JP2002292810A - ガスバリア性フィルムの製造方法 - Google Patents
ガスバリア性フィルムの製造方法Info
- Publication number
- JP2002292810A JP2002292810A JP2001104463A JP2001104463A JP2002292810A JP 2002292810 A JP2002292810 A JP 2002292810A JP 2001104463 A JP2001104463 A JP 2001104463A JP 2001104463 A JP2001104463 A JP 2001104463A JP 2002292810 A JP2002292810 A JP 2002292810A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas barrier
- group
- polyvinyl alcohol
- component
- barrier film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ガスバリア層の乾燥条件に左右されることな
く、高湿度下でもラミネート強度を維持できるガスバリ
ア性フィルムを安定して量産できる製造方法を提供す
る。 【解決手段】 特定の組成物をポリエステル基材上に塗
布し乾燥してガスバリア層を形成する第一の工程と、該
ガスバリア層を形成した基材をエージングする第二の工
程と、該ガスバリア層上にラミネートする第三の工程を
有するガスバリア性フィルムの製造方法。
く、高湿度下でもラミネート強度を維持できるガスバリ
ア性フィルムを安定して量産できる製造方法を提供す
る。 【解決手段】 特定の組成物をポリエステル基材上に塗
布し乾燥してガスバリア層を形成する第一の工程と、該
ガスバリア層を形成した基材をエージングする第二の工
程と、該ガスバリア層上にラミネートする第三の工程を
有するガスバリア性フィルムの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリア性フィ
ルムの製造方法に関する。
ルムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、基材上に、ポリビニルアルコ
ールを含有するガスバリア層を設け、更にその上にラミ
ネートを施すガスバリア性フィルムの製造方法が知られ
ている。しかし、従来の方法では、ラミネート強度、特
に高湿度下でのラミネート強度が、ガスバリア層の乾燥
条件に左右され、充分なラミネート強度を有するガスバ
リア性フィルムを安定して量産しにくいという問題があ
った。
ールを含有するガスバリア層を設け、更にその上にラミ
ネートを施すガスバリア性フィルムの製造方法が知られ
ている。しかし、従来の方法では、ラミネート強度、特
に高湿度下でのラミネート強度が、ガスバリア層の乾燥
条件に左右され、充分なラミネート強度を有するガスバ
リア性フィルムを安定して量産しにくいという問題があ
った。
【０００３】また、特開平９−２５５９１０号公報に
は、下記ａ〜ｄ成分からなり、重量比でａ／（ｂ＋ｃ）
＝９／１〜１／９９とした組成物を基材上に塗布乾燥し
たガスバリアフィルムが開示されている。 ａ：ポリビニルアルコール。 ｂ：エポキシ基を有するアルコキシシランの（部分）加
水分解物、その（部分）縮合物、これらの混合物。 ｃ：アミノ基及び／又はイミノ基を有するアルコキシシ
ランの（部分）加水分解物、（部分）縮合物、これらの
混合物。 ｄ：溶剤としての水。
は、下記ａ〜ｄ成分からなり、重量比でａ／（ｂ＋ｃ）
＝９／１〜１／９９とした組成物を基材上に塗布乾燥し
たガスバリアフィルムが開示されている。 ａ：ポリビニルアルコール。 ｂ：エポキシ基を有するアルコキシシランの（部分）加
水分解物、その（部分）縮合物、これらの混合物。 ｃ：アミノ基及び／又はイミノ基を有するアルコキシシ
ランの（部分）加水分解物、（部分）縮合物、これらの
混合物。 ｄ：溶剤としての水。
【０００４】しかし、該フィルムは、導電性フィルムへ
の使用を主目的とするため、基材として使用されるの
は、包装材料として一般的ではないポリカーボネートで
あり、包装材料として一般的に用いられるＰＥＴ等のポ
リエステルを基材とした場合の基材との密着性について
は明らかにされていない。また、ガスバリア層上にラミ
ネートを施すことについては全く触れていない。
の使用を主目的とするため、基材として使用されるの
は、包装材料として一般的ではないポリカーボネートで
あり、包装材料として一般的に用いられるＰＥＴ等のポ
リエステルを基材とした場合の基材との密着性について
は明らかにされていない。また、ガスバリア層上にラミ
ネートを施すことについては全く触れていない。
【０００５】一方、特開平１０−２９６９２９号公報に
は、熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に、易接着
層とポリビニルアルコール樹脂層が順次積層されてなる
ガスバリアフィルムが開示されており、該ポリビニルア
ルコール樹脂層にアミノ基含有シランカップリング剤を
含ませることが記載されている。
は、熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に、易接着
層とポリビニルアルコール樹脂層が順次積層されてなる
ガスバリアフィルムが開示されており、該ポリビニルア
ルコール樹脂層にアミノ基含有シランカップリング剤を
含ませることが記載されている。
【０００６】しかしながら、該フィルムは、基材とポリ
ビニルアルコール樹脂層の間に易接着層（アンカー層）
を設ける必要があるため、工程が繁雑となり、コスト的
に問題があるばかりか、アンカー層を設けない場合に
は、基材とポリビニルアルコール樹脂層との密着性が十
分ではないという問題もあった。また、ガスバリア層上
にラミネートを施すことについては全く触れていない。
ビニルアルコール樹脂層の間に易接着層（アンカー層）
を設ける必要があるため、工程が繁雑となり、コスト的
に問題があるばかりか、アンカー層を設けない場合に
は、基材とポリビニルアルコール樹脂層との密着性が十
分ではないという問題もあった。また、ガスバリア層上
にラミネートを施すことについては全く触れていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点に鑑みてなされたもので、ガスバリア層の乾燥条
件に左右されることなく、高湿度下でもラミネート強度
を維持できるガスバリア性フィルムを安定して量産でき
る製造方法を提供することを目的とする。
問題点に鑑みてなされたもので、ガスバリア層の乾燥条
件に左右されることなく、高湿度下でもラミネート強度
を維持できるガスバリア性フィルムを安定して量産でき
る製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】また、ポリビニルアルコール本来の透明性
と高いガスバリア性を維持し、アンカー層を必要とせず
に、基材との密着性がよいガスバリア層を形成できる製
造方法を提供することを目的とする。
と高いガスバリア性を維持し、アンカー層を必要とせず
に、基材との密着性がよいガスバリア層を形成できる製
造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ラミネート前に、ガス
バリア層を形成した基材をエージングすることにより、
ガスバリア層の乾燥条件に左右されることなく、高湿度
下でもラミネート強度を維持できるガスバリア性フィル
ムを安定して量産できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、ラミネート前に、ガス
バリア層を形成した基材をエージングすることにより、
ガスバリア層の乾燥条件に左右されることなく、高湿度
下でもラミネート強度を維持できるガスバリア性フィル
ムを安定して量産できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【００１０】すなわち、本発明のガスバリア性フィルム
の製造方法は、下記Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ成分からなり、Ａ成
分とＢ成分の重量比（Ａ／Ｂ）が１０／１〜１／１、Ｂ
成分とＣ成分の重量比（Ｂ／Ｃ）が１／４〜２／１であ
る組成物をポリエステル基材上に塗布し乾燥してガスバ
リア層を形成する第一の工程と、該ガスバリア層を形成
した基材をエージングする第二の工程と、該ガスバリア
層上にラミネートする第三の工程を有することを特徴と
する。
の製造方法は、下記Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ成分からなり、Ａ成
分とＢ成分の重量比（Ａ／Ｂ）が１０／１〜１／１、Ｂ
成分とＣ成分の重量比（Ｂ／Ｃ）が１／４〜２／１であ
る組成物をポリエステル基材上に塗布し乾燥してガスバ
リア層を形成する第一の工程と、該ガスバリア層を形成
した基材をエージングする第二の工程と、該ガスバリア
層上にラミネートする第三の工程を有することを特徴と
する。
【００１１】Ａ：ポリビニルアルコール。 Ｂ：下記一般式（１）で示されるアミノ基及び／又はイ
ミノ基を有するアルコキシシラン。
ミノ基を有するアルコキシシラン。
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキレン
基、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは水
素原子またはアミノアルキル基であり、ｎは１または０
である。） Ｃ：下記一般式（２）で示されるエポキシ基を有するア
ルコキシシラン。
基、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは水
素原子またはアミノアルキル基であり、ｎは１または０
である。） Ｃ：下記一般式（２）で示されるエポキシ基を有するア
ルコキシシラン。
【００１４】
【化４】
【００１５】（式中、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキレン
基、Ｒ5およびＲ6は炭素数１〜４のアルキル基、Ｙはグ
リシドキシ基またはエポキシシクロヘキシシル基であ
り、ｍは１または０である。） Ｄ：水、又は低級アルコールを添加した水。
基、Ｒ5およびＲ6は炭素数１〜４のアルキル基、Ｙはグ
リシドキシ基またはエポキシシクロヘキシシル基であ
り、ｍは１または０である。） Ｄ：水、又は低級アルコールを添加した水。
【００１６】上記本発明は、エージング時間が、２４時
間以上であることをその好ましい態様として含むもので
ある。また、Ａ成分が、変性ポリビニルアルコールを含
むことと、変性ポリビニルアルコールが分子にシリル基
を有するポリビニルアルコールであること、このシリル
基の含有量が０．０１〜５モル％であること、また、変
性ポリビニルアルコールがカルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコールであることをその好ましい態様として含む
ものである。また、上記本発明におけるＢ成分が、アミ
ノ基及び／又はイミノ基を有するアルコキシシランと、
その（部分）加水分解物及び／又は（部分）縮合物との
混合物であってもよい。更に、Ｃ成分が、エポキシ基を
有するアルコキシシランと、その（部分）加水分解物及
び／又は（部分）縮合物との混合物であってもよい。
間以上であることをその好ましい態様として含むもので
ある。また、Ａ成分が、変性ポリビニルアルコールを含
むことと、変性ポリビニルアルコールが分子にシリル基
を有するポリビニルアルコールであること、このシリル
基の含有量が０．０１〜５モル％であること、また、変
性ポリビニルアルコールがカルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコールであることをその好ましい態様として含む
ものである。また、上記本発明におけるＢ成分が、アミ
ノ基及び／又はイミノ基を有するアルコキシシランと、
その（部分）加水分解物及び／又は（部分）縮合物との
混合物であってもよい。更に、Ｃ成分が、エポキシ基を
有するアルコキシシランと、その（部分）加水分解物及
び／又は（部分）縮合物との混合物であってもよい。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】まず、第一の工程で用いる組成物について
説明する。第一の工程で用いる組成物は、基本的には下
記Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ成分からなる。
説明する。第一の工程で用いる組成物は、基本的には下
記Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ成分からなる。
【００１９】Ａ：ポリビニルアルコール。 Ｂ：下記一般式（１）で示されるアミノ基及び／又はイ
ミノ基を有するアルコキシシラン。
ミノ基を有するアルコキシシラン。
【００２０】
【化５】
【００２１】（式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキレン
基、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは水
素原子またはアミノアルキル基であり、ｎは１または０
である。） Ｃ：下記一般式（２）で示されるエポキシ基を有するア
ルコキシシラン。
基、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは水
素原子またはアミノアルキル基であり、ｎは１または０
である。） Ｃ：下記一般式（２）で示されるエポキシ基を有するア
ルコキシシラン。
【００２２】
【化６】
【００２３】（式中、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキレン
基、Ｒ5およびＲ6は炭素数１〜４のアルキル基、Ｙはグ
リシドキシ基またはエポキシシクロヘキシシル基であ
り、ｍは１または０である。） Ｄ：水、又は低級アルコールを添加した水。
基、Ｒ5およびＲ6は炭素数１〜４のアルキル基、Ｙはグ
リシドキシ基またはエポキシシクロヘキシシル基であ
り、ｍは１または０である。） Ｄ：水、又は低級アルコールを添加した水。
【００２４】Ａ成分としては市販のポリビニルアルコー
ルを用いることができる。Ａ成分として用いるポリビニ
ルアルコールは、従来のガスバリア性コーティング組成
物で用いられるポリビニルアルコールと同様に、重合度
が１００〜５０００、ケン化度７０％以上のものが好ま
しい。重合度が低過ぎると基材に対する密着性が低下し
やすく、重合度が高過ぎると粘度が高くなり過ぎて塗工
性が悪くなりやすい。また、ケン化度が低過ぎるとガス
バリア性が不十分となりやすい。
ルを用いることができる。Ａ成分として用いるポリビニ
ルアルコールは、従来のガスバリア性コーティング組成
物で用いられるポリビニルアルコールと同様に、重合度
が１００〜５０００、ケン化度７０％以上のものが好ま
しい。重合度が低過ぎると基材に対する密着性が低下し
やすく、重合度が高過ぎると粘度が高くなり過ぎて塗工
性が悪くなりやすい。また、ケン化度が低過ぎるとガス
バリア性が不十分となりやすい。
【００２５】Ａ成分としては、変性、未変性のいずれを
使用してもよく、変性ポリビニルアルコールとしては、
例えば、カルボキシル基、シリル基、スルホン酸基、ア
ミノ基、リン酸基、イソシアネート基、オキサゾリン
基、メチロール基、ニトリル基、アセトアセチル基、カ
チオン基等による変性ポリビニルアルコール、例えば、
アクリル、ウレタン、ポリエステル、エポキシ、ポリエ
チレン、ポリプロピレンなどで変性したブロック共重合
体やグラフト共重合体等が挙げられ、これらの変性ポリ
ビニルアルコール、未変性ポリビニルアルコールを１種
または２種以上混合して使用することができる。また、
変性ポリビニルアルコールと未変性ポリビニルアルコー
ルを混合して用いるときは、Ａ成分の総量のうち、変性
ポリビニルアルコールを１０重量％以上混合することが
好ましく、２０重量％以上がより好ましい。
使用してもよく、変性ポリビニルアルコールとしては、
例えば、カルボキシル基、シリル基、スルホン酸基、ア
ミノ基、リン酸基、イソシアネート基、オキサゾリン
基、メチロール基、ニトリル基、アセトアセチル基、カ
チオン基等による変性ポリビニルアルコール、例えば、
アクリル、ウレタン、ポリエステル、エポキシ、ポリエ
チレン、ポリプロピレンなどで変性したブロック共重合
体やグラフト共重合体等が挙げられ、これらの変性ポリ
ビニルアルコール、未変性ポリビニルアルコールを１種
または２種以上混合して使用することができる。また、
変性ポリビニルアルコールと未変性ポリビニルアルコー
ルを混合して用いるときは、Ａ成分の総量のうち、変性
ポリビニルアルコールを１０重量％以上混合することが
好ましく、２０重量％以上がより好ましい。
【００２６】Ａ成分として用いるポリビニルアルコール
としては、ガスバリア層を形成する際の乾燥条件を緩や
かにした場合にも、高湿度下での保存による基材との密
着性の低下を生じにくいことから、分子にシリル基を有
するポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコール、疎水性ポリビニルアルコールが好まし
い。
としては、ガスバリア層を形成する際の乾燥条件を緩や
かにした場合にも、高湿度下での保存による基材との密
着性の低下を生じにくいことから、分子にシリル基を有
するポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコール、疎水性ポリビニルアルコールが好まし
い。
【００２７】ここで、分子にシリル基を有するとは、ポ
リビニルアルコールの分子鎖の中間部又は末端にシリル
基を有することをいい、シリル基が加水分解性でない結
合によってポリビニルアルコールと結合していれば、そ
の位置及び分布状態に特に制限はない。また、このシリ
ル基とは、下記（３）式で表される反応性のシリル基を
いう。但し、下記（３）式におけるＲ7は水素、炭素数
１〜１０のアルキル基、アルカリ金属又はアルカリ土類
金属、Ｒ8は炭素数１〜１０のアルキル基、ｌは１〜３
の整数である。
リビニルアルコールの分子鎖の中間部又は末端にシリル
基を有することをいい、シリル基が加水分解性でない結
合によってポリビニルアルコールと結合していれば、そ
の位置及び分布状態に特に制限はない。また、このシリ
ル基とは、下記（３）式で表される反応性のシリル基を
いう。但し、下記（３）式におけるＲ7は水素、炭素数
１〜１０のアルキル基、アルカリ金属又はアルカリ土類
金属、Ｒ8は炭素数１〜１０のアルキル基、ｌは１〜３
の整数である。
【００２８】
【化７】
【００２９】分子に上記シリル基を有するポリビニルア
ルコールにおけるシリル基の含有量は、０．０１〜５モ
ル％であることが好ましく、更に好ましくは０．１〜
１．０モル％で、最適には０．１〜０．６モル％であ
る。シリル基の含有量が５モル％を超えると、得られる
組成物の粘度が高くなり、ゲル化しやすくなり、逆にシ
リル基の含有量が０．０１モル％未満では、ガスバリア
層を形成する際の乾燥条件を緩和した場合に、高湿度下
で保存すると基材との密着性の低下を生じやすくなる。
ルコールにおけるシリル基の含有量は、０．０１〜５モ
ル％であることが好ましく、更に好ましくは０．１〜
１．０モル％で、最適には０．１〜０．６モル％であ
る。シリル基の含有量が５モル％を超えると、得られる
組成物の粘度が高くなり、ゲル化しやすくなり、逆にシ
リル基の含有量が０．０１モル％未満では、ガスバリア
層を形成する際の乾燥条件を緩和した場合に、高湿度下
で保存すると基材との密着性の低下を生じやすくなる。
【００３０】また、カルボキシル基変性ポリビニルアル
コールとは、分子内にカルボキシル基を有するものをい
い、例えば、酢酸ビニル、蟻酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、バーサチック酸ビニル、ピパリン酸ビニルなどの
ビニルエステル系単量体を、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、
（無水）イタコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸
と共重合した後、けん化したランダム共重合体を好適に
用いることができる。
コールとは、分子内にカルボキシル基を有するものをい
い、例えば、酢酸ビニル、蟻酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、バーサチック酸ビニル、ピパリン酸ビニルなどの
ビニルエステル系単量体を、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、
（無水）イタコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸
と共重合した後、けん化したランダム共重合体を好適に
用いることができる。
【００３１】カルボキシル基変性量は、０．１〜５０モ
ル％であることが好ましく、更に好ましくは０．５〜１
０モル％、最適には０．５〜５モル％である。
ル％であることが好ましく、更に好ましくは０．５〜１
０モル％、最適には０．５〜５モル％である。
【００３２】また、疎水性ポリビニルアルコールとは、
末端疎水性ポリビニルアルコールまたは疎水基変性ポリ
ビニルアルコールといわれているものであり、前者とし
てはクラレ（株）製「ＭＰ１０３」を好適に使用でき、
後者のものとしては電気化学工業（株）製「ＥＰ−１３
０」を好適に使用できる。
末端疎水性ポリビニルアルコールまたは疎水基変性ポリ
ビニルアルコールといわれているものであり、前者とし
てはクラレ（株）製「ＭＰ１０３」を好適に使用でき、
後者のものとしては電気化学工業（株）製「ＥＰ−１３
０」を好適に使用できる。
【００３３】Ｂ成分として用いる上記一般式（１）で示
されるアミノ基及び／又はイミノ基を有するアルコキシ
シランとしては、例えばアミノメチルトリエトキシシラ
ン、２−アミノエチルトリメトキシシラン、２−アミノ
エチルトリエトキシシラン、２−アミノエチルトリプロ
ポキシシラン、２−アミノエチルトリブトキシシラン、
１−アミノエチルトリメトキシシラン、１−アミノエチ
ルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３
−アミノプロピルトリプロポキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリブトキシシラン、２−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、２−アミノプロピルトリプロポキシシラン、２−ア
ミノプロピルトリブトキシシラン、１−アミノプロピル
トリメトキシシラン、１−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、１−アミノプロピルトリプロポキシシラン、１
−アミノプロピルトリブトキシシラン、Ｎ−アミノメチ
ルアミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノメチル
アミノメチルトリプロポキシシラン、Ｎ−アミノメチル
−２−アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノメ
チル−２−アミノエチルトリエトキシシラン、Ｎ−アミ
ノメチル−２−アミノエチルトリプロポキシシラン、Ｎ
−アミノメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−アミノメチル−３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−アミノメチル−３−アミノプロピルトリ
プロポキシシラン、Ｎ−アミノメチル−２−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノメチル−２−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−アミノメチル−２
−アミノプロピルトリプロポキシシラン、Ｎ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノ
エチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−２−アミノエチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）−２−アミノエチルトリプロポキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１−アミノエチルトリ
メトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１−アミ
ノエチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−１−アミノエチルトリプロポキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリプロポキシシラン、Ｎ−（３−アミノプロピ
ル）−２−アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ−（３
−アミノプロピル）−２−アミノエチルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−２−アミノエチル
トリプロポキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、３−ジエチレントリアミンプ
ロピルトリエトキシシラン、３−〔２−（２−アミノエ
チルアミノエチルアミノ）プロピル〕トリメトキシシラ
ン、トリメトキシシリルプロピルジエチレントリアミン
などを挙げることができる。
されるアミノ基及び／又はイミノ基を有するアルコキシ
シランとしては、例えばアミノメチルトリエトキシシラ
ン、２−アミノエチルトリメトキシシラン、２−アミノ
エチルトリエトキシシラン、２−アミノエチルトリプロ
ポキシシラン、２−アミノエチルトリブトキシシラン、
１−アミノエチルトリメトキシシラン、１−アミノエチ
ルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３
−アミノプロピルトリプロポキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリブトキシシラン、２−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、２−アミノプロピルトリプロポキシシラン、２−ア
ミノプロピルトリブトキシシラン、１−アミノプロピル
トリメトキシシラン、１−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、１−アミノプロピルトリプロポキシシラン、１
−アミノプロピルトリブトキシシラン、Ｎ−アミノメチ
ルアミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノメチル
アミノメチルトリプロポキシシラン、Ｎ−アミノメチル
−２−アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノメ
チル−２−アミノエチルトリエトキシシラン、Ｎ−アミ
ノメチル−２−アミノエチルトリプロポキシシラン、Ｎ
−アミノメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−アミノメチル−３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−アミノメチル−３−アミノプロピルトリ
プロポキシシラン、Ｎ−アミノメチル−２−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノメチル−２−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−アミノメチル−２
−アミノプロピルトリプロポキシシラン、Ｎ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノ
エチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−２−アミノエチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）−２−アミノエチルトリプロポキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１−アミノエチルトリ
メトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１−アミ
ノエチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−１−アミノエチルトリプロポキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリプロポキシシラン、Ｎ−（３−アミノプロピ
ル）−２−アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ−（３
−アミノプロピル）−２−アミノエチルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−２−アミノエチル
トリプロポキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、３−ジエチレントリアミンプ
ロピルトリエトキシシラン、３−〔２−（２−アミノエ
チルアミノエチルアミノ）プロピル〕トリメトキシシラ
ン、トリメトキシシリルプロピルジエチレントリアミン
などを挙げることができる。
【００３４】Ｂ成分としては、上記のようなアミノ基及
び／又はイミノ基を有するアルコキシシランの１種又は
２種以上を用いることができる。Ｂ成分として特に好ま
しいのはγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランである。
び／又はイミノ基を有するアルコキシシランの１種又は
２種以上を用いることができる。Ｂ成分として特に好ま
しいのはγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランである。
【００３５】Ｃ成分として用いる上記一般式（２）で示
されるエポキシ基を有するアルコキシシランとしては、
例えばグリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシ
ドキシメチルトリエトキシシラン、グリシドキシメチル
トリプロポキシシラン、グリシドキシメチルトリブトキ
シシラン、２−グリシドキシエチルトリメトキシシラ
ン、２−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、２−
グリシドキシエチルトリプロポキシシラン、２−グリシ
ドキシエチルトリブトキシシラン、１−グリシドキシエ
チルトリメトキシシラン、１−グリシドキシエチルトリ
エトキシシラン、１−グリシドキシエチルトリプロポキ
シシラン、１−グリシドキシエチルトリブトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリ
シドキシプロピルトリプロポキシシラン、３−グリシド
キシプロピルトリブトキシシラン、２−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、２−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、２−グリシドキシプロピルトリプ
ロポキシシラン、２−グリシドキシプロピルトリブトキ
シシラン、１−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、１−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、１
−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、１−グ
リシドキシプロピルトリブトキシシラン、（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、
（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキ
シシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル
トリプロポキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）メチルトリブトキシシラン、２−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキ
シシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリプロポキシシラン、２−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリブトキシシラン、３−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシ
ラン、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピ
ルトリエトキシシラン、３−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）プロピルトリプロポキシシラン、３−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリブトキシシ
ラン、４−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチル
トリメトキシシラン、４−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）ブチルトリエトキシシラン、４−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）ブチルトリプロポキシシラン、
４−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリブ
トキシシラン、ジエトキシ−３−グリシドキシプロピル
メチルシラン等が挙げられる。
されるエポキシ基を有するアルコキシシランとしては、
例えばグリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシ
ドキシメチルトリエトキシシラン、グリシドキシメチル
トリプロポキシシラン、グリシドキシメチルトリブトキ
シシラン、２−グリシドキシエチルトリメトキシシラ
ン、２−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、２−
グリシドキシエチルトリプロポキシシラン、２−グリシ
ドキシエチルトリブトキシシラン、１−グリシドキシエ
チルトリメトキシシラン、１−グリシドキシエチルトリ
エトキシシラン、１−グリシドキシエチルトリプロポキ
シシラン、１−グリシドキシエチルトリブトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリ
シドキシプロピルトリプロポキシシラン、３−グリシド
キシプロピルトリブトキシシラン、２−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、２−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、２−グリシドキシプロピルトリプ
ロポキシシラン、２−グリシドキシプロピルトリブトキ
シシラン、１−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、１−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、１
−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、１−グ
リシドキシプロピルトリブトキシシラン、（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、
（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキ
シシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル
トリプロポキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）メチルトリブトキシシラン、２−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキ
シシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリプロポキシシラン、２−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリブトキシシラン、３−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシ
ラン、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピ
ルトリエトキシシラン、３−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）プロピルトリプロポキシシラン、３−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリブトキシシ
ラン、４−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチル
トリメトキシシラン、４−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）ブチルトリエトキシシラン、４−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）ブチルトリプロポキシシラン、
４−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリブ
トキシシラン、ジエトキシ−３−グリシドキシプロピル
メチルシラン等が挙げられる。
【００３６】Ｃ成分としては、上記のようなエポキシ基
を有するアルコキシシランの１種又は２種以上を用いる
ことができる。Ｃ成分として特に好ましいのは、３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
である。
を有するアルコキシシランの１種又は２種以上を用いる
ことができる。Ｃ成分として特に好ましいのは、３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
である。
【００３７】Ｄ成分中の水（蒸留水）は溶剤であり、更
にこれに低級アルコールを添加して用いることができ、
これにより、ガスバリア層乾燥時のピンホールの発生を
防止しやすくなる。水に添加する低級アルコールとして
は、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコールなどを挙げることができる。低級ア
ルコールと水を混合する場合の配合比率は、重量比（低
級アルコール／水）で１０／９０〜３０／７０であるこ
とが好ましい。低級アルコールの添加量が少な過ぎると
ガスバリア層の乾燥時にピンホールが発生しやすくな
り、逆に低級アルコールの添加量が多過ぎると塗工性が
悪くなりやすくなる。
にこれに低級アルコールを添加して用いることができ、
これにより、ガスバリア層乾燥時のピンホールの発生を
防止しやすくなる。水に添加する低級アルコールとして
は、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコールなどを挙げることができる。低級ア
ルコールと水を混合する場合の配合比率は、重量比（低
級アルコール／水）で１０／９０〜３０／７０であるこ
とが好ましい。低級アルコールの添加量が少な過ぎると
ガスバリア層の乾燥時にピンホールが発生しやすくな
り、逆に低級アルコールの添加量が多過ぎると塗工性が
悪くなりやすくなる。
【００３８】ところで、溶剤として水を用いていること
から、前記Ｂ成分であるアミノ基及び／又はイミノ基を
有するアルコキシシランの一部がゆっくりと加水分解し
てその（部分）加水分解物へと変化する場合があり、こ
の加水分解物が更に（部分）縮合物へと変化する場合も
ある。また、前記Ｃ成分である、エポキシ基を有するア
ルコキシシランも、同様に一部が（部分）加水分解物へ
と変化する場合があり、この加水分解物が更に（部分）
縮合物へと変化する場合がある。このような変化を生じ
た場合においても本発明の効果は同様に得ることができ
る。
から、前記Ｂ成分であるアミノ基及び／又はイミノ基を
有するアルコキシシランの一部がゆっくりと加水分解し
てその（部分）加水分解物へと変化する場合があり、こ
の加水分解物が更に（部分）縮合物へと変化する場合も
ある。また、前記Ｃ成分である、エポキシ基を有するア
ルコキシシランも、同様に一部が（部分）加水分解物へ
と変化する場合があり、この加水分解物が更に（部分）
縮合物へと変化する場合がある。このような変化を生じ
た場合においても本発明の効果は同様に得ることができ
る。
【００３９】従って、Ｂ成分は、アミノ基及び／又はイ
ミノ基を有するアルコキシシランと、その（部分）加水
分解物及び／又は（部分）縮合物との混合物であっても
よい。また、Ｃ成分も、Ｂ成分が上記（部分）加水分解
物及び／又は（部分）縮合物を含んでいるか否かに拘わ
らず、エポキシ基を有するアルコキシシランと、その
（部分）加水分解物及び／又は（部分）縮合物との混合
物であってもよい。
ミノ基を有するアルコキシシランと、その（部分）加水
分解物及び／又は（部分）縮合物との混合物であっても
よい。また、Ｃ成分も、Ｂ成分が上記（部分）加水分解
物及び／又は（部分）縮合物を含んでいるか否かに拘わ
らず、エポキシ基を有するアルコキシシランと、その
（部分）加水分解物及び／又は（部分）縮合物との混合
物であってもよい。
【００４０】次に、上記Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ成分の配合比率
について説明する。
について説明する。
【００４１】Ａ成分はガスバリア性を得るためのベース
となる成分で、Ｂ成分とＣ成分は得られる塗膜と基材と
の密着性を向上させる成分である。
となる成分で、Ｂ成分とＣ成分は得られる塗膜と基材と
の密着性を向上させる成分である。
【００４２】このＡ成分とＢ成分の配合比率は、重量比
（Ａ／Ｂ）で１０／１〜１／１であり、好ましくは５／
１〜２／１である。Ａ成分の配合量が多くなり過ぎると
（Ｂ成分の配合量が少なくなり過ぎると）、ガスバリア
層と基材との密着性が低下する。逆にＡ成分の配合量が
少なくなり過ぎると（Ｂ成分の配合量が多くなり過ぎる
と）、ガスバリア層のガスバリア性が不十分となる。
（Ａ／Ｂ）で１０／１〜１／１であり、好ましくは５／
１〜２／１である。Ａ成分の配合量が多くなり過ぎると
（Ｂ成分の配合量が少なくなり過ぎると）、ガスバリア
層と基材との密着性が低下する。逆にＡ成分の配合量が
少なくなり過ぎると（Ｂ成分の配合量が多くなり過ぎる
と）、ガスバリア層のガスバリア性が不十分となる。
【００４３】Ｂ成分とＣ成分の配合比率は、重量比（Ｂ
／Ｃ）で１／４〜２／１であり、好ましくは１／２〜１
／１である。かかる配合比率であれば、密着性、耐水性
等の性能に優れるガスバリア層が得られる。Ｂ成分また
はＣ成分のどちらかの成分が他方に対して過剰になり、
上記範囲からはずれるに伴いガスバリア層の性能が低下
する。
／Ｃ）で１／４〜２／１であり、好ましくは１／２〜１
／１である。かかる配合比率であれば、密着性、耐水性
等の性能に優れるガスバリア層が得られる。Ｂ成分また
はＣ成分のどちらかの成分が他方に対して過剰になり、
上記範囲からはずれるに伴いガスバリア層の性能が低下
する。
【００４４】Ｄ成分の配合比率は塗工条件などに応じて
適宜選択すれば足るが、得られる組成物の固形分が１〜
２０重量％となるようにするのが好ましく、この範囲で
塗工方法等に合わせて適宜選択することができる。Ｄ成
分の配合量が多過ぎると必要な厚みのガスバリア層が得
にくくなり、逆にＤ成分の配合量が少な過ぎると塗工性
が悪くなりやすい。
適宜選択すれば足るが、得られる組成物の固形分が１〜
２０重量％となるようにするのが好ましく、この範囲で
塗工方法等に合わせて適宜選択することができる。Ｄ成
分の配合量が多過ぎると必要な厚みのガスバリア層が得
にくくなり、逆にＤ成分の配合量が少な過ぎると塗工性
が悪くなりやすい。
【００４５】第一の工程で用いる組成物は、基本的には
上述のＡ〜Ｄ成分からなるものであるが、Ａ〜Ｄ成分の
合計量１００重量部に対して１０重量部以下の範囲で、
本発明の効果を損わない範囲で塗布性を向上させるため
に、増粘剤、消泡剤、硬化触媒、濡れ性改良剤、可塑剤
等を添加して用いることができる。
上述のＡ〜Ｄ成分からなるものであるが、Ａ〜Ｄ成分の
合計量１００重量部に対して１０重量部以下の範囲で、
本発明の効果を損わない範囲で塗布性を向上させるため
に、増粘剤、消泡剤、硬化触媒、濡れ性改良剤、可塑剤
等を添加して用いることができる。
【００４６】更に、特にＡ成分が未変性ポリビニルアル
コールである場合には、基材への濡れ性を向上させるた
めに、カルボン酸等の酸触媒を添加し、組成物を弱酸性
とすることが好ましい。カルボン酸としては、例えば蟻
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸等が挙げられるが、その
酸性度、揮発性からみて酢酸が好ましい。酸触媒の添加
量はＡ成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部が
好ましく、より好ましくは１〜５重量部である。
コールである場合には、基材への濡れ性を向上させるた
めに、カルボン酸等の酸触媒を添加し、組成物を弱酸性
とすることが好ましい。カルボン酸としては、例えば蟻
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸等が挙げられるが、その
酸性度、揮発性からみて酢酸が好ましい。酸触媒の添加
量はＡ成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部が
好ましく、より好ましくは１〜５重量部である。
【００４７】本発明の第一の工程は、上記組成物をポリ
エステル基材上に塗布し乾燥してガスバリア層を形成す
るものである。
エステル基材上に塗布し乾燥してガスバリア層を形成す
るものである。
【００４８】基材への塗布は、例えばディップコート、
スプレーコート、フローコート、ロールコート、バーコ
ート、スピンコート、グラビアコートなど、従来行われ
ている手法で行うことができる。ガスバリア層の厚み
は、塗工作業を繁雑にすることなく、また基材との密着
強度を実用レベルに保ちながら良好なガスバリア性が得
られるようにする上で、０．２〜７μｍ、望ましくは
０．３〜１．５μｍであることが好ましい。
スプレーコート、フローコート、ロールコート、バーコ
ート、スピンコート、グラビアコートなど、従来行われ
ている手法で行うことができる。ガスバリア層の厚み
は、塗工作業を繁雑にすることなく、また基材との密着
強度を実用レベルに保ちながら良好なガスバリア性が得
られるようにする上で、０．２〜７μｍ、望ましくは
０．３〜１．５μｍであることが好ましい。
【００４９】塗布後のガスバリア層の乾燥硬化は、未変
性のポリビニルアルコールをＡ成分として用いた組成物
においては、雰囲気温度が６０℃を超える加熱雰囲気下
で行うことが好ましい。この乾燥硬化時の雰囲気温度が
低すぎると、得られるガスバリア性フィルムを特に高湿
度下で保存した場合に、基材とガスバリア層の密着力が
低下しやすくなる。上記乾燥硬化時の雰囲気温度の上限
は、基材の耐熱性にもよるが、一般的には１２０℃程度
である。
性のポリビニルアルコールをＡ成分として用いた組成物
においては、雰囲気温度が６０℃を超える加熱雰囲気下
で行うことが好ましい。この乾燥硬化時の雰囲気温度が
低すぎると、得られるガスバリア性フィルムを特に高湿
度下で保存した場合に、基材とガスバリア層の密着力が
低下しやすくなる。上記乾燥硬化時の雰囲気温度の上限
は、基材の耐熱性にもよるが、一般的には１２０℃程度
である。
【００５０】一方、変性ポリビニルアルコール、特に分
子にシリル基を有するポリビニルアルコール、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコール、疎水性ポリビニルア
ルコールをＡ成分として用いた組成物においては、５０
℃以上の加熱雰囲気下で乾燥硬化させれば、上記高湿度
下での保存による基材とガスバリア層の密着力の低下を
生じにくい。従って、変性ポリビニルアルコール、特に
分子にシリル基を有するポリビニルアルコール、カルボ
キシル基変性ポリビニルアルコール、疎水性ポリビニル
アルコールをＡ成分として用いた組成物では、塗布後の
ガスバリア層の乾燥硬化を、５０℃以上の加熱雰囲気下
で行えば足り、加熱乾燥条件を緩やかにできる利点があ
る。この時の雰囲気温度の上限は上記と同様に１２０℃
程度である。
子にシリル基を有するポリビニルアルコール、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコール、疎水性ポリビニルア
ルコールをＡ成分として用いた組成物においては、５０
℃以上の加熱雰囲気下で乾燥硬化させれば、上記高湿度
下での保存による基材とガスバリア層の密着力の低下を
生じにくい。従って、変性ポリビニルアルコール、特に
分子にシリル基を有するポリビニルアルコール、カルボ
キシル基変性ポリビニルアルコール、疎水性ポリビニル
アルコールをＡ成分として用いた組成物では、塗布後の
ガスバリア層の乾燥硬化を、５０℃以上の加熱雰囲気下
で行えば足り、加熱乾燥条件を緩やかにできる利点があ
る。この時の雰囲気温度の上限は上記と同様に１２０℃
程度である。
【００５１】本発明の第二の工程は、ガスバリア層を形
成した基材をエージングするものである。エージング時
間は、好ましくは２０時間以上、より好ましくは２４時
間以上である。エージング温度は特に限定されないが、
２０℃〜４０℃が好ましい。エージング時の湿度も特に
限定されないが、５０％ＲＨ〜８０％ＲＨが好ましい。
成した基材をエージングするものである。エージング時
間は、好ましくは２０時間以上、より好ましくは２４時
間以上である。エージング温度は特に限定されないが、
２０℃〜４０℃が好ましい。エージング時の湿度も特に
限定されないが、５０％ＲＨ〜８０％ＲＨが好ましい。
【００５２】本発明の第三の工程は、ガスバリア層上に
ラミネートするものである。
ラミネートするものである。
【００５３】ラミネート方法としては、他のフィルムま
たはシートを公知の接着剤を用いてドライラミネートす
る方法、他のフィルムまたはシートを溶剤を含まない接
着剤を用いて無溶剤ラミネートする方法、熱可塑性樹脂
を溶融押出しラミネートする方法等が挙げられるが、包
装材料として使用する場合には、ドライラミネート、無
溶剤ラミネートが好ましい。
たはシートを公知の接着剤を用いてドライラミネートす
る方法、他のフィルムまたはシートを溶剤を含まない接
着剤を用いて無溶剤ラミネートする方法、熱可塑性樹脂
を溶融押出しラミネートする方法等が挙げられるが、包
装材料として使用する場合には、ドライラミネート、無
溶剤ラミネートが好ましい。
【００５４】ラミネートするフィルムあるいはシートま
たは相手側樹脂としては、ヒートシール性を有するもの
がよく、例えば、ドライラミネート又は無溶剤ラミネー
トするフィルムまたはシートとしては、無延伸ポリプロ
ピレン（ＣＰＰ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のフィルムま
たはシートが挙げられ、溶融押出しする樹脂としては、
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（Ｅ
ＶＡ）、アイオノマーが挙げられる。
たは相手側樹脂としては、ヒートシール性を有するもの
がよく、例えば、ドライラミネート又は無溶剤ラミネー
トするフィルムまたはシートとしては、無延伸ポリプロ
ピレン（ＣＰＰ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のフィルムま
たはシートが挙げられ、溶融押出しする樹脂としては、
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（Ｅ
ＶＡ）、アイオノマーが挙げられる。
【００５５】ラミネート層の厚みとしては、特に限定さ
れないが、通常１〜２５０μｍ、包装材料としては５〜
１００μｍが好ましい。
れないが、通常１〜２５０μｍ、包装材料としては５〜
１００μｍが好ましい。
【００５６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。
する。
【００５７】実施例１〜４、比較例１〜５ ＰＶＡ（Ａ成分：ポリビニルアルコール：クラレ社製
「ポバール１０５」）と、ＡＰＴＭＳ（Ｂ成分：Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン）と、ＥＰＴＭＳ（Ｃ成分：グリシドキシメチルトリ
メトキシシラン）と、ＩＰＡとＨ2Ｏ（Ｄ成分：イソプ
ロピルアルコールと水）を用い、表１〜表２に示される
配合比率で組成物の調製を行った。
「ポバール１０５」）と、ＡＰＴＭＳ（Ｂ成分：Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン）と、ＥＰＴＭＳ（Ｃ成分：グリシドキシメチルトリ
メトキシシラン）と、ＩＰＡとＨ2Ｏ（Ｄ成分：イソプ
ロピルアルコールと水）を用い、表１〜表２に示される
配合比率で組成物の調製を行った。
【００５８】まず、ＰＶＡをＩＰＡ／Ｈ2Ｏ＝２０／８
０（重量比）の溶媒に溶解して５重量％溶液とし、この
ＰＶＡ溶液１００ｇに、ＡＰＴＭＳを表１〜表２の配合
割合で混合して撹拌した。更にこの混合物にＥＰＴＭＳ
を表１〜表２に示される割合で加え、更に１時間撹拌し
て組成物を調製した。
０（重量比）の溶媒に溶解して５重量％溶液とし、この
ＰＶＡ溶液１００ｇに、ＡＰＴＭＳを表１〜表２の配合
割合で混合して撹拌した。更にこの混合物にＥＰＴＭＳ
を表１〜表２に示される割合で加え、更に１時間撹拌し
て組成物を調製した。
【００５９】得られた組成物を厚み１２μｍのＰＥＴ
（ポリエチレンテレフタレート）フィルムの基材上に約
１μｍの厚みでバーコートし、８０℃の雰囲気下で１５
秒間保持してガスバリア層を乾燥硬化させた。
（ポリエチレンテレフタレート）フィルムの基材上に約
１μｍの厚みでバーコートし、８０℃の雰囲気下で１５
秒間保持してガスバリア層を乾燥硬化させた。
【００６０】このガスバリア層付き基材を、表１〜表２
に示される条件でエージングした。
に示される条件でエージングした。
【００６１】その後、ガスバリア層上に、ポリウレタン
系接着剤を用いたドライラミネートにより厚み２５μｍ
のＣＰＰ（未延伸ポリプロピレン）フィルムを貼り合わ
せ、得られたガスバリア性フィルムを用いて以下の評価
を行った。
系接着剤を用いたドライラミネートにより厚み２５μｍ
のＣＰＰ（未延伸ポリプロピレン）フィルムを貼り合わ
せ、得られたガスバリア性フィルムを用いて以下の評価
を行った。
【００６２】結果を表１〜表２に示す。尚、比較例４
は、組成物の濡れ性が悪く、ガスバリア層を形成できな
かったため、評価は行わなかった。
は、組成物の濡れ性が悪く、ガスバリア層を形成できな
かったため、評価は行わなかった。
【００６３】（１）ガスバリア性 酸素の透過性を、乾燥した室温雰囲気下で酸素透過度測
定装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＯＸ−ＴＲＡＮＴＷＩＮ」）
を用いて測定した。
定装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＯＸ−ＴＲＡＮＴＷＩＮ」）
を用いて測定した。
【００６４】（２）高湿度保存性 温度２０℃、湿度９０％ＲＨの雰囲気下に２週間放置し
た後、１５ｍｍ幅に切断し、ＣＰＰフィルムとガスバリ
ア層付基材のＴ形剥離により剥離強度を求めた。剥離強
度が４９０ｍＮ／１５ｍｍ以下のものを×とし、基材が
破断してしまったもの及び剥離強度が１９６０ｍＮ／１
５ｍｍ以上となったものを○とした。
た後、１５ｍｍ幅に切断し、ＣＰＰフィルムとガスバリ
ア層付基材のＴ形剥離により剥離強度を求めた。剥離強
度が４９０ｍＮ／１５ｍｍ以下のものを×とし、基材が
破断してしまったもの及び剥離強度が１９６０ｍＮ／１
５ｍｍ以上となったものを○とした。
【００６５】（３）密着性 ４０℃で４８時間エージングした後、１５ｍｍ幅に切断
し、ＣＰＰフィルムとガスバリア層付基材のＴ形剥離に
より剥離強度を求めた。剥離強度が４９０ｍＮ／１５ｍ
ｍ以下のものを×とし、基材が破断してしまったもの及
び剥離強度が１９６０ｍＮ／１５ｍｍ以上となったもの
を○とした。
し、ＣＰＰフィルムとガスバリア層付基材のＴ形剥離に
より剥離強度を求めた。剥離強度が４９０ｍＮ／１５ｍ
ｍ以下のものを×とし、基材が破断してしまったもの及
び剥離強度が１９６０ｍＮ／１５ｍｍ以上となったもの
を○とした。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
【発明の効果】本発明は、以上説明したとおりのもので
あり、次の効果を奏するものである。
あり、次の効果を奏するものである。
【００６９】（１）ガスバリア層の乾燥条件に左右され
ることなく、高湿度下でもラミネート強度を維持できる
ガスバリア性フィルムを安定して量産できる。
ることなく、高湿度下でもラミネート強度を維持できる
ガスバリア性フィルムを安定して量産できる。
【００７０】（２）ポリエステル基材に対して、アンカ
ー層なしで密着性よくガスバリア層を形成することがで
きる。ポリエステルは包装材料に多用されていることか
ら、ガスバリア性に富む包装材料が得やすい。
ー層なしで密着性よくガスバリア層を形成することがで
きる。ポリエステルは包装材料に多用されていることか
ら、ガスバリア性に富む包装材料が得やすい。
【００７１】（３）透明性及び耐湿性に優れるガスバリ
ア性フィルムを得られる。
ア性フィルムを得られる。
【００７２】（４）Ａ成分として、変性ポリビニルアル
コール、特に分子にシリル基を有するポリビニルアルコ
ール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、疎水
性ポリビニルアルコールを用いた組成物は、ガスバリア
層の乾燥条件を緩やかにした場合にも、高湿度下での保
存による基材との密着性の低下を生じにくいことから、
耐熱性に劣る基材へのガスバリア層の形成が容易とな
り、また乾燥硬化時の温度設定が容易となる。
コール、特に分子にシリル基を有するポリビニルアルコ
ール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、疎水
性ポリビニルアルコールを用いた組成物は、ガスバリア
層の乾燥条件を緩やかにした場合にも、高湿度下での保
存による基材との密着性の低下を生じにくいことから、
耐熱性に劣る基材へのガスバリア層の形成が容易とな
り、また乾燥硬化時の温度設定が容易となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 163/00 Ｃ０９Ｄ 163/00 183/06 183/06 183/08 183/08 // Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者 深谷 聡 東京都文京区小石川４丁目14番12号 共同 印刷株式会社内 (72)発明者 萩尾 由美子 東京都文京区小石川４丁目14番12号 共同 印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 4F006 AA35 AB20 AB39 AB67 BA05 DA04 EA02 EA05 4F100 AK01A AK07 AK41C AK52B AK53B AK69B AL05B AL08B AR00A BA03 BA07 BA10A BA10C CA30B EC18A EH46 EJ08 GB15 JD02B JD03 JK01 JL11 4J038 CE021 DL052 DL082 NA08 PB03 PC08
Claims (8)
- 【請求項１】 下記Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ成分からなり、Ａ成
分とＢ成分の重量比（Ａ／Ｂ）が１０／１〜１／１、Ｂ
成分とＣ成分の重量比（Ｂ／Ｃ）が１／４〜２／１であ
る組成物をポリエステル基材上に塗布し乾燥してガスバ
リア層を形成する第一の工程と、該ガスバリア層を形成
した基材をエージングする第二の工程と、該ガスバリア
層上にラミネートする第三の工程を有することを特徴と
するガスバリア性フィルムの製造方法。 Ａ：ポリビニルアルコール。 Ｂ：下記一般式（１）で示されるアミノ基及び／又はイ
ミノ基を有するアルコキシシラン。 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ2および
Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは水素原子または
アミノアルキル基であり、ｎは１または０である。） Ｃ：下記一般式（２）で示されるエポキシ基を有するア
ルコキシシラン。 【化２】 （式中、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ5および
Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル基、Ｙはグリシドキシ基
またはエポキシシクロヘキシシル基であり、ｍは１また
は０である。） Ｄ：水、又は低級アルコールを添加した水。 - 【請求項２】 エージング時間が、２４時間以上である
ことを特徴とする請求項１に記載のガスバリア性フィル
ムの製造方法。 - 【請求項３】 Ａ成分が、変性ポリビニルアルコールを
含むことを特徴とする請求項１または２に記載のガスバ
リア性フィルムの製造方法。 - 【請求項４】 変性ポリビニルアルコールが、分子にシ
リル基を有するポリビニルアルコールであることを特徴
とする請求項３に記載のガスバリア性フィルムの製造方
法。 - 【請求項５】 シリル基の含有量が０．０１〜５モル％
であることを特徴とする請求項４に記載のガスバリア性
フィルムの製造方法。 - 【請求項６】 変性ポリビニルアルコールが、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコールであることを特徴とす
る請求項３に記載のガスバリア性フィルムの製造方法。 - 【請求項７】 Ｂ成分が、アミノ基及び／又はイミノ基
を有するアルコキシシランと、その（部分）加水分解物
及び／又は（部分）縮合物との混合物であることを特徴
とする請求項１〜６のいずれかに記載のガスバリア性フ
ィルムの製造方法。 - 【請求項８】 Ｃ成分が、エポキシ基を有するアルコキ
シシランと、その（部分）加水分解物及び／又は（部
分）縮合物との混合物であることを特徴とする請求項１
〜７のいずれかに記載のガスバリア性フィルムの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001104463A JP2002292810A (ja) | 2001-04-03 | 2001-04-03 | ガスバリア性フィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001104463A JP2002292810A (ja) | 2001-04-03 | 2001-04-03 | ガスバリア性フィルムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002292810A true JP2002292810A (ja) | 2002-10-09 |
Family
ID=18957318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001104463A Pending JP2002292810A (ja) | 2001-04-03 | 2001-04-03 | ガスバリア性フィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002292810A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007513212A (ja) * | 2003-10-21 | 2007-05-24 | デグサ ゲーエムベーハー | ガスに対するバリアー層を製造するための組成物 |
| JP2007253477A (ja) * | 2006-03-23 | 2007-10-04 | Kohjin Co Ltd | ガスバリアフィルム及びガスバリア積層材 |
| EP3553115A1 (en) * | 2018-04-12 | 2019-10-16 | SR Technopack Co., Ltd | Multilayer oxygen barrier film with improved hot water resistance |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04359033A (ja) * | 1991-06-03 | 1992-12-11 | Daicel Chem Ind Ltd | 複合フィルムおよびその製造方法 |
| JPH07251872A (ja) * | 1994-01-25 | 1995-10-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | 積層フィルム |
| JPH09255910A (ja) * | 1996-03-25 | 1997-09-30 | Teijin Ltd | コーテイング用組成物 |
| JPH10146929A (ja) * | 1996-11-20 | 1998-06-02 | Teijin Ltd | 透明ガスバリアー性積層フィルム |
-
2001
- 2001-04-03 JP JP2001104463A patent/JP2002292810A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04359033A (ja) * | 1991-06-03 | 1992-12-11 | Daicel Chem Ind Ltd | 複合フィルムおよびその製造方法 |
| JPH07251872A (ja) * | 1994-01-25 | 1995-10-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | 積層フィルム |
| JPH09255910A (ja) * | 1996-03-25 | 1997-09-30 | Teijin Ltd | コーテイング用組成物 |
| JPH10146929A (ja) * | 1996-11-20 | 1998-06-02 | Teijin Ltd | 透明ガスバリアー性積層フィルム |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007513212A (ja) * | 2003-10-21 | 2007-05-24 | デグサ ゲーエムベーハー | ガスに対するバリアー層を製造するための組成物 |
| JP2007253477A (ja) * | 2006-03-23 | 2007-10-04 | Kohjin Co Ltd | ガスバリアフィルム及びガスバリア積層材 |
| EP3553115A1 (en) * | 2018-04-12 | 2019-10-16 | SR Technopack Co., Ltd | Multilayer oxygen barrier film with improved hot water resistance |
| CN110373005A (zh) * | 2018-04-12 | 2019-10-25 | 三隆德科株式会社 | 改善高温防水性的阻氧多重涂层薄膜 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5311004B2 (ja) | 透明ガスバリアフィルム、透明包装材料 | |
| EP1348747A1 (en) | Gas barrier coating composition and method for manufacturing same | |
| JP2004143197A (ja) | ガスバリア性コーティング組成物及びガスバリア性フィルム | |
| EP4371770A1 (en) | Laminated film for forming inorganic thin film layer | |
| JP2002326303A (ja) | 気体バリア性積層フィルム | |
| JP2009154449A (ja) | バリア性フィルム | |
| JP4340050B2 (ja) | ガスバリア性フィルム | |
| JP2002292810A (ja) | ガスバリア性フィルムの製造方法 | |
| JP4065266B2 (ja) | ガスバリア性フィルム及びその製造方法 | |
| JP4758539B2 (ja) | コーティング組成物及びガスバリア性フィルム | |
| JPH09255910A (ja) | コーテイング用組成物 | |
| JP5463633B2 (ja) | 透明ガスバリアフィルム、透明包装材料 | |
| JP2007254602A (ja) | ガスバリア性フィルム | |
| JP2002188038A (ja) | ガスバリア性コーティング組成物及びガスバリア性フィルム | |
| JP2002188039A (ja) | ガスバリア性コーティング組成物及びガスバリア性フィルム | |
| JP2812120B2 (ja) | 表面処理用組成物および表面処理樹脂成形体 | |
| JPH09291251A (ja) | コーティング用組成物 | |
| JP3361593B2 (ja) | 塗布用組成物 | |
| JP4758544B2 (ja) | コーティング組成物及びガスバリア性フィルム | |
| JP2002363479A (ja) | ガスバリア性コーティング組成物及びガスバリア性フィルム | |
| JP4029270B2 (ja) | コーティング組成物、およびコーティング部材 | |
| JP2015010178A (ja) | 架橋接着剤組成物、架橋接着剤及び架橋接着方法 | |
| JP2003096382A (ja) | ガスバリア性コーティング組成物及びガスバリア性フィルム | |
| JP2002254578A (ja) | 積層体及び包装体 | |
| JP3048334B2 (ja) | コーティングフィルムの連続製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080306 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100909 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100914 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110628 |