JP2924018B2

JP2924018B2 - コーティング用組成物

Info

Publication number: JP2924018B2
Application number: JP1303174A
Authority: JP
Inventors: 俊規坂上; 敏行鈴木; 秀行花岡
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1989-11-24
Filing date: 1989-11-24
Publication date: 1999-07-26
Anticipated expiration: 2014-07-26
Also published as: JPH05140507A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、コーティング用組成物に関し、さらに詳細
にはセメント、モルタルおよびその他の無機窯業系基
材、ステンレスおよびアルミニウムなどの金属、さらに
はガラス、プラスチックなどの製品の表面に、耐水性、
耐薬品性、耐クラック性、耐熱性撥水性、耐候性および
密着性に優れた塗膜を形成するために好適なコーティン
グ用組成物に関する。

〔従来の技術〕

近年、耐候性、耐水性、耐薬品性、耐クラック性、耐
熱性、撥水性および各種基材との密着性に優れた塗膜を
形成することが可能なコーティング用組成物が求められ
ている。

このような要求の一部を満たすコーティング用組成物
として、オルガノトリアルコキシシランおよびその部分
縮合物とコロイダルシリカとの分散液ならびにシリコー
ン変性アクリル樹脂からなる組成物（特開昭60−135465
号公報）、（ａ）オルガノアルコキシシラン、（ｂ）一
般式Zr（OR′）_４で表されるジルコニウム化合物、一般
式Ti（OR′）_４で表されるチタン化合物およびこれらの
加水分解もしくは部分重縮合物から選ばれる少なくとも
１種、ならびに（ｃ）有機溶剤からなる組成物（特開昭
63−81176号公報）などが提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、前記特開昭60−135465号公報に記載さ
れているコーティング用組成物を使用して塗膜を形成さ
せても、紫外線により塗膜の光沢の低下や変色が生じる
という問題点を有しており、また前記特開昭63−81176
号公報に記載されているコーティング用組成物を使用し
て塗膜を形成させた場合には、紫外線による塗膜の光沢
の低下や変色がないものの、温水浸漬や乾湿サイクル試
験において塗膜にクラックが発生するという問題点を有
している。

本発明は、前記従来の技術的課題を背景になされたも
ので、耐水性、耐薬品性、耐クラック性、耐熱性、撥水
性、耐候性および各種基材との密着性に優れた塗膜を形
成させることのできるコーティング用組成物を提供する
ことを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（ａ）一般式RSi（OR′）_３（式中、Ｒは
炭素数１〜８の有機基、Ｒ′は炭素数１〜５のアルキル
基または炭素数１〜４のアシル基を示す）で表されるオ
ルガノシラン、（ｂ）一般式R₂Si（OR′）_２（式中、ＲおよびＲ′は前
記に同じ）で表されるオルガノシラン、（ｃ）一般式Zr（OR″）_４、Ti（OR″）_４およびAl（O
R″）_３（式中、Ｒ″は炭素数２〜５のアルキル基を示
す）の群から選ばれた少なくとも１種の金属アルコレー
ト、該金属アルコレートとβ−ジケトン類および／また
はβ−ケトエステル類との反応で得られるキレート化合
物、ならびに該キレート化合物を水と反応させて得られ
る部分的加水分解物から選ばれた少なくとも１種、（ｄ）親水性有機溶媒、および（ｅ）水を混合し、上記（ａ）成分と（ｂ）成分とを共縮合させ
てなることを特徴とするコーティング用組成物を提供す
るものである。

次に、本発明の組成物を構成要件別に記述する。

（ａ）成分この（ａ）オルガノシラン中のＲは、炭素数１〜８の
有機基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉ−プロピル基などのアルキル基、そのほかγ−
クロロプロピル基、ビニル基、3,3,3−トリフロロプロ
ピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリル
オキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、フェニ
ル基、3,4−エポキシシクロヘキシルエチル基、γ−ア
ミノプロピル基などが挙げられる。

また、（ａ）オルガノシラン中のＲ′は、炭素数１〜
５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基であり、
例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル
基、アセチル基などが挙げられる。

これらの（ａ）オルガノシランの具体例としては、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルト
リエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、
ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピル
トリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、3,3,3−トリフロロプロピルトリメトキシシ
ラン、3,3,3−トリフロロプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタ
クリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、3,4−エポキシシクロヘキシルエチル
トリメトキシシラン、3,4−エポキシシクロヘキシルエ
チルトリエトキシシランなどを挙げることができるが、
好ましくはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシランなどである。

これらの（ａ）オルガノシランは、１種単独で使用す
ることも、または２種以上を併用することもできる。

（ｂ）成分（ｂ）一般式R₂Si（OR′）_２で表されるオルガノシラ
ン中のＲは、前記（ａ）オルガノシラン中のＲと、また
（ｂ）オルガノシラン中のＲ′は、前記（ａ）オルガノ
シラン中のＲ′と同様である。

これらの（ｂ）オルガノシランの具体例としては、ジ
メチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、
ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラ
ン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロ
ピルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシ
ラン、ジ−ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジフェニル
ジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランどが挙
げられ、好ましくはジメチルジメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシランである。

これらの（ｂ）成分は、１種単独で使用することも、
また２種以上を併用することもできる。

（ｂ）成分の組成物中における配合割合は、（ａ）成
分100重量部に対して、通常、５〜70重量部、好ましく
は20〜50重量部であり、５重量部未満では得られる塗膜
の耐クラック性を向上させることが困難であり、一方70
重量部を超えると得られる塗膜の硬度が充分でなくな
る。

（ｃ）成分金属アルコレートとしては、一般式Zr（OR″）_４、Ti
（OR″）_４およびAr（OR″）_３で表される化合物の少な
くとも１種を挙げることができる。

この（ｃ）金属アルコレート中のＲ″は、炭素数２〜
５のアルキル基、例えばエチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基などが挙げられる。

これらの（ｃ）金属アルコレートの具体例としては、
テトラエトキシジルコニウム、テトラ−ｎ−プロポキシ
ジルコニウム、テトラ−ｉ−プロポキシジルコニウム、
テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム、テトラ−sec−ブ
トキシジルコニウム、テトラ−ｔ−ブトキシジルコニウ
ム、テトラ−ｎ−ペントキシジルコニウム、テトラ−ｉ
−プロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テ
トラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、テトラ
ステアリルオキシチタン、トリエトキシアルミニウム、
トリ−ｉ−プロポキシアルミニウム、モノ−sec−ブト
キシ−プロポキシアルミニウム、トリ−sec−ブトキシ
アルミニウムなどを挙げることができる。

また、これらの（ｃ）金属アルコレートは、例えば一
般式R¹COCH₂COR²で表されるβ−ジケトン類またはβ−
ケトエステル類（以下、単に「β−ジケトン類および／
またはβ−ケトエステル類」という）とを反応させて得
られる前記金属アルコレートとβ−ジケトン類および／
またはβ−ケトエステル類とが配位結合を形成したキレ
ート化合物としても用いることができる。

このβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエステル
類中のR¹は、炭素数１〜５のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル基などであり、R
²はR¹と同様の炭素数１〜５のアルキル基のほか、炭素
数１〜４のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基、sec−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などである。

このβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエステル
類の具体例としては、アセチルアセトン、アセト酢酸メ
チル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸−ｎ−プロピル、
アセト酢酸−ｉ−プロピル、アセト酢酸−ｎ−ブチル、
アセト酢酸−sec−ブチル、アセト酢酸−ｔ−ブチル、
2,4−ヘキサン−ジオン、2,4−ヘプタン−ジオン、3,5
−ヘプタン−ジオン、2,4−オクタン−ジオン、2,4−ノ
ナン−ジオン、５−メチル−ヘキサン−ジオンなどを挙
げることができる。

これらのうち、特にアセト酢酸エチルおよびアセチル
アセトンが好ましい。

これらのβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエス
テル類は、１種単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることもできる。

このβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエステル
類は、前記金属アルコレート１モルに対して好ましくは
0.8〜2.5モル、特に好ましくは１〜1.5モルの割合で使
用される。

このキレート化合物の具体例としては、エチルアセト
アセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニ
ウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウム
モノアセチルアセトネート、ビス（エチルアセトアセテ
ート）、アルミニウムトリス（アセチルアセテート）、
環状アルミニウムオキサイドイソプロピレート、ジ−ｉ
−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタンなど
を挙げることができ、特にエチルアセトアセテートアル
ミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エ
チルアセトアセテート）が好ましい。

さらに、（ｃ）成分としては、これらのキレート化合
物を水と反応させて部分的加水分解物として用いてもよ
い。

この水は、前記キレート化合物１モルに対して好まし
くは0.8〜３モル、さらに好ましくは１〜２モルの割合
で使用される。

これらの（ｃ）成分のうち、（ａ）成分と（ｂ）成分
の共縮合性と得られる組成物の保存安定性の点から、キ
レート化合物が好ましい。

なお、（ｃ）成分の（ｂ）成分に対する割合は、
（ｂ）成分中のケイ素原子１モルに対して好ましくは0.
001〜１モル、さらに好ましくは0.01〜0.5モルである。

この割合が0.001モル未満では（ａ）成分と（ｂ）成
分の共縮合体の生成が不充分となりやすく、一方１モル
を超えると組成物の保存安定性が悪くなりやすい。

（ｄ）成分（ｄ）成分の新水性有機溶媒としては、アルコール類
または沸点が120℃以下の低沸点親水性有機溶剤を挙げ
ることができる。

アルコール類としては、例えば１価アルコールまたは
２価アルコールを挙げることができ、このうち１価アル
コールとして炭素数１〜８の飽和脂肪族アルコールが好
ましい。

これらのアルコール類の具体例としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、sec−ブチルア
ルコール、tert−ブチルアルコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレン
グリコールモノエチルエーテルなどを挙げることができ
る。また、沸点が120℃以下の低沸点親水性有機溶剤と
しては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、テトラ
ヒドロフランなどを挙げることができる。

これらの（ｄ）成分のうち、好ましくはｉ−プロピル
アルコール、sec−ブチルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール、ｎ−ブチルアルコール、ジエチレングリコー
ル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルなどの
アルコール類であり、特に好ましくはｉ−プロピルアル
コールおよび酢酸エチレングリコールモノエチルエーテ
ルである。

これらの（ｄ）成分は、１種単独で使用することも、
また２種以上を併用することもできる。

（ｄ）成分の使用量は、組成物の全固形分濃度が、好
ましくは10〜50重量％、特に好ましくは15〜35重量％と
なる量であり、10重量％未満では固形分濃度が薄すぎて
得られる組成物をコーティングに供することにより形成
される塗膜の耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐候性などの
諸特性が発現されない場合があり、また形成される塗膜
にピンホールが発生する場合があり、一方50重量％を超
えると固形分濃度が高すぎて組成物の保存安定性が悪化
したり、組成物をコーティングに供しても均一な塗膜の
形成が困難となるなどの弊害が生起する場合がある。

（ｅ）成分この（ｅ）成分である水の組成物における使用割合
は、（ａ）成分１モルに対し、通常、0.5〜３モル、好
ましくは1.0〜2.0モル、（ｄ）成分のオルガノシランに
対し0.5〜３モル、好ましくは1.0〜2.0モルであり、い
ずれも0.5モル未満では組成物を基板に塗布し加熱乾燥
した際、硬化が不充分で充分な表面硬度が得られ難く、
一方３モルを超えると組成物を保管する際、保存安定性
が悪化しやすい。

なお、本発明の組成物には、得られる塗膜の透明性を
保持しながら硬度を高めるために、上記（ａ）〜（ｅ）
成分以外に、さらに（ｆ）コロイド状シリカやコロイド
状アルミナを配合することもできる。

このコロイド状シリカとは、例えば高純度の無水ケイ
酸を前記親水性有機溶媒に分散した分散液であり、通
常、平均粒径が５〜30mμ、好ましくは10〜20mμ、固形
分濃度が10〜40重量％程度のものである。

このような、コロイド状シリカとしては、例えば日産
化学工業（株）製、メタノールシリカゾルおよびイソプ
ロパノールシリカゾル；触媒化成工業（株）製、オスカ
ルなどが挙げられる。

このコロイド状シリカは、固形分換算で、通常、
（ａ）成分と（ｂ）成分の固形分総量の５〜40重量％、
好ましくは５〜10重量％使用される。

また、コロイド状アルミナとしては、日産化学工業
（株）製のアルミナゾル520、同100、同200;川研ファイ
ンケミカル（株）製のアルミナクリアーゾル、アルミナ
ゾル10、同132などが挙げられる。

これらのコロイド状アルミナは、固形分換算で、通
常、（ａ）成分と（ｂ）成分の固形分総量の３〜15重量
％、好ましくは５〜10重量％使用される。

また、本発明の組成物をより速く硬化させるにあたっ
ては、硬化条件により硬化促進剤を使用してもよく、比
較的低い温度で硬化させるためには、硬化促進剤を併用
する方が効果的である。

この硬化促進剤としては、ナフテン酸、オクチル酸、
亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸などのアルカリ金属
塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
性化合物；アルキルチタン酸、リン酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、フタル酸などの酸性化合物；エチレンジアミ
ン、ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレペンタミン、ピペリジ
ン、ピペラジン、メタフェニレンジアミン、エタノール
アミン、トリエチルアミン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−（２−アミノエチル）−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノ
プロピルトリメトキシシランなどのアミン化合物；（C₄H₉）₂Sn（OCOC₁₁H₂₃）_２、（C₄H₉）₂Sn（OCOCH＝CHCOOCH₃）_２、（C₄H₉）₂Sn（OCOCH＝CHCOOC₄H₉）_２、（C₈H₁₇）₂Sn（OCOC₁₁H₂₃）_２、（C₈H₁₇）₂Sn（OCOCH＝CHCOOCH₃）_２、（C₈H₁₇）₂Sn（OCOCH＝CHCOOC₄H₉）_２、（C₈H₁₇）₂Sn（OCOCH＝CHCOOC₈H₁₇）_２、 Sn（OCOCC₈H₁₇）_２、（C₄H₉）₂Sn（SCH₂COO）、（C₄H₉）₂Sn（SCH₂COOC₈H₁₇）_２、（C₈H₁₇）₂Sn（SCH₂COO）、（C₈H₁₇）₂Sn（SCH₂CH₂COO）、（C₈H₁₇）₂Sn（SCH₂COOCH₂CH₂OCOCH₂S）、（C₈H₁₇）₂Sn（SCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂OCOCH₂S）、（C₈H₁₇）₂Sn（SCH₂COOC₈H₁₇）_２、（C₈H₁₇）₂Sn（SCH₂COOC₁₂H₂₅）_２、などの有機スズ化合物；（C₄H₉）₂SnO、（C₈H₁₇）₂SnO、（C₄H₉）SnO、（C₈H₁₇）SnOなどの有機スズオキサイドとエチルシリケ
ート、エチルシリケート40、マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸ジエチル、フタル酸ジオクチルなどのエステル化
合物との反応生成物からなる有機スズ化合物などが使用
される。

これらの硬化促進剤の組成物中における割合は、固形
分100重量部に対して、通常、0.1〜15重量部、好ましく
は0.5〜10重量部用いられる。

なお、本発明の組成物には、各種界面活性剤、前記以
外のシランカップリング剤、チタンカップリング剤、染
料、顔料、分散剤、増粘剤、各種無機充填剤などを添加
することもできる。

特に、無機充填剤として、二酸化マンガンや二酸化マ
ンガン／三酸化クロム／酸化銅の焼結体などを添加する
と、得られる塗膜の遠赤外線放射率を高めることができ
る。

さらに、本発明の組成物中には、前記（ｄ）成分以外
の有機溶剤を含有させることができる。

この有機溶剤としては、前記（ａ）〜（ｃ）成分と混
合した際に、沈澱を生起しない溶剤であればどのよのよ
うなものでもよく、一般の塗料、コーティング剤などに
用いられる脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロ
ゲン化炭化水素類、ケトン類、エステル類、エーテル
類、ケトンエーテル類、ケトンエステル類、エステルエ
ーテル類などを挙げることができ、この具体例として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソアミルな
どである。これらの有機溶剤は、本発明の組成物の固形
分換算濃度が、通常、20〜40重量％となるように使用す
る。

本発明の組成物を調製するに際しては、前記成分を一
度に混合してもよいし、あるいは逐次混合してもよい
が、（ａ）〜（ｅ）の各成分を混合したのち、40〜80℃
で１〜10時間、加熱および撹拌することにより、（ａ）
成分と（ｂ）成分の共縮合物が得られる。

本発明の組成物は、対象物である基材の表面に刷毛、
スプレー、ディッピングなどの塗装手段により、１回塗
りで厚さ１〜20μｍ程度、２〜３回の塗装で厚さ２〜40
μｍ程度の塗膜を形成することができ、80〜300℃程度
の温度で10〜60分間程度加熱し、乾燥することにより硬
い塗膜を形成することが可能である。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明す
るが、以下の実施例に限定されるものではない。なお、
実施例中、部および％は、特に断らない限り重量基準で
ある。

参考例１（ジルコニウムキレート化合物の調製）撹拌機を備えた反応器に、テトラブトキシジルコニウ
ム100部、アセト酢酸エチル35部を加え、60℃で30分間
撹拌してジルコニウムキレート化合物（キレート化合物
３）を得た。

参考例２（ジルコニウムキレート化合物の部分的加水分
解物の調製）撹拌機を備えた反応器に、テトラブトキシジルコニウ
ム100部、アセト酢酸エチル35部を加え、60℃で30分間
撹拌してジルコニウムキレート化合物を得た。これに水
５％を含有するｉ−プロピルアルコール溶液95部を加え
て、さらに30分間撹拌してジルコニウムキレート化合物
の部分的加水分解物（キレート化合物４）を得た。

実施例１還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、メチルトリメ
トキシシラン100部、ジメチルジメトキシシラン30部、
エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレー
ト（川研ファインケミカル（株）製、ALCH）４部、ｉ−
プロピルアルコール125部および水28部を加え、60℃に
加熱して５時間反応させ、組成物（イ）を得た。

実施例２実施例１のエチルアセトアセテートアルミニウムジイ
ソプロピレート４部の代わりに、ジ−ｉ−プロポキシ・
ビス（アセチルアセテート）チタン（日本曹達（株）
製、TAA）４部を用いた以外は、実施例１と同様にして
組成物（ロ）を得た。

実施例３実施例１のエチルアセトアセテートアルミニウムジイ
ソプロピレート４部の代わりに、参考例１のキレート化
合物３を４部用いた以外は、実施例１と同様にして組成
物（ハ）を得た。

実施例４実施例１のエチルアセトアセテートアルミニウムジイ
ソプロピレート４部の代わりに、テトラブトキシジルコ
ニウム４部を用いた以外は、実施例１と同様にして組成
物（ニ）を得た。

実施例５実施例１のエチルアセトアセテートアルミニウムジイ
ソプロピレート４部の代わりに、参考例２のキレート化
合物４を４部用いた以外は、実施例１と同様にして組成
物（ホ）を得た。

比較例１〜３実施例１において、エチルアセトアセテートアルミニ
ウムジイソプロピレートを用いない例を比較例１、
（ｂ）オルガノシランおよび（ｃ）成分を用いない例を
比較例２、（ｂ）オルガノシランを用いず、（ｃ）成分
を添加した例を比較例３として示す。

比較例４メチルトリエトキシシラン20部、テトラブトキシジル
コニウム６部、ｉ−プロピルアルコール44部、アルミナ
（平均粒径＝１μｍ）30部、酢酸0.3部およびシランカ
ップリング剤（東芝シリコーン（株）製、TSL8331）0.0
5部を撹拌機に投入し、1,500rpm/分の回転速度で60分間
撹拌し、比較例４の組成物を得た。

比較例５還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、メチルトリエ
トキシシラン100部、メタノールシリカゾル（日産化学
工業（株）製）80部、水25部を加え、60℃に加熱して３
時間反応させ、オルガノポリシロキサンを得た。

さらに、このオルガノポリシロキサン100部、トルエ
ン10部、ｉ−プロピルアルコール50部、シリル基含有ア
クリル重合体（カネカゼムラック、鐘淵化学工業（株）
製）20部を加え、室温で24時間撹拌し、比較例５の組成
物を得た。

試験例１実施例１〜５および比較例１〜５で得られた組成物
を、保存安定性試験として、ガラス製ビン中で常温２ヶ
月間密栓保存し、目線によりゲル化の有無を判定した。
結果を第１表に示す。

試験例２主剤である実施例１〜５および比較例１〜５で得られ
た組成物99％に、硬化剤としてγ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン１％を室温で混合した。

次に、JISスレート板〔JIS A5403（Ｆ）〕に、無機質
系コーティング材〔日本合成ゴム（現ジェイエスアー
ル）（株）製、グラスカE1102〕を乾燥膜厚で40μｍ塗
布し、160℃で10分間加熱処理し試験片を作製した。

この試験片上に、前記各主剤と硬化剤の混合物を乾燥
膜厚で５μｍ塗布し、160℃で10分間加熱処理した。

このようにして得られた試験片を用い、以下のとおり
評価を行った。結果を第１図に示す。

硬度;JIS K5400による鉛筆硬度に拠った。

光沢；光沢計（スガ試験機（株）製）を用い、60゜光
沢を測定した。

耐温水性；温度60℃の温水中に連続して72時間浸漬し
たのち、取り出して塗膜の状態を観察した。

耐水性；流水中に常温で30日間浸漬したのち、取り出
して塗膜の状態を観察した。

耐候性;JIS K5400により、サンシャインウエザーメー
ターで1,000時間照射試験を実施し、塗膜の状態を観察
した。

＊１）メチルトリメトキシシラン＊２）ジメチルジメトキシシラン＊３）エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロ
ピレート（川研ファインケミカル（株）製、ALCH）＊４）ジ−ｉ−プロポキシ−ビス（アセチルアセトナ
ト）チタン（日本曹達（株）製、TAA）＊５）参考例１で調製されたもの＊６）テトラブトキシジルコニウム＊７）参考例２により調製されたもの＊８）ｉ−プロピルアルコール＊９）東芝シリコーン（株）製、TSL8331 ＊10）日産化学工業（株）製＊11）鐘淵化学工業（株）製、シリル基含有アクリル重
合体＊12）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン〔発明の効果〕本発明のコーティング用組成物は、セメント、モルタ
ルおよびその他の無機窯業系基材、ステンレスおよびア
ルミニウムなどの金属類、さらにはガラス、プラスチッ
クなどの製品の表面に、耐水性、耐薬品性、耐クラック
性、耐熱性、撥水性、耐候性および密着性に優れた膜を
作ることができる。

また、硬化促進剤を混合しない場合は、長時間ゲル化
せずに安定性を保持することがきるため、その工業的利
用価値は極めて大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭64−16868（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−104973（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09D 183/04

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）一般式RSi（OR′）_３（式中、Ｒは
炭素数１〜８の有機基、Ｒ′は炭素数１〜５のアルキル
基または炭素数１〜４のアシル基を示す）で表されるオ
ルガノシラン、（ｂ）一般式R₂Si（OR′）_２（式中、ＲおよびＲ′は前
記に同じ）で表されるオルガノシラン、（ｃ）一般式Zr（OR″）_４、Ti（OR″）_４およびAl（O
R″）_３（式中、Ｒ″は炭素数２〜５のアルキル基を示
す。）の群から選ばれた少なくとも１種の金属アルコレ
ート、該金属アルコレートとβ−ジケトン類および／ま
たはβ−ケトエステル類との反応で得られるキレート化
合物、ならびに該キレート化合物を水と反応させて得ら
れる部分的加水分解物から選ばれた少なくとも１種、（ｄ）親水性有機溶媒、および（ｅ）水を混合し、上記（ａ）成分と（ｂ）成分とを共縮合させ
てなることを特徴とするコーティング用組成物。