JP2003096382A - ガスバリア性コーティング組成物及びガスバリア性フィルム - Google Patents
ガスバリア性コーティング組成物及びガスバリア性フィルムInfo
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- JP2003096382A JP2003096382A JP2001295840A JP2001295840A JP2003096382A JP 2003096382 A JP2003096382 A JP 2003096382A JP 2001295840 A JP2001295840 A JP 2001295840A JP 2001295840 A JP2001295840 A JP 2001295840A JP 2003096382 A JP2003096382 A JP 2003096382A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリビニルアルコール本来の透明性と高いガ
スバリア性を維持し、しかも基材がポリエステルである
場合でも、アンカー層を必要とせずに密着性がよく、か
つ高湿度下であっても密着性を維持でき、高いガスバリ
ア性を有する塗膜を、大量生産でき、しかも保存性に優
れるガスバリア性コーティング組成物を提供する。 【解決手段】 下記Ａ，Ｂ，Ｃ成分からなり、Ａ成分と
Ｂ成分の重量比（Ａ／Ｂ）が１００／１〜１００／１０
であるガスバリア性コーティング組成物。 Ａ：アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを含有
するポリビニルアルコール。 Ｂ：アジリジン化合物。 Ｃ：水、又は低級アルコールを添加した水。
スバリア性を維持し、しかも基材がポリエステルである
場合でも、アンカー層を必要とせずに密着性がよく、か
つ高湿度下であっても密着性を維持でき、高いガスバリ
ア性を有する塗膜を、大量生産でき、しかも保存性に優
れるガスバリア性コーティング組成物を提供する。 【解決手段】 下記Ａ，Ｂ，Ｃ成分からなり、Ａ成分と
Ｂ成分の重量比（Ａ／Ｂ）が１００／１〜１００／１０
であるガスバリア性コーティング組成物。 Ａ：アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを含有
するポリビニルアルコール。 Ｂ：アジリジン化合物。 Ｃ：水、又は低級アルコールを添加した水。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリア性に優
れた塗膜を形成するガスバリア性コーティング樹脂組成
物及びそれを用いてガスバリア層を形成したガスバリア
性フィルムに関する。
れた塗膜を形成するガスバリア性コーティング樹脂組成
物及びそれを用いてガスバリア層を形成したガスバリア
性フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、透明なガスバリア性フィルムとし
ては、ガスバリア性に優れたポリビニルアルコールの溶
液をプラスチックフィルムにコートしたフィルムが知ら
れている。ポリビニルアルコールの塗膜は、プラスチッ
クフィルムからなる基材との密着が不十分であるので、
通常ポリビニルアルコールと基材との間にアンカー層が
設けられて、このアンカー層上にポリビニルアルコール
の塗膜がコートされている。また、ポリビニルアルコー
ルは、湿度依存性が高く、通常２層または３層構成のラ
ミネートフィルムとして、ポリビニルアルコールフィル
ムが湿度の影響を受けないようにしている。
ては、ガスバリア性に優れたポリビニルアルコールの溶
液をプラスチックフィルムにコートしたフィルムが知ら
れている。ポリビニルアルコールの塗膜は、プラスチッ
クフィルムからなる基材との密着が不十分であるので、
通常ポリビニルアルコールと基材との間にアンカー層が
設けられて、このアンカー層上にポリビニルアルコール
の塗膜がコートされている。また、ポリビニルアルコー
ルは、湿度依存性が高く、通常２層または３層構成のラ
ミネートフィルムとして、ポリビニルアルコールフィル
ムが湿度の影響を受けないようにしている。
【０００３】例えば、特公平５−１９５８０号公報に
は、ポリエステル成形物に、ポリビニルアルコール系樹
脂の溶液をコートするにあたり、アンカーコート層を形
成したガスバリア性成形物が開示されている。
は、ポリエステル成形物に、ポリビニルアルコール系樹
脂の溶液をコートするにあたり、アンカーコート層を形
成したガスバリア性成形物が開示されている。
【０００４】しかし、上記技術では、ポリエステル成形
物の耐湿性を考慮すると、ポリエステル成形物にアンカ
ーコート層とポリビニルアルコール系樹脂層とが積層さ
れ、さらに、耐湿性を改善するために、一層を追加した
多層構成とする必要があり、その製造工程が増す欠点が
ある。
物の耐湿性を考慮すると、ポリエステル成形物にアンカ
ーコート層とポリビニルアルコール系樹脂層とが積層さ
れ、さらに、耐湿性を改善するために、一層を追加した
多層構成とする必要があり、その製造工程が増す欠点が
ある。
【０００５】一方、アンカーコート層を形成しないガス
バリア性フィルムとして、特開平８−２４５８１６号公
報には、ポリオレフィンフィルムの表面処理にポリビニ
ルアルコールと水性アンカー剤とを所定の割合で混合し
た水性コーティング剤を塗布して形成したバリア性ポリ
オレフィンフィルムが開示されており、水性アンカー剤
として、水性イソシアネート、ポリエチレンイミンが記
載されている。
バリア性フィルムとして、特開平８−２４５８１６号公
報には、ポリオレフィンフィルムの表面処理にポリビニ
ルアルコールと水性アンカー剤とを所定の割合で混合し
た水性コーティング剤を塗布して形成したバリア性ポリ
オレフィンフィルムが開示されており、水性アンカー剤
として、水性イソシアネート、ポリエチレンイミンが記
載されている。
【０００６】しかし、上記技術は、ポリオレフィンフィ
ルムにおけるガスバリア性に関するものであり、他のプ
ラスチックフィルムに該技術を適用できるか否かは明確
にされていない。
ルムにおけるガスバリア性に関するものであり、他のプ
ラスチックフィルムに該技術を適用できるか否かは明確
にされていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点に鑑みてなされたもので、ポリビニルアルコール
本来の透明性と高いガスバリア性を維持し、しかも基材
がポリエステルである場合でも、アンカー層を必要とせ
ずに密着性がよく、かつ高湿度下であっても密着性を維
持でき、高いガスバリア性を有する塗膜を大量生産で
き、しかも保存性に優れるガスバリア性コーティング組
成物及び該組成物の塗膜を有するガスバリア性フィルム
を提供することを目的とする。
問題点に鑑みてなされたもので、ポリビニルアルコール
本来の透明性と高いガスバリア性を維持し、しかも基材
がポリエステルである場合でも、アンカー層を必要とせ
ずに密着性がよく、かつ高湿度下であっても密着性を維
持でき、高いガスバリア性を有する塗膜を大量生産で
き、しかも保存性に優れるガスバリア性コーティング組
成物及び該組成物の塗膜を有するガスバリア性フィルム
を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記Ａ，Ｂ，Ｃ成分からなり、Ａ成分とＢ成分の重量比
（Ａ／Ｂ）が１００／１〜１００／１０であることを特
徴とするガスバリア性コーティング組成物を提供するも
のである。
記Ａ，Ｂ，Ｃ成分からなり、Ａ成分とＢ成分の重量比
（Ａ／Ｂ）が１００／１〜１００／１０であることを特
徴とするガスバリア性コーティング組成物を提供するも
のである。
【０００９】Ａ：アセトアセチル基変性ポリビニルアル
コールを含有するポリビニルアルコール。 Ｂ：アジリジン化合物。 Ｃ：水、又は低級アルコールを添加した水。
コールを含有するポリビニルアルコール。 Ｂ：アジリジン化合物。 Ｃ：水、又は低級アルコールを添加した水。
【００１０】また、上記本発明は、Ａ成分が、未変性ポ
リビニルアルコールを含有し、アセトアセチル基変性ポ
リビニルアルコールと未変性ポリビニルアルコールの重
量比（アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール／未
変性ポリビニルアルコール）が１０／０〜１／１０であ
ること、Ｂ成分が、多官能アジリジン化合物であること
をその好ましい態様として含むものである。
リビニルアルコールを含有し、アセトアセチル基変性ポ
リビニルアルコールと未変性ポリビニルアルコールの重
量比（アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール／未
変性ポリビニルアルコール）が１０／０〜１／１０であ
ること、Ｂ成分が、多官能アジリジン化合物であること
をその好ましい態様として含むものである。
【００１１】また、本発明は、上記本発明のガスバリア
性コーティング組成物の塗膜を有することを特徴とする
ガスバリア性フィルムを提供するもので、ガスバリア性
コーティング組成物の塗膜がポリエステルの基材上に設
けられていることをその好ましい態様として含むもので
ある。
性コーティング組成物の塗膜を有することを特徴とする
ガスバリア性フィルムを提供するもので、ガスバリア性
コーティング組成物の塗膜がポリエステルの基材上に設
けられていることをその好ましい態様として含むもので
ある。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明のガスバリア性コーティン
グ組成物は、基本的には下記Ａ，Ｂ，Ｃ成分からなる。
グ組成物は、基本的には下記Ａ，Ｂ，Ｃ成分からなる。
【００１３】Ａ：アセトアセチル基変性ポリビニルアル
コールを含有するポリビニルアルコール。 Ｂ：アジリジン化合物。 Ｃ：水、又は低級アルコールを添加した水。
コールを含有するポリビニルアルコール。 Ｂ：アジリジン化合物。 Ｃ：水、又は低級アルコールを添加した水。
【００１４】Ａ成分としては市販のポリビニルアルコー
ルを用いることができる。Ａ成分として用いるポリビニ
ルアルコールは、従来のガスバリア性コーティング組成
物で用いられるポリビニルアルコールと同様に、重合度
が１００〜５０００、ケン化度７０％以上のものが好ま
しい。重合度が低過ぎると基材に対する密着性が低下し
やすく、重合度が高過ぎると粘度が高くなり過ぎて塗工
性が悪くなりやすい。また、ケン化度が低過ぎるとガス
バリア性が不十分となりやすい。
ルを用いることができる。Ａ成分として用いるポリビニ
ルアルコールは、従来のガスバリア性コーティング組成
物で用いられるポリビニルアルコールと同様に、重合度
が１００〜５０００、ケン化度７０％以上のものが好ま
しい。重合度が低過ぎると基材に対する密着性が低下し
やすく、重合度が高過ぎると粘度が高くなり過ぎて塗工
性が悪くなりやすい。また、ケン化度が低過ぎるとガス
バリア性が不十分となりやすい。
【００１５】Ａ成分はアセトアセチル基変性ポリビニル
アルコールを含有する。ここで、アセトアセチル基変性
ポリビニルアルコールとは、分子内にアセトアセチル基
を有するものをいう。
アルコールを含有する。ここで、アセトアセチル基変性
ポリビニルアルコールとは、分子内にアセトアセチル基
を有するものをいう。
【００１６】アセトアセチル基変性ポリビニルアルコー
ルの製造方法は特に限定されないが、例えば、ポリビニ
ルアルコールとジケテンとを公知の方法で反応して製造
することができる。具体的には、ポリビニルアルコール
を酢酸溶媒中に分散させておき、これにジケテンを添加
する方法、ポリビニルアルコールをジメチルホルムアミ
ド、またはジオキサンなどの溶媒にあらかじめ溶解して
おき、これにジケテンを添加する方法、ポリビニルアル
コールにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触さ
せる方法、ポリビニルアルコールのアルコール溶剤のケ
ン化スラリーに硫酸などの酸触媒を加えてアセト酢酸エ
ステルをエステル交換させる方法等が挙げられる。
ルの製造方法は特に限定されないが、例えば、ポリビニ
ルアルコールとジケテンとを公知の方法で反応して製造
することができる。具体的には、ポリビニルアルコール
を酢酸溶媒中に分散させておき、これにジケテンを添加
する方法、ポリビニルアルコールをジメチルホルムアミ
ド、またはジオキサンなどの溶媒にあらかじめ溶解して
おき、これにジケテンを添加する方法、ポリビニルアル
コールにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触さ
せる方法、ポリビニルアルコールのアルコール溶剤のケ
ン化スラリーに硫酸などの酸触媒を加えてアセト酢酸エ
ステルをエステル交換させる方法等が挙げられる。
【００１７】アセトアセチル基変性ポリビニルアルコー
ルの原料となるポリビニルアルコールとしては、ポリ酢
酸ビニルなどポリビニルエステルの部分又は完全ケン化
物のほか、酢酸ビニルを主体とし、これと他の共重合可
能なモノマー、例えば不飽和カルボン酸またはその部分
又は完全エステル・塩・無水物・アミド・ニトリル、不
飽和スルホン酸又はその塩、炭素数２〜３０のα−オレ
フィン、ビニルエーテルなどとの共重合体をケン化した
共重合変性ポリビニルアルコールやポリビニルアルコー
ルをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト
化、リン酸エステル化などした後変性ポリビニルアルコ
ールも用いることができる。
ルの原料となるポリビニルアルコールとしては、ポリ酢
酸ビニルなどポリビニルエステルの部分又は完全ケン化
物のほか、酢酸ビニルを主体とし、これと他の共重合可
能なモノマー、例えば不飽和カルボン酸またはその部分
又は完全エステル・塩・無水物・アミド・ニトリル、不
飽和スルホン酸又はその塩、炭素数２〜３０のα−オレ
フィン、ビニルエーテルなどとの共重合体をケン化した
共重合変性ポリビニルアルコールやポリビニルアルコー
ルをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト
化、リン酸エステル化などした後変性ポリビニルアルコ
ールも用いることができる。
【００１８】原料ポリビニルアルコールの平均ケン化度
は、３０〜１００モル％であることが好ましく、より好
ましくは６０〜１００モル％、更に好ましくは８０〜１
００モル％である。また、平均重合度は、５０〜３００
０であることが好ましく、より好ましくは２００〜３０
００、更に好ましくは４００〜２６００である。
は、３０〜１００モル％であることが好ましく、より好
ましくは６０〜１００モル％、更に好ましくは８０〜１
００モル％である。また、平均重合度は、５０〜３００
０であることが好ましく、より好ましくは２００〜３０
００、更に好ましくは４００〜２６００である。
【００１９】アセトアセチル基変性量は、０．１〜４０
モル％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜
２０モル％、更に好ましくは１〜１０モル％である。
モル％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜
２０モル％、更に好ましくは１〜１０モル％である。
【００２０】Ａ成分としては、未変性ポリビニルアルコ
ールを含有してもよい。この場合、塗膜と基材との密着
性の観点より、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコ
ールと未変性ポリビニルアルコールの重量比（アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール／未変性ポリビニル
アルコール）が１０／０〜１／１０であることが好まし
く、より好ましくは１０／３〜１／１０である。
ールを含有してもよい。この場合、塗膜と基材との密着
性の観点より、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコ
ールと未変性ポリビニルアルコールの重量比（アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール／未変性ポリビニル
アルコール）が１０／０〜１／１０であることが好まし
く、より好ましくは１０／３〜１／１０である。
【００２１】また、例えば、シリル基、アミノ基、疎水
基、イソシアネート基、オキサゾリン基、メチロール
基、ニトリル基、アセトアセチル基、カチオン基、カル
ボキシル基、スルホン基、燐酸基等によるアセトアセチ
ル基変性以外の変性ポリビニルアルコールを含有しても
よい。この場合も、未変性ポリビニルアルコールと同様
の範囲で含有させるのが好ましい。
基、イソシアネート基、オキサゾリン基、メチロール
基、ニトリル基、アセトアセチル基、カチオン基、カル
ボキシル基、スルホン基、燐酸基等によるアセトアセチ
ル基変性以外の変性ポリビニルアルコールを含有しても
よい。この場合も、未変性ポリビニルアルコールと同様
の範囲で含有させるのが好ましい。
【００２２】Ｂ成分として用いる、アジリジン化合物と
は、下記のアジリジン官能基を有する化合物である。
は、下記のアジリジン官能基を有する化合物である。
【００２３】
【化１】
【００２４】アジリジン化合物としては、多官能アジリ
ジン化合物が好ましく、特に３つ以上のアジリジン官能
基を有する多官能アジリジン化合物が、基材との密着性
が良好であり、より好ましい。
ジン化合物が好ましく、特に３つ以上のアジリジン官能
基を有する多官能アジリジン化合物が、基材との密着性
が良好であり、より好ましい。
【００２５】Ｂ成分としては、上記のようなアジリジン
化合物の１種又は２種以上を用いることができる。Ｂ成
分として特に好ましいのは、下記式で表される２，２−
ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−
アジリジニル）プロピオネート］であり、例えば相互薬
工（株）製のＴＡＺＭ、日本触媒（株）製ケミタイトＰ
Ｚ−３３等が好適に使用できる。
化合物の１種又は２種以上を用いることができる。Ｂ成
分として特に好ましいのは、下記式で表される２，２−
ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−
アジリジニル）プロピオネート］であり、例えば相互薬
工（株）製のＴＡＺＭ、日本触媒（株）製ケミタイトＰ
Ｚ−３３等が好適に使用できる。
【００２６】
【化２】
【００２７】Ｃ成分中の水（蒸留水）は溶剤であり、更
にこれに低級アルコールを添加して用いることができ、
これにより、塗膜乾燥時のピンホールの発生を防止しや
すくなる。水に添加する低級アルコールとしては、例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコールなどを挙げることができる。低級アルコール
と水を混合する場合の配合比率は、重量比（低級アルコ
ール／水）で１０／９０〜５０／５０であることが好ま
しい。低級アルコールの添加量が少な過ぎると塗膜の乾
燥時にピンホールが発生しやすくなり、逆に低級アルコ
ールの添加量が多過ぎると塗工性が悪くなりやすくな
る。
にこれに低級アルコールを添加して用いることができ、
これにより、塗膜乾燥時のピンホールの発生を防止しや
すくなる。水に添加する低級アルコールとしては、例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコールなどを挙げることができる。低級アルコール
と水を混合する場合の配合比率は、重量比（低級アルコ
ール／水）で１０／９０〜５０／５０であることが好ま
しい。低級アルコールの添加量が少な過ぎると塗膜の乾
燥時にピンホールが発生しやすくなり、逆に低級アルコ
ールの添加量が多過ぎると塗工性が悪くなりやすくな
る。
【００２８】次に、上記Ａ，Ｂ，Ｃ成分の配合比率につ
いて説明する。
いて説明する。
【００２９】Ａ成分とＢ成分の配合比率は、重量比（Ａ
／Ｂ）で１００／１〜１００／１０であり、保存性の点
で、好ましくは１００／１〜１００／８である。Ｂ成分
は、得られる塗膜に耐湿性を付与し、高湿度下において
も塗膜と基材の密着性を維持しやすくするためのもので
あるが、このＢ成分の配合量が多過ぎると基材の密着性
が悪くなりやすく、また長期保存においてゲル化が発生
する可能性がある。逆にＢ成分が少な過ぎると得られる
塗膜の耐水性が低下して、高湿度下において塗膜が剥離
しやすくなる。
／Ｂ）で１００／１〜１００／１０であり、保存性の点
で、好ましくは１００／１〜１００／８である。Ｂ成分
は、得られる塗膜に耐湿性を付与し、高湿度下において
も塗膜と基材の密着性を維持しやすくするためのもので
あるが、このＢ成分の配合量が多過ぎると基材の密着性
が悪くなりやすく、また長期保存においてゲル化が発生
する可能性がある。逆にＢ成分が少な過ぎると得られる
塗膜の耐水性が低下して、高湿度下において塗膜が剥離
しやすくなる。
【００３０】Ｃ成分の配合比率は塗工条件などに応じて
適宜選択すれば足るが、得られるガスバリア性コーティ
ング組成物の固形分が１〜２０重量％となるようにする
のが好ましく、この範囲で塗工方法等に合わせて適宜選
択することができる。Ｃ成分の配合量が多過ぎると必要
な厚みの塗膜が得にくくなり、逆にＣ成分の配合量が少
な過ぎると塗工性が悪くなりやすい。
適宜選択すれば足るが、得られるガスバリア性コーティ
ング組成物の固形分が１〜２０重量％となるようにする
のが好ましく、この範囲で塗工方法等に合わせて適宜選
択することができる。Ｃ成分の配合量が多過ぎると必要
な厚みの塗膜が得にくくなり、逆にＣ成分の配合量が少
な過ぎると塗工性が悪くなりやすい。
【００３１】本発明に係るガスバリア性コーティング組
成物は、基本的には、上述のＡ，Ｂ，Ｃ成分からなるも
のであるが、これら成分の合計量１００重量部に対して
１０重量部以下の範囲で、本発明の効果を損わず塗布性
を向上させるために、増粘剤、消泡剤、硬化触媒、濡れ
性改良剤、可塑剤等を添加して用いることができる。
成物は、基本的には、上述のＡ，Ｂ，Ｃ成分からなるも
のであるが、これら成分の合計量１００重量部に対して
１０重量部以下の範囲で、本発明の効果を損わず塗布性
を向上させるために、増粘剤、消泡剤、硬化触媒、濡れ
性改良剤、可塑剤等を添加して用いることができる。
【００３２】本発明に係るガスバリア性コーティング組
成物は、基材に塗布され、ガスバリア性の塗膜を形成す
るものである。
成物は、基材に塗布され、ガスバリア性の塗膜を形成す
るものである。
【００３３】基材への塗布は、例えばディップコート、
スプレーコート、フローコート、ロールコート、バーコ
ート、スピンコート、グラビアコートなど、従来行われ
ている手法で行うことができる。塗膜の厚みは、塗工作
業を繁雑にすることなく、また基材との密着強度を実用
レベルに保ちながら良好なガスバリア性が得られるよう
にする上で、０．２〜７μｍ、望ましくは０．３〜１．
５μｍであることが好ましい。
スプレーコート、フローコート、ロールコート、バーコ
ート、スピンコート、グラビアコートなど、従来行われ
ている手法で行うことができる。塗膜の厚みは、塗工作
業を繁雑にすることなく、また基材との密着強度を実用
レベルに保ちながら良好なガスバリア性が得られるよう
にする上で、０．２〜７μｍ、望ましくは０．３〜１．
５μｍであることが好ましい。
【００３４】塗布後の塗膜の乾燥硬化は、塗膜の表面温
度が５０℃以上となる加熱雰囲気下で行うことが好まし
い。この乾燥硬化時の雰囲気温度が低すぎると、得られ
るガスバリア性フィルムを特に高湿度下で保存した場合
に、基材と塗膜の密着力が低下しやすくなる。上記乾燥
硬化時の塗膜表面の温度の上限は、基材の耐熱性にもよ
るが、一般的には１２０℃程度である。
度が５０℃以上となる加熱雰囲気下で行うことが好まし
い。この乾燥硬化時の雰囲気温度が低すぎると、得られ
るガスバリア性フィルムを特に高湿度下で保存した場合
に、基材と塗膜の密着力が低下しやすくなる。上記乾燥
硬化時の塗膜表面の温度の上限は、基材の耐熱性にもよ
るが、一般的には１２０℃程度である。
【００３５】基材としては、例えばポリエステル、ポリ
プロピレン、ポリカーボネイトなどの合成樹脂が好まし
く、基材上に本発明のガスバリア性コーティング組成物
による塗膜を形成したフィルム又はシートや、この塗膜
付フィルムやシートにヒートシール層やその他の層を更
に積層したフィルム又はシートは、ガスバリア性の包装
用に好適に用いることができる。特に本発明に係るガス
バリア性コーティング組成物は、包装用途に多用されて
いるポリエステルの基材上に密着性よく塗膜を形成する
ことができ、ガスバリア性包装用途に適したフィルム又
はシートが得やすい利点がある。
プロピレン、ポリカーボネイトなどの合成樹脂が好まし
く、基材上に本発明のガスバリア性コーティング組成物
による塗膜を形成したフィルム又はシートや、この塗膜
付フィルムやシートにヒートシール層やその他の層を更
に積層したフィルム又はシートは、ガスバリア性の包装
用に好適に用いることができる。特に本発明に係るガス
バリア性コーティング組成物は、包装用途に多用されて
いるポリエステルの基材上に密着性よく塗膜を形成する
ことができ、ガスバリア性包装用途に適したフィルム又
はシートが得やすい利点がある。
【００３６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。評価は、以下の方法で行った。
する。評価は、以下の方法で行った。
【００３７】（１）組成物粘度
ブルックフィールド社製デジタル回転粘度計「ＬＶ Ｄ
Ｖ−２ｔ」を用いて、測定した。
Ｖ−２ｔ」を用いて、測定した。
【００３８】（２）組成物保存性
組成物を１日間室温保存し、状態を目視により評価し
た。状態に変化のないものを○、白濁しているものを
△、ゲル化しているものを×とした。
た。状態に変化のないものを○、白濁しているものを
△、ゲル化しているものを×とした。
【００３９】（３）塗膜付基材の評価
透明性
塗膜形成前の基材と塗膜付基材を肉眼で比較することで
評価した。両者の透明度にほとんど差が認められなかっ
た場合を○、塗膜付基材の方がやや透明性が劣っている
場合を△とした。
評価した。両者の透明度にほとんど差が認められなかっ
た場合を○、塗膜付基材の方がやや透明性が劣っている
場合を△とした。
【００４０】ガスバリア性
酸素の透過性を、２３℃、０％ＲＨ雰囲気下で酸素透過
度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２
０」）を用いて測定した。
度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２
０」）を用いて測定した。
【００４１】密着性
得られた塗膜付基材の塗膜面に、ポリウレタン系接着剤
を用いたドライラミネートにより厚み２５μｍのＣＰＰ
（未延伸ポリプロピレン）フィルムを貼り合わせ、４０
℃で養生した後、１５ｍｍ幅に切断し、ＣＰＰフィルム
と塗膜付基材のＴ形剥離により剥離強度を求めた。剥離
強度が４９０ｍＮ／１５ｍｍ以下のものを×とし、基材
が破断してしまったもの及び剥離強度が１９６０ｍＮ／
１５ｍｍ以上となったものを○とした。
を用いたドライラミネートにより厚み２５μｍのＣＰＰ
（未延伸ポリプロピレン）フィルムを貼り合わせ、４０
℃で養生した後、１５ｍｍ幅に切断し、ＣＰＰフィルム
と塗膜付基材のＴ形剥離により剥離強度を求めた。剥離
強度が４９０ｍＮ／１５ｍｍ以下のものを×とし、基材
が破断してしまったもの及び剥離強度が１９６０ｍＮ／
１５ｍｍ以上となったものを○とした。
【００４２】高湿度保存性
密着性の評価と同様のドライラミネートを施したラミネ
ートフィルムを温度４０℃、湿度９０％ＲＨの雰囲気下
に２週間放置した後、１５ｍｍ幅に切断し、ＣＰＰフィ
ルムと塗膜付基材のＴ形剥離により剥離強度を求めた。
剥離強度が４９０ｍＮ／１５ｍｍ以下のものを×とし、
基材が破断してしまったもの及び剥離強度が１９６０ｍ
Ｎ／１５ｍｍ以上となったものを○とした。
ートフィルムを温度４０℃、湿度９０％ＲＨの雰囲気下
に２週間放置した後、１５ｍｍ幅に切断し、ＣＰＰフィ
ルムと塗膜付基材のＴ形剥離により剥離強度を求めた。
剥離強度が４９０ｍＮ／１５ｍｍ以下のものを×とし、
基材が破断してしまったもの及び剥離強度が１９６０ｍ
Ｎ／１５ｍｍ以上となったものを○とした。
【００４３】開封性
密着性の評価と同様のドライラミネートを施したラミネ
ートフィルムを、ヒートシーラーにてＣＰＰ同士を貼り
合わせて袋を作成し、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの雰
囲気下に３日間放置した後、開封して、その状態を観察
した。図１（ａ）の様に開封したものを×とし、図１
（ｂ）の様に開封したものを○とした。
ートフィルムを、ヒートシーラーにてＣＰＰ同士を貼り
合わせて袋を作成し、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの雰
囲気下に３日間放置した後、開封して、その状態を観察
した。図１（ａ）の様に開封したものを×とし、図１
（ｂ）の様に開封したものを○とした。
【００４４】＜実施例１〜６、比較例１〜３＞ＡＡ−Ｐ
ＶＡ（Ａ1成分：アセトアセチル基変性ＰＶＡ：日本合
成化学工業（株）製「Ｚ−２００」）と、ＰＶＡ（Ａ2
成分：未変性ＰＶＡ：（株）クラレ製「ポバール１０
３」）と、Ｃ−ＰＶＡ（Ａ3成分：カルボキシル基変性
ＰＶＡ：（株）クラレ製「ＫＭ−１１８」）と、アジリ
ジン化合物（Ｂ成分：日本触媒（株）製「ケミタイトＰ
Ｚ−３３」）と、ＩＰＡとＨ2Ｏ（Ｃ成分：イソプロピ
ルアルコールと水）を用い、表１〜表２に示される配合
比率でガスバリア性コーティング樹脂組成物の調製を行
った。
ＶＡ（Ａ1成分：アセトアセチル基変性ＰＶＡ：日本合
成化学工業（株）製「Ｚ−２００」）と、ＰＶＡ（Ａ2
成分：未変性ＰＶＡ：（株）クラレ製「ポバール１０
３」）と、Ｃ−ＰＶＡ（Ａ3成分：カルボキシル基変性
ＰＶＡ：（株）クラレ製「ＫＭ−１１８」）と、アジリ
ジン化合物（Ｂ成分：日本触媒（株）製「ケミタイトＰ
Ｚ−３３」）と、ＩＰＡとＨ2Ｏ（Ｃ成分：イソプロピ
ルアルコールと水）を用い、表１〜表２に示される配合
比率でガスバリア性コーティング樹脂組成物の調製を行
った。
【００４５】まず、ＡＡ−ＰＶＡ、ＰＶＡ、Ｃ−ＰＶＡ
を表１〜表２の配合割合でＩＰＡ／Ｈ2Ｏ＝２０／８０
（重量比）の溶媒に溶解して６重量％溶液とし、このＰ
ＶＡ溶液１００ｇにアジリジン化合物を表１〜表２の配
合割合で加え、１時間撹拌してガスバリア性コーティン
グ組成物を調製した。
を表１〜表２の配合割合でＩＰＡ／Ｈ2Ｏ＝２０／８０
（重量比）の溶媒に溶解して６重量％溶液とし、このＰ
ＶＡ溶液１００ｇにアジリジン化合物を表１〜表２の配
合割合で加え、１時間撹拌してガスバリア性コーティン
グ組成物を調製した。
【００４６】得られたガスバリア性コーティング組成物
を厚み１２μｍのＰＥＴ（ポリエステル）フィルム（東
洋紡績（株）製「Ｅ５１００」）の基材上に約１μｍの
厚みでバーコートし、８０℃のオーブン中で１５秒間乾
燥した。
を厚み１２μｍのＰＥＴ（ポリエステル）フィルム（東
洋紡績（株）製「Ｅ５１００」）の基材上に約１μｍの
厚みでバーコートし、８０℃のオーブン中で１５秒間乾
燥した。
【００４７】評価結果を表１〜表２に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【発明の効果】本発明は、以上説明したとおりのもので
あり、次の効果を奏するものである。
あり、次の効果を奏するものである。
【００５１】（１）ポリエステルの基材に対しても、ア
ンカー層なしで密着性よくガスバリア性塗膜を形成する
ことができる。しかも、この塗膜は、高湿度下であって
も密着性を維持できる。ポリエステルは包装材料に多用
されていることから、ガスバリア性に富む包装材料が得
やすい。
ンカー層なしで密着性よくガスバリア性塗膜を形成する
ことができる。しかも、この塗膜は、高湿度下であって
も密着性を維持できる。ポリエステルは包装材料に多用
されていることから、ガスバリア性に富む包装材料が得
やすい。
【００５２】（２）透明性及び耐湿性に優れる。
【００５３】（３）基材上に乾燥硬化した塗膜を形成す
る際の乾燥条件を緩やかにした場合にも、高湿度下での
保存による基材との密着性の低下を生じにくく、耐熱性
に劣る基材へのガスバリア層の形成が容易となり、また
乾燥硬化時の温度設定が容易となる。
る際の乾燥条件を緩やかにした場合にも、高湿度下での
保存による基材との密着性の低下を生じにくく、耐熱性
に劣る基材へのガスバリア層の形成が容易となり、また
乾燥硬化時の温度設定が容易となる。
【００５４】（４）長期保存においても、ゲル化が発生
せず保存性に優れる。
せず保存性に優れる。
【図１】開封性試験の評価方法を説明する図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 福島 洋一
東京都文京区小石川４丁目14番12号 共同
印刷株式会社内
Ｆターム(参考） 4F100 AA01B AH07B AH07H AK21B
AK41A AL06B BA02 CC00B
GB15 JD02B JD04 JL11
JN01 YY00B
4J038 CE021 HA156 JA02 JB26
KA06 MA09 NA01 NA04 NA08
NA12 NA26 PA18 PB04 PC08
Claims (5)
- 【請求項１】 下記Ａ，Ｂ，Ｃ成分からなり、Ａ成分と
Ｂ成分の重量比（Ａ／Ｂ）が１００／１〜１００／１０
であることを特徴とするガスバリア性コーティング組成
物。 Ａ：アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを含有
するポリビニルアルコール。 Ｂ：アジリジン化合物。 Ｃ：水、又は低級アルコールを添加した水。 - 【請求項２】 Ａ成分が、未変性ポリビニルアルコール
を含有し、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール
と未変性ポリビニルアルコールの重量比（アセトアセチ
ル基変性ポリビニルアルコール／未変性ポリビニルアル
コール）が１０／０〜１／１０であることを特徴とする
請求項１に記載のガスバリア性コーティング組成物。 - 【請求項３】 Ｂ成分が、多官能アジリジン化合物であ
ることを特徴とする請求項１または２に記載のガスバリ
ア性コーティング組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載のガスバ
リア性コーティング組成物の塗膜を有することを特徴と
するガスバリア性フィルム。 - 【請求項５】 ガスバリア性コーティング組成物の塗膜
がポリエステルの基材上に設けられていることを特徴と
する請求項４に記載のガスバリア性フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001295840A JP2003096382A (ja) | 2001-09-27 | 2001-09-27 | ガスバリア性コーティング組成物及びガスバリア性フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001295840A JP2003096382A (ja) | 2001-09-27 | 2001-09-27 | ガスバリア性コーティング組成物及びガスバリア性フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003096382A true JP2003096382A (ja) | 2003-04-03 |
Family
ID=19117198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001295840A Pending JP2003096382A (ja) | 2001-09-27 | 2001-09-27 | ガスバリア性コーティング組成物及びガスバリア性フィルム |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003096382A (ja) |
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-
2001
- 2001-09-27 JP JP2001295840A patent/JP2003096382A/ja active Pending
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