JP6318347B2 - 軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シート - Google Patents
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Description
〔化1〕,〔化2〕,〔化3〕に示すシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルにおいて式中、Rは個々に同一又は異なって、炭素数8〜13の脂肪族一価の基、例えば直鎖状アルキル基、分岐鎖状のアルキル基、脂環族基などを表し、本発明においては特にRが全て炭素数9の分岐鎖状のアルキル基であることが好ましい。このような炭素数9の分岐鎖状のアルキル基としては、(1)メチル分岐が1の炭素数9の分岐状アルキル基として、2−メチルオクチル基、3−メチルオクチル基、4−メチルオクチル基、5−メチルオクチル基、6−メチルオクチル基、7−メチルオクチル基などが挙げられ、(2)メチル分岐が2の炭素数9分岐状アルキル基として、2,4−ジメチルヘプチル基、2,5−ジメチルヘプチル基、4,6−ジメチルヘプチル基などが挙げられ、(3)メチル分岐が3の炭素数9分岐状アルキル基として、3,5,5−トリメチルヘキシル基、2,5,5−トリメチルヘキシル基などが挙げられる。このようなシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとしては、例えば、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジ(3,5,5−トリメチルヘキシル)エステルなどが好ましい。これらに併用する可塑剤成分にはアセチルクエン酸トリブチル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、トリメリット酸トリ−2−エチルヘキシル、トリクレジルホスフェート、分子末端、または側鎖に(メタ)アクリロイル基を2個以上有する反応性アクリル系化合物、及びアリル基を2個以上有するアリルフタレート系化合物などをシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルに対して5〜15質量%程度併用することができる。
〈耐熱性〜接合体による耐熱クリープ特性による評価〉
2枚のシートの端部同士を4cm幅で直線状に平行に重ね合わせ、4cm幅×30cm長のウエルドバー(平刃)を装着した高周波ウエルダー融着機(山本ビニター社製YF−7000型:出力7KW)を用い、陽極電流1.0Aでシート同士の融着接合を行い接合体シートを得た。これより融着接合部を重ね合わせ幅4cmを含む、3cm幅×30cm長の試験片を9片採取し、クリープ試験機(東洋精機製作所社製:100LDR型)により50℃×20kgf荷重(条件1)、55℃×20kgf荷重(条件2)、60℃×20kgf荷重(条件3)の3条件で耐熱クリープ性を24時間評価した。
評価の基準
1 :24時間経過後、接合部に異変や異常なく良好。
2 :24時間未満で接合部が破壊し、試験片が分断した。
〈破壊した時間を記録〉
3 :1時間以内に接合部が破壊し、試験片が分断した。
〈破壊した時間を記録〉
破壊状態の判断:接合部糸抜け破壊(糸の断裂なし),本体破壊等(糸の断裂あり)
〈可塑剤ブリード防止(抑止)性:濡れ性評価〉
10cm×10cmサイズの試料を2枚のガラス板(10cm×10cmサイズ×5mm厚)で挟み、これを65℃に設定したギアーオーブン中に平置した状態で72時間静置し、取り出し直後のガラス板面の曇り(フォギング)や濡れ(ブリード)の有無の目視及び指触判断を以って可塑剤のブリードの抑止性(防止性)を判断した。
1(良好):ガラス板面にやや曇りを認めるレベル
2(やや不良):ガラス板面に曇りを認め、触ると滑るレベル
3(不良):ガラス板面に顕著な濡れを認め、試料表面にも濡れを認めるレベル
〈可塑剤ブリード防止(抑止)性:揮発減量評価〉
質量の明らかな10cm×10cmサイズの試料を85℃に設定したギアーオーブン中に吊した状態で72時間静置し、取り出し後の試料の質量より可塑剤の揮発量を求め、この揮発減量の「多い」「少ない」を以って可塑剤のブリードの抑止性(防止性)を判断した。
1:(ブリード防止効果を認める):50mmg以下のレベル
2:(ブリード抑止効果を認める):50〜150mmgのレベル
3:(ブリード防止効果が認めなれない):150mgを越えるレベル
〈屈曲耐久性〉
JIS L1096 8.19項「摩耗強さB法(スコット法)」により、1kgf荷重500回での、軟質塩化ビニル樹脂層の摩耗状態(摩耗カス量で評価)、及び亀裂の有無(20倍の拡大鏡による目視観察)を評価した。
1:摩耗カスが少なく、亀裂の発生を認めない
2:摩耗カスを若干発生するが、亀裂の発生は認めない
3:摩耗カスを発生し、亀裂も認める
ポリエステル(PET)短繊維紡績糸条からなる平織スパン布を基布1として用いた。
〈繊維織物:基布1〉
〔糸密度:経糸20番手双糸(590dtex)44本/インチ×緯糸20番手双糸(590dtex)40本/インチ:空隙率4.2%:質量228g/m2:両面にコロナ放電処理〕
下記〔配合1〕の軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾル組成物を適度な粘度に調製し、この〔配合1〕のペーストゾル組成物を充填した液浴中に、基布1を浸漬し、基布1に完全に〔配合1〕のペーストゾル組成物を含浸し、基布1を引き上げると同時にゴムロールで圧搾して180℃の熱風炉で3分間、〔配合1〕のペーストゾル組成物のゲル化と、(メタ)アクリレート化合物の付加反応を進行させ、〔配合1〕のペーストゾル組成物で含浸し、かつ被覆されることで基布1の両面に軟質塩化ビニル樹脂層が形成された厚さ0.47mm、質量560g/m2の帆布を得た。
〔配合1〕軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾル組成物
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1700) 100質量部
1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル 60質量部
※商品名:ヘキサモールDINCH(BASF社製)
※シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル〔化1〕のRが2個とも炭素数9の分岐
鎖状のアルキル基
エポキシ化大豆油(可塑剤) 10質量部
ステアリン酸亜鉛(安定剤) 2質量部
ステアリン酸バリウム(安定剤) 2質量部
ルチル型酸化チタン(白色顔料) 5質量部
過酸化ベンゾイル(重合開始剤) 0.3質量部
アクリレート化合物(1)(有効成分100%) 10質量部
※トリプロピレングリコールジアクリレート(アクリロイル基を2個有する)
CH2=CHCO−(OCH3H6)3−OCOCH=CH2
※シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物(1)との質量比
は60:10(6:1)である。
実施例1において〔配合1〕に用いたアクリレート化合物(1)10質量部を、トリメチロールプロパントリアクリレート〔アクリロイル基を3個有するアクリレート化合物(2):(CH2=CHCOOCH2)3−CCH2CH3〕10質量部に変更した以外は実施例1と同様として、厚さ0.47mm、質量560g/m2の帆布を得た。シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物(2)との質量比は60:10(6:1)である。
実施例1において〔配合1〕に用いたアクリレート化合物(1)10質量部を、ペンタエリスリトールテトラアクリレート〔アクリロイル基を4個有するアクリレート化合物(3):(CH2=CHCOOCH2)4−C〕10質量部に変更した以外は実施例1と同様として、厚さ0.47mm、質量560g/m2の帆布を得た。シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物(3)との質量比は60:10(6:1)である。
ポリエステル(PET)マルチフィラメント糸条からなる目抜け平織物を基布2として用いた。
〈繊維織物:基布2〉
〔糸密度:750d/3本模紗(833dtex/3本模紗)を経緯糸条として、経糸条11本/インチ、緯糸条11本/インチの打ち込みで製織した粗目模紗織物(質量225g/m2:空隙率11%:両面にコロナ放電処理)
実施例1において〔配合1〕に用いたアクリレート化合物(1)10質量部を、テトラエチレングリコールジアクリレート〔アクリロイル基を2個有するアクリレート化合物(4):CH2=CHCO−(OCH2CH2)4−OCOCH=CH2〕10質量部に変更した〔配合2〕をペーストゾル組成物とした。
〔配合2〕の軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾル組成物を適度な粘度に調製し、この〔配合2〕のペーストゾル組成物を充填した液浴中に、基布2を浸漬し、基布2に完全に〔配合2〕のペーストゾル組成物を含浸し、基布2を引き上げると同時にゴムロールで圧搾して180℃の熱風炉で3分間、〔配合2〕のペーストゾル組成物のゲル化と、アクリレート化合物(4)の付加反応を進行させ、〔配合2〕のペーストゾル組成物で含浸し、かつ被覆されることで基布2の両面に軟質塩化ビニル樹脂層が形成された厚さ0.36mm、質量470g/m2、空隙率10%のメッシュシートを得た。シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物(4)との質量比は60:10(6:1)である。
実施例4において〔配合2〕に用いたアクリレート化合物(4)10質量部を、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート〔アクリロイル基を3個有するアクリレート化合物(5):〔CH2=CHCO−(OC2H4)−OCH2〕3−CCH2CH3〕10質量部に変更した以外は実施例4と同様として、厚さ0.36mm、質量470g/m2、空隙率10%のメッシュシートを得た。シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物(5)との質量比は60:10(6:1)である。
実施例4において〔配合2〕に用いたアクリレート化合物(4)10質量部を、エチレンオキサイド変性フェノールアクリレート〔アクリロイル基を1個有するアクリレート化合物(6):CH2=CHCO−(OC2H4)2−O−C6H5〕10質量部に変更した以外は実施例4と同様として、厚さ0.36mm、質量470g/m2、空隙率10%のメッシュシートを得た。シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物(6)との質量比は60:10(6:1)である。
ポリエステル(PET)マルチフィラメント糸条からなる目抜け平織物を基布3として用いた。
〈繊維織物:基布3〉
〔糸密度:1000d(1111dtex)を経緯糸条として、経糸条19本/インチ、緯糸条20本/インチの打ち込みで製織した粗目平織物(質量190g/m2:空隙率7%:両面にコロナ放電処理)
基布3の両面に〔配合3〕の軟質塩化ビニル樹脂コンパウンドから165℃〜180℃の熱条件でカレンダー成型された厚さが0.16mmのフィルムを、ラミネーターにより170℃の熱ロール条件でフィルムを軟化させた状態で積層し、厚さが0.75mm、質量が940g/m2のターポリンを得た。
〔配合3〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1300) 100質量部
1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル 60質量部
※商品名:ヘキサモールDINCH(BASF社製)
※シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル〔化1〕のRが2個とも炭素数9の分岐
鎖状のアルキル基
エポキシ化大豆油(可塑剤) 10質量部
ステアリン酸亜鉛(安定剤) 2質量部
ステアリン酸バリウム(安定剤) 2質量部
ルチル型酸化チタン(白色顔料) 5質量部
過酸化ベンゾイル(重合開始剤) 0.3質量部
アクリレート化合物(7)(有効成分100% 10質量部
※エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジアクリレート(アクリロイル基を2個有
する)C(CH3)2(CH2=CH−CO−(OC2H4)2−O−(C6H4)2
※シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物(7)との質量比
は60:10(6:1)である。
実施例7において〔配合3〕に用いたアクリレート化合物(7)10質量部を、エチレンオキサイド(n=3)変性イソシアヌル酸トリアクリレート〔アクリロイル基を3個有するアクリレート化合物(8)〕10質量部に変更した以外は実施例7と同様として、厚さが0.75mm、質量が940g/m2のターポリンを得た。シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物(8)との質量比は60:10(6:1)である。
実施例7において〔配合3〕に用いたアクリレート化合物(7)10質量部を、ポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェノールアクリレート〔アクリロイル基を1個有するアクリレート化合物(9):CH2=CHCO−(OC3H6)2−O−C6H4−C9H19〕10質量部に変更した以外は実施例7と同様として、厚さが0.75mm、質量が940g/m2のターポリンを得た。シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物(9)との質量比は60:10(6:1)である。
実施例1〜3の帆布、実施例4〜6のメッシュシート、及び実施例7〜9のターポリンの表面に下記〔配合4〕による防汚層を形成し、各々、実施例10〜12の防汚層を片表面に設けた帆布、実施例13〜15の防汚層を両面に設けたメッシュシート、及び実施例16〜18の防汚層を片表面に設けたターポリンを得た。
〈防汚層〉
実施例1〜9の基材を100メッシュグラビアロール塗工条件の塗工機に掛け、軟質塩化ビニル樹脂層上に下記〔配合4〕の防汚組成物による表面処理を行い、120℃の熱風炉で3分間乾燥した。この防汚層は室温で約3日間養生した以降より効果を発現する。
〔配合4〕防汚組成物
シリカゾル(粒子径20〜30nm:固形分48質量%) 100質量部
ビニルトリエトキシシラン(シランカップリング剤) 50質量部
ベンゾトリアゾール化合物(紫外線吸収剤) 1質量部
ポリエチレングリコール型非イオン活性剤(帯電防止剤) 1質量部
希釈剤(水) 100質量部
実施例1において、〔配合1〕に用いたアクリレート化合物(1):トリプロピレングリコールジアクリレートを省略した以外は実施例1と同様として、厚さ0.47mm、質量560g/m2の帆布を得た。
実施例1において、〔配合1〕に用いたアクリレート化合物(1)を3質量部に減量し、シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル(1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル)及びアクリレート化合物との質量比を、60質量部:3質量部(20:1)に変更した以外は実施例1と同様として、厚さ0.47mm、質量560g/m2の帆布を得た。
実施例1において、〔配合1〕に用いたアクリレート化合物を30質量部に増量し、シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル(1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル)及びアクリレート化合物(1)との質量比を、60質量部:30質量部(2:1)に変更した以外は実施例1と同様として、厚さ0.47mm、質量560g/m2の帆布を得た。
Claims (6)
- 繊維織物を基材として、その少なくとも1面上に軟質塩化ビニル樹脂層が設けられた可撓性積層体による軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートであって、前記軟質塩化ビニル樹脂層が塩化ビニル系樹脂を主体に含み、さらにシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル(〔化1〕の群,〔化2〕の群,〔化3〕の群から選ばれた1種以上、但し〔化1〕の群のみの使用を除く)、及び(メタ)アクリレート化合物とを質量比10:1〜3:1の範囲で含む配合で構成され、前記(メタ)アクリレート化合物が、1分子当たり(メタ)アクリロイル基を1〜6個有する化合物から選ばれた1種以上であって、前記(メタ)アクリレート化合物が、前記軟質塩化ビニル樹脂層内で重合し、架橋網目立体構造を形成していることを特徴とする軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シート。
- 前記(メタ)アクリレート化合物が分子構造の一部に、アルキル鎖、ヒドロキシアルキル鎖、アルキレンオキサイド、アルキレングリコール、ペンタエリスリトール、及びトリメチロールアルカンから選ばれた何れか1種以上の構造成分を含有するアクリレート化合物またはメタアクリレート化合物である請求項1に記載の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シート。
- 前記架橋網目立体構造が、前記シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルのブリード防止(抑止)効果に作用する請求項1に記載の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シート。
- 前記軟質塩化ビニル樹脂層上に、1次粒子径3〜150nmの無機コロイド物質をバインダー成分に担持して含む防汚層が設けられている請求項1〜3の何れか1項に記載の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シート。
- 前記バインダー成分が、シランカップリング剤の加水分解縮合物を含む請求項4に記載の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シート。
- 前記無機コロイド物質が、酸化チタンゾル、酸化亜鉛ゾル、酸化錫ゾル、シリカ(酸化ケイ素)ゾル、アルミナ(酸化アルミニウム)ゾル、ジルコニア(酸化ジルコニウム)ゾル、セリア(酸化セリウム)ゾル、及び複合酸化物(酸化亜鉛−五酸化アンチモン複合または酸化スズ−五酸化アンチモン複合)ゾルから選ばれた1種以上である請求項4に記載の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シート。
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