JPH07186342A - 防汚性に優れた積層シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、優れた防汚性を有する積層シート
を提供せんとするものである。 【構成】本発明の防汚性に優れた積層シートは、塩化ビ
ニル系樹脂基材層（Ａ）を接合したシートの、少なくと
も片面にアクリル系樹脂表皮層（Ｂ）を接合してなる積
層シートであって、該基材層（Ａ）の可塑剤が、ピロメ
リット酸系、トリメリット酸系およびポリエステル系こ
れらから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とす
るものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、防汚性に優れた塩化ビ
ニル系樹脂からなる積層シートに関するものである。さ
らに詳しくは、テントなどの建築用部材、トラック用の
幌、看板用バックリットなどの産業用資材として好適に
用いられる防汚性の改善された塩化ビニル製シートに関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、繊維基布に軟質塩化ビニル系樹脂
をカレンダー法やコーティング法、Ｔダイ押し出し法な
ど種々の方法により被覆加工し、各種イベント用あるい
は倉庫用テント、トラック用の幌など各種シート、野積
シート、バックリット、フレキシブルコンテナなど様々
な用途に展開されている。塩化ビニル系樹脂は、低コス
トで加工性などの取扱いがよく、高周波ウエルダー溶着
縫製が容易であるなど様々な長所を有するが、長期の屋
外使用により大気中の煤煙、塵埃などの汚染物質が付着
して汚れやすく、また拭き取っても除去できないなど、
テント、シート類の美観を損ねるという重大な欠点を有
する。かかる欠点の理由としては、塩化ビニル系樹脂の
柔軟性を改善するために配合する各種可塑剤がシート表
面に移行し、粘着性を増すために汚れが付着しやすくな
りしかも除去しにくくなるためとされている。

【０００３】かかる欠点を改善するため可塑剤の移行を
阻止する目的で種々の方法が提案されており、例えば (1) 有機溶剤に溶かしたアクリル系またはウレタン系樹
脂をコーティングする。

【０００４】(2) 特開昭５６−１６７４４５号公報に記
載のごとく塩化ビニルシートにポリメタクリル酸系フィ
ルムをラミネートする方法 (3) 特開昭５９−１７１６４９号公報に記載のごとく塩
化ビニルシートに弗素系樹脂を接着積層する方法 などがあるが、(1) の方法は、コーティング用樹脂の有
機溶剤中に可塑剤が溶け出したり、コーティング樹脂層
に移行すために防汚効果がほとんどない。(2) の方法は
可塑剤として、一般に、ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ート（ＤＯＰ）が使用されるため、可塑剤が大量にフィ
ルム層へ移行するため、長期の使用には十分でない欠点
を有する。(3) の方法は、防汚性には優れるものの、コ
ストが高く、溶着縫製ができないか、非常に困難である
という重大な欠点を有するものである。

【０００５】かかる現状から、防汚性に優れた塩化ビニ
ル系樹脂シートが切望されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた防汚
性を有する積層シートを提供せんとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために次のような構成を有する。

【０００８】すなわち本発明の防汚性に優れた積層シー
トは、塩化ビニル系樹脂基材層（Ａ）を接合したシート
の、少なくとも片面にアクリル系樹脂表皮層（Ｂ）を接
合してなる積層シートであって、該基材層（Ａ）の可塑
剤が、ピロメリット酸系、トリメリット酸系およびポリ
エステル系これらから選ばれた少なくとも１種であるこ
とを特徴とするものである。

【０００９】

【作用】本発明は、従来、表皮層としてアクリル系樹脂
を再外層に接合した積層シートの防汚性性を向上するこ
とを目的として、鋭意検討したところ、塩化ビニル系樹
脂基材層（Ａ）の可塑剤の種類を適正化することによ
り、防汚性を飛躍的に改善できることを究明したもので
ある。本発明でいう塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニル
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体などであり、これらを単独あるいは二種
以上を混合したものに可塑剤、安定剤、充填剤、酸化防
止剤、耐候剤、防炎剤などの添加剤を混合したものであ
る。

【００１０】塩化ビニル系樹脂の平均重合度は６００〜
３５００であり、好ましくは８００〜２０００のものを
使用する。

【００１１】ターポリン、テント、バックリット、フレ
キシブルコンテナなどの可塑剤としては、可塑化効率が
大きいジブチルフタレート、ジエチルフタレート、ジヘ
ブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジノニルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレー
ト、ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸エステル
系が使用されている。しかし、これらのフタル酸エステ
ル系の可塑剤は、アクリル系樹脂との相溶性が高いた
め、アクリル樹脂層内に多量に移行して、アクリル樹脂
が軟質化し、表面が粘着質になるため、大気中の煤煙、
塵埃などの汚染物質が付着して汚れやすくなり、また拭
き取っても除去できないものになる。本発明で使用する
可塑剤は、トリ２−エチルヘキシルトリメリレート、ト
リイソデシルトリメリレートなどのトリメリット酸系、
または２−エチルヘキシルピロメリレートなどのピロメ
リット酸系またはアジピン酸と２−メチル−１、８−オ
クタンジオール、１、２−プロパンジオール、１、３−
ブタンジオール、２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタ
ノールなどのグリコール成分をエステル化したものなど
であり、アデカサイザーＨＰＮ−３１３０、ＰＮ−１４
３０（旭電化工業株式会社製）やポリサイザーＷ−４０
００、２６３０、２３６５などに代表されるポリエステ
ル系可塑剤であり、これらを単独あるは混合したものを
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し通常５０〜１００
重量部使用する。また、無可塑化用の高分子として一般
に使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸エステル共重合体、およびこれらに一酸化
炭素を導入したＥＬＶＡＬＯＹ（三井デュポンポリケミ
カル株式会社製）、塩素化パラフィンなども使用するこ
とができ通常塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し６０
〜１２０重量部使用される。

【００１２】本発明は、かかる可塑剤を使用することに
より、アクリル系樹脂表皮層への可塑剤の移行をできる
だけ防止するか、全く移行させない事により、アクリル
系樹脂の軟質化を防止し、アクリル系樹脂の本来持つ防
汚性能を持続させ得るものである。

【００１３】安定剤、安定助剤の例としては、例えば、
カルシュウム・亜鉛系、カルシュウム・亜鉛有機複合体
系、バリウム・亜鉛系、カドミウム・バリウム系、カド
ミウム・鉛系、エポキシ系、有機錫ラウレート、有機錫
メルカプタイト、有機錫オクチルなどがあり、これらを
単独あるいは混合したものを塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対し、０．１〜１０重量部使用する。

【００１４】充填剤としては、シリカ、タルク、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、リン酸カ
ルシウム、カオリンクレイ、チタン白、石英、ケオソウ
土、ハイドロタルサイトなどであり、単独あるいは混合
したものを塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、３〜
２５重量部使用する。

【００１５】酸化防止剤としては、２、６−ジ−ｔ−ブ
チル−メチルフェノール、ジラウリルチオジプロピオネ
ートなどがあり、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
し、０．０５〜２．５重量部使用する。

【００１６】耐候剤としては、トリアゾール系紫外線吸
収剤では２−（２′ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２′ヒドロキシ−３′−ｔ−アミノ−５′−イソブ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２′ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、 ２−（２′ヒドロキシ−５′−メチルフェ
ニル）５、６−ジクロロベンゾトリアゾール、２−
（２′ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）５−エチル
スルホンベンゾトリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−
３′−イソブチル−５′−メチルフェニル）５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−３′−イ
ソブチル−５′−プロピルフェニル）５−クロロベンゾ
トリアゾール、 ２−（２′ヒドロキシ−３′、５′−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′ヒドロキシ−５′−１、１、３、３−テトラメチ
ルブチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどであり、ベ
ンゾフェノン系紫外線吸収剤としては ２−ヒドロキシ
−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシ−２′−カルボキシベンゾフェノン、
２、２′−ジヒドロキシ−４、４′−ジメトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシベン
ゾフェノン、２、２′、４、４′−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノン、ハイドロキノン系紫外線吸収剤として
は、ハイドロキノン、ヒドロキノンジサリチレート、サ
リチル酸系紫外線吸収剤としては、フェニルサリチレー
ト、パラオクチルフェニルサリチレートなどであり、こ
れらを単独あるいは混合したものを塩化ビニル系樹脂１
００重量部に対して０．２５〜３重量部添加する。酸化
防止剤としては、２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール、２、２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル
−４−エチルフェノール）、２、６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾールなどのフェノール系酸化防止剤、ジ−ｎ
−ドデシル−チオジプロピオネート、ジ−ｎ−オクタデ
シル−チオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピ
オネートなどのチオジプロピオン酸エステルなどがあ
り、これらを単独あるいは混合したものを塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対して０．１〜１重量部添加する。
防炎剤としては、三酸化アンチモン、リン酸チタン、水
和硼酸亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
などの無機系化合物が一般的に用いられ、特に三酸化ア
ンチモンを主体としたものを塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対して３〜１０重量部添加する。トリクレジルホ
スヘートなどの難燃可塑剤が使用される場合もある。

【００１７】その他、２、４、５、６−テトラクロロイ
ソフタロニトリル、１０、１０′オキシビスフェノキシ
アルシンなどの防黴剤、フタロシニアンブルー、フタロ
シニアングレーン、アリザリンレーキ、酸化チタン、亜
鉛華、カーボンブラックなどの着色剤を塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対してそれぞれ０．００１〜２重量
部、添加する０．００１〜１重量部添加してもよい。な
お、ここに例示した以外の化合物も必要に応じて添加し
てもさしつかえない。

【００１８】かかる、塩化ビニル系樹脂は、カレンダー
法、Ｔダイ押出し法など公知の方法でシート化すること
ができる。

【００１９】本発明のアクリル系樹脂としては、アルキ
ル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステル、
メタクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、ま
た、特開昭５７−１４０１６１号公報、特開昭５７−１
４６６５２号公報に示されるような多層構造を持つアク
リル系樹脂や、例えば各種のゴム系樹脂にアクリル系単
量体をグラフトしたようなゴム変成アクリル系樹脂など
が例示される。

【００２０】さらに、必要に応じてアクリル系樹脂に、
安定剤、滑剤、耐候剤などの助剤を用いてもよい。

【００２１】本発明のアクリル系樹脂層の形成は、キャ
スティング法、Ｔダイ押出し法、インフレーション法な
ど公知の方法が採用できる。アクリル系軽樹脂はフィル
ム化して使用するのが望ましい。

【００２２】本発明のアクリル系樹脂層の厚さは、２〜
２００μ、好ましくは５〜８０μであり、２μ未満であ
ると工程通過性に支障を来したり、防汚性が不十分であ
ったりする場合がある。８０μを超える場合は、防汚性
のさらなる効果は期待できない上、経済的に不利であ
り、シートの風合いが粗硬になる。

【００２３】本発明の繊維基布とは、ポリエステル、ポ
リアミド、ビニロン等の合成繊維や、木綿、麻などの天
然繊維を単独あるいは混合した編織物であり、繊維は長
繊維でも短繊維でもよい。

【００２４】本発明の積層シートを製造する方法は、繊
維基布に塩化ビニル系樹脂基材層（Ａ）を張合わせた
後、表皮層（Ｂ）を接合するか、あるいは基材層（Ａ）
と表皮層（Ｂ）を接合したものを繊維基布に張合わせて
もよく特に限定されるものではない。該積層体の製造に
あたっては、接着剤法、加圧下での加熱圧着法、ラミネ
ーター法、エクストルージョンラミネーター法などが使
用できるが、これらに限定されるものではないが、繊維
基布に基材層（Ａ）を被覆し、その表面に表皮層（Ｂ）
をラミネートするのが好ましい。

【００２５】さらに積層シートの表面を凹凸のある加圧
体で処理し、表面を賦型してもよい。

【００２６】

【実施例】以下、実施例により詳しく説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

【００２７】なお、実施例及び比較例に示すに示す性能
値は次の方法で測定した。

【００２８】「屋外曝露汚染試験」ＪＩＳ Ａ １４１
０に規定される方法で３６０日間実施した。

【００２９】「汚れ除去性」屋外曝露したものを、綿布
で拭き取った。

【００３０】「汚染性評価」汚染前のシート、曝露後の
シート、曝露後の汚れを綿布で拭き取ったシートの表面
をデジタル測色色差計算機（スガ試験機株式会社製）に
よりＬ値を測定し、次の計算式により汚染の程度汚れの
除去性を求めた。 汚染度 Ｘ＝Ａ−Ｂ／Ａ ×１００ 汚染除去性 Ｙ＝Ａ−Ｃ／Ａ ×１００ ここで、Ａ：汚染試験前のシートのＬ値 Ｂ：屋外曝露後のシートのＬ値 Ｃ：屋外曝露後のシートの汚れを綿布で拭き取った後の
Ｌ値 であり、Ｘの値が大きいものほど汚染がひどいことを現
し、Ｙの値が小さいものほど汚れが落ちやすいことを現
す。 「可塑剤の移行量」５ｃｍ×５ｃｍサイズの基材と表皮
材を重ね、８ｃｍ×８ｃｍのガラス板の間にに挟み、７
０ｇ／ｃｍ² の荷重を乗せ、４０℃で１０００時間処理
した後、表皮材の重量変化から増減量を重量％で計算し
た。（＋）表示が増加、（−）表示が減少を示す 実施例１〜５、比較例１〜 縦糸、緯糸に１０００デニール、９６フィラメントのポ
リエチレンテレフタレート繊維（東レ株式会社製）を使
用した平織物を常法により精練、乾燥、ヒートセットし
た。該織物の両面に次に示す樹脂組成で、１８０℃の温
度でカレンダー法により基材層（Ａ）を被覆加工した。

【００３１】 （基材ａ）塩化ビニル樹脂（平均重合度１０００） １００重量部 ジ−２−エチルヘキシルフタレート ５５ Ｃｄ−Ｚｎ系安定剤 ３ 炭酸カルシウム １０ 酸化チタン ７ （基材ｂ）塩化ビニル樹脂（平均重合度１０００） １００重量部 テトラオクチルピロメリメート ７０ Ｃｄ−Ｚｎ系安定剤 ３ 炭酸カルシウム １０ 酸化チタン ７ （基材ｃ）塩化ビニル樹脂（平均重合度１０００） １００重量部 アデカサイザーＨＰＮ３１３０ ６５ （旭電化株式会社製ポリエステル系可塑剤） Ｃｄ−Ｚｎ系安定剤 ３ 炭酸カルシウム １０ 酸化チタン ７ （基材ｄ）塩化ビニル樹脂（平均重合度１０００） １００重量部 ＥＬＶＡＬＯＹ−ＨＰ５３３ ９０ Ｃｄ−Ｚｎ系安定剤 ３ エポキシ化大豆油 ６ 酸化チタン ７ 該シートの両面に、フィルム厚さ４０μのポリメタクリ
ル酸エステル系樹脂フィルム（三菱レーヨン株式会社
製）を１８０℃で熱圧着した。

【００３２】評価結果を表１に示した。

【００３３】表１から、本発明の可塑剤を使用したもの
は、優れた防汚性を有することが分かる。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば、軟質塩化ビニル系樹脂
の表層にアクリル系フィルムをラミネートした積層体で
あっても、長期の屋外使用でも、防汚性を発揮できるシ
ートを提供し得る。

【００３６】本発明のシートは、テント、バックリッ
ト、トラック用幌などへの展開がきたい出来る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂基材層（Ａ）を接合し
   たシートの、少なくとも片面にアクリル系樹脂表皮層
   （Ｂ）を接合してなる積層シートであって、該基材層
   （Ａ）の可塑剤が、ピロメリット酸系、トリメリット酸
   系およびポリエステル系これらから選ばれた少なくとも
   １種であることを特徴とする防汚性に優れた積層シー
   ト。
2. 【請求項２】 基材層（Ａ）が、可塑剤として無可塑用
   のエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル
   酸エステル共重合体またはこれらに一酸化炭素を導入し
   たＥＬＶＡＬＯＹ（三井デュポンポリケミカル株式会社
   製）または塩素化パラフィンから選ばれた少なくとも１
   種が配合されたものである防汚性に優れた積層シート。
3. 【請求項３】 基材層（Ａ）が、繊維布帛との積層体で
   ある請求項１記載の防汚性に優れた積層シート。