JP2011208037A - 無機薄膜付プラスチック用アンダーコート剤、無機薄膜付プラスチックフィルム、インモールド成型用加飾フィルムおよびインサート成型用加飾フィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】分子内に特定のアジリジニル基を少なくとも3つ有する成膜成分としての多官能アジリジン誘導体(A)、アジリジニル基開環触媒(B)、及び溶媒(C)を含有し、かつ、下記式(1)で表されるアジリジニル基と反応する官能基を分子内に有する重合体(D)を成膜成分として含有しない、無機薄膜付プラスチック用アンダーコート剤。
【選択図】なし
Description
撹拌装置、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた反応容器に、メタクリル酸メチル215.4部、アクリル酸23.9部、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル1.2部およびイソプロピルアルコール398部を仕込み、窒素ガス気流下にて80℃、5時間保持した。さらに、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル2.4部を仕込み、反応系を同温度付近において更に3時間保温した。次いで、イソプロピルアルコール140.7部、水385.3部、トリエチルアミン33.5部を仕込み、数平均分子量が30000、カルボキシラートアニオン基の含有量が1.4mmol/gのアクリルコポリマーの溶液(不揮発分:20%)を得た。
合成例1と同様の4つ口フラスコに、市販ポリカーボネートジオール(製品名「ニッポラン980R」、数平均分子量2000、日本ポリウレタン工業(株)製)を362.3部、イソホロンジイソシアネート151.4部、2,2−ジメチロールプロピオン酸36.3部、メチルエチルケトン550部を仕込み、80℃で10時間ウレタン化反応を行ってイソシアネート基末端のウレタンプレポリマー1100部を得た。次いで、当該組成物を、撹拌状態にある鎖伸長剤溶液(トリエチルアミン24.6部、イソプロピルアルコール41.1部、イソホロンジアミン3.6部、アジピン酸ジヒドラジド12.1部、メチルエチルケトン434.9部)へ滴下して、反応系全体を混合した。その後、反応系を60℃で2時間撹拌保持して、鎖伸長反応を完了させることにより、カルボキシラートアニオン基の含有量が0.5mmol/g、数平均分子量が4000のポリウレタンの溶液(不揮発分:35%)を得た。
合成例1と同様の反応容器に、テレフタル酸479部、イソフタル酸402部、アゼライン酸87部、エチレングリコール256部、1,6−ヘキサンジオール354部およびグリセリン23部を仕込み、撹拌下に反応系を加熱してこれらを溶融した。次いで、反応系を、脱水縮合反応で生成する水を除去しながら、160℃から200℃まで3時間かけて昇温し、更に200℃で1時間保温した。次いで三酸化アンチモンを0.16部加えた。次いで、反応容器に真空減圧装置を接続し、235℃、2.8kPaで1時間、減圧重縮合反応を行った。次いで、減圧状態を解除して反応系を150℃まで冷却し、反応系に無水トリメリット酸119部を仕込み、1時間保温した。次いで、メチルイソブチルケトン1935部、メチルエチルケトン1935部を加え均一に溶解させた。次いでトリエチルアミン125部を仕込み、中和し、カルボキシラートアニオン基の含有量が0.4mmol/g、数平均分子量が10000のポリエステルの溶液(不揮発分:35%)を得た。
実施例1
イオン交換水50.5部、パラトルエンスルホン酸6部、及びトリエチルアミン3.5部を加え、よく混合した。次いで、得られた水溶液にテトラメチロールメタン−トリス(1−アジリジニルプロピオネート)(商品名「TAZO」、相互薬工(株)製)のイソプロピルアルコール溶液333部(不揮発分30重量%)を混合し、アンダーコート剤を調製した。
イオン交換水50.5部、パラトルエンスルホン酸1部、及びトリエチルアミン0.6部を加え、よく混合した。次いで、得られた水溶液にTAZOのイソプロピルアルコール溶液333部(不揮発分30重量%)を混合し、アンダーコート剤を調製した。
イオン交換水50.5部、パラトルエンスルホン酸6部、及びトリエチルアミン3.5部を加え、よく混合した。次いで、得られた水溶液にトリメチロールプロパン−トリス(1−アジリジニルプロピオネート)(商品名「TAZM」、相互薬工(株)製)のイソプロピルアルコール溶液333部(不揮発分30重量%)を混合し、アンダーコート剤を調製した。
合成例1で得られたカルボキシル基含有アクリル樹脂の溶液50部、パラトルエンスルホン酸0.4部、及びトリエチルアミン0.3部を加え、良く混合した。ついでTAZOのイソプロピルアルコール溶液20部(不揮発分30重量%)を混合し、アンダーコート剤を調製した。
合成例2で得られたカルボキシル基含有ポリウレタン樹脂の溶液50部に、TAZOのイソプロピルアルコール溶液3.3部(不揮発分30重量%)を混合し、アンダーコート剤を調製した。
合成例3で得られたカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の溶液50部に、TAZOのイソプロピルアルコール溶液3.3部(不揮発分30重量%)を混合し、アンダーコート剤を調製した。
市販PETフィルム(製品名「E5100」、東洋紡績(株)製、38μm厚)に、実施例1のアンダーコート剤を、バーコーターを用いて乾燥膜厚が1μとなるように塗工した。次いで、塗工フィルムを循風乾燥機にて乾燥(150℃、60秒間)させた。
実施例および比較例の各アルミニウム蒸着フィルムについて、蒸着面に粘着テープ(製品名「セロテープ」、ニチバン(株)製)を貼り付け、これを垂直方向に勢い良く引き剥がしたところ、いずれにおいてもアルミニウム蒸着面に剥がれは認められなかった(表1において○とした。)
実施例および比較例の各アルミニウム蒸着フィルムについて、蒸着面の外観を以下の規準で目視評価した。結果を表1に示す。
○…光沢に優れる
×…光沢に乏しい
5…白化が生じていない
4〜1…白化が生じている。数字が小さくなるほどその程度が大きい。
(耐干渉縞性)
5…干渉縞が生じていない
4〜1…干渉縞が生じている。数字が小さくなるほどその程度が大きい。
5…割れや剥がれが生じていない。
4〜1…割れや剥がれが生じている。数値が小さくなるほど程度が大きい。
(耐干渉縞性)
5…干渉縞が生じていない。
4〜1…干渉縞が生じている。数値が小さくなるほど程度が大きい。
Claims (9)
- 分子内に下記式(1)で表されるアジリジニル基を少なくとも3つ有する成膜成分としての多官能アジリジン誘導体(A)、アジリジニル基開環触媒(B)、及び溶媒(C)を含有し、かつ、下記式(1)で表されるアジリジニル基と反応する官能基を分子内に有する重合体(D)を成膜成分として含有しない、無機薄膜付プラスチック用アンダーコート剤。
(式(1)中、R1及びR2はそれぞれ水素又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。) - (A)成分が3官能アジリジン化合物及び/又は4官能アジリジン化合物である、請求項1のアンダーコート剤。
- 3官能アジリジン化合物が下記一般式(2)で表されるものである、請求項2のアンダーコート剤。
- (B)成分がパラトルエンスルホン酸である、請求項1〜3のいずれかのアンダーコート剤。
- (C)成分が炭素数1〜4のアルコール類および水である、請求項1〜4のいずれかのアンダーコート剤。
- プラスチックフィルム、請求項1〜5のいずれかのアンダーコート剤からなる層、および無機薄膜からなる層を有する無機薄膜付プラスチックフィルム。
- 無機薄膜層がアルミニウム層である、請求項6の無機薄膜付プラスチックフィルム。
- 請求項6または7の無機薄膜付プラスチックフィルムを部材とするインモールド成型用加飾フィルム。
- 請求項6または7の無機薄膜付プラスチックフィルムを部材とするインサート成型用加飾フィルム。
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