JP3893508B2 - 熱溶融接合可能な表面処理シート - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂シートを基材中に含み、かつ表面処理層とを含む複層シート及びその製造方法に関するものである。より詳しくは、コロナ放電処理やプライマー処理などの前処理を必要とせずに基材中のポリオレフィン系樹脂シートの表面に直接形成された熱可塑性樹脂表面処理層を有するポリオレフィン系樹脂組成物複層シートと、その製造方法に関するものである。本発明の表面処理シートはその表面処理層において各種方法による印刷、及び熱溶融接合が可能である。
【０００２】
【従来の技術】
柔軟かつ強靱で、耐久性、加工性、コスト性に優れた合成樹脂材料として軟質ポリ塩化ビニル樹脂が、玩具、文具、雑貨、建材、化粧板、壁紙、床材、テント膜材、防水シートなどの広い用途に使用され普及している。しかし、最近、ポリ塩化ビニル樹脂製品の廃棄、焼却処理の際に、ポリ塩化ビニル樹脂から熱分解して発生する有毒性の塩化水素ガスが敬遠されると共に、微量ながら多くの異性構造を有する猛毒性かつ難分解、生体蓄積性のダイオキシンを発生するという問題が社会的に深刻に認識されるようになり、またそれと同時に軟質ポリ塩化ビニル樹脂製品に欠かす事のできない汎用の可塑剤すなわちフタル酸エステルが、環境ホルモンの１種として指摘されている。このため、上記の製品の一部においては、急速にポリ塩化ビニル樹脂から他の合成樹脂に材料置換が既に進み、さらに現在でも多くの用途においてポリ塩化ビニル樹脂の他の材料への置き換えが検討されている。
【０００３】
このポリ塩化ビニル樹脂を置き換えるのに最も適している合成樹脂の１つとしてポリオレフィン樹脂が挙げられ、今多くの分野においてポリオレフィン樹脂製品の需要が拡大しつつあるが、一般にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等のポリオレフィン樹脂は、無極性、かつ高結晶性であるために、難接着性材料として知られており、このためこれらポリオレフィン材料の様々な接着に関する技術検討、改良が行われてきた。例えば、コロナ放電処理やプライマー処理などの手段を用いて、その表面を改質する方法が多くのポリオレフィン樹脂製品に採用されている。しかし、コロナ放電処理の場合、フィルムや、シート状の製品にしか適用できず、しかもその処理効果が持続しないため、コロナ放電処理の効果にバラつきを生ずるなど品質管理が難しい。また、コロナ放電処理レベルの改質によりポリオレフィン材料の印刷性の改良は可能であるとしても、ポリオレフィン樹脂の接着性を十分に改良できる方法ではない。
【０００４】
一方プライマー処理の場合、ポリオレフィン樹脂に下塗りするプライマーとして塩素化ポリプロピレン、変性クロロプレンゴム、イソシアネート化合物、ポリヒドロキシポリオレフィンとイソシアネート化合物との付加体（特開昭５９−１２４９３７）、並びに水素基末端ポリブタジエングリコールとポリイソシアネートとの反応生成物（特開昭６２−９５３２６）などが知られている。しかし上記プライマーのうち塩素化ポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂をプライマーとして使用する場合、ポリオレフィン樹脂に対して、塩素化ポリプロピレンの粘着効果によって、その密着性を改善し得るだけで、その接着性を改善する効果が得られるものではない。そのうえ塩素化ポリプロピレン樹脂の軟化点６０〜７０℃に由来する耐熱性レベルの低さは、この様なポリオレフィン樹脂接着体の高温度雰囲気下での剥離破壊を起こす原因となり、実用的に制限が多い。また、ポリ塩化ビニル樹脂からハロゲン非含有のポリオレフィン樹脂への置き換えにおいて、そのプライマーとして塩素を含有する塩素化ポリプロピレンや変性クロロプレンゴムなどを使用することには大きな矛盾がある。また、ポリヒドロキシポリオレフィンとイソシアネート化合物との付加体や水酸基末端ポリブタジエングリコールとポリイソシアネートとの反応生成物については、耐熱性はある程度得られるが、ポリオレフィン樹脂との接着性の改良効果は不十分である。また、イソシアネート化合物の添加量を設定する際に、ポリオレフィン樹脂の種類、配合系に応じて細かな対応が必要であり、イソシアネート化合物の添加量が多すぎると、かえってポリオレフィン樹脂との接着性を悪くしてしまう傾向がある。
【０００５】
他方、接着系全体としての耐熱性を向上させる方法として、上記のようなプライマーと架橋性湿気硬化型ウレタンプレポリマー、又はエポキシ系樹脂接着剤を併用する方法が提案されている。この方法では、接着剤の硬化に時間がかかり、次の工程の接着剤処理に支障を生ずる。またこの欠点を解消するために２液硬化型（主剤／硬化剤）の反応型接着剤を採用した場合には、その硬化反応を完結させるためには１００〜２００℃の加熱を施して硬化を促進する手段が必要であるが、しかし、この方法では熱軟化温度の低いポリオレフィン樹脂製品に対して、熱溶融、及び変形などのトラブルを生ずるという問題点がある。このようにポリオレフィン樹脂に対し、実用的に有効なプライマー処理剤及び、接着剤は未だ見出されていない。
【０００６】
この様な現状において、ポリオレフィン樹脂に従来のプライマー処理剤や、接着剤を塗布する方法とは異なる手段として、ポリオレフィン樹脂に他の熱可塑性樹脂をブレンドして、その接着性を向上させる試みが検討されている。例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩素化ポリエチレン、クロロプレンゴムなどの熱可塑性樹脂をポリオレフィン樹脂に混練ブレンドする方法によっては、確かにポリオレフィン樹脂の極性及び高結晶性という問題点を緩和し、結果、接着剤との密着性を向上させることが可能である。しかし、前述の通りポリ塩化ビニル樹脂の置き換えとして、同じハロゲン原子をポリマー中に含有する塩素化ポリエチレンや、クロロプレンゴムなどを使用することは好ましいことではない。また、ポリオレフィン樹脂にポリウレタン樹脂または、アクリル樹脂をブレンドする方法では、確かにこれらの樹脂のブレンドによって接着剤に対する接着性は改善されるけれども、両樹脂の間の溶融軟化温度差が大きいために溶融混練性が不良で、しかも相溶性が劣るため、ブレンド成形物の樹脂強度低下が避けられないなど、それに伴う悪影響の方が大きく不利益である。
【０００７】
この様な相溶性の悪いブレンド系の改良としては、ポリオレフィン樹脂と相溶性を有する樹脂と、ポリウレタン樹脂または、アクリル樹脂と相溶性を有する樹脂とが共重合されたグラフト樹脂を相溶化剤として添加して、物性低下を防止する方法（例えば特開平７−２６０３８号公報など）が提案されたりもしているが、これらの相溶化剤をむやみに添加しただけで相溶性が必ずしも改善される訳ではない。またこの様な不完全なブレンド樹脂系では、耐久性が低下するという難点があり、要求の全てに対して有効な手段とは言えるものではない。
【０００８】
他の樹脂ブレンド方法において、ポリウレタン樹脂をブレンドした系の欠点としては、ポリウレタン樹脂の光劣化により短期間内に黄変を生ずる問題（汎用性熱可塑性ポリウレタンとして、特に芳香族系ポリウレタン樹脂）があり、この様なブレンド系による製品の光変色は製品の品質に対する信頼性を損なうもので、実際は敬遠されているのが実情である。
【０００９】
また一方では、ポリオレフィン樹脂の主鎖に極性の官能基を導入することで、接着性を改善する検討が行われた結果、その官能基を有するモノマーとして、ジメチルアミノ酸、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基などを有するメタクリル酸、あるいは、アクリル酸エステルなど、具体的にはメタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、ポリエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、イタコン酸、無水マレイン酸、アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸などから選ばれ、これをエチレンとラジカル共重合することにより、様々なタイプの接着性オレフィン樹脂が商品化されている。
【００１０】
これらの接着性オレフィン樹脂は、ホットメルト接着剤としてポリオレフィン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、金属などに対して溶融状態において強く接着するためＴ−ダイ共押出による多層フィルム、シートなどの層間接着剤として主に包装材用途に多用されている実績がある。しかしこれらの接着性オレフィン樹脂は、金属にもよく接着してしまうことにより、加工方式によっては、全く使用することができないことがあり、例えばフィルム、シートの最も生産効率のよいカレンダー成形においては、金属カレンダーロールの表面にこれらの接着性オレフィン樹脂が溶融粘着してしまうため、フィルム又はシートを成形することが不可能になる。またこれらの接着性オレフィン樹脂は、極性の官能基を導入したことによりオレフィンの結晶性が低下し、より低融点にシフトするために耐熱性が低下し、特に６０〜８０℃の高温度雰囲気下で、この接着性オレフィン樹脂層に剪断力又は剥離方向の外力が掛けられる場合には、接着性オレフィン樹脂層が、剪断破壊又は剥離破壊を容易に起こすために、高い耐熱性を必要とする用途には不向きである。
【００１１】
従ってこの様に、ポリオレフィン樹脂成形体表面に対するコロナ処理、プライマー処理の改質効果としては、それらの印刷性や塗装性の改善のみに有効な手段であって、これらのポリオレフィン樹脂成形体に上記プライマー処理層を介在させて接着剤をトップコートし、接着または熱融着させて得られた複層シートは、その接合部においてプライマー層のポリオレフィン樹脂成形体表面との元々の接着性の低さはもとより、プライマー層の十分な耐熱性が得られないために材料破壊の問題があり、このため、これらのポリオレフィン樹脂成形品の２次加工品を、工業用品部材又は産業資材用品部材として、高い熱的、動的耐久性が要求される用途に用いることには不適切であった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な上記従来技術の問題点、すなわち、ポリオレフィン系樹脂シートの表面にコロナ放電処理やプライマー処理などの煩雑な前処理を必要とせずに、熱融着性の熱可塑性樹脂表面処理層の形成が可能であり、この熱可塑性樹脂表面処理層が形成されたオレフィン系樹脂組成物シートの接合及び、熱可塑性樹脂成形物を含有する部材との接合が従来法で容易で、かつ、５０〜８０℃の高温雰囲気下で使用可能な耐熱接着強力に優れたオレフィン系樹脂を基材に含む表面処理シート、及びその製造方法、並びに、前記表面処理シートに印刷を施す方法、及び接着を施す方法などを提供しようとするものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく研究、検討を重ねた結果、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し特定のスチレン系共重合樹脂を５〜１００重量部配合した樹脂ブレンド組成物のフィルム層を有するシート状基材の表面に、コロナ放電処理やプライマー処理などの前処理工程を施すことなく、特定の誘電損率を有する熱可塑性樹脂を含有するコーティング剤を、直接塗布、乾燥して熱可塑性樹脂表面処理層を形成すると、熱可塑性樹脂表面処理層とポリオレフィン系樹脂ブレンド層との接着強力が優れていて、しかもその耐熱接着強力にも優れ、かつ、この熱可塑性樹脂表面処理層は熱融着接合を従来法により実施することが可能であって、更に他の熱可塑性樹脂成形物とも熱融着接合可能であり、またその融着接合体接合部の耐熱性にも優れることを見い出して本発明を完成させるに至った。
【００１４】
本発明の熱溶融接合可能な表面処理シートは、
繊維布帛からなる基布と、その少なくとも１面に形成され、かつポリオレフィン系樹脂と、スチレン系共重合体樹脂とを、１００：５〜１００：１００の重量比で含有する樹脂ブレンドフィルム層とを有するシート状基材、及び前記シート状基材の前記樹脂ブレンドフィルム層に密着して結着され、かつ熱可塑性樹脂を含む表面処理層を有し、
前記樹脂ブレンドフィルム層用ポリオレフィン系樹脂が、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）とのリアクター重合樹脂、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）とのポリマーアロイ体であるＰＰ−ＥＰＲ樹脂、ポリプロピレンとエチレン−プロピレン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）とのリアクター重合樹脂、もしくはポリプロピレンとエチレン−プロピレン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）とのポリマーアロイ体であるＰＰ−ＥＰＤＭ樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種以上を含み、
前記樹脂ブレンドフィルム層用スチレン系共重合体樹脂が、スチレン重合体ブロック（Ａ）と、ブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック及びビニルイソプレン重合体ブロックから選ばれた１種の重合体ブロック（Ｂ）とからなるＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、及びＡ−Ｂ型ブロック共重合体；スチレンと、ブタジエン、イソプレン及びビニルイソプレンの少なくとも１種とのランダム共重合体；並びに、前記ブロック共重合体及び前記ランダム共重合体中のビニル結合含有成分単位に対し、水素添加を施して得られた水素添加スチレン系共重合体樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種からなり、
前記表面処理層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリアミド系樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種の熱融着性樹脂であり、かつ、前記樹脂ブレンドフィルム層と、前記表面処理層との界面部分において、前記樹脂ブレンドフィルム層中のスチレン系共重合体樹脂の一部分と、前記表面処理層中の熱可塑性樹脂の一部分とが混在して接着層が形成されている、
ことを特徴とするものである。
本発明の表面処理シートにおいて、前記基布の表面全面上に前記樹脂ブレンドフィルム層が形成され、この樹脂ブレンドフィルム層上に、前記表面処理層が形成されており、前記基布の裏面全面上に、熱可塑性樹脂を含む裏面層が形成されていることが好ましい。
本発明の表面処理シートにおいて、前記裏面層に含まれる熱可塑性樹脂が、熱融着接合可能であることが好ましい。
本発明の表面処理シートにおいて、前記裏面層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリアミド系樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種からなることが好ましい。
本発明の表面処理シートにおいて、前記裏面層に含まれる熱可塑性樹脂が０．０１以上の誘電損率を有することが好ましい。
本発明の表面処理シートにおいて、前記樹脂ブレンドフィルム層が、前記樹脂ブレンド１００重量部に対し、１〜２５重量部のシリカをさらに含むことが好ましい。
本発明の表面処理シートにおいて、前記表面処理層が、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対し、１〜２５重量部のシリカをさらに含むことが好ましい。
本発明の表面処理シートにおいて、前記表面処理層に含まれる熱可塑性樹脂が０．０１以上の誘電損率を有することが好ましい。
本発明の表面処理シートにおいて、前記樹脂ブレンドフィルムに含まれる前記シリカが、３〜１５重量％の含水率を有する非晶質含水シリカから選ばれることが好ましい。
本発明の表面処理シートにおいて、前記表面処理層に含まれる前記シリカが３〜１５重量％の含水率を有する非晶質含水シリカから選ばれることが好ましい。
本発明の熱溶融接合可能な表面処理シートの製造方法は、
ポリオレフィン系樹脂と、スチレン系共重合体樹脂とを、重量比１００：５〜１００：１００で含む樹脂ブレンドの溶融混練物からフィルムを形成する工程と、
繊維基布からなる基布の少なくとも１面上に、前記樹脂ブレンドフィルムを貼着して、シート状基材を形成する工程と、前記シート状基材の前記樹脂ブレンドフィルム層の少なくとも一面上に、熱可塑性樹脂を含むコーティング液を直接塗布して、表面処理層を形成する工程と
を含み、
前記ポリオレフィン系樹脂が、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）とのリアクター重合樹脂、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）とのポリマーアロイ体であるＰＰ−ＥＰＲ樹脂、ポリプロピレンとエチレン−プロピレン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）とのリアクター重合樹脂、もしくはポリプロピレンとエチレン−プロピレン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）とのポリマーアロイ体であるＰＰ−ＥＰＤＭ樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種以上を含み、
前記スチレン系共重合体樹脂が、スチレン重合体ブロック（Ａ）と、ブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック及びビニルイソプレン重合体ブロックから選ばれた１種の重合体ブロック（Ｂ）とからなるＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、及びＡ−Ｂ型ブロック共重合体；スチレンと、ブタジエン、イソプレン及びビニルイソプレンの少なくとも１種とのランダム共重合体；並びに、前記ブロック共重合体及び前記ランダム共重合体中のビニル結合含有成分単位に対し、水素添加を施して得られた水素添加スチレン系共重合樹脂の種類
から選ばれた少なくとも１種からなり、
前記表面処理層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリアミド系樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種の熱融着性樹脂であり、かつ
表面処理層を形成する前記コーティング液が、前記熱可塑性樹脂と混和し、かつ前記スチレン系共重合体樹脂を溶解、又は膨潤せしめる有機系溶剤をさらに含み、このコーティング液を、前記樹脂ブレンドフィルムの少なくとも一面上に直接塗布し、この塗布液層から前記有機系溶剤を蒸発除去し、表面処理層を形成し、
それによって、前記樹脂ブレンドフィルムと前記表面処理層との界面部分において、前記樹脂ブレンドフィルム層中のスチレン系共重合体樹脂の一部分と、前記表面処理層中の熱可塑性樹脂の一部分とが混在した接着層が形成される、
ことを特徴とするものである。
本発明の表面処理シートの製造方法において、前記繊維布帛基布の１面の全面上に前記樹脂ブレンドフィルムを貼着し、その上に、前記表面処理層を形成し、前記繊維布帛基布の他の面の全面上に、熱可塑性樹脂を含む裏面層を形成することが好ましい。
本発明の表面処理シートの製造方法において、前記コーティング液に含まれる熱可塑性樹脂が０．０１以上の誘電損率を有することが好ましい。
本発明の表面処理シートの製造方法において、前記コーティング液に含まれる有機系溶剤が、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、酢酸エチル、酢酸ブチル、及びテトラヒドロフランから選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
本発明の表面処理シートの印刷方法は、本発明の前記表面処理シートの表面に、油性グラビア印刷法、油性スクリーン印刷法、水性グラビア印刷法及び水性スクリーン印刷法から選ばれた印刷法により、印刷を施す方法である。
本発明の表面処理シートの熱融着接合方法は、本発明の前記表面処理シートの表面処理層の一部分と、同一の又は別の表面処理シートの表面又は裏面の一部分とを、互いに接触するように重ね合わせ、これに熱風溶融接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法及び超音波ウエルダー接着法の少なくとも１種の熱融着接合方法により熱融着接合する方法である。
本発明の表面処理シートの熱融着貼着方法は、本発明の前記表面処理シートの表面処理層の表面の少なくとも一部分と、繰り返し着脱可能なファスナーの表面の少なくとも一部分とを互いに接着するに際し、前記ファスナーの所望接着面を予じめ、熱融着接合可能な熱可塑性樹脂により形成しておくか、当該接着面上に熱融着接合可能な熱可塑性樹脂フィルムを配置するか、或は、当該接着面上に、熱融着接合可能な熱可塑性樹脂を塗布しておき、前記接着を、熱風溶融接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法、及び超音波ウエルダー接着法から選ばれた少なくとも１つの熱融着貼着方法により実施する方法である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の表面処理シートは、特定のポリオレフィン系樹脂と特定のスチレン系共重合体樹脂とを１００：５〜１００：１００の重量比で配合して得られた樹脂ブレンドを含むフィルム層と、この樹脂ブレンドフィルム層の少なくとも片面に密着しており、かつ特定の熱可塑性樹脂を含有する表面処理層とを有するものである。
図１に示されているように、前記樹脂ブレンドのフィルム層１の上に、表面処理層２が形成される。
【００１６】
本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドに使用されるスチレン系共重合体樹脂は、Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合樹脂（Ａはスチレン重合体ブロック、Ｂは、ブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック、及びビニルイソプレン重合体ブロックから選ばれた１種である。）Ａ−Ｂ型スチレンブロック共重合樹脂（ＡとＢは、上記と同義である。）、スチレンランダム共重合樹脂、およびこれらのスチレン系共重合樹脂の水素添加樹脂から選ばれた少なくとも１種からなるものである。上記Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合樹脂、及びＡ−Ｂ型スチレン共重合樹脂において、スチレン重合体ブロック（Ａ）及びブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック、もしくはビニルイソプレン重合体ブロック（Ｂ）がＡ−Ｂ−Ａ型配列及びＡ−Ｂ型配列をなして共重合している。これらのブロック共重合体は、ポリスチレンブロック（Ａ）をハードセグメントとするスチレン系ブロック共重合樹脂である。
【００１７】
Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合樹脂としては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合樹脂（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合樹脂（ＳＩＳ）、スチレン−ビニルイソプレン−スチレンブロック共重合樹脂（ＳＶＩＳ）、Ａ−Ｂ−Ａ型水素添加スチレンブロック共重合樹脂としては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合樹脂の水素添加樹脂であるスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合樹脂（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合樹脂の水素添加樹脂であるスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合樹脂（ＳＥＰＳ）などが包含される。
【００１８】
またＡ−Ｂ型スチレン共重合樹脂としては、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合樹脂（ＳＢ）、スチレン−イソプレンブロック共重合樹脂（ＳＩ）が包含され、Ａ−Ｂ型水素添加ブロック共重合樹脂としては、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合樹脂の水素添加樹脂であるスチレン−エチレン−ブテンブロック共重合樹脂（ＳＥＢ）、及びスチレン−イソプレンブロック共重合樹脂の水素添加樹脂であるスチレン−エチレン−ブテンブロック共重合樹脂（ＳＥＰ）などが包含される。これらのスチレン系共重合樹脂に使用できるスチレン重合体ブロックＡ用モノマーは、芳香族ビニルモノマーであって、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、１−ビニルナフタレン、１−ビニルアントラセンなどから選ばれるが、スチレンであることが好ましい。また、これらのスチレン系共重合樹脂に使用できる重合体ブロックＢ用モノマーとしては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどが挙げられるが、１，３−ブタジエン及びイソプレンが特に好ましい。
【００１９】
これらＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合樹脂、及びその水素添加樹脂、並びに、Ａ−Ｂ型ブロック共重合樹脂、及びその水素添加樹脂において、そのＡブロック重合体の数平均分子量が２０００〜４００００であり、Ｂブロック重合体の数平均分子量が１００００〜２０００００であることが好ましい。また、上記スチレン系共重合樹脂の数平均分子量は、３００００〜２５００００の範囲内にあることが好ましい。この分子量が３００００より小さい場合ブロック共重合樹脂の機械的強度が得られず、本発明のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の強度が不十分になることがあるために好ましくなく、またその分子量が、２５００００を超えると、得られるフィルム層の溶融粘度が高くなり、他の樹脂成分との溶融混練性が悪化し、成形加工性を困難となすことがあり、さらに、本発明のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と熱可塑性樹脂表面処理層との接着性が不十分になることがあるので好ましくない。
【００２０】
これらのスチレン系ブロック共重合樹脂のＢブロック成分を構成するイソプレン重合体ブロック、又は、イソプレン−ブタジエン重合体ブロックの水素添加樹脂は、７０％以上の水素添加率を有することが好ましく、より好ましくは８０％以上である。この水素添加率が７０％より低い場合には、得られる共重合体樹脂の耐熱性、耐候性が不十分になるために好ましくない。これらのスチレン系ブロック共重合樹脂の水素添加は、公知の方法によって行うことができ、例えば、水素添加反応は、反応に不活性な溶媒に、スチレン系ブロック共重合樹脂を溶解させ、この状態で公知水素添加触媒、例えば、ラネーニッケル、チーグラー系の触媒などを用いて、共重合体に分子状態の水素を反応させる方法が好ましく用いることができる。
【００２１】
また、Ｂブロック成分として用いられるイソプレン重合体ブロックもしくは、イソプレン−ブタジエン重合体ブロックにおいて、そのイソプレン中の３，４ビニル結合と１，２ビニル結合の合計量が、水素添加前の状態で、２５モル％以上であることが好ましい。ビニル結合の合計量が２５モル％より小さいと、本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と熱可塑性樹脂表面処理層との接着性が十分に得られないことがある。また、Ｂブロック成分として用いられるブタジエン重合体ブロックのブタジエン中の１，２ビニル結合の含有量が、２０モル％以上であることが好ましい。このビニル結合の合計量が２０モル％より小さいと、本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と熱可塑性樹脂表面処理層との接着性が十分に得られないことがあり好ましくない。
【００２２】
上記Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合樹脂及び、その水素添加樹脂において、ポリスチレンブロック成分の含有量が４０重量％を超えるとポリオレフィン樹脂との相溶性が低下するため、４０重量％以下であることが好ましい。また、上記Ａ−Ｂ型ブロック共重合樹脂及び、その水素添加樹脂において、ポリスチレンブロック成分の含有量が４０重量％を超えるとポリオレフィン樹脂との相溶性が低下するため、４０重量％以下であることが好ましい。上記これらのＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合樹脂及びその水素添加樹脂、並びにＡ−Ｂ型ブロック共重合樹脂及びその水素添加樹脂などの市販品としては、例えば、シェル、ケミカル社のクレイトンＧ（商標）、旭化成工業（株）のタフテック（商標）、（株）クラレのハイブラー（商標）及びセプトン（商標）が挙げられる。
【００２３】
また、水素添加スチレン系ランダム共重合樹脂としては、スチレンとブタジエンの水素添加ランダム共重合樹脂が挙げられ、この水素添加スチレン系ランダム共重合樹脂の市販品としては、日本合成ゴム（株）のダイナロン（商標）が挙げられる。
【００２４】
上記スチレン系共重合体樹脂は、有機系溶剤に可溶性または、少なくとも部分可溶性、もしくは膨潤性であることが好ましく、例えば、有機系溶剤として、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド系溶剤、及び酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、その他テトラヒドロフランなどから選ばれた１種以上からなる有機系溶剤が用いられ、スチレン系共重合体樹脂は、これらの有機系溶剤に可溶性または、少なくとも部分可溶性、もしくは膨潤性であることが好ましい。
【００２５】
本発明における表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層において、前記スチレン系共重合樹脂は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、５〜１００重量部の割合で配合される。スチレン系共重合体樹脂の配合量が５重量部より少ないと、樹脂ブレンドフィルム層と熱可塑性樹脂表面処理層との接着性が不十分になり、またその配合量が、１００重量部を超えると、得られる表面処理シートの耐熱性、耐候性を悪くするだけでなく、ポリオレフィン系樹脂ブレンドの加工性、及び機械的強度も不十分になるために好ましくない。
特に、本発明における表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層において、前記スチレン系共重合体樹脂としては、水素添加スチレンブロック共重合樹脂、水素添加スチレンランダム共重合樹脂から選ばれたものを使用することが耐候性を向上させるために好ましい。
【００２６】
本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層に用いられるポリオレフィン系樹脂の種類としては、エチレン−α−オレフィン共重合体、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体など、及びこれらの２種類以上の混合物が挙げられる。本発明に用いるポリオレフィン系樹脂は、ラジカル重合法又はイオン重合法により製造されたものから選ぶことができる。ラジカル重合法で得られるポリエチレン系樹脂は、エチレン単独で、又はエチレン及びそれとラジカル重合し得る単量体とを共重合して得られるものである。
【００２７】
前記ラジカル重合し得る単量体としては、例えばアクリル酸、メタアクリル酸などの不飽和カルボン酸及びそのエステル化物や酸無水物、酢酸ビニルなどのビニルエステル類などが挙げられる。不飽和カルボン酸のエステル化物としては、例えばアクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。これらの単量体は、１種のみならず２種以上用いることができる。イオン重合法で得られるポリエチレン系樹脂は、エチレン単独又はエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンを遷移金属固体触媒又はメタロセン系均一触媒を使用して重合することにより得られ、α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、オクタデセン−１などが用いられるが、炭素数４〜１０のα−オレフィンが好ましい。また、これらのα−オレフィンは、１種または２種以上用いてもよい。
【００２８】
本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層に使用するポリオレフィン系樹脂としては、前記オレフィン系樹脂の中で特に限定はないが、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、エチレン−マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などが用いられ、さらには、エチレン、及びそれと共重合可能な極性モノマー２種以上を共重合させたエチレン系多元共重合体などが、高周波ウエルダー融着性に優れているため好ましくは使用できる。
【００２９】
更に、これらのエチレン系共重合体は、単独使用されるか、又はその２種以上のブレンドとして用いられるが、それらの中でも、メルトインデックスが、０．３〜２０ｇ／１０min 、共重合モノマー含有量が、５〜３５重量％のものが本発明により好適に使用できる。メルトインデックスが、０．３ｇ／１０min 未満であると、得られる樹脂ブレンドの成形加工が不良になることがある。またそれが２０ｇ／１０min よりも高いと、得られる樹脂ブレンドフィルムの強度及び耐熱性が不十分になることがあり、さらに粘着性を増してブロッキングを生ずることがある。また共重合モノマーの含有量が５重量％未満であると、得られる樹脂ブレンドの高周波ウエルダー性が不十分になることがあり、また共重合モノマー含有量が３５重量％よりも多いと、加工時の粘着性が増し、成形加工が困難になることがある。
【００３０】
本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層に使用可能なポリオレフィン系樹脂は、前述のポリオレフィン系樹脂以外に、ポリプロピレン系樹脂、例えばポリプロピレン、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）とのリアクター重合樹脂、もしくはポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）のポリマーアロイ体であるＰＰ−ＥＰＲ樹脂、ポリプロピレンとエチレン−プロピレン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）とのリアクター重合樹脂、もしくはポリプロピレンとエチレン−プロピレン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）のポリマーアロイ体であるＰＰ−ＥＰＤＭ樹脂などを使用することができる。
【００３１】
本発明の表面処理シートにおいて、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層にシリカ（二酸化珪素）を配合してもよく、このようなシリカとしては、硅酸ソーダと鉱酸（硫酸）及び塩類を、水溶液中で反応させる湿式法によって得られる合成非晶質シリカを用いることができる。シリカは、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層１００重量部に対し１〜２５重量部使用されることが好ましい。前記湿式法によって合成される非晶質シリカは、シリカ表面のシラノール基（≡Ｓｉ−ＯＨ基）に水素結合で結合する水分と、シラノール基自体が水酸基として含有する水分とを結合水分として有するため、これは含水シリカとして、他の乾式合成法やエアロゲル合成法によって得られる水分含有率の極めて少ない無水シリカと区別されるものである。本発明の表面処理シートにおいて、オレフィン系樹脂ブレンドフィルム層に配合して用いられる非晶質含水シリカの平均凝集粒径としては、特に制約はないが、平均凝集粒径（コールカウンター法）が１〜２０μｍ、好ましくは２〜１０μｍの非晶質含水シリカを用いることができる。また、非晶質含水シリカの含水率としては、３〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量％であることが好ましい。
【００３２】
シリカの配合量が１重量部より少ないと、得られる表面処理シートの高周波ウエルダー融着性及び、融着接合体の耐熱強度が十分に得られないことがあり、シリカの配合量が２５重量部を超えると、オレフィン系樹脂ブレンドの混練流動性が不十分になり成型が困難となることがあり、また、得られるオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の樹脂強度を著しく低下させることがある。
【００３３】
本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層は、必要に応じて、有機系顔料、無機系顔料などによって着色されていてもよく、その他に可塑剤、軟化剤、安定剤、滑剤、防炎剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤、界面活性剤、架橋剤、硬化剤、有機系顔料着色剤、無機系顔料着色剤、導電性フィラー、各種フィラー、防黴剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、及び老化防止剤などのように、樹脂シートに通常使用される添加剤の１種以上を本発明の効果、目的を逸脱しない範囲で配合してもよい。
【００３４】
本発明の防汚性シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層は、上記のスチレン系共重合体樹脂と上記オレフィン系樹脂とのブレンド、又はこれに、上記非晶質含水シリカを添加してなるコンパウンドは、公知の方法、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、二軸混練機などを用いて溶融混練後、単軸押出機、二軸押出機などで溶融混練造粒する方法、さらにそれにより得られた造粒コンパウンドに、単軸押出機、二軸押出機などを用いて有機系顔料、無機系顔料などの着色剤、及び各種添加剤を溶融混合し造粒して高濃度のマスターバッチを作製しておき、このマスターバッチに所望の添加バッチを、タンブラーブレンダー、タンブルミキサー、ヘンシェルミキサーのような混合機を用いてドライブレンドし、この混合物を、更に単軸押出機、二軸押出機などで溶融混練造粒する方法を採用する事ができる。
【００３５】
本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層を形成するためのフィルムまたは、シートは、上記コンパウンドを用いてＴ−ダイ法、インフレーション法、カレンダー法など公知のフィルム、シート加工技術によって製造することができる。特に有機系顔料、及び／又は無機系顔料などによって着色されたフィルム、シートを製造するには、カレンダー法により１００〜２５０℃の温度範囲にて上記オレフィン系樹脂ブレンドフィルム層用フィルム、シートの成型加工を行う方法がコンパウンドの色替えロスがすくなく製造効率が高いという点で好ましい。
【００３６】
本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層に用いるフィルム、シートの厚さは、８０〜１０００μｍであることが好ましく、特に１３０〜５００μｍであることが好ましい。フィルムの厚さがこの範囲よりも薄いと、その成型加工が困難であり、さらに繊維布帛とラミネートした時に繊維布帛面の凹凸部との熱圧着によりフィルムの頭切れを起こし、防水性を損なうことがあるため、屋外用の日除けテント用途、シートハウス用途、広告用印刷膜材用途などに使用できないことがあり、また、厚さがこの範囲よりも厚いと、カレンダー加工が困難となることがあり、さらに重くて柔軟性を欠き、取り扱い性が不良になることがある。
【００３７】
また、本発明の表面処理シートにおいて、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の形成には、上記ポリオレフィン系樹脂エマルジョン、またはその水分散体と、上記スチレン系共重合体樹脂のエマルジョン、またはその水分散体との混合物に、必要により非晶質含水シリカを配合してオレフィン系樹脂部を調製し、この樹脂ブレンドを公知の塗布方法、例えば、ドクターナイフコート法、グラビアコート法、ロータリースクリーンコート法、ディップコート法などにてコーティングを行い乾燥させる方法を用いることができる。
また、本発明の表面処理シートにおいてポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の形成には、上記ポリオレフィン系樹脂を有機系溶剤に溶解した溶液と、上記スチレン系共重合体樹脂を有機系溶剤に溶解した溶液との混合物に、必要により非晶質含水シリカを配合したポリオレフィン系樹脂ブレンド塗布液を公知の塗布方法、例えば、ドクターナイフコート法、グラビアコート法、ロータリースクリーンコート法、ディップコート法などを用いてコーティングし、乾燥させる方法を用いることができる。
上記のエマルジョン系（水分散体）または、溶剤系のポリオレフィン系樹脂ブレンド含有塗布液を用いてポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の形成方法としては、直接、繊維布帛からなる基布の片面又は両面にポリオレフィン系樹脂ブレンド含有塗布液をコーティングし、乾燥してもよいし、または、離型紙、又は離型フィルム上に、ポリオレフィン系樹脂ブレンド含布塗布液をコーティングし、乾燥し、得られたフィルムを繊維布帛にラミネート転写し、積層する方法を用いてもよい。このようにして形成された樹脂ブレンドフィルム層と繊維布帛からなる基布とによりシート状基材が構成され、樹脂ブレンドフィルム層上に表面処理層が形成される。図２に示された本発明の表面処理シートの一例において、繊維布帛からなる基布３上に樹脂ブレンドフィルム層１が形成され、この両者によりシート状基材４が構成され、樹脂ブレンドフィルム層１が形成されている。
【００３８】
本発明の表面処理シートにおいて、樹脂ブレンドフィルム層の基布として使用できる繊維布帛は、織布、編布、不織布のいずれでもよく、織布としては、特に織組織に限定はないが、平織織物は、得られる表面処理シートの縦緯物性バランスに優れているため好ましく用いられる。編布としてはラッセル編の緯糸挿入トリコットが好ましく、不織布としては長繊維を用いた不織布が好ましく、特にスパンボンド不織布などが使用できる。また、繊維織物の縦糸・緯糸は、合成繊維、天然繊維、半合成繊維、無機繊維またはこれらの２種以上から成る混合繊維のいずれによって製織されてもよいが、加工性、汎用性を考慮すると、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ポリウレタン繊維、または、これらの混合繊維などの合成繊維からなる長繊維糸条、短繊維紡績糸条、スプリットヤーン、テープヤーンなどが好ましく用いられる。これらのうちでも、引張強力、引裂強力、耐熱クリープ特性などに優れているポリエステル繊維、ポリアミド繊維、これらの混合繊維、及び複合繊維などから形成されたマルチフィラメント平織繊維布帛、またはスパン平織繊維布帛を用いるのが好ましい。
【００３９】
これらの繊維布帛とポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層フィルムとの積層は、繊維布帛の片面に積層する方法でもよいし、両面に積層する方法もよいが、屋外用途の耐久性を考慮すると、繊維布帛の両面にポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層フィルムを積層することが好ましく、また、積層の方法として、樹脂ブレンドフィルムと繊維布帛との間に接着剤層を設けてもよいし、接着剤なしに積層してもよい。本発明の表面処理シートの製造に用いる繊維布帛とポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の積層方法は、フィルムの成型加工と、同時にこれを繊維布帛に熱ラミネート積層するカレンダートッピング法、又はＴ−ダイラミネート法、であってもよく、あるいは、カレンダー法、Ｔ−ダイ法、インフレーション法などにより、樹脂ブレンドから、フィルムを成型加工により形成した後に、これをラミネーターによる熱圧着により繊維布帛に積層する方法などがある。本発明による表面処理シートの基布含有基層の形成には、カレンダー法によって成型加工された上記フィルムと、ポリエステル繊維平織布帛などの基布との熱圧着法が、効率的かつ経済的であるため好ましく用いられる。このとき、平織布帛の織組織は目抜け平織であると、目抜け部分の空隙部を介して、基布の表と裏のフィルムが熱溶融ブリッジするために、特別な接着剤を必要とせずに本発明の表面処理シート用樹脂ブレンドフィルム層含有基層を形成することができ、また、縦方向、横方向の物性のバランスも良好になり、好ましい性質が得られる。また、本発明の表面処理シートに使用されるポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層用フィルム又はシートの形成方法が、上記エマルジョン系（水分散体）または、溶剤系のポリオレフィン系樹脂塗布組成物を用いて行われる場合には、繊維布帛の織組織は、高糸密度の非目抜け平織りであることが好ましく、特にスパン繊維布帛などを使用する事が好ましい。
【００４０】
本発明の表面処理シートの厚さは、特に限定されるものではなく、その用途によって適宜選定される。例えば、繊維布帛を含まない表面処理フィルム、シートの場合には８０〜１０００μｍであることが好ましく、表面処理ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層を繊維布帛の片面に設けて基層を形成しているシートの場合には、１２０〜１６００μｍであることが好ましく、表面処理ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層を繊維布帛の両面に設けたシートの場合には、１６０〜２０００μｍ程度であることが好ましい。
【００４１】
前記基布の１外表面全面上に前記樹脂ブレンドフィルム層が形成され、この樹脂ブレンドフィルム層上に、前記表面処理層が形成されており、必要により前記基布の他の外表面全面上に、熱可塑性樹脂を含む裏面層が形成されていてもよい。
図３に示されている本発明の表面処理シートの一例において、基布３の表面上に樹脂ブレンドフィルム層１が形成され、この両者によりシート状基材４が構成され、樹脂ブレンドフィルム層１の上に表面処理層２が形成され、基布４の裏面上に熱可塑性樹脂を含む裏面層が形成されている。
このような、本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂を含む裏面層に使用される熱可塑性樹脂としては、前記表面処理層に使用される熱可塑性樹脂と熱融着性があれば、その選択に制限はないが、特に本発明の表面処理シートにおいては、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリアミド系樹脂から選ばれた少なくとも１種以上の単体もしくは、ブレンド体として熱可塑性樹脂組成中に少なくとも３０重量％以上を含有することが好ましく、更にこれらの熱可塑性樹脂の誘電損率が、０．０１以上であることが好ましい。
【００４２】
中でも特に、ポリウレタン系樹脂として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを使用することが、本発明の表面処理シートの柔軟性の観点から好ましく、これらの熱可塑性ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリカーボネート系ポリウレタン、ポリカプロラクトン系ポリウレタンなどの１種以上を使用することが好ましい。また、ポリウレタン系共重合エラストマーとして、ジイソシアネート化合物とヒドロキシル基を分子構造内に２個以上含有するポリオール化合物との重付加反応によって得られるイソシアネート基両末端オリゴマー及び、分子量２０００〜１００００程度のイソシアネート基両末端ポリウレタンプレポリマーと、炭素数４〜１２個のジカルボン酸と、炭素数４〜１４個のジアミンとの重縮合によって得られるカルボン酸基またはアミン基末端のオリゴマー及び、分子量２０００〜１００００程度のカルボン酸基またはアミン基末端のポリアミドプレポリマーとの共重合によって得られるポリウレタン−ポリアミド共重合樹脂、また、上記イソシアネート基両末端オリゴマー及び、分子量２０００〜１００００程度のイソシアネート基両末端ポリウレタンプレポリマーと、炭素数４〜１２の芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸の２種以上のジカルボン酸と、ジオールとの重縮合によって得られるカルボン酸基または水酸基末端のオリゴマー及び、分子量２０００〜１００００程度のカルボン酸基または水酸基末端のポリエステルプレポリマーとの共重合によって得られるポリウレタン−ポリエステル共重合樹脂なども使用できる。また、アクリル系樹脂として、熱可塑性アクリルエラストマーを使用することが、本発明の表面処理シートの柔軟性の観点から好ましく、例えば、熱可塑性アクリルエラストマーとしては、エチレン−メチルメタアクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−メチルアクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−エチルアクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−メチル（メタ）アクリル酸エステル−（無水）マレイン酸共重合樹脂などが挙げられる。また、ポリエステル系樹脂としては、熱可塑性ポリエステルエラストマーを使用することが、本発明の表面処理シートの柔軟性の観点から好ましく、この様な熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、例えば、ポリブチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステルセグメントと、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテル系セグメントをブロック共重合させたポリエステル−ポリエーテル型ポリエステルエラストマー、あるいは、上記芳香族ポリエステルセグメントと、脂肪族ポリエステルセグメントとのブロック共重合によるポリエステル−ポリエステル型ポリエステルエラストマーなどが挙げられる。また、ポリアミド系樹脂としては、熱可塑性ポリアミドエラストマーを使用することが、本発明の表面処理シートの柔軟性の観点から好ましく、この様な熱可塑性ポリアミドエラストマーとしては、例えば、６−ナイロン及び、１２−ナイロンセグメントと、脂肪族ポリエーテル、または、脂肪族ポリエーテルポリエステルセグメントとのブロック共重合によって得られるポリアミド系エラストマーを使用するのが好ましい。
【００４３】
また熱可塑性樹脂を含む裏面層としては、異種熱可塑性樹脂による多層積層体であっても良いが、最外層の熱可塑性樹脂層に使用される熱可塑性樹脂は、前記表面処理層に使用される熱可塑性樹脂と熱融着性があれば良く、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリアミド系樹脂から選ばれた少なくとも１種以上の単体もしくは、ブレンド体が裏面最外層であることが好ましい。例えばこの様な異種熱可塑性樹脂による多層構造体としては、Ｔ−ダイ多層共押出法による、ポリエチレン樹脂／接着性ポリオレフィン樹脂／ナイロン樹脂（ポリアミド系樹脂）２層フィルム（接着性ポリオレフィン樹脂は含めない）、ＥＶＯＨ（エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂）／接着性ポリオレフィン樹脂／ナイロン樹脂（ポリアミド樹脂）２層フィルムなど、ポリウレタン／ポリカーボネート／ポリウレタンの２種３層フィルム、アクリル／ＡＢＳ樹脂／アクリルの２種３層フィルムなどが挙げられる。またこれらの異種熱可塑性樹脂による多層構造体の製造法としては、これらそれぞれの熱可塑性樹脂を別々の溶剤に可溶化させた熱可塑性樹脂を含む溶液を重ね塗りコーティングして、例えばポリスチレン樹脂／アクリル樹脂２層塗膜フィルム、２液硬化型ポリウレタン樹脂／ポリウレタン樹脂２層塗膜フィルム、２液硬化型ポリウレタン／ポリエステル樹脂２層塗膜フィルムなどの構造体とすることができ、更にこれらの多層塗膜構造体には、エマルジョン樹脂及びデスパージョン樹脂などの水系樹脂を併用して使用する事ができる。また、これらの裏面層に使用される熱可塑性樹脂には、１〜２５重量％のシリカが、配合され含有されていることが好ましい。
【００４４】
熱可塑性樹脂を含む裏面層の形成方法に関しては、前記樹脂ブレンドフィルム層と同様の方法を用いることができ、例えば、これらの熱可塑性樹脂に、顔料、難燃剤、充填剤、滑剤、改質剤、加工助剤などの添加剤を配合した組成物コンパウンドを、ニーダーや、バンバリーミキサーで混練した後、Ｔ−ダイ法、または、カレンダー法などの公知の成型加工によってフィルム製造することができ、あるいはまた、これらの配合組成物コンパウンドを溶剤に可溶化させた熱可塑性樹脂含有溶液を前記繊維布帛に、公知の塗布方法、例えば、グラビアコート法、ドクターナイフコートなどの方法でコーティングし、溶剤を乾燥除去してフィルムを形成させても良い。更に、熱可塑性樹脂を含む裏面層の形成には、熱可塑性樹脂エマルジョン及びデスパージョンなどの水分散樹脂を使用する事もできる。上記方法によって形成される熱可塑性樹脂を含む裏面層の厚さは８０〜１０００μｍ、特に１３０〜５００μｍであることが好ましい。
【００４５】
本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層の形成に用いられる熱可塑性樹脂は、有機系溶剤に溶解するものである。このような熱可塑性樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂の１種以上から選ばれたものが使用できる。これらの熱可塑性樹脂を有機系溶剤中に、１０〜４０重量％の固形分濃度で溶解して調製した溶液を、表面処理層形成用コーティング剤として用いることが好ましい。
【００４６】
ポリウレタン系樹脂としては、ジイソシアネート化合物とヒドロキシル基を分子構造内に２個以上有するポリオール化合物の中から選ばれた１種以上とイソシアネート基と反応する官能基を含有する化合物との付加重合反応によって得られるものが使用できる。ジイソシアネートとしては、芳香族、脂肪族、脂環式（水素添加物を包含する）のジイソシアネート化合物が用いられる。これらのジイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ｏ−，ｍ−、またはｐ−キシリレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。ヒドロキシル基を２個以上有するポリオール化合物としては、分子量３００〜１００００、好ましくは、５００〜５０００であり、ジイソシアネート化合物と反応する量を含有するものである。これらの化合物としては、例えば、炭素数２〜８のグリコール類である。例えば、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキセン、及びプロピレングリコールなどと炭素数４〜１０の飽和脂肪族ジカルボン酸であるアジピン酸、コハク酸、グルタル酸、スペリン酸、セバシン酸など、もしくは、芳香族ジカルボン酸であるフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等とから得られる縮合体、アルキレングリコールとラクトン基との共重合によって得られるポリエステルグリコール類、例えば、ポリラクトンジオール、ポリエナントラクトンジオール等、また、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとアルキレングリコールとの縮合体、炭素数２〜４のポリアルキレングリコール類、テトラヒドロフランの開環重合などによって得られるポリアルキレンエーテルグリコール類、更にジヒドロキシポリエステルアミド類、ジヒドロキシポリアセタール類、ジヒドロキシポリアルキレン類、ジヒドロキシポリカーボネート類なども同様に用いることができる。これらの中でポリテトラメチレンエーテルグリコール、ジヒドロキシポリエチレンアジペート、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが適している。
【００４７】
更に、前記ジオールの他に分子鎖長の調節剤として、イソシアネート基と反応する官能基をもつ化合物が用いられ、このような調節剤化合物としては、例えば、炭素数２〜６の飽和脂肪族のグリコール類であるエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ブタン１，２−ジオール、ブタン１，３−ジオール、ブタン１，４−ジオール、ブタン２，３−ジオール及びブタン２，４−ジオール、ヘキサンジオール等又は、例えば芳香族グリコールの１，４−キシリレングリコール、フェニレンビス−（β−ヒドロキシエチルエーテル）等が用いられる。その他に例えば、３官能性以上のアルコール類、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサントリオール等を少量同時に使用してもよい。これらの熱可塑性ポリウレタン樹脂は、上記の化合物を用いて公知の方法によって製造される。
【００４８】
本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層の形成に用いられる熱可塑性樹脂として用いられる熱可塑性、有機系溶剤可溶性ポリウレタン系樹脂は、前述のように、上記ジイソシアネート化合物と、ヒドロキシル基を２個以上有するポリオールとの反応によって得られるが、その分子量は１０００００〜２０００００程度であって、その両末端にヒドロキシル基を有するものを包含する。このような熱可塑性ポリウレタン樹脂を、有機系溶剤中に１０〜４０重量％の固形分濃度で溶解させたものが、表面処理層形成用コーティング液として使用できる。このコーティング液中には必要に応じてジイソシアネートまたは、イソシアネート基を分子内に３個以上含有するポリイソシアネート化合物を添加して、得られる表面処理層の被膜強度、及び耐熱性などを向上、改善させることができる。また、ジイソシアネート化合物と、ヒドロキシル基を２個以上有するポリオールとの反応によって得られる分子量１０００００〜２０００００程度の、両末端にイソシアネート基を有する湿気硬化型熱可塑性ポリウレタン樹脂なども、これを有機系溶剤中に溶解させて、溶剤系コーティング液として使用できる。更に、本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層の形成に用いられる熱可塑性樹脂を含有する溶剤系コーティング液に使用される熱可塑性ポリウレタン系樹脂としては、無黄変ポリウレタン樹脂を使用することが耐光性の面で好ましく、無黄変ポリウレタン樹脂は、上記ジイソシアネート化合物の中から特に脂肪族、脂環式（水素添加物を包含する）ジイソシアネートを選んで製造することによって得られる。
【００４９】
本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層形成用アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリレートモノマーのラジカル重合によって得られるものが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート（ここで、メチル（メタ）アクリレートとは、メチルアクリレート及び、メチルメタアクリレートを意味し、以下同様の表記とする。）エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの単独ラジカル重合もしくは、（メタ）アクリレートモノマーとラジカル共重合可能なその他のモノマーとの共重合によって得られるアクリル系樹脂なども使用できる。（メタ）アクリレートモノマーとラジカル共重合可能なモノマーとしては、例えばアルキル基の炭素数が２〜１８のアルキルメタアクリレート、アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキルアクリレート、アクリル酸やメタクリル酸等のα，β−不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、等の不飽和基含有二価カルボン酸、及びそれらのアルキルエステル、スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−置換マレイミド等が挙げられ、これらは単独、あるいは２種以上を併用してメチル（メタ）アクリレートモノマーと共重合することができる。これらの中でも、得られる樹脂組成物の耐候性、耐熱分解性や加工流動性などの観点から、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を特に好ましく用いることができる。このようなアクリル系樹脂を、有機系溶剤中に１０〜４０重量％の固形分濃度で溶解させたものが、表面処理層形成用コーティング液として使用できる。
【００５０】
本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層用ポリアミド系樹脂としては、炭素数４〜１２個のジカルボン酸と、炭素数４〜１４個のジアミンとの重縮合から得られるもの、例えば、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン−２，６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン−４，６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−６，１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン−６，１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン−８，６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン−１０，６）、ポリドデカメチレンセバカミド（ナイロン−１０，８）など、もしくは、炭素数６〜１２個の環状ラクタムの開環重合によって得られるもの、例えば、ポリカプラミド（ナイロン−６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン−７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン−９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン−１２）など、を使用できる。また本発明に使用できるポリアミド系樹脂としては、前記ポリアミドの構成単位から選ばれた２種以上を有する共重合樹脂であってもよく、このような共重合ポリアミドとしては、例えば、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合樹脂（ナイロン−６／１２）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸共重合樹脂（ナイロン−６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合樹脂（ナイロン−６／６，６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合樹脂（ナイロン−１２／６，６）、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合樹脂（ナイロン−６，６／６，１０）、エチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合樹脂（ナイロン−２，６／６，６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合樹脂（ナイロン−６／６，６／６，１０）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフタルアミド共重合樹脂などが挙げられる。このようなポリアミド系樹脂を、有機系溶剤中に１０〜４０重量％の固形分濃度で溶解させたものが、表面処理層形成用コーティング液として使用できる。
【００５１】
本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層形成用ポリエステル系樹脂としては、炭素数４〜１２のジカルボン酸と、ジオールとの重縮合によって得られる非結晶性の飽和ポリエステル樹脂が使用される。これらの非結晶性の飽和ポリエステル樹脂としては、少なくとも芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸の組み合わせから選ばれた２種以上のジカルボン酸及び、そのエステル形成誘導体と、ジオール及び、そのエステル形成誘導体との重縮合によって得られる飽和ポリエステル共重合樹脂が、本発明の溶剤系コーティング液に好ましく使用できる。芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸などが挙げられ、脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、コハク酸、シュウ酸、アゼライン酸、セバシン酸、ジエチルコハク酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸などの他、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸などの脂環式化合物が挙げられ、更にこれらのジカルボン酸のエステル形成誘導体、例えば、低級アルキルエステル、アリールエステル、炭酸エステル、酸ハロゲン化物なども同等に用いることができる。
【００５２】
ジオールとしては、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ジシクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（２−ヒドロキシ）フェニル〕スルホン、１，１−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニルなどの芳香族ジオールが好ましく、このようなジオールはそのエステル形成誘導体、例えば、アセチル体、アルカリ金属塩等の化合物を包含する。また、これらのジオールは、２種以上を併用してもよい。更に、本発明の溶剤系コーティングに使用できる熱可塑性ポリエステル樹脂として、脂肪族ポリエーテルブロック重合体及び／又は脂肪族ポリエステルブロック重合体成分を上記飽和ポリエステル共重合樹脂に組み込んだ共重合樹脂なども使用することができ、例えば、脂肪族ポリエーテルブロック重合体としては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合樹脂、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合樹脂、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合樹脂等が挙げられる。
また、脂肪族ポリエステルブロック重合体としては、例えば、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプロラクトン、ポリブチレンアジペート等が挙げられる。このようなポリエステル系樹脂を、有機系溶剤中に１０〜４０重量％の固形分濃度で溶解させたものが、表面処理層形成用コーティング液として使用できる。
【００５３】
本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層の形成に用いられる熱可塑性樹脂としては、上記ポリウレタン系樹脂、上記アクリル系樹脂、上記ポリエステル系樹脂、上記ポリアミド系樹脂から選ばれた１種以上が使用され、これらの熱可塑性樹脂を含有する溶剤系コーティング液において使用される有機系溶剤としては、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド系溶剤、及び酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、その他テトラヒドロフランなどの１種以上から選ばれた混合有機系溶剤が好ましい。
本発明の表面処理シートの製造において表面処理層形成用コーティング液に含まれる有機系溶剤が、表面処理層を形成する熱可塑性樹脂と混和し、かつ、樹脂ブレンドフィルム形成用スチレン系共重合体樹脂を完全溶解、一部溶解又は膨潤させる場合、このコーティング液を図４に示されているように樹脂ブレンドフィルム１の少なくとも１面上に直接塗布し、この塗布液層から有機系溶剤を蒸発除去して表面処理層２を形成すると、樹脂ブレンドフィルム層１と、表面処理層２との界面部分に、樹脂ブレンドフィルム層１中のスチレン系共重合体樹脂の一部分と、表面処理層２中の熱可塑性樹脂の一部分と、により接着層６が形成され、この接着層６を介して、樹脂ブレンドフィルム層１と表面処理層２とが強固に密着接合される。
【００５４】
本発明の表面処理シートにおいて熱可塑性樹脂表面処理層形成用溶剤系コーティング液には、必要に応じて、有機系顔料、無機系顔料によって着色されていてもよく、必要に応じて更に、可塑剤、軟化剤、安定剤、ワックス、防炎剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤、界面活性剤、撥水剤、撥油剤、架橋剤、硬化剤、導電性フィラー、各種フィラー、防黴剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、増粘剤などの通常使用される添加剤を本発明の効果、目的を逸脱しない範囲で使用してもよい。
【００５５】
また、本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層の形成に用いられる熱可塑性樹脂を含有する溶剤系コーティング液には、シリカを熱可塑性樹脂１００重量部に対して１〜２５重量％含有することが好ましい。シリカの配合量が１重量部より少ないと、得られる表面処理シートの高周波ウエルダー融着性及び、融着接合体の耐熱強度が十分に得られないことがあり、また、シリカの配合量が２５重量部を超えると、溶剤系コーティング液の流動性が不良となり塗工が困難となることがあり、さらに熱可塑性樹脂表面処理層の耐摩耗性を低下させること及び接合部強度の低下を招くことがあるため好ましくない。熱可塑性樹脂表面処理層の形成に用いられる溶剤系コーティング液に配合して用いられるシリカ（二酸化珪素）としては、珪酸ソーダと鉱酸（硫酸）及び塩類を、水溶液中で反応させる湿式法によって得られる合成非晶質シリカを使用することが好ましい。この湿式法によって合成される非晶質シリカは、シリカ表面のシラノール基（≡Ｓｉ−ＯＨ基）に水素結合で結合する水分と、シラノール基自体が含有する水酸基として存在する水分とを結合水分として有するため、含水シリカは、他の乾式合成法やエアロゲル合成法によって得られ、水分含有率の極めて少ない無水シリカと区別されるものである。
【００５６】
本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層の形成に用いられる熱可塑性樹脂を含有する溶剤系コーティング剤に配合して用いられる非晶質含水シリカの平均凝集粒径には、特に制約はないが、平均凝集粒径（コールカウンター法）が１〜２０μｍのもの、好ましくは２〜１０μｍの非晶質含水シリカを用いることが好ましい。また、非晶質含水シリカの含水率としては、３〜１５重量％のもの、特に、５〜１０重量％の非晶質含水シリカを用いることが好ましい。
【００５７】
溶剤系コーティング液の塗布の方法に、特別に限定はないが、これらの溶剤系コーティング液をポリオレフィン系樹脂基材層の表面に均一、かつ均質に塗布できる様なコーティング方式を用いることが望ましく、例えば、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、コンマコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、バーコート法、キスコート法、フローコート法などが好適である。
【００５８】
本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層の形成には、上記塗布方法の組み合わせ、または、単一方式により、熱可塑性樹脂を含有する溶剤系コーティング液を複数回繰り返してコーティングし、乾燥して、オーバーコート層を形成してもよく、オーバーコート層に用いられるコーティング剤としては、エマルジョン系または、水分散体の水系コーティング剤なども使用することもできる。この様な熱可塑性樹脂表面処理層に厚い厚さを必要とする場合においては、溶剤系コーティング液に較べて固形分濃度が高く設定することが容易なエマルジョン系、または、水分散体コーティング液を使用するのが効率的で好ましい。
【００５９】
また、本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層の形成が、上記塗布方法の組み合わせ、または、単一方式により、熱可塑性樹脂含有溶剤系コーティング液を複数回繰り返してオーバーコートし、乾燥して行われる場合、それぞれの熱可塑性樹脂層の単位層が、同じ熱可塑性樹脂で構成される必要はなく、それぞれの熱可塑性樹脂単位層の熱可塑性樹脂が、互いに異なっていてもよい。例えば、アクリル系樹脂による表面処理単位層の上に、更にフッ素系樹脂表面処理単位層を設けてもよく、或は、ポリウレタン系樹脂による表面処理単位層の上に、更にポリアミド系樹脂表面処理単位層を設けてもよく、或は、ポリウレタン系樹脂による表面処理単位層の上に更に、ポリエステル系樹脂による表面処理単位層が設けられていてもよい。
【００６０】
更に、また、本発明の表面処理シートの表面処理層が、シートの両面に形成される場合において、両面の表面処理層に用いられる上記熱可塑性樹脂が、互いに異なっていてもよく、例えば片面がポリウレタン系樹脂を含み、他の片面がポリアミド系樹脂を含む異種表面処理であってもよく、或は片面が、ポリウレタン系樹脂を含み、他方の片面がポリエステル系樹脂を含む異種表面処理であってもよく、或は片面が、フッ素系樹脂を含み、他方の片面がアクリル系樹脂を含む異種表面処理などであってもよい。
【００６１】
本発明の表面処理シートの上記熱可塑性樹脂コーティングによる表面処理層の形成において、表面処理層の厚さには特に制限はないが、上記コーティング方法のいずれか、もしくは、組み合わせによって、固形分付着量を３〜６０ｇ／ｍ2 とすることが好ましく、より好ましくは８〜２５ｇ／ｍ2 である。固形分付着量を３ｇ／ｍ2 よりも少ないと、本発明の表面処理シートの融着性及び、その融着接合部の強力が十分に得られないことがあり、また、６０ｇ／ｍ2 を超えるとコーティング処理の回数が増え、工程が煩雑化し、製造コストが高くなるという不利益を生ずることがある。
【００６２】
本発明の表面処理シート印刷方法において、前記本発明の表面処理シートの表面処理層表面上に、公知の印刷方法、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、熱転写印刷、昇華転写印刷、インクジェット印刷などの方法により印刷を施すことができる。この方法に用いられる印刷インキとしては、特にグラビアインキ、スクリーンインキなどは汎用性が高く、また種類が豊富であるため、本発明の表面処理シートの印刷に好ましく使用することができる。グラビアインキとしては、有機系顔料、無機系顔料の着色剤成分と、ニトロセルロース、塩化ゴム、ポリアミド、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂などの樹脂成分と、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤などの溶剤成分と、可塑剤、湿潤剤、滑剤、分散剤などの助剤から構成される油性グラビアインキ及びエマルジョン樹脂ベースの水性グラビアインキなど市販のインキが使用できる。また、スクリーンインキとしては、有機系顔料、無機系顔料の着色剤成分と、ニトロセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などの樹脂成分と、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤などの１００〜２５０℃の沸点範囲の溶剤成分と、可塑剤、湿潤剤、滑剤、分散剤などの助剤から構成される油性スクリーンインキ及びエマルジョン樹脂ベースの水性スクリーンインキなど市販のインキが使用できる。
【００６３】
本発明の表面処理シートの熱融着接合方法において、図５に例示されているように前記本発明の表面処理シートの表面処理層２の一部分を、同一又は異なる表面処理シートの表面処理層２の一部分とを、互いに接触するように重ね合わせ、これに熱風溶融接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法及び超音波ウエルダー接着法の少なくとも１種の熱融着接着方法により熱融着接合することができる。
また本発明の表面処理シートの熱融着貼着方法において、図６に示されているように前記本発明の表面処理シートの表面処理層２の表面の少なくとも一部分と、他の物品７の表面の少なくとも一部分とを互いに重ね合せて接着することができる。このとき、前記他の物品の所望接着面を、予じめ、熱融着接合可能な熱可塑性樹脂により形成しておくか、当該接着面上に熱融着接合可能な熱可塑性樹脂フィルムを配置するか、或は、当該接着面上に、熱融着接合可能な熱可塑性樹脂を塗布しておくことが好ましく、前記接着を、熱風溶融接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法、及び超音波ウエルダー接着法から選ばれた少なくとも１種の熱融着接合方法により実施することができる。
【００６４】
本発明の表面処理シートは、前記熱融着性の熱可塑性樹脂を含有する表面処理層の任意の一部分に対して、同一の表面処理シートまたは、異なる表面処理シートの表面または、裏面の任意の一部分とが互いに接続するように重ね合わせ、これに熱風融着接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法及び、超音波ウエルダー接着法の少なくとも１種の熱融着接着法によって熱融着接合を実施することが可能である。例えば、前記繊維布帛の両面に、前記樹脂ブレンドフィルム層が積層して形成されていて、一方の表面に前記ポリウレタン系樹脂による表面処理層が密着して結着された表面処理シートの、ポリウレタン系表面処理層面同士の重ね合わせ時の熱融着接合の場合、または、ポリウレタン系樹脂表面処理層と、反対面の前記樹脂ブレンドフィルム層面との重ね合わせ時の熱融着接合の場合、例えば、前記繊維布帛の両面に、前記樹脂ブレンドフィルム層が積層して形成されていて、両方の表面に前記ポリウレタン系樹脂による表面処理層が密着して結着された表面処理シートの、表裏ポリウレタン系表面処理層面同士の重ね合わせ時の熱融着接合の場合、例えば、前記繊維布帛の両面に、前記樹脂ブレンドフィルム層が積層して形成されていて、一方の表面に前記ポリウレタン系樹脂による表面処理層が密着して結着され、もう一方の表面に前記ポリエステル樹脂による表面処理層が密着して結着された表面処理シートの、ポリウレタン系表面処理層面同士、またはポリエステル系樹脂表面処理層面同士の重ね合わせ時の熱融着接合の場合、及び、ポリウレタン系樹脂表面処理層と、反対面のポリエステル系樹脂層面との重ね合わせ時の熱融着接合の場合、また例えば、前記繊維布帛の片面に、前記樹脂ブレンドフィルム層が積層して形成されていて、もう一方の表面に前記熱融着可能な熱可塑性樹脂を含む裏面層として、ポリエステル系樹脂層が積層して形成されたシートにおいて、前記樹脂ブレンドフィルム層の表面に、ポリウレタン系樹脂による表面処理層が密着して結着された表面処理シートの、ポリウレタン系表面処理層面同士、またはポリエステル系樹脂層面同士の重ね合わせ時の熱融着接合の場合、及び、熱可塑性ポリウレタン系樹脂表面処理層と、裏面に形成されたポリエステル系樹脂層面との重ね合わせ時の熱融着接合の場合などが挙げられ、更に例えば、上記例に挙げた構成の異なる表面処理シートの表面と表面同士、または裏面と裏面同士の重ね合わせ時の熱融着接合の場合、及び、表面と裏面との重ね合わせ時の熱融着接合の場合などが挙げられる。
【００６５】
本発明の表面処理シートの表面の少なくとも一部分と、他の物品の表面の少なくとも一部分とを互いに接着するに際し、前記他の物品の所望接着面が、予め熱融着性の熱可塑性樹脂により成型されているか、或いは当該接着面上に熱融着性の熱可塑性樹脂フィルムを配置するか、もしくは、当該接着面上に熱融着性の熱可塑性樹脂を塗布しておき、前記接着を、熱風融着接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法及び、超音波ウエルダー接着法の少なくとも１種の熱融着接着法によって熱融着接合を実施することが可能である。例えば、前記他の物品の所望接着面が、予め熱融着性の熱可塑性樹脂により成型されている場合、及び、前記他の物品との所望接着面上に熱融着性の熱可塑性樹脂フィルムを配置して用いる場合、及び前記他の物品との所望接着面上に熱融着性の熱可塑性樹脂を塗布して用いる場合のそれぞれに使用される熱融着性の熱可塑性樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂から選ばれた少なくとも１種以上の単体もしくは、これらのブレンド体であることが好ましい。また、前記他の物品の所望接着面が、予め熱融着性の熱可塑性樹脂により形成されている場合、本発明の表面処理シートと他の物品との熱融着接合を可能とするには、これらの熱可塑性樹脂の１種以上が前記他の物品中に含有されていれば良く、この時これら熱融着性の熱可塑性樹脂は、前記ポリウレタン系樹脂、前記ポリアミド系樹脂、前記ポリエステル系樹脂、前記アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂中、例えば、ポリエチレン樹脂、エチレン−α−オレフィン系共重合樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン系共重合樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＰ−ＥＰＲリアクターアロイ樹脂、ＰＰ−ＥＰＤＭリアクターアロイ樹脂、スチレン系エラストマー、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂などに含まれていても良く、或いはまた、これらの樹脂による他の成型部材の最外層に含んで設けられた２層成型以上の、多層成型によって成型されたものであってもよい。これらの成型部材は射出成型、プレス成形などの公知の成型方法により成型することができる。また例えば、前記他の成形部材との所望接着面上に熱融着性の熱可塑性樹脂フィルムを配置して用いる場合、これらの熱可塑性樹脂フィルムは、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂から選ばれた少なくとも１種以上の単体もしくは、これらのブレンド体であることが好ましく、本発明の表面処理シートと他の物品との熱融着接合を可能とするには、これらの熱可塑性樹脂の１種以上が前記熱可塑性樹脂フィルム中に含有されていれば良く、この時これら熱融着性の熱可塑性樹脂は、前記ポリウレタン系樹脂、前記ポリアミド系樹脂、前記ポリエステル系樹脂、前記アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂中、例えば、ポリエチレン樹脂、エチレン−α−オレフィン系共重合樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン系共重合樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＰ−ＥＰＲリアクターアロイ樹脂、ＰＰ−ＥＰＤＭリアクターアロイ樹脂、スチレン系エラストマー、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂などに含まれていても良く、或いはまた、これらの樹脂による物品の最外層に含んで設けられた２層成型以上の多層成型によって成型されたものであっても良い。これらの熱可塑性樹脂フィルムはコーティングによるキャスト法、Ｔ−ダイ押出成型、カレンダー成形、などの公知の成型方法により成型することができる。また更に、前記他の物品との所望接着面上に熱融着性の熱可塑性樹脂を塗布して用いる場合のそれぞれに使用される熱融着性の熱可塑性樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂から選ばれた少なくとも１種以上の単体もしくは、これらのブレンド体であることが好ましく、本発明の表面処理シートと他の物品の接着面に塗布された熱融着性の熱可塑性樹脂との熱融着接合を可能とするには、これらの熱可塑性樹脂の１種以上を溶剤に可溶化されて含有するコーティング剤及び、エマルジョン、ディスパージョンなどの水分散溶液コーティング剤などが前記他の物品の所望接着面に塗布して、乾燥被膜化されていれば良く、この時これら熱融着性の熱可塑性樹脂は、前記ポリウレタン系樹脂、前記ポリアミド系樹脂、前記ポリエステル系樹脂、前記アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂を含むコーティング剤中、例えば、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル系共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン系共重合樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、天然ゴム、ニトリルゴム、ＳＢＲ、ブチルゴム、ＳＢＳなどの溶剤型コーティング剤と共に含まれていても良く、或いはまた、ポリエチレン樹脂、エチレン−α−オレフィン系共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン系共重合樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＰ−ＥＰＲリアクターアロイ樹脂、ＰＰ−ＥＰＤＭリアクターアロイ樹脂、スチレン系エラストマーなどのエマルジョン及び、ディスパージョンなどと共に含まれていてもよい。また、これらの樹脂により、最外層にコーティングして設けられた２層以上の多層塗布によって形成された多層塗布層であってもよい。これらのコーティング塗布はロールコート法、スプレーコート法などの公知の塗工方法により形成することができる。
【００６６】
本発明の表面処理シート接合方法は、本発明の表面処理シートの熱融着接合性を有している表面処理層を用いるもので、少なくとも熱風融着接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法、超音波ウエルダー接着法のいずれかの方法を用いることができるが、特に本発明の表面処理シートの接合に対しては、高周波ウエルダー接着法による接合を行うのが好ましい。高周波ウエルダー接着法としては、具体的には、２枚以上の熱可塑性樹脂フィルム、シートまたは、シート状成型物の一部を重ね合わせ、２ヶ所の電極（一方の電極は、ウエルドバーである）間に置き、融着する部分にウエルドバーを加圧しながら電極に高周波（１〜２００MHz ）で発振する電位差を印加し、ウエルドバーで加圧、印加した部分に発生する熱可塑性樹脂の分子摩擦熱により、これらの重ね合わせ部分を熱融着、接合、シールするもので、この場合熱可塑性樹脂の誘電損率すなわち、誘電率（ε）と誘電正接（ｔａｎδ）との積量（ε．ｔａｎδ）が高周波で発振する内部分子摩擦熱の大きさに関係している。誘電正接は、熱可塑性樹脂により吸収された高周波電磁放射線エネルギーが熱に変換される部分の関数であり、本発明の表面処理シート、及び表面処理シートの表面処理層、オーバーコート層、及び／又は最外裏面層に含まれる熱可塑性樹脂の誘電損率は、０．０１以上であることが好ましい。
【００６７】
高周波ウエルダー接着機としては市販の機種、例えば、山本ビニター（株）のＹＣ−７０００ＦＴ，ＹＦ−７０００など、精電舎電子工業（株）のＫＭ−５０００ＴＡ，ＫＡ−７０００ＴＥなど、クインライト電子精工（株）のＬＷ−４０００Ｗ，ＬＷ−４０６０Ｓなどが使用できる。超音波ウエルダー接着法は、超音波振動子から発生する超音波エネルギー（１６〜３０KHz ）を工具ホーン先端を通じて振幅を増幅させ、融着する複数層の熱可塑性樹脂溶着材に与えることによって熱可塑性樹脂溶着物の境界面に発生する摩擦熱を利用して１秒前後の瞬時に融着を行う方法で、工具ホーンや受治具の設計の選択により、伝達溶着、直接溶着、リベッティング、スポット溶着、ラップバット溶着、ロータリー溶着など溶着形態が多彩である特徴があり、
【００６８】
また、超音波ウエルダー接着法の超音波発熱は、被着物の境界面だけで発生するために、製品の変形や、外観変化に影響を与えずに融着加工できるメリットがある。超音波ウエルダー融着機としては、市販の機種、例えば、超音波工業（株）のＵＳＷＰ−１２００Ｚ２１Ｓ，ＵＳＷＰ−２４１０Ｚ１５Ｓなど、精電舎電子工業（株）のＳＯＮＯＰＥＴ４５５Ｂ／Ｐ３５Ａ，ＳＯＮＯＰＥＴ４５０Ｂ／ＲＬ２１０などが使用できる。
【００６９】
熱風融着法としては、ヒーターの電気制御によって、２０〜７００℃に無段階設定された熱風を、融着体の融着仕様に応じて選ばれたノズルを通じて被着体間に吹き込み、被着体の表面を瞬時に溶融させ、直接被着体を圧着して接着を行う方法である。この熱風融着法の特長としては、機構上、被着体に対して熱風発生機の方を移動させるか、熱風発生機に対して被着体の方を移動させながら融着を行うため、小型のパーツの融着よりも大型シートの連続融着に適しているものである。熱風融着機としては、市販の機種、例えば、ライスター社のライスター熱風融着機のハンディタイプとして、ホットストリーム型、トリアック型、ギブリ型、エレクトロン型、ダイオード型などの機種が、自走式タイプとして、バリアント型、ユニバーサル型などの機種が、クインライト電子精工（株）の被着体送りタイプとしてＬＨＡ−Ｚ２，ＬＨＡ−Ｚ３Ｗ，ＬＨＡ−１００ＡＣなどが、それぞれの専用の特殊ノズルとの併用で使用できる。
【００７０】
熱板融着法としては、熱可塑性樹脂の溶融温度以上にヒーター内蔵加熱された金型（こて）を用いて被着体を圧着しシールする方法で、市販の機種としては、例えば、自走式ハンディタイプとして、ＰＦＡＦＦ社のＰｆａｆｆ８３５１，Ｐｆａｆｆ８３６３，Ｐｆａｆｆ８３６２など、被着体送りタイプとして、クインライト電子工業（株）のＬＨＰ−Ｗ６０３，ＬＨＰ−１Ｗ１．４３などが使用できる。
【００７１】
本発明の表面処理シートの接合方法において、本発明の表面処理シートの表面処理層と、熱可塑性樹脂成形物を含有する他の物品とが、上記融着接合法のいずれかの方法によって融着接合可能であり、しかも、本発明の表面処理シートと熱可塑性樹脂成形物を含有する他の物品との上記融着接合において、本発明の表面処理シート面の任意の位置に、熱可塑性樹脂成形物を含有する他の物品とが融着接合可能である。前記他の物品の少なくとも熱接着面を形成する熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、アクリル樹脂、アクリル系共重合樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン系共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド系共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステル系共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン系共重合樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、フッ素系共重合樹脂、アイオノマー樹脂などが挙げられ、更にイソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴムなどの合成ゴムと上記熱可塑性樹脂との架橋、加硫アロイ体である熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）などが挙げられる。
【００７２】
本発明の表面処理シートに融着接合される、熱可塑性樹脂成形物を含有する他の物品は、上記熱可塑性樹脂を主体に着色剤を含む種々の配合添加剤とブレンドして公知の成形方法、例えば、射出成形、インサート成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、トランスファ成形などの方法によって成形されたシート状、プレート状、ボタン状、パイプ状、コード状、ネット状、繊維織物状、スポンジ状、袋状、蜂の巣状などの成型物、これらの成形物の一部または全面へのフック状突起賦形成形物、あるいはループ状突起賦形成形物、または、これら成形物の複合形状成型物など、更には、これらの熱可塑性樹脂成形物と金属注型成形物との一体成形物、もしくは複合成型物、これらの熱可塑性樹脂成形物と熱硬化性樹脂成形物との一体成形物、もしくは複合成型物など、これらの熱可塑性樹脂成形物とセラミック成形物との一体成形物、もしくは複合成型物などを包含する。
【００７３】
本発明の表面処理シートに接合される他の物品が、本発明の表面処理シートの重ね合わせ接合、巻き付け固定、貼着に用いられる熱接着補助部材又は、連結拡張に用いられる接着補助部材であることが用途機能上最も好ましく、そして、これらの重ね合わせ接合、巻き付け固定、貼着、連結は繰り返し着脱が自在であることが好ましい。例えば、一般的に軟質塩化ビニルシートの接合の場合には、上記の熱風融着接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法、超音波ウエルダー接着法のいずれかの方法を用いることで可能であるが、これらの方法を用いた場合、シートの接合部が互いに溶融融着してしまうために２度とシートを分離する事ができなくなるという欠点を有しており、仮設営のテントの解体、短期用途の広告の取り外し、大型敷物の持ち運びなどには極めて不便なものであった。従って軟質塩化ビニルシートの接合部を自在に繰り返し着脱させるために、接合部に金属製ファスナー（チャック、ジッパー）もしくは樹脂製ファスナー（チャック、ジッパー）を有する繊維織物部材をミシン縫製して取り付けたり、樹脂製雄雌面ファスナー（マジックテープ（登録商標））を有する繊維織物部材をミシン縫製して取り付けたりする事によって対応してきたが、これらミシン縫製の場合手間が掛かるという効率的問題がある。また、この問題を解決するために樹脂製雄雌面ファスナー（マジックテープ（登録商標））構造を有する樹脂製基材の裏面に粘着剤層を設けてシートなどの被着体に接着する方法が実用化されているが、この方法では、シートの熱可塑性樹脂の種類によっては、粘着剤層が密着し難い場合が多くあり、特にオレフィン系樹脂等に対しては粘着剤層が密着できず、これらの樹脂製雄雌面ファスナー（マジックテープ（登録商標））を分離する際の引っ張りで、ファスナー本体自体がシートから剥がれてしまうというトラブルの問題がある。また、これらの樹脂製雄雌面ファスナー（マジックテープ（登録商標））構造を有する樹脂製基材を直接オレフィン系樹脂シートに当てて高周波ウエルダー融着して接合する方法では、ウエルダー融着が不可能であり、また、オレフィン系樹脂シート以外の樹脂系シートの場合では、樹脂製雄雌面ファスナー（マジックテープ（登録商標））構造を有する樹脂製基材の樹脂系との相溶性の問題があり、超音波ウエルダー融着法や、熱板（コテ）融着法によって融着接合しても、互いの界面で剥離してしまうなど樹脂系の選択には限りがあり、汎用性の低いものであった。
【００７４】
このように互いに異なる樹脂系の相溶性を改良するために加工メーカーで行われる対応手段としては、例えば、樹脂製雄雌面ファスナー（マジックテープ）構造を有する樹脂製基材を融着させるべきシートの特定の位置の、特定の面積部分だけに対して接着剤を手作業で塗布してから、高周波ウエルダー融着法、超音波ウエルダー融着法、熱板融着法などのいずれかの方法の併用によってこれらの樹脂製材料部材の融着接合を行っているが、確かにこれらの方法によれば、融着は可能とはなるものの、いちいちこれらの樹脂製材料部材を融着するたびに、特定の面積部分だけのみに接着剤を塗布する必要があり、作業性が極めて悪いため、加工メーカーでは敬遠されているのが実情である。
【００７５】
本発明の表面処理シートは、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対しスチレン系共重合樹脂を５〜１００重量部配合したブレンド組成物又はその１００重量部に対し、シリカを１〜２５重量部配合して得られたポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の表面に、好ましくは有機溶剤に溶解された熱可塑性樹脂を含有するコーティング液を、直接塗布、乾燥して熱可塑性樹脂表面処理層を形成して得られたシートであり、この熱可塑性樹脂表面処理層が設けられた表面処理シートの融着接合が、上記従来法で可能であって、更に樹脂製材料を含む他の物品とも融着接合可能であり、また更に、前記他の物品を融着接合すべき本発明の表面処理シートの特定の面積部分に対して特別な接着剤塗布などの処理の手間を必要とせず、任意の場所に融着接合することが可能であるため、極めて作業性に優れている。
【００７６】
本発明の表面処理シートの融着接合において、重ね合わせ接合とは、２枚以上のシートの重ね合わせによる接合を意味し、巻き付け固定とは１枚のシートまたは、２枚以上のシートを連結してなる接合シートの少なくとも一端をパイプ状、棒状、ロープ状などの形状の物品にループ状に巻き付け、その端部の裏面の一部をシート端部の同一面の一部に接着固定し、シートの一部分に物品を保持させる接合、あるいは１枚のシートまたは、２枚以上のシートを連結してなる接合シートを、柱や建造物などの支持体の外周に巻き付けて、シートの一端を同じシートの反対側の端部とを重ね合わせて接着固定する接合を意味する。
この様な重ね合わせ接合、巻き付け固定、貼着、連結の着脱が繰り返し自在である接合補助部材としては、金属製ファスナー（チャック、ジッパー）もしくは樹脂製ファスナー（チャック、ジッパー）を有する繊維織物部材、または樹脂製部材など、樹脂製雄雌面ファスナー（マジックテープ（登録商標））を有する繊維織物部材、または樹脂製部材などが好ましく使用できる。特に樹脂製面ファスナー（マジックテープ（登録商標））は、任意の長さで連続して、もしくは断続的（部分的）に使用できるため使い方の自由度が高く有用であり好ましい。樹脂製面ファスナーの雄面としては、鉤型あるいはキノコ型のフック状突起賦形成型物（鉤かけ）であり、１cm2 あたり５〜５０個の０．３〜１０mm長のフック状突起賦型成型物（鉤かけ）が形成されているものが好ましい。１cm2 あたりのフック状突起賦型成型物（鉤かけ）の個数５個より少ない面ファスナーとして十分な接合強力が得られず、また５０個よりも多くなると、もう一方の雌面との係合わせ効率がかえって悪くなってしまい、また、これらのフック状突起賦型成形物（鉤かけ）の長さが０．３mmよりも短いと、もう一方の雌面との係合わせに必要な深さが得られなく、１０mmより長いと、雌面との係合わせ部分が容易に変形して動くためにシートの接合に適さないものになり好ましくない。樹脂製面ファスナーの雌面としては、キノコ型あるいは、コイル型もしくはループ型の突起賦型成形物（受けラッチ）であり、１cm2 あたり５〜５０個の０．３〜１０mm長の突起賦型成型物（受けラッチ）が形成されているものが好ましい。１cm2 あたりの状突起賦型成型物（受けラッチ）の個数５個より少ない面ファスナーとして十分な接合強力が得られず、また５０個よりも多くなると、もう一方の雄面との係合わせ効率がかえって悪くなってしまい、また、これらの突起賦型成形物（受けラッチ）の長さが０．３mmよりも短いと、もう一方の雄面との係合わせに必要な深さが得られなく、１０mmより長いと、雄面との係合わせ部分が容易に変形して動くためにシートの接合に適さないものになり好ましくない。これらの樹脂製雄雌面ファスナーのフック型突起賦型成型物（鉤かけ）及び、ループ型突起賦型成型物（受けラッチ）は、一定方向に配列されていても、あるいはランダム方向に配列されたものでもよいが、雄面のフック型突起賦型成型物（鉤かけ）は一定方向に配列されたものが好ましく、雌面のループ型突起賦型成型物（受けラッチ）はランダム方向に配列されたものであることが好ましい。
【００７７】
またこれらの樹脂製雄雌面ファスナーのフック型突起賦型成型物（鉤かけ）及び、ループ型突起賦型成型物（受けラッチ）に樹脂としては、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル（ＰＥＴ，ＰＢＴ，ＰＮＴ）樹脂、ポリアミド樹脂（ナイロン）などのモジュラス値の大きい結晶性樹脂であるものが、繰り返し着脱性の面から好ましい。また、これらの樹脂製雄雌面ファスナーのフック型突起賦型成型物（鉤かけ）及び、ループ型突起賦型成型物（受けラッチ）は、樹脂製雄雌面ファスナー基材の樹脂と共に射出成型によって一体成型されたもの、もしくは、熱可塑性樹脂繊維織物を樹脂製雄雌面ファスナー基材として、その繊維織物構造の一部として例えば、ニードルパンチにより繊維を突起させる方法によってループ型突起賦型成型物（受けラッチ）が形成され、更にループ型突起賦型成型物（受けラッチ）のループをカットすることによってフック型突起賦型成型物（鉤かけ）が形成されたものが好ましい。
【００７８】
【実施例】
本発明を下記実施例、及び比較例によりさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例によって限定されるものではない。
【００７９】
下記実施例、及び比較例において表面処理層のシートへの密着性の評価、表面処理シートの高周波ウエルダー融着性の評価、融着接合した表面処理シートの耐熱クリープ性、熱可塑性樹脂成形部材との融着接合性評価（剥離状態）など試験方法は下記の通りである。
【００８０】
（Ｉ）表面処理層とオレフィン系樹脂ブレンド層含有基材との密着性
基材のオレフィン系樹脂ブレンド層に、８０メッシュのグラビアロールコーターを用いて後記所要の表面処理を施した後、８０℃に温度設定された熱風乾燥炉を２分間通過させ、常温下に６時間放置した後に、その表面処理層上にセロハン粘着テープ（商標：セロテープ：ニチバン（株））を表面処理面に貼り、セロハン粘着テープの上から数回強く擦りつけてセロハン粘着テープを十分に表面処理面に密着させた後、セロハン粘着テープの一端を剥がした部分を把持し、セロハン粘着テープを表面処理層から引き剥がして、セロハン粘着テープの粘着面により粘着剥離した表面処理層樹脂部分の量により、表面処理層と、ポリオレフィン系樹脂ブレンド層との間の接着強度を、下記の判定基準によって評価した。
○：セロハン粘着テープに全く表面処理層の樹脂が付着していない。（密着良好である。）
△：セロハン粘着テープに部分的に表面処理層の樹脂が付着している。
×：セロハン粘着テープに表面処理層の樹脂が全て付着除去されている。（密着していない。）
【００８１】
（II）高周波ウエルダー溶融性
基材のオレフィン系樹脂ブレンド層に８０メッシュのグラビアロールコーターを用いて後記所定の表面処理を施した後、８０℃に温度設定した熱風乾燥炉を２分間通過させ、常温下に６時間放置した。得られた表面処理シート２枚を重ね合わせ、この表面処理シートを４×３０cmのウエルドバーを装着した高周波ウエルダー融着機（山本ビニター（株）製ＹＦ−７０００型：出力７KW）を用いる溶融試験に供し、シートの高周波ウエルダー性を下記の判定基準によって評価した。
【００８２】
（III ）高周波ウエルダー溶融接合部の剥離状態
基材のオレフィン系樹脂ブレンド層の表面に８０メッシュのグラビアロールコーターを用いて後記所要の表面処理を施した後、８０℃に温度設定された熱風乾燥炉を２分間通過させ、常温下に６時間放置した。この表面処理シート２枚を重ね合わせ、この表面処理シートを４×３０cmのウエルドバーを装着した高周波ウエルダー融着機（山本ビニター（株）製ＹＦ−７０００型：出力７KW）を用いる溶融試験に供し、シートの接合部の剥離状態を下記の判定基準によって評価した。
【００８３】
（IV）熱可塑性樹脂を含有する他の物品（成型部材）と表面処理シートの高周波ウエルダー溶融性
基材のオレフィン系樹脂ブレンド層の表面に８０メッシュのグラビアロールコーターを用いて所要の表面処理を施した後、８０℃に温度設定した熱風乾燥炉を２分間通過させ、常温下に６時間放置した。この表面処理シートの表面処理層上に熱可塑性樹脂を含有する成型部材（ファスナー部材Ａ，Ｂ、又はＣ）とを重ね合わせ、これを、０．５cm×６０cmのウエルドバーを装着した高周波ウエルダー融着機（山本ビニター（株）製ＹＦ−７０００型：出力７KW）を用いて高周波ウエルダー溶融試験に供した。前記重ね合わせ体の高周波ウエルダー性を下記の判定基準によって評価した。（ファスナー部材Ａ，Ｂ、又はＣ）の高周波ウエルダー融着は、そのファスナー機能部を残すようにしてファスナー部材の周縁部を５mm幅の額縁状に融着させた。）
【００８４】
（Ｖ）表面処理シートと熱可塑性樹脂を含有する他の物品（成型部材）との高周波ウエルダー溶融接合部の剥離状態
基材のオレフィン系樹脂ブレンド層の表面に８０メッシュのグラビアロールコーターを用いて後記所要の表面処理を施した後、８０℃に温度設定した熱風乾燥炉を２分間通過させ、常温下に６時間放置した。得られた表面処理シートと、熱可塑性樹脂を含有する成型部材（ファスナー部材Ａ，Ｂ、又はＣ）とを重ね合わせ、この重ね合わせ部を、０．５cm×６０cmのウエルドバーを装着した高周波ウエルダー融着機（山本ビニター（株）製ＹＦ−７０００型：出力７KW）を用いる高周波ウエルダー溶融試験に供し、その高周波ウエルダー性を下記の判定基準によって評価した。（ファスナー部材Ａ，Ｂ、又はＣ）の高周波ウエルダー融着は、ファスナー機能部を残すようにしてファスナー部材の周縁部を５mm幅の額縁状に融着させた。）
【００８５】
（VI）高周波ウエルダー融着接合部の耐熱クリープ性
基材のオレフィン系樹脂ブレンド層の表面に８０メッシュのグラビアロールコーターを用いて後記所要の表面処理を施した後、８０℃に温度設定した熱風乾燥炉を２分間通過させ、常温下に６時間放置した。得られた２枚の表面処理シートの端末を、互いに４cm幅に重ね合わせ、これを４×３０cmのウエルドバーを装着した高周波ウエルダー融着機（山本ビニター（株）製ＹＦ−７０００型：出力７KW）を用いる表面処理シートの溶融試験片とした。この試験片の接合部の耐熱クリープ性を下記の判定基準によって評価した。
【００８６】
（VII ）印刷性
表面処理シートの表面処理層表面に、１００メッシュのスクリーン孔版を用いて、帝国インキ製造（株）のスクリーン印刷インキ（セリコールＶＧ９１１黒（軟、硬質塩ビ用）を専用溶剤Ｅ−００２（標準タイプ）１０wt％添加希釈したもの）を用い、文字を印刷した後、室温で２４時間乾燥させた。この表面処理シートと印刷インキとの密着性をセロハン粘着テープ剥離試験法により評価した。セロハン粘着テープ（商標：セロテープ：ニチバン（株））を印刷面に貼り、セロハン粘着テープの上から数回強く擦りつけてセロハン粘着テープを印刷面に十分に密着させた後、セロハン粘着テープの一端を剥がして、この部分を把持し、セロハン粘着テープを印刷した表面処理基材から引き剥がして、セロハン粘着テープの粘着面により剥離された印刷インクの量を、下記の判定基準によって評価した。
【００８７】
参考例１
低密度ポリエチレン樹脂（商標：ジェイレクスＬＬＢＦ１３５０：日本ポリオレフィン（株）：ＭＦＲ ０．５ｇ／１０min 、密度０．９１）１００重量部に対し、水素添加スチレン−ビニルイソプレン−スチレン共重合樹脂であるスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５（ＨＶ−３）：（株）クラレ：ＭＦＲ ０．７ｇ／１０min ：スチレン含有量２０wt％）を３０重量部と、シリカ（商標：Ｇ−３００：日本シリカ工業（株）：含水率９wt％）を５重量部、滑剤（商標：ＬＥ−５：川研ファインケミカル（株））を１．０重量部、紫外線吸収剤（商標：バイオソーブ５１０：共同薬品（株））を０．５重量部、酸化防止剤（商標：イルガノックス１０１０：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））を０．３重量部、着色剤（商標：酸化チタンＣＲ：石原産業（株））を５重量部配合したコンパウンドをバンバリーミキサーで溶融混練した後、１５０℃に設定した熱ロール（２本ロール）で５分間均一に混練した後、この混練組成物から０．２mm厚のフィルムを１５０℃の条件にてカレンダー圧延成型した。この混練組成物のロール混練性及び、カレンダー成形性は粘着性や、プレートアウトはなく良好であった。
【００８８】
次にこの混練組成物から得られた０．２mmの白に着色されたフィルムをポリエステル繊維平織目開き基布（２５０デニールポリエステルマルチフィラメント：糸密度縦糸２５本／２．５４cm×横糸２４本／２．５４cm）の両面に１４０℃に設定したラミネーターで熱圧着して貼り合わせ、厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 のポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートの両面に下記組成からなるポリウレタン系樹脂表面処理剤を８０メッシュのグラビアロールコーターを用いて片面あたり８ｇ／ｍ2 の固形分付着量でシートの両面に塗布し、８０℃の熱風乾燥炉を２分間通過させ溶剤を乾燥し、ポリウレタン系樹脂表面処理層を形成した。
【００８９】
〈ポリウレタン系樹脂表面処理剤〉
商標：タケラックＥ−３５０：武田薬品工業（株）：ポリエス
テル系ポリウレタン（固形分２６wt％、ＩＰＡ、トルエ
ン溶剤系） １００重量部
商標：Ｅ−２００：日本シリカ工業（株）：含水シリカ
（含水率６wt％） １．３重量部
商標：バイオソーブ５１０：共同薬品（株）：紫外線吸収剤 ０．１重量部
希釈溶剤：トルエン ５０重量部
【００９０】
実施例２
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をポリプロピレン樹脂（商標：ジェイアロマーＥＧ１１０：日本ポリオレフィン（株）：ＭＦＲ １．０ｇ／１０min ）１００重量部に置き換え、またスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部を、水素添加スチレン−イソプレン−スチレン系共重合樹脂（スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系共重合樹脂）であるスチレン系共重合樹脂（２）（商標：セプトン２００７：（株）クラレ：ＭＦＲ ２．４ｇ／１０min ：スチレン含有量３０wt％）を３０重量部に置き換え、更にシリカ配合量を５重量部から１０重量部に増量した以外は参考例１と同様の組成と手順に沿って、厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートの両面に参考例１のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて片面あたり８ｇ／ｍ2 の固形分付着重量で塗布してポリウレタン系樹脂表面処理層の形成を行った。
【００９１】
実施例３
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０：住友化学工業（株）：ＭＦＲ ３．０ｇ／１０min ：ＶＡ含有量２５wt％）１００重量部に置き換え、またスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部を２５重量部に変更し、更に水素添加スチレン−ブタジエン（ゴム）系共重合樹脂であるスチレン系共重合樹脂（３）（商標：ダイナロン１３２０Ｐ：日本合成ゴム（株）：ＭＦＲ ３．５ｇ／１０min ：スチレン含有量１０wt％）を２５重量部配合した以外は参考例１と同様の組成と手順に沿って、厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートの両面に参考例１のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて片面あたり８ｇ／ｍ2 の固形分付着重量で塗布し、ポリウレタン系樹脂表面処理層の形成を行った。
【００９２】
実施例４
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をＥＰＲ−ＰＰリアクター樹脂（商標：Ｐ．Ｅ．Ｒ−Ｔ３１０Ｊ：（株）トクヤマ：ＭＦＲ １．５ｇ／１０min ）１００重量部に置き換えた以外は、参考例１と同様の組成と手順に沿って、厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートの両面に実施例３と同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて片面あたり８ｇ／ｍ2 の固形分付着重量で塗布し、ポリウレタン系樹脂表面処理層の形成を行った。
【００９３】
実施例５
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部を、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）８０重量部とポリプロピレン樹脂（商標：ジェイアロマーＥＧ１１０）２０重量部に置き換え、またスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部を２０重量部に変更し、更にスチレン系共重合樹脂（２）（商標：セプトン２００７）を２０重量部配合し、更にシリカ配合量を５重量部から１０重量部に増量した以外は参考例１と同様の組成と手順に沿って、厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートの両面に参考例１と同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて片面あたり８ｇ／ｍ2 の固形分付着重量で塗布し、ポリウレタン系樹脂表面処理層の形成を行った。
【００９４】
実施例６
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部を、ＥＰＲ−ＰＰリアクター樹脂（商標：Ｐ．Ｅ．Ｒ−Ｔ３１０Ｊ）６０重量部とエチレン−酢酸ビニル樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）４０重量部に置き換え、またスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部を２０重量部に変更し、更にスチレン系共重合樹脂（３）（商標：ダイナロン１３２０Ｐ）を２０重量部配合した以外は参考例１と同様の組成と手順に沿って、厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートの両面に下記組成のポリエステル系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて片面あたり８ｇ／ｍ2 の固形分付着重量で塗布し、ポリエステル系樹脂表面処理層の形成を行った。
【００９５】
〈ポリエステル系樹脂表面処理剤〉
商標：バイロン５３ＳＳ：東洋紡（株）：飽和ポリエステル系
共重合樹脂（固形分３０wt％、トルエン、ＭＥＫ溶剤系）１００重量部
商標：Ｅ−２００：日本シリカ工業（株）：含水シリカ
（含水率６wt％） １．５重量部
商標：バイオソーブ５１０：共同薬品（株）：紫外線吸収剤 ０．１重量部
希釈溶剤：トルエン ５０重量部
【００９６】
実施例７
実施例６の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面に下記配合組成からなるポリアミド系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて片面あたり８ｇ／ｍ2 の固形分付着重量で塗布し、ポリアミド系樹脂表面処理層の形成を行った。
〈ポリアミド系樹脂表面処理剤〉
商標：ラックスキンＮ９０１：セイコー化成（株）：ポリアミド
（ナイロン）系樹脂（固形分１５wt％、メタノール、トル
エン溶剤系） １００重量部
商標：Ｅ−２００：日本シリカ工業（株）：含水シリカ
（含水率６wt％） ０．７５重量部
商標：バイオソーブ５１０：共同薬品（株）：紫外線吸収剤 ０．１重量部
希釈溶剤：メタノール ２０重量部
【００９７】
実施例８
実施例６の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面に下記配合組成からなるアクリル系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて片面あたり８ｇ／ｍ2 の固形分付着重量で塗布し、アクリル系樹脂表面処理層の形成を行った。
〈アクリル系樹脂表面処理剤〉
商標：ソニーボンドＳＣ−４７４：ソニーケミカル（株）：
アクリル系共重合樹脂（固形分３０wt％、キシレン、
メチルセロソルブ、ＭＥＫ溶剤系） １００重量部
商標：Ｅ−２００：日本シリカ工業（株）：含水シリカ
（含水率６wt％） １．５重量部
商標：バイオソーブ５１０：共同薬品（株）：紫外線吸収剤 ０．１重量部
希釈溶剤：ＭＥＫ ５０重量部
【００９８】
参考例１及び実施例２〜８の効果
参考例１及び実施例２〜８で得られたそれぞれの表面処理シートを上記試験（Ｉ），（II），（III ），（VI），（VII ）により評価した。その結果を表１に示す。
【００９９】
【表１】
【０１００】
表１に示されているように、実施例２〜５のシートにはポリウレタン系樹脂表面処理層が良く密着していてセロハン（登録商標）粘着テープによる剥がし試験に耐え、ポリウレタン系樹脂表面処理層面へのスクリーン印刷性にも優れていた。また実施例６のシートにはポリエステル系樹脂表面処理層が、実施例７のシートにはポリアミド系樹脂表面処理層が、実施例８のシートにはアクリル系樹脂表面処理層が、それぞれ良く密着していてセロハン（登録商標）粘着テープによる剥がし試験に耐え、実施例６〜８のシートの表面処理層面へのスクリーン印刷性にも優れていた。また高周波ウエルダー性は実施例２〜８のオレフィン系樹脂基材シートが、それぞれ融着時間８秒、冷却時間８秒、陽極電流０．７〜１．０Ａの条件でよく溶融し、２枚重ねたシートは互いに良く融着接合されていた。また別法で熱風融着機（ライスター社製バリアント型）を用いて、ノズル温度４５０℃接合処理速度８ｍ／分の条件で２枚重ね合わせた実施例２〜８のそれぞれのシートを接合したところ、シートの界面は良く溶融接合されていた。これらの溶融接合した２枚のシートを剥がしたところ、接合部分は基材が材料破壊を起こすほど良く溶融し、接合されていた。さらに、実施例２〜８の高周波ウエルダー法による接合シートより採取した接合部を含む３cm幅の試験片による耐熱クリープ性試験を５０℃×２５kgf 荷重×２４時間行ったところ、実施例２〜８の接合体は全て２４時間の耐熱荷重に耐えるなど、塩化ビニル樹脂製品の代替え品として極めて良好な性能であった。
【０１０１】
また、実施例２〜８で得られたシートの熱融着接合は、それぞれの実施例のシートの互いに表面と裏面との接合、表面と表面との接合、裏面と裏面との接合のいずれの形態においてもシートとシートとの接合は良好であり、さらに、実施例２〜８で得られたシートは、同じ実施例同士の接合のみならず、別々の実施例で得られたシート同士の熱融着接合も、上記表面−裏面、表面−表面、裏面−裏面の接合形態にて高周波ウエルダー融着接合、及び、熱風融着接合が可能であり、いずれの熱融着接合体とも、接合シートの界面は、その剥離時において、基材の材料破壊を起こすほどに良く融着接合されているものであった。
【０１０２】
実施例９
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）７０重量部と、ポリプロピレン樹脂（商標：ジェイアロマ−ＥＧ１１０）３０重量部に置き換えた以外は参考例１と同様の組成と手順に沿って厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートの片面に参考例１と同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を用いて参考例１と同様の手順にて塗布し、ポリウレタン系樹脂表面処理層を形成した。次ぎに、この繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの裏面に、実施例７と同じ組成のポリアミド系樹脂表面処理剤を用いて実施例７と同様の手段と手順にて塗布し、表面がポリウレタン系樹脂層で、裏面がポリアミド系樹脂層の異種表面処理層を有するシートを得た。
【０１０３】
実施例１０
実施例９の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートに処理した裏面のポリアミド系樹脂表面処理剤を、実施例６で使用したポリエステル系樹脂表面処理剤に変更し、実施例６と同様の手段と手順にて塗布し、表面がポリウレタン系樹脂層で、裏面がポリエステル系樹脂層の異種表面処理層を有するシートを得た。
【０１０４】
実施例１１
実施例９の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートに処理した表裏異種の表面処理剤の組み合わせを以下の通り変更した。実施例９のポリオレフィン系樹脂基材シートの片面に実施例７で使用したのと同じ組成のポリアミド系表面処理剤を実施例７と同様の手段と手順にて塗布し、ポリアミド系樹脂表面処理層を形成した。次ぎに、この繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの裏面に、実施例６と同じ組成のポリエステル系樹脂表面処理剤を用いて実施例６と同様の手段と手順にて塗布し、表面がポリアミド系樹脂層で、裏面がポリエステル系樹脂層の異種表面処理層を有するシートを得た。
【０１０５】
実施例１２
実施例９の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートに処理した表裏異種の表面処理剤の組み合わせを以下の通り変更した。実施例９のポリオレフィン系樹脂基材シートの片面に下記配合組成からなるフッ素系樹脂を含有するアクリル系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手段と手順にて塗布し、フッソ系樹脂表面処理層を形成した。次ぎに、この繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの裏面に、実施例８と同じ組成のアクリル系樹脂表面処理剤を用いて実施例８と同様の手段と手順にて塗布し、表面がフッソ系樹脂を含有するアクリル系樹脂表面処理層で、裏面がアクリル系樹脂層の異種表面処理層を有するシートを得た。
【０１０６】
〈フッ素系樹脂を含有するアクリル系表面処理剤〉
商標：ソニーボンドＳＣ−４７４：ソニーケミカル（株）：
アクリル系共重合樹脂（固形分３０wt％） ７０重量部
商標：ハイコープＡ８１０Ｇ：特殊色料工業（株）：フルオロオ
レフィン−ビニルエーテル共重合樹脂（固形分３０wt％） ３０重量部
商標：タケネートＤ−１４０Ｎ：武田薬品工業（株）：
イソホロン系イソシアネート硬化剤（固形分７５wt％） １０重量部
商標：Ｅ−２００：日本シリカ工業（株）：含水シリカ
（含水率６wt％） ２．２重量部
商標：バイオソーブ５１０：共同薬品（株）：紫外線吸収剤 ０．２重量部
希釈溶剤：トルエン ５０重量部
【０１０７】
実施例１３
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）６０重量部と、ＥＰＲ−ＰＰリアクター樹脂（商標：Ｐ．Ｅ．Ｒ−Ｔ３１０Ｊ）４０重量部に置き換え、またスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部を、水素添加スチレン−イソプレン−スチレン系共重合樹脂（スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系共重合樹脂）であるスチレン系共重合樹脂（２）（商標：セプトン２００７）３０重量部に置き換えた以外は参考例１と同様の組成と手順に沿って厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。このポリオレフィン系樹脂基材シートの両面にまず、参考例１で使用したのと同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて塗布し、ポリウレタン樹脂表面処理層を形成した。次ぎに、このポリウレタン系樹脂表面処理層の上に、下記配合組成からなるグラビア印刷塗料を１００メッシュの２色印刷グラビアコーターを用いてシートの両面全面に、シルバー色とブルー色交互のタテ方向ストライプ柄をグラビア印刷した。（ストライプ幅はシルバー色、ブルー色ともに３cmである）
【０１０８】
【０１０９】
実施例１４
実施例１３の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートに処理した表面処理の種類と構成を下記の通り変更した。まず、このポリオレフィン系樹脂基材シートの両面に、実施例８で使用したのと同じ組成のアクリル系樹脂表面処理剤を実施例８と同様の手順にて塗布し、アクリル樹脂表面処理層を形成した。次ぎに、このアクリル系樹脂表面処理層の上に、実施例１３で使用したのと同じグラビア印刷塗料を用いて実施例１３と同様の手段と手順に従って、シートの両面全面に、シルバー色とブルー色交互のタテ方向ストライプ柄をグラビア印刷した。（ストライプ幅はシルバー色、ブルー色ともに３cmである）
【０１１０】
実施例１５
実施例１３の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートに処理した表面処理の種類と構成を下記の通り変更した。まず、このポリオレフィン系樹脂基材シートの片面に、参考例１で使用したのと同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて塗布し、ポリウレタン系樹脂表面処理層を形成し、次ぎに、このポリオレフィン系樹脂基材シートの裏面側に実施例８で使用したアクリル系樹脂表面処理剤を用いて実施例８と同様の手順にて塗布し、アクリル系樹脂表面処理層を形成させた。次ぎに実施例１３で使用したのと同じグラビア印刷塗料を用いて実施例１３と同様の手段と手順に従って、シートのポリウレタン系樹脂表面処理層面全面に、シルバー色とブルー色交互のタテ方向ストライプ柄をグラビア印刷した。（ストライプ幅はシルバー色、ブルー色ともに３cmである）
（※裏面のアクリル系樹脂表面処理層面にはグラビア印刷はされていない）
【０１１１】
実施例１６
実施例１３の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートに処理した表面処理の種類と構成を下記の通り変更した。まず、このポリオレフィン系樹脂基材シートの両面に、実施例８で使用したのと同じ組成のアクリル系樹脂表面処理剤を実施例８と同様の手順にて塗布し、アクリル系樹脂表面処理層を形成し、次ぎに、このポリオレフィン系樹脂基材シートの表面側のみに、下記組成からなるグラビア印刷塗料を用いて実施例１３と同様の手段と手順に従って、黒色とブルー色交互のタテ方向ストライプ柄をグラビア印刷した。（ストライプ幅は黒色、ブルー色ともに３cmである）
【０１１２】
【０１１３】
実施例９〜１６の効果
実施例９〜１６で得られたそれぞれの表面処理シートを上記試験（Ｉ），（II），（III ），（VI），（VII ）により評価した。その結果を表２に示す。
【０１１４】
【表２】
【０１１５】
表２において、実施例９〜１６のシートには、ポリウレタン系樹脂表面処理層、ポリアミド系樹脂表面処理層、ポリエステル系樹脂表面処理層、アクリル系樹脂表面処理層がそれぞれ良く密着していてセロハン粘着テープによる剥がし試験に耐え、実施例９〜１１の表面処理層面へのスクリーン印刷性にも優れていた。また、実施例１３〜１６では、本発明の表面処理シートの表面に２色ストライプ柄のグラビア印刷した結果、グラビア印刷性及び、インキの表面処理シートとの密着性は良好であった。更に実施例１２では、フッソ系樹脂を含有したアクリル系表面処理層の形成により、特に防汚性が優れていた。また高周波ウエルダー性は実施例９〜１６のオレフィン系樹脂基材シートが、それぞれ融着時間８秒、冷却時間８秒、陽極電流０．７〜０．８Ａの条件でよく溶融し、２枚重ねたシートは互いに良く融着接合されていた。また別法でライスター社熱風融着機（バリアント型）を用いて、ノズル温度４００〜４５０℃接合処理速度８ｍ／分の条件で２枚重ね合わせた実施例９〜１６のそれぞれのシートを接合したところ、シートの界面は良く溶融接合されていた。これらの溶融接合した２枚のシートを剥がしたところ、接合部分は基材が材料破壊を起こすほど良く溶融し、接合されていた。さらに、実施例９〜１６の高周波ウエルダー法による接合シートより採取した接合部を含む３cm幅の試験片による耐熱クリープ性試験を５０℃×２５kgf 荷重×２４時間行ったところ、実施例９〜１６の接合体は全て２４時間の耐熱荷重に耐え、塩化ビニル樹脂製品の代替え品として極めて良好な性能であった。特に、実施例１２では防汚性が優れ、実施例１３〜１６においてはグラビア印刷による絵柄など意匠の付与が軟質塩ビ製品シート並の作業で可能であるなど、いずれの表面処理シートもテント膜材に適したシートであった。
【０１１６】
また、実施例９〜１６で得られたシートの熱融着接合は、それぞれの実施例のシートの互いに表面と裏面との接合、表面と表面との接合、裏面と裏面との接合のいずれの形態においてもシートとシートとの接合は良好であり、さらに、実施例９〜１６で得られたシートは、同じ実施例同士の接合のみならず、別々の実施例で得られたシート同士の熱融着接合も、上記表面−裏面、表面−表面、裏面−裏面の接合形態にて高周波ウエルダー融着接合、及び、熱風融着接合が可能であり、いずれの熱融着接合体とも、接合シートの界面は、その剥離時において、基材の材料破壊を起こすほどに良く融着接合されているものであった。
【０１１７】
実施例１７
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）１００重量部に置き換えた以外は参考例１と同様の組成、及び同様の手順に従って０．２mm厚のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムを得た。次ぎに下記配合組成からなる熱可塑性ポリウレタン樹脂コンパウンドをバンバリーミキサーで溶融混練した後、１５０℃に設定した熱ロール（２本ロール）で５分間均一に混練した後、この混練成型物から０．２mm厚のフィルムを１５５℃の条件にてカレンダー圧延成型した。次ぎに参考例１と同じ繊維布帛を用い、上記２種類のフィルムを参考例１と同様の手順に沿って１５０℃の熱条件で熱ラミネートし、表面がポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層で裏面が熱可塑性ポリウレタン系樹脂フィルム層から構成された厚さ０．５mm、重量４６５ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面の表面全面に、参考例１と同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて塗布し、ポリウレタン系樹脂表面処理層の形成を行った。
（※裏面ポリウレタン系樹脂層面には表面処理はなされていない。）
【０１１８】
【０１１９】
実施例１８
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）１００重量部に置き換えた以外は参考例１と同様の組成、及び同様の手順に従って０．２mm厚のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムを得た。次ぎに下記配合組成からなる熱可塑性ポリアミド系樹脂を単軸押出機でペレット加工した後、１９０℃−２３０℃に設定したＴ−ダイ押出機を用いて０．２mm厚のフィルムを押出成型し、参考例１と同じ繊維布帛を用い、上記２種類のフィルムを１６０℃の熱条件で熱ラミネートし、表面がポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層で裏面が熱可塑性ポリアミド系樹脂フィルム層から構成された厚さ０．５mm、重量４８５ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面の表面全面に、実施例７と同じ組成のポリアミド系樹脂表面処理剤を実施例７と同様の手順にて塗布し、ポリアミド系樹脂表面処理層の形成を行った。
（※裏面ポリアミド系樹脂層面には表面処理はなされていない。）
【０１２０】
【０１２１】
実施例１９
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）１００重量部に置き換えた以外は参考例１と同様の組成、及び同様の手順に従って０．２mm厚のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムを得た。次ぎに下記配合組成からなる熱可塑性ポリエステル系樹脂を単軸押出機でペレット加工した後、１９０℃−２３０℃に設定したＴ−ダイ押出機を用いて０．２mm厚のフィルムを押出成型し、参考例１と同じ繊維布帛を用い、上記２種類のフィルムを１６０℃の熱条件で熱ラミネートし、表面がポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層で裏面が熱可塑性ポリエステル系樹脂フィルム層から構成された厚さ０．５mm、重量４８５ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面の表面全面に、実施例６と同じ組成のポリエステル系樹脂表面処理剤を実施例６と同様の手順にて塗布し、ポリエステル系樹脂表面処理層の形成を行った。
（※裏面ポリエステル系樹脂層面には表面処理はなされていない。）
【０１２２】
【０１２３】
実施例２０
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）１００重量部に置き換えた以外は参考例１と同様の組成、及び同様の手順に従って０．２mm厚のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムを得た。次ぎに下記配合組成からなる熱可塑性アクリル系樹脂コンパウンドをバンバリーミキサーで溶融混練した後、１４０℃に設定した熱ロール（２本ロール）で５分間均一に混練した後、この混練成型物から０．２mm厚のフィルムを１４５℃の条件にてカレンダー圧延成型し、参考例１と同じ繊維布帛を用い、上記２種類のフィルムを１５０℃の熱条件で熱ラミネートし、表面がポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層で裏面が熱可塑性アクリル系樹脂フィルム層から構成された厚さ０．５mm、重量４４５ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面の表面全面に、実施例８と同じ組成のアクリル系樹脂表面処理剤を実施例８と同様の手順にて塗布し、アクリル系樹脂表面処理層の形成を行った。
（※裏面アクリル系樹脂層面には表面処理はなされていない。）
【０１２４】
【０１２５】
実施例２１
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）１００重量部に置き換えた以外は参考例１と同様の組成、及び同様の手順に従って０．２mm厚のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムを得た。次ぎに下記配合組成からなる熱可塑性樹脂コンパウンドをそれぞれ単軸押出機でペレット加工した後、１９０℃−２３０℃に設定した２層フィルム成型用Ｔ−ダイ押出機を用いて、表面が０．１mm厚のポリアミド系樹脂層で、裏面が０．１mm厚のポリオレフィン系樹脂層である総厚０．２mmの２層フィルムを共押出成型し、参考例１と同じ繊維布帛を用い、上記２種類のフィルムを１６０℃の熱条件で熱ラミネートし、表面がポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層で、裏面がポリオレフィン系樹脂（繊維布帛面側）／ポリアミド系樹脂（外面側）の２層フィルム層から構成された厚さ０．５mm、重量４５５ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面の表面全面に、参考例１と同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて塗布し、ポリウレタン系樹脂表面処理層の形成を行った。
（※裏面ポリオレフィン系樹脂／ポリアミド系樹脂２層フィルム層のポリアミド系樹脂側表面には表面処理はなされていない。）
【０１２６】
【０１２７】
【０１２８】
実施例２２
実施例１９の表面がポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層で裏面が熱可塑性ポリエステル系樹脂フィルム層から構成された厚さ０．５mm、重量４８５ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面の表面全面と、裏面の熱可塑性ポリエステル系樹脂フィルム面の表面全体とに、参考例１と同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて塗布し、シートの両面にポリウレタン系樹脂表面処理層の形成を行った。
【０１２９】
実施例２３
実施例１７の表面がポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層で裏面が熱可塑性ポリウレタン系樹脂フィルム層から構成された厚さ０．５mm、重量４６５ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面の表面全面と、裏面の熱可塑性ポリウレタン系樹脂フィルム面の表面全体とに、実施例６と同じ組成のポリエステル系表面処理剤を実施例６と同様の手順にて塗布し、シートの両面にポリエステル系樹脂表面処理層の形成を行った。
【０１３０】
実施例２４
実施例１７の表面がポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層で裏面が熱可塑性ポリウレタン系樹脂フィルム層から構成された厚さ０．５mm、重量４６５ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面の表面全面と、裏面の熱可塑性ポリウレタン系樹脂フィルム面の表面全体とに、実施例７と同じ組成のポリアミド系表面処理剤を実施例７と同様の手順にて塗布し、シートの両面にポリアミド系樹脂表面処理層の形成を行った。
【０１３１】
実施例１７〜２４の効果
実施例１７〜２４で得られたそれぞれの表面処理シートを上記試験（Ｉ），（II），（III ），（VI），（VII ）により評価した。その結果を表３に示す。
【０１３２】
【表３】
【０１３３】
表３において、実施例１７，２１，２２のシートには、ポリウレタン系樹脂表面処理層が、実施例１８，２４のシートには、ポリアミド系樹脂表面処理層が、実施例１９，２３のシートには、ポリエステル系樹脂表面処理層が、実施例２０のシートには、アクリル系樹脂表面処理層がそれぞれ良く密着していてセロハン粘着テープによる剥がし試験に耐え、実施例１７〜２４の表面処理層面へのスクリーン印刷性にも優れていた。また高周波ウエルダー性は実施例１７〜２４のオレフィン系樹脂基材シートが、それぞれ融着時間８秒、冷却時間８秒、陽極電流０．７〜０．８Ａの条件でよく溶融し、２枚重ねたシートは互いに良く融着接合されていた。また別法で熱風融着機（ライスター社製バリアント型）を用いて、ノズル温度４００〜４５０℃接合処理速度８ｍ／分の条件で２枚重ね合わせた実施例１７〜２４のそれぞれのシートを接合したところ、シートの界面は良く溶融接合されていた。これらの溶融接合した２枚のシートを剥がしたところ、接合部分は基材が材料破壊を起こすほど良く溶融し、接合されていた。さらに、実施例１７〜２４の高周波ウエルダー法による接合シートより採取した接合部を含む３cm幅の試験片による耐熱クリープ性試験を５０℃×２５kgf 荷重×２４時間行ったところ、実施例１７〜２４の接合体は全て２４時間の耐熱荷重に耐えるなど、塩化ビニル樹脂製品の代替え品として極めて良好な性能であった。
【０１３４】
また、実施例１７〜２４で得られたシートの熱融着接合は、それぞれの実施例のシートの互いに表面と裏面との接合、表面と表面との接合、裏面と裏面との接合のいずれの形態においてもシートとシートとの接合は良好であり、さらに、実施例１７〜２４で得られたシートは、同じ実施例同士の接合のみならず、別々の実施例で得られたシート同士の熱融着接合も、上記表面−裏面、表面−表面、裏面−裏面の接合形態にて高周波ウエルダー融着接合、及び、熱風融着接合が可能であり、いずれの熱融着接合体とも、接合シートの界面は、その剥離時において、基材の材料破壊を起こすほどに良く融着接合されているものであった。
【０１３５】
実施例２５
実施例９の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面に参考例１と同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を用いて参考例１と同様の手順にて片面８ｇ／ｍ2 の付着重量で塗布し、基材シートの両面にポリウレタン系樹脂表面処理層を形成した。得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（IV），（Ｖ）により評価した。結果、実施例２５の表面処理シートにはポリウレタン系表面処理層が良く密着していて（セロハン（登録商標）粘着テープによる剥がし試験）、またポリオレフィン系樹脂基材シートとファスナーＡの雄面部材及び、雌面部材との高周波ウエルダー性は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．０Ａの条件でいずれもよく溶融し、良く融着接合されていた。（ファスナー部材Ａの高周波ウエルダー融着は、ファスナー機能部を残すようにしてファスナー雄面部材及び、雌面部材の縁部を５mm幅の額縁状に融着させた）また、この溶融接合したファスナーＡの雄面及び、雌面部材を実施例２５の表面処理シートから剥がしたところ、融着接合部分はシート基材の材料破壊を起こすほど良く溶融接合されていた。結果を表４に示す。
※ファスナーＡ＝商標：マジックテープ（登録商標）：（株）クラレ：雄面（鉤ラッチ ）、雌面（受けループ）ナイロン樹脂製面ファスナー（幅４cm）
【０１３６】
実施例２６
実施例９の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面に実施例８と同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を用いて実施例８と同様の手順にて片面８ｇ／ｍ2 の付着重量で塗布し、基材シートの両面にアクリル系樹脂表面処理層を形成した。得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（IV），（Ｖ）により評価した。結果、実施例２６の表面処理シートにはアクリル系表面処理層が良く密着していて（セロハン粘着テープによる剥がし試験）、またポリオレフィン系樹脂基材シートとファスナーＡ（実施例２５）の雄面部材及び、雌面部材との高周波ウエルダー性は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．０Ａの条件でいずれもよく溶融し、良く融着接合されていた。（ファスナー部材Ａの高周波ウエルダー融着は、ファスナー機能部を残すようにしてファスナー雄面部材及び、雌面部材の縁部を５mm幅の額縁状に融着させた）また、この溶融接合したファスナーＡの雄面及び、雌面部材を実施例２６の表面処理シートから剥がしたところ、融着接合部分はシート基材の材料破壊を起こすほど良く溶融接合されていた。結果を表４に示す。
【０１３７】
実施例２７
実施例９の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面に実施例７と同じ組成のポリアミド系樹脂表面処理剤を用いて実施例７と同様の手順にて片面８ｇ／ｍ2 の付着重量で塗布し、基材シートの両面にポリアミド系樹脂表面処理層を形成した。得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（IV），（Ｖ）により評価した。結果、実施例２７の表面処理シートにはポリアミド系表面処理層が良く密着していて（セロハン粘着テープによる剥がし試験）、またポリオレフィン系樹脂基材シートとファスナーＡの雄面部材及び、雌面部材との高周波ウエルダー性は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．０Ａの条件でいずれもよく溶融し、良く融着接合されていた。（ファスナー部材Ａ（実施例２５）の高周波ウエルダー融着は、ファスナー機能部を残すようにしてファスナー雄面部材及び、雌面部材の縁部を５mm幅の額縁状に融着させた）また、この溶融接合したファスナーＡの雄面及び、雌面部材を実施例２７の表面処理シートから剥がしたところ、融着接合部分はシート基材の材料破壊を起こすほど良く溶融接合されていた。結果を表４に示す。
【０１３８】
実施例２８
実施例９の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面に実施例６と同じ組成のポリエステル系樹脂表面処理剤を用いて実施例６と同様の手順にて片面８ｇ／ｍ2 の付着重量で塗布し、基材シートの両面にポリエステル系樹脂表面処理層を形成した。得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（IV），（Ｖ）により評価した。結果、実施例２８の表面処理シートにはポリエステル系表面処理層が良く密着していて（セロハン粘着テープによる剥がし試験）、またポリオレフィン系樹脂基材シートとファスナーＡ（実施例２５）の雄面部材及び、雌面部材との高周波ウエルダー性は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．０Ａの条件でいずれもよく溶融し、良く融着接合されていた。（ファスナー部材Ａの高周波ウエルダー融着は、ファスナー機能部を残すようにしてファスナー雄面部材及び、雌面部材の縁部を５mm幅の額縁状に融着させた）また、この溶融接合したファスナーＡの雄面及び、雌面部材を実施例２８の表面処理シートから剥がしたところ、融着接合部分はシート基材の材料破壊を起こすほど良く溶融接合されていた。結果を表４に示す。
【０１３９】
実施例２９
実施例２８の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面にポリエステル系樹脂表面処理層が形成された表面処理シートを用いてファスナーＢとの溶融接合試験を行った。但し、実施例２８の表面処理シートとファスナーＢの雄面部材及び、雌面部材との高周波ウエルダー融着加工時に、ファスナーＢの雄面部材及び、雌面部材と同じサイズに成型された下記熱可塑性樹脂製フィルムを、表面処理シートとファスナーＢの雄面部材及び、雌面部材の間に挿入配置して高周波ウエルダー融着を実施した。高周波ウエルダー融着は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．０Ａの条件でいずれもよく溶融し、良く融着接合されていた。（ファスナー部材Ｂの高周波ウエルダー融着は、ファスナー機能部を残すようにしてファスナー雄面部材及び、雌面部材の縁部を５mm幅の額縁状に融着させた）また、この溶融接合したファスナーＢの雄面及び、雌面部材を実施例２８の表面処理シートから剥がしたところ、融着接合部分はシート基材の材料破壊を起こすほど良く溶融接合されていた。結果を表４に示す。
※ファスナーＢ＝商標：デュアルロックファスナー（ＳＪ−３４６３）：住友スリーエム（株）：雄面（キノコ状ラッチ）、雌面（キノコ状ラッチ）ポリプロピレン樹脂製
【０１４０】
実施例３０
実施例２８の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面にポリエステル系樹脂表面処理層が形成された表面処理シートを用いてファスナーＢとの溶融接合試験を行った。但し、実施例２８の表面処理シートとファスナーＢの雄面部材及び、雌面部材との高周波ウエルダー融着加工時に、ファスナーＢの雄面部材及び、雌面部材の下記所望融着接合部位面に下記熱可塑性樹脂溶液をデスペンサ塗布（乾燥付着量８ｇ／ｍ2 ）してから表面処理シートとファスナーＢとの高周波ウエルダー融着を実施した。高周波ウエルダー融着は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．０Ａの条件でいずれもよく溶融し、良く融着接合されていた。（ファスナー部材Ｂの高周波ウエルダー融着は、ファスナー機能部を残すようにしてファスナー雄面部材及び、雌面部材の縁部を５mm幅の額縁状に融着させた）また、この溶融接合したファスナーＢの雄面及び、雌面部材を実施例２８の表面処理シートから剥がしたところ、融着接合部分はシート基材の材料破壊を起こすほど良く溶融接合されていた。結果を表４に示す。
【０１４１】
実施例３１
実施例２７の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面にポリアミド系樹脂表面処理層が形成された表面処理シートを用いてファスナーＣとの溶融接合試験を行った。但し、実施例２７の表面処理シートとファスナーＣとの高周波ウエルダー融着加工時に、ファスナーＣの部材と同じサイズに成型された下記熱可塑性樹脂製フィルムを、表面処理シートとファスナーＣの間に挿入配置して高周波ウエルダー融着を実施した。高周波ウエルダー性は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．０Ａの条件でいずれもよく溶融し、良く融着接合されていた。（ファスナー機能部を残すようにしてファスナー部材の縁部を５mm幅に融着させた）また、この溶融接合したファスナーＣ部材を実施例２７の表面処理シートから剥がしたところ、融着接合部分はシート基材の材料破壊を起こすほど良く溶融接合されていた。結果を表４に示す。
※ファスナーＣ＝ポリエステル樹脂チャック（ジッパー）：ＹＫＫ製ポリエステルスパン繊維織布にジッパー部材織り込み
【０１４２】
実施例３２
実施例２７の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面にポリアミド系樹脂表面処理層が形成された表面処理シートを用いてファスナーＣとの溶融接合試験を行った。但し、実施例２７の表面処理シートとファスナーＣとの高周波ウエルダー融着加工時に、ファスナーＣの部材の下記所望融着接合部位面に下記熱可塑性樹脂溶液をデスペンサ塗布（乾燥付着重量８ｇ／ｍ2 ）してから表面処理シートとファスナーＣとの高周波ウエルダー融着を実施した。高周波ウエルダー性は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．０Ａの条件でいずれもよく溶融し、良く融着接合されていた。（ファスナー機能部を残すようにしてファスナー部材の縁部を５mm幅に融着させた）また、この溶融接合したファスナーＣ部材を実施例２７の表面処理シートから剥がしたところ、融着接合部分はシート基材の材料破壊を起こすほど良く溶融接合されていた。結果を表４に示す。
【０１４３】
【表４】
【０１４４】
実施例２５〜実施例３２の効果の確認
実施例２５〜実施例３２で作製した表面処理シートは、その表面処理面の任意の位置に、実施例２５〜３２に記載の着脱自在の熱可塑性樹脂を含有する成型部材であるファスナーＡ、ファスナーＢ、及びチャック式ファスナーＣを、そのまま用いて、あるいは熱可塑性樹脂フィルムをファスナー成型部材接合面に配置して、また、あるいはファスナー成型部材接合面に対して熱可塑性樹脂溶液を塗布して、高周波ウエルダー融着接合することが可能なものであった。
また、具体的用途例として、実施例２〜実施例３２で作製した本発明の表面処理シートのいずれを使用してもよいが、例えば実施例２５の表面処理シートを用いて、高さ２ｍ×幅２ｍ×長さ３ｍの箱形の組立式簡易テントを設計し、天面、地面、側面、側面、正面、奥面の６枚の四角型シートパーツのそれぞれの接合糊しろ部分に、ファスナーＡの雄面部材と雌面部材を高周波ウエルダー機（山本ビニター（株）：ＹＦ−７０００：７kw機）をもちいて融着接合した。この時ファスナーＡの雄面部材と噛み合う雄面部材と別々のシートパーツに互いに雄面部材と雌面部材とが噛み合う向きに融着させた。これらのファスナーを組み合わせて融着接合した６枚の四角型シートパーツと、アルミニウムパイプ製のテント骨組み基材を用いて上記箱型の組立式簡易テントを組立たところ、組立が一人で容易に可能でしかも短時間で設営が完了し、完成したテントは、それぞれのファスナー部材が表面処理シートと強固に接着していて、また、ファスナー同士の噛み合い強力も得られているため、簡易テントとしての機能は十分なものであった。また、この組立式簡易テントにおいて特にチャック式ファスナーＣを正面シート部分に用いることによって、開閉自在の出入り口を設けることができた。
さらに、この組立式簡易テントは、設営と同様に、解体、収納も一人で容易に短時間で完了するなど、キャンプや緊急時避難用のテントとして有用性の高いものであった。
【０１４５】
比較例１〜比較例８
参考例１並びに実施例２〜実施例８のそれぞれのポリオレフィン系樹脂基材シートの各配合組成よりスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）、スチレン系共重合樹脂（２）（商標：セプトン２００７）、スチレン系共重合樹脂（３）（商標：ダイナロン１３２０Ｐ）を全て省いた以外は参考例１並びに実施例２〜実施例８と同様の配合及び、手順に沿ってポリオレフィン系樹脂基材シートを作製した。比較例１〜比較例５においては、シートの両面に参考例１で用いたポリウレタン系表面処理剤を用いて、比較例６においては、実施例６で用いたポリエステル系樹脂表面処理剤を用いて、比較例７においては、実施例７で用いたポリアミド系樹脂表面処理剤を用いて、比較例８においては、実施例８で用いたアクリル系樹脂表面処理剤を用いて、参考例１並びに実施例２〜実施例８と同様の手順に従って片面あたりの塗布量が固形分８ｇ／ｍ2 となるように表面処理層の形成を行った。得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（II），（III ），（VI），（VII ）により評価した。その結果、比較例１〜比較例５のシートではポリウレタン系樹脂表面処理層がポリオレフィン系樹脂基材シートと密着しておらず、比較例６のシートではポリエステル系樹脂表面処理層が、比較例７のシートではポリアミド系樹脂表面処理層が、比較例８のシートではアクリル系樹脂表面処理層が、それぞれオレフィン系樹脂基材と密着しておらず、セロハン（登録商標）粘着テープによる剥離試験において、それぞれの表面処理層がセロハン（登録商標）粘着テープ側に剥ぎ取られていた。この様に比較例１〜比較例８のシートでは、表面処理層が全面剥がれてしまうため、それらの表面処理シートにスクリーン印刷やグラビア印刷などを施しても、シートの折り曲げにより表面処理層ごと印刷部の脱落を伴った。また比較例１〜比較例８のシートの高周波ウエルダー性はポリオレフィン系樹脂基材シートが融着時間８秒、冷却時間８秒、陽極電流０．７〜１．０Ａの条件で見かけ溶融するものの２枚重ねたシートの融着接合は完全なものではなく、２枚重ね合わせたシートを剥がしたところ、いずれの試験シートもポリオレフィン系樹脂基材シートと、それぞれの表面処理層の層間剥離により簡単に重ね合わせたシートが２枚に分離した。また、これらの接合試験片より採取した接合部を含む試験片による耐熱クリープ性試験を５０℃×２５kgf 荷重×２４時間行ったところ、試験開始直後すぐに接合部が剥離破壊してしまった。この様にスチレン系共重合樹脂を配合系から省いたことによって、オレフィン系樹脂基材に表面処理層の形成が全く不能となり、こうして得られたシートは実用性が全くないものであった。結果を表５に示す。
【０１４６】
【表５】
【０１４７】
比較例９〜比較例１０
比較例９、比較例１０では、実施例９、実施例１０で使用したスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部をそれぞれ１５０重量部に変更した以外は、実施例９、実施例１０と同様の配合及び、手順にてポリオレフィン系樹脂基材シートを作製した。結果、スチレン系樹脂（１）の１５０重量部への増量により、ポリオレフィン系樹脂ブレンドが粘着性を発生して、カレンダー加工性が極めて悪い状態でフィルムを得ることができなかった。そこで、Ｔ−ダイ押出機を用いて１８０〜２２０℃条件で、０．２mm厚のフィルムを作製し、繊維布帛と熱ラミネートを行って、実施例９、実施例１０と同じポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎに、それぞれ実施例９、実施例１０で使用したのと同じ表面処理剤を用いて塗布し、比較例９では、表側面がポリウレタン系樹脂表面処理層を、裏側面がポリアミド系樹脂表面処理層を有する表面処理シートを、比較例１０では、表側面がポリウレタン系樹脂表面処理層を、裏側面がポリエステル系樹脂表面処理層を有する表面処理シートを得た。得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（II），（III ），（VI），（VII ）により評価した結果、比較例９、比較例１０のシートでは表側面ポリウレタン系樹脂表面処理層、裏側面ポリアミド系樹脂表面処理層、及びポリエステル系表面処理層が、全てポリオレフィン系樹脂基材シートと良く密着していて、セロハン粘着テープによる剥離試験において、表面処理層がセロハン粘着テープ側に剥ぎ取られることがなかった。また比較例９、比較例１０のシートの高周波ウエルダー性はポリオレフィン系樹脂基材シートが融着時間８秒、冷却時間８秒、陽極電流０．７〜０．８Ａの条件で良く溶融接合されていて、２枚重ね合わせたシートを剥がしたところ、いずれの試験シートもポリオレフィン系樹脂基材シート側の本体破壊であった。しかし、これらの接合試験片より採取した接合部を含む試験片による耐熱クリープ性試験を５０℃×２５kgf 荷重×２４時間行ったところ、試験開始後３０分で接合部のオレフィン系ブレンド樹脂フィルムが、伸びて糸抜け破壊してしまった。この様にスチレン系共重合樹脂を１００重量部以上の１５０重量部にしたことでオレフィン系樹脂基材のカレンダー加工性と樹脂物性及び耐熱性に劣るものとなり、実用性が全くないものであった。結果を表６に示す。
【０１４８】
比較例１１〜比較例１２
比較例１１では実施例１１で使用したスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部をスチレン系共重合樹脂（２）（商標：セプトン２００７）２００重量部に変更し、比較例１２では実施例１２で使用したスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部をスチレン系共重合樹脂（３）（商標：ダイナロン１３２０Ｐ）２００重量部に変更した以外は、実施例１１、実施例１２と同様の配合及び、手順にてポリオレフィン系樹脂基材シートを作製した。結果、スチレン系樹脂（２）及びスチレン系樹脂（３）を２００重量部へ増量したことにより、ポリオレフィン系樹脂ブレンドが粘着性を発生して、カレンダー加工性が極めて悪い状態でフィルムを得ることができなかった。そこで、Ｔ−ダイ押出機を用いて１８０〜２２０℃条件で、０．２mm厚のフィルムを作製し、繊維布帛と熱ラミネートを行って、実施例１１、実施例１２と同じポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎに、それぞれ実施例１１、実施例１２で使用したのと同じ表面処理剤を用いて塗布し、比較例１１では、表側面がポリアミド系樹脂表面処理層を、裏側面がポリエステル系樹脂表面処理層を有する表面処理シートを、比較例１２では、表側面がフッ素系樹脂を含有するアクリル系樹脂表面処理層を、裏側面がアクリル系樹脂表面処理層を有する表面処理シートを得た。得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（II），（III ），（VI），（VII ）により評価した結果、比較例１１、比較例１２のシートでは表側面表面処理層及び、裏側面表面処理層が、ポリオレフィン系樹脂基材シートと良く密着していて、セロハン粘着テープによる剥離試験において、表面処理層がセロハン粘着テープ側に剥ぎ取られることがなかった。また比較例１１、比較例１２のシートの高周波ウエルダー性はポリオレフィン系樹脂基材シートが融着時間８秒、冷却時間８秒、陽極電流０．７〜０．８Ａの条件で良く溶融接合されていて、２枚重ね合わせたシートを剥がしたところ、いずれの試験シートもポリオレフィン系樹脂基材シート側の本体破壊であった。しかし、これらの接合試験片より採取した接合部を含む試験片による耐熱クリープ性試験を５０℃×２５kgf 荷重×２４時間行ったところ、試験開始後１０分で接合部のオレフィン系ブレンド樹脂フィルムが、伸びて糸抜け破壊してしまった。この様にスチレン系共重合樹脂を１００重量部以上の２００重量部にしたことでオレフィン系樹脂基材のカレンダー加工性と樹脂物性及び耐熱性に劣るものとなり、実用性が全くないものであった。結果を表６に示す。
【０１４９】
比較例１３
実施例９で使用したスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部を１２０重量部に変更した以外は、実施例９と同様の配合及び、手順にてポリオレフィン系樹脂基材シートを作製した。結果、スチレン系樹脂（１）の１２０重量部への増量により、ポリオレフィン系樹脂ブレンドのカレンダー加工性は、ポリオレフィン系樹脂ブレンドが粘着性を発生して、カレンダー加工性が悪い状態ではあったが、なんとかフィルムを得ることができた。次ぎに、シートの両面に下記水系ウレタン樹脂配合組成物からなるポリウレタン系表面処理剤を用いて、参考例１と同様の手順に従って片面あたりの塗布量が固形分８ｇ／ｍ2 となるように表面処理を行った。
【０１５０】
〈水系ポリウレタン表面処理剤〉
商標：パーミュセンＷＦ−４１−０８３：スタールジャパン（株）
ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂（固形分４０wt％）１００重量部
商標：Ｅ−２００：日本シリカ工業（株）：含水シリカ
（含水率６wt％） ４．０重量部
商標：バイオソーブ５１０：共同薬品（株）：紫外線吸収剤 ０．１重量部
【０１５１】
得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（II），（III ），（VI），（VII ）により評価した。その結果、比較例１３のシートには水系ポリウレタン系表面処理剤による表面処理層が良く密着しておらず、ポリウレタン系表面処理層が全面剥がれてしまうため、印刷してもシートの折り曲げによって、ポリウレタン系樹脂表面処理層ごと、印刷の脱落を伴った。また高周波ウエルダー性はポリオレフィン系樹脂基材シートが融着時間８秒、冷却時間８秒、陽極電流１．２Ａの条件で溶融するものの２枚重ねたシートの融着接合は完全なものではなかった。また、この接合試験片より採取した接合部を含む試験片による耐熱クリープ性試験を５０℃×２５kgf 荷重×２４時間行ったところ、試験開始直後すぐに接合部が剥離破壊してしまうなど、実用性が全くないものであった。結果を表６に示す。
【０１５２】
比較例１４
実施例９で使用したスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部を１２０重量部に変更した以外は、実施例９と同様の配合及び、手順にてポリオレフィン系樹脂基材シートを作製した。結果、スチレン系樹脂（１）の１２０重量部への増量により、ポリオレフィン系樹脂ブレンドのカレンダー加工性は、ポリオレフィン系樹脂ブレンドが粘着性を発生して、カレンダー加工性が悪い状態ではあったが、なんとかフィルムを得ることができた。次ぎに、シートの両面に下記水系ウレタン樹脂配合組成物からなるポリウレタン系表面処理剤を用いて、参考例１と同様の手順に従って片面あたりの塗布量が固形分８ｇ／ｍ2 となるように表面処理を行った。
【０１５３】
〈水系ポリエステル系表面処理剤〉
商標名：バイロナールＭＤ１１００：東洋紡（株）：
ポリエステル系共重合樹脂（固形分３０wt％） １００重量部
商標名：Ｅ−２００：日本シリカ工業（株）：含水シリカ
（含水率６wt％） ３．０重量部
商標名：バイオソーブ５１０：共同薬品（株）：紫外線吸収剤 ０．１重量部
【０１５４】
得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（II），（III ），（VI），（VII ）により評価した。その結果、比較例１４のシートには水系ポリエステル系表面処理剤による表面処理層が良く密着しておらず、ポリエステル系表面処理層が全面剥がれてしまうため、印刷してもシートの折り曲げによって、ポリエステル系樹脂表面処理層ごと、印刷の脱落を伴った。また高周波ウエルダー性はポリオレフィン系樹脂基材シートが融着時間８秒、冷却時間８秒、陽極電流１．２Ａの条件で溶融するものの２枚重ねたシートの融着接合は完全なものではなかった。また、この接合試験片より採取した接合部を含む試験片による耐熱クリープ性試験を５０℃×２５kgf 荷重×２４時間行ったところ、試験開始直後すぐに接合部が剥離破壊してしまうなど、実用性が全くないものであった。結果を表６に示す。
【０１５５】
【表６】
【０１５６】
比較例１５〜比較例２０
比較例１５〜比較例２０は、実施例２５〜実施例３２の配合より、スチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部を全て省いた。それ以外表面処理層に用いた樹脂系と、熱可塑性樹脂を含む成型品部材として使用した分離着脱自在のファスナーＡ、ファスナーＢ、ファスナーＣとの組み合わせは、実施例２５、実施例２６、実施例２９〜実施例３２と同じである。実施例２５の配合からスチレン系共重合樹脂（１）を省いたのが、比較例１５で、同じく比較例１６は実施例２６に、比較例１７は実施例２９に、比較例１８は実施例３０に、比較例１９は実施例３１に、比較例２０は実施例３２に対応している。比較例１５においては、シートの両面に実施例１で用いたポリウレタン系表面処理剤を用いて、比較例１６においては、実施例８で用いたアクリル系樹脂表面処理剤を用いて、比較例１７、比較例１８においては、実施例６で用いたポリエステル系樹脂表面処理剤を用いて、比較例１９、比較例２０においては、実施例７で用いたポリアミド系樹脂表面処理剤を用いて、片面あたりの塗布量が固形分８ｇ／ｍ2 となるように表面処理層の形成を行った。得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（IV），（Ｖ）により評価した結果、比較例１５〜比較例２０のシートには表面処理剤が密着しておらず、セロハン粘着テープの粘着面に表面処理層が全面剥がし取られてしまった。またポリオレフィン系樹脂基材シートとファスナーＡ、ファスナーＢ、ファスナーＣとの高周波ウエルダー性は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．２Ａの条件でいずれも見かけ溶融はするものの、この溶融接合したファスナーＡ、ファスナーＢ、ファスナーＣを比較例１５〜比較例２０のシートから剥がしたところ、いずれのシートにおいても融着接合部分で、ポリオレフィン系樹脂基材シート表面からの層間剥離破壊を起こして簡単に剥がれてしまい、着脱の繰り返し性及び、ファスナー融着接合部強度など、実用性面に問題があった。この様にスチレン系共重合樹脂を配合系から省いたことによって、オレフィン系樹脂基材に表面処理層の形成が全く不能となり、こうして得られたシートは他の熱可塑性樹脂成形部材との熱融着接合性が不満足であるため、全く実用性がないものであった。（ファスナーＡ、ファスナーＢ、ファスナーＣの高周波ウエルダー融着は、ファスナー機能部を残すようにしてファスナー部材の縁部を５mm幅の額縁状に融着させた）結果を表７に示す。
【０１５７】
【表７】
【０１５８】
上記実施例及び比較例において、シート状基材に用いられた資材を表８に示す。
【０１５９】
【表８】
【０１６０】
上記実施例及び比較例において、表面処理層に用いられた資材を表９に示す。
【０１６１】
【表９】
【０１６２】
【発明の効果】
本発明は従来技術の問題点であった、ポリオレフィン系樹脂シートの表面にコロナ放電処理や耐熱性の低いプライマー処理などの煩雑な前処理を必要とせずに、熱融着性の熱可塑性樹脂表面処理層の形成が可能であり、また、この熱可塑性樹脂表面処理層が形成されたポリオレフィン系樹脂ブレンド組成物シートの接合、及び熱可塑性樹脂成形物を含有する他の物品との接合が従来法の例えば高周波ウエルダー融着などの方法によって容易に融着接合可能であり、かつ、この融着接合体は５０〜８０℃の高温雰囲気下で使用可能な耐熱接着強力に優れ、更に特殊な印刷インキを必要とせず汎用の印刷インキで印刷できるため、テント用膜材、フレキシブルコンテナなどの産業資材シートとして極めて有用なシートである。
また、特に本発明の表面処理シートに、分離、着脱自在性のファスナー成型品部材を高周波ウエルダー融着接合させたものは、ファスナー成型品部材の着脱によって本発明の表面処理シートを連結、拡張、巻き付け固定、貼付固定する事が繰り返し自在となるために、より有用性が高いシートとなった。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の表面処理シートの一部分の断面説明図。
【図２】 本発明の表面処理シートの一例の構成を示す断面説明図。
【図３】 本発明の表面処理シートの他の例の構成を示す断面説明図。
【図４】 本発明の表面処理シートの構成をさらに詳しく示す断面説明図。
【図５】 本発明の表面処理シート相互の接着状況を示す断面説明図。
【図６】 本発明の表面処理シートと他の物品との接着状況を示す断面説明図。
【符号の説明】
１…樹脂ブレンドフィルム層
２…表面処理層
３…繊維布帛基布
４…シート状基材
５…熱可塑性樹脂裏面層
６…接着層
７…他の物品
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂シートを基材中に含み、かつ表面処理層とを含む複層シート及びその製造方法に関するものである。より詳しくは、コロナ放電処理やプライマー処理などの前処理を必要とせずに基材中のポリオレフィン系樹脂シートの表面に直接形成された熱可塑性樹脂表面処理層を有するポリオレフィン系樹脂組成物複層シートと、その製造方法に関するものである。本発明の表面処理シートはその表面処理層において各種方法による印刷、及び熱溶融接合が可能である。
【０００２】
【従来の技術】
柔軟かつ強靱で、耐久性、加工性、コスト性に優れた合成樹脂材料として軟質ポリ塩化ビニル樹脂が、玩具、文具、雑貨、建材、化粧板、壁紙、床材、テント膜材、防水シートなどの広い用途に使用され普及している。しかし、最近、ポリ塩化ビニル樹脂製品の廃棄、焼却処理の際に、ポリ塩化ビニル樹脂から熱分解して発生する有毒性の塩化水素ガスが敬遠されると共に、微量ながら多くの異性構造を有する猛毒性かつ難分解、生体蓄積性のダイオキシンを発生するという問題が社会的に深刻に認識されるようになり、またそれと同時に軟質ポリ塩化ビニル樹脂製品に欠かす事のできない汎用の可塑剤すなわちフタル酸エステルが、環境ホルモンの１種として指摘されている。このため、上記の製品の一部においては、急速にポリ塩化ビニル樹脂から他の合成樹脂に材料置換が既に進み、さらに現在でも多くの用途においてポリ塩化ビニル樹脂の他の材料への置き換えが検討されている。
【０００３】
このポリ塩化ビニル樹脂を置き換えるのに最も適している合成樹脂の１つとしてポリオレフィン樹脂が挙げられ、今多くの分野においてポリオレフィン樹脂製品の需要が拡大しつつあるが、一般にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等のポリオレフィン樹脂は、無極性、かつ高結晶性であるために、難接着性材料として知られており、このためこれらポリオレフィン材料の様々な接着に関する技術検討、改良が行われてきた。例えば、コロナ放電処理やプライマー処理などの手段を用いて、その表面を改質する方法が多くのポリオレフィン樹脂製品に採用されている。しかし、コロナ放電処理の場合、フィルムや、シート状の製品にしか適用できず、しかもその処理効果が持続しないため、コロナ放電処理の効果にバラつきを生ずるなど品質管理が難しい。また、コロナ放電処理レベルの改質によりポリオレフィン材料の印刷性の改良は可能であるとしても、ポリオレフィン樹脂の接着性を十分に改良できる方法ではない。
【０００４】
一方プライマー処理の場合、ポリオレフィン樹脂に下塗りするプライマーとして塩素化ポリプロピレン、変性クロロプレンゴム、イソシアネート化合物、ポリヒドロキシポリオレフィンとイソシアネート化合物との付加体（特開昭５９−１２４９３７）、並びに水素基末端ポリブタジエングリコールとポリイソシアネートとの反応生成物（特開昭６２−９５３２６）などが知られている。しかし上記プライマーのうち塩素化ポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂をプライマーとして使用する場合、ポリオレフィン樹脂に対して、塩素化ポリプロピレンの粘着効果によって、その密着性を改善し得るだけで、その接着性を改善する効果が得られるものではない。そのうえ塩素化ポリプロピレン樹脂の軟化点６０〜７０℃に由来する耐熱性レベルの低さは、この様なポリオレフィン樹脂接着体の高温度雰囲気下での剥離破壊を起こす原因となり、実用的に制限が多い。また、ポリ塩化ビニル樹脂からハロゲン非含有のポリオレフィン樹脂への置き換えにおいて、そのプライマーとして塩素を含有する塩素化ポリプロピレンや変性クロロプレンゴムなどを使用することには大きな矛盾がある。また、ポリヒドロキシポリオレフィンとイソシアネート化合物との付加体や水酸基末端ポリブタジエングリコールとポリイソシアネートとの反応生成物については、耐熱性はある程度得られるが、ポリオレフィン樹脂との接着性の改良効果は不十分である。また、イソシアネート化合物の添加量を設定する際に、ポリオレフィン樹脂の種類、配合系に応じて細かな対応が必要であり、イソシアネート化合物の添加量が多すぎると、かえってポリオレフィン樹脂との接着性を悪くしてしまう傾向がある。
【０００５】
他方、接着系全体としての耐熱性を向上させる方法として、上記のようなプライマーと架橋性湿気硬化型ウレタンプレポリマー、又はエポキシ系樹脂接着剤を併用する方法が提案されている。この方法では、接着剤の硬化に時間がかかり、次の工程の接着剤処理に支障を生ずる。またこの欠点を解消するために２液硬化型（主剤／硬化剤）の反応型接着剤を採用した場合には、その硬化反応を完結させるためには１００〜２００℃の加熱を施して硬化を促進する手段が必要であるが、しかし、この方法では熱軟化温度の低いポリオレフィン樹脂製品に対して、熱溶融、及び変形などのトラブルを生ずるという問題点がある。このようにポリオレフィン樹脂に対し、実用的に有効なプライマー処理剤及び、接着剤は未だ見出されていない。
【０００６】
この様な現状において、ポリオレフィン樹脂に従来のプライマー処理剤や、接着剤を塗布する方法とは異なる手段として、ポリオレフィン樹脂に他の熱可塑性樹脂をブレンドして、その接着性を向上させる試みが検討されている。例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩素化ポリエチレン、クロロプレンゴムなどの熱可塑性樹脂をポリオレフィン樹脂に混練ブレンドする方法によっては、確かにポリオレフィン樹脂の極性及び高結晶性という問題点を緩和し、結果、接着剤との密着性を向上させることが可能である。しかし、前述の通りポリ塩化ビニル樹脂の置き換えとして、同じハロゲン原子をポリマー中に含有する塩素化ポリエチレンや、クロロプレンゴムなどを使用することは好ましいことではない。また、ポリオレフィン樹脂にポリウレタン樹脂または、アクリル樹脂をブレンドする方法では、確かにこれらの樹脂のブレンドによって接着剤に対する接着性は改善されるけれども、両樹脂の間の溶融軟化温度差が大きいために溶融混練性が不良で、しかも相溶性が劣るため、ブレンド成形物の樹脂強度低下が避けられないなど、それに伴う悪影響の方が大きく不利益である。
【０００７】
この様な相溶性の悪いブレンド系の改良としては、ポリオレフィン樹脂と相溶性を有する樹脂と、ポリウレタン樹脂または、アクリル樹脂と相溶性を有する樹脂とが共重合されたグラフト樹脂を相溶化剤として添加して、物性低下を防止する方法（例えば特開平７−２６０３８号公報など）が提案されたりもしているが、これらの相溶化剤をむやみに添加しただけで相溶性が必ずしも改善される訳ではない。またこの様な不完全なブレンド樹脂系では、耐久性が低下するという難点があり、要求の全てに対して有効な手段とは言えるものではない。
【０００８】
他の樹脂ブレンド方法において、ポリウレタン樹脂をブレンドした系の欠点としては、ポリウレタン樹脂の光劣化により短期間内に黄変を生ずる問題（汎用性熱可塑性ポリウレタンとして、特に芳香族系ポリウレタン樹脂）があり、この様なブレンド系による製品の光変色は製品の品質に対する信頼性を損なうもので、実際は敬遠されているのが実情である。
【０００９】
また一方では、ポリオレフィン樹脂の主鎖に極性の官能基を導入することで、接着性を改善する検討が行われた結果、その官能基を有するモノマーとして、ジメチルアミノ酸、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基などを有するメタクリル酸、あるいは、アクリル酸エステルなど、具体的にはメタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、ポリエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、イタコン酸、無水マレイン酸、アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸などから選ばれ、これをエチレンとラジカル共重合することにより、様々なタイプの接着性オレフィン樹脂が商品化されている。
【００１０】
これらの接着性オレフィン樹脂は、ホットメルト接着剤としてポリオレフィン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、金属などに対して溶融状態において強く接着するためＴ−ダイ共押出による多層フィルム、シートなどの層間接着剤として主に包装材用途に多用されている実績がある。しかしこれらの接着性オレフィン樹脂は、金属にもよく接着してしまうことにより、加工方式によっては、全く使用することができないことがあり、例えばフィルム、シートの最も生産効率のよいカレンダー成形においては、金属カレンダーロールの表面にこれらの接着性オレフィン樹脂が溶融粘着してしまうため、フィルム又はシートを成形することが不可能になる。またこれらの接着性オレフィン樹脂は、極性の官能基を導入したことによりオレフィンの結晶性が低下し、より低融点にシフトするために耐熱性が低下し、特に６０〜８０℃の高温度雰囲気下で、この接着性オレフィン樹脂層に剪断力又は剥離方向の外力が掛けられる場合には、接着性オレフィン樹脂層が、剪断破壊又は剥離破壊を容易に起こすために、高い耐熱性を必要とする用途には不向きである。
【００１１】
従ってこの様に、ポリオレフィン樹脂成形体表面に対するコロナ処理、プライマー処理の改質効果としては、それらの印刷性や塗装性の改善のみに有効な手段であって、これらのポリオレフィン樹脂成形体に上記プライマー処理層を介在させて接着剤をトップコートし、接着または熱融着させて得られた複層シートは、その接合部においてプライマー層のポリオレフィン樹脂成形体表面との元々の接着性の低さはもとより、プライマー層の十分な耐熱性が得られないために材料破壊の問題があり、このため、これらのポリオレフィン樹脂成形品の２次加工品を、工業用品部材又は産業資材用品部材として、高い熱的、動的耐久性が要求される用途に用いることには不適切であった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な上記従来技術の問題点、すなわち、ポリオレフィン系樹脂シートの表面にコロナ放電処理やプライマー処理などの煩雑な前処理を必要とせずに、熱融着性の熱可塑性樹脂表面処理層の形成が可能であり、この熱可塑性樹脂表面処理層が形成されたオレフィン系樹脂組成物シートの接合及び、熱可塑性樹脂成形物を含有する部材との接合が従来法で容易で、かつ、５０〜８０℃の高温雰囲気下で使用可能な耐熱接着強力に優れたオレフィン系樹脂を基材に含む表面処理シート、及びその製造方法、並びに、前記表面処理シートに印刷を施す方法、及び接着を施す方法などを提供しようとするものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく研究、検討を重ねた結果、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し特定のスチレン系共重合樹脂を５〜１００重量部配合した樹脂ブレンド組成物のフィルム層を有するシート状基材の表面に、コロナ放電処理やプライマー処理などの前処理工程を施すことなく、特定の誘電損率を有する熱可塑性樹脂を含有するコーティング剤を、直接塗布、乾燥して熱可塑性樹脂表面処理層を形成すると、熱可塑性樹脂表面処理層とポリオレフィン系樹脂ブレンド層との接着強力が優れていて、しかもその耐熱接着強力にも優れ、かつ、この熱可塑性樹脂表面処理層は熱融着接合を従来法により実施することが可能であって、更に他の熱可塑性樹脂成形物とも熱融着接合可能であり、またその融着接合体接合部の耐熱性にも優れることを見い出して本発明を完成させるに至った。
【００１４】
本発明の熱溶融接合可能な表面処理シートは、
繊維布帛からなる基布と、その少なくとも１面に形成され、かつポリオレフィン系樹脂と、スチレン系共重合体樹脂とを、１００：５〜１００：１００の重量比で含有する樹脂ブレンドフィルム層とを有するシート状基材、及び前記シート状基材の前記樹脂ブレンドフィルム層に密着して結着され、かつ熱可塑性樹脂を含む表面処理層を有し、
前記樹脂ブレンドフィルム層用ポリオレフィン系樹脂が、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）とのリアクター重合樹脂、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）とのポリマーアロイ体であるＰＰ−ＥＰＲ樹脂、ポリプロピレンとエチレン−プロピレン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）とのリアクター重合樹脂、もしくはポリプロピレンとエチレン−プロピレン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）とのポリマーアロイ体であるＰＰ−ＥＰＤＭ樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種以上を含み、
前記樹脂ブレンドフィルム層用スチレン系共重合体樹脂が、スチレン重合体ブロック（Ａ）と、ブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック及びビニルイソプレン重合体ブロックから選ばれた１種の重合体ブロック（Ｂ）とからなるＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、及びＡ−Ｂ型ブロック共重合体；スチレンと、ブタジエン、イソプレン及びビニルイソプレンの少なくとも１種とのランダム共重合体；並びに、前記ブロック共重合体及び前記ランダム共重合体中のビニル結合含有成分単位に対し、水素添加を施して得られた水素添加スチレン系共重合体樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種からなり、
前記表面処理層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリアミド系樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種の熱融着性樹脂であり、かつ、前記樹脂ブレンドフィルム層と、前記表面処理層との界面部分において、前記樹脂ブレンドフィルム層中のスチレン系共重合体樹脂の一部分と、前記表面処理層中の熱可塑性樹脂の一部分とが混在して接着層が形成されている、
ことを特徴とするものである。
本発明の表面処理シートにおいて、前記基布の表面全面上に前記樹脂ブレンドフィルム層が形成され、この樹脂ブレンドフィルム層上に、前記表面処理層が形成されており、前記基布の裏面全面上に、熱可塑性樹脂を含む裏面層が形成されていることが好ましい。
本発明の表面処理シートにおいて、前記裏面層に含まれる熱可塑性樹脂が、熱融着接合可能であることが好ましい。
本発明の表面処理シートにおいて、前記裏面層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリアミド系樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種からなることが好ましい。
本発明の表面処理シートにおいて、前記裏面層に含まれる熱可塑性樹脂が０．０１以上の誘電損率を有することが好ましい。
本発明の表面処理シートにおいて、前記樹脂ブレンドフィルム層が、前記樹脂ブレンド１００重量部に対し、１〜２５重量部のシリカをさらに含むことが好ましい。
本発明の表面処理シートにおいて、前記表面処理層が、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対し、１〜２５重量部のシリカをさらに含むことが好ましい。
本発明の表面処理シートにおいて、前記表面処理層に含まれる熱可塑性樹脂が０．０１以上の誘電損率を有することが好ましい。
本発明の表面処理シートにおいて、前記樹脂ブレンドフィルムに含まれる前記シリカが、３〜１５重量％の含水率を有する非晶質含水シリカから選ばれることが好ましい。
本発明の表面処理シートにおいて、前記表面処理層に含まれる前記シリカが３〜１５重量％の含水率を有する非晶質含水シリカから選ばれることが好ましい。
本発明の熱溶融接合可能な表面処理シートの製造方法は、
ポリオレフィン系樹脂と、スチレン系共重合体樹脂とを、重量比１００：５〜１００：１００で含む樹脂ブレンドの溶融混練物からフィルムを形成する工程と、
繊維基布からなる基布の少なくとも１面上に、前記樹脂ブレンドフィルムを貼着して、シート状基材を形成する工程と、前記シート状基材の前記樹脂ブレンドフィルム層の少なくとも一面上に、熱可塑性樹脂を含むコーティング液を直接塗布して、表面処理層を形成する工程と
を含み、
前記ポリオレフィン系樹脂が、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）とのリアクター重合樹脂、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）とのポリマーアロイ体であるＰＰ−ＥＰＲ樹脂、ポリプロピレンとエチレン−プロピレン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）とのリアクター重合樹脂、もしくはポリプロピレンとエチレン−プロピレン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）とのポリマーアロイ体であるＰＰ−ＥＰＤＭ樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種以上を含み、
前記スチレン系共重合体樹脂が、スチレン重合体ブロック（Ａ）と、ブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック及びビニルイソプレン重合体ブロックから選ばれた１種の重合体ブロック（Ｂ）とからなるＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、及びＡ−Ｂ型ブロック共重合体；スチレンと、ブタジエン、イソプレン及びビニルイソプレンの少なくとも１種とのランダム共重合体；並びに、前記ブロック共重合体及び前記ランダム共重合体中のビニル結合含有成分単位に対し、水素添加を施して得られた水素添加スチレン系共重合樹脂の種類
から選ばれた少なくとも１種からなり、
前記表面処理層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリアミド系樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種の熱融着性樹脂であり、かつ
表面処理層を形成する前記コーティング液が、前記熱可塑性樹脂と混和し、かつ前記スチレン系共重合体樹脂を溶解、又は膨潤せしめる有機系溶剤をさらに含み、このコーティング液を、前記樹脂ブレンドフィルムの少なくとも一面上に直接塗布し、この塗布液層から前記有機系溶剤を蒸発除去し、表面処理層を形成し、
それによって、前記樹脂ブレンドフィルムと前記表面処理層との界面部分において、前記樹脂ブレンドフィルム層中のスチレン系共重合体樹脂の一部分と、前記表面処理層中の熱可塑性樹脂の一部分とが混在した接着層が形成される、
ことを特徴とするものである。
本発明の表面処理シートの製造方法において、前記繊維布帛基布の１面の全面上に前記樹脂ブレンドフィルムを貼着し、その上に、前記表面処理層を形成し、前記繊維布帛基布の他の面の全面上に、熱可塑性樹脂を含む裏面層を形成することが好ましい。
本発明の表面処理シートの製造方法において、前記コーティング液に含まれる熱可塑性樹脂が０．０１以上の誘電損率を有することが好ましい。
本発明の表面処理シートの製造方法において、前記コーティング液に含まれる有機系溶剤が、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、酢酸エチル、酢酸ブチル、及びテトラヒドロフランから選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
本発明の表面処理シートの印刷方法は、本発明の前記表面処理シートの表面に、油性グラビア印刷法、油性スクリーン印刷法、水性グラビア印刷法及び水性スクリーン印刷法から選ばれた印刷法により、印刷を施す方法である。
本発明の表面処理シートの熱融着接合方法は、本発明の前記表面処理シートの表面処理層の一部分と、同一の又は別の表面処理シートの表面又は裏面の一部分とを、互いに接触するように重ね合わせ、これに熱風溶融接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法及び超音波ウエルダー接着法の少なくとも１種の熱融着接合方法により熱融着接合する方法である。
本発明の表面処理シートの熱融着貼着方法は、本発明の前記表面処理シートの表面処理層の表面の少なくとも一部分と、繰り返し着脱可能なファスナーの表面の少なくとも一部分とを互いに接着するに際し、前記ファスナーの所望接着面を予じめ、熱融着接合可能な熱可塑性樹脂により形成しておくか、当該接着面上に熱融着接合可能な熱可塑性樹脂フィルムを配置するか、或は、当該接着面上に、熱融着接合可能な熱可塑性樹脂を塗布しておき、前記接着を、熱風溶融接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法、及び超音波ウエルダー接着法から選ばれた少なくとも１つの熱融着貼着方法により実施する方法である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の表面処理シートは、特定のポリオレフィン系樹脂と特定のスチレン系共重合体樹脂とを１００：５〜１００：１００の重量比で配合して得られた樹脂ブレンドを含むフィルム層と、この樹脂ブレンドフィルム層の少なくとも片面に密着しており、かつ特定の熱可塑性樹脂を含有する表面処理層とを有するものである。
図１に示されているように、前記樹脂ブレンドのフィルム層１の上に、表面処理層２が形成される。
【００１６】
本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドに使用されるスチレン系共重合体樹脂は、Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合樹脂（Ａはスチレン重合体ブロック、Ｂは、ブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック、及びビニルイソプレン重合体ブロックから選ばれた１種である。）Ａ−Ｂ型スチレンブロック共重合樹脂（ＡとＢは、上記と同義である。）、スチレンランダム共重合樹脂、およびこれらのスチレン系共重合樹脂の水素添加樹脂から選ばれた少なくとも１種からなるものである。上記Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合樹脂、及びＡ−Ｂ型スチレン共重合樹脂において、スチレン重合体ブロック（Ａ）及びブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック、もしくはビニルイソプレン重合体ブロック（Ｂ）がＡ−Ｂ−Ａ型配列及びＡ−Ｂ型配列をなして共重合している。これらのブロック共重合体は、ポリスチレンブロック（Ａ）をハードセグメントとするスチレン系ブロック共重合樹脂である。
【００１７】
Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合樹脂としては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合樹脂（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合樹脂（ＳＩＳ）、スチレン−ビニルイソプレン−スチレンブロック共重合樹脂（ＳＶＩＳ）、Ａ−Ｂ−Ａ型水素添加スチレンブロック共重合樹脂としては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合樹脂の水素添加樹脂であるスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合樹脂（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合樹脂の水素添加樹脂であるスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合樹脂（ＳＥＰＳ）などが包含される。
【００１８】
またＡ−Ｂ型スチレン共重合樹脂としては、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合樹脂（ＳＢ）、スチレン−イソプレンブロック共重合樹脂（ＳＩ）が包含され、Ａ−Ｂ型水素添加ブロック共重合樹脂としては、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合樹脂の水素添加樹脂であるスチレン−エチレン−ブテンブロック共重合樹脂（ＳＥＢ）、及びスチレン−イソプレンブロック共重合樹脂の水素添加樹脂であるスチレン−エチレン−ブテンブロック共重合樹脂（ＳＥＰ）などが包含される。これらのスチレン系共重合樹脂に使用できるスチレン重合体ブロックＡ用モノマーは、芳香族ビニルモノマーであって、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、１−ビニルナフタレン、１−ビニルアントラセンなどから選ばれるが、スチレンであることが好ましい。また、これらのスチレン系共重合樹脂に使用できる重合体ブロックＢ用モノマーとしては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどが挙げられるが、１，３−ブタジエン及びイソプレンが特に好ましい。
【００１９】
これらＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合樹脂、及びその水素添加樹脂、並びに、Ａ−Ｂ型ブロック共重合樹脂、及びその水素添加樹脂において、そのＡブロック重合体の数平均分子量が２０００〜４００００であり、Ｂブロック重合体の数平均分子量が１００００〜２０００００であることが好ましい。また、上記スチレン系共重合樹脂の数平均分子量は、３００００〜２５００００の範囲内にあることが好ましい。この分子量が３００００より小さい場合ブロック共重合樹脂の機械的強度が得られず、本発明のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の強度が不十分になることがあるために好ましくなく、またその分子量が、２５００００を超えると、得られるフィルム層の溶融粘度が高くなり、他の樹脂成分との溶融混練性が悪化し、成形加工性を困難となすことがあり、さらに、本発明のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と熱可塑性樹脂表面処理層との接着性が不十分になることがあるので好ましくない。
【００２０】
これらのスチレン系ブロック共重合樹脂のＢブロック成分を構成するイソプレン重合体ブロック、又は、イソプレン−ブタジエン重合体ブロックの水素添加樹脂は、７０％以上の水素添加率を有することが好ましく、より好ましくは８０％以上である。この水素添加率が７０％より低い場合には、得られる共重合体樹脂の耐熱性、耐候性が不十分になるために好ましくない。これらのスチレン系ブロック共重合樹脂の水素添加は、公知の方法によって行うことができ、例えば、水素添加反応は、反応に不活性な溶媒に、スチレン系ブロック共重合樹脂を溶解させ、この状態で公知水素添加触媒、例えば、ラネーニッケル、チーグラー系の触媒などを用いて、共重合体に分子状態の水素を反応させる方法が好ましく用いることができる。
【００２１】
また、Ｂブロック成分として用いられるイソプレン重合体ブロックもしくは、イソプレン−ブタジエン重合体ブロックにおいて、そのイソプレン中の３，４ビニル結合と１，２ビニル結合の合計量が、水素添加前の状態で、２５モル％以上であることが好ましい。ビニル結合の合計量が２５モル％より小さいと、本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と熱可塑性樹脂表面処理層との接着性が十分に得られないことがある。また、Ｂブロック成分として用いられるブタジエン重合体ブロックのブタジエン中の１，２ビニル結合の含有量が、２０モル％以上であることが好ましい。このビニル結合の合計量が２０モル％より小さいと、本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層と熱可塑性樹脂表面処理層との接着性が十分に得られないことがあり好ましくない。
【００２２】
上記Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合樹脂及び、その水素添加樹脂において、ポリスチレンブロック成分の含有量が４０重量％を超えるとポリオレフィン樹脂との相溶性が低下するため、４０重量％以下であることが好ましい。また、上記Ａ−Ｂ型ブロック共重合樹脂及び、その水素添加樹脂において、ポリスチレンブロック成分の含有量が４０重量％を超えるとポリオレフィン樹脂との相溶性が低下するため、４０重量％以下であることが好ましい。上記これらのＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合樹脂及びその水素添加樹脂、並びにＡ−Ｂ型ブロック共重合樹脂及びその水素添加樹脂などの市販品としては、例えば、シェル、ケミカル社のクレイトンＧ（商標）、旭化成工業（株）のタフテック（商標）、（株）クラレのハイブラー（商標）及びセプトン（商標）が挙げられる。
【００２３】
また、水素添加スチレン系ランダム共重合樹脂としては、スチレンとブタジエンの水素添加ランダム共重合樹脂が挙げられ、この水素添加スチレン系ランダム共重合樹脂の市販品としては、日本合成ゴム（株）のダイナロン（商標）が挙げられる。
【００２４】
上記スチレン系共重合体樹脂は、有機系溶剤に可溶性または、少なくとも部分可溶性、もしくは膨潤性であることが好ましく、例えば、有機系溶剤として、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド系溶剤、及び酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、その他テトラヒドロフランなどから選ばれた１種以上からなる有機系溶剤が用いられ、スチレン系共重合体樹脂は、これらの有機系溶剤に可溶性または、少なくとも部分可溶性、もしくは膨潤性であることが好ましい。
【００２５】
本発明における表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層において、前記スチレン系共重合樹脂は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、５〜１００重量部の割合で配合される。スチレン系共重合体樹脂の配合量が５重量部より少ないと、樹脂ブレンドフィルム層と熱可塑性樹脂表面処理層との接着性が不十分になり、またその配合量が、１００重量部を超えると、得られる表面処理シートの耐熱性、耐候性を悪くするだけでなく、ポリオレフィン系樹脂ブレンドの加工性、及び機械的強度も不十分になるために好ましくない。
特に、本発明における表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層において、前記スチレン系共重合体樹脂としては、水素添加スチレンブロック共重合樹脂、水素添加スチレンランダム共重合樹脂から選ばれたものを使用することが耐候性を向上させるために好ましい。
【００２６】
本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層に用いられるポリオレフィン系樹脂の種類としては、エチレン−α−オレフィン共重合体、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体など、及びこれらの２種類以上の混合物が挙げられる。本発明に用いるポリオレフィン系樹脂は、ラジカル重合法又はイオン重合法により製造されたものから選ぶことができる。ラジカル重合法で得られるポリエチレン系樹脂は、エチレン単独で、又はエチレン及びそれとラジカル重合し得る単量体とを共重合して得られるものである。
【００２７】
前記ラジカル重合し得る単量体としては、例えばアクリル酸、メタアクリル酸などの不飽和カルボン酸及びそのエステル化物や酸無水物、酢酸ビニルなどのビニルエステル類などが挙げられる。不飽和カルボン酸のエステル化物としては、例えばアクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。これらの単量体は、１種のみならず２種以上用いることができる。イオン重合法で得られるポリエチレン系樹脂は、エチレン単独又はエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンを遷移金属固体触媒又はメタロセン系均一触媒を使用して重合することにより得られ、α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、オクタデセン−１などが用いられるが、炭素数４〜１０のα−オレフィンが好ましい。また、これらのα−オレフィンは、１種または２種以上用いてもよい。
【００２８】
本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層に使用するポリオレフィン系樹脂としては、前記オレフィン系樹脂の中で特に限定はないが、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、エチレン−マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などが用いられ、さらには、エチレン、及びそれと共重合可能な極性モノマー２種以上を共重合させたエチレン系多元共重合体などが、高周波ウエルダー融着性に優れているため好ましくは使用できる。
【００２９】
更に、これらのエチレン系共重合体は、単独使用されるか、又はその２種以上のブレンドとして用いられるが、それらの中でも、メルトインデックスが、０．３〜２０ｇ／１０min 、共重合モノマー含有量が、５〜３５重量％のものが本発明により好適に使用できる。メルトインデックスが、０．３ｇ／１０min 未満であると、得られる樹脂ブレンドの成形加工が不良になることがある。またそれが２０ｇ／１０min よりも高いと、得られる樹脂ブレンドフィルムの強度及び耐熱性が不十分になることがあり、さらに粘着性を増してブロッキングを生ずることがある。また共重合モノマーの含有量が５重量％未満であると、得られる樹脂ブレンドの高周波ウエルダー性が不十分になることがあり、また共重合モノマー含有量が３５重量％よりも多いと、加工時の粘着性が増し、成形加工が困難になることがある。
【００３０】
本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層に使用可能なポリオレフィン系樹脂は、前述のポリオレフィン系樹脂以外に、ポリプロピレン系樹脂、例えばポリプロピレン、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）とのリアクター重合樹脂、もしくはポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）のポリマーアロイ体であるＰＰ−ＥＰＲ樹脂、ポリプロピレンとエチレン−プロピレン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）とのリアクター重合樹脂、もしくはポリプロピレンとエチレン−プロピレン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）のポリマーアロイ体であるＰＰ−ＥＰＤＭ樹脂などを使用することができる。
【００３１】
本発明の表面処理シートにおいて、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層にシリカ（二酸化珪素）を配合してもよく、このようなシリカとしては、硅酸ソーダと鉱酸（硫酸）及び塩類を、水溶液中で反応させる湿式法によって得られる合成非晶質シリカを用いることができる。シリカは、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層１００重量部に対し１〜２５重量部使用されることが好ましい。前記湿式法によって合成される非晶質シリカは、シリカ表面のシラノール基（≡Ｓｉ−ＯＨ基）に水素結合で結合する水分と、シラノール基自体が水酸基として含有する水分とを結合水分として有するため、これは含水シリカとして、他の乾式合成法やエアロゲル合成法によって得られる水分含有率の極めて少ない無水シリカと区別されるものである。本発明の表面処理シートにおいて、オレフィン系樹脂ブレンドフィルム層に配合して用いられる非晶質含水シリカの平均凝集粒径としては、特に制約はないが、平均凝集粒径（コールカウンター法）が１〜２０μｍ、好ましくは２〜１０μｍの非晶質含水シリカを用いることができる。また、非晶質含水シリカの含水率としては、３〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量％であることが好ましい。
【００３２】
シリカの配合量が１重量部より少ないと、得られる表面処理シートの高周波ウエルダー融着性及び、融着接合体の耐熱強度が十分に得られないことがあり、シリカの配合量が２５重量部を超えると、オレフィン系樹脂ブレンドの混練流動性が不十分になり成型が困難となることがあり、また、得られるオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の樹脂強度を著しく低下させることがある。
【００３３】
本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層は、必要に応じて、有機系顔料、無機系顔料などによって着色されていてもよく、その他に可塑剤、軟化剤、安定剤、滑剤、防炎剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤、界面活性剤、架橋剤、硬化剤、有機系顔料着色剤、無機系顔料着色剤、導電性フィラー、各種フィラー、防黴剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、及び老化防止剤などのように、樹脂シートに通常使用される添加剤の１種以上を本発明の効果、目的を逸脱しない範囲で配合してもよい。
【００３４】
本発明の防汚性シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層は、上記のスチレン系共重合体樹脂と上記オレフィン系樹脂とのブレンド、又はこれに、上記非晶質含水シリカを添加してなるコンパウンドは、公知の方法、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、二軸混練機などを用いて溶融混練後、単軸押出機、二軸押出機などで溶融混練造粒する方法、さらにそれにより得られた造粒コンパウンドに、単軸押出機、二軸押出機などを用いて有機系顔料、無機系顔料などの着色剤、及び各種添加剤を溶融混合し造粒して高濃度のマスターバッチを作製しておき、このマスターバッチに所望の添加バッチを、タンブラーブレンダー、タンブルミキサー、ヘンシェルミキサーのような混合機を用いてドライブレンドし、この混合物を、更に単軸押出機、二軸押出機などで溶融混練造粒する方法を採用する事ができる。
【００３５】
本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層を形成するためのフィルムまたは、シートは、上記コンパウンドを用いてＴ−ダイ法、インフレーション法、カレンダー法など公知のフィルム、シート加工技術によって製造することができる。特に有機系顔料、及び／又は無機系顔料などによって着色されたフィルム、シートを製造するには、カレンダー法により１００〜２５０℃の温度範囲にて上記オレフィン系樹脂ブレンドフィルム層用フィルム、シートの成型加工を行う方法がコンパウンドの色替えロスがすくなく製造効率が高いという点で好ましい。
【００３６】
本発明の表面処理シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層に用いるフィルム、シートの厚さは、８０〜１０００μｍであることが好ましく、特に１３０〜５００μｍであることが好ましい。フィルムの厚さがこの範囲よりも薄いと、その成型加工が困難であり、さらに繊維布帛とラミネートした時に繊維布帛面の凹凸部との熱圧着によりフィルムの頭切れを起こし、防水性を損なうことがあるため、屋外用の日除けテント用途、シートハウス用途、広告用印刷膜材用途などに使用できないことがあり、また、厚さがこの範囲よりも厚いと、カレンダー加工が困難となることがあり、さらに重くて柔軟性を欠き、取り扱い性が不良になることがある。
【００３７】
また、本発明の表面処理シートにおいて、ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の形成には、上記ポリオレフィン系樹脂エマルジョン、またはその水分散体と、上記スチレン系共重合体樹脂のエマルジョン、またはその水分散体との混合物に、必要により非晶質含水シリカを配合してオレフィン系樹脂部を調製し、この樹脂ブレンドを公知の塗布方法、例えば、ドクターナイフコート法、グラビアコート法、ロータリースクリーンコート法、ディップコート法などにてコーティングを行い乾燥させる方法を用いることができる。
また、本発明の表面処理シートにおいてポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の形成には、上記ポリオレフィン系樹脂を有機系溶剤に溶解した溶液と、上記スチレン系共重合体樹脂を有機系溶剤に溶解した溶液との混合物に、必要により非晶質含水シリカを配合したポリオレフィン系樹脂ブレンド塗布液を公知の塗布方法、例えば、ドクターナイフコート法、グラビアコート法、ロータリースクリーンコート法、ディップコート法などを用いてコーティングし、乾燥させる方法を用いることができる。
上記のエマルジョン系（水分散体）または、溶剤系のポリオレフィン系樹脂ブレンド含有塗布液を用いてポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の形成方法としては、直接、繊維布帛からなる基布の片面又は両面にポリオレフィン系樹脂ブレンド含有塗布液をコーティングし、乾燥してもよいし、または、離型紙、又は離型フィルム上に、ポリオレフィン系樹脂ブレンド含布塗布液をコーティングし、乾燥し、得られたフィルムを繊維布帛にラミネート転写し、積層する方法を用いてもよい。このようにして形成された樹脂ブレンドフィルム層と繊維布帛からなる基布とによりシート状基材が構成され、樹脂ブレンドフィルム層上に表面処理層が形成される。図２に示された本発明の表面処理シートの一例において、繊維布帛からなる基布３上に樹脂ブレンドフィルム層１が形成され、この両者によりシート状基材４が構成され、樹脂ブレンドフィルム層１が形成されている。
【００３８】
本発明の表面処理シートにおいて、樹脂ブレンドフィルム層の基布として使用できる繊維布帛は、織布、編布、不織布のいずれでもよく、織布としては、特に織組織に限定はないが、平織織物は、得られる表面処理シートの縦緯物性バランスに優れているため好ましく用いられる。編布としてはラッセル編の緯糸挿入トリコットが好ましく、不織布としては長繊維を用いた不織布が好ましく、特にスパンボンド不織布などが使用できる。また、繊維織物の縦糸・緯糸は、合成繊維、天然繊維、半合成繊維、無機繊維またはこれらの２種以上から成る混合繊維のいずれによって製織されてもよいが、加工性、汎用性を考慮すると、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ポリウレタン繊維、または、これらの混合繊維などの合成繊維からなる長繊維糸条、短繊維紡績糸条、スプリットヤーン、テープヤーンなどが好ましく用いられる。これらのうちでも、引張強力、引裂強力、耐熱クリープ特性などに優れているポリエステル繊維、ポリアミド繊維、これらの混合繊維、及び複合繊維などから形成されたマルチフィラメント平織繊維布帛、またはスパン平織繊維布帛を用いるのが好ましい。
【００３９】
これらの繊維布帛とポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層フィルムとの積層は、繊維布帛の片面に積層する方法でもよいし、両面に積層する方法もよいが、屋外用途の耐久性を考慮すると、繊維布帛の両面にポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層フィルムを積層することが好ましく、また、積層の方法として、樹脂ブレンドフィルムと繊維布帛との間に接着剤層を設けてもよいし、接着剤なしに積層してもよい。本発明の表面処理シートの製造に用いる繊維布帛とポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の積層方法は、フィルムの成型加工と、同時にこれを繊維布帛に熱ラミネート積層するカレンダートッピング法、又はＴ−ダイラミネート法、であってもよく、あるいは、カレンダー法、Ｔ−ダイ法、インフレーション法などにより、樹脂ブレンドから、フィルムを成型加工により形成した後に、これをラミネーターによる熱圧着により繊維布帛に積層する方法などがある。本発明による表面処理シートの基布含有基層の形成には、カレンダー法によって成型加工された上記フィルムと、ポリエステル繊維平織布帛などの基布との熱圧着法が、効率的かつ経済的であるため好ましく用いられる。このとき、平織布帛の織組織は目抜け平織であると、目抜け部分の空隙部を介して、基布の表と裏のフィルムが熱溶融ブリッジするために、特別な接着剤を必要とせずに本発明の表面処理シート用樹脂ブレンドフィルム層含有基層を形成することができ、また、縦方向、横方向の物性のバランスも良好になり、好ましい性質が得られる。また、本発明の表面処理シートに使用されるポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層用フィルム又はシートの形成方法が、上記エマルジョン系（水分散体）または、溶剤系のポリオレフィン系樹脂塗布組成物を用いて行われる場合には、繊維布帛の織組織は、高糸密度の非目抜け平織りであることが好ましく、特にスパン繊維布帛などを使用する事が好ましい。
【００４０】
本発明の表面処理シートの厚さは、特に限定されるものではなく、その用途によって適宜選定される。例えば、繊維布帛を含まない表面処理フィルム、シートの場合には８０〜１０００μｍであることが好ましく、表面処理ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層を繊維布帛の片面に設けて基層を形成しているシートの場合には、１２０〜１６００μｍであることが好ましく、表面処理ポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層を繊維布帛の両面に設けたシートの場合には、１６０〜２０００μｍ程度であることが好ましい。
【００４１】
前記基布の１外表面全面上に前記樹脂ブレンドフィルム層が形成され、この樹脂ブレンドフィルム層上に、前記表面処理層が形成されており、必要により前記基布の他の外表面全面上に、熱可塑性樹脂を含む裏面層が形成されていてもよい。
図３に示されている本発明の表面処理シートの一例において、基布３の表面上に樹脂ブレンドフィルム層１が形成され、この両者によりシート状基材４が構成され、樹脂ブレンドフィルム層１の上に表面処理層２が形成され、基布４の裏面上に熱可塑性樹脂を含む裏面層が形成されている。
このような、本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂を含む裏面層に使用される熱可塑性樹脂としては、前記表面処理層に使用される熱可塑性樹脂と熱融着性があれば、その選択に制限はないが、特に本発明の表面処理シートにおいては、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリアミド系樹脂から選ばれた少なくとも１種以上の単体もしくは、ブレンド体として熱可塑性樹脂組成中に少なくとも３０重量％以上を含有することが好ましく、更にこれらの熱可塑性樹脂の誘電損率が、０．０１以上であることが好ましい。
【００４２】
中でも特に、ポリウレタン系樹脂として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを使用することが、本発明の表面処理シートの柔軟性の観点から好ましく、これらの熱可塑性ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリカーボネート系ポリウレタン、ポリカプロラクトン系ポリウレタンなどの１種以上を使用することが好ましい。また、ポリウレタン系共重合エラストマーとして、ジイソシアネート化合物とヒドロキシル基を分子構造内に２個以上含有するポリオール化合物との重付加反応によって得られるイソシアネート基両末端オリゴマー及び、分子量２０００〜１００００程度のイソシアネート基両末端ポリウレタンプレポリマーと、炭素数４〜１２個のジカルボン酸と、炭素数４〜１４個のジアミンとの重縮合によって得られるカルボン酸基またはアミン基末端のオリゴマー及び、分子量２０００〜１００００程度のカルボン酸基またはアミン基末端のポリアミドプレポリマーとの共重合によって得られるポリウレタン−ポリアミド共重合樹脂、また、上記イソシアネート基両末端オリゴマー及び、分子量２０００〜１００００程度のイソシアネート基両末端ポリウレタンプレポリマーと、炭素数４〜１２の芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸の２種以上のジカルボン酸と、ジオールとの重縮合によって得られるカルボン酸基または水酸基末端のオリゴマー及び、分子量２０００〜１００００程度のカルボン酸基または水酸基末端のポリエステルプレポリマーとの共重合によって得られるポリウレタン−ポリエステル共重合樹脂なども使用できる。また、アクリル系樹脂として、熱可塑性アクリルエラストマーを使用することが、本発明の表面処理シートの柔軟性の観点から好ましく、例えば、熱可塑性アクリルエラストマーとしては、エチレン−メチルメタアクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−メチルアクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−エチルアクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−メチル（メタ）アクリル酸エステル−（無水）マレイン酸共重合樹脂などが挙げられる。また、ポリエステル系樹脂としては、熱可塑性ポリエステルエラストマーを使用することが、本発明の表面処理シートの柔軟性の観点から好ましく、この様な熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、例えば、ポリブチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステルセグメントと、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテル系セグメントをブロック共重合させたポリエステル−ポリエーテル型ポリエステルエラストマー、あるいは、上記芳香族ポリエステルセグメントと、脂肪族ポリエステルセグメントとのブロック共重合によるポリエステル−ポリエステル型ポリエステルエラストマーなどが挙げられる。また、ポリアミド系樹脂としては、熱可塑性ポリアミドエラストマーを使用することが、本発明の表面処理シートの柔軟性の観点から好ましく、この様な熱可塑性ポリアミドエラストマーとしては、例えば、６−ナイロン及び、１２−ナイロンセグメントと、脂肪族ポリエーテル、または、脂肪族ポリエーテルポリエステルセグメントとのブロック共重合によって得られるポリアミド系エラストマーを使用するのが好ましい。
【００４３】
また熱可塑性樹脂を含む裏面層としては、異種熱可塑性樹脂による多層積層体であっても良いが、最外層の熱可塑性樹脂層に使用される熱可塑性樹脂は、前記表面処理層に使用される熱可塑性樹脂と熱融着性があれば良く、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリアミド系樹脂から選ばれた少なくとも１種以上の単体もしくは、ブレンド体が裏面最外層であることが好ましい。例えばこの様な異種熱可塑性樹脂による多層構造体としては、Ｔ−ダイ多層共押出法による、ポリエチレン樹脂／接着性ポリオレフィン樹脂／ナイロン樹脂（ポリアミド系樹脂）２層フィルム（接着性ポリオレフィン樹脂は含めない）、ＥＶＯＨ（エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂）／接着性ポリオレフィン樹脂／ナイロン樹脂（ポリアミド樹脂）２層フィルムなど、ポリウレタン／ポリカーボネート／ポリウレタンの２種３層フィルム、アクリル／ＡＢＳ樹脂／アクリルの２種３層フィルムなどが挙げられる。またこれらの異種熱可塑性樹脂による多層構造体の製造法としては、これらそれぞれの熱可塑性樹脂を別々の溶剤に可溶化させた熱可塑性樹脂を含む溶液を重ね塗りコーティングして、例えばポリスチレン樹脂／アクリル樹脂２層塗膜フィルム、２液硬化型ポリウレタン樹脂／ポリウレタン樹脂２層塗膜フィルム、２液硬化型ポリウレタン／ポリエステル樹脂２層塗膜フィルムなどの構造体とすることができ、更にこれらの多層塗膜構造体には、エマルジョン樹脂及びデスパージョン樹脂などの水系樹脂を併用して使用する事ができる。また、これらの裏面層に使用される熱可塑性樹脂には、１〜２５重量％のシリカが、配合され含有されていることが好ましい。
【００４４】
熱可塑性樹脂を含む裏面層の形成方法に関しては、前記樹脂ブレンドフィルム層と同様の方法を用いることができ、例えば、これらの熱可塑性樹脂に、顔料、難燃剤、充填剤、滑剤、改質剤、加工助剤などの添加剤を配合した組成物コンパウンドを、ニーダーや、バンバリーミキサーで混練した後、Ｔ−ダイ法、または、カレンダー法などの公知の成型加工によってフィルム製造することができ、あるいはまた、これらの配合組成物コンパウンドを溶剤に可溶化させた熱可塑性樹脂含有溶液を前記繊維布帛に、公知の塗布方法、例えば、グラビアコート法、ドクターナイフコートなどの方法でコーティングし、溶剤を乾燥除去してフィルムを形成させても良い。更に、熱可塑性樹脂を含む裏面層の形成には、熱可塑性樹脂エマルジョン及びデスパージョンなどの水分散樹脂を使用する事もできる。上記方法によって形成される熱可塑性樹脂を含む裏面層の厚さは８０〜１０００μｍ、特に１３０〜５００μｍであることが好ましい。
【００４５】
本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層の形成に用いられる熱可塑性樹脂は、有機系溶剤に溶解するものである。このような熱可塑性樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂の１種以上から選ばれたものが使用できる。これらの熱可塑性樹脂を有機系溶剤中に、１０〜４０重量％の固形分濃度で溶解して調製した溶液を、表面処理層形成用コーティング剤として用いることが好ましい。
【００４６】
ポリウレタン系樹脂としては、ジイソシアネート化合物とヒドロキシル基を分子構造内に２個以上有するポリオール化合物の中から選ばれた１種以上とイソシアネート基と反応する官能基を含有する化合物との付加重合反応によって得られるものが使用できる。ジイソシアネートとしては、芳香族、脂肪族、脂環式（水素添加物を包含する）のジイソシアネート化合物が用いられる。これらのジイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ｏ−，ｍ−、またはｐ−キシリレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。ヒドロキシル基を２個以上有するポリオール化合物としては、分子量３００〜１００００、好ましくは、５００〜５０００であり、ジイソシアネート化合物と反応する量を含有するものである。これらの化合物としては、例えば、炭素数２〜８のグリコール類である。例えば、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキセン、及びプロピレングリコールなどと炭素数４〜１０の飽和脂肪族ジカルボン酸であるアジピン酸、コハク酸、グルタル酸、スペリン酸、セバシン酸など、もしくは、芳香族ジカルボン酸であるフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等とから得られる縮合体、アルキレングリコールとラクトン基との共重合によって得られるポリエステルグリコール類、例えば、ポリラクトンジオール、ポリエナントラクトンジオール等、また、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとアルキレングリコールとの縮合体、炭素数２〜４のポリアルキレングリコール類、テトラヒドロフランの開環重合などによって得られるポリアルキレンエーテルグリコール類、更にジヒドロキシポリエステルアミド類、ジヒドロキシポリアセタール類、ジヒドロキシポリアルキレン類、ジヒドロキシポリカーボネート類なども同様に用いることができる。これらの中でポリテトラメチレンエーテルグリコール、ジヒドロキシポリエチレンアジペート、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが適している。
【００４７】
更に、前記ジオールの他に分子鎖長の調節剤として、イソシアネート基と反応する官能基をもつ化合物が用いられ、このような調節剤化合物としては、例えば、炭素数２〜６の飽和脂肪族のグリコール類であるエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ブタン１，２−ジオール、ブタン１，３−ジオール、ブタン１，４−ジオール、ブタン２，３−ジオール及びブタン２，４−ジオール、ヘキサンジオール等又は、例えば芳香族グリコールの１，４−キシリレングリコール、フェニレンビス−（β−ヒドロキシエチルエーテル）等が用いられる。その他に例えば、３官能性以上のアルコール類、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサントリオール等を少量同時に使用してもよい。これらの熱可塑性ポリウレタン樹脂は、上記の化合物を用いて公知の方法によって製造される。
【００４８】
本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層の形成に用いられる熱可塑性樹脂として用いられる熱可塑性、有機系溶剤可溶性ポリウレタン系樹脂は、前述のように、上記ジイソシアネート化合物と、ヒドロキシル基を２個以上有するポリオールとの反応によって得られるが、その分子量は１０００００〜２０００００程度であって、その両末端にヒドロキシル基を有するものを包含する。このような熱可塑性ポリウレタン樹脂を、有機系溶剤中に１０〜４０重量％の固形分濃度で溶解させたものが、表面処理層形成用コーティング液として使用できる。このコーティング液中には必要に応じてジイソシアネートまたは、イソシアネート基を分子内に３個以上含有するポリイソシアネート化合物を添加して、得られる表面処理層の被膜強度、及び耐熱性などを向上、改善させることができる。また、ジイソシアネート化合物と、ヒドロキシル基を２個以上有するポリオールとの反応によって得られる分子量１０００００〜２０００００程度の、両末端にイソシアネート基を有する湿気硬化型熱可塑性ポリウレタン樹脂なども、これを有機系溶剤中に溶解させて、溶剤系コーティング液として使用できる。更に、本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層の形成に用いられる熱可塑性樹脂を含有する溶剤系コーティング液に使用される熱可塑性ポリウレタン系樹脂としては、無黄変ポリウレタン樹脂を使用することが耐光性の面で好ましく、無黄変ポリウレタン樹脂は、上記ジイソシアネート化合物の中から特に脂肪族、脂環式（水素添加物を包含する）ジイソシアネートを選んで製造することによって得られる。
【００４９】
本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層形成用アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリレートモノマーのラジカル重合によって得られるものが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート（ここで、メチル（メタ）アクリレートとは、メチルアクリレート及び、メチルメタアクリレートを意味し、以下同様の表記とする。）エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの単独ラジカル重合もしくは、（メタ）アクリレートモノマーとラジカル共重合可能なその他のモノマーとの共重合によって得られるアクリル系樹脂なども使用できる。（メタ）アクリレートモノマーとラジカル共重合可能なモノマーとしては、例えばアルキル基の炭素数が２〜１８のアルキルメタアクリレート、アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキルアクリレート、アクリル酸やメタクリル酸等のα，β−不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、等の不飽和基含有二価カルボン酸、及びそれらのアルキルエステル、スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−置換マレイミド等が挙げられ、これらは単独、あるいは２種以上を併用してメチル（メタ）アクリレートモノマーと共重合することができる。これらの中でも、得られる樹脂組成物の耐候性、耐熱分解性や加工流動性などの観点から、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を特に好ましく用いることができる。このようなアクリル系樹脂を、有機系溶剤中に１０〜４０重量％の固形分濃度で溶解させたものが、表面処理層形成用コーティング液として使用できる。
【００５０】
本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層用ポリアミド系樹脂としては、炭素数４〜１２個のジカルボン酸と、炭素数４〜１４個のジアミンとの重縮合から得られるもの、例えば、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン−２，６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン−４，６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−６，１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン−６，１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン−８，６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン−１０，６）、ポリドデカメチレンセバカミド（ナイロン−１０，８）など、もしくは、炭素数６〜１２個の環状ラクタムの開環重合によって得られるもの、例えば、ポリカプラミド（ナイロン−６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン−７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン−９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン−１２）など、を使用できる。また本発明に使用できるポリアミド系樹脂としては、前記ポリアミドの構成単位から選ばれた２種以上を有する共重合樹脂であってもよく、このような共重合ポリアミドとしては、例えば、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合樹脂（ナイロン−６／１２）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸共重合樹脂（ナイロン−６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合樹脂（ナイロン−６／６，６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合樹脂（ナイロン−１２／６，６）、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合樹脂（ナイロン−６，６／６，１０）、エチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合樹脂（ナイロン−２，６／６，６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合樹脂（ナイロン−６／６，６／６，１０）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフタルアミド共重合樹脂などが挙げられる。このようなポリアミド系樹脂を、有機系溶剤中に１０〜４０重量％の固形分濃度で溶解させたものが、表面処理層形成用コーティング液として使用できる。
【００５１】
本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層形成用ポリエステル系樹脂としては、炭素数４〜１２のジカルボン酸と、ジオールとの重縮合によって得られる非結晶性の飽和ポリエステル樹脂が使用される。これらの非結晶性の飽和ポリエステル樹脂としては、少なくとも芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸の組み合わせから選ばれた２種以上のジカルボン酸及び、そのエステル形成誘導体と、ジオール及び、そのエステル形成誘導体との重縮合によって得られる飽和ポリエステル共重合樹脂が、本発明の溶剤系コーティング液に好ましく使用できる。芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸などが挙げられ、脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、コハク酸、シュウ酸、アゼライン酸、セバシン酸、ジエチルコハク酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸などの他、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸などの脂環式化合物が挙げられ、更にこれらのジカルボン酸のエステル形成誘導体、例えば、低級アルキルエステル、アリールエステル、炭酸エステル、酸ハロゲン化物なども同等に用いることができる。
【００５２】
ジオールとしては、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ジシクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（２−ヒドロキシ）フェニル〕スルホン、１，１−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニルなどの芳香族ジオールが好ましく、このようなジオールはそのエステル形成誘導体、例えば、アセチル体、アルカリ金属塩等の化合物を包含する。また、これらのジオールは、２種以上を併用してもよい。更に、本発明の溶剤系コーティングに使用できる熱可塑性ポリエステル樹脂として、脂肪族ポリエーテルブロック重合体及び／又は脂肪族ポリエステルブロック重合体成分を上記飽和ポリエステル共重合樹脂に組み込んだ共重合樹脂なども使用することができ、例えば、脂肪族ポリエーテルブロック重合体としては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合樹脂、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合樹脂、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合樹脂等が挙げられる。
また、脂肪族ポリエステルブロック重合体としては、例えば、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプロラクトン、ポリブチレンアジペート等が挙げられる。このようなポリエステル系樹脂を、有機系溶剤中に１０〜４０重量％の固形分濃度で溶解させたものが、表面処理層形成用コーティング液として使用できる。
【００５３】
本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層の形成に用いられる熱可塑性樹脂としては、上記ポリウレタン系樹脂、上記アクリル系樹脂、上記ポリエステル系樹脂、上記ポリアミド系樹脂から選ばれた１種以上が使用され、これらの熱可塑性樹脂を含有する溶剤系コーティング液において使用される有機系溶剤としては、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド系溶剤、及び酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、その他テトラヒドロフランなどの１種以上から選ばれた混合有機系溶剤が好ましい。
本発明の表面処理シートの製造において表面処理層形成用コーティング液に含まれる有機系溶剤が、表面処理層を形成する熱可塑性樹脂と混和し、かつ、樹脂ブレンドフィルム形成用スチレン系共重合体樹脂を完全溶解、一部溶解又は膨潤させる場合、このコーティング液を図４に示されているように樹脂ブレンドフィルム１の少なくとも１面上に直接塗布し、この塗布液層から有機系溶剤を蒸発除去して表面処理層２を形成すると、樹脂ブレンドフィルム層１と、表面処理層２との界面部分に、樹脂ブレンドフィルム層１中のスチレン系共重合体樹脂の一部分と、表面処理層２中の熱可塑性樹脂の一部分と、により接着層６が形成され、この接着層６を介して、樹脂ブレンドフィルム層１と表面処理層２とが強固に密着接合される。
【００５４】
本発明の表面処理シートにおいて熱可塑性樹脂表面処理層形成用溶剤系コーティング液には、必要に応じて、有機系顔料、無機系顔料によって着色されていてもよく、必要に応じて更に、可塑剤、軟化剤、安定剤、ワックス、防炎剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤、界面活性剤、撥水剤、撥油剤、架橋剤、硬化剤、導電性フィラー、各種フィラー、防黴剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、増粘剤などの通常使用される添加剤を本発明の効果、目的を逸脱しない範囲で使用してもよい。
【００５５】
また、本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層の形成に用いられる熱可塑性樹脂を含有する溶剤系コーティング液には、シリカを熱可塑性樹脂１００重量部に対して１〜２５重量％含有することが好ましい。シリカの配合量が１重量部より少ないと、得られる表面処理シートの高周波ウエルダー融着性及び、融着接合体の耐熱強度が十分に得られないことがあり、また、シリカの配合量が２５重量部を超えると、溶剤系コーティング液の流動性が不良となり塗工が困難となることがあり、さらに熱可塑性樹脂表面処理層の耐摩耗性を低下させること及び接合部強度の低下を招くことがあるため好ましくない。熱可塑性樹脂表面処理層の形成に用いられる溶剤系コーティング液に配合して用いられるシリカ（二酸化珪素）としては、珪酸ソーダと鉱酸（硫酸）及び塩類を、水溶液中で反応させる湿式法によって得られる合成非晶質シリカを使用することが好ましい。この湿式法によって合成される非晶質シリカは、シリカ表面のシラノール基（≡Ｓｉ−ＯＨ基）に水素結合で結合する水分と、シラノール基自体が含有する水酸基として存在する水分とを結合水分として有するため、含水シリカは、他の乾式合成法やエアロゲル合成法によって得られ、水分含有率の極めて少ない無水シリカと区別されるものである。
【００５６】
本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層の形成に用いられる熱可塑性樹脂を含有する溶剤系コーティング剤に配合して用いられる非晶質含水シリカの平均凝集粒径には、特に制約はないが、平均凝集粒径（コールカウンター法）が１〜２０μｍのもの、好ましくは２〜１０μｍの非晶質含水シリカを用いることが好ましい。また、非晶質含水シリカの含水率としては、３〜１５重量％のもの、特に、５〜１０重量％の非晶質含水シリカを用いることが好ましい。
【００５７】
溶剤系コーティング液の塗布の方法に、特別に限定はないが、これらの溶剤系コーティング液をポリオレフィン系樹脂基材層の表面に均一、かつ均質に塗布できる様なコーティング方式を用いることが望ましく、例えば、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、コンマコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、バーコート法、キスコート法、フローコート法などが好適である。
【００５８】
本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層の形成には、上記塗布方法の組み合わせ、または、単一方式により、熱可塑性樹脂を含有する溶剤系コーティング液を複数回繰り返してコーティングし、乾燥して、オーバーコート層を形成してもよく、オーバーコート層に用いられるコーティング剤としては、エマルジョン系または、水分散体の水系コーティング剤なども使用することもできる。この様な熱可塑性樹脂表面処理層に厚い厚さを必要とする場合においては、溶剤系コーティング液に較べて固形分濃度が高く設定することが容易なエマルジョン系、または、水分散体コーティング液を使用するのが効率的で好ましい。
【００５９】
また、本発明の表面処理シートにおいて、熱可塑性樹脂表面処理層の形成が、上記塗布方法の組み合わせ、または、単一方式により、熱可塑性樹脂含有溶剤系コーティング液を複数回繰り返してオーバーコートし、乾燥して行われる場合、それぞれの熱可塑性樹脂層の単位層が、同じ熱可塑性樹脂で構成される必要はなく、それぞれの熱可塑性樹脂単位層の熱可塑性樹脂が、互いに異なっていてもよい。例えば、アクリル系樹脂による表面処理単位層の上に、更にフッ素系樹脂表面処理単位層を設けてもよく、或は、ポリウレタン系樹脂による表面処理単位層の上に、更にポリアミド系樹脂表面処理単位層を設けてもよく、或は、ポリウレタン系樹脂による表面処理単位層の上に更に、ポリエステル系樹脂による表面処理単位層が設けられていてもよい。
【００６０】
更に、また、本発明の表面処理シートの表面処理層が、シートの両面に形成される場合において、両面の表面処理層に用いられる上記熱可塑性樹脂が、互いに異なっていてもよく、例えば片面がポリウレタン系樹脂を含み、他の片面がポリアミド系樹脂を含む異種表面処理であってもよく、或は片面が、ポリウレタン系樹脂を含み、他方の片面がポリエステル系樹脂を含む異種表面処理であってもよく、或は片面が、フッ素系樹脂を含み、他方の片面がアクリル系樹脂を含む異種表面処理などであってもよい。
【００６１】
本発明の表面処理シートの上記熱可塑性樹脂コーティングによる表面処理層の形成において、表面処理層の厚さには特に制限はないが、上記コーティング方法のいずれか、もしくは、組み合わせによって、固形分付着量を３〜６０ｇ／ｍ2 とすることが好ましく、より好ましくは８〜２５ｇ／ｍ2 である。固形分付着量を３ｇ／ｍ2 よりも少ないと、本発明の表面処理シートの融着性及び、その融着接合部の強力が十分に得られないことがあり、また、６０ｇ／ｍ2 を超えるとコーティング処理の回数が増え、工程が煩雑化し、製造コストが高くなるという不利益を生ずることがある。
【００６２】
本発明の表面処理シート印刷方法において、前記本発明の表面処理シートの表面処理層表面上に、公知の印刷方法、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、熱転写印刷、昇華転写印刷、インクジェット印刷などの方法により印刷を施すことができる。この方法に用いられる印刷インキとしては、特にグラビアインキ、スクリーンインキなどは汎用性が高く、また種類が豊富であるため、本発明の表面処理シートの印刷に好ましく使用することができる。グラビアインキとしては、有機系顔料、無機系顔料の着色剤成分と、ニトロセルロース、塩化ゴム、ポリアミド、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂などの樹脂成分と、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤などの溶剤成分と、可塑剤、湿潤剤、滑剤、分散剤などの助剤から構成される油性グラビアインキ及びエマルジョン樹脂ベースの水性グラビアインキなど市販のインキが使用できる。また、スクリーンインキとしては、有機系顔料、無機系顔料の着色剤成分と、ニトロセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などの樹脂成分と、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤などの１００〜２５０℃の沸点範囲の溶剤成分と、可塑剤、湿潤剤、滑剤、分散剤などの助剤から構成される油性スクリーンインキ及びエマルジョン樹脂ベースの水性スクリーンインキなど市販のインキが使用できる。
【００６３】
本発明の表面処理シートの熱融着接合方法において、図５に例示されているように前記本発明の表面処理シートの表面処理層２の一部分を、同一又は異なる表面処理シートの表面処理層２の一部分とを、互いに接触するように重ね合わせ、これに熱風溶融接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法及び超音波ウエルダー接着法の少なくとも１種の熱融着接着方法により熱融着接合することができる。
また本発明の表面処理シートの熱融着貼着方法において、図６に示されているように前記本発明の表面処理シートの表面処理層２の表面の少なくとも一部分と、他の物品７の表面の少なくとも一部分とを互いに重ね合せて接着することができる。このとき、前記他の物品の所望接着面を、予じめ、熱融着接合可能な熱可塑性樹脂により形成しておくか、当該接着面上に熱融着接合可能な熱可塑性樹脂フィルムを配置するか、或は、当該接着面上に、熱融着接合可能な熱可塑性樹脂を塗布しておくことが好ましく、前記接着を、熱風溶融接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法、及び超音波ウエルダー接着法から選ばれた少なくとも１種の熱融着接合方法により実施することができる。
【００６４】
本発明の表面処理シートは、前記熱融着性の熱可塑性樹脂を含有する表面処理層の任意の一部分に対して、同一の表面処理シートまたは、異なる表面処理シートの表面または、裏面の任意の一部分とが互いに接続するように重ね合わせ、これに熱風融着接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法及び、超音波ウエルダー接着法の少なくとも１種の熱融着接着法によって熱融着接合を実施することが可能である。例えば、前記繊維布帛の両面に、前記樹脂ブレンドフィルム層が積層して形成されていて、一方の表面に前記ポリウレタン系樹脂による表面処理層が密着して結着された表面処理シートの、ポリウレタン系表面処理層面同士の重ね合わせ時の熱融着接合の場合、または、ポリウレタン系樹脂表面処理層と、反対面の前記樹脂ブレンドフィルム層面との重ね合わせ時の熱融着接合の場合、例えば、前記繊維布帛の両面に、前記樹脂ブレンドフィルム層が積層して形成されていて、両方の表面に前記ポリウレタン系樹脂による表面処理層が密着して結着された表面処理シートの、表裏ポリウレタン系表面処理層面同士の重ね合わせ時の熱融着接合の場合、例えば、前記繊維布帛の両面に、前記樹脂ブレンドフィルム層が積層して形成されていて、一方の表面に前記ポリウレタン系樹脂による表面処理層が密着して結着され、もう一方の表面に前記ポリエステル樹脂による表面処理層が密着して結着された表面処理シートの、ポリウレタン系表面処理層面同士、またはポリエステル系樹脂表面処理層面同士の重ね合わせ時の熱融着接合の場合、及び、ポリウレタン系樹脂表面処理層と、反対面のポリエステル系樹脂層面との重ね合わせ時の熱融着接合の場合、また例えば、前記繊維布帛の片面に、前記樹脂ブレンドフィルム層が積層して形成されていて、もう一方の表面に前記熱融着可能な熱可塑性樹脂を含む裏面層として、ポリエステル系樹脂層が積層して形成されたシートにおいて、前記樹脂ブレンドフィルム層の表面に、ポリウレタン系樹脂による表面処理層が密着して結着された表面処理シートの、ポリウレタン系表面処理層面同士、またはポリエステル系樹脂層面同士の重ね合わせ時の熱融着接合の場合、及び、熱可塑性ポリウレタン系樹脂表面処理層と、裏面に形成されたポリエステル系樹脂層面との重ね合わせ時の熱融着接合の場合などが挙げられ、更に例えば、上記例に挙げた構成の異なる表面処理シートの表面と表面同士、または裏面と裏面同士の重ね合わせ時の熱融着接合の場合、及び、表面と裏面との重ね合わせ時の熱融着接合の場合などが挙げられる。
【００６５】
本発明の表面処理シートの表面の少なくとも一部分と、他の物品の表面の少なくとも一部分とを互いに接着するに際し、前記他の物品の所望接着面が、予め熱融着性の熱可塑性樹脂により成型されているか、或いは当該接着面上に熱融着性の熱可塑性樹脂フィルムを配置するか、もしくは、当該接着面上に熱融着性の熱可塑性樹脂を塗布しておき、前記接着を、熱風融着接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法及び、超音波ウエルダー接着法の少なくとも１種の熱融着接着法によって熱融着接合を実施することが可能である。例えば、前記他の物品の所望接着面が、予め熱融着性の熱可塑性樹脂により成型されている場合、及び、前記他の物品との所望接着面上に熱融着性の熱可塑性樹脂フィルムを配置して用いる場合、及び前記他の物品との所望接着面上に熱融着性の熱可塑性樹脂を塗布して用いる場合のそれぞれに使用される熱融着性の熱可塑性樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂から選ばれた少なくとも１種以上の単体もしくは、これらのブレンド体であることが好ましい。また、前記他の物品の所望接着面が、予め熱融着性の熱可塑性樹脂により形成されている場合、本発明の表面処理シートと他の物品との熱融着接合を可能とするには、これらの熱可塑性樹脂の１種以上が前記他の物品中に含有されていれば良く、この時これら熱融着性の熱可塑性樹脂は、前記ポリウレタン系樹脂、前記ポリアミド系樹脂、前記ポリエステル系樹脂、前記アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂中、例えば、ポリエチレン樹脂、エチレン−α−オレフィン系共重合樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン系共重合樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＰ−ＥＰＲリアクターアロイ樹脂、ＰＰ−ＥＰＤＭリアクターアロイ樹脂、スチレン系エラストマー、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂などに含まれていても良く、或いはまた、これらの樹脂による他の成型部材の最外層に含んで設けられた２層成型以上の、多層成型によって成型されたものであってもよい。これらの成型部材は射出成型、プレス成形などの公知の成型方法により成型することができる。また例えば、前記他の成形部材との所望接着面上に熱融着性の熱可塑性樹脂フィルムを配置して用いる場合、これらの熱可塑性樹脂フィルムは、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂から選ばれた少なくとも１種以上の単体もしくは、これらのブレンド体であることが好ましく、本発明の表面処理シートと他の物品との熱融着接合を可能とするには、これらの熱可塑性樹脂の１種以上が前記熱可塑性樹脂フィルム中に含有されていれば良く、この時これら熱融着性の熱可塑性樹脂は、前記ポリウレタン系樹脂、前記ポリアミド系樹脂、前記ポリエステル系樹脂、前記アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂中、例えば、ポリエチレン樹脂、エチレン−α−オレフィン系共重合樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン系共重合樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＰ−ＥＰＲリアクターアロイ樹脂、ＰＰ−ＥＰＤＭリアクターアロイ樹脂、スチレン系エラストマー、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂などに含まれていても良く、或いはまた、これらの樹脂による物品の最外層に含んで設けられた２層成型以上の多層成型によって成型されたものであっても良い。これらの熱可塑性樹脂フィルムはコーティングによるキャスト法、Ｔ−ダイ押出成型、カレンダー成形、などの公知の成型方法により成型することができる。また更に、前記他の物品との所望接着面上に熱融着性の熱可塑性樹脂を塗布して用いる場合のそれぞれに使用される熱融着性の熱可塑性樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂から選ばれた少なくとも１種以上の単体もしくは、これらのブレンド体であることが好ましく、本発明の表面処理シートと他の物品の接着面に塗布された熱融着性の熱可塑性樹脂との熱融着接合を可能とするには、これらの熱可塑性樹脂の１種以上を溶剤に可溶化されて含有するコーティング剤及び、エマルジョン、ディスパージョンなどの水分散溶液コーティング剤などが前記他の物品の所望接着面に塗布して、乾燥被膜化されていれば良く、この時これら熱融着性の熱可塑性樹脂は、前記ポリウレタン系樹脂、前記ポリアミド系樹脂、前記ポリエステル系樹脂、前記アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂を含むコーティング剤中、例えば、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル系共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン系共重合樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、天然ゴム、ニトリルゴム、ＳＢＲ、ブチルゴム、ＳＢＳなどの溶剤型コーティング剤と共に含まれていても良く、或いはまた、ポリエチレン樹脂、エチレン−α−オレフィン系共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン系共重合樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＰ−ＥＰＲリアクターアロイ樹脂、ＰＰ−ＥＰＤＭリアクターアロイ樹脂、スチレン系エラストマーなどのエマルジョン及び、ディスパージョンなどと共に含まれていてもよい。また、これらの樹脂により、最外層にコーティングして設けられた２層以上の多層塗布によって形成された多層塗布層であってもよい。これらのコーティング塗布はロールコート法、スプレーコート法などの公知の塗工方法により形成することができる。
【００６６】
本発明の表面処理シート接合方法は、本発明の表面処理シートの熱融着接合性を有している表面処理層を用いるもので、少なくとも熱風融着接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法、超音波ウエルダー接着法のいずれかの方法を用いることができるが、特に本発明の表面処理シートの接合に対しては、高周波ウエルダー接着法による接合を行うのが好ましい。高周波ウエルダー接着法としては、具体的には、２枚以上の熱可塑性樹脂フィルム、シートまたは、シート状成型物の一部を重ね合わせ、２ヶ所の電極（一方の電極は、ウエルドバーである）間に置き、融着する部分にウエルドバーを加圧しながら電極に高周波（１〜２００MHz ）で発振する電位差を印加し、ウエルドバーで加圧、印加した部分に発生する熱可塑性樹脂の分子摩擦熱により、これらの重ね合わせ部分を熱融着、接合、シールするもので、この場合熱可塑性樹脂の誘電損率すなわち、誘電率（ε）と誘電正接（ｔａｎδ）との積量（ε．ｔａｎδ）が高周波で発振する内部分子摩擦熱の大きさに関係している。誘電正接は、熱可塑性樹脂により吸収された高周波電磁放射線エネルギーが熱に変換される部分の関数であり、本発明の表面処理シート、及び表面処理シートの表面処理層、オーバーコート層、及び／又は最外裏面層に含まれる熱可塑性樹脂の誘電損率は、０．０１以上であることが好ましい。
【００６７】
高周波ウエルダー接着機としては市販の機種、例えば、山本ビニター（株）のＹＣ−７０００ＦＴ，ＹＦ−７０００など、精電舎電子工業（株）のＫＭ−５０００ＴＡ，ＫＡ−７０００ＴＥなど、クインライト電子精工（株）のＬＷ−４０００Ｗ，ＬＷ−４０６０Ｓなどが使用できる。超音波ウエルダー接着法は、超音波振動子から発生する超音波エネルギー（１６〜３０KHz ）を工具ホーン先端を通じて振幅を増幅させ、融着する複数層の熱可塑性樹脂溶着材に与えることによって熱可塑性樹脂溶着物の境界面に発生する摩擦熱を利用して１秒前後の瞬時に融着を行う方法で、工具ホーンや受治具の設計の選択により、伝達溶着、直接溶着、リベッティング、スポット溶着、ラップバット溶着、ロータリー溶着など溶着形態が多彩である特徴があり、
【００６８】
また、超音波ウエルダー接着法の超音波発熱は、被着物の境界面だけで発生するために、製品の変形や、外観変化に影響を与えずに融着加工できるメリットがある。超音波ウエルダー融着機としては、市販の機種、例えば、超音波工業（株）のＵＳＷＰ−１２００Ｚ２１Ｓ，ＵＳＷＰ−２４１０Ｚ１５Ｓなど、精電舎電子工業（株）のＳＯＮＯＰＥＴ４５５Ｂ／Ｐ３５Ａ，ＳＯＮＯＰＥＴ４５０Ｂ／ＲＬ２１０などが使用できる。
【００６９】
熱風融着法としては、ヒーターの電気制御によって、２０〜７００℃に無段階設定された熱風を、融着体の融着仕様に応じて選ばれたノズルを通じて被着体間に吹き込み、被着体の表面を瞬時に溶融させ、直接被着体を圧着して接着を行う方法である。この熱風融着法の特長としては、機構上、被着体に対して熱風発生機の方を移動させるか、熱風発生機に対して被着体の方を移動させながら融着を行うため、小型のパーツの融着よりも大型シートの連続融着に適しているものである。熱風融着機としては、市販の機種、例えば、ライスター社のライスター熱風融着機のハンディタイプとして、ホットストリーム型、トリアック型、ギブリ型、エレクトロン型、ダイオード型などの機種が、自走式タイプとして、バリアント型、ユニバーサル型などの機種が、クインライト電子精工（株）の被着体送りタイプとしてＬＨＡ−Ｚ２，ＬＨＡ−Ｚ３Ｗ，ＬＨＡ−１００ＡＣなどが、それぞれの専用の特殊ノズルとの併用で使用できる。
【００７０】
熱板融着法としては、熱可塑性樹脂の溶融温度以上にヒーター内蔵加熱された金型（こて）を用いて被着体を圧着しシールする方法で、市販の機種としては、例えば、自走式ハンディタイプとして、ＰＦＡＦＦ社のＰｆａｆｆ８３５１，Ｐｆａｆｆ８３６３，Ｐｆａｆｆ８３６２など、被着体送りタイプとして、クインライト電子工業（株）のＬＨＰ−Ｗ６０３，ＬＨＰ−１Ｗ１．４３などが使用できる。
【００７１】
本発明の表面処理シートの接合方法において、本発明の表面処理シートの表面処理層と、熱可塑性樹脂成形物を含有する他の物品とが、上記融着接合法のいずれかの方法によって融着接合可能であり、しかも、本発明の表面処理シートと熱可塑性樹脂成形物を含有する他の物品との上記融着接合において、本発明の表面処理シート面の任意の位置に、熱可塑性樹脂成形物を含有する他の物品とが融着接合可能である。前記他の物品の少なくとも熱接着面を形成する熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、アクリル樹脂、アクリル系共重合樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン系共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド系共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステル系共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン系共重合樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、フッ素系共重合樹脂、アイオノマー樹脂などが挙げられ、更にイソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴムなどの合成ゴムと上記熱可塑性樹脂との架橋、加硫アロイ体である熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）などが挙げられる。
【００７２】
本発明の表面処理シートに融着接合される、熱可塑性樹脂成形物を含有する他の物品は、上記熱可塑性樹脂を主体に着色剤を含む種々の配合添加剤とブレンドして公知の成形方法、例えば、射出成形、インサート成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、トランスファ成形などの方法によって成形されたシート状、プレート状、ボタン状、パイプ状、コード状、ネット状、繊維織物状、スポンジ状、袋状、蜂の巣状などの成型物、これらの成形物の一部または全面へのフック状突起賦形成形物、あるいはループ状突起賦形成形物、または、これら成形物の複合形状成型物など、更には、これらの熱可塑性樹脂成形物と金属注型成形物との一体成形物、もしくは複合成型物、これらの熱可塑性樹脂成形物と熱硬化性樹脂成形物との一体成形物、もしくは複合成型物など、これらの熱可塑性樹脂成形物とセラミック成形物との一体成形物、もしくは複合成型物などを包含する。
【００７３】
本発明の表面処理シートに接合される他の物品が、本発明の表面処理シートの重ね合わせ接合、巻き付け固定、貼着に用いられる熱接着補助部材又は、連結拡張に用いられる接着補助部材であることが用途機能上最も好ましく、そして、これらの重ね合わせ接合、巻き付け固定、貼着、連結は繰り返し着脱が自在であることが好ましい。例えば、一般的に軟質塩化ビニルシートの接合の場合には、上記の熱風融着接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法、超音波ウエルダー接着法のいずれかの方法を用いることで可能であるが、これらの方法を用いた場合、シートの接合部が互いに溶融融着してしまうために２度とシートを分離する事ができなくなるという欠点を有しており、仮設営のテントの解体、短期用途の広告の取り外し、大型敷物の持ち運びなどには極めて不便なものであった。従って軟質塩化ビニルシートの接合部を自在に繰り返し着脱させるために、接合部に金属製ファスナー（チャック、ジッパー）もしくは樹脂製ファスナー（チャック、ジッパー）を有する繊維織物部材をミシン縫製して取り付けたり、樹脂製雄雌面ファスナー（マジックテープ（登録商標））を有する繊維織物部材をミシン縫製して取り付けたりする事によって対応してきたが、これらミシン縫製の場合手間が掛かるという効率的問題がある。また、この問題を解決するために樹脂製雄雌面ファスナー（マジックテープ（登録商標））構造を有する樹脂製基材の裏面に粘着剤層を設けてシートなどの被着体に接着する方法が実用化されているが、この方法では、シートの熱可塑性樹脂の種類によっては、粘着剤層が密着し難い場合が多くあり、特にオレフィン系樹脂等に対しては粘着剤層が密着できず、これらの樹脂製雄雌面ファスナー（マジックテープ（登録商標））を分離する際の引っ張りで、ファスナー本体自体がシートから剥がれてしまうというトラブルの問題がある。また、これらの樹脂製雄雌面ファスナー（マジックテープ（登録商標））構造を有する樹脂製基材を直接オレフィン系樹脂シートに当てて高周波ウエルダー融着して接合する方法では、ウエルダー融着が不可能であり、また、オレフィン系樹脂シート以外の樹脂系シートの場合では、樹脂製雄雌面ファスナー（マジックテープ（登録商標））構造を有する樹脂製基材の樹脂系との相溶性の問題があり、超音波ウエルダー融着法や、熱板（コテ）融着法によって融着接合しても、互いの界面で剥離してしまうなど樹脂系の選択には限りがあり、汎用性の低いものであった。
【００７４】
このように互いに異なる樹脂系の相溶性を改良するために加工メーカーで行われる対応手段としては、例えば、樹脂製雄雌面ファスナー（マジックテープ）構造を有する樹脂製基材を融着させるべきシートの特定の位置の、特定の面積部分だけに対して接着剤を手作業で塗布してから、高周波ウエルダー融着法、超音波ウエルダー融着法、熱板融着法などのいずれかの方法の併用によってこれらの樹脂製材料部材の融着接合を行っているが、確かにこれらの方法によれば、融着は可能とはなるものの、いちいちこれらの樹脂製材料部材を融着するたびに、特定の面積部分だけのみに接着剤を塗布する必要があり、作業性が極めて悪いため、加工メーカーでは敬遠されているのが実情である。
【００７５】
本発明の表面処理シートは、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対しスチレン系共重合樹脂を５〜１００重量部配合したブレンド組成物又はその１００重量部に対し、シリカを１〜２５重量部配合して得られたポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層の表面に、好ましくは有機溶剤に溶解された熱可塑性樹脂を含有するコーティング液を、直接塗布、乾燥して熱可塑性樹脂表面処理層を形成して得られたシートであり、この熱可塑性樹脂表面処理層が設けられた表面処理シートの融着接合が、上記従来法で可能であって、更に樹脂製材料を含む他の物品とも融着接合可能であり、また更に、前記他の物品を融着接合すべき本発明の表面処理シートの特定の面積部分に対して特別な接着剤塗布などの処理の手間を必要とせず、任意の場所に融着接合することが可能であるため、極めて作業性に優れている。
【００７６】
本発明の表面処理シートの融着接合において、重ね合わせ接合とは、２枚以上のシートの重ね合わせによる接合を意味し、巻き付け固定とは１枚のシートまたは、２枚以上のシートを連結してなる接合シートの少なくとも一端をパイプ状、棒状、ロープ状などの形状の物品にループ状に巻き付け、その端部の裏面の一部をシート端部の同一面の一部に接着固定し、シートの一部分に物品を保持させる接合、あるいは１枚のシートまたは、２枚以上のシートを連結してなる接合シートを、柱や建造物などの支持体の外周に巻き付けて、シートの一端を同じシートの反対側の端部とを重ね合わせて接着固定する接合を意味する。
この様な重ね合わせ接合、巻き付け固定、貼着、連結の着脱が繰り返し自在である接合補助部材としては、金属製ファスナー（チャック、ジッパー）もしくは樹脂製ファスナー（チャック、ジッパー）を有する繊維織物部材、または樹脂製部材など、樹脂製雄雌面ファスナー（マジックテープ（登録商標））を有する繊維織物部材、または樹脂製部材などが好ましく使用できる。特に樹脂製面ファスナー（マジックテープ（登録商標））は、任意の長さで連続して、もしくは断続的（部分的）に使用できるため使い方の自由度が高く有用であり好ましい。樹脂製面ファスナーの雄面としては、鉤型あるいはキノコ型のフック状突起賦形成型物（鉤かけ）であり、１cm2 あたり５〜５０個の０．３〜１０mm長のフック状突起賦型成型物（鉤かけ）が形成されているものが好ましい。１cm2 あたりのフック状突起賦型成型物（鉤かけ）の個数５個より少ない面ファスナーとして十分な接合強力が得られず、また５０個よりも多くなると、もう一方の雌面との係合わせ効率がかえって悪くなってしまい、また、これらのフック状突起賦型成形物（鉤かけ）の長さが０．３mmよりも短いと、もう一方の雌面との係合わせに必要な深さが得られなく、１０mmより長いと、雌面との係合わせ部分が容易に変形して動くためにシートの接合に適さないものになり好ましくない。樹脂製面ファスナーの雌面としては、キノコ型あるいは、コイル型もしくはループ型の突起賦型成形物（受けラッチ）であり、１cm2 あたり５〜５０個の０．３〜１０mm長の突起賦型成型物（受けラッチ）が形成されているものが好ましい。１cm2 あたりの状突起賦型成型物（受けラッチ）の個数５個より少ない面ファスナーとして十分な接合強力が得られず、また５０個よりも多くなると、もう一方の雄面との係合わせ効率がかえって悪くなってしまい、また、これらの突起賦型成形物（受けラッチ）の長さが０．３mmよりも短いと、もう一方の雄面との係合わせに必要な深さが得られなく、１０mmより長いと、雄面との係合わせ部分が容易に変形して動くためにシートの接合に適さないものになり好ましくない。これらの樹脂製雄雌面ファスナーのフック型突起賦型成型物（鉤かけ）及び、ループ型突起賦型成型物（受けラッチ）は、一定方向に配列されていても、あるいはランダム方向に配列されたものでもよいが、雄面のフック型突起賦型成型物（鉤かけ）は一定方向に配列されたものが好ましく、雌面のループ型突起賦型成型物（受けラッチ）はランダム方向に配列されたものであることが好ましい。
【００７７】
またこれらの樹脂製雄雌面ファスナーのフック型突起賦型成型物（鉤かけ）及び、ループ型突起賦型成型物（受けラッチ）に樹脂としては、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル（ＰＥＴ，ＰＢＴ，ＰＮＴ）樹脂、ポリアミド樹脂（ナイロン）などのモジュラス値の大きい結晶性樹脂であるものが、繰り返し着脱性の面から好ましい。また、これらの樹脂製雄雌面ファスナーのフック型突起賦型成型物（鉤かけ）及び、ループ型突起賦型成型物（受けラッチ）は、樹脂製雄雌面ファスナー基材の樹脂と共に射出成型によって一体成型されたもの、もしくは、熱可塑性樹脂繊維織物を樹脂製雄雌面ファスナー基材として、その繊維織物構造の一部として例えば、ニードルパンチにより繊維を突起させる方法によってループ型突起賦型成型物（受けラッチ）が形成され、更にループ型突起賦型成型物（受けラッチ）のループをカットすることによってフック型突起賦型成型物（鉤かけ）が形成されたものが好ましい。
【００７８】
【実施例】
本発明を下記実施例、及び比較例によりさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例によって限定されるものではない。
【００７９】
下記実施例、及び比較例において表面処理層のシートへの密着性の評価、表面処理シートの高周波ウエルダー融着性の評価、融着接合した表面処理シートの耐熱クリープ性、熱可塑性樹脂成形部材との融着接合性評価（剥離状態）など試験方法は下記の通りである。
【００８０】
（Ｉ）表面処理層とオレフィン系樹脂ブレンド層含有基材との密着性
基材のオレフィン系樹脂ブレンド層に、８０メッシュのグラビアロールコーターを用いて後記所要の表面処理を施した後、８０℃に温度設定された熱風乾燥炉を２分間通過させ、常温下に６時間放置した後に、その表面処理層上にセロハン粘着テープ（商標：セロテープ：ニチバン（株））を表面処理面に貼り、セロハン粘着テープの上から数回強く擦りつけてセロハン粘着テープを十分に表面処理面に密着させた後、セロハン粘着テープの一端を剥がした部分を把持し、セロハン粘着テープを表面処理層から引き剥がして、セロハン粘着テープの粘着面により粘着剥離した表面処理層樹脂部分の量により、表面処理層と、ポリオレフィン系樹脂ブレンド層との間の接着強度を、下記の判定基準によって評価した。
○：セロハン粘着テープに全く表面処理層の樹脂が付着していない。（密着良好である。）
△：セロハン粘着テープに部分的に表面処理層の樹脂が付着している。
×：セロハン粘着テープに表面処理層の樹脂が全て付着除去されている。（密着していない。）
【００８１】
（II）高周波ウエルダー溶融性
基材のオレフィン系樹脂ブレンド層に８０メッシュのグラビアロールコーターを用いて後記所定の表面処理を施した後、８０℃に温度設定した熱風乾燥炉を２分間通過させ、常温下に６時間放置した。得られた表面処理シート２枚を重ね合わせ、この表面処理シートを４×３０cmのウエルドバーを装着した高周波ウエルダー融着機（山本ビニター（株）製ＹＦ−７０００型：出力７KW）を用いる溶融試験に供し、シートの高周波ウエルダー性を下記の判定基準によって評価した。
（III ）高周波ウエルダー溶融接合部の剥離状態
基材のオレフィン系樹脂ブレンド層の表面に８０メッシュのグラビアロールコーターを用いて後記所要の表面処理を施した後、８０℃に温度設定された熱風乾燥炉を２分間通過させ、常温下に６時間放置した。この表面処理シート２枚を重ね合わせ、この表面処理シートを４×３０cmのウエルドバーを装着した高周波ウエルダー融着機（山本ビニター（株）製ＹＦ−７０００型：出力７KW）を用いる溶融試験に供し、シートの接合部の剥離状態を下記の判定基準によって評価した。
（IV）熱可塑性樹脂を含有する他の物品（成型部材）と表面処理シートの高周波ウエルダー溶融性
基材のオレフィン系樹脂ブレンド層の表面に８０メッシュのグラビアロールコーターを用いて所要の表面処理を施した後、８０℃に温度設定した熱風乾燥炉を２分間通過させ、常温下に６時間放置した。この表面処理シートの表面処理層上に熱可塑性樹脂を含有する成型部材（ファスナー部材Ａ，Ｂ、又はＣ）とを重ね合わせ、これを、０．５cm×６０cmのウエルドバーを装着した高周波ウエルダー融着機（山本ビニター（株）製ＹＦ−７０００型：出力７KW）を用いて高周波ウエルダー溶融試験に供した。前記重ね合わせ体の高周波ウエルダー性を下記の判定基準によって評価した。（ファスナー部材Ａ，Ｂ、又はＣ）の高周波ウエルダー融着は、そのファスナー機能部を残すようにしてファスナー部材の周縁部を５mm幅の額縁状に融着させた。）
（Ｖ）表面処理シートと熱可塑性樹脂を含有する他の物品（成型部材）との高周波ウエルダー溶融接合部の剥離状態
基材のオレフィン系樹脂ブレンド層の表面に８０メッシュのグラビアロールコーターを用いて後記所要の表面処理を施した後、８０℃に温度設定した熱風乾燥炉を２分間通過させ、常温下に６時間放置した。得られた表面処理シートと、熱可塑性樹脂を含有する成型部材（ファスナー部材Ａ，Ｂ、又はＣ）とを重ね合わせ、この重ね合わせ部を、０．５cm×６０cmのウエルドバーを装着した高周波ウエルダー融着機（山本ビニター（株）製ＹＦ−７０００型：出力７KW）を用いる高周波ウエルダー溶融試験に供し、その高周波ウエルダー性を下記の判定基準によって評価した。（ファスナー部材Ａ，Ｂ、又はＣ）の高周波ウエルダー融着は、ファスナー機能部を残すようにしてファスナー部材の周縁部を５mm幅の額縁状に融着させた。）
（VI）高周波ウエルダー融着接合部の耐熱クリープ性
基材のオレフィン系樹脂ブレンド層の表面に８０メッシュのグラビアロールコーターを用いて後記所要の表面処理を施した後、８０℃に温度設定した熱風乾燥炉を２分間通過させ、常温下に６時間放置した。得られた２枚の表面処理シートの端末を、互いに４cm幅に重ね合わせ、これを４×３０cmのウエルドバーを装着した高周波ウエルダー融着機（山本ビニター（株）製ＹＦ−７０００型：出力７KW）を用いる表面処理シートの溶融試験片とした。この試験片の接合部の耐熱クリープ性を下記の判定基準によって評価した。
（VII ）印刷性
表面処理シートの表面処理層表面に、１００メッシュのスクリーン孔版を用いて、帝国インキ製造（株）のスクリーン印刷インキ（セリコールＶＧ９１１黒（軟、硬質塩ビ用）を専用溶剤Ｅ−００２（標準タイプ）１０wt％添加希釈したもの）を用い、文字を印刷した後、室温で２４時間乾燥させた。この表面処理シートと印刷インキとの密着性をセロハン粘着テープ剥離試験法により評価した。セロハン粘着テープ（商標：セロテープ：ニチバン（株））を印刷面に貼り、セロハン粘着テープの上から数回強く擦りつけてセロハン粘着テープを印刷面に十分に密着させた後、セロハン粘着テープの一端を剥がして、この部分を把持し、セロハン粘着テープを印刷した表面処理基材から引き剥がして、セロハン粘着テープの粘着面により剥離された印刷インクの量を、下記の判定基準によって評価した。
参考例１
低密度ポリエチレン樹脂（商標：ジェイレクスＬＬＢＦ１３５０：日本ポリオレフィン（株）：ＭＦＲ ０．５ｇ／１０min 、密度０．９１）１００重量部に対し、水素添加スチレン−ビニルイソプレン−スチレン共重合樹脂であるスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５（ＨＶ−３）：（株）クラレ：ＭＦＲ ０．７ｇ／１０min ：スチレン含有量２０wt％）を３０重量部と、シリカ（商標：Ｇ−３００：日本シリカ工業（株）：含水率９wt％）を５重量部、滑剤（商標：ＬＥ−５：川研ファインケミカル（株））を１．０重量部、紫外線吸収剤（商標：バイオソーブ５１０：共同薬品（株））を０．５重量部、酸化防止剤（商標：イルガノックス１０１０：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））を０．３重量部、着色剤（商標：酸化チタンＣＲ：石原産業（株））を５重量部配合したコンパウンドをバンバリーミキサーで溶融混練した後、１５０℃に設定した熱ロール（２本ロール）で５分間均一に混練した後、この混練組成物から０．２mm厚のフィルムを１５０℃の条件にてカレンダー圧延成型した。この混練組成物のロール混練性及び、カレンダー成形性は粘着性や、プレートアウトはなく良好であった。
【００８８】
次にこの混練組成物から得られた０．２mmの白に着色されたフィルムをポリエステル繊維平織目開き基布（２５０デニールポリエステルマルチフィラメント：糸密度縦糸２５本／２．５４cm×横糸２４本／２．５４cm）の両面に１４０℃に設定したラミネーターで熱圧着して貼り合わせ、厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 のポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートの両面に下記組成からなるポリウレタン系樹脂表面処理剤を８０メッシュのグラビアロールコーターを用いて片面あたり８ｇ／ｍ2 の固形分付着量でシートの両面に塗布し、８０℃の熱風乾燥炉を２分間通過させ溶剤を乾燥し、ポリウレタン系樹脂表面処理層を形成した。
【００８９】
〈ポリウレタン系樹脂表面処理剤〉
商標：タケラックＥ−３５０：武田薬品工業（株）：ポリエス
テル系ポリウレタン（固形分２６wt％、ＩＰＡ、トルエ
ン溶剤系） １００重量部
商標：Ｅ−２００：日本シリカ工業（株）：含水シリカ
（含水率６wt％） １．３重量部
商標：バイオソーブ５１０：共同薬品（株）：紫外線吸収剤 ０．１重量部
希釈溶剤：トルエン ５０重量部
【００９０】
実施例２
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をポリプロピレン樹脂（商標：ジェイアロマーＥＧ１１０：日本ポリオレフィン（株）：ＭＦＲ １．０ｇ／１０min ）１００重量部に置き換え、またスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部を、水素添加スチレン−イソプレン−スチレン系共重合樹脂（スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系共重合樹脂）であるスチレン系共重合樹脂（２）（商標：セプトン２００７：（株）クラレ：ＭＦＲ ２．４ｇ／１０min ：スチレン含有量３０wt％）を３０重量部に置き換え、更にシリカ配合量を５重量部から１０重量部に増量した以外は参考例１と同様の組成と手順に沿って、厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートの両面に参考例１のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて片面あたり８ｇ／ｍ2 の固形分付着重量で塗布してポリウレタン系樹脂表面処理層の形成を行った。
【００９１】
実施例３
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０：住友化学工業（株）：ＭＦＲ ３．０ｇ／１０min ：ＶＡ含有量２５wt％）１００重量部に置き換え、またスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部を２５重量部に変更し、更に水素添加スチレン−ブタジエン（ゴム）系共重合樹脂であるスチレン系共重合樹脂（３）（商標：ダイナロン１３２０Ｐ：日本合成ゴム（株）：ＭＦＲ ３．５ｇ／１０min ：スチレン含有量１０wt％）を２５重量部配合した以外は参考例１と同様の組成と手順に沿って、厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートの両面に参考例１のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて片面あたり８ｇ／ｍ2 の固形分付着重量で塗布し、ポリウレタン系樹脂表面処理層の形成を行った。
【００９２】
実施例４
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をＥＰＲ−ＰＰリアクター樹脂（商標：Ｐ．Ｅ．Ｒ−Ｔ３１０Ｊ：（株）トクヤマ：ＭＦＲ １．５ｇ／１０min ）１００重量部に置き換えた以外は、参考例１と同様の組成と手順に沿って、厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートの両面に実施例３と同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて片面あたり８ｇ／ｍ2 の固形分付着重量で塗布し、ポリウレタン系樹脂表面処理層の形成を行った。
【００９３】
実施例５
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部を、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）８０重量部とポリプロピレン樹脂（商標：ジェイアロマーＥＧ１１０）２０重量部に置き換え、またスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部を２０重量部に変更し、更にスチレン系共重合樹脂（２）（商標：セプトン２００７）を２０重量部配合し、更にシリカ配合量を５重量部から１０重量部に増量した以外は参考例１と同様の組成と手順に沿って、厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートの両面に参考例１と同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて片面あたり８ｇ／ｍ2 の固形分付着重量で塗布し、ポリウレタン系樹脂表面処理層の形成を行った。
【００９４】
実施例６
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部を、ＥＰＲ−ＰＰリアクター樹脂（商標：Ｐ．Ｅ．Ｒ−Ｔ３１０Ｊ）６０重量部とエチレン−酢酸ビニル樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）４０重量部に置き換え、またスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部を２０重量部に変更し、更にスチレン系共重合樹脂（３）（商標：ダイナロン１３２０Ｐ）を２０重量部配合した以外は参考例１と同様の組成と手順に沿って、厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートの両面に下記組成のポリエステル系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて片面あたり８ｇ／ｍ2 の固形分付着重量で塗布し、ポリエステル系樹脂表面処理層の形成を行った。
【００９５】
〈ポリエステル系樹脂表面処理剤〉
商標：バイロン５３ＳＳ：東洋紡（株）：飽和ポリエステル系
共重合樹脂（固形分３０wt％、トルエン、ＭＥＫ溶剤系）１００重量部
商標：Ｅ−２００：日本シリカ工業（株）：含水シリカ
（含水率６wt％） １．５重量部
商標：バイオソーブ５１０：共同薬品（株）：紫外線吸収剤 ０．１重量部
希釈溶剤：トルエン ５０重量部
【００９６】
実施例７
実施例６の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面に下記配合組成からなるポリアミド系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて片面あたり８ｇ／ｍ2 の固形分付着重量で塗布し、ポリアミド系樹脂表面処理層の形成を行った。
〈ポリアミド系樹脂表面処理剤〉
商標：ラックスキンＮ９０１：セイコー化成（株）：ポリアミド
（ナイロン）系樹脂（固形分１５wt％、メタノール、トル
エン溶剤系） １００重量部
商標：Ｅ−２００：日本シリカ工業（株）：含水シリカ
（含水率６wt％） ０．７５重量部
商標：バイオソーブ５１０：共同薬品（株）：紫外線吸収剤 ０．１重量部
希釈溶剤：メタノール ２０重量部
【００９７】
実施例８
実施例６の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面に下記配合組成からなるアクリル系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて片面あたり８ｇ／ｍ2 の固形分付着重量で塗布し、アクリル系樹脂表面処理層の形成を行った。
〈アクリル系樹脂表面処理剤〉
商標：ソニーボンドＳＣ−４７４：ソニーケミカル（株）：
アクリル系共重合樹脂（固形分３０wt％、キシレン、
メチルセロソルブ、ＭＥＫ溶剤系） １００重量部
商標：Ｅ−２００：日本シリカ工業（株）：含水シリカ
（含水率６wt％） １．５重量部
商標：バイオソーブ５１０：共同薬品（株）：紫外線吸収剤 ０．１重量部
希釈溶剤：ＭＥＫ ５０重量部
【００９８】
参考例１及び実施例２〜８の効果
参考例１及び実施例２〜８で得られたそれぞれの表面処理シートを上記試験（Ｉ），（II），（III ），（VI），（VII ）により評価した。その結果を表１に示す。
【００９９】
【表１】
表１に示されているように、実施例２〜５のシートにはポリウレタン系樹脂表面処理層が良く密着していてセロハン（登録商標）粘着テープによる剥がし試験に耐え、ポリウレタン系樹脂表面処理層面へのスクリーン印刷性にも優れていた。また実施例６のシートにはポリエステル系樹脂表面処理層が、実施例７のシートにはポリアミド系樹脂表面処理層が、実施例８のシートにはアクリル系樹脂表面処理層が、それぞれ良く密着していてセロハン（登録商標）粘着テープによる剥がし試験に耐え、実施例６〜８のシートの表面処理層面へのスクリーン印刷性にも優れていた。また高周波ウエルダー性は実施例２〜８のオレフィン系樹脂基材シートが、それぞれ融着時間８秒、冷却時間８秒、陽極電流０．７〜１．０Ａの条件でよく溶融し、２枚重ねたシートは互いに良く融着接合されていた。また別法で熱風融着機（ライスター社製バリアント型）を用いて、ノズル温度４５０℃接合処理速度８ｍ／分の条件で２枚重ね合わせた実施例２〜８のそれぞれのシートを接合したところ、シートの界面は良く溶融接合されていた。これらの溶融接合した２枚のシートを剥がしたところ、接合部分は基材が材料破壊を起こすほど良く溶融し、接合されていた。さらに、実施例２〜８の高周波ウエルダー法による接合シートより採取した接合部を含む３cm幅の試験片による耐熱クリープ性試験を５０℃×２５kgf 荷重×２４時間行ったところ、実施例２〜８の接合体は全て２４時間の耐熱荷重に耐えるなど、塩化ビニル樹脂製品の代替え品として極めて良好な性能であった。
【０１０１】
また、実施例２〜８で得られたシートの熱融着接合は、それぞれの実施例のシートの互いに表面と裏面との接合、表面と表面との接合、裏面と裏面との接合のいずれの形態においてもシートとシートとの接合は良好であり、さらに、実施例２〜８で得られたシートは、同じ実施例同士の接合のみならず、別々の実施例で得られたシート同士の熱融着接合も、上記表面−裏面、表面−表面、裏面−裏面の接合形態にて高周波ウエルダー融着接合、及び、熱風融着接合が可能であり、いずれの熱融着接合体とも、接合シートの界面は、その剥離時において、基材の材料破壊を起こすほどに良く融着接合されているものであった。
【０１０２】
実施例９
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）７０重量部と、ポリプロピレン樹脂（商標：ジェイアロマ−ＥＧ１１０）３０重量部に置き換えた以外は参考例１と同様の組成と手順に沿って厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートの片面に参考例１と同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を用いて参考例１と同様の手順にて塗布し、ポリウレタン系樹脂表面処理層を形成した。次ぎに、この繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの裏面に、実施例７と同じ組成のポリアミド系樹脂表面処理剤を用いて実施例７と同様の手段と手順にて塗布し、表面がポリウレタン系樹脂層で、裏面がポリアミド系樹脂層の異種表面処理層を有するシートを得た。
【０１０３】
実施例１０
実施例９の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートに処理した裏面のポリアミド系樹脂表面処理剤を、実施例６で使用したポリエステル系樹脂表面処理剤に変更し、実施例６と同様の手段と手順にて塗布し、表面がポリウレタン系樹脂層で、裏面がポリエステル系樹脂層の異種表面処理層を有するシートを得た。
【０１０４】
実施例１１
実施例９の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートに処理した表裏異種の表面処理剤の組み合わせを以下の通り変更した。実施例９のポリオレフィン系樹脂基材シートの片面に実施例７で使用したのと同じ組成のポリアミド系表面処理剤を実施例７と同様の手段と手順にて塗布し、ポリアミド系樹脂表面処理層を形成した。次ぎに、この繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの裏面に、実施例６と同じ組成のポリエステル系樹脂表面処理剤を用いて実施例６と同様の手段と手順にて塗布し、表面がポリアミド系樹脂層で、裏面がポリエステル系樹脂層の異種表面処理層を有するシートを得た。
【０１０５】
実施例１２
実施例９の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートに処理した表裏異種の表面処理剤の組み合わせを以下の通り変更した。実施例９のポリオレフィン系樹脂基材シートの片面に下記配合組成からなるフッ素系樹脂を含有するアクリル系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手段と手順にて塗布し、フッソ系樹脂表面処理層を形成した。次ぎに、この繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの裏面に、実施例８と同じ組成のアクリル系樹脂表面処理剤を用いて実施例８と同様の手段と手順にて塗布し、表面がフッソ系樹脂を含有するアクリル系樹脂表面処理層で、裏面がアクリル系樹脂層の異種表面処理層を有するシートを得た。
【０１０６】
〈フッ素系樹脂を含有するアクリル系表面処理剤〉
商標：ソニーボンドＳＣ−４７４：ソニーケミカル（株）：
アクリル系共重合樹脂（固形分３０wt％） ７０重量部
商標：ハイコープＡ８１０Ｇ：特殊色料工業（株）：フルオロオ
レフィン−ビニルエーテル共重合樹脂（固形分３０wt％） ３０重量部
商標：タケネートＤ−１４０Ｎ：武田薬品工業（株）：
イソホロン系イソシアネート硬化剤（固形分７５wt％） １０重量部
商標：Ｅ−２００：日本シリカ工業（株）：含水シリカ
（含水率６wt％） ２．２重量部
商標：バイオソーブ５１０：共同薬品（株）：紫外線吸収剤 ０．２重量部
希釈溶剤：トルエン ５０重量部
【０１０７】
実施例１３
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）６０重量部と、ＥＰＲ−ＰＰリアクター樹脂（商標：Ｐ．Ｅ．Ｒ−Ｔ３１０Ｊ）４０重量部に置き換え、またスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部を、水素添加スチレン−イソプレン−スチレン系共重合樹脂（スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系共重合樹脂）であるスチレン系共重合樹脂（２）（商標：セプトン２００７）３０重量部に置き換えた以外は参考例１と同様の組成と手順に沿って厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。このポリオレフィン系樹脂基材シートの両面にまず、参考例１で使用したのと同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて塗布し、ポリウレタン樹脂表面処理層を形成した。次ぎに、このポリウレタン系樹脂表面処理層の上に、下記配合組成からなるグラビア印刷塗料を１００メッシュの２色印刷グラビアコーターを用いてシートの両面全面に、シルバー色とブルー色交互のタテ方向ストライプ柄をグラビア印刷した。（ストライプ幅はシルバー色、ブルー色ともに３cmである）
【０１０８】
実施例１４
実施例１３の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートに処理した表面処理の種類と構成を下記の通り変更した。まず、このポリオレフィン系樹脂基材シートの両面に、実施例８で使用したのと同じ組成のアクリル系樹脂表面処理剤を実施例８と同様の手順にて塗布し、アクリル樹脂表面処理層を形成した。次ぎに、このアクリル系樹脂表面処理層の上に、実施例１３で使用したのと同じグラビア印刷塗料を用いて実施例１３と同様の手段と手順に従って、シートの両面全面に、シルバー色とブルー色交互のタテ方向ストライプ柄をグラビア印刷した。（ストライプ幅はシルバー色、ブルー色ともに３cmである）
【０１１０】
実施例１５
実施例１３の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートに処理した表面処理の種類と構成を下記の通り変更した。まず、このポリオレフィン系樹脂基材シートの片面に、参考例１で使用したのと同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて塗布し、ポリウレタン系樹脂表面処理層を形成し、次ぎに、このポリオレフィン系樹脂基材シートの裏面側に実施例８で使用したアクリル系樹脂表面処理剤を用いて実施例８と同様の手順にて塗布し、アクリル系樹脂表面処理層を形成させた。次ぎに実施例１３で使用したのと同じグラビア印刷塗料を用いて実施例１３と同様の手段と手順に従って、シートのポリウレタン系樹脂表面処理層面全面に、シルバー色とブルー色交互のタテ方向ストライプ柄をグラビア印刷した。（ストライプ幅はシルバー色、ブルー色ともに３cmである）
（※裏面のアクリル系樹脂表面処理層面にはグラビア印刷はされていない）
【０１１１】
実施例１６
実施例１３の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートに処理した表面処理の種類と構成を下記の通り変更した。まず、このポリオレフィン系樹脂基材シートの両面に、実施例８で使用したのと同じ組成のアクリル系樹脂表面処理剤を実施例８と同様の手順にて塗布し、アクリル系樹脂表面処理層を形成し、次ぎに、このポリオレフィン系樹脂基材シートの表面側のみに、下記組成からなるグラビア印刷塗料を用いて実施例１３と同様の手段と手順に従って、黒色とブルー色交互のタテ方向ストライプ柄をグラビア印刷した。（ストライプ幅は黒色、ブルー色ともに３cmである）
【０１１２】
実施例９〜１６の効果
実施例９〜１６で得られたそれぞれの表面処理シートを上記試験（Ｉ），（II），（III ），（VI），（VII ）により評価した。その結果を表２に示す。
【０１１４】
【表２】
表２において、実施例９〜１６のシートには、ポリウレタン系樹脂表面処理層、ポリアミド系樹脂表面処理層、ポリエステル系樹脂表面処理層、アクリル系樹脂表面処理層がそれぞれ良く密着していてセロハン粘着テープによる剥がし試験に耐え、実施例９〜１１の表面処理層面へのスクリーン印刷性にも優れていた。また、実施例１３〜１６では、本発明の表面処理シートの表面に２色ストライプ柄のグラビア印刷した結果、グラビア印刷性及び、インキの表面処理シートとの密着性は良好であった。更に実施例１２では、フッソ系樹脂を含有したアクリル系表面処理層の形成により、特に防汚性が優れていた。また高周波ウエルダー性は実施例９〜１６のオレフィン系樹脂基材シートが、それぞれ融着時間８秒、冷却時間８秒、陽極電流０．７〜０．８Ａの条件でよく溶融し、２枚重ねたシートは互いに良く融着接合されていた。また別法でライスター社熱風融着機（バリアント型）を用いて、ノズル温度４００〜４５０℃接合処理速度８ｍ／分の条件で２枚重ね合わせた実施例９〜１６のそれぞれのシートを接合したところ、シートの界面は良く溶融接合されていた。これらの溶融接合した２枚のシートを剥がしたところ、接合部分は基材が材料破壊を起こすほど良く溶融し、接合されていた。さらに、実施例９〜１６の高周波ウエルダー法による接合シートより採取した接合部を含む３cm幅の試験片による耐熱クリープ性試験を５０℃×２５kgf 荷重×２４時間行ったところ、実施例９〜１６の接合体は全て２４時間の耐熱荷重に耐え、塩化ビニル樹脂製品の代替え品として極めて良好な性能であった。特に、実施例１２では防汚性が優れ、実施例１３〜１６においてはグラビア印刷による絵柄など意匠の付与が軟質塩ビ製品シート並の作業で可能であるなど、いずれの表面処理シートもテント膜材に適したシートであった。
【０１１６】
また、実施例９〜１６で得られたシートの熱融着接合は、それぞれの実施例のシートの互いに表面と裏面との接合、表面と表面との接合、裏面と裏面との接合のいずれの形態においてもシートとシートとの接合は良好であり、さらに、実施例９〜１６で得られたシートは、同じ実施例同士の接合のみならず、別々の実施例で得られたシート同士の熱融着接合も、上記表面−裏面、表面−表面、裏面−裏面の接合形態にて高周波ウエルダー融着接合、及び、熱風融着接合が可能であり、いずれの熱融着接合体とも、接合シートの界面は、その剥離時において、基材の材料破壊を起こすほどに良く融着接合されているものであった。
【０１１７】
実施例１７
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）１００重量部に置き換えた以外は参考例１と同様の組成、及び同様の手順に従って０．２mm厚のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムを得た。次ぎに下記配合組成からなる熱可塑性ポリウレタン樹脂コンパウンドをバンバリーミキサーで溶融混練した後、１５０℃に設定した熱ロール（２本ロール）で５分間均一に混練した後、この混練成型物から０．２mm厚のフィルムを１５５℃の条件にてカレンダー圧延成型した。次ぎに参考例１と同じ繊維布帛を用い、上記２種類のフィルムを参考例１と同様の手順に沿って１５０℃の熱条件で熱ラミネートし、表面がポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層で裏面が熱可塑性ポリウレタン系樹脂フィルム層から構成された厚さ０．５mm、重量４６５ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面の表面全面に、参考例１と同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて塗布し、ポリウレタン系樹脂表面処理層の形成を行った。
（※裏面ポリウレタン系樹脂層面には表面処理はなされていない。）
【０１１８】
実施例１８
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）１００重量部に置き換えた以外は参考例１と同様の組成、及び同様の手順に従って０．２mm厚のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムを得た。次ぎに下記配合組成からなる熱可塑性ポリアミド系樹脂を単軸押出機でペレット加工した後、１９０℃−２３０℃に設定したＴ−ダイ押出機を用いて０．２mm厚のフィルムを押出成型し、参考例１と同じ繊維布帛を用い、上記２種類のフィルムを１６０℃の熱条件で熱ラミネートし、表面がポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層で裏面が熱可塑性ポリアミド系樹脂フィルム層から構成された厚さ０．５mm、重量４８５ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面の表面全面に、実施例７と同じ組成のポリアミド系樹脂表面処理剤を実施例７と同様の手順にて塗布し、ポリアミド系樹脂表面処理層の形成を行った。
（※裏面ポリアミド系樹脂層面には表面処理はなされていない。）
【０１２０】
実施例１９
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）１００重量部に置き換えた以外は参考例１と同様の組成、及び同様の手順に従って０．２mm厚のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムを得た。次ぎに下記配合組成からなる熱可塑性ポリエステル系樹脂を単軸押出機でペレット加工した後、１９０℃−２３０℃に設定したＴ−ダイ押出機を用いて０．２mm厚のフィルムを押出成型し、参考例１と同じ繊維布帛を用い、上記２種類のフィルムを１６０℃の熱条件で熱ラミネートし、表面がポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層で裏面が熱可塑性ポリエステル系樹脂フィルム層から構成された厚さ０．５mm、重量４８５ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面の表面全面に、実施例６と同じ組成のポリエステル系樹脂表面処理剤を実施例６と同様の手順にて塗布し、ポリエステル系樹脂表面処理層の形成を行った。
（※裏面ポリエステル系樹脂層面には表面処理はなされていない。）
【０１２２】
実施例２０
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）１００重量部に置き換えた以外は参考例１と同様の組成、及び同様の手順に従って０．２mm厚のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムを得た。次ぎに下記配合組成からなる熱可塑性アクリル系樹脂コンパウンドをバンバリーミキサーで溶融混練した後、１４０℃に設定した熱ロール（２本ロール）で５分間均一に混練した後、この混練成型物から０．２mm厚のフィルムを１４５℃の条件にてカレンダー圧延成型し、参考例１と同じ繊維布帛を用い、上記２種類のフィルムを１５０℃の熱条件で熱ラミネートし、表面がポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層で裏面が熱可塑性アクリル系樹脂フィルム層から構成された厚さ０．５mm、重量４４５ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面の表面全面に、実施例８と同じ組成のアクリル系樹脂表面処理剤を実施例８と同様の手順にて塗布し、アクリル系樹脂表面処理層の形成を行った。
（※裏面アクリル系樹脂層面には表面処理はなされていない。）
【０１２４】
実施例２１
参考例１の低密度ポリエチレン樹脂１００重量部をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（商標：エバテートＫ−２０１０）１００重量部に置き換えた以外は参考例１と同様の組成、及び同様の手順に従って０．２mm厚のポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルムを得た。次ぎに下記配合組成からなる熱可塑性樹脂コンパウンドをそれぞれ単軸押出機でペレット加工した後、１９０℃−２３０℃に設定した２層フィルム成型用Ｔ−ダイ押出機を用いて、表面が０．１mm厚のポリアミド系樹脂層で、裏面が０．１mm厚のポリオレフィン系樹脂層である総厚０．２mmの２層フィルムを共押出成型し、参考例１と同じ繊維布帛を用い、上記２種類のフィルムを１６０℃の熱条件で熱ラミネートし、表面がポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層で、裏面がポリオレフィン系樹脂（繊維布帛面側）／ポリアミド系樹脂（外面側）の２層フィルム層から構成された厚さ０．５mm、重量４５５ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎにこのシートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面の表面全面に、参考例１と同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて塗布し、ポリウレタン系樹脂表面処理層の形成を行った。
（※裏面ポリオレフィン系樹脂／ポリアミド系樹脂２層フィルム層のポリアミド系樹脂側表面には表面処理はなされていない。）
【０１２６】
実施例２２
実施例１９の表面がポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層で裏面が熱可塑性ポリエステル系樹脂フィルム層から構成された厚さ０．５mm、重量４８５ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面の表面全面と、裏面の熱可塑性ポリエステル系樹脂フィルム面の表面全体とに、参考例１と同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を参考例１と同様の手順にて塗布し、シートの両面にポリウレタン系樹脂表面処理層の形成を行った。
【０１２９】
実施例２３
実施例１７の表面がポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層で裏面が熱可塑性ポリウレタン系樹脂フィルム層から構成された厚さ０．５mm、重量４６５ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面の表面全面と、裏面の熱可塑性ポリウレタン系樹脂フィルム面の表面全体とに、実施例６と同じ組成のポリエステル系表面処理剤を実施例６と同様の手順にて塗布し、シートの両面にポリエステル系樹脂表面処理層の形成を行った。
【０１３０】
実施例２４
実施例１７の表面がポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム層で裏面が熱可塑性ポリウレタン系樹脂フィルム層から構成された厚さ０．５mm、重量４６５ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートのポリオレフィン系樹脂ブレンドフィルム面の表面全面と、裏面の熱可塑性ポリウレタン系樹脂フィルム面の表面全体とに、実施例７と同じ組成のポリアミド系表面処理剤を実施例７と同様の手順にて塗布し、シートの両面にポリアミド系樹脂表面処理層の形成を行った。
【０１３１】
実施例１７〜２４の効果
実施例１７〜２４で得られたそれぞれの表面処理シートを上記試験（Ｉ），（II），（III ），（VI），（VII ）により評価した。その結果を表３に示す。
【０１３２】
【表３】
表３において、実施例１７，２１，２２のシートには、ポリウレタン系樹脂表面処理層が、実施例１８，２４のシートには、ポリアミド系樹脂表面処理層が、実施例１９，２３のシートには、ポリエステル系樹脂表面処理層が、実施例２０のシートには、アクリル系樹脂表面処理層がそれぞれ良く密着していてセロハン粘着テープによる剥がし試験に耐え、実施例１７〜２４の表面処理層面へのスクリーン印刷性にも優れていた。また高周波ウエルダー性は実施例１７〜２４のオレフィン系樹脂基材シートが、それぞれ融着時間８秒、冷却時間８秒、陽極電流０．７〜０．８Ａの条件でよく溶融し、２枚重ねたシートは互いに良く融着接合されていた。また別法で熱風融着機（ライスター社製バリアント型）を用いて、ノズル温度４００〜４５０℃接合処理速度８ｍ／分の条件で２枚重ね合わせた実施例１７〜２４のそれぞれのシートを接合したところ、シートの界面は良く溶融接合されていた。これらの溶融接合した２枚のシートを剥がしたところ、接合部分は基材が材料破壊を起こすほど良く溶融し、接合されていた。さらに、実施例１７〜２４の高周波ウエルダー法による接合シートより採取した接合部を含む３cm幅の試験片による耐熱クリープ性試験を５０℃×２５kgf 荷重×２４時間行ったところ、実施例１７〜２４の接合体は全て２４時間の耐熱荷重に耐えるなど、塩化ビニル樹脂製品の代替え品として極めて良好な性能であった。
【０１３４】
また、実施例１７〜２４で得られたシートの熱融着接合は、それぞれの実施例のシートの互いに表面と裏面との接合、表面と表面との接合、裏面と裏面との接合のいずれの形態においてもシートとシートとの接合は良好であり、さらに、実施例１７〜２４で得られたシートは、同じ実施例同士の接合のみならず、別々の実施例で得られたシート同士の熱融着接合も、上記表面−裏面、表面−表面、裏面−裏面の接合形態にて高周波ウエルダー融着接合、及び、熱風融着接合が可能であり、いずれの熱融着接合体とも、接合シートの界面は、その剥離時において、基材の材料破壊を起こすほどに良く融着接合されているものであった。
【０１３５】
実施例２５
実施例９の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面に参考例１と同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を用いて参考例１と同様の手順にて片面８ｇ／ｍ2 の付着重量で塗布し、基材シートの両面にポリウレタン系樹脂表面処理層を形成した。得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（IV），（Ｖ）により評価した。結果、実施例２５の表面処理シートにはポリウレタン系表面処理層が良く密着していて（セロハン（登録商標）粘着テープによる剥がし試験）、またポリオレフィン系樹脂基材シートとファスナーＡの雄面部材及び、雌面部材との高周波ウエルダー性は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．０Ａの条件でいずれもよく溶融し、良く融着接合されていた。（ファスナー部材Ａの高周波ウエルダー融着は、ファスナー機能部を残すようにしてファスナー雄面部材及び、雌面部材の縁部を５mm幅の額縁状に融着させた）また、この溶融接合したファスナーＡの雄面及び、雌面部材を実施例２５の表面処理シートから剥がしたところ、融着接合部分はシート基材の材料破壊を起こすほど良く溶融接合されていた。結果を表４に示す。
※ファスナーＡ＝商標：マジックテープ（登録商標）：（株）クラレ：雄面（鉤ラッチ ）、雌面（受けループ）ナイロン樹脂製面ファスナー（幅４cm）
【０１３６】
実施例２６
実施例９の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面に実施例８と同じ組成のポリウレタン系樹脂表面処理剤を用いて実施例８と同様の手順にて片面８ｇ／ｍ2 の付着重量で塗布し、基材シートの両面にアクリル系樹脂表面処理層を形成した。得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（IV），（Ｖ）により評価した。結果、実施例２６の表面処理シートにはアクリル系表面処理層が良く密着していて（セロハン粘着テープによる剥がし試験）、またポリオレフィン系樹脂基材シートとファスナーＡ（実施例２５）の雄面部材及び、雌面部材との高周波ウエルダー性は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．０Ａの条件でいずれもよく溶融し、良く融着接合されていた。（ファスナー部材Ａの高周波ウエルダー融着は、ファスナー機能部を残すようにしてファスナー雄面部材及び、雌面部材の縁部を５mm幅の額縁状に融着させた）また、この溶融接合したファスナーＡの雄面及び、雌面部材を実施例２６の表面処理シートから剥がしたところ、融着接合部分はシート基材の材料破壊を起こすほど良く溶融接合されていた。結果を表４に示す。
【０１３７】
実施例２７
実施例９の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面に実施例７と同じ組成のポリアミド系樹脂表面処理剤を用いて実施例７と同様の手順にて片面８ｇ／ｍ2 の付着重量で塗布し、基材シートの両面にポリアミド系樹脂表面処理層を形成した。得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（IV），（Ｖ）により評価した。結果、実施例２７の表面処理シートにはポリアミド系表面処理層が良く密着していて（セロハン粘着テープによる剥がし試験）、またポリオレフィン系樹脂基材シートとファスナーＡの雄面部材及び、雌面部材との高周波ウエルダー性は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．０Ａの条件でいずれもよく溶融し、良く融着接合されていた。（ファスナー部材Ａ（実施例２５）の高周波ウエルダー融着は、ファスナー機能部を残すようにしてファスナー雄面部材及び、雌面部材の縁部を５mm幅の額縁状に融着させた）また、この溶融接合したファスナーＡの雄面及び、雌面部材を実施例２７の表面処理シートから剥がしたところ、融着接合部分はシート基材の材料破壊を起こすほど良く溶融接合されていた。結果を表４に示す。
【０１３８】
実施例２８
実施例９の厚さ０．５mm、重量４５０ｇ／ｍ2 の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面に実施例６と同じ組成のポリエステル系樹脂表面処理剤を用いて実施例６と同様の手順にて片面８ｇ／ｍ2 の付着重量で塗布し、基材シートの両面にポリエステル系樹脂表面処理層を形成した。得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（IV），（Ｖ）により評価した。結果、実施例２８の表面処理シートにはポリエステル系表面処理層が良く密着していて（セロハン粘着テープによる剥がし試験）、またポリオレフィン系樹脂基材シートとファスナーＡ（実施例２５）の雄面部材及び、雌面部材との高周波ウエルダー性は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．０Ａの条件でいずれもよく溶融し、良く融着接合されていた。（ファスナー部材Ａの高周波ウエルダー融着は、ファスナー機能部を残すようにしてファスナー雄面部材及び、雌面部材の縁部を５mm幅の額縁状に融着させた）また、この溶融接合したファスナーＡの雄面及び、雌面部材を実施例２８の表面処理シートから剥がしたところ、融着接合部分はシート基材の材料破壊を起こすほど良く溶融接合されていた。結果を表４に示す。
【０１３９】
実施例２９
実施例２８の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面にポリエステル系樹脂表面処理層が形成された表面処理シートを用いてファスナーＢとの溶融接合試験を行った。但し、実施例２８の表面処理シートとファスナーＢの雄面部材及び、雌面部材との高周波ウエルダー融着加工時に、ファスナーＢの雄面部材及び、雌面部材と同じサイズに成型された下記熱可塑性樹脂製フィルムを、表面処理シートとファスナーＢの雄面部材及び、雌面部材の間に挿入配置して高周波ウエルダー融着を実施した。高周波ウエルダー融着は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．０Ａの条件でいずれもよく溶融し、良く融着接合されていた。（ファスナー部材Ｂの高周波ウエルダー融着は、ファスナー機能部を残すようにしてファスナー雄面部材及び、雌面部材の縁部を５mm幅の額縁状に融着させた）また、この溶融接合したファスナーＢの雄面及び、雌面部材を実施例２８の表面処理シートから剥がしたところ、融着接合部分はシート基材の材料破壊を起こすほど良く溶融接合されていた。結果を表４に示す。
※ファスナーＢ＝商標：デュアルロックファスナー（ＳＪ−３４６３）：住友スリーエム（株）：雄面（キノコ状ラッチ）、雌面（キノコ状ラッチ）ポリプロピレン樹脂製
実施例３０
実施例２８の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面にポリエステル系樹脂表面処理層が形成された表面処理シートを用いてファスナーＢとの溶融接合試験を行った。但し、実施例２８の表面処理シートとファスナーＢの雄面部材及び、雌面部材との高周波ウエルダー融着加工時に、ファスナーＢの雄面部材及び、雌面部材の下記所望融着接合部位面に下記熱可塑性樹脂溶液をデスペンサ塗布（乾燥付着量８ｇ／ｍ2 ）してから表面処理シートとファスナーＢとの高周波ウエルダー融着を実施した。高周波ウエルダー融着は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．０Ａの条件でいずれもよく溶融し、良く融着接合されていた。（ファスナー部材Ｂの高周波ウエルダー融着は、ファスナー機能部を残すようにしてファスナー雄面部材及び、雌面部材の縁部を５mm幅の額縁状に融着させた）また、この溶融接合したファスナーＢの雄面及び、雌面部材を実施例２８の表面処理シートから剥がしたところ、融着接合部分はシート基材の材料破壊を起こすほど良く溶融接合されていた。結果を表４に示す。
実施例３１
実施例２７の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面にポリアミド系樹脂表面処理層が形成された表面処理シートを用いてファスナーＣとの溶融接合試験を行った。但し、実施例２７の表面処理シートとファスナーＣとの高周波ウエルダー融着加工時に、ファスナーＣの部材と同じサイズに成型された下記熱可塑性樹脂製フィルムを、表面処理シートとファスナーＣの間に挿入配置して高周波ウエルダー融着を実施した。高周波ウエルダー性は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．０Ａの条件でいずれもよく溶融し、良く融着接合されていた。（ファスナー機能部を残すようにしてファスナー部材の縁部を５mm幅に融着させた）また、この溶融接合したファスナーＣ部材を実施例２７の表面処理シートから剥がしたところ、融着接合部分はシート基材の材料破壊を起こすほど良く溶融接合されていた。結果を表４に示す。
※ファスナーＣ＝ポリエステル樹脂チャック（ジッパー）：ＹＫＫ製ポリエステルスパン繊維織布にジッパー部材織り込み
実施例３２
実施例２７の繊維布帛含有ポリオレフィン系樹脂基材シートの両面にポリアミド系樹脂表面処理層が形成された表面処理シートを用いてファスナーＣとの溶融接合試験を行った。但し、実施例２７の表面処理シートとファスナーＣとの高周波ウエルダー融着加工時に、ファスナーＣの部材の下記所望融着接合部位面に下記熱可塑性樹脂溶液をデスペンサ塗布（乾燥付着重量８ｇ／ｍ2 ）してから表面処理シートとファスナーＣとの高周波ウエルダー融着を実施した。高周波ウエルダー性は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．０Ａの条件でいずれもよく溶融し、良く融着接合されていた。（ファスナー機能部を残すようにしてファスナー部材の縁部を５mm幅に融着させた）また、この溶融接合したファスナーＣ部材を実施例２７の表面処理シートから剥がしたところ、融着接合部分はシート基材の材料破壊を起こすほど良く溶融接合されていた。結果を表４に示す。
【表４】
実施例２５〜実施例３２の効果の確認
実施例２５〜実施例３２で作製した表面処理シートは、その表面処理面の任意の位置に、実施例２５〜３２に記載の着脱自在の熱可塑性樹脂を含有する成型部材であるファスナーＡ、ファスナーＢ、及びチャック式ファスナーＣを、そのまま用いて、あるいは熱可塑性樹脂フィルムをファスナー成型部材接合面に配置して、また、あるいはファスナー成型部材接合面に対して熱可塑性樹脂溶液を塗布して、高周波ウエルダー融着接合することが可能なものであった。
また、具体的用途例として、実施例２〜実施例３２で作製した本発明の表面処理シートのいずれを使用してもよいが、例えば実施例２５の表面処理シートを用いて、高さ２ｍ×幅２ｍ×長さ３ｍの箱形の組立式簡易テントを設計し、天面、地面、側面、側面、正面、奥面の６枚の四角型シートパーツのそれぞれの接合糊しろ部分に、ファスナーＡの雄面部材と雌面部材を高周波ウエルダー機（山本ビニター（株）：ＹＦ−７０００：７kw機）をもちいて融着接合した。この時ファスナーＡの雄面部材と噛み合う雄面部材と別々のシートパーツに互いに雄面部材と雌面部材とが噛み合う向きに融着させた。これらのファスナーを組み合わせて融着接合した６枚の四角型シートパーツと、アルミニウムパイプ製のテント骨組み基材を用いて上記箱型の組立式簡易テントを組立たところ、組立が一人で容易に可能でしかも短時間で設営が完了し、完成したテントは、それぞれのファスナー部材が表面処理シートと強固に接着していて、また、ファスナー同士の噛み合い強力も得られているため、簡易テントとしての機能は十分なものであった。また、この組立式簡易テントにおいて特にチャック式ファスナーＣを正面シート部分に用いることによって、開閉自在の出入り口を設けることができた。
さらに、この組立式簡易テントは、設営と同様に、解体、収納も一人で容易に短時間で完了するなど、キャンプや緊急時避難用のテントとして有用性の高いものであった。
【０１４５】
比較例１〜比較例８
参考例１並びに実施例２〜実施例８のそれぞれのポリオレフィン系樹脂基材シートの各配合組成よりスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）、スチレン系共重合樹脂（２）（商標：セプトン２００７）、スチレン系共重合樹脂（３）（商標：ダイナロン１３２０Ｐ）を全て省いた以外は参考例１並びに実施例２〜実施例８と同様の配合及び、手順に沿ってポリオレフィン系樹脂基材シートを作製した。比較例１〜比較例５においては、シートの両面に参考例１で用いたポリウレタン系表面処理剤を用いて、比較例６においては、実施例６で用いたポリエステル系樹脂表面処理剤を用いて、比較例７においては、実施例７で用いたポリアミド系樹脂表面処理剤を用いて、比較例８においては、実施例８で用いたアクリル系樹脂表面処理剤を用いて、参考例１並びに実施例２〜実施例８と同様の手順に従って片面あたりの塗布量が固形分８ｇ／ｍ2 となるように表面処理層の形成を行った。得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（II），（III ），（VI），（VII ）により評価した。その結果、比較例１〜比較例５のシートではポリウレタン系樹脂表面処理層がポリオレフィン系樹脂基材シートと密着しておらず、比較例６のシートではポリエステル系樹脂表面処理層が、比較例７のシートではポリアミド系樹脂表面処理層が、比較例８のシートではアクリル系樹脂表面処理層が、それぞれオレフィン系樹脂基材と密着しておらず、セロハン（登録商標）粘着テープによる剥離試験において、それぞれの表面処理層がセロハン（登録商標）粘着テープ側に剥ぎ取られていた。この様に比較例１〜比較例８のシートでは、表面処理層が全面剥がれてしまうため、それらの表面処理シートにスクリーン印刷やグラビア印刷などを施しても、シートの折り曲げにより表面処理層ごと印刷部の脱落を伴った。また比較例１〜比較例８のシートの高周波ウエルダー性はポリオレフィン系樹脂基材シートが融着時間８秒、冷却時間８秒、陽極電流０．７〜１．０Ａの条件で見かけ溶融するものの２枚重ねたシートの融着接合は完全なものではなく、２枚重ね合わせたシートを剥がしたところ、いずれの試験シートもポリオレフィン系樹脂基材シートと、それぞれの表面処理層の層間剥離により簡単に重ね合わせたシートが２枚に分離した。また、これらの接合試験片より採取した接合部を含む試験片による耐熱クリープ性試験を５０℃×２５kgf 荷重×２４時間行ったところ、試験開始直後すぐに接合部が剥離破壊してしまった。この様にスチレン系共重合樹脂を配合系から省いたことによって、オレフィン系樹脂基材に表面処理層の形成が全く不能となり、こうして得られたシートは実用性が全くないものであった。結果を表５に示す。
【０１４６】
【表５】
比較例９〜比較例１０
比較例９、比較例１０では、実施例９、実施例１０で使用したスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部をそれぞれ１５０重量部に変更した以外は、実施例９、実施例１０と同様の配合及び、手順にてポリオレフィン系樹脂基材シートを作製した。結果、スチレン系樹脂（１）の１５０重量部への増量により、ポリオレフィン系樹脂ブレンドが粘着性を発生して、カレンダー加工性が極めて悪い状態でフィルムを得ることができなかった。そこで、Ｔ−ダイ押出機を用いて１８０〜２２０℃条件で、０．２mm厚のフィルムを作製し、繊維布帛と熱ラミネートを行って、実施例９、実施例１０と同じポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎに、それぞれ実施例９、実施例１０で使用したのと同じ表面処理剤を用いて塗布し、比較例９では、表側面がポリウレタン系樹脂表面処理層を、裏側面がポリアミド系樹脂表面処理層を有する表面処理シートを、比較例１０では、表側面がポリウレタン系樹脂表面処理層を、裏側面がポリエステル系樹脂表面処理層を有する表面処理シートを得た。得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（II），（III ），（VI），（VII ）により評価した結果、比較例９、比較例１０のシートでは表側面ポリウレタン系樹脂表面処理層、裏側面ポリアミド系樹脂表面処理層、及びポリエステル系表面処理層が、全てポリオレフィン系樹脂基材シートと良く密着していて、セロハン粘着テープによる剥離試験において、表面処理層がセロハン粘着テープ側に剥ぎ取られることがなかった。また比較例９、比較例１０のシートの高周波ウエルダー性はポリオレフィン系樹脂基材シートが融着時間８秒、冷却時間８秒、陽極電流０．７〜０．８Ａの条件で良く溶融接合されていて、２枚重ね合わせたシートを剥がしたところ、いずれの試験シートもポリオレフィン系樹脂基材シート側の本体破壊であった。しかし、これらの接合試験片より採取した接合部を含む試験片による耐熱クリープ性試験を５０℃×２５kgf 荷重×２４時間行ったところ、試験開始後３０分で接合部のオレフィン系ブレンド樹脂フィルムが、伸びて糸抜け破壊してしまった。この様にスチレン系共重合樹脂を１００重量部以上の１５０重量部にしたことでオレフィン系樹脂基材のカレンダー加工性と樹脂物性及び耐熱性に劣るものとなり、実用性が全くないものであった。結果を表６に示す。
【０１４８】
比較例１１〜比較例１２
比較例１１では実施例１１で使用したスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部をスチレン系共重合樹脂（２）（商標：セプトン２００７）２００重量部に変更し、比較例１２では実施例１２で使用したスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部をスチレン系共重合樹脂（３）（商標：ダイナロン１３２０Ｐ）２００重量部に変更した以外は、実施例１１、実施例１２と同様の配合及び、手順にてポリオレフィン系樹脂基材シートを作製した。結果、スチレン系樹脂（２）及びスチレン系樹脂（３）を２００重量部へ増量したことにより、ポリオレフィン系樹脂ブレンドが粘着性を発生して、カレンダー加工性が極めて悪い状態でフィルムを得ることができなかった。そこで、Ｔ−ダイ押出機を用いて１８０〜２２０℃条件で、０．２mm厚のフィルムを作製し、繊維布帛と熱ラミネートを行って、実施例１１、実施例１２と同じポリオレフィン系樹脂基材シートを得た。次ぎに、それぞれ実施例１１、実施例１２で使用したのと同じ表面処理剤を用いて塗布し、比較例１１では、表側面がポリアミド系樹脂表面処理層を、裏側面がポリエステル系樹脂表面処理層を有する表面処理シートを、比較例１２では、表側面がフッ素系樹脂を含有するアクリル系樹脂表面処理層を、裏側面がアクリル系樹脂表面処理層を有する表面処理シートを得た。得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（II），（III ），（VI），（VII ）により評価した結果、比較例１１、比較例１２のシートでは表側面表面処理層及び、裏側面表面処理層が、ポリオレフィン系樹脂基材シートと良く密着していて、セロハン粘着テープによる剥離試験において、表面処理層がセロハン粘着テープ側に剥ぎ取られることがなかった。また比較例１１、比較例１２のシートの高周波ウエルダー性はポリオレフィン系樹脂基材シートが融着時間８秒、冷却時間８秒、陽極電流０．７〜０．８Ａの条件で良く溶融接合されていて、２枚重ね合わせたシートを剥がしたところ、いずれの試験シートもポリオレフィン系樹脂基材シート側の本体破壊であった。しかし、これらの接合試験片より採取した接合部を含む試験片による耐熱クリープ性試験を５０℃×２５kgf 荷重×２４時間行ったところ、試験開始後１０分で接合部のオレフィン系ブレンド樹脂フィルムが、伸びて糸抜け破壊してしまった。この様にスチレン系共重合樹脂を１００重量部以上の２００重量部にしたことでオレフィン系樹脂基材のカレンダー加工性と樹脂物性及び耐熱性に劣るものとなり、実用性が全くないものであった。結果を表６に示す。
【０１４９】
比較例１３
実施例９で使用したスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部を１２０重量部に変更した以外は、実施例９と同様の配合及び、手順にてポリオレフィン系樹脂基材シートを作製した。結果、スチレン系樹脂（１）の１２０重量部への増量により、ポリオレフィン系樹脂ブレンドのカレンダー加工性は、ポリオレフィン系樹脂ブレンドが粘着性を発生して、カレンダー加工性が悪い状態ではあったが、なんとかフィルムを得ることができた。次ぎに、シートの両面に下記水系ウレタン樹脂配合組成物からなるポリウレタン系表面処理剤を用いて、参考例１と同様の手順に従って片面あたりの塗布量が固形分８ｇ／ｍ2 となるように表面処理を行った。
【０１５０】
〈水系ポリウレタン表面処理剤〉
商標：パーミュセンＷＦ−４１−０８３：スタールジャパン（株）
ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂（固形分４０wt％）１００重量部
商標：Ｅ−２００：日本シリカ工業（株）：含水シリカ
（含水率６wt％） ４．０重量部
商標：バイオソーブ５１０：共同薬品（株）：紫外線吸収剤 ０．１重量部
【０１５１】
得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（II），（III ），（VI），（VII ）により評価した。その結果、比較例１３のシートには水系ポリウレタン系表面処理剤による表面処理層が良く密着しておらず、ポリウレタン系表面処理層が全面剥がれてしまうため、印刷してもシートの折り曲げによって、ポリウレタン系樹脂表面処理層ごと、印刷の脱落を伴った。また高周波ウエルダー性はポリオレフィン系樹脂基材シートが融着時間８秒、冷却時間８秒、陽極電流１．２Ａの条件で溶融するものの２枚重ねたシートの融着接合は完全なものではなかった。また、この接合試験片より採取した接合部を含む試験片による耐熱クリープ性試験を５０℃×２５kgf 荷重×２４時間行ったところ、試験開始直後すぐに接合部が剥離破壊してしまうなど、実用性が全くないものであった。結果を表６に示す。
【０１５２】
比較例１４
実施例９で使用したスチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部を１２０重量部に変更した以外は、実施例９と同様の配合及び、手順にてポリオレフィン系樹脂基材シートを作製した。結果、スチレン系樹脂（１）の１２０重量部への増量により、ポリオレフィン系樹脂ブレンドのカレンダー加工性は、ポリオレフィン系樹脂ブレンドが粘着性を発生して、カレンダー加工性が悪い状態ではあったが、なんとかフィルムを得ることができた。次ぎに、シートの両面に下記水系ウレタン樹脂配合組成物からなるポリウレタン系表面処理剤を用いて、参考例１と同様の手順に従って片面あたりの塗布量が固形分８ｇ／ｍ2 となるように表面処理を行った。
【０１５３】
〈水系ポリエステル系表面処理剤〉
商標名：バイロナールＭＤ１１００：東洋紡（株）：
ポリエステル系共重合樹脂（固形分３０wt％） １００重量部
商標名：Ｅ−２００：日本シリカ工業（株）：含水シリカ
（含水率６wt％） ３．０重量部
商標名：バイオソーブ５１０：共同薬品（株）：紫外線吸収剤 ０．１重量部
【０１５４】
得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（II），（III ），（VI），（VII ）により評価した。その結果、比較例１４のシートには水系ポリエステル系表面処理剤による表面処理層が良く密着しておらず、ポリエステル系表面処理層が全面剥がれてしまうため、印刷してもシートの折り曲げによって、ポリエステル系樹脂表面処理層ごと、印刷の脱落を伴った。また高周波ウエルダー性はポリオレフィン系樹脂基材シートが融着時間８秒、冷却時間８秒、陽極電流１．２Ａの条件で溶融するものの２枚重ねたシートの融着接合は完全なものではなかった。また、この接合試験片より採取した接合部を含む試験片による耐熱クリープ性試験を５０℃×２５kgf 荷重×２４時間行ったところ、試験開始直後すぐに接合部が剥離破壊してしまうなど、実用性が全くないものであった。結果を表６に示す。
【０１５５】
【表６】
比較例１５〜比較例２０
比較例１５〜比較例２０は、実施例２５〜実施例３２の配合より、スチレン系共重合樹脂（１）（商標：ハイブラー７１２５）３０重量部を全て省いた。それ以外表面処理層に用いた樹脂系と、熱可塑性樹脂を含む成型品部材として使用した分離着脱自在のファスナーＡ、ファスナーＢ、ファスナーＣとの組み合わせは、実施例２５、実施例２６、実施例２９〜実施例３２と同じである。実施例２５の配合からスチレン系共重合樹脂（１）を省いたのが、比較例１５で、同じく比較例１６は実施例２６に、比較例１７は実施例２９に、比較例１８は実施例３０に、比較例１９は実施例３１に、比較例２０は実施例３２に対応している。比較例１５においては、シートの両面に実施例１で用いたポリウレタン系表面処理剤を用いて、比較例１６においては、実施例８で用いたアクリル系樹脂表面処理剤を用いて、比較例１７、比較例１８においては、実施例６で用いたポリエステル系樹脂表面処理剤を用いて、比較例１９、比較例２０においては、実施例７で用いたポリアミド系樹脂表面処理剤を用いて、片面あたりの塗布量が固形分８ｇ／ｍ2 となるように表面処理層の形成を行った。得られた表面処理シートを上記試験（Ｉ），（IV），（Ｖ）により評価した結果、比較例１５〜比較例２０のシートには表面処理剤が密着しておらず、セロハン粘着テープの粘着面に表面処理層が全面剥がし取られてしまった。またポリオレフィン系樹脂基材シートとファスナーＡ、ファスナーＢ、ファスナーＣとの高周波ウエルダー性は、融着時間５秒、冷却時間５秒、陽極電流１．２Ａの条件でいずれも見かけ溶融はするものの、この溶融接合したファスナーＡ、ファスナーＢ、ファスナーＣを比較例１５〜比較例２０のシートから剥がしたところ、いずれのシートにおいても融着接合部分で、ポリオレフィン系樹脂基材シート表面からの層間剥離破壊を起こして簡単に剥がれてしまい、着脱の繰り返し性及び、ファスナー融着接合部強度など、実用性面に問題があった。この様にスチレン系共重合樹脂を配合系から省いたことによって、オレフィン系樹脂基材に表面処理層の形成が全く不能となり、こうして得られたシートは他の熱可塑性樹脂成形部材との熱融着接合性が不満足であるため、全く実用性がないものであった。（ファスナーＡ、ファスナーＢ、ファスナーＣの高周波ウエルダー融着は、ファスナー機能部を残すようにしてファスナー部材の縁部を５mm幅の額縁状に融着させた）結果を表７に示す。
【表７】
上記実施例及び比較例において、シート状基材に用いられた資材を表８に示す。
【０１５９】
【表８】
上記実施例及び比較例において、表面処理層に用いられた資材を表９に示す。
【０１６１】
【表９】
【発明の効果】
本発明は従来技術の問題点であった、ポリオレフィン系樹脂シートの表面にコロナ放電処理や耐熱性の低いプライマー処理などの煩雑な前処理を必要とせずに、熱融着性の熱可塑性樹脂表面処理層の形成が可能であり、また、この熱可塑性樹脂表面処理層が形成されたポリオレフィン系樹脂ブレンド組成物シートの接合、及び熱可塑性樹脂成形物を含有する他の物品との接合が従来法の例えば高周波ウエルダー融着などの方法によって容易に融着接合可能であり、かつ、この融着接合体は５０〜８０℃の高温雰囲気下で使用可能な耐熱接着強力に優れ、更に特殊な印刷インキを必要とせず汎用の印刷インキで印刷できるため、テント用膜材、フレキシブルコンテナなどの産業資材シートとして極めて有用なシートである。
また、特に本発明の表面処理シートに、分離、着脱自在性のファスナー成型品部材を高周波ウエルダー融着接合させたものは、ファスナー成型品部材の着脱によって本発明の表面処理シートを連結、拡張、巻き付け固定、貼付固定する事が繰り返し自在となるために、より有用性が高いシートとなった。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の表面処理シートの一部分の断面説明図。
【図２】 本発明の表面処理シートの一例の構成を示す断面説明図。
【図３】 本発明の表面処理シートの他の例の構成を示す断面説明図。
【図４】 本発明の表面処理シートの構成をさらに詳しく示す断面説明図。
【図５】 本発明の表面処理シート相互の接着状況を示す断面説明図。
【図６】 本発明の表面処理シートと他の物品との接着状況を示す断面説明図。
【符号の説明】
１…樹脂ブレンドフィルム層
２…表面処理層
３…繊維布帛基布
４…シート状基材
５…熱可塑性樹脂裏面層
６…接着層
７…他の物品
Claims (17)
- 繊維布帛からなる基布と、その少なくとも１面に形成され、かつポリオレフィン系樹脂と、スチレン系共重合体樹脂とを、１００：５〜１００：１００の重量比で含有する樹脂ブレンドフィルム層とを有するシート状基材、及び前記シート状基材の前記樹脂ブレンドフィルム層に密着して結着され、かつ熱可塑性樹脂を含む表面処理層を有し、
前記樹脂ブレンドフィルム層用ポリオレフィン系樹脂が、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）とのリアクター重合樹脂、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）とのポリマーアロイ体であるＰＰ−ＥＰＲ樹脂、ポリプロピレンとエチレン−プロピレン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）とのリアクター重合樹脂、及びポリプロピレンとエチレン−プロピレン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）とのポリマーアロイ体であるＰＰ−ＥＰＤＭ樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種以上を含み、
前記樹脂ブレンドフィルム層用スチレン系共重合体樹脂が、スチレン重合体ブロック（Ａ）と、ブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック及びビニルイソプレン重合体ブロックから選ばれた１種の重合体ブロック（Ｂ）とからなるＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、及びＡ−Ｂ型ブロック共重合体；スチレンと、ブタジエン、イソプレン及びビニルイソプレンの少なくとも１種とのランダム共重合体；並びに、前記ブロック共重合体及び前記ランダム共重合体中のビニル結合含有成分単位に対し、水素添加を施して得られた水素添加スチレン系共重合体樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種からなり、
前記表面処理層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリアミド系樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種の熱融着性樹脂であり、かつ、前記樹脂ブレンドフィルム層と、前記表面処理層との界面部分において、前記樹脂ブレンドフィルム層中のスチレン系共重合体樹脂の一部分と、前記表面処理層中の熱可塑性樹脂の一部分とが混在して接着層が形成されている、
ことを特徴とする熱溶融接合可能な表面処理シート。 - 前記基布の表面全面上に前記樹脂ブレンドフィルム層が形成され、この樹脂ブレンドフィルム層上に、前記表面処理層が形成されており、前記基布の裏面全面上に、熱可塑性樹脂を含む裏面層が形成されている、請求項１に記載の表面処理シート。
- 前記裏面層に含まれる熱可塑性樹脂が、熱融着接合可能である、請求項２に記載の表面処理シート。
- 前記裏面層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリアミド系樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種からなる、請求項３に記載の表面処理シート。
- 前記裏面層に含まれる熱可塑性樹脂が０．０１以上の誘電損率を有する、請求項３に記載の表面処理シート。
- 前記樹脂ブレンドフィルム層が、前記樹脂ブレンド１００重量部に対し、１〜２５重量部のシリカをさらに含む、請求項１又は２に記載の表面処理シート。
- 前記表面処理層が、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対し、１〜２５重量部のシリカをさらに含む、請求項１又は２に記載の表面処理シート。
- 前記表面処理層に含まれる熱可塑性樹脂が０．０１以上の誘電損率を有する、請求項１又は２に記載の表面処理シート。
- 前記樹脂ブレンドフィルムに含まれる前記シリカが、３〜１５重量％の含水率を有する非晶質含水シリカから選ばれる、請求項６に記載の表面処理シート。
- 前記表面処理層に含まれる前記シリカが、３〜１５重量％の含水率を有する非晶質含水シリカから選ばれる、請求項７に記載の表面処理シート。
- ポリオレフィン系樹脂と、スチレン系共重合体樹脂とを、重量比１００：５〜１００：１００で含む樹脂ブレンドの溶融混練物からフィルムを形成する工程 と、
繊維布帛からなる基布の少なくとも１面上に、前記樹脂ブレンドフィルムを貼着してシート状基材を形成する工程と、前記シート状基材の前記樹脂ブレンドフィルムの少なくとも一面上に、熱可塑性樹脂を含むコーティング液を直接塗布して、表面処理層を形成する工程と、
を含み、
前記ポリオレフィン系樹脂が、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）とのリアクター重合樹脂、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲゴム）のポリマーアロイ体であるＰＰ−ＥＰＲ樹脂、ポリプロピレンとエチレン−プロピレン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）とのリアクター重合樹脂、及びポリプロピレンとエチレン−プロピレン−共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭゴム）のポリマーアロイ体であるＰＰ−ＥＰＤＭ樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種以上を含み、
前記スチレン系共重合体樹脂が、スチレン重合体ブロック（Ａ）と、ブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック及びビニルイソプレン重合体ブロックから選ばれた１種の重合体ブロック（Ｂ）とからなるＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、及びＡ−Ｂ型ブロック共重合体；スチレンと、ブタジエン、イソプレン及びビニルイソプレンの少なくとも１種とのランダム共重合体；並びに、前記ブロック共重合体及び前記ランダム共重合体中のビニル結合含有成分単位に対し、水素添加を施して得られた水素添加スチレン系共重合樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種からなり、
前記表面処理層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリアミド系樹脂の種類から選ばれた少なくとも１種の熱融着性樹脂であり、かつ
表面処理層を形成する前記コーティング液が、前記熱可塑性樹脂と混和し、かつ前記スチレン系共重合体樹脂を溶解、又は膨潤せしめる有機系溶剤をさらに含み、このコーティング液を、前記樹脂ブレンドフィルムの少なくとも一面上に直接塗布し、この塗布液層から前記有機系溶剤を蒸発除去して表面処理層を形成し、
それによって、前記樹脂ブレンドフィルムと前記表面処理層との界面部分において、前記樹脂ブレンドフィルム中のスチレン系共重合体樹脂の一部分と、前記表面処理層中の熱可塑性樹脂の一部分とが混在した接着層が形成される、
ことを特徴とする熱溶融接合可能な表面処理シートの製造方法。 - 前記基布の１面の全面上に前記樹脂ブレンドフィルムを貼着し、その上に、前記表面処理層を形成し、前記基布の他の面の全面上に、熱可塑性樹脂を含む裏面層を形成する、請求項１１に記載の表面処理シートの製造方法。
- 前記コーティング液に含まれる熱可塑性樹脂が０．０１以上の誘電損率を有する、請求項１１又は１２に記載の表面処理シートの製造方法。
- 前記コーティング液に含まれる有機系溶剤が、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、酢酸エチル、酢酸ブチル、及びテトラヒドロフランから選ばれた少なくとも１種を含む、請求項１１に記載の表面処理シートの製造方法。
- 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の表面処理シートの表面に、油性グラビア印刷法、油性スクリーン印刷法、水性グラビア印刷法及び水性スクリーン印刷法から選ばれた印刷法により、印刷を施す表面処理シートの印刷方法。
- 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の表面処理シートの表面処理層の一部分と、前記表面処理シートと同一の又は別の表面処理シートの表面又は裏面の一部分とを、互いに接触するように重ね合わせ、これに熱風溶融接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法及び超音波ウエルダー接着法の少なくとも１つの熱融着接合方法 により熱融着接合する、表面処理シートの熱融着接合方法。
- 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の表面処理シートの表面処理層の表面の少なくとも一部分と、繰り返し着脱可能なファスナーの表面の少なくとも一部分とを互いに接着するに際し、前記ファスナーの所望接着面を、予じめ、熱融着接合可能な熱可塑性樹脂により形成しておくか、当該接着面上に熱融着接合可能な熱可塑性樹脂フィルムを配置するか、或は、当該接着面上に、熱融着接合可能な熱可塑性樹脂を塗布しておき、前記接着を、熱風溶融接着法、熱板溶融接着法、高周波ウエルダー接着法、及び超音波ウエルダー接着法から選ばれた少なくとも１つの熱融着貼着方法により実施する、表面処理シートの熱融着貼着方法。
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