TWI275619B

TWI275619B - Gas barrier coating composition and gas barrier film

Info

Publication number: TWI275619B
Application number: TW089126202A
Authority: TW
Inventors: Yuriko Tsuyuki; Yumiko Hagio; Yoichi Fukushima; Satoshi Hukaya; Hiroshi Fujii
Original assignee: Kyodo Printing Co Ltd
Priority date: 1999-12-09
Filing date: 2000-12-08
Publication date: 2007-03-11
Also published as: JP4758539B2; CN1303895A; KR100407027B1; KR20010062265A; CN1537903A; JP2002105382A; HK1038940A1; CN1179003C

Description

1275619 五、發明說明（1) [發明所屬之技術領域] 本發明是關於可以形成具有良好氣體障壁性塗膜之氣體障壁性塗料樹脂組成物，以及使用該組成物形成了氣體障壁層的氣體障壁性薄膜。 [先前之技術] 以往’作為氣體障壁性的塗層組成物已經知道的有，由下列a〜d成分構成、並且以重量比計算a/(b + c) = 9/;l〜l/ 99的組成物（日本專利公開第g —25 5 9 1 〇號）。 a :聚乙烯醇；

合Ξ有的(部分)水解物、其(部分)

具^有\氨ί和/或亞氨基之烷氧基矽烷的（部分）水解、。/刀）縮合物 '以及它們的混合物；作為溶劑的水。樣ΐ;使有；氣體障壁性塗層組成物如果就^ 發生作用而膠凝化？刀將作融成分的縮合催化，時，必須在◦成八由、、此形成塗膜。因此，在實際使用酸鹽。、刀添加醋酸等羧酸，形成弱酸性的有機

但疋，特別是在芙好θ取上述先前技術的組二％ =二g的場合，添加魏酸調製成的成均勻的塗膜；容I 忒基材上的潤濕性較差，難以形障壁性。另外，由於人士、'Τ札寺，因而不能充分獲得氣體使得塗裝工作環境惡:。軋酸等羧酸，產生酸臭味，往往

C:\2D-CODE\90-02\89126202.ptd 第6頁 1275619 五、發明說明（2) 另外，在日本專利公開第1〇_2 9 6 9 2 9 性樹脂薄膜的至少一侧表面上依次層疊易了在熱塑 :樹脂”得到的氣體障壁性薄m，在：和聚乙烯 έ有含氛基的石夕烧偶聯劑。 Κ 埽醇樹脂層但是，該薄膜必須在基材與聚乙烯易黏結層（錨固層），因而不僅工藝複^樹月曰層之間設置一且在不設置錨固層的場合，基材與聚'"^ ^成本高，而力不足，存在彳艮多問題。坤知树脂層的附著 [發明所欲解決之問題] 鑒於上述先前技術中存在的問題，本含有成為臭氣源的醋酸等羧酸，而；在1:u 的場合不需要錦固層就可以形成附著力使，= 障壁性的塗膜。 7野具有回的亂體 [解決問題之手段] 本發明的第1方面提供了氣體障壁性塗層組成物，其特徵是，該組成物由下列A、B、c、D成分構成，Α成分與Β成分的重量比（Α/Β)為ι0/1〜1/2，Β成分與c成分的重量比 (B/C)為20/1 〜2/1 。 A :聚乙烯醇； B :如下列（I)式所表示的具有氨基和/或亞氨基之烷氧基矽烷；【化5】

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(式中，R3表示含碳數i〜4的亞 .....（1) 〜4的烷基，X表示氫原子或气美"二，R4和以表示含碳數1 C··由下列（11)式表示的縮基，η表示1或〇。） 4的整數）。油_(但，式中η係表示〇〜【化6】 CH2 - 0 -f (CH2)n - 0 4m CH2 D :添加了低級醇的水。 .....（II)

上述本發明的第1方面，其優的子中具有曱矽烷基的聚乙埽醇，兮、方案包括·· A成分是分〜5莫耳％ ; A成分是羧基變性的聚/甲/夕/完基的含量為0· 〇變性聚乙烯醇與未變性聚乙烯醇""烯^手；或者，A成分，本發明的第i方面中^成分也可另外，在上^ 基之烷氧基矽烷與其（部分）水解物^基和/或亞氨、日人u 牛欺7和/或（部分）縮合物的化合物，C成分也可以是由上述（I I )式所-

與其（部分）水解物的混合物。此外，上述本發明的第1方面的優選方案還包括含有E :微細原纖化纖維，b成分與e > 分的重量比（B/E)是100/2〜100/0· 05。 ~ 本發明的第2方面提供了氣體障壁性塗層組成物，其特徵是，該組成物由下列A、B、D成分構成，a成分與B成分的重量比（A/B)是10/1〜5/4。 A :未變性聚乙烯醇；

C:\2D-C0DE\90-02\89126202.ptd 第8頁 1275619 五、發明說明（4) B:如下列（I)式所表示的具有氨基和/或亞氨基之烧氧基矽烷；【化7】 HN—R3—Si(OR5)3.n (式中，R3表示含碳數1〜4的亞烴基，R4和R5表示含碳數1 〜4的烷基，X表示氫原子或氨基烷基，η表示1或0。） D :添加了低級醇的水。上述本發明第2方面的優選方案包括，Α成分與Β成分的重量比（A/B)是20/3〜5/4。丨本發明的第3方面提供了氣體障壁性塗層組成物，其特徵是，該組成物由下列A、B、D成分構成，A成分與B成分的重量比（A/B)是20/1〜1/2。 A:變性聚乙烯醇，或者變性聚乙稀醇與未變性聚乙稀醇的混合物； B :如下列（I)式所表示的具有氨基和/或亞氨基的烧氧基矽烷；【化8】 X R4n | | HN——R3—Si(OR5)3.n (式中，R3表示含碳數1〜4的亞烴基，R4和R5表示含碳數1 〜4的烷基，X表示氫原子或氨基烷基，η表示1或0。）

C:\2D-C0DE\90-02\89126202.ptd 第9頁 1275619 五、發明說明（5) D :添加了低級醇的水。子第3方面1優選的方案包括：八成分是分〜5莫耳％基的聚乙烯醇，其甲#基的含量為Ul 作為俨選的，ί i a成分是羧基變性的聚乙烯醇。另外， 20/3二"2。木遇包括，A成分與β成分的重量比（A/B)是言ί ί Λ本發明的第2和第3方面巾，Β成分也可以是具有氰土和或亞氨基之烧氧基石夕烧與其（部分）水解物和/、 (部分）縮合物的混合物。另外，上述本發明的 1 面的優選方案還包#，含有Ε:微細原纖化纖維，成分的重量比（Β/Ε)是100/2〜100/0· 05。刀人Ε 本發明的第4方面提供了氣體障壁性的薄膜，其 ί: 膜具有上述本發明的第1〜3方面的氣體障^ 層、、且成物的塗膜，本發明第4方面的優選方案包括，土酯的基材上設置氣體障壁性塗層組成物的塗膜。，在聚 [發明之實施的形態] 、首先說明本發明的第1方面。本發明的第1方面的氣體障壁性塗層組成下列A、Β、C、D成分構成。土尽上是由 A :聚乙烯醇； =如下列⑴式所表示的具有氨基和/或亞氨基m 【化9】 1 C:\2D-00DE\90-02\89126202.ptd 第10頁 1275619 五、發明說明（6) X R4n | | HN—R3—Si(OR5)3.n .....(I) (式中，R3表示含碳數1〜4的亞烴基，R4和R5表示含碳數i 〜4的烧基，X表示氫原子或氨基烧基，η表示1或q。） C :由上述（I I)式表示的縮水甘油醚。（:[丨）式再次表示如下（式中，η表示0〜4的整數）。【化1 0】

D

CH2-〇+(CH2)n — 〇 + CH2

添加了低級醇的水。

本發明第1方面中的A成分可以使用市場上出售的聚乙稀酵。用來作為A成分的聚乙烯醇，與以往的氣體障壁性塗層組成物中使用的聚乙烯醇同樣，聚合度是1〇〇〜5〇〇〇了凝膠化度是70%以上為最佳。聚合度過低時，與基材的附著力容易降低，反之，聚合度過高時，黏度過大，塗裝性惡化。另外，凝膠化度過低時，氣體障壁性往往不^ ^。

上述的A成分可以使用變性的或未變性的任何一種，刀改性聚乙烯醇可以舉出，用羧基、甲矽烷基、績酸基、氨基、磷酸基、異氰酸酯基、惡唑啉基、羥甲基、二基= 醯^醯基、陽離子基等變性的聚乙烯醇，例二用丙^基乙尿烷、聚酯、環氧基、聚乙烯、聚丙浠等變性的嵌段ς取物或接枝共聚物等，這些變性聚乙烯醇、未變性聚乙稀= 可以使用1種，也可以2種以上混合使用？另外，將變忤，

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1275619 五發明說明（7) 乙；％醇與未_ +生：^ 最好混合1〇重量^Λ醇混合使用時，在A成分的總量中重量％以上。上變性聚乙烯醇，更優選的是混合2〇選iimr甲方面中用來作為A成分的聚乙烯醇，優先醇，因a I^ ΐ矽烷基的聚乙烯醇和羧基變性聚乙烯於乾燥i:二ί形成乾燥、固化的塗膜時’ #使放寬對引起的與基材二著：：：易產生在高濕度條件下保存而有曱娜’是指在聚乙稀醇的分 J γ間邛刀或末端上具有甲矽烷基，只要甲放、Ρ其、画 2 2解性的鍵與聚乙稀醇結…，其位置 n有：別的限制。另夕卜，所說的曱矽烷基是指下列氫、甲石夕烧基。下列(πι)式中的ri是個碳原子的烧基，…〜3的整數。屬R疋1〜10 【化11】 (RO)n-Si— ......(Ill) (R2)3-n 旦m上述甲石夕烧基的聚乙埽醇中的甲石夕烧基的含里在0.01〜5莫耳％為宜，優選的是0.1〜1〇莫 ^ L〜^· 6莫耳％。甲石夕炫基的含量超過5莫耳％時所得到的现肢卩早壁性塗層組成物的黏度增大，容易凝膠化。反

C:\2D-C0DE\90-02\89126202.ptd

1275619 五、發明說明（8) ^ ---〜- 之’甲矽烷基的含量低於〇 · 〇 1莫耳％時，在基材极、151 π u 、人丨4丄¥风卑乙 ” 勺上膜時，如果放寬對乾燥條件的限制，在高濕度下保存時與基材的附著力就容易降低。 $外Y所說的羧基變性聚乙烯醇，是指分子内具有魏基的〒乙烯醇，命“口，將醋酸乙烯酯、f酸乙烯酯：丙‘：烯酯、叔碳酸乙烯酯、三曱基乙酸乙烯酯等乙烯基酯^ 體1丙烯酸、曱基丙烯酸、笨二酸（酐）、馬來酸（酐）、、衣康酸（昕）等乙烯性不飽和羧酸共聚合、然後皂化得到 ^ 規共聚物。 3無羧基變性量是〇. 1〜50莫耳％，優選的是0· 5〜10莫耳0/ 最好是0·5〜5莫耳％。、〇在本發明的第1方面中用來作為Β成分的如上述（I )式戶表不^的具有氨基和/或亞氨基的烷氧基矽烷，例如可以j 出：氨基甲基三乙氧基矽烷、2 —氨基乙基三曱氧基矽燒f 2:氨基乙基三乙氧基矽烷、2-氨基乙基三丙氧基矽烷、2 氨基乙基三丁氧基矽烷、1_氨基乙基三甲氧基矽烷、基乙基二乙氧基矽烷、3一氨基丙基三曱氧基矽烷、3〜氨氣丙基二乙氧基矽烷、3_氨基丙基三丙氧基矽烷、3 -氨基基基三丁氧基石夕烧、2〜氨基丙基三曱氧基矽烷、2-氨基二= 二^氧基矽烷、2-氨基丙基三丙氧基矽烷、2-氨基丙基= I氧基石夕燒、1-氨基丙基三曱氧基矽烷、卜氨基丙基三〜氧基石夕烧、1-氨基丙基三丙氧基矽烷、卜氨基丙基三丁 ^ 基矽烷、N-氨基曱基氨基甲基三甲氧基矽烷、N_氨基甲$ 氨基甲基三丙氧基矽烷、N-氨基曱基一 2—氨基乙基三曱氧暴

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五、發明說明（9) ---- ί λ 氨基曱基_2_氨基乙基三乙氧基矽烷、N_氨基三;基乙基三丙氧基石夕烧、N'氨基甲基-3-氨基丙基基石夕烷、N-氨基甲基-3-氨基丙基三乙氧基石夕烧、基二i Γ基、3_氨基丙基二丙氧基矽烷、N-氨基曱基-2 -氨矽氧基矽烷、N—氨基甲基―2-氨基丙基三乙氧基基:-虱基甲基_2_氨基丙基三丙氧基矽烷、N_氨基丙乙^甲乳基矽烷、N_氨基丙基三乙氧基矽烷、N_(2_氨基義=2_~氨基乙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基）-2-氨土二乙氧基矽烷、N-(2 -氨基乙基）—2—氨基乙基三丙，平矽烷、N—(2—氨基乙基）—卜氨基乙基三甲氧基矽烷乙其2〜氨基乙基）—卜敦基乙基三乙氧基矽烷、N-(2 -氨基土）〜1〜氨基乙基三丙氧基矽烷、N-(2-氨基乙基）-3_氨二^基二乙氧基矽烷、N_(2 —氨基乙基）-3 -氨基丙基三丙石夕/完、N—(3一氨基丙基一氨基乙基三甲氧基矽烷、爲g虱基丙基）_2 —氨基乙基三乙氧基矽烷、N-(3_氨基丙 &其氨基乙基三丙氧基矽烷、N〜甲基—3—氨基丙基三甲義二石夕燒、3一氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氨基丙基甲氨基乙基）'3—氨基丙基甲基二甲乙基$ ,乙三胺丙基三乙氧基矽烷、3_[ 2-(2-氨基其，基乙基氨基）丙基]三曱氧基石夕烧、三甲氧基甲石夕炫暴丙基二乙三胺等。 ^ ^ A ^成刀’可以使用上述的具有氨基和/或亞氨基的妙烷中的1種或2種以上。特別優選的b成分是r-氨 "土 —乙乳基石夕烷、N-石（氨基乙基）氨基丙基三甲

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五、發明說明（10) 氧基矽烷。用來作為C成分的由上述（I I)式表示的縮水甘油可以舉出：乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水、；例如醚、三乙二醇二縮水甘油醚、四乙二醇二縮水甘油油乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油_、1，6 —己甘油等。轉丙醇、九醇二縮水 C成分可以使用上述的縮水甘油_中的1種或2種以上特別優選的C成分是乙二醇二縮水甘油醚。另外，在本°义明的第1方面中’使用上述（I I)式所示的縮水甘油_可以得到良好的塗裝性’特別優選的是in是9以下的整數，n是6 以下的整數。 D成分中的水（洛健水）疋〉谷劑’在該水中添加低級醇後使用，可以防止塗膜乾燥時產生針孔。在水中添加的低級醇例如可以舉出曱醇、乙醇、異丙醇等。低級醇與水的配比，以重量比計算（低級醇/水）在1 〇 / 9 〇〜3 07 7 0為宜。如果低級醇的添加量過少，塗膜乾燥時容易產生針孔，反之，低級醇的添加量過多時，塗裝性容易惡化。下面說明上述A、Β、C、D成分的配合比率。 A成分是為了獲得氣體障壁性的基礎成分，B成分是用來ψ 提高所得到的塗膜與基材的附著力的戒分。該A成分與B成分的配合比率’以重ΐ比（A/B)計算為1〇/1/^^1/2 ’優選的是2/ 1〜1 / 1。A成分的配合量如果過多（即B成分的配合量過少），特別是在基材是聚自旨的場合’塗膜與基材的附著

C:\2D-CODE\90-02\89126202.ptd 第15頁 1275619 五、發明說明（11) 力低下，反之，A成分的配合量過少（即B成分的配合量過多）時，所得到的塗膜的氣體障壁性不充分。 B成分與C成分的配合比率，以重量比（B/C)計是20/1〜 2/1，優選的是20/1〜5/1，最好是15/1〜5/1。（：成分是用來賦予所得塗膜以耐濕性，這樣即使在高濕度條件下也能保持塗膜與基材的附著力，但C成分的配合量過多時，塗裝性惡化，反之，C成分過少時，所得塗膜的耐水性降低，在高濕度條件下塗膜容易剝離。 D成分的配合比率可以根據塗裝條件適當選擇，優選的是使所得到的氣體障壁性塗層組成物的固形分達到i〜2 〇重量％，在這一範圍内可以根據塗裝方法等適當進行選擇。D成分的配合量過多時，難以得到必要厚度的汾膜，反之，D成分的配合量過少時，塗裝性容易惡化。、在本發明的第1方面中，由於使用水作為溶劑，上述成分即具有氨基和/或亞氨基的烷氧基矽烷的一八^ 士會緩慢地水解，轉變成其（部分）水解物，還有的^日/7吟水解物進一步轉變成（部分）縮合物。另外，上、、’其即由上述（I I )式表示的縮水甘油醚也是一樣，右士成刀分會轉變成（部分）水解物。在發生這種變化的P 2 /、一部也可以得到本發明的第丨方面的效果。每σ ，同樣因此’本發明第1方面中的Β成分也可以是具或亞氨基的烷氧基矽烷與其（部分）水解物和/ 氦基和/ 合物的混合物。另外，不fB成分是否包含上^，分）縮解物和/或（部分）縮合物，本發明第丨方邙分）水 Y的^成分都可

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1275619 "^~--- 五、發明說明（12) ==上述（I I)式所示的縮水甘油醚與其合物。）水解物的混此外’作為E成分可以含有微細原纖化纖化纖維具有水分保持力，因此，絨；、。减細原纖 ;塗膜時，不論乾燥條件如何，都可以4=、固化二促進β成分的水解反應和/或縮合反應，=中的水办乾爍條件的限制的情況下，所得到的塗膜冰…’在放寬在高濕度下保存而引起與基材的附著力降低。不谷易因為用來作為Ε成分的微細原纖化纖維例如可素纖維微細化而得到的微細原纖化纖維素、二出使纖維微細化而得到的微細原纖化聚烯烴等，為^:烯烴纖維分保持力’不損害組合物的趣生，唯的水〜〇·1_，優選的是0.05〜0 0 8mm，軸比^、長度為0.04 的是60以上。仕4υ以上’優選 =述的纖維素纖維可以舉出：用機械方法針葉樹（例如國產的雲杉、白冷杉、红 1 一予方法由國產的黑雲杉、白雲杉、花旗松、西部鐵、洛茶松等、外拿大短葉松等）抽出纖維得到的紙漿，I、南部松、加方法由闊葉樹（例如國產的白楊、椴樹、，方法或化學屬、白樺等、外國產的歐洲山揚、桉 m七/)、楊到的紙漿，由棉漿粕、麻、西沙 '、出纖維而得維等再生纖維素的非木材纖維提取的紙於.雨濕模量黏膠纖上述的聚抑ί炫纖維例如可以裹屮牛出，利用閃光（7 ^ 7シ 1275619 五、發明說明（13) 二）紡紗、紡紗擠出等方法使2〜8個碳原子的烯烴的共聚物或均聚物以及這些烯烴與少量（例如〇· 5〜30莫耳％)的乙稀系單體例如醋酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙稀酸烷基酯或丙烯酸烧基酯（特別是甲基丙烯酸或丙烯酸的甲基酯或乙基醋）、馬來酸酐的共聚物，具體地說如聚乙烯、聚丙烯聚丁烯、聚戊烯、丙烯—乙烯共聚物、丁烯—乙烯共聚物、聚（4 —曱基戊烯〜1 )、醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、馬來酸酐-乙烯共聚物、以及乙烯-甲基丙烯酸或丙烯酸的乙基酯或曱基酯共聚物纖維化而得到的纖維。

E成分的配合比率，以b成分與e成分的重量比（B/E)計是 100/2 〜100/〇·〇5，優選的是1〇〇/〇.5 〜100/0.1 成分的配合量過多時，塗膜的透明性容易降低，反之，E成分的配合量過少時，往往得不到明顯的效果。本發明第1方面的氣體障壁性塗層組成物基本上是由上述的A-D成分或者八―e成分構成的，在不損害本發明效果的範圍内’為了提高塗布性，相對於A_D成分或A-E成分的總量1 0 0份（重量），可以添加丨〇份（重量）以下的增稠劑、消泡劑、固化催化劑、潤濕性改良劑、增塑劑等。

本發明第1方面的氣體障壁性塗層組成物被塗布在基材上’形成氣體障壁性的塗膜。在基材上塗布時，例如可以採用浸潰塗布、噴塗、洗塗、輥塗、繞線棒刮塗、旋轉塗布、直接凹板塗布等以往慣用的方法。為了簡化塗裝操作，另外，為了使得與基材的附著力保持在實用水平上，得到良好的氣體障壁性，塗

C:\2D-CODE\90-02\89126202.ptd 第18頁 1275619 -------- 五、發明說明（14) 膜的厚度應在〇. 2〜7 i € 對於傕用去说1夂k的疋◦· 3〜1· 5 0 :使用未交性聚乙烯醇作氣體障壁性塗芦έ日士、妝 ^ Λ + 昂1方而从主二、— 層成物，塗布後塗膜的乾燥固化虛面的溫产如旲氛圍下進行。乾燥固化時：模性Ϊ膜日广其:特別是在高濕度下保存所得到的氣-%境基材與塗膜的結合力容易降低。上述障壁二/膜表面溫度的上限還取決於基材的对熱性，眾固化 1 z ϋ c。〜般是 J::Γ，對於使用分子中具有甲矽烷基的聚乙嫌‘ 敌基改性聚乙、嫌_从$ Δ Λ、 G烯酉孚式烯酉子作為A成为的、或者含有£成分的太次 :ι方面的氣體障壁性塗層：本發明達到5(TC以上的如刼各* 士私 ”晋在土联表面溫度 ^ ^ ^ 5力熱汛中乾燥固化，就不容易發生/ ^ 分子中且：：弓:起的基材與塗膜結合力降低。㈤此，使：刀子中八有甲矽烷基的聚乙 /吏用塗層組絲在涂膜發明第^面的氣體障壁性、隹―泠女# 主膜表面，皿度達到5 0 DC以上的加熱氣汽由進仃塗布後的塗膜齡、㊉ …、亂乳中知埶齡、^ 膜乾秌固化就可以，其優點是可以放寬對加舞、、乾知條件的Ρ艮舍丨。、中述相同，是1 20 t。寸k膜表面溫度的上限與上面所下面說明本發明的第2和第3方面。列明二第、2方面的氣體障壁性塗層組成物基本上由下列A、B、D成分構成。 Α :未變性聚乙烯醇； β · 士下列（I)式所表示的具有氨基和/或亞氨基的烷氧基 *ι_歌

iffiL 第19頁 C:\2D-CODE\90-02\89126202」 1275619 五、發明說明（15) 矽烷；【化12】 X R4n I | HN——R3—Si(〇R5)3n ...(I) (式中，R3表示含碳數1〜4的亞烴基，R4和R5表示含碳數1 〜4的烷基，X表示氫原子或氨基烷基，η表示1或0。） D :添加了低級醇的水。另外，本發明的第3方面的氣體障壁性塗層組成物基本上由下列A、Β、D成分構成。 A :變性聚乙烯醇、或者變性聚乙烯醇與未變性聚乙烯醇的混合物； B :如下列（I)式所表示的具有氨基和/或亞氨基的烷氧基石夕烧；【化1 3】 X R4n | | HN—R3—Si(OR5)3.n · ·⑴ (式中，R3表示含碳數1〜4的亞烴基，R4和R5表示含碳數1 〜4的烧基，X表示氫原子或氨基烧基，η表示1或0。） D :添加了低級醇的水。在本發明的第2和第3方面中使用的A、Β、D成分與上述本發明第1方面中所述的相同。這裡所說的未變性聚乙烯醇，是指在上述本發明第1方

C:\2D-CODE\90-02\89126202.ptd 第20頁 Ϊ275619 五、發明說明（〗6) _ A成刀中未進行變性的聚乙烯醇。3外來乙烯醇，是指太μ、+、士政力外，所說的變性性的聚乙烯；； = ㈣面的Α成分中進行了變因，優先選用分；中；:月第1方面中同樣的原聚乙烯醇。 ’兀'^的ΛΚ乙烯醇、羧基變性下面說明上述Α、β、D成分的配合比率。提高==獲得氣體障壁性的基礎成分，β成…^ 门所付到的塗膜與基材的附著力的成分。 (A/t^明第2方面中的Α成分與B成分的配合比率以重量比。）計是1〇/1〜5/4，優選的是20/3〜5/4，最好是2/1〜 ^另外’本發明第3方面中的Α成分與Β成分的配合比率，、重里比（A / B)計是2 0 / 1〜1 / 2，為了提高在更高濕度條件下保存時的基材與塗膜的附著力，優選的是1 〇 / 1〜1 / 2， ^ 了可以在更低溫度下乾燥固化，優選的是2 〇 / 3〜1 / 2， $好是2 / 1〜1 / 1。另外，將變性聚乙烯醇和未變性聚乙烯 ^屍合使用時，在A成分的總量中混合1 〇重量％以上的變性聚乙烯醇較為適宜，優選的是2 〇重量％以上。 A成分的配合量過多（B成分的配合量過少）時，特別是在土材疋來S旨的情況下’塗fe與基材的附著力降低。反之， A成分的配合量過少（β成分的配合量過多）時，所得到的塗膜的氣體障壁性不足。 D成分的配合比率可以根據塗裝條件等適當選擇，優選的疋使所得到的氣體障壁性塗層組成物的固形分達到1〜

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20重在這一範圍内可以根據塗裝方法成分配合量過多時，難以得到必要厚度的塗k當選擇。D 成分的配合量過少時，塗裝性容易惡化。、，反之，D 在本發明的第2和第3方面中，由於使用時上述的B成分即具有氨基和/或亞氨基的：溶劑’有部分也會緩慢地水解，轉變成其（部分）水^夕烧的一候該水解物會進一步轉變成（部分）縮合物。枯运有的時種變化的情況下，&同樣可以得到本發明的以，生這的效果。目此，本發明的第2和第3方面中的I第3方面以是具有氨基和/或亞氨基的烷氧基矽烷與其刀八’二7 物和/或（部分）縮合物的混合物。 ϋ刀）水解另外，基於與上述本發明第丨方面中同樣的理由，的是含有微細原纖化纖維作如成分。Ε成分及其配合H 與上述本發明的第1方面中所述的相同。本毛月弟2和弟3方面的氣體障壁性塗層組成物，基本上是由上述的A、B、D成分或者A、B、D、E成分構成的，在不損害本發明效果的範圍内，為了提高塗布性，相對於 A、B、D成分或者a、b、D、e成分的總量1 〇〇份（重量），可以添加1 0份（重量）以下的增稠劑、消泡劑、固化催化劑、潤濕性改良劑、增塑劑等。本發明第2和第3方面的氣體障壁性塗層組成物，被塗布在基材上，形成氣體障壁性的塗膜。在基材上塗布時，例如可以採用浸潰塗布、噴塗、澆塗、親塗、繞線棒刮塗、旋轉塗布、直接凹板塗布等以往

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五、發明說明（18) 慣用的方法。為了簡化塗裝操作，另外，為了使得與基材的附著力保持在實用水平上，得到良好的氣體障壁性，塗月莫的厚度應在0.2〜7 //in ’優選的疋0.3〜1.5 //m。對於本發明第2方面的氣體障壁性塗層組成物、a成分的配合比率以重量比（A / B)計小於2 0 / 3的本發明第3方面的氣體障壁性塗層組成物，塗布後塗膜的乾燥固化應在塗膜1 面溫度超過6 0 °C的加熱氛圍下進行。乾燥固化時的環境溫

度如果過低，特別是在高濕薄膜時’基材與塗膜的結合的塗膜表面溢度的上限還取 1 2 0 °C。度下保存所得到的氣體障壁性力谷易降低。上述乾燥固化時決於基材的耐熱性，一般是另一方面，對於A成分的配合比率以重量比（Α/β)計 2 0/3以上的本發明第3方面的氣體障壁性塗層組成物，口要在塗膜表面溫度達到50t:以上的加熱氣氛中乾燥固化、，就不容易發生在高濕度下保存而引起的基材與塗膜結人降低。因此，A成分的配合比率以重量比（A/B)計在^ 口上的本發明3方面的氣體障壁性塗層組成物溫度達到㈣以上的加熱氣氛中進行塗布乾表面，其優點是可以放寬對加熱乾燥：時塗膜表面溫度的上限與上面所述相同，是i2〇 t。制。此作為基材，例如可以使用聚醋、 ° :，則上形成了由本發明的丄等合膜而得到的薄膜或薄[以及在帶缚膜或薄片上進-步層叠熱合層或其它層而得到的

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薄片，可以用於氣體障壁性的包裝等用途。本氣艚障壁性塗層組成物，可以在包裝上大量使用的?“旨基讨上形成具有良好附著力的塗膜，因而可以得到特於氣體障壁性包裝用途的薄膜或薄片。 ^ 口、下面通過實施例更詳細地說明本發明，其中，實施例j 〜20和比較例1〜6是關於本發明的第！方面，實施μ例^〆 3 1和比較例7〜1 0是關於本發明的第2和3方面。實施例1〜4 使用分：聚乙稀醇：夕^ k(Kurare)&司繁造"· 术々（P〇baru)105" )、APTMSW 成分：N- /5 (氨基=基）_ :-氨基丙基三甲氧基矽烷）、APTES(B2成分· r —氨基$基二乙氧基石夕烧）、1 EDGE(C成分：乙二醇二縮水甘油醚）、 IPA和H2〇(D成分：異丙醇和水），按照表1所示的配合比率製備氣體障壁性塗層樹脂組成物。首先，將？¥人溶解在1?人/%0二2 0 /8 0 (重量比）的溶劑中，形成5重置％溶液，按表1中所示的配合比率在1 〇〇 g該p v a溶液中混合APTMS或APTES，然後攪拌。再按表1所示的比例向該混合物中添加1 EDGE，攪拌i小時，製成氣體障壁性塗料組成物。將所得到的氣體障壁性塗層組成物塗布在厚2 5〆m的 j PET(聚酯）薄膜基材上，形成約} 的厚度。在8〇的氣氣中保持1分鐘’使塗膜乾燥固化。此時的塗膜表面溫度都是大約6 5 °C。該表面溫度是利用預先貼在基材的一部分上的熱標記測定的。使用所得到的帶有塗膜的基材進行下 c：

1275619 五、發明說明（20) 述評價。結果示於表1中。 (1 )透明性通過肉眼觀察，對形成塗膜前的基材和帶有塗膜的基材進行比較和評價。兩者的透明性基本上沒有差別的情況標記為〇，帶有塗膜的基材的透明性稍差的情況標記為△。 (2 )氣體障壁性在乾燥的室溫氣氛中，使用氧透過度測定裝置（M〇c〇N公司製造”OX-TRAN TWIN，’）測定氧的透過性。 (3 )附著力在所得到的帶有塗膜的基材的塗膜表面上，通過使用聚氨酯類黏結劑的乾式疊層貼合厚度25 的CPP(未拉伸聚丙烯），在4 0 °C下老化處理48小時，然後切成15_寬，通過CPP薄膜與帶塗膜基材的τ型剝離求出剝離強度。剝離強度在490mN/15mm以下者標記為X ，基材破裂者以及剝離強度在1 960mN/15mm以上者標記為〇。 (4 )高濕度保存性將進行了與附著力評價同樣的乾式疊層的疊層薄膜在⑽ 度20 C、濕度90%RH的氣氛中放置2周，然後切成15龍*，通過CPP薄膜與帶塗膜基材的τ型剝離求出剝離強度。2齙強度在49 0inN/15mm以下者標記為χ ，基材破f 強度在1 9 60mN/15mm以上者標記為〇。 < 及剝離< 實施例5 使用S-PVA(A2成分：*子中具有曱石夕烧基的聚乙烤醇 7 k(Kurare)公司製造” R 一 2105”）、.aptes(b ·二 2观刀· 7 一氣

1275619 五、發明說明（21) 基丙基三乙氧基矽烷）、1EDGE(C成分：乙二醇二縮水甘油醚）、I P A和H2 0 ( D成分：異丙醇和水），按照表}所示的配合比率製備氣體障壁性塗層樹脂組成物。首先，將S-PVA溶解在IPA/H2〇 = 2 0 /80 (重量比）的溶劑中，形成5重量％溶液，在100g該s —pVA溶液中混合2.5g APTES ’然後攪拌。再向該混合物中添加〇· 25glEDGE，攪拌1小日$ ’製成氣體障壁性塗料組成物。將所得到的氣體障壁性塗層組成物塗布在厚2 5 # m的 P E T (聚酯）薄膜基材上，形成約1 # m的厚度。在8 〇 °c的氣氛中保持1分鐘，使塗膜乾燥固化。此時的塗膜表面溫度都是大約6 5 °C。該表面溫度是利用預先貼在基材的一部分上的熱標記測定的。使用所得到的帶有塗膜的基材進行與實施例1〜4同樣的評價。結果示於表1中。實施例6 、使用與貫施例5同樣的氣體障壁性塗層組成物，喷吹熱風1分鐘，使塗膜乾燥固化（此時塗膜的表面溫度約為5 5 ，該表面溫度是利用預先貼在基材的一部分上的熱標記測定的）。除此之外與實施例5同樣操作，得到帶有塗膜的基材，同樣進行評價。結果示於表丨中。實施例7〜1 Ο ψ 使用PVA(A〗成分：聚乙烯醇：夕今卜（Kurare)公司製造" 示°yI/(Pobaru)105n )、S-PVA(A2成分：分子中具有甲矽烧基的聚乙稀醇：夕^卜（K u r a r e )公司製造n R 一 2 1 〇 5π )、 APTES(BZ成分：r-氨基丙基三乙氧基矽烷）、1EDGE(C成

C:\2D-CODE\90-02\89126202.ptd 第26頁 1275619 五、發明說明（22) 分：乙二醇二縮水甘油醚）、IPA和H2〇(d成分：異丙醇和水）、MFC1 (仏成分：使針葉樹漂白牛皮紙漿粕微細化的、數均纖維長度0.06mm、軸比約60的微細原纖化纖維素：形分2. 0%)、MFC 2 (E2成分：將闊葉樹漂白牛皮紙漿粕微細化的、數均纖維長度〇· 〇7mm、軸比約7〇的微細原纖化纖維：固形分2· 5%)、按照表2所示的配合比率製備氣體障辟性塗層樹脂組成物。表2中的MFC1和MFC2的含量是作為固形分的含量。首先，將PVA或S-PVA溶解在IPA/H2〇 = 2 0 / 8 0 (重量比）的溶劑中，形成5重量％溶液，向i〇〇g該溶液中添加、分散 0 · 2 g的M F C1或M F C 2，然後對於1 〇〇 g該溶液混合2 · 5 g APTES，然後攪拌。再向該混合物中添加〇. 25glE])GE，攪拌1小時，製成氣體障壁性塗層組成物。將所得到的氣體障壁性塗層組成物塗布在厚1 2 v m的p e τ (聚醋）薄膜基材上，形成約1 # m的厚度。在8 〇的氣氛中保持1分鐘，使塗膜乾燥固化。此時的塗膜表面溫度約為 6 5 C。該表面溫度是利用預先貼在基材的一部分上的熱標 ό己測疋的。使用所得到的帶有塗膜的基材進行與實施例1 〜4同樣的評價。結果示於表2中。實施例1 1〜1 4 分別使用與實施例7〜1 〇相同的氣體障壁性塗層組成物’喷吹熱風1分鐘，使塗膜乾燥固化（此時塗膜的表面溫度約為5 5 C ’該表面溫度是利用預先貼在基材的一部分上的熱標記測定的）。除此之外與實施例7〜丨〇同樣操作，得

C:\2D-CODE\90-02\89126202.ptd 第27頁 1275619 五、發明說明（23) 到帶有塗膜的基材，同樣進行評價。結果示於表2中。實施例1 5〜1 7 使用C-PVA(AS成分：魏基改性PVA:夕^ b(Kurare)公司製造” KM-118”）、APTES(B2成分：氨基丙基三乙氧基矽烷）、1EDGE(C成分：乙二醇二縮水甘油醚）、IPA和h2〇(d成分：異丙醇和水）、MFC 1 (E!成分：使針葉樹漂白牛皮紙漿粕微細化的、數均纖維長度〇 · 〇 6mm、軸比約6 〇的微細原纖化纖維素：固形分2· 〇%)、MFC2(E2成分：將闊葉樹漂白牛皮紙漿粕微細化的、數均纖維長度〇· 〇7mm、軸比約7〇的微細原纖化纖維素：固形分2 · 5 % )、按照表3所示的配合比率製備 || 氣體障壁性塗層樹脂組成物。表3中的MFCi和MFC2的含量是作為固形分的含量。首先，將C-PVA溶解在IPA/H20 = 2 0 /80 (重量比）的溶劑中，形成5重量％溶液，向1 〇〇 g該溶液中添加、分散〇 · 2 g的 MFC1或MFC2 ’然後對於1 〇〇g該溶液混合2· 5gAPTES，然後攪拌。再向該混合物中添加〇· 25gi EDGE，攪拌1小時，製成氣體障壁性塗層組成物。將所得到的氣體障壁性塗層組成物塗布在厚丨2 # m的pet (聚酯）薄膜基材上，形成約1 # m的厚度。在8 〇。〇的氣氛中保持1分鐘，使塗膜乾燥固化。此時的塗膜表面溫度約為 + 6 5 C。该表面溫度是利用預先貼在基材的一部分上的熱標記測定的。使用所得到的帶有塗膜的基材進行與實施例1 〜4同樣的評價。結果示於表3中。實施例1 8〜2 0

1275619 五、發明說明（24)

U使$與實施例15〜17相同的氣體障壁性物，1吹熱風i分鐘，使塗膜乾燥固化(此時塗膜的表：π = ”:C:該表面溫度是利用預先貼在基材的-部分I 得到帶有塗膜的基材，同樣進行參考你Q 貝、、、口果不於表3中。使用與實施例1相同的氣體障壁實施例6同樣的塗膜乾燥固化條件材，同樣進行評價。結果示於表i 比較例1〜5 性塗層組成物，按照與 ’製得帶有塗膜的基中。使用與實施例1〜4中相同的PVA、aptms iEDGE、m^〇，按表4中所示的配合比率，寻物與實施例1〜4同樣進行評價。、、Ό果不於表4中。另夕卜’在比較例4 //m的PET薄膜外，還使用厚2〇 “η 除了7子度& 作為基材，但無論哪-種基材^拉伸聚丙細）則塗膜。表4的塗膜厚度-樣中的生/_不好，不能形7 比較例6 就疋表不這種情況。

將實施例1〜4中使用的PVA溶解於水中，液’向該溶液中添加醋酸，攪拌後按表4中加實施例1〜4中使用的APTMS，攪拌30分鐘合比率添加GPTMS(其它成分：3-環氧丙氧基矽烷），製成組成物。使用所得到的組成二 4同樣進行評價。結果示於表4中。形成5重量％溶的配合比率滴，再按表4的配丙基三甲氧基 ’與實施例1〜

1275619 五、發明說明（25) i"列2 1〜3 4 、比較7〜1 0 使用P V A ( A!成分：聚乙稀醇：夕今k (K u r a r e )公司製造" 示°八-々（Pobaru)105f, )、S-PVA(A2成分：分子中具有甲矽烷基的聚乙烯醇：夕3 k (Kurare)公司製造11 R-21 05π )、 C - PVA(A3成分：敌基變性PVA:夕7 b(Kurare)公司製造”〇一Π8" )、APTES(B2成分：r -氨基丙基三乙氧基矽烷）、IPA 和0 (D成分：異丙醇和水），按表5〜表7中所示的配合比率製備氣體障壁性塗層樹脂組成物。首先，將PVA、S-PVA 或 C_PVA 溶解在IPa/H2〇 = 20/80(重

量比）的溶劑中，形成5重量％溶液，按表5〜表7中的配合 =1〇〇"亥溶液中混合APTES ’授拌】小時，製成議莖性塗層組成物。將所 (聚酯）示的乾面溫度氣氛中貼在基使用評價。〇C、濕的南濕結果體障壁性塗層組成物塗布在厚心 ^基材上，形成約1 _的厚度。按表5〜表7中所燥表面溫度使塗膜乾燥固化。約65 t、約55。(：的具體乾燥料八〜^7巾的乾燥表保持1分鐘，喷吹熱風丨分鐘，、，在8〇°C的材的-部分上的熱標記測定的：面〉皿度是利用預先所得到的帶有塗膜的基材，蛊每 <1 所述的高濕度保存性B ifAW1〜4同樣進行度9〇%RH的氣氛中放置一個=層溥膜在溫度4〇度保存性同樣進行評價。卜，與實施例1〜4 示於表5〜表7中。

1275619 五、發明說明（26) 表1 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 參考例1 組 A】:PVA 5 5 5 5 0 0 5 成 a2:s-pva 0 0 0 0 5 5 0 B,:APTMS 5 0 2.5 0 0 0 5 重 b2：aptes 0 5 0 2.5 2.5 2.5 0 量 C:1EDGE 0.5 0.5 0.25 0.25 0.25 0.25 0.5 比 D:溶劑(IPA/H20) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 基材 PET PET PET PET PET PET PET 膜厚(U m) 〜1 〜1 〜1 〜1 〜1 〜1 〜1 透明性〇〇〇〇〇〇〇評氣體障壁性 (ml/m2 · atm · day) 2 2 <1 <1 <1 <1 2 價高濕度保存性〇〇〇〇〇〇 X 附著力〇〇〇〇〇〇〇 C:\2D-CODE\90-02\89126202.ptd 第31頁 1275619 五.、發明說明（27) 表2

C:\2D-CODE\90-02\89126202.ptd 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例〗3 實施例Μ 組 A,:PVA 5 5 0 0 5 5 0 0 成 a2：s-pva 0 0 5 5 0 0 5 5 B 丨:APTMS 0 0 0 0 0 0 0 0 重 b2：aptes 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 量 C.iEDGE 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 比 D:溶劑(IPA/H20) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) Ej：MFC1 0.004 0 0.004 0 0.004 0 0.004 0 E2:MFC2 0 0.005 0 0.005 0 0.005 0 0.005 基材 PET PET PET PET PET PET PET PET 膜厚(//m) 〜1 〜1 〜1 〜1 〜1 〜1 〜1 〜1 透明性〇〇〇〇〇〇〇〇評氣體障壁性 (ml/m2 · atm · day) 2 2 <1 <1 <1 <1 <1 <1 價高濕度保存性〇〇〇〇〇〇〇〇附著力〇〇〇〇〇〇〇〇第32頁 1275619 五、發明說明（28) 表3 實施例〗5 實施例16 實施例Π 實施例18 實施例】9 實施例20 組 a3：pva 5 5 5 5 5 5 成 b2：aptes 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 C:1EDGE 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 重 D:溶劑(ΙΡΑ/Η20) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 量 E,:MFC1 0 0 0.004 0 0.004 0 比 E2:MFC2 0 0 0 0.005 0 0.005 基材 PET PET PET PET PET PET 膜厚(// Π1) 〜1 〜1 〜1 〜1 〜1 〜1 透明性〇〇〇〇〇〇評氣體障壁性 (ml/in2 · atm · day) <1 <1 <1 <1 <1 <1 價高濕度保存性〇〇〇〇〇〇附著力〇〇〇〇〇〇圓画_1 C:\2D-CODE\90-02\89126202.ptd 第33頁 1275619 五、發明說明（29) 表4

C:\2D-CODE\90-02\89126202.ptd 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 組 AjiPVA 5 5 5 5 5 5 成 a2:s-pva 0 0 0 0 0 0 B,:APTMS 0 5 0 0 20 2 重 B2:AP 丁 ES 0 0 5 0 0 - 量 C:1EDGE 0 0 0 2.5 2 - 比 D:溶齊丨J(IPA/H20) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 100(20/80) 95(0/100) 他:GPTMS 0 0 0 0 0 2 基材 PET PET PET PET PET PET OPP OPP 膜厚(//m) 〜1 〜1 〜1 X X X 透明性〇 Δ 〇 — — — 評氣體障壁性 (inI/m2 . atm . day) 0 1 <1 - — - 價高濕度保存性 X X X — - — 附著力 X X 〇 — — — 第34頁 1275619 五、發明說明（30) 表5 實施例 21 實施例 22 實施例 23 實施例 24 實施例 25 實施例 26 實施例 27 實施例 28 組成重量比 A]:PVA 0 0 0 0 0 0 0 0 a2：s-pva 5 5 5 0 0 0 5 0 a3：c-pva 0 0 0 5 5 5 0 5 b2：aptes 2.5 0.75 0.5 2.5 0.75 0.5 0.5 0.5 D:溶劑(IPA/H2〇） 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 乾燥表面溫度(°c) 約55 約55 約65 約55 約55 約65 約55 約55 基材 PET PET PET PET PET PET PET PET 膜厚(//m) 〜1 〜1 〜1 〜1 〜1 〜1 〜1 〜1 評價透明性〇〇〇〇〇〇〇〇氣體障壁性 (ml/m2 · atm · day) <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 高濕度保存性〇〇〇〇〇〇〇〇高濕度保存性B 〇〇〇〇〇〇 X X 附著力〇〇〇〇〇〇〇〇 iliil C:\2D-C0DE\90-02\89126202.ptd 第35頁 1275619 五、發明說明（31) 表6 實施例29 實施例30 實施例31 實施例32 實施例33 實施例34 組成 A]:PVA 5 0 0 3.5 2.5 1.25 a2：s-pva 0 5 0 1.5 0 2.5 重 a3：c-pva 0 0 5 0 2.5 1.25 里比 b2：aptes 2.5 0.35 0.35 1.25 1.25 1.25 D:溶劑(ΙΡΑ/Η20) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 乾燥表面溫度(°C) 約65 約65 約65 約55 約55 約55 基材 PET PET PET PET PET PET 膜厚(//m) 〜1 〜1 〜1 〜1 〜1 〜1 透明性〇〇〇〇〇〇評氣體障壁性 (ml/m2 · atm · day) <1 <1 <1 <1 <1 <1 價高濕度保存性〇〇〇〇〇〇高濕度保存性B X X X 〇〇〇附著力〇〇〇〇〇〇 imm C:\2D-CODE\90-02\89126202.ptd 第36頁 1275619 五、發明說明（32)

比較例7 比較例8 比較例9 比較例10 組 A】:PVA 5 0 0 5 J次（ a2：s-pva 0 5 0 0 重量比 A^C-PVA 0 0 5 0 B2：APTES 0 0 0 0.35 d:溶劑(ipa/h2o) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 95(20/80) 乾燥表面溫度(°c) 約55 約55 約55 約65 基材 PET PET PET PET 膜厚(#m) 〜1 〜1 〜1 〜1 透明性〇〇〇〇評氣體障壁性 (ml/m2 · atm · day) <1 <1 <1 <1 價高濕度保存性 X X X X 高濕度保存性B X X X X 附著力 X X X X

[發明之效果] 以上對本發明進行了說明，本發明的效果如下： (1 )即使對於聚酯的基材，在沒有錨固層的情況下也可以形成附著力良好的氣體障壁性塗膜。由於聚酯被廣泛地用於包裝材料，因而可以容易得到氣體障壁性良好的包裝材料。 (2 )由於不使用醋酸等羧酸，可以防止由於酸臭而引起的塗裝工作環境的惡化。 (3) 透明性和耐濕性良好。 (4) 作為A成分使用分子中具有曱矽烷基的聚乙烯醇或羧

C:\2D-CODE\90-02\89126202.ptd 第37頁 1275619 五、發明說明（33) 基變性聚乙烯醇的、或者含E成分的本發明第1方面的氣體障壁性塗層組成物、A成分的配合比率按‘重量比（A/B )計在 2 0 / 3以上的本發明第3方面的氣體障壁性塗層組成物，在基材上形成乾燥固化的塗膜時即使放寬對乾燥條件的限制，也不容易發生在高濕度下保存而引起的與基材的附著力降低，因而容易在耐熱性較差的基材上形成氣體障壁層，而且乾燥固化時的溫度設定更加容易。 #

C:\2D-CODE\90-02\89126202.ptd 第 38 頁 1275619 圖式簡單說明 Ο C:\2D-⑴DE\90-02\89]26202.ptd 第39頁

Claims

鈕濟_9 六、申請專利範圍 1. 一種氣體障壁性塗層組成物，其特徵為，該組成物由下列A、B、C、D成分構成，A成分與B成分的重量比（A/B) 為10/1〜1/2，B成分與C成分的重量比（B/C)為20/1〜2/1·· A :聚乙烯醇； B :如下列（I )式所表示的具有氨基和/或亞氨基之烷氧基矽烷；【化1】 X R4n I HN——R3——Si(〇R5)3_n (式中，R3表示含碳數1〜4之亞烴基，R4和R5表示含碳數1 〜4之烷基，X表示氫原子或氨基烷基，η表示1或0) C :由下列（I I )式表示的縮水甘油鱗（式中，η表示0〜4的整數）；【化2】 -CH2 —〇+(CH2)n —〇 + CHz- A II D :添加了低級醇的水。 <1 2. 如申請專利範圍第1項之氣體障壁性塗層組成物，其中，A成分是分子中具有曱矽烷基之聚乙烯醇。 3. 如申請專利範圍第2項之氣體障壁性塗層組成物，其中，甲石夕烧基的含量為0.01〜5莫耳％。 4. 如申請專利範圍第1項之氣體障壁性塗層組成物，其

C:\2D-CODE\90-02\89126202.ptd 第40頁 1275619 六、申請專利範圍中，A成分為羧基變性聚乙烯醇。 5.如申請專利範圍第”員之氣體障壁性中，A成分為變性聚乙烯醇與未纟諮 :層組成物，其 6 ·如申請專利範圍第1至5項中任一1^乙歸每的混合物。組成物’其中，B成分係具有氨基和/ =:，體障壁性塗層烷與其（部分）水解物和/或（部分）^ 氣基之烷氧基砂 7·如申請專利範圍第1至5項中任、倍一\ 的^合物。組成物，其中，C成分係（π )式-項—之氣體障壁性塗層分）水解物的混合物。 $ @縮水甘油_與其（部 8 ·如申請專利範圍第6項之泰卿^拉中，C成分係（I I)式所示的缩水=壁T塗層組成物，其的混合物。 k甘油鱗與其（部分）水解物 9:如申請專利範圍第i至5項中任一項之氣體障壁性塗層組成物’其中’含有E ··微細原纖化纖維，B成分與E成重量比（B/E)為 100/2 〜loo/o. 〇5。其 I 0 ·如申请專利範圍第6項之氣體障壁性塗層組成物中，含有E :微細原纖化纖維，B成分與E成分的重量比 (B/E)為 100/2 〜100/0. 〇5。其 II ·如申請專利範圍第7項之氣體障壁性塗層組成物中，含有E :微細原纖化纖維，b成分與e成分的重量比 (B/E)為 100/2 〜100/0· 05。其 1 2 ·如申請專利範圍第8項之氣體障壁性塗層組成物中’含有E :彳政細原纖化纖維，b成分與E成分的重量比 (B/E)為 100/2 〜100/0· 05。

C:\2D-CODE\90-02\89126202.ptd 第41頁 1275619 六、申請專利範圍 13. 種氣體障壁性塗層組成物，其特徵為，該組成物由下列A、B、D成分構成，a成分與B成分的重量比（A/B)為 1 0 / 1 〜5 / 4 ·· A :未性聚乙稀醇； B.4下歹j(l)式所表示的具有氣基和/或亞氣基之烧氧基矽烷；【化3】 X p4 I In HN—R3_Sj(〇R5)3n ⑴ (式中’ R3表示含碳數1〜4之亞烴基，R4 *R5表示含碳數i 〜4之烧基，X表示氫原子或氨基烷基，η表示1或〇) D :添加了低級醇的水。 1 4 ·如申請專利範圍第丨3項之氣體障壁性塗層組成物，其中’ Α成分與Β成分的重量比（Α/Β)為20/3〜5/4。 1 5 ·如申請專利範圍第丨3或丨4項之氣體障壁性塗層組成物’其中’ B成分係具有氨基和/或亞氨基之烷氧基矽烷與其（部分）水解物和/或（部分）縮合物的混合物。 1 6 ·如申請專利範圍第1 3或1 4項之氣體障壁性塗層組成物’其中’含有E :微細原纖化纖維，β成分與E成分的重量比（B/E)為 100/2 〜100/0· 〇5。 1 7 ·如申凊專利範圍第1 5項之氣體障壁性塗層組成物，其中’含有E :微細原纖化纖維，β成分與e成分的重量比 (Β/E)為100/2 〜1〇〇/〇· 〇5。 __

C:\2D-CODE\90-02\89126202.ptd 第42頁 1275619 六、申請專利範圍 18. 一種氣體障壁性塗層組成 ,,^ ujl π入物 5 直 4i 由下列A、B、D成分構成，A 該組合物 20/1〜1/2·· X 77的重量比（A/B)為變性聚乙稀醇盘去㈣^ 子禾鲮性聚乙烯醇的 ••如下列（I)式所表千匕；不的具有乳基和/或亞氨基之烷氧基 A :變性聚乙稀醇，％混合物；矽烷【化4 X R4 I |n .(I) ΗΝ—R3—Si(OR5)3.n (式中，R3表示含碳數1〜4 ’ ·仍、丄^ 4之^基Χ表不氫原子或氨基烧基，η表示 D :添加了低級醇的水。 Λ9」:Γ!專利範圍第18項之氣體障壁性塗層組成物，，、中成/刀的變性聚乙烯醇是分子中具有曱矽烷基之聚乙稀醇。 20·如申請專利範圍第丨9項之氣體障壁性塗層組成物，其中’甲矽烧基的含量為〇· 〇1〜5莫耳％。 2 1 ·如申凊專利範圍第丨8項之氣體障壁性塗層組成物，❹ 其中，Α成分的變性的聚乙烯醇為羧基變性聚乙烯醇。 2 2 ·如申請專利範圍第1 8至2 1項中任一項之氣體障壁性塗層組成物’其中，A成分與B成分的重量比（A/B)為20/3 〜1/2。

\\312\2d-code\90-02\89126202.ptd 1275619 六、申請專利範圍 2 3 ·如申請專利範塗層組成物，其中圍弟18至21項中任一項之氣體障壁性基矽烷與其（部分）：β成分是具有氨基和/或亞氨基之烷氧 24.如申請專：上解物和/或(部分)縮合物的混合物。其中，嶋A圍Γ2項之氣體障壁性塗層組成物， t ^ V1 ^ Εδ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ t * ,b(B/E) 4100/2 :^0^/0 !b m ^ 5 B ^ -E ^ 26.如中請專利範圍第22項之氣體障壁性塗其中，含有E :微細原纖化纖維，B成分盥曰， (B/E)為 100/2 〜100/0. 〇5。 ’、成刀的重 ι 比 2 7.如申請專利範圍第2 3項之氣體障壁余其中，含有E :微細原纖化纖維，β成分鱼//、、且成物， (B/E)為100/2〜100/0.05。 ”成7刀的重量比 28·如申請專利範圍第24項之氣體障壁性汾其中，含有E :微細原纖化纖維，β成分=土層組成物， (Β/Ε)&100/2〜100/0·05。刀”成分的重量比 29· —種氣體障壁性薄膜，其特徵為，4 _ 請專利範圍第1、1 3、1 8項中任一項^斤二膜具有如申層組成物的塗膜。乂的氣體障壁性塗 3 0 ·如申請專利範圍第2 9項之氣體隆 + 氣體障壁性塗層組成物的塗膜被設f /膝’其中，罝在聚酯的基材上。

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