JPH09291251A - コーティング用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明でガスバリアー性に優れ、密着性、耐熱
性、耐薬品性、耐水性、可撓性に優れた塗膜を形成する
ためのコーテイング用組成物を提供すること 【解決手段】 下記成分Ａ〜Ｄからなり、A/(B+C)(重
量) ＝99/1〜1/99とする。 Ａ．エチレン−ビニルアルコール共重合体（EVOH) Ｂ．3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2-
(3,4- エポキシシクロヘキシル) エチルトリメトキシシ
ラン等のエポキシ基を有するアルコキシシランの（部
分）加水分解物、その（部分）縮合物、これらの混合
物、 Ｃ．3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基
及び／又はイミノ基を有するアルコキシシランの（部
分) 加水分解物、（部分）縮合物、これらの混合物 Ｄ．溶剤（但し、EVOH可溶性溶剤を50％以上)

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コーティング用組
成物に関し、さらに詳細には、透明でガスバリアー性に
優れた塗膜を形成し、密着性、耐熱性、耐薬品性、耐水
性、耐久性、可撓性に優れたプラスチックフィルム等の
成形品を提供するためのコーティング用組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、プラスチック成形品、例えば透明
導電性フィルム等の高機能化の面から、ガスバリア性、
密着性、耐熱性、耐薬品性、耐水性、耐久性、可撓性な
どに優れ、透明な塗膜を形成させることのできるコーテ
ィング用組成物が求められている。

【０００３】このような要求を満たすコーティング用組
成物として、ポリビニルアルコールに微粒子状シリカを
配合した酸性の水性組成物（米国特許３，７７３，７７
６号）やポリビニルアルコールとシリカのコンプレック
スを主成分とする硬化性コーティング用組成物（米国特
許４，０１６，１２９号）が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記米
国特許３，７７３，７７６号および４，０１６，１２９
号明細書に記載された透明塗膜を形成するコーティング
用組成物は、耐薬品性、耐久性が不十分である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかるコーテ
ィング用組成物の欠点を改良すべく鋭意研究の結果、下
記の組成からなるコーティング用組成物から前記要求を
満たす塗膜が得られることを見出し、本発明に到達し
た。

【０００６】即ち、本発明は、下記成分Ａ〜Ｄからな
り、成分Ａと成分Ｂ及び成分Ｃとの重量比Ａ／（Ｂ＋
Ｃ）が９９／１〜１／９９の範囲にあることを特徴とす
るコーティング用組成物である。 成分Ａ．エチレンービニルアルコール共重合体 成分Ｂ．下記一般式（１）

【０００７】

【化３】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ² およ
びＲ³ は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘはグリシドキシ
基またはエポキシシクロヘキシシル基であり、ｎは１ま
たは０である）で示されるエポキシ基を有するアルコキ
シシランの（部分）加水分解物、その（部分）縮合物ま
たはこれらの混合物、 成分Ｃ．下記一般式（２）

【０００８】

【化４】 （ここにＲ⁴ は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ⁵ およ
びＲ⁶ は炭素数１〜４のアルキル基、Ｙは水素原子また
はアミノアルキル基であり、ｍは１または０である）で
示されるアミノ基及び／またはイミノ基を有するアルコ
キシシランの（部分）加水分解物、その（部分）縮合物
またはこれらの混合物 成分Ｄ．エチレンービニルアルコール共重合体可溶性溶
剤を全溶剤量中、５０重量％以上含有する溶剤 次に、本発明の組成物を各成分別に詳述する。本発明に
おいて、成分Ａのエチレンービニルアルコール共重合体
としては、公知の市販のものを挙げることができる。エ
チレンの共重合比率は、１０モル％以上５０モル％以下
が好ましい。エチレン共重合比が５０モル％を超えると
塗膜としたときに、十分満足できるガスバリアー性が得
られない。一方１０モル％未満では高湿度下におけるガ
スバリアー性が不十分である。

【０００９】成分Ｂは下記一般式（１）

【００１０】

【化５】

【００１１】で示されるエポキシ基を有するアルコキシ
シランの（部分）加水分解物、その（部分）縮合物また
はこれらの混合物である。式中、Ｒ¹ は炭素数１〜４の
アルキレン基、Ｒ² およびＲ³ は炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｘはグリシドキシ基またはエポキシシクロヘキシ
シル基であり、ｎは１または０である。

【００１２】かかるエポキシ基を有するアルコキシシラ
ンとしては、例えばグリシドキシメチルトリメトキシシ
ラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、グリシ
ドキシメチルトリプロポキシシラン、グリシドキシメチ
ルトリブトキシシラン、２−グリシドキシエチルトリメ
トキシシラン、２−グリシドキシエチルトリエトキシシ
ラン、２−グリシドキシエチルトリプロポキシシラン、
２−グリシドキシエチルトリブトキシシラン、１−グリ
シドキシエチルトリメトキシシラン、１−グリシドキシ
エチルトリエトキシシラン、１−グリシドキシエチルト
リプロポキシシラン、１−グリシドキシエチルトリブト
キシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、３−
グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、２−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、２−グリシドキシ
プロピルトリエトキシシラン、２−グリシドキシプロピ
ルトリプロポキシシラン、２−グリシドキシプロピルト
リブトキシシラン、１−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、１−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン、１−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラ
ン、１−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、
（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキ
シシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル
トリエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）メチルトリプロポキシシラン、（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）メチルトリブトキシシラン、２−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリプロポキシシラン、２−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリブトキシシラ
ン、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル
トリメトキシシラン、３−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）プロピルトリエトキシシラン、３−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）プロピルトリプロポキシシラ
ン、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル
トリブトキシシラン、４−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）ブチルトリメトキシシラン、４−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシラン、４
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリプロ
ポキシシラン、４−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）ブチルトリブトキシシラン、ジエトキシ−３−グリ
シドキシプロピルメチルシラン等が挙げられる。

【００１３】特に好ましいエポキシ基を有するアルコキ
シシランは、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシランである。本発明のコーテイング用組
成物はこれらの化合物の単独又は２種以上を併せて調製
されることができる。

【００１４】成分Ｃは下記一般式（２）

【００１５】

【化６】

【００１６】で示されるアミノ基及び／またはイミノ基
を有するアルコキシシランの（部分）加水分解物、その
（部分）縮合物またはこれらの混合物である。式中、Ｒ
⁴ は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は炭
素数１〜４のアルキル基、Ｙは水素原子またはアミノア
ルキル基であり、ｍは１または０である。

【００１７】かかるアミノ基及び／またはイミノ基を有
するアルコキシシランとしては、例えばアミノメチルト
リエトキシシラン、２−アミノエチルトリメトキシシラ
ン、２−アミノエチルトリエトキシシラン、２−アミノ
エチルトリプロポキシシラン、２−アミノエチルトリブ
トキシシラン、１−アミノエチルトリメトキシシラン、
１−アミノエチルトリエトキシシラン、３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエト
キシシラン、３−アミノプロピルトリプロポキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリブトキシシラン、２−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルト
リエトキシシラン、２−アミノプロピルトリプロポキシ
シラン、２−アミノプロピルトリブトキシシラン、１−
アミノプロピルトリメトキシシラン、１−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、１−アミノプロピルトリプロポ
キシシラン、１− ミノプロピルトリブトキシシラン、
Ｎ−アミノメチルアミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ
−アミノメチルアミノメチルトリプロポキシシラン、Ｎ
−アミノメチル−２−アミノエチルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−アミノメチル−２−アミノエチルトリエトキシ
シラン、Ｎ−アミノメチル−２−アミノエチルトリプロ
ポキシシラン、Ｎ−アミノメチル−３−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−アミノメチル−３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−アミノメチル−３−ア
ミノプロピルトリプロポキシシラン、Ｎ−アミノメチル
−２−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノ
メチル−２−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
アミノメチル−２−アミノプロピルトリプロポキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−２−アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２
−アミノエチル）−２−アミノエチルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエチルトリ
プロポキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１−ア
ミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−１−アミノエチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２
−アミノエチル）−１−アミノエチルトリプロポキシシ
ラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
トリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−
アミノプロピルトリプロポキシシラン、Ｎ−（３−アミ
ノプロピル）−２−アミノエチルトリメトキシシラン、
Ｎ−（３−アミノプロピル）−２−アミノエチルトリエ
トキシシラン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−２−アミ
ノエチルトリプロポキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、３−ジエチレントリ
アミンプロピルトリエトキシシラン、３−［２−（２−
アミノエチルアミノエチルアミノ）プロピル］トリメト
キシシラン、トリメトキシシリルプロピルジエチレント
リアミン等が挙げられる。

【００１８】特に好ましいアミノ基及び／またはイミノ
基を有するアルコキシシランは３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシランである。本発明のコーテイ
ング用組成物はこれらの化合物の単独又は２種以上から
調製することができる。

【００１９】前記アルコキシシランの（部分）加水分解
物及びその（部分）縮合物は、該アルコキシシランの一
部または全部が加水分解したもの、該加水分解物の一部
又は全部が縮合反応した縮合物、及び該縮合物と加水分
解していない原料のアルコキシシランとが縮合したもの
であり、これらはいわゆるゾルゲル反応させることによ
り得られるものである。

【００２０】本発明のコーテイング用組成物の調製に際
しては、該アルコキシシランをそのまま添加することも
できるし、あらかじめ加水分解を行った後、該アルコキ
シシランの（部分）加水分解物及びその（部分）縮合物
を添加して調製することも可能である。

【００２１】また加水分解に際しては通常の方法、例え
ば塩酸等の無機酸、酢酸等の有機酸またはカセイソーダ
のようなアルカリによって、あるいは水のみを用いて加
水分解する方法を利用することができる。また、加水分
解を均一に行う目的でアルコキシシランと後記するアル
コキシシラン可溶性溶剤を混合した後、加水分解を行う
ことも可能である。目的に応じて、加水分解に際しては
冷却または加熱することも可能である。また、加水分解
後、反応で生成したアルコール等を加熱及び／または減
圧下に適当量除去して使用することも可能であるし、そ
の後に適当な溶媒を添加することも可能である。

【００２２】本発明のコーティング用組成物は、成分Ｂ
及び成分Ｃの二種のアルコキシシランの（部分）加水分
解物等を併用することにより、塗膜の耐薬品性、基板と
の密着性、耐久性の向上に寄与する。

【００２３】上記成分Ｄは、エチレンービニルアルコー
ル共重合体可溶性溶剤を全溶剤量中、５０重量％以上含
有する溶剤である。ここで、エチレンービニルアルコー
ル共重合体可溶性溶剤としては、水とプロパノールの混
合溶媒が挙げられる。水とプロパノールの混合比率は水
／プロパノール（重量比）３／７から７／３が好まし
い。また、併用可能な溶媒として、エチレンービニルア
ルコール共重合体可溶性溶剤と均一に混合可能であれば
良く、アルコール系、セロソルブ系、ケトン系、アミド
系等が挙げられる。これらの併用可能な溶媒の中で、特
にブタノール等のアルコール系、１ーメトキシー２ープ
ロパノール等のセロソルブ系、シクロヘキサノン等のケ
トン系溶媒は、本発明のコーテイング用組成物で形成さ
れる塗膜の平滑性を良好にするため好適に用いられる。
これら併用可能な溶剤は、１種のみならず、２種以上混
合して用いることも可能である。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明のコーテイング用組成物に
おいて、成分Ａ〜Ｄは各々次のような割合である。即
ち、成分Ａと成分Ｂおよび成分Ｃの重量比Ａ／（Ｂ＋
Ｃ）が９９／１〜１／９９の範囲である。ここで成分Ｂ
は、下記一般式（４）

【００２５】

【化７】 で示される化合物に換算した重量基準、成分Ｃは下記一
般式（５）

【００２６】

【化８】

【００２７】で示される化合物に換算した重量基準であ
る。Ａ／（Ｂ＋Ｃ）が９９／１を超える、すなわちＡ成
分が過多になると、密着性に劣る傾向となり、逆に１／
９９未満、すなわちＡ成分が過少ではガスバリアー性が
低下する傾向となる。Ａ／（Ｂ＋Ｃ）の、より好ましい
範囲は９／１〜１／９である。

【００２８】また、Ｂ成分とＣ成分との配合比率は、得
られる塗膜の性能に影響し、（エポキシ基）／（アミノ
基とイミノ基の総和）がモル当量換算で２／１から１／
４のときに密着性、耐熱性、耐薬品性、耐水性、耐久性
に優れる塗膜が得られる。ＢまたはＣのどちらかの成分
が他方に対して過剰になり、上記範囲からはずれるにと
もない得られる塗膜の性能が低下する。

【００２９】成分Ｃは、成分Ｂの加水分解物の縮合触媒
であり、同時にエポキシ基と反応するため、成分Ｂの加
水分解物に成分Ｃを加えると反応が急速におこり、コー
ティング液がゲル化しやすくなる。そのため成分Ｃにカ
ルボン酸を加えて弱酸性の有機酸塩として調製に用いる
ことによりポットライフを調整することが好ましい。こ
こでカルボン酸としては、例として蟻酸、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸等が挙げられるが、その酸性度、揮発性か
らみて酢酸が最も好ましい。

【００３０】また、カルボン酸の添加量はＣ成分のアミ
ノ基およびイミノ基の総和１モルあたり０．１〜１０モ
ル量の範囲、好ましくは０．５〜５．０モルの範囲であ
り、この量が０．１モル未満では、調製されるコーティ
ング用組成物のポットライフ調製効果が小さくなる。一
方１０モル量を超えるとコーティング用組成物の硬化が
不十分となる。

【００３１】さらに成分Ｄは、成分Ａ、Ｂ、およびＣの
合計固形分量１００重量部に対し、２００重量部以上、
９９９００重量部以下の範囲が好ましい。２００重量部
未満では組成物の保存安定性が悪化し、一方９９９００
重量部を超えると組成物自体の保存安定性は良好である
が、組成物中の固形分が少なくなり、コーティングに供
して得られる塗膜の膜厚が制限される。

【００３２】また、本発明のコーテイング用組成物には
必要に応じて硬化触媒を添加することも可能である。硬
化触媒としては例えば、アルミニウムアセチルアセトナ
ート、アルミニウムエチルアセトアセテートビスアセチ
ルアセトナート、アルミニウムビスアセトアセテートア
セチルアセトナート、アルミニウムジ−ｎ−ブトキシド
モノエチルアセトアセテート、アルミニウムジ−ｉ−プ
ロポキシドモノメチルアセトアセテート等のアルミニウ
ムキレート化合物；酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ギ
酸カリウム等のカルボン酸のアルカリ金属塩；ジメチル
アミンアセテート、エタノールアセトエート、ジメチル
アニリンホルメート等のアミンカルボキシレート；水酸
化ベンジルトリメチルアンモニウム、酢酸テトラメチル
アンモニウム、酢酸ベンジルトリメチルアンモニウムの
ような第四級アンモニウム塩；オクタン酸スズのような
金属カルボン酸塩；及びトリエチルアミン、トリエタノ
ールアミン、ピリジンのようなアミン；１，８−ジアザ
ビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセンが挙げられ
る。これらの化合物は単独で又は２種以上を併せて用い
ることができる。

【００３３】また、表面平滑性を改良する目的で各種界
面活性剤、例えば、シリコーン系化合物、フッ素系界面
活性剤、有機界面活性剤などを添加することができる。
さらに、本発明の組成物と相容性のよい各種エポキシ樹
脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、コロイダルシリカ等を
添加しても良い。このような成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤ以
外の添加成分は本発明のガスバリアー性コーティング用
組成物から形成される塗膜に対して、耐熱性、耐候性、
耐水性、耐久性、密着性、あるいは耐薬品性など、本発
明のコーテイング用組成物が適用される用途に応じて種
々の実用特性を改良しうるものである。

【００３４】また、本発明の組成物には染料、顔料等を
添加して着色せしめることも可能である。

【００３５】本発明のコーティング用組成物の調製方法
は特に限定しないが、ＡをＤに加熱溶解させ、室温まで
冷却してＢ、Ｃを加えて調製する方法が好ましい。具体
的には、ＡをＤに加熱溶解させ、室温まで冷却して酢酸
を加えた後、Ｂ、そしてＣを加える方法である。また、
ＡをＤに加熱溶解させて冷却した液（Ａ溶液）を作って
おき、Ｂ及びＣに水とプロパノールと酢酸を加え加水分
解した液をＡ溶液に加える方法によってもよい。また、
必要に応じてコーティング用組成物の各調製段階におい
て加熱してもよく、必要に応じて、コーティング用組成
物を調製後、適当な温度で適当な時間放置して熟成させ
てから塗布してもよい。

【００３６】本発明のコーティング用組成物の塗布方法
としては、対象物である基材の表面にディップコート、
スプレーコート、フローコート、ロールコート、バーコ
ート、スピンコート等通常使われている塗布方法が用い
られ、該成形体の形状等により適宜選択することができ
る。塗布された成形体は、通常常温から該基材の熱変形
温度以下の温度下で溶媒を蒸発させ、及び熱硬化させ
る。この過程で残留するシラノールが縮合し、透明でガ
スバリアー性が良好で、密着性、耐熱性、耐薬品性、耐
水性、耐久性、可撓性に優れた塗膜が提供される。

【００３７】本発明のコーティング用組成物が塗布され
る基材としては、ガスバリアー性、耐薬品性等の向上を
目的とするものであれば特に限定されず、例えばプラス
チック、金属、セラミックス、木材等のいずれであって
も良い。なかでも、かかる機能性の劣るプラスチック成
型品、特にプラスチックフィルムに好ましく適用され
る。

【００３８】本発明のコーテイング用組成物の塗膜は、
特に、ポリエステル、ポリカーボネートならびに金属酸
化物薄膜が設けられた基材の表面に良好に密着する。

【００３９】

【実施例】以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。なお、実施例中、部および％は、特に断らない
限り重量基準である。

【００４０】また、実施例中における各特性の測定は、
下記のとおりに行った。 ガスバリアー性：酸素バリアー性を３０℃、５０％ＲＨ
雰囲気下で酸素透過度測定装置（モダンコントロールズ
社（ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＲＯＬＳ ＩＮＣ．）製
ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０型）を用いて測定した。

【００４１】密着性：ナイフで試験片表面に縦、横１mm
間隔で切れ目を入れ、１００個の碁盤目を形成する。そ
の上にセロファンテープ（ニチバン（株）製商品名セロ
テープ）を張付けた後、表面から９０度の方向に一気に
引っ張り剥離し、表面に残った目の数で接着性を評価し
た。従って、１００／１００は完全接着、０／１００は
完全剥離を意味する（ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠）。

【００４２】耐熱性：電気炉で１３０℃にて４時間保
持し、自然放冷後の塗膜の状態を観察した。 耐熱性：電気炉で９０℃にて２５０時間保持し、自然
放冷後の塗膜の状態を観察した。 耐薬品性：２５℃の３．５％ＮａＯＨ水溶液に１０分
間浸漬し、流水にて十分洗浄を行った後、乾燥させ、外
観を目視して観察した。 耐薬品性：２５℃の５．０％ＨＣｌ水溶液に１０分間
浸漬し、流水にて十分洗浄を行った後、乾燥させ、外観
を目視して観察した。

【００４３】耐久性：恒温恒湿炉で６０℃、９０％ＲＨ
にて１００時間保持し、自然放冷後の塗膜の外観変化の
有無を観測した。

【００４４】可撓性：１０ｍｍφのロットに塗工膜を設
けたフィルムを巻き付け、クラック発生等の外観変化の
有無を観測した。

【００４５】〔実施例１〕コーティング用組成物を以下
のように調整した。エチレンービニルアルコール共重合
体（クラレ（株）製ＥＶＯＨ−Ｆ（エチレン共重合比３
２モル％）、成分Ａ）１００部を、水７２０部、ｎ−プ
ロパノール１０８０部、ｎ−ブタノール１００部の混合
溶媒（成分Ｄ）に加熱溶解させ、均一溶液を得た。この
溶液にレベリング剤として東レダウコーニング社製ＳＨ
３０ＰＡを０．１部、酢酸６２．４部加えた後、２ー
（３，４ーエポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン（エポキシ基を有するアルコシキシラン、表
中、成分Ｂ）８５．６部を加え１０分間攪拌した。更に
この溶液に３ーアミノプロピルトリメトキシシラン（ア
ミノ基を有するアルコキシシラン、表中、成分Ｃ）６
２．４部を加えて３時間攪拌し、コーティング用組成物
を得た。コーティング用組成物の組成は、Ａ／（Ｂ＋
Ｃ）＝１／１，（エポキシ基）／（アミノ基とイミノ基
の総和）＝１／１（モル比）である。

【００４６】このコーティング用組成物を、マイヤーバ
ーを用いて、厚さ８０μｍのポリカーボネートフィルム
（帝人（株）製パンライト（登録商標）フィルム：品種
ＯＫ）の片面にコーティングし、１３０℃、３分間熱処
理を行い、透明な積層フィルムを得た。

【００４７】この積層フィルムの各種評価を行った結
果、表１記載のとおり、いずれの評価結果も良好であっ
た。

【００４８】〔実施例２〜４〕コーティング用組成物の
調製方法は実施例１と同様に行い、コーティング用組成
物の組成比を変えて調製し、実施例１と同じポリカーボ
ネートフィルムの片面にコーティングを行い、１３０
℃、３分間熱処理を行った。

【００４９】実施例２では、Ａ／（Ｂ＋Ｃ）＝２／１，
実施例３では、Ａ／（Ｂ＋Ｃ）＝１／２、実施例４で
は、Ａ／（Ｂ＋Ｃ）＝１／３である。実施例２〜４にお
いて、（エポキシ基）／（アミノ基とイミノ基の総和）
＝１／１（モル比）である。

【００５０】得られた積層フィルムについて各種評価を
行った。結果を表１に示す。いずれの例においても、評
価結果は良好であった。

【００５１】〔実施例５〕コーティング用組成物の調整
方法は実施例１と同様に行い、コーティング用組成物に
おいて、エポキシ基を有するアルコキシシランを３ーグ
リシドキシプロピルトリメトキシシランに変えて調製
し、ポリカーボネートフィルムの片面にコーティングを
行い、１３０℃、３分間熱処理を行った。コーテイング
用組成物の組成において、Ａ／（Ｂ＋Ｃ）＝１／１、
（エポキシ基）／（アミノ基とイミノ基の総和）＝１／
１（モル比）である。この積層フィルムの各種評価を行
った結果、表１記載のとおり、いずれの評価結果も良好
であった。

【００５２】〔実施例６〕実施例１のコーティング用組
成物を、厚さ１２μｍのポリエステルフィルムの片面に
コーティングし１３０℃、３分間熱処理を行った。得ら
れた積層フィルムを各種評価した結果、塗膜はポリエス
テルとも接着性が良好であり、表１記載のとおり、その
他の評価も良好であった。

【００５３】〔実施例７〕実施例１のポリカーボネート
フィルムに、蒸着法によって厚さ２０ｎｍのケイ素酸化
物被膜を積層し、更にケイ素酸化物被膜上に、実施例１
で調製されたコーティング用組成物をコーティングし、
１３０℃、３分間熱処理を行った。得られた積層フィル
ムは、表１に示すとおり、ケイ素酸化物被膜との接着性
も良好で、非常に高いガスバリアー性を持っていた。

【００５４】

【表１】

【００５５】〔比較例１〜４〕実施例１のポリカーボネ
ートフィルムを用いて、コーテイング用組成物の組成比
を変えて調製し、コーティングを行い、１３０℃、３分
間熱処理を行った。各種評価結果を表２に示す。

【００５６】比較例１は、アルコキシシランを添加しな
い例であり、Ａ／（Ｂ＋Ｃ）＝１／０である。ガスバリ
ア性は高いものの、密着性が劣っていた。比較例２は、
アミノ基を有するアルコキシシランを添加しない例であ
り、Ａ／（Ｂ＋Ｃ）＝２／１、（エポキシ基）／（アミ
ノ基とイミノ基の総和）＝１／０（モル比）である。耐
アルカリ性（耐薬品性）、密着性が劣っていた。

【００５７】比較例３は、エポキシ基を有するアルコキ
シシランを添加しない例であり、Ａ／（Ｂ＋Ｃ）＝２／
１、（エポキシ基）／（アミノ基とイミノ基の総和）＝
０／１（モル比）である。塗膜外観、耐アルカリ性（耐
薬品性）が劣っていた。比較例４は、エチレンービニ
ルアルコール共重合体を添加しない例であり、Ａ／（Ｂ
＋Ｃ）＝０／１、（エポキシ基）／（アミノ基とイミノ
基の総和）＝１／１（モル比）である。ガスバリアー
性、耐久性に劣っていた。

【００５８】〔比較例５〕実施例１のポリカーボネート
フィルムのみの評価結果を示す。

【００５９】〔比較例６〕実施例６のポリエステルフィ
ルムのみの評価結果を示す。

【００６０】〔比較例７〕実施例７で使用した、ケイ素
酸化物被膜が積層されたポリカーボネートフィルムのみ
の評価結果を示す。

【００６１】

【表２】

【００６２】

【発明の効果】本発明によれば、ガスバリアー性、密着
性、耐熱性、耐薬品性、耐水性、耐久性、可撓性に優れ
た透明な塗膜を形成するコーティング用組成物を提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 183/06 ＰＭＵ Ｃ０９Ｄ 183/06 ＰＭＵ 183/08 ＰＭＴ 183/08 ＰＭＴ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分Ａ，Ｂ，Ｃ，およびＤからな
   り、成分Ａと成分Ｂおよび成分Ｃの重量比Ａ／（Ｂ＋
   Ｃ）が９９／１〜１／９９の範囲にあるコーティング用
   組成物。 Ａ．エチレンービニルアルコール共重合体 Ｂ．下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ² およ
   びＲ³ は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘはグリシドキシ
   基またはエポキシシクロヘキシシル基であり、ｎは１ま
   たは０である）で示されるエポキシ基を有するアルコキ
   シシランの（部分）加水分解物、その（部分）縮合物ま
   たはこれらの混合物 Ｃ．下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ⁴ は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ⁵ およ
   びＲ⁶ は炭素数１〜４のアルキル基、Ｙは水素原子また
   はアミノアルキル基であり、ｍは１または０である）で
   示されるアミノ基及び／またはイミノ基を有するアルコ
   キシシランの（部分）加水分解物、その（部分）縮合物
   またはこれらの混合物 Ｄ．エチレンービニルアルコール可溶性溶剤を全溶剤量
   中、５０重量％以上含有する溶剤
2. 【請求項２】 （エポキシ基）／（アミノ基とイミノ基
   の総和）がモル当量換算で２／１から１／４の範囲にあ
   る請求項１記載のコーティング用組成物。
3. 【請求項３】 成分Ａ．エチレンービニルアルコール共
   重合体においてエチレンの共重合比が、１０モル％以上
   ５０モル％以下である請求項１または２記載のコーティ
   ング用組成物。
4. 【請求項４】 カルボン酸を加え、弱酸性とした請求項
   １〜３のいずれか１項記載のコーティング用組成物。
5. 【請求項５】 カルボン酸の含有量が、成分Ｃのアミノ
   基およびイミノ基の総和１モル当たり０．１以上１０モ
   ル以下である請求項４記載のコーティング用組成物。