JP3048334B2 - コーティングフィルムの連続製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低粘度のコーティ
ング用組成物を、フィルム基材表面に均一な薄膜として
高速で連続塗工することのできるコーティングフィルム
の連続製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般的に、フィルム基材上にコーティン
グ膜を連続的に形成させる方法は、走行するフィルム基
材にロールを介して塗工するロールコーティング法と、
スプレーノズル等による噴霧塗工法に大別できる。ロー
ルコーティング法においても様々な方法があり、例え
ば、ドクターブレードを用いて塗膜厚を制御するドクタ
ーブレードコーティング法、エアーナイフで塗膜厚を制
御するエアーナイフコーティング法、彫刻されたグラビ
アロールを用いるダイレクトグラビアコーティング法、
何本もの逆回転するロールを利用するリバースロールコ
ーティング法、フィルムをコーティング液浴に浸漬する
ディップコーティング法、キスコーティング、スクイズ
コーティング等が挙げられる。

【０００３】これらのロールコーティング法では、比較
的粘度の高いコーティング材料はフィルム基材上に直接
供給されることが多い。一方、コーティング材料の粘度
が比較的低い場合には、図３に示す様に、コーティング
液をパンに入れ、アプリケーターロールを介してフィル
ムに塗工する方法が用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらコーティ
ング液をパンに入れる方法の場合、パン中のコーティン
グ液全てが塗工される訳ではないので、転写率９０％の
グラビアロールを用いたとしても、高価なコーティング
液の場合は無駄である。また、エマルションタイプ等の
コーティング液では、粘度が低過ぎて、コーティング液
をアプリケーターロールでフィルムとの接触点まで持っ
ていくことが難しいという問題もある。このため、粘度
調整剤（レベリング剤）をコーティング液に添加して液
の粘度を塗工可能になるまで高める方法がある。得られ
るコーティング膜の特性に、レベリング剤が悪影響を与
えなければ、レベリング剤の使用は効果的であるが、緻
密なガスバリア塗膜を形成しようとする場合に、レベリ
ング剤の使用によってガスバリア性の低下を招くことが
ある。さらに従来の塗布方法では、精度良く塗工するた
めの最大塗工速度はせいぜい２００ｍ／ｍｉｎ程度であ
り、より高速のコーティング方法が求められていた。

【０００５】また特に、大気中の湿分によって加水分解
縮重合が進行してしまう有機金属化合物系のコーティン
グ用組成物を用いてガスバリア塗膜を形成させるときに
は、前述のロールを用いて塗工する方法ではコーティン
グ液が常に大気にさらされるため、塗工中にコーティン
グ液の粘度が上がったり、固形分濃度が変化したり、ゲ
ル化したりするという不都合があって採用できない。ス
プレー塗工法は密封系であって接着剤の様に緻密な膜形
成を必要としない場合には有効であるが、ガスバリア性
コーティング膜を形成するには、得られる膜の均一性・
連続性が不足するという問題があった。この大気暴露に
よる不都合の問題は、酸化し易いコーティング用組成物
や、光硬化型コーティング用組成物においても同様に起
る。

【０００６】そこで本発明では、水と同レベルの低粘度
コーティング材料を均一に薄膜化することができ、しか
も大気暴露による不都合が起きる様なコーティング材料
であっても高速で連続製造が行える方法を確立すること
を課題として掲げた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のコーティングフ
ィルムの連続製造方法は、２０℃での粘度が０．１〜１
００ｃｐｓであるコーティング用組成物を広幅のスリッ
ト状吐出口から走行するフィルム基材面に向けて押出し
て、０．１〜２０μｍのガスバリア塗膜を形成させると
ころに要旨を有する。本発明の方法は、レベリング剤が
使用できないガスバリア塗膜を形成するときに、特に効
果的である。ガスバリア塗膜を形成するためのコーティ
ング用組成物としては、ポリ塩化ビニリデンを含有する
もの、あるいは有機金属化合物系組成物、すなわち下記
一般式で示される有機金属化合物（Ｉ）および／または
その加水分解縮合物と溶媒を含有するもの Ｒ¹ _mＭ（ＯＲ²)_n ……（Ｉ） （式中Ｍは金属元素、Ｒ¹は同一または異なっていても
よく、水素原子、低級アルキル基、アリール基、ビニル
基または炭素鎖に直結したメルカプト基、または（メ
タ）アクリロイル基を表し、Ｒ²は同一または異なって
いてもよく、水素原子、低級アルキル基またはアシル基
を表し、これらのＲ¹およびＲ²は任意の置換基で置換さ
れていてもよく、ｍは０または正の整数、ｎは１以上の
整数でかつｍ＋ｎは金属元素Ｍの原子価と一致する）が
好適に用いられる。有機金属化合物（Ｉ）の全部または
一部が、アミノ基で置換されているＲ¹を有する有機シ
ラン化合物であってもよい。

【０００８】また有機金属化合物系のコーティング用組
成物を用いるときには、該組成物中に、分子内に１級お
よび／または２級アミノ基を有する有機化合物（II）を
有することが好ましい。中でも有機化合物（II）が、ポ
リエチレンイミン類であると、得られるガスバリアコー
ティング膜の成膜性や、その他の特性に優れたものとな
る。このとき、有機金属化合物（Ｉ）はアミノ基を持っ
ていなくても良い。

【０００９】コーティング用組成物が、さらに、アミノ
基と反応し得る官能基（特にエポキシ基）を分子内に有
する化合物(III) を含有すると、有機金属化合物系のコ
ーティング用組成物の成膜性や塗膜のガスバリア性が優
れたものとなり、好ましい実施態様である。また、化合
物(III) がアミノ基と反応し得る官能基に加え、加水分
解性基を有する化合物であると、さらに高性能なガスバ
リア層を得ることができる。

【００１０】本発明には、本発明の連続製造方法で得ら
れたコーティングフィルムも含まれるものとする。特に
ガスバリア性フィルムとして用いるためには、コーティ
ングフィルムの酸素透過度が、２０℃、８０％ＲＨで、
２０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下であることが望
ましい。

【００１１】また本発明のコーティングフィルムは、そ
の塗膜の表面平滑精度が±２５％以内であることも好ま
しい。表面平滑精度とは、基材上に形成された塗膜の厚
み（膜厚）のばらつきの度合いである。この表面平滑精
度が±２５％以内であるということは、コーティングフ
ィルムの複数の任意のポイントで膜厚を測定し平均値を
算出した場合に、各ポイントでの膜厚の実測値がすべて
平均値の±２５％の範囲に入るということであり、塗膜
厚の均一性の指標となる値である。通常の用途の場合
は、表面平滑精度が±２５％であれば、塗膜の均一性は
充分である。本発明の連続製造方法で得られるコーティ
ングフィルムは、薄膜であっても優れた表面平滑精度を
示す。特にＬＣＤ表示材料用として使用する場合に、コ
ーティングフィルムの厚みの均一性が重要視されるの
で、表面平滑精度が±１０％以内、好ましくは±３％以
内のコーティングフィルムの使用が推奨される。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の連続製造方法は、低粘度
のコーティング用組成物を広幅のスリット状の吐出口か
ら、吐出口先端に接近して走行しているフィルム基材面
に向けて押出して、これを成膜させるところにポイント
を有する。押出す際には、ポンプや窒素ガスを導入する
等して加圧しながら押出すことが好ましい。図１および
２には、本発明の連続製造方法を説明する側面図を示し
た。図１においては、フィルムの走行方向が図下から上
であり、吐出口をフィルムの真横から接近させている。
図２においては、フィルムが接触しているロールの接線
と直交する方向からコーティング用組成物を吐出する様
に構成されているので、フィルムの走行方向と吐出口の
角度を適宜選択できる。

【００１３】図１および２において、１は押出し装置、
２は吐出口、３はフィルム基材、４はコーティング膜で
ある。押出し装置１としては特に限定されないが、例え
ば加圧手段として、窒素ガス等の不活性気体や、水分を
含まない乾燥エアーを圧縮させてまたは圧縮せずに送り
込む方法、密封系または開放系で圧力ポンプを用いる方
法等が採用できる。大気中の水分と反応し易い加水分解
性基を有する有機金属化合物系のコーティング用組成物
の場合や、酸化し易いコーティング用組成物あるいは光
で硬化する様なコーティング用組成物は、密封系押出し
装置を用いることが推奨される。なお図１および２にお
いては、押出し装置として密封系の例を示した。５はタ
ンク、６はガス導入管である。吐出口は、フィルムの幅
に合わせて適宜その幅が選択される。

【００１４】本発明で用いられるコーティング用組成物
は、２０℃で０．１〜１００ｃｐｓという低粘度のもの
である。この様な低粘度の組成物であっても、スリット
状の吐出口からフィルム基材上に押出すだけで、０．１
〜２０μｍの範囲の薄膜を均一に精度良く成膜させるこ
とができる。粘度を上記範囲に設定した理由は、０．１
ｃｐｓより低いと、本発明法を適用しても均一な薄膜の
形成が困難であり、また１００ｃｐｓよりも高粘度であ
れば、他の塗工方法の適用が可能なためである。低粘度
の組成物を均一に薄く塗工できるという本発明の効果を
有効に活用するためには、組成物の粘度が１〜５０ｃｐ
ｓであることが好ましい。より好ましい粘度の上限は２
０ｃｐｓである。本発明を採用すれば、塗工速度を最大
５５０ｍ／ｍｉｎレベルまで向上させることが可能であ
る。通常は、１０〜５５０ｍ／ｍｉｎ、好ましくは３０
〜５００ｍ／ｍｉｎ、より好ましくは５０〜４５０ｍ／
ｍｉｎの塗工速度とすることが推奨される。

【００１５】また本発明法は、所望量のコーティング材
料をフィルムに直接載せる方法であり、ナイフやブレー
ドで塗布量の調整をする必要もないので、材料の無駄は
全くなくなった。さらに密封系の押出し装置を用いれ
ば、材料タンクと吐出口までの間は大気にさらされるこ
となく、塗工を行えるので、有機金属化合物系のコーテ
ィング用組成物、酸化し易いコーティング用組成物ある
いは光で硬化する様なコーティング用組成物であって
も、コーティング液の粘度が上がったり、固形分濃度が
変化したり、ゲル化したりするという不都合を起こすこ
となく連続塗工ができる。

【００１６】本発明法では、乾燥後のコーティング膜の
厚さは、コーティング用組成物の固形分濃度と、フィル
ム基材の走行速度、吐出口間隙ａと、フィルム基材と吐
出口先端との距離ｂによって適宜設定される。好ましい
コーティング膜の厚さは、乾燥状態で０．１〜２０μｍ
である。０．１μｍより薄く均一に塗布することは難し
く、ピンホールが発生し易い。一方２０μｍより厚くし
ても構わないが、コーティング膜にクラックが生じ易く
なる。より好ましい厚さの下限値は０．５μｍであり、
上限値は１０μｍである。ガスバリア塗膜の場合は０．
５〜１０μｍとすることが好ましく、より好ましくは１
〜５μｍ、さらに好ましくは２〜４μｍである。

【００１７】コーティング膜の乾燥は、塗工工程に引き
続いて、４０℃以上で加熱される様に調節した加熱炉を
通すことによって行われる。好ましい加熱温度は、基材
フィルムの耐熱性に応じて適宜設定されるが、通常５０
℃〜１２０℃である。コーティング用材料が有機金属化
合物系の場合は、コーティング膜の加水分解縮重合を促
進して緻密な膜を形成するために、５％ＲＨ以上の加湿
を、加熱と共に、もしくは加熱の前あるいは後に行うこ
とが好ましい。

【００１８】フィルム基材の素材としては特に限定され
ないが、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合
体；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレ
ン-2,6- ナフタレート、ポリブチレンテレフタレートや
これらの共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリオキシ
メチレン；ポリアミド系樹脂；ポリスチレン、ポリ（メ
タ）アクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリ
酢酸ビニル、ポリカーボネート、セロファン、ポリイミ
ド、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンスルホン、ポ
リスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリアリレート、アイオノマー樹脂、フッ素樹脂等
の熱可塑性樹脂；メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂、ユリア樹脂、珪素樹脂等の熱硬化性
樹脂等が挙げられ、これらは公知の添加剤を含んでいて
もよく、コロナ処理等の表面活性化処理や、ウレタン樹
脂やポリエチレンイミン等の公知のアンカー処理を行っ
たものでもよい。また紙を利用することもできる。

【００１９】本発明法で用いられるコーティング用組成
物は、２０℃で０．１〜１００ｃｐｓの粘度を示すもの
であれば、水溶液系、エマルション系、有機溶剤系等、
特に限定されない。

【００２０】特に本発明法は、コーティング用組成物が
無駄にならず、均一な薄膜を高速連続製造できる点か
ら、比較的高価なガスバリア用組成物を薄く均一にコー
ティングする方法として好ましく利用できる。

【００２１】ガスバリア用組成物としては、ガスバリア
性に優れたポリ塩化ビニリデン系やエチレン−ビニルア
ルコール共重合体系や、有機金属化合物系が好ましく選
択される。ポリ塩化ビニリデン系の組成物としては、塩
化ビニリデンを主成分（６０重量％以上）とし、アクリ
ロニトリル、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
酸等のビニルモノマーを４０重量％以下の範囲で乳化共
重合させたポリ塩化ビニリデンラテックスタイプや、有
機溶剤に溶解させた溶剤タイプ等が挙げられる。

【００２２】次に、有機金属化合物系のガスバリア用組
成物について説明する。有機金属化合物系のガスバリア
用組成物は、下記一般式で示される有機金属化合物
（Ｉ）および／またはその加水分解縮合物、 Ｒ¹ _mＭ（ＯＲ²)_n ……（Ｉ） （式中Ｍは金属元素、Ｒ¹ は同一または異なっていても
よく、水素原子、低級アルキル基、アリール基、ビニル
基または炭素鎖に直結したメルカプト基、または（メ
タ）アクリロイル基を表し、Ｒ² は同一または異なって
いてもよく、水素原子、低級アルキル基またはアシル基
を表し、これらのＲ¹ およびＲ² は任意の置換基で置換
されていてもよく、ｍは０または正の整数、ｎは１以上
の整数でかつｍ＋ｎは金属元素Ｍの原子価と一致する）
と、溶媒を必須構成成分とするものである。

【００２３】上記有機金属化合物は水分の存在で加水分
解縮重合を起こし、緻密な三次元骨格の塗膜を形成し得
るため、ポリ塩化ビニリデン系のガスバリア層と同等以
上のガスバリア性を発揮する。ただし空気中の湿分によ
っても加水分解縮重合を起こし得るため、従来のオープ
ンタイプのロール塗工方法では固形分濃度変化やゲル化
等の不都合が生じる。しかし、本発明の連続製造方法を
採用し、特に密封系の押出し装置を用いれば、材料タン
クと吐出口までの間は大気にさらされることなく塗工を
行えるので、上記不都合を起こすことなく均一な薄膜を
連続塗工できる。

【００２４】上記有機金属化合物の具体例としては、テ
トラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライ
ソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチル
トリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラ
ン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリブ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
エトキシシラン、ジメチルジイソプロポキシシラン、ジ
メチルジブトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、
ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジイソプロポキシ
シラン、ジエチルジブトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソ
プロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリエトキシシラン等のアルコキシシラン類；テトラア
セトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン等のアシ
ロキシシラン類、トリメチルシラノール等のシラノール
類；チタニウムテトラエトキシド、チタニウムテトライ
ソプロポキシド、チタニウムテトラブトキシド等のチタ
ニウムアルコキシド類；ジルコニウムテトラエトキシ
ド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウ
ムテトラブトキシド等のジルコニウムアルコキシド類；
アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリイソプ
ロポキシド、アルミニウムトリブトキシド等のアルミニ
ウムアルコキシド類；の１種または２種以上を用いるこ
とができる。

【００２５】また有機金属化合物（Ｉ）の中に含まれ、
任意の置換基としてアミノ基を有する有機シラン化合物
は、成膜性に優れており、ガスバリア性に優れたコーテ
ィング膜を形成するため好ましく使用される。アミノ基
を有する有機シラン化合物の例としては、Ｎ−β−（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリイソプロポキシシラン、Ｎ−β−（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリブトキシシラ
ン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジイソプ
ロポキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルメチルジブトキシシラン、Ｎ−β−（アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルエチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルエ
チルジエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルエチルジイソプロポキシシラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルエチルジブ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリブトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシ
シラン、γ−アミノプロピルメチルジイソプロポキシシ
ラン、γ−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、γ
−アミノプロピルエチルジメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルエチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピル
エチルジイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルエ
チルジブトキシシラン、γ−アミノプロピルトリアセト
キシシラン、γ−（２−ウレイドエチル）アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−（２−ウレイドエチル）ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジル
アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いる
ことができる。

【００２６】有機金属化合物（Ｉ）は、塗工後の乾燥の
際の蒸発を防ぐため、予め加水分解縮合を行っておいて
もよい。またアミノ基含有有機シラン化合物を有機金属
化合物（Ｉ）の一部として使用する場合、アミノ基含有
シラン化合物を予め加水分解縮合させた後、他の有機金
属化合物と混合することが好ましい。コーティング用組
成物の安定性が向上するためである。また、有機金属化
合物（Ｉ）と、後述の化合物(III) のうち加水分解性基
を持つ化合物との間で共加水分解縮合を行ってもよい。
これらの（共）加水分解縮合反応は、公知の触媒を用い
て行うことができ、また後述の溶媒中で反応させるのが
有利である。

【００２７】有機金属化合物系のコーティング用組成物
中には、分子内に１級および／または２級アミノ基を有
する有機化合物(II)が含まれていてもよい。有機化合物
(II)は、高価な有機金属化合物（特にアミノ基含有シラ
ン化合物）の使用量をガスバリア性を悪化させることな
く減らすことができ、しかも成膜性や塗膜の可撓性、あ
るいはその他の塗膜物性を良好にする働きを有する。具
体的には、アリルアミン、ジアリルアミン、イソプロピ
ルアミン、ジイソプロピルアミン、イミノビスプロピル
アミン、エチルアミン、ジエチルアミン、２−エチルヘ
キシルアミン、３−エトキシプロピルアミン、ジイソブ
チルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、ジ−
２−エチルヘキシルアミン、ジブチルアミノプロピルア
ミン、プロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミ
ン、メチルイミノビスプロピルアミン、３−メトキシプ
ロピルアミン、エチレンジアミン、１，４−ジアミノブ
タン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプ
ロパン、ヘキサメチレンジアミン、エタノールアミン、
ジエタノールアミン等の低分子有機化合物；ポリエチレ
ンイミン類、例えば日本触媒社製エポミンシリーズ（エ
ポミンＳＰ−００３、エポミンＳＰ−００６、エポミン
ＳＰ−０１２、エポミンＳＰ−０１８、エポミンＳＰ−
１０３、エポミンＳＰ−１１０、エポミンＳＰ−２０
０、エポミンＳＰ−３００、エポミンＳＰ−１０００、
エポミンＳＰ−１０２０等）；ポリアリルアミン類（例
えば日東紡績社製ＰＡＡ−Ｌ、ＰＡＡ−Ｈ等）、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）
アクリレートのホモポリマー；あるいはこれらのアミノ
基含有（メタ）アクリレートと他の（メタ）アクリレー
ト類や（メタ）アクリル酸とのコポリマー、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン類等の高分子有機化合物が挙げ
られる。

【００２８】特にガスバリア性に優れているのは、エタ
ノールアミンや高分子有機化合物であるが、成膜性を良
好にするためには高分子有機化合物を用いる方が有利で
ある。高分子有機化合物の中では、得られる塗膜のガス
バリア性やその他の特性が良好であるポリエチレンイミ
ン類の使用が特に好ましい。有機化合物(II)として高分
子有機化合物を用いる場合の好ましい分子量は２５０〜
２０万である。より好ましくは２５０〜１０万の範囲で
ある。分子量が２５０より小さいと形成された塗膜の可
撓性に劣り、逆に２０万より大きいと透明性が劣ること
がある。

【００２９】アミノ基含有有機化合物(II)の使用量は、
特に限定されないが、有機金属化合物（Ｉ）に対し２倍
（重量）以下とすることが好ましい。有機化合物(II)の
使用量が２倍を超えると、ガスバリア層の耐湿性が劣っ
たものとなりやすいからである。より好ましい有機化合
物(II)の使用量は有機金属化合物（Ｉ）に対して１．５
倍以下である。

【００３０】有機金属化合物系のコーティング用組成物
中には、さらに有機化合物(II)のアミノ基と反応し得る
官能基を有する有機化合物(III) が含まれていてもよ
い。有機化合物(III) がアルコキシシリル基等の加水分
解性基を有するものであれば、より好ましい。化合物(I
II) は架橋剤として働き、より緻密でガスバリア性に優
れた塗膜を得ることができる。化合物(III) は、官能基
としてエポキシ基、カルボキシル基、イソシアネート
基、オキサゾリニル基、ヒドロキシル基等を有する化合
物から選択され、この官能基は化合物(III) 中複数であ
る方が好ましい。なお、この場合の官能基は同一であっ
ても異なっていてもよい。上記官能基中、アミノ基と最
も反応性の良いのはエポキシ基である。

【００３１】またアミノ基と反応し得る官能基（エポキ
シ基、カルボキシル基、イソシアネート基、オキサゾリ
ニル基、ヒドロキシル基）と共に、加水分解性のアルコ
キシシリル基等を合わせ持つ化合物(III) であってもよ
い。この場合の化合物(III)は、有機化合物(II)中のア
ミノ基と反応すると共に、単独であるいは有機金属化合
物（Ｉ）との（共）加水分解縮重合反応も起こすため、
（Ｉ）と(II)と(III)が結合した緻密でかつ可撓性等に
優れたガスバリア層を形成し得る。なお塗膜の耐水性を
より向上させるためには、化合物(III) が芳香環または
その水素添加環を有していることが好ましい。

【００３２】本発明で利用できる化合物(III) の具体例
としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチ
レングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グ
リセロールジグリシジルエーテル等の脂肪族ジグリシジ
ルエーテル類；グリセロールトリグリシジルエーテル、
ジグリセロールトリグリシジルエーテル、トリグリシジ
ルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、
トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペン
タエリスリトールテトラグリシジルエーテル等のポリグ
リシジルエーテル類；アジピン酸ジグリシジルエステ
ル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル等の脂肪族また
は芳香族ジグリシジルエステル類；ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエー
テル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、ビスフェノ
ールＳジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリ
シジルエーテル、および次式で表される化合物類

【００３３】

【化１】

【００３４】等の芳香環またはその水素添加環（核置換
誘導体も含む）を有するグリシジル類；あるいはグリシ
ジル基を官能基として有するオリゴマー類（例えばビス
フェノールＡジグリシジルエーテルオリゴマーの場合は
下式の様に表せる）；

【００３５】

【化２】

【００３６】ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、１，４−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネート、トリジンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート等のイソシアネート類；
酒石酸、アジピン酸等のジカルボン酸類；ポリアクリル
酸等の含カルボキシル基重合体；オキサゾリニル基含有
重合体等が、アミノ基と反応性を有する化合物(III) の
例として挙げられ、これらのうち１種または２種以上を
用いることができる。なお、上記例示した化合物(III)
の中でも芳香環またはその水素添加環（核置換誘導体も
含む）を有する化合物は、ガスバリア層の耐水性を一層
向上させる作用がある。

【００３７】また、アミノ基含有有機化合物(II)と有機
金属化合物（Ｉ）中の−Ｍ（ＯＲ²）との両方と反応性
を有する、すなわちアミノ基と反応し得る官能基と加水
分解性基を有する化合物(III) の具体例としては、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリイソプロポキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
イソプロポキシシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン等（以下エポキシ基含有シランカッ
プリング剤と省略することがある）；γ−イソシアノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアノプロピルト
リエトキシシラン、γ−イソシアノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−イソシアノプロピルメチルジエトキ
シシラン等（以下イソシアネート基含有シランカップリ
ング剤と省略することがある）が挙げられ、これらの１
種または２種以上を用いることができる。

【００３８】化合物(III) を用いる場合には、有機化合
物(II)中のアミノ基の官能基当量（Ｘ）に対して、化合
物(III) 中の官能基当量（Ｙ）が、Ｙ／Ｘとして０．０
１〜１．０となる様に使用することが推奨される。好ま
しくはＹ／Ｘが０．０５〜０．７の範囲、より好ましく
は０．０５〜０．３である。Ｙ／Ｘが０．０１より小さ
いと塗膜の可撓性が不充分となりやすく、Ｙ／Ｘが１．
０を超えると、ガスバリア性や耐熱性が低下することが
ある。

【００３９】有機金属化合物系のコーティング用組成物
に必須的に用いられる溶媒としては、特に限定されない
が、ガスバリア用組成物の構成成分を溶解する、もしく
は分散させ得る溶媒が好ましく選択される。例えば、メ
タノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノー
ル、エチレングリコール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン類、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水
素類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素類、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、その他、テト
ラヒドロフラン、プロピルエーテル、水等があげられ、
これらの１種または２種以上を混合して用いることがで
きる。

【００４０】本発明で用いられる有機金属化合物系のコ
ーティング用組成物は、以上説明した様に、有機金属化
合物（Ｉ）と溶媒を必須成分とし、アミノ基含有有機化
合物(II)、有機化合物(III) を必要に応じて含むもので
ある。有機化合物(III) がアミノ基と反応し得る官能基
と共に加水分解性基を有しているときは、有機金属化合
物（Ｉ）と共に、あるいはそれぞれ単独で、予め（共）
加水分解縮合反応を進行させておくことが推奨される。
これらの化合物を加水分解縮合によって高分子量化して
おけば、ガスバリア層の成膜性が良好になり、得られる
塗膜の均一性、平滑性がより一層向上するためである。

【００４１】（共）加水分解縮合反応は、空気中の水分
でも進行するが、前記溶媒中で行うことが、これをその
ままガスバリア用組成物として塗工工程に利用できるた
め好ましい。また反応触媒として公知の酸や塩基を添加
して行っても良い。（共）加水分解反応を予め行う時
は、有機金属化合物（Ｉ）（あるいは化合物(III) も含
めて）に対する水のモル比を０．０１〜３．０（対加水
分解性化合物）とすることが好ましい。０．０１モルよ
り小さいと、コーティング膜形成時にクラックを生じ易
く、さらに膜の乾燥に時間がかかり、高速塗工を行う意
味がなくなる。より好ましい水の量の下限は０．１モル
以上である。また水が多過ぎると、加水分解反応が進行
してコーティング用組成物の保存安定性が悪くなる傾向
があるので、水を３．０モル以下、好ましくは２．０モ
ル以下、より好ましくは０．８モル以下とする。

【００４２】ガスバリア用組成物の調製方法は特に限定
されないが、化合物(III) を用いる場合には、有機化合
物(II)のアミノ基と化合物(III) 中の官能基を反応させ
てから、有機金属化合物（Ｉ）またはその加水分解縮合
物を添加すると、組成物の安定性が良好となる。化合物
(III) が加水分解性基を有するときは、アミノ基との架
橋反応の後、有機金属化合物（Ｉ）を加える前か、加え
てから（共）加水分解縮合反応を行うとよい。

【００４３】本発明の連続製造方法で得られるコーティ
ングフィルムが、塩化ビニリデン樹脂や有機金属化合物
系のガスバリア用組成物をコーティングしたものである
とき、そのガスバリア性の目安としては、コーティング
フィルムの酸素透過度が、２０℃、８０％ＲＨで、２０
ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下であることが好まし
い。より好ましい酸素透過度の目安は、２０℃、８０％
ＲＨで、５ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下である。

【００４４】本発明の連続製造方法で得られるコーティ
ングフィルムの表面平滑精度は、±２５％以内が好まし
い。より好ましい表面平滑精度は±１０％以内であり、
±３％以内だとさらに好ましい。表面平滑精度とは、基
材上に形成された塗膜の厚み（膜厚）のばらつきの度合
いである。この表面平滑精度が±２５％以内であるとい
うことは、コーティングフィルムの複数の任意のポイン
トで膜厚を測定し平均値を算出した場合に、各ポイント
での膜厚の実測値がすべて平均値の±２５％の範囲に入
るということであり、塗膜厚の均一性の指標となる値で
ある。通常の用途の場合は、表面平滑精度が±２５％以
内であれば、塗膜の均一性は充分である。特に高い画像
品質が求められるＬＣＤ表示材料用の基材フィルムとし
て使用する場合にはコーティングフィルムの厚みの均一
性が重要視されるので、表面平滑精度が±１０％以内、
好ましくは±３％以内のコーティングフィルムの使用が
推奨される。

【００４５】上記ガスバリア用組成物には、本発明法の
効果を損なわない範囲で、硬化触媒、濡れ性改良剤、可
塑剤、消泡剤、増粘剤等の無機・有機系各種添加剤を必
要に応じて添加してもよい。これらの層をコーティング
した後に、さらに種々の働きを有する層（後述）を本発
明の方法を用いてコーティングすることもできる。ま
た、他の積層手段、例えば、エクストルージョン法、ド
ライラミネート、ウエットラミネート、ホットメルトラ
ミネート等のラミネート法等で他の層を積層したり、コ
ーティング後に蒸着を施してもよい。また、特に有機金
属化合物系のコーティング用組成物に、ポリビニルアル
コールやエチレン−ポリビニルアルコール共重合体の様
な水溶性ポリマーを添加すると、成膜性が良好になり、
塗膜の均一性・平滑性が向上するため好ましい。

【００４６】本発明のコーティングフィルムの連続製造
方法は、コーティング用組成物が無駄になることなく均
一な薄膜を高速連続製造でき、また密封系で連続塗工が
可能なため、塩化ビニリデン樹脂に限定されず、大気暴
露や光による悪影響を受ける様なコーティング用組成物
（有機金属化合物系組成物、易酸化性基含有組成物ある
いは光硬化性組成物等）や、その他種々のコーティング
用組成物を薄く均一に連続コーティングする方法として
好ましく利用できる。その他のコーティング用組成物と
しては、特に限定されず、粘着性、磁性、光沢、ヒート
シール性、耐水性、耐薬品性、帯電防止性、易滑性、剥
離性（離型性）等の各種性能を付与するための各種組成
物や、アンダーコート剤等、種々の組成物が適用でき
る。

【００４７】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。

【００４８】実施例１ ２０℃における粘度が１０ｃｐｓであるポリ塩化ビニリ
デンラテックス（サランラテックスＬ−５０２；旭化成
社製）１０ｋｇを、図１に示した密封系押出し装置１の
タンク５に入れ、図１中のａを２ｍｍ、ｂを１ｍｍに調
節し、導入管から窒素ガスをタンク内にいれてポリ塩化
ビニリデンラテックスを押出しながら、３００ｍ／ｍｉ
ｎで走行する１２μｍのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（以下ＰＥＴフィルムと省略する）に連続塗工し
た。引き続き１００℃の乾燥炉を通し乾燥させて、コー
ティングフィルムを得た。得られたコーティングフィル
ムの物性を表１に示した。

【００４９】実施例２ 図１の装置に代えて図２の装置を用いた以外は実施例１
と同様にしてコーティングフィルムを製造した。物性を
評価し、結果を表１に示した。

【００５０】比較例１ 実施例１で用いたものと同じポリ塩化ビニリデンラテッ
クスを図３に示したダイレクトグラビアコーター方式で
１２μｍＰＥＴフィルムに塗布した。均一に連続塗工で
きる速度は最高１７０ｍ／ｍｉｎであった。得られたフ
ィルムの物性を表１に示した。

【００５１】実施例３ １０ｋｇのγ−アミノプロピルトリメトキシシランにビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル７ｋｇおよびメタ
ノール５０ｋｇを加え、窒素雰囲気下で撹拌しながら７
０℃で３時間反応させた。室温に冷却した後、水０．２
ｋｇを加え、室温で２時間撹拌し、さらにテトラメトキ
シシラン１０ｋｇを加え、２４時間撹拌してコーティン
グ用組成物を得た。得られたコーティング用組成物の２
０℃における粘度は、５ｃｐｓであった。この組成物を
用いて実施例１と同様にして塗工・乾燥し、コーティン
グフィルムを製造した。得られたフィルムの物性を表２
に示した。

【００５２】実施例４ 撹拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、エポ
ミンＳＰ−０１８（日本触媒製ポリエチレンイミン）
７．１８ｋｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン３．２５ｋｇ、メタノール２１．１ｋｇを仕込
み、窒素雰囲気下、６５℃で３時間撹拌した後、室温ま
で冷却し、水０．１ｋｇとメタノール５ｋｇの混合液を
１５分かけて滴下し、１時間室温で撹拌した。次いで、
この反応液にテトラメトキシシラン５２．０ｋｇとメタ
ノール１５．４ｋｇの混合液を加え、室温で３時間撹拌
しコーティング用組成物を得た。この組成物の２０℃で
の粘度は、７ｃｐｓであった。この組成物を用いて実施
例２と同様にして塗工・乾燥し、コーティングフィルム
を製造した。得られたフィルムの物性を表２に示した。

【００５３】実施例５ ３ｋｇのテトラエトキシシランと５ｋｇのメチルトリエ
トキシシランにエタノール５０ｋｇ、水０．５ｋｇ、
０．１Ｎの塩酸０．３ｋｇを加え、室温で４８時間撹拌
し、コーティング用組成物を得た。得られたコーティン
グ用組成物の２０℃における粘度は５ｃｐｓ以下（粘度
が５ｃｐｓ以下の場合、粘度が低過ぎるため正確な粘度
測定が不可能になる。）であった。この組成物を用いて
実施例１と同様にして塗工・乾燥し、コーティングフィ
ルムを製造した。塗工・乾燥速度は３００ｍ／分で乾燥
後の膜厚は２．０μｍ、塗工均一性は○であった。ま
た、塗工中に液ダレは認められなかった。

【００５４】比較例２〜３ 実施例３〜４で得られたコーティング用組成物を比較例
１と同様にして塗工した。１〜２時間後にコーティング
用組成物がゲル化してしまったので塗工の続行は不可能
となった。ゲル化する前までに製造できたフィルムの物
性を表２に示した。

【００５５】なお、物性評価方法は以下の通りである。 〈粘度〉Ｂ型粘度計で測定した２０℃での測定値であ
る。 〈膜厚〉乾燥後のコーティングフィルムのコーティング
膜の厚みの平均値である。 〈液ダレ〉装置の吐出口から、コーティング用組成物が
落下して（たれて）、押出されたコーティング用組成物
の全てがフィルムに転写されない場合を×とし、液ダレ
がなく、１００％転写できた場合を○とした。

【００５６】〈塗工均一性〉コーティングフィルムの５
００ｍ毎のコーティング膜の厚みを測定し、全ての膜厚
が平均値の±３％以内である場合を◎、±２５％以内で
ある場合を○、±２５％からはずれるものがある場合を
×とした。 〈酸素透過度〉モコン法によって、２０℃、８０％ＲＨ
の条件で測定した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】実施例６ ４ｋｇのテトラエトキシシランに、０．１Ｎの塩酸１．
８ｋｇと水１３ｋｇを加え、室温で１時間撹拌した後、
ポリビニルアルコールの水溶液を加え、さらに３０分撹
拌した。ポリビニルアルコール水溶液は、テトラエトキ
シシランをＳｉＯ₂ 換算にした値に対して、ポリビニル
アルコール（固形分）が１：１（重量比）となるように
加えた。得られたコーティング用組成物の２０℃におけ
る粘度は１０ｃｐｓであった。この組成物を用いて実施
例１と同様にして塗工・乾燥し、コーティングフィルム
を製造した。塗工・乾燥速度は２００ｍ／分で乾燥後の
膜厚は１．０μｍ、塗工均一性は○であった。また、塗
工中に液ダレは認められなかった。酸素透過度は、２０
℃、８０％ＲＨで、１．５ｃｃ／ｍ² ・２４ｈｒｓ・ａ
ｔｍであった。

【００６０】実施例７ ２０℃での粘度が９０ｃｐｓであるソアノール３０Ｌの
１５％水溶液（日本合成化学工業製エチレン−ビニルア
ルコール共重合体）を用いて実施例１と同様に塗工・乾
燥し、コーティングフィルムを製造した。塗工・乾燥速
度は１２０ｍ／分で乾燥後の膜厚は１．５μｍ、塗工均
一性は○であった。また、塗工中に液ダレは認められな
かった。酸素透過度は、２０℃、８０％ＲＨで、１０ｃ
ｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍであった。

【００６１】実施例８ ４５．４ｋｇのγ−アミノプロピルトリメトキシシラン
にレゾルシノールジグリシジルエーテル１０．４ｋｇと
メタノール５０．０ｋｇを加え、窒素雰囲気下で撹拌し
ながら、７０℃で３時間反応させた。室温に冷却した
後、メタノール３５．９ｋｇを加えた後、さらに水３．
６ｋｇとメタノール４７．２ｋｇの混合液を３０分かけ
て滴下して加えた。室温で１時間撹拌した後、Ｍ−シリ
ケート５１（多摩化学製テトラメトキシシランオリゴマ
ー）２９．９ｋｇとメタノール２０．０ｋｇの混合液を
３０分かけて滴下して加え、さらに水５．５ｋｇとメタ
ノール７４．６ｋｇの混合液を加え、２４時間撹拌して
コーティング用組成物を得た。得られたコーティング用
組成物の２０℃における粘度は１０ｃｐｓであった。こ
の組成物を用いて実施例１と同様にして塗工・乾燥し、
コーティングフィルムを製造した。塗工・乾燥速度は１
５０ｍ／分で乾燥後の膜厚は１．５μｍ、塗工均一性は
○であった。また、塗工中に液ダレは認められなかっ
た。酸素透過度は、２０℃、８０％ＲＨで、１．０ｃｃ
／ｍ² ・２４ｈｒｓ・ａｔｍであった。

【００６２】実施例９ 実施例１で用いたものと同じポリ塩化ビニリデンラテッ
クスを用い、塗工速度を４５０ｍ／ｍｉｎに代えた以外
は実施例１と同様にして塗工・乾燥し、コーティングフ
ィルムを製造した。乾燥後の膜厚は２．３μｍ、塗工均
一性は○であった。また、塗工中に液ダレは認められな
かった。酸素透過度は、２０℃、８０％ＲＨで、１５ｃ
ｃ／ｍ² ・２４ｈｒｓ・ａｔｍであった。

【００６３】実施例１０ 実施例８で得られたコーティング用組成物を用い、塗工
速度を５０ｍ／ｍｉｎとし、図２に示した装置を用いた
以外は実施例１と同様にして、１００μｍのポリカーボ
ネートフィルムの両面にこれを塗工・乾燥し、コーティ
ングフィルムを製造した。乾燥後の膜厚は各面とも１．
０μｍ、塗工均一性は◎であった。また、塗工中に液ダ
レは認められなかった。酸素透過度は、２０℃、８０％
ＲＨで、０．２ｃｃ／ｍ² ・２４ｈｒｓ・ａｔｍであっ
た。

【００６４】

【発明の効果】本発明のコーティングフィルム連続製造
法を採用することにより、低粘度のコーティング用組成
物を３００ｍ／ｍｉｎ以上の高速で連続塗工することも
可能である。また、塗工前にコーティング用組成物が大
気や光による悪影響を受けることがないので、加水分解
性組成物、易酸化性基含有組成物や光硬化性組成物等の
連続塗工に適している。さらに、従来のロールコーティ
ング方法の様にコーティング用組成物が無駄になること
なく、基材フィルムに１００％転写することができるた
め、比較的高価なガスバリア用組成物を均一に連続塗工
する方法としても有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のコーティングフィルムの製造方法の説
明図である。

【図２】本発明のコーティングフィルムの他の製造方法
の説明図である。

【図３】従来のダイレクトグラビアコーターによる塗工
方法の説明図である。

【符号の説明】

１ 密封系押出装置 ２ 吐出口 ３ フィルム基材 ４ コーティング膜 ５ タンク ６ ガス導入管 ７ ダイ ８ コーティング用組成物

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 127/08 Ｃ０９Ｄ 127/08 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 7/00 - 7/18 B05D 1/00 - 7/24 C09D 127/08

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２０℃での粘度が０．１〜１００ｃｐｓ
   であるコーティング用組成物を広幅のスリット状吐出口
   から走行するフィルム基材面に向けて押出して、０．１
   〜２０μｍのガスバリア塗膜を形成させることを特徴と
   するコーティングフィルムの連続製造方法。
2. 【請求項２】 コーティング用組成物が、塩化ビニリデ
   ン樹脂を含有するものである請求項１に記載のコーティ
   ングフィルムの連続製造方法。
3. 【請求項３】 コーティング用組成物が、下記一般式で
   示される有機金属化合物（Ｉ）および／またはその加水
   分解縮合物、 Ｒ¹ _mＭ（ＯＲ²)_n ……（Ｉ） （式中Ｍは金属元素、Ｒ¹は同一または異なっていても
   よく、水素原子、低級アルキル基、アリール基、ビニル
   基または炭素鎖に直結したメルカプト基、または（メ
   タ）アクリロイル基を表し、Ｒ²は同一または異なって
   いてもよく、水素原子、低級アルキル基またはアシル基
   を表し、これらのＲ¹およびＲ²は任意の置換基で置換さ
   れていてもよく、ｍは０または正の整数、ｎは１以上の
   整数でかつｍ＋ｎは金属元素Ｍの原子価と一致する）お
   よび溶媒を含有するものである請求項１に記載のコーテ
   ィングフィルムの連続製造方法。
4. 【請求項４】 有機金属化合物（Ｉ）の全部または一部
   が、アミノ基で置換されたＲ¹を有する有機シラン化合
   物である請求項３に記載のコーティングフィルムの連続
   製造方法。
5. 【請求項５】 コーティング用組成物が、有機金属化合
   物（Ｉ）と共に、分子内に１級および／または２級アミ
   ノ基を有する有機化合物（II）を有するものである請求
   項３に記載のコーティングフィルムの連続製造方法。
6. 【請求項６】 コーティング用組成物が、さらに、アミ
   ノ基と反応し得る官能基を分子内に有する有機化合物(I
   II) を含有するものである請求項４または５に記載のコ
   ーティングフィルムの連続製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の連続製
   造方法によって得られ、かつ酸素透過度が、２０℃、８
   ０％ＲＨで、２０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下で
   あることを特徴とするコーティングフィルム。
8. 【請求項８】 請求項１〜６のいずれかに記載の連続製
   造方法によって得られ、かつ塗膜の表面平滑精度が±２
   ５％以内であることを特徴とするコーティングフィル
   ム。