JP2002363479A - ガスバリア性コーティング組成物及びガスバリア性フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリビニルアルコール本来の透明性と高いガ
スバリア性を維持し、しかも基材がポリエステルである
場合でも、アンカー層を必要とせずに密着性がよく、か
つ高湿度下であっても密着性を維持でき、高いガスバリ
ア性を有する塗膜を、大量生産でき、しかも保存性に優
れるガスバリア性コーティング組成物を提供する。 【解決手段】 下記Ａ，Ｂ，Ｄ成分からなり、Ａ成分と
Ｂ成分の重量比（Ａ／Ｂ）が１００／３〜１００／２０
０であるガスバリア性コーティング組成物。 Ａ：アニオン変性ポリビニルアルコールを含有し、４％
水溶液での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであるポリビニル
アルコール。 Ｂ：アミノ基及び／又はイミノ基を有するアルコキシシ
ラン。 Ｄ：水、又は低級アルコールを添加した水。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリア性に優
れた塗膜を形成するガスバリア性コーティング樹脂組成
物及びそれを用いてガスバリア層を形成したガスバリア
性フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、透明なガスバリア性フィルムとし
ては、ガスバリア性に優れたポリビニルアルコールの溶
液をプラスチックフィルムにコートしたフィルムが知ら
れている。ポリビニルアルコールの塗膜は、プラスチッ
クフィルムからなる基材との密着が不十分であるので、
通常ポリビニルアルコールと基材との間にアンカー層が
設けられて、このアンカー層上にポリビニルアルコール
の塗膜がコートされている。また、ポリビニルアルコー
ルは、湿度依存性が高く、通常２層または３層構成のラ
ミネートフィルムとして、ポリビニルアルコールフィル
ムが湿度の影響を受けないようにしている。

【０００３】例えば、特公平５−１９５８０号公報に
は、ポリエステル成形物に、ポリビニルアルコール系樹
脂の溶液をコートするにあたり、アンカーコート層を形
成したガスバリア性成形物が開示されている。

【０００４】しかし、上記技術では、ポリエステル成形
物の耐湿性を考慮すると、ポリエステル成形物にアンカ
ーコート層とポリビニルアルコール系樹脂層とが積層さ
れ、さらに、耐湿性を改善するために、一層を追加した
多層構成とする必要があり、その製造工程が増す欠点が
ある。

【０００５】一方、アンカーコート層を形成しないガス
バリア性フィルムとして、特開平８−２４５８１６号公
報には、ポリオレフィンフィルムの表面処理にポリビニ
ルアルコールと水性アンカー剤とを所定の割合で混合し
た水性コーティング剤を塗布して形成したバリア性ポリ
オレフィンフィルムが開示されており、水性アンカー剤
として、水性イソシアネート、ポリエチレンイミンが記
載されている。

【０００６】しかし、上記技術は、ポリオレフィンフィ
ルムにおけるガスバリア性に関するものであり、他のプ
ラスチックフィルムに該技術を適用できるか否かは明確
にされていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本出願人は、上記問題
を解決し、基材がポリエステルである場合でも、アンカ
ー層を必要とせずに密着性に優れるガスバリア性コーテ
ィング組成物を既に提案しているが（特願２０００−２
５０８７７、特願２０００−２９８２５０）、より優れ
た塗工性及び保存性、特に大量生産コーターに対応可能
な塗工性を有する組成物が求められていた。

【０００８】本発明は、ポリビニルアルコール本来の透
明性と高いガスバリア性を維持し、しかも基材がポリエ
ステルである場合でも、アンカー層を必要とせずに密着
性がよく、かつ高湿度下であっても密着性を維持でき、
高いガスバリア性を有する塗膜を大量生産でき、しかも
保存性に優れるガスバリア性コーティング組成物及び該
組成物の塗膜を有するガスバリア性フィルムを提供する
ことを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
は、下記Ａ，Ｂ，Ｄ成分からなり、Ａ成分とＢ成分の重
量比（Ａ／Ｂ）が１００／１０〜１００／２００である
ことを特徴とするガスバリア性コーティング組成物を提
供するものである。

【００１０】Ａ：アニオン変性ポリビニルアルコールを
含有し、４％水溶液での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであ
るポリビニルアルコール。 Ｂ：下記一般式（１）で示されるアミノ基及び／又はイ
ミノ基を有するアルコキシシラン。

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキレン
基、Ｒ²およびＲ³は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは水
素原子またはアミノアルキル基であり、ｎは１または０
である。） Ｄ：水、又は低級アルコールを添加した水。

【００１３】また、本発明の第２は、下記Ａ，Ｃ，Ｄ成
分からなり、Ａ成分とＣ成分の重量比（Ａ／Ｃ）が１０
０／３〜１００／５であることを特徴とするガスバリア
性コーティング組成物を提供するものである。

【００１４】Ａ：アニオン変性ポリビニルアルコールを
含有し、４％水溶液での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであ
るポリビニルアルコール。 Ｃ：アジリジン化合物。 Ｄ：水、又は低級アルコールを添加した水。

【００１５】上記本発明の第１は、更に、Ｃ成分として
アジリジン化合物を含有し、Ａ成分とＣ成分の重量比
（Ａ／Ｃ）が１００／３〜１００／５であることをその
好ましい態様として含むものである。

【００１６】また、上記本発明の第１及び第２は、Ａ成
分において、アニオン変性ポリビニルアルコールの含有
量が３０重量％以上であること、アニオン変性ポリビニ
ルアルコールが、カルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ール以外のアニオン変性ポリビニルアルコールであるこ
と、アニオン変性ポリビニルアルコールが、カルボキシ
ル基変性ポリビニルアルコールと、カルボキシル基変性
ポリビニルアルコール以外のアニオン変性ポリビニルア
ルコールの混合物であること、Ａ成分が、未変性ポリビ
ニルアルコールを含有することをその好ましい態様とし
て含むものである。

【００１７】また、Ｂ成分が、アミノ基及び／又はイミ
ノ基を有するアルコキシシランと、その（部分）加水分
解物及び／又は（部分）縮合物との混合物であってもよ
い。更に、Ｃ成分が、多官能アジリジン化合物であるこ
とをその好ましい態様として含むものである。

【００１８】また、本発明は、上記本発明のガスバリア
性コーティング組成物の塗膜を有することを特徴とする
ガスバリア性フィルムを提供するもので、ガスバリア性
コーティング組成物の塗膜がポリエステルの基材上に設
けられていることをその好ましい態様として含むもので
ある。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明のガスバリア性コーティン
グ組成物の第１は、基本的には下記Ａ，Ｂ，Ｄ成分から
なり、必要に応じて、Ｃ成分としてアジリジン化合物を
含有させてもよい。

【００２０】Ａ：アニオン変性ポリビニルアルコールを
含有し、４％水溶液での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであ
るポリビニルアルコール。 Ｂ：下記一般式（１）で示されるアミノ基及び／又はイ
ミノ基を有するアルコキシシラン。

【００２１】

【化３】

【００２２】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキレン
基、Ｒ²およびＲ³は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは水
素原子またはアミノアルキル基であり、ｎは１または０
である。） Ｄ：水、又は低級アルコールを添加した水。

【００２３】また、本発明のガスバリア性コーティング
組成物の第２は、基本的には下記Ａ，Ｃ，Ｄ成分からな
る。

【００２４】Ａ：アニオン変性ポリビニルアルコールを
含有し、４％水溶液での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであ
るポリビニルアルコール。 Ｃ：アジリジン化合物。 Ｄ：水、又は低級アルコールを添加した水。

【００２５】Ａ成分としては市販のポリビニルアルコー
ルを用いることができる。Ａ成分として用いるポリビニ
ルアルコールは、従来のガスバリア性コーティング組成
物で用いられるポリビニルアルコールと同様に、重合度
が１００〜５０００、ケン化度７０％以上のものが好ま
しい。重合度が低過ぎると基材に対する密着性が低下し
やすく、重合度が高過ぎると粘度が高くなり過ぎて塗工
性が悪くなりやすい。また、ケン化度が低過ぎるとガス
バリア性が不十分となりやすい。

【００２６】Ａ成分のポリビニルアルコールは、大量生
産コーターを使用して塗膜を形成する際に、組成物の泡
立ちやレベリング不良による塗膜の外観不良が発生しな
いように、４％水溶液での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓで
ある必要がある。

【００２７】また、Ａ成分はアニオン変性ポリビニルア
ルコールを含有するが、アニオン変性ポリビニルアルコ
ールとしては、カルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ル、スルホン基変性ポリビニルアルコール、燐酸基変性
ポリビニルアルコール等が挙げられ、分子内に２種以上
のアニオン性基を有するものでもよい。

【００２８】カルボキシル基変性ポリビニルアルコール
とは、分子内にカルボキシル基を有するものをいい、例
えば、酢酸ビニル、蟻酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
バーサチック酸ビニル、ピパリン酸ビニルなどのビニル
エステル系単量体を、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）
イタコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸と共重合
した後、けん化したランダム共重合体を好適に用いるこ
とができる。

【００２９】また、スルホン基変性ポリビニルアルコー
ルとは、分子内にスルホン基を有するものをいい、上記
ビニルエステル系単量体を、例えば、ビニルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリ
ルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸などのエチレン性不飽和スルホン酸と共重
合した後、けん化したランダム共重合体を好適に用いる
ことができる。

【００３０】アニオン性基変性量は、０．１〜５０モル
％であることが好ましく、更に好ましくは０．５〜１０
モル％、最適には０．５〜５モル％である。

【００３１】アニオン変性ポリビニルアルコールとして
は、これらの１種または２種以上混合して使用すること
ができるが、大量生産時の塗工性の点で、カルボキシル
基変性ポリビニルアルコール以外のアニオン変性ポリビ
ニルアルコールであることが好ましく、大量生産時の塗
工性及び高湿度下保存における基材との密着性の点か
ら、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールと、カル
ボキシル基変性ポリビニルアルコール以外のアニオン変
性ポリビニルアルコールの混合物であることが好まし
い。

【００３２】Ａ成分としては、未変性ポリビニルアルコ
ール、例えば、シリル基、アミノ基、疎水基、イソシア
ネート基、オキサゾリン基、メチロール基、ニトリル
基、アセトアセチル基、カチオン基等によるアニオン変
性以外の変性ポリビニルアルコールを含有してもよい。
この場合、Ａ成分の総量のうち、アニオン変性ポリビニ
ルアルコールを２５重量％以上混合することが好まし
く、３０重量％以上がより好ましい。

【００３３】Ｂ成分として用いる上記一般式（１）で示
されるアミノ基及び／又はイミノ基を有するアルコキシ
シランとしては、例えばアミノメチルトリエトキシシラ
ン、２−アミノエチルトリメトキシシラン、２−アミノ
エチルトリエトキシシラン、２−アミノエチルトリプロ
ポキシシラン、２−アミノエチルトリブトキシシラン、
１−アミノエチルトリメトキシシラン、１−アミノエチ
ルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３
−アミノプロピルトリプロポキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリブトキシシラン、２−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、２−アミノプロピルトリプロポキシシラン、２−ア
ミノプロピルトリブトキシシラン、１−アミノプロピル
トリメトキシシラン、１−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、１−アミノプロピルトリプロポキシシラン、１
−アミノプロピルトリブトキシシラン、Ｎ−アミノメチ
ルアミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノメチル
アミノメチルトリプロポキシシラン、Ｎ−アミノメチル
−２−アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノメ
チル−２−アミノエチルトリエトキシシラン、Ｎ−アミ
ノメチル−２−アミノエチルトリプロポキシシラン、Ｎ
−アミノメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−アミノメチル−３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−アミノメチル−３−アミノプロピルトリ
プロポキシシラン、Ｎ−アミノメチル−２−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノメチル−２−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−アミノメチル−２
−アミノプロピルトリプロポキシシラン、Ｎ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノ
エチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−２−アミノエチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）−２−アミノエチルトリプロポキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１−アミノエチルトリ
メトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１−アミ
ノエチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−１−アミノエチルトリプロポキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリプロポキシシラン、Ｎ−（３−アミノプロピ
ル）−２−アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ−（３
−アミノプロピル）−２−アミノエチルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−２−アミノエチル
トリプロポキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、３−ジエチレントリアミンプ
ロピルトリエトキシシラン、３−〔２−（２−アミノエ
チルアミノエチルアミノ）プロピル〕トリメトキシシラ
ン、トリメトキシシリルプロピルジエチレントリアミン
などを挙げることができる。

【００３４】Ｂ成分としては、上記のようなアミノ基及
び／又はイミノ基を有するアルコキシシランの１種又は
２種以上を用いることができる。Ｂ成分として特に好ま
しいのはγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランである。

【００３５】Ｃ成分として用いる、アジリジン化合物と
は、下記のアジリジン官能基を有する化合物である。

【００３６】

【化４】

【００３７】アジリジン化合物としては、多官能アジリ
ジン化合物が好ましく、特に３つ以上のアジリジン官能
基を有する多官能アジリジン化合物が、基材との密着性
が良好であり、より好ましい。

【００３８】Ｃ成分としては、上記のようなアジリジン
化合物の１種又は２種以上を用いることができる。Ｃ成
分として特に好ましいのは、下記式で表される２，２−
ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−
アジリジニル）プロピオネート］であり、例えば相互薬
工（株）製のＴＡＺＭ、日本触媒（株）製ケミタイトＰ
Ｚ−３３等が好適に使用できる。

【００３９】

【化５】

【００４０】Ｄ成分中の水（蒸留水）は溶剤であり、更
にこれに低級アルコールを添加して用いることができ、
これにより、塗膜乾燥時のピンホールの発生を防止しや
すくなる。水に添加する低級アルコールとしては、例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコールなどを挙げることができる。低級アルコール
と水を混合する場合の配合比率は、重量比（低級アルコ
ール／水）で１０／９０〜３０／７０であることが好ま
しい。低級アルコールの添加量が少な過ぎると塗膜の乾
燥時にピンホールが発生しやすくなり、逆に低級アルコ
ールの添加量が多過ぎると塗工性が悪くなりやすくな
る。

【００４１】次に、上記Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ成分の配合比率
について説明する。

【００４２】Ａ成分はガスバリア性を得るためのベース
となる成分で、Ｂ成分は得られる塗膜と基材との密着性
を向上させる成分である。このＡ成分とＢ成分の配合比
率は、重量比（Ａ／Ｂ）で１００／３〜１００／２００
であり、好ましくは１００／５〜１００／５０である。
Ａ成分の配合量が多くなり過ぎると（Ｂ成分の配合量が
少なくなり過ぎると）、塗膜の形成時にエージングが必
要となり、特に基材がポリエステルである場合、塗膜と
基材との密着性が低下する。逆にＡ成分の配合量が少な
くなり過ぎると（Ｂ成分の配合量が多くなり過ぎる
と）、得られる塗膜のガスバリア性が不十分となる。

【００４３】Ａ成分とＣ成分の配合比率は、重量比（Ａ
／Ｃ）で１００／１〜１００／８であり、好ましくは１
００／１〜１００／５であり、第１の組成物にＣ成分を
含有させる場合も同様である。Ｃ成分は、得られる塗膜
に耐湿性を付与し、高湿度下においても塗膜と基材の密
着性を維持しやすくするためのものであるが、このＣ成
分の配合量が多過ぎると基材の密着性が悪くなる。逆に
Ｃ成分が少な過ぎると得られる塗膜の耐水性が低下し
て、高湿度下において塗膜が剥離しやすくなる。

【００４４】Ｄ成分の配合比率は塗工条件などに応じて
適宜選択すれば足るが、得られるガスバリア性コーティ
ング組成物の固形分が１〜２０重量％となるようにする
のが好ましく、この範囲で塗工方法等に合わせて適宜選
択することができる。Ｄ成分の配合量が多過ぎると必要
な厚みの塗膜が得にくくなり、逆にＤ成分の配合量が少
な過ぎると塗工性が悪くなりやすい。

【００４５】ところで、本発明においては、溶剤として
水を用いていることから、第１の組成物において、前記
Ｂ成分であるアミノ基及び／又はイミノ基を有するアル
コキシシランの一部がゆっくりと加水分解してその（部
分）加水分解物へと変化する場合があり、この加水分解
物が更に（部分）縮合物へと変化する場合もある。この
ような変化を生じた場合においても本発明の効果は同様
に得ることができる。従って、Ｂ成分は、アミノ基及び
／又はイミノ基を有するアルコキシシランと、その（部
分）加水分解物及び／又は（部分）縮合物との混合物で
あってもよい。

【００４６】本発明に係る第１，第２のガスバリア性コ
ーティング組成物は、基本的には、それぞれ上述のＡ，
Ｂ，Ｄ成分、Ａ，Ｃ，Ｄ成分からなるものであるが、こ
れら成分の合計量１００重量部に対して１０重量部以下
の範囲で、本発明の効果を損わない範囲で塗布性を向上
させるために、増粘剤、消泡剤、硬化触媒、濡れ性改良
剤、可塑剤等を添加して用いることができる。

【００４７】本発明に係るガスバリア性コーティング組
成物は、基材に塗布され、ガスバリア性の塗膜を形成す
るものである。

【００４８】基材への塗布は、例えばディップコート、
スプレーコート、フローコート、ロールコート、バーコ
ート、スピンコート、グラビアコートなど、従来行われ
ている手法で行うことができる。塗膜の厚みは、塗工作
業を繁雑にすることなく、また基材との密着強度を実用
レベルに保ちながら良好なガスバリア性が得られるよう
にする上で、０．２〜７μｍ、望ましくは０．３〜１．
５μｍであることが好ましい。

【００４９】塗布後の塗膜の乾燥硬化は、塗膜の表面温
度が５０℃以上となる加熱雰囲気下で行うことが好まし
い。この乾燥硬化時の雰囲気温度が低すぎると、得られ
るガスバリア性フィルムを特に高湿度下で保存した場合
に、基材と塗膜の密着力が低下しやすくなる。上記乾燥
硬化時の塗膜表面の温度の上限は、基材の耐熱性にもよ
るが、一般的には１２０℃程度である。

【００５０】基材としては、例えばポリエステル、ポリ
プロピレン、ポリカーボネイトなどの合成樹脂が好まし
く、基材上に本発明のガスバリア性コーティング組成物
による塗膜を形成したフィルム又はシートや、この塗膜
付フィルムやシートにヒートシール層やその他の層を更
に積層したフィルム又はシートは、ガスバリア性の包装
用に好適に用いることができる。特に本発明に係るガス
バリア性コーティング組成物は、包装用途に多用されて
いるポリエステルの基材上に密着性よく塗膜を形成する
ことができ、ガスバリア性包装用途に適したフィルム又
はシートが得やすい利点がある。

【００５１】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。評価は、以下の方法で行った。

【００５２】（１）Ａ成分粘度 Ａ成分の４％水溶液を作成し、ブルックフィールド社製
デジタル回転粘度計「ＬＤ ＤＶ−２１」を用いて、測
定した。

【００５３】（２）グラビアコーター塗工性 グラビアコーター（恵工業社製「ＤＥＸ−４００」）、
線数９０ｌｉｎｅ／ｉｎｃｈ、版深１１０μｍの版を用
い、塗工速度２０ｍ／ｍｉｎで塗工し、塗膜外観が良好
である場合を○、塗工時の組成物の泡立ちやレベリング
不良による塗膜外観不良が確認された場合を×とした。

【００５４】（３）組成物保存性 組成物を１ヶ月低温保存し、状態を目視により評価し
た。状態に変化のないものを○、ゲル化しているものを
×とした。

【００５５】（４）塗膜付基材の評価 透明性 塗膜形成前の基材と塗膜付基材を肉眼で比較することで
評価した。両者の透明度にほとんど差が認められなかっ
た場合を○、塗膜付基材の方がやや透明性が劣っている
場合を△とした。

【００５６】ガスバリア性 酸素の透過性を、乾燥した室温雰囲気下で酸素透過度測
定装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＯＸ−ＴＲＡＮＴＷＩＮ」）
を用いて測定した。

【００５７】密着性 得られた塗膜付基材の塗膜面に、ポリウレタン系接着剤
を用いたドライラミネートにより厚み２５μｍのＣＰＰ
（未延伸ポリプロピレン）フィルムを貼り合わせ、４０
℃で４８時間エージングした後、１５ｍｍ幅に切断し、
ＣＰＰフィルムと塗膜付基材のＴ形剥離により剥離強度
を求めた。剥離強度が４９０ｍＮ／１５ｍｍ以下のもの
を×とし、基材が破断してしまったもの及び剥離強度が
１９６０ｍＮ／１５ｍｍ以上となったものを○とした。

【００５８】高湿度保存性 密着性の評価と同様のドライラミネートを施したラミネ
ートフィルムを温度２３℃、湿度９０％ＲＨの雰囲気下
に１ヶ月（条件Ａ）、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの雰
囲気下に１ヶ月（条件Ｂ）、温度４０℃、湿度９０％Ｒ
Ｈの雰囲気下に２ヶ月（条件Ｃ）放置した後、１５ｍｍ
幅に切断し、ＣＰＰフィルムと塗膜付基材のＴ形剥離に
より剥離強度を求めた。剥離強度が４９０ｍＮ／１５ｍ
ｍ以下のものを×とし、基材が破断してしまったもの及
び剥離強度が１９６０ｍＮ／１５ｍｍ以上となったもの
を○とした。

【００５９】＜実施例１〜９、比較例１〜２＞Ａ−ＰＶ
Ａ（Ａ₁成分：カルボキシル基変性以外のアニオン変性
ＰＶＡ：クラレ社製「ＳＫ−５１０２」）と、Ｃ−ＰＶ
Ａ（Ａ₂成分：カルボキシル基変性ＰＶＡ：クラレ社製
「ＫＭ−１１８」）と、ＰＶＡ（Ａ₃成分：未変性ポリ
ビニルアルコール：クラレ社製「ポバール１０５」）
と、Ｓ−ＰＶＡ（Ａ₄成分：分子にシリル基を有するポ
リビニルアルコール：クラレ社製「Ｒ−２１０５」）
と、ＡＰＴＥＳ（Ｂ成分：γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン）と、ＩＰＡとＨ ₂Ｏ（Ｄ成分：イソプロピ
ルアルコールと水）を用い、表１〜表２に示される配合
比率でガスバリア性コーティング樹脂組成物の調製を行
った。

【００６０】まず、Ａ−ＰＶＡ、Ｃ−ＰＶＡ、ＰＶＡ、
Ｓ−ＰＶＡをＩＰＡ／Ｈ₂Ｏ＝２０／８０（重量比）の
溶媒に溶解して４重量％溶液とし、このＰＶＡ溶液１０
０ｇにＡＰＴＥＳを表１〜表２の配合割合で加え、１時
間撹拌してガスバリア性コーティング組成物を調製し
た。

【００６１】得られたガスバリア性コーティング組成物
を厚み１２μｍのＰＥＴ（ポリエステル）フィルムの基
材上に約１μｍの厚みでバーコートし、表１〜表２に示
す乾燥表面温度で、塗膜を乾燥硬化させた。尚、表１〜
表２における、乾燥表面温度約５５℃の具体的な乾燥条
件は、温風を１分間吹き付けであり、表面温度は基材の
一部に予め貼付しておいたサーモラベルにより測定し
た。

【００６２】評価結果を表１〜表２に示す。

【００６３】＜実施例１０＞実施例１〜９で使用したＡ
−ＰＶＡと、Ｃ−ＰＶＡと、ＡＰＴＥＳと、ＩＰＡとＨ
₂Ｏと、アジリジン化合物（Ｃ成分：日本触媒（株）製
「ケミタイトＰＺ−３３」）を用い、表２に示される配
合比率でガスバリア性コーティング樹脂組成物の調製を
行った。

【００６４】まず、Ａ−ＰＶＡ２．０ｇと、Ｃ−ＰＶＡ
２．０ｇをＩＰＡ／Ｈ₂Ｏ＝２０／８０（重量比）の溶
媒に溶解して４重量％溶液とし、このＰＶＡ溶液１００
ｇにＡＰＴＥＳを１．０ｇ混合して撹拌した。更にこの
混合物にアジリジン化合物を０．１２ｇ加え、更に１時
間撹拌してガスバリア性コーティング組成物を調製し
た。

【００６５】得られたガスバリア性コーティング組成物
を用いて、実施例１〜９と同様に塗膜を形成した。評価
結果を表２に示す。本実施例では、高湿度保存性（条件
Ｃ）の評価も○であった。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】＜実施例１１〜１３、比較例３＞実施例１
〜９で使用したＡ−ＰＶＡと、Ｃ−ＰＶＡと、ＩＰＡと
Ｈ₂Ｏと、実施例１０で使用したアジリジン化合物を用
い、表３に示される配合比率でガスバリア性コーティン
グ樹脂組成物の調製を行った。

【００６９】まず、Ａ−ＰＶＡ、Ｃ−ＰＶＡをＩＰＡ／
Ｈ₂Ｏ＝２０／８０（重量比）の溶媒に溶解して４重量
％溶液とし、このＰＶＡ溶液１００ｇにアジリジン化合
物を表３に示される割合で加え、１時間撹拌してガスバ
リア性コーティング組成物を調製した。

【００７０】得られたガスバリア性コーティング組成物
を用いて、実施例１〜９と同様に塗膜を形成した。評価
結果を表３に示す。

【００７１】

【表３】

【００７２】

【発明の効果】本発明は、以上説明したとおりのもので
あり、次の効果を奏するものである。

【００７３】（１）ポリエステルの基材に対しても、ア
ンカー層なしで密着性よくガスバリア性塗膜を形成する
ことができる。ポリエステルは包装材料に多用されてい
ることから、ガスバリア性に富む包装材料が得やすい。

【００７４】（２）透明性及び耐湿性に優れる。

【００７５】（３）基材上に乾燥硬化した塗膜を形成す
る際の乾燥条件を緩やかにした場合にも、高湿度下での
保存による基材との密着性の低下を生じにくく、耐熱性
に劣る基材へのガスバリア層の形成が容易となり、また
乾燥硬化時の温度設定が容易となる。

【００７６】（４）大量生産コーターを使用して塗膜を
形成する際に、組成物の泡立ちやレベリング不良による
塗膜の外観不良が発生しない。

【００７７】（５）長期保存においても、ゲル化が発生
せず保存性に優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｄ Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者 深谷 聡 東京都文京区小石川４丁目14番12号 共同 印刷株式会社内 (72)発明者 萩尾 由美子 東京都文京区小石川４丁目14番12号 共同 印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 3E067 BA17A BB14A CA04 CA11 GD01 GD02 4F006 AA35 AB20 AB64 AB65 AB67 BA05 CA07 4F071 AA20 AA43 AA50 AF08 AG31 AH04 BA01 BC01 4F100 AH02A AH03A AH06A AK21A AK41B AK52A AL06A BA02 CC00A EH46 GB15 JA06A JD02A YY00A 4J038 CE021 CE022 DG101 DG102 DL031 DL032 DL081 DL082 GA02 GA06 GA09 GA10 GA11 GA13 GA14 GA15 HA156 JA18 JB26 KA03 KA06 MA08 MA15 NA01 NA04 NA08 NA12 NA26 PA20 PB14 PC08

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記Ａ，Ｂ，Ｄ成分からなり、Ａ成分と
   Ｂ成分の重量比（Ａ／Ｂ）が１００／３〜１００／２０
   ０であることを特徴とするガスバリア性コーティング組
   成物。 Ａ：アニオン変性ポリビニルアルコールを含有し、４％
   水溶液での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであるポリビニル
   アルコール。 Ｂ：下記一般式（１）で示されるアミノ基及び／又はイ
   ミノ基を有するアルコキシシラン。 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ²および
   Ｒ³は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは水素原子または
   アミノアルキル基であり、ｎは１または０である。） Ｄ：水、又は低級アルコールを添加した水。
2. 【請求項２】 更に、Ｃ成分としてアジリジン化合物を
   含有し、Ａ成分とＣ成分の重量比（Ａ／Ｃ）が１００／
   ３〜１００／５であることを特徴とする請求項１に記載
   のガスバリア性コーティング組成物。
3. 【請求項３】 下記Ａ，Ｃ，Ｄ成分からなり、Ａ成分と
   Ｃ成分の重量比（Ａ／Ｃ）が１００／１〜１００／８で
   あることを特徴とするガスバリア性コーティング組成
   物。 Ａ：アニオン変性ポリビニルアルコールを含有し、４％
   水溶液での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであるポリビニル
   アルコール。 Ｃ：アジリジン化合物。 Ｄ：水、又は低級アルコールを添加した水。
4. 【請求項４】 Ｂ成分が、アミノ基及び／又はイミノ基
   を有するアルコキシシランと、その（部分）加水分解物
   及び／又は（部分）縮合物との混合物であることを特徴
   とする請求項１または２に記載のガスバリア性コーティ
   ング組成物。
5. 【請求項５】 Ｃ成分が、多官能アジリジン化合物であ
   ることを特徴とする請求項２または３に記載のガスバリ
   ア性コーティング組成物。
6. 【請求項６】 Ａ成分において、アニオン変性ポリビニ
   ルアルコールの含有量が２５重量％以上であることを特
   徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のガスバリア性
   コーティング組成物。
7. 【請求項７】 アニオン変性ポリビニルアルコールが、
   カルボキシル基変性ポリビニルアルコール以外のアニオ
   ン変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする請
   求項１〜６のいずれかに記載のガスバリア性コーティン
   グ組成物。
8. 【請求項８】 アニオン変性ポリビニルアルコールが、
   カルボキシル基変性ポリビニルアルコールと、カルボキ
   シル基変性ポリビニルアルコール以外のアニオン変性ポ
   リビニルアルコールの混合物であることを特徴とする請
   求項１〜６のいずれかに記載のガスバリア性コーティン
   グ組成物。
9. 【請求項９】 Ａ成分が、未変性ポリビニルアルコール
   を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに
   記載のガスバリア性コーティング組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかに記載のガス
    バリア性コーティング組成物の塗膜を有することを特徴
    とするガスバリア性フィルム。
11. 【請求項１１】 ガスバリア性コーティング組成物の塗
    膜がポリエステルの基材上に設けられていることを特徴
    とする請求項１０に記載のガスバリア性フィルム。