)を行ってみたところ、印刷されたインク受容層の剥がれや、脱落などの異常はなく、良好な耐久性を示していた。また、実施例18、実施例20のシートの防炎性試験は、JIS規格L−1091(A−2法区分3、2分加熱)に合格する非ハロゲン難燃化されたシートであった。また、実施例21〜実施例24のシートの防炎性試験は、JIS規格L−1091(A−2法区分3、2分加熱)に合格する難燃化されたシートであった。また、実施例17〜実施例24で得られたシートは、表面にインク受容層形成性のポリオレフィン樹脂ブレンドフィルム層を、裏面にスチレン系樹脂を含有しないポリオレフィン系樹脂層という、異なるポリオレフィン樹脂フィルム配置にすることにより、寸法安定性及び、形態安定性に優れていた。実施例17〜24の印刷用シートの表面ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層及び裏面ポリオレフィン樹脂層の組成を表3に示し、試験結果を表4に示す。
実施例1のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成よりスチレン系共重合樹脂(1)(商標:ハイブラー7125:(株)クラレ)30重量部を省いたこと以外は、実施例1と同様の配合及び、手順に沿って、片面にポリビニルアルコール系樹脂をベースとするインク受容層が形成された印刷用シートを作製した。
実施例2のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成より、スチレン系共重合樹脂(1)(商標:ハイブラー7125:(株)クラレ)30重量部を省いたこと以外は実施例2と同様の配合及び、手順に沿って、片面にポリビニルアルコール系樹脂をベースとするインク受容層が形成された印刷用シートを作製した。
実施例3のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成からスチレン系共重合樹脂(1)(商標:ハイブラー7125:(株)クラレ)30重量部を省いたこと以外は、実施例3と同様の配合及び、手順に沿って、片面にポリビニルアルコール系樹脂をベースとするインク受容層が形成された印刷用シートを作製した。
比較例1〜比較例3より得られたシートの性能を上記試験法(I),(II),(III ),(IV)より評価した結果、比較例1〜比較例3で得られたシートに形成されたポリビニルアルコール系樹脂をベースとするインク受容層は、ポリオレフィン系樹脂ブレンド配合組成からスチレン系共重合樹脂を省略したことによってポリオレフィン系樹脂フィルム層との間の密着性が不十分となり、セロハン粘着テープ剥離試験では、インク受容層が熱可塑性ポリウレタン系樹脂中間処理層と共に、全てセロハンテープ粘着面に剥がし取られてしまった。また、スコット形法屈曲揉み試験(50回)においては、インク受容層が熱可塑性ポリウレタン系樹脂中間処理層と共に、シートのポリオレフィン系樹脂フィルム層から剥がれ、脱落した。これらのシートにインクジェット印刷で風景写真画像を描画した。印刷は可能であったが、印刷後にシートのスコット形法屈曲揉み試験(50回)を行ってみたところ、やはり、インク受容層の剥がれ、脱落を起こすなど屈曲性に極めて弱いものであり、実用性のないものであった。試験結果を表5に示す。
実施例4のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成からスチレン系共重合樹脂(1)(商標:ハイブラー7125:(株)クラレ)30重量部を省いたこと以外は、実施例4と同様の配合及び、手順に沿って、片面にポリウレタン系樹脂をベースとするインク受容層が形成された印刷用シートを作製した。
実施例5のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成からスチレン系共重合樹脂(1)(商標:ハイブラー7125:(株)クラレ)60重量部を省いたこと以外は実施例5と同様の配合及び、手順に沿って、片面にポリウレタン系樹脂をベースとするインク受容層が形成された印刷用シートを作製した。
実施例12のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成から、スチレン系共重合樹脂(1)(商標:ハイブラー7125:(株)クラレ)30重量部を省いたこと以外は、実施例12と同様の配合及び、手順に沿って、片面にポリビニルアルコール系樹脂をベースとするインク受容層が形成された印刷用シートを作製した。
実施例15のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成から、スチレン系共重合樹脂(3)(商標:ダイナロン1320P:日本合成ゴム(株))40重量部を省いたこと以外は、実施例15と同様の配合及び、手順に沿って、両面にポリエステル系樹脂をベースとするインク受容層が形成された印刷用シートを作製した。
実施例8のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成から、スチレン系共重合樹脂(2)(商標:セプトン2007:(株)クラレ)20重量部と、スチレン系共重合樹脂(3)(商標:ダイナロン1320P:日本合成ゴム(株))20重量部とを省いたこと以外は、実施例8と同様の配合及び、手順に沿って、片面にアクリル系樹脂をベースとするインク受容層が形成された印刷用シートを作製した。
比較例4〜比較例8より得られたシートの性能を上記試験法(I),(II),(III ),(IV),(V)より評価した結果、比較例4〜比較例8で得られた印刷用シートの防炎性は、JIS規格L−1091(A−2法区分3、2分加熱)に適合するものであったが、比較例4〜比較例8のシートに形成された、ポリウレタン系樹脂をベースとするインク受容層(比較例4、比較例5)、ポリエステル系樹脂をベースとするインク受容層(比較例6、比較例7)、アクリル系樹脂をベースとするインク受容層(比較例8)の各々は、ポリオレフィン系樹脂ブレンド配合組成からスチレン系共重合樹脂を省略したことによってポリオレフィン系樹脂フィルム層との密着性が不十分となり、セロハン粘着テープ剥離試験では、いずれのインク受容層も熱可塑性ポリウレタン系樹脂中間処理層と共に、全てセロハンテープ粘着面に剥がし取られてしまった。また、スコット形法屈曲揉み試験(50回)においては、いずれのインク受容層も熱可塑性ポリウレタン系樹脂中間処理層と共に、シートから剥がれ、脱落した。それでも、これらのシートにインクジェット印刷で風景写真画像を描画させた。印刷は可能であったが、印刷後にシートのスコット形法屈曲揉み試験(50回)を行ってみたところ、やはり、インク受容層の剥がれ、脱落を起こすなど屈曲性に極めて弱いものであり、実用性のないものであった。結果を表5に示す。
実施例4と同様のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成より作製されたシート状基材のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層上に形成するインク受容層用コート液を、ポリエステル系樹脂をベースとするインク受容層用コート液から、実施例1と同じポリビニルアルコール樹脂をベースとするインク受容層用コート液に変更し、実施例4のポリエステル系樹脂による熱可塑性樹脂中間処理層を設けずに、インク受容層を直接ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層上に塗布し、乾燥させて、片面にポリビニルアルコール系樹脂をベースとするインク受容層が形成された印刷用シートを作製した。
実施例6と同様のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成より作製されたシート状基体のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層上に形成するインク受容層用コート液を、実施例6のポリエステル系樹脂をベースとするインク受容層用コート液から、実施例1と同一のポリビニルアルコール樹脂をベースとするインク受容層用コート液に変更した。また、実施例6で使用したアクリル系樹脂をキシレン/メチルセロソルブ/MEK溶液に溶解させた熱可塑性樹脂中間処理剤を下記水系のポリエステル系樹脂を主体とする熱可塑性樹脂中間処理層コート液に変更し、片面にポリビニルアルコール系樹脂をベースとするインク受容層が形成された印刷用シートを作製した。
ポリエステル系樹脂エマルジョン(商標:バイロナールMD
1100:東洋紡積(株)、固形分30wt%) 100重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
希釈剤:水 30重量部
実施例15と同様のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成より作製されたシート状基体のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層上に形成するインク受容層用コート液を、実施例15のポリエステル系樹脂をベースとするインク受容層用コート液から、実施例1と同じポリビニルアルコール樹脂をベースとするインク受容層用コート液に変更した。また、実施例15で使用したポリエステル系樹脂をトルエン/MEK溶剤に溶解させた熱可塑性樹脂中間処理剤を下記水系のアクリル系樹脂を主体とする熱可塑性樹脂中間処理層用コート液に変更し、片面にポリビニルアルコール系樹脂をベースとするインク受容層が形成された印刷用シートを作製した。
アクリル系樹脂エマルジョン(商標:プライマルAC−
261:ローム・アンド・ハース・ジャパン(株)、
固形分50wt%) 100重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
希釈剤:水 30重量部
実施例5と同様のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成より作製されたシート状基材のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層上に形成するインク受容層用コート液は、実施例5と同一とし、実施例5で使用されたスチレン系樹脂をトルエン溶剤に溶解された熱可塑性樹脂中間処理剤を、下記水系のポリウレタン系樹脂を主体とする熱可塑性樹脂中間処理層用コート液に変更し、片面にポリウレタン系樹脂をベースとするインク受容層が形成された印刷用シートを作製した。
熱反応性ポリウレタンエマルジョン(商標:エラストロン
E−37:第一工業製薬(株)、固形分25wt%) 100重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
希釈剤:水 30重量部
実施例6のスチレン系共重合樹脂(2)(商標:セプトン2007:(株)クラレ)の配合量を40重量部から60重量部に増量したこと以外は、実施例6と同様のポリオレフィン系樹脂ブレンドの配合組成を用いてシート状基材を作製した。ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層上に形成されるインク受容層は、実施例6と同一とし、実施例6で使用したアクリル系樹脂をキシレン/メチルセロソルブ/MEK溶剤に溶解させた熱可塑性樹脂中間処理剤を下記水系のポリエステル系樹脂を主体とする熱可塑性樹脂中間処理層用コート液に変更し、片面にポリエステル系樹脂をベースとするインク受容層が形成して印刷用シートを作製した。
変性ポリエステル系樹脂エマルジョン(商標:ペスレジン
A−215G:高松油脂(株)、固形分30wt%) 100重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
希釈剤:水 30重量部
実施例15のスチレン系共重合樹脂(3)(商標:ダイナロン1320P:日本合成ゴム(株))の配合量を、40重量部から60重量部に増量したこと以外は、実施例7と同様のポリオレフィン系樹脂ブレンドを用いて、シート状基材を作製した。ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層上に形成するインク受容層用コート液は、実施例15のポリエステル系樹脂をベースとするインク受容層用コート液から、実施例8と同一のアクリル樹脂をベースとするインク受容層用コート液に変更した。また、実施例15で使用されたポリエステル系樹脂をトルエン/MEK溶剤に溶解した熱可塑性樹脂中間処理剤を、下記水系のアクリル系樹脂を主体とする熱可塑性樹脂中間処理層用コート液に変更し、片面にアクリル系樹脂をベースとするインク受容層が形成された印刷用シートを作製した。
アクリル系樹脂エマルジョン(商標:リカボンドAP60L:
中央理化工業(株)、固形分50wt%) 100重量部
紫外線吸収剤(商標:バイオソーブ510:共同薬品(株)) 0.1重量部
希釈剤:水 30重量部
比較例9〜比較例14より得られたシートの性能を上記試験法(I),(II),(III ),(IV),(V)より評価した結果、比較例9〜比較例14で得られた印刷用シートの防炎性は、JIS規格L−1091(A−2法区分3、2分加熱)に適合するものであったが、比較例9、比較例10、比較例11の印刷用シートに形成されているポリビニルアルコール系樹脂をベースとするインク受容層、及び、比較例12〜比較例14のシートに形成された、ポリウレタン系樹脂をベースとするインク受容層(比較例12)、ポリエステル系樹脂をベースとするインク受容層(比較例13)、アクリル系樹脂をベースとするインク受容層(比較例14)のそれぞれは、中間処理層を省略したこと、または、中間処理層を形成するコーティング剤として水系の熱可塑性樹脂を使用したことで、シート状基材のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層との密着が不十分となり、セロハン粘着テープ剥離試験では、いずれのインク受容層も熱可塑性樹脂中間処理層と共に、全てセロハンテープ粘着面に剥がし取られ、また、スコット形法屈曲揉み試験(50回)においても、いずれのインク受容層も熱可塑性樹脂中間処理層と共に、シートから剥がれ、脱落した。これらのシートにインクジェット印刷で風景写真画像を印刷したところ、印刷は可能であったが、印刷後にシートのスコット形法屈曲揉み試験(50回)を行ってみたところ、インク受容層の剥がれ、脱落が起こるなど、屈曲性に極めて弱いものであり、実用性のないものであった。結果を表6に示した。
2…ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層
3…インク受容層
4…繊維基布層
5…シート状基材
6…裏面側ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層
7…裏面側インク受容層
8…裏面側ポリオレフィン系樹脂組成物層
9…中間処理層
10…裏面側中間処理層
Claims (16)
- ポリオレフィン系樹脂と、スチレン系共重合樹脂とを、100:5〜100:100の重量比で含有する樹脂ブレンドからなるフィルム層を有するシート状基材と、
前記シート状基材の樹脂ブレンドフィルム層に密着して結着している中間処理層と、
前記中間処理層の全面上に密着して結着しているインク受容層とを含み、
前記中間処理層が、有機系溶剤に熱可塑性樹脂を溶解したコーティング剤の塗布・乾燥によって形成されたものであり、
前記インク受容層が、熱可塑性樹脂の水系エマルジョン、熱可塑性ゴムのラテックス及び水溶性高分子化合物から選ばれた少なくとも1種を含む水系コーティング液の塗布、固化により形成されたものであること
を特徴とするインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート。 - 前記樹脂ブレンドフィルム層と、前記中間処理層との界面部分において、前記樹脂ブレンドフィルム層中のスチレン系共重合樹脂の一部分と、前記中間処理層中の熱可塑性樹脂の一部分とによる接着層が形成されている、請求項1に記載のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート。
- 前記シート状基材において、前記樹脂ブレンドフィルム層が繊維布帛からなる基布の少なくとも1面に形成されている、請求項1又は2に記載のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート。
- 前記基布の一外表面全面上に前記樹脂ブレンドフィルム層が形成され、この樹脂ブレンドフィルム層上に、前記中間処理層を介して前記インク受容層が形成されており、前記基布の他の最外裏面全面上に、前記樹脂ブレンドフィルムからなる裏面層が形成されている、請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート。
- 前記樹脂ブレンドフィルム裏面層上に、裏面側中間処理層が形成されており、かつその全面上に裏面側インク受容層が形成されている、請求項4に記載のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート。
- 前記シート状基材の裏面側に、前記樹脂ブレンドとは異るポリオレフィン系樹脂組成物からなる裏面層が形成されている、請求項4に記載のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート。
- 前記中間処理層用熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びスチレン系樹脂から選ばれた1種以上を含む、請求項1〜5の何れか1項に記載のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート。
- 前記インク受容層が、さらに、その合計重量の10〜80重量%の、微細顔料粒子及び/又は多孔質微粒子を含有する、請求項1,4、又は5に記載のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート。
- 前記シート状基材に含まれる前記樹脂ブレンドフィルム層が、非ハロゲン系難燃剤及び臭素系化合物難燃剤から選ばれた1種以上を含む難燃剤を、前記樹脂ブレンド重量に対し10〜250重量部の添加量で含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート。
- 前記樹脂ブレンドフィルム裏面層が、非ハロゲン系難燃剤及び臭素系化合物難燃剤から選ばれた1種以上を含む難燃剤を、前記樹脂ブレンドフィルム裏面層中の樹脂ブレンドの重量に対し10〜250重量部の添加量で含む、請求項4又は5に記載のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート。
- 前記ポリオレフィン系樹脂裏面層が、非ハロゲン系難燃剤及び臭素系化合物難燃剤から選ばれた1種以上を含む難燃剤を、前記ポリオレフィン系樹脂裏面層中のポリオレフィン系樹脂の重量に対し10〜250重量部の添加量で含む、請求項6に記載のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート。
- 前記非ハロゲン系難燃剤が、無機金属水酸化物、無機金属酸化物、無機金属炭酸塩、ホウ酸系化合物、硫黄系化合物、リン酸エステル系化合物、ポリリン酸アンモニウム系化合物、(イソ)シアヌル酸誘導体化合物、シアナミド化合物、尿素系化合物、から選ばれた1種以上を含む、請求項9,10又は11に記載のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート。
- 前記スチレン系共重合樹脂が、スチレン重合体ブロック(A)及びブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック及びビニルイソプレン重合体ブロックから選ばれた1種の重合体ブロック(B)とからなるA−B−A型ブロック共重合体、及びA−B型ブロック共重合体;スチレンと、ブタジエン、イソプレン及びビニルイソプレンの少なくとも1種とのランダム共重合体;並びに、前記ブロック共重合体及びランダム共重合体中のビニル結合含有(B)成分単位に対し、水素添加を施して得られた水素添加スチレン系共重合樹脂、から選ばれた少なくとも1種からなる、請求項1と2に記載のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート。
- ポリオレフィン系樹脂と、スチレン系共重合樹脂とを、重量比100:5〜100:100で含む樹脂ブレンドの溶融混練物からフィルムを形成する工程と、前記樹脂ブレンドフィルムの全面上に、熱可塑性樹脂を含むコーティング液を直接塗布し、乾燥して、中間処理層を形成する工程と、
中間処理層上に、水系コーティング液を塗布してインク受容層を形成する工程と、
を含み、
前記中間処理層の形成工程に用いられるコーティング液が、有機系溶剤中に前記熱可塑性樹脂を溶解したものであり、
前記インク受容層の形成工程に用いられる水系コーティング液が、熱可塑性樹脂の水系エマルジョン、熱可塑性ゴムのラテックス、及び水溶性高分子化合物から選ばれた少なくとも1種をバインダーとして含むことを特徴とするインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートの製造方法。 - 前記中間処理層形成用熱可塑性樹脂が、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びスチレン系樹脂から選ばれた1種以上を含む、請求項14に記載のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートの製造方法。
- 前記中間処理層形成用コーティング液が、前記熱可塑性樹脂と混和し、かつ前記スチレン系共重合樹脂を完全溶解、一部溶解、又は膨潤せしめる有機系溶剤をさらに含み、このコーティング液を、前記樹脂ブレンドフィルムの少なくとも一面上に直接塗布し、このコーティング液層から前記有機系溶剤を蒸発除去して、中間処理層を形成し、それによって、前記樹脂ブレンドフィルム層と前記中間処理層との界面部分において、前記樹脂ブレンドフィルム層中のスチレン系共重合樹脂の一部分と、前記中間処理層中の熱可塑性樹脂の一部分とによる接着層が形成される、請求項14に記載のインクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シートの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004031033A JP3709935B2 (ja) | 2004-02-06 | 2004-02-06 | インクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004031033A JP3709935B2 (ja) | 2004-02-06 | 2004-02-06 | インクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート及びその製造方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000088553A Division JP3589608B2 (ja) | 2000-03-24 | 2000-03-24 | インクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004155207A JP2004155207A (ja) | 2004-06-03 |
JP3709935B2 true JP3709935B2 (ja) | 2005-10-26 |
Family
ID=32822069
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004031033A Expired - Fee Related JP3709935B2 (ja) | 2004-02-06 | 2004-02-06 | インクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3709935B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9855781B2 (en) | 2013-07-15 | 2018-01-02 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Printable medium |
JP2016049692A (ja) * | 2014-08-29 | 2016-04-11 | アイジー工業株式会社 | 金属製装飾板材 |
-
2004
- 2004-02-06 JP JP2004031033A patent/JP3709935B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2004155207A (ja) | 2004-06-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1839835B1 (en) | Decorative sheets | |
EP3233510B1 (en) | Fabric print medium | |
CN109415870B (zh) | 织物印刷介质 | |
CN105505051B (zh) | 可印刷的阻燃聚合物膜 | |
JP3783774B2 (ja) | 難燃性印刷用膜材 | |
JP4711923B2 (ja) | 化粧シート | |
US20080302470A1 (en) | Transfer Sheets | |
KR20040078142A (ko) | 미세피브릴화 표면을 갖는 수용체 매질 | |
JP2008073888A (ja) | 化粧シート | |
JP3589608B2 (ja) | インクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート及びその製造方法 | |
WO2000022033A1 (fr) | Film poreux en resine | |
CN109414944B (zh) | 织物印刷介质 | |
WO2019182554A1 (en) | Fabric printable medium | |
JP3709935B2 (ja) | インクジェット印刷用ポリオレフィン系樹脂シート及びその製造方法 | |
JP2000190433A (ja) | 記録用紙 | |
CN109415871B (zh) | 织物印刷介质 | |
JP2002048501A (ja) | 測長器用長尺シート及び測長器 | |
US20210245540A1 (en) | Fabric printable medium | |
JP2002052667A (ja) | 曝露汚れ防止シート及びその製造方法 | |
JP2005201989A (ja) | 転写シート | |
JP2002052665A (ja) | 壁 紙 | |
JP2020019184A (ja) | 積層フィルム及びそれを用いた印刷媒体 | |
JP2000117905A (ja) | 化粧シート | |
JP2005320456A (ja) | 転写シート及びそれを用いた記録画像の形成方法 | |
US20220048305A1 (en) | Fabric printable medium |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050104 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050303 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050705 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050802 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080819 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090819 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100819 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100819 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110819 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120819 Year of fee payment: 7 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |