JPH05140507A - コーテイング用組成物 - Google Patents
コーテイング用組成物Info
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- JPH05140507A JPH05140507A JP1303174A JP30317489A JPH05140507A JP H05140507 A JPH05140507 A JP H05140507A JP 1303174 A JP1303174 A JP 1303174A JP 30317489 A JP30317489 A JP 30317489A JP H05140507 A JPH05140507 A JP H05140507A
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Abstract
(57)【要約】
電子出願以前の出願であるので
要約・選択図及び出願人の識別番号は存在しない。
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、コーティング用組成物に関し、さら に詳細にはセメント、モルタルおよびその他の無 機窯業系基材、ステンレスおよびアルミニウムな どの金属、さらにはガラス、プラスチックなどの 製品の表面に、耐水性、耐薬品性、耐クラック性、 耐熱性、撥水性、耐候性および密着性に優れた塗 膜を形成するために好適なコーティング用組成物 に関する。
近年、耐候性、耐水性、耐薬品性、耐クラック 性、耐熱性、撥水性および各種基材との密着性に 優れた塗膜を形成することが可能なコーティング 用組成物が求められている。
このような要求の一部を満たすコーティング用 組成物として、オルガノトリアルコキシシランお よびその部分縮合物とコロイダルシリカとの分散 液ならびにシリコーン変性アクリル樹脂からなる 組成物(特開昭60−135465号公報)、 (a)オルガノアルコキシシラン、(b)一般式 Zr(OR′)4で表されるジルコニウム化合物、 一般式Ti(OR′)4で表されるチタン化合物 およびこれらの加水分解物もしくは部分重縮合物 から選ばれる少なくとも1種、ならびに(c)有機溶 剤からなる組成物(特開昭63−81176号公 報)などが提案されている。
しかしながら、前記特開昭60−135465 号公報に記載されているコーティング用組成物を 使用して塗膜を形成させても、紫外線により塗膜 の光沢の低下や変色が生じるという問題点を有し ており、また前記特開昭63−81176号公報 に記載されているコーティング用組成物を使用し て塗膜を形成させた場合には、紫外線による塗膜 の光沢の低下や変色がないものの、温水浸漬や乾 湿サイクル試験において塗膜にクラックが発生す るとい問題点を有している。
本発明は、前記従来の技術的課題を背景になさ れたもので、耐水性、耐薬品性、耐クラック性、 耐熱性、撥水性、耐候性および各種基材との密着 性に優れた塗膜を形成させることのできるコーテ ィング用組成物をを提供することを目的とする。
本発明は、(a)一般式RSi(OR′)3(式中、 Rは炭素数1〜8の有機基、R′は炭素数1〜5 のアルキル基または炭素数1〜4のアシル基を示 す)で表されるオルガノシラン、 (b)一般式RaSiO(4−a)/2(式中、Rは前記
に 同じ、aは1.1〜1.8である)で表される繰 り返し構造単位を有するオルガノポリシロキサン および/または一般式R2Si(OR′)2(式 中、RおよびR′は前記に同じ)で表されるオル ガノシラン、 (c)金属アルコレート、金属アルコレートとβ−ジ ケトン類および/またはβ−ケトエステル類との 反応で得られるキレート化合物、ならびに該キレ ート化合物を水と反応させて得られる部分的加水 分解物から選ばれた少なくとも1種、 (d)親水性有機溶媒、および (e)水 を混合してなることを特徴とするコーティング用 組成物を提供するものである。
に 同じ、aは1.1〜1.8である)で表される繰 り返し構造単位を有するオルガノポリシロキサン および/または一般式R2Si(OR′)2(式 中、RおよびR′は前記に同じ)で表されるオル ガノシラン、 (c)金属アルコレート、金属アルコレートとβ−ジ ケトン類および/またはβ−ケトエステル類との 反応で得られるキレート化合物、ならびに該キレ ート化合物を水と反応させて得られる部分的加水 分解物から選ばれた少なくとも1種、 (d)親水性有機溶媒、および (e)水 を混合してなることを特徴とするコーティング用 組成物を提供するものである。
次に、本発明の組成物を構成要件別に詳述する。
(a)成分 この(a)オルガノシラン中のRは、炭素数1〜 8の有機基であり、例えばメチル基、エチル基、 n−プロピル基、i−プロピル基などのアルキル 基、そのほかγ−クロロプロピル基、ビニル基、 3,3,3−トリフロロプロピル基、γ−グリシ ドキシプロピル基、γ−メタクリルオキシプロピ ル基、γ−メルカプトプロピル基、フェニル基、 3,4−エポキシシクロヘキシルエチル基、γ− アミノプロピル基などが挙げられる。
また、(a)オルガノシラン中のR′は、炭素数1 〜5のアルキル基または炭素数1〜4のアシル基 であり、例えばメチル基、エチル基、n−プロピ ル基、i−プロピル基、n−ブチル基、sec− ブチル基、t−ブチル基、アセチル基などが挙げ られる。
これらの(a)オルガノシランの具体例としては、 メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ シラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリ エトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラ ン、n−プロピルトリエトキシシラン、i−プロ ピルトリメトキシシラン、i−プロピルトリエト キシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシ ラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、 ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ シラン、3,3,3−トリフロロプロピルトリメ トキシシラン、3,3,3−トリフロロプロピル トリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル トリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロ ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシ プロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプ ロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ ピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシ シラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−アミ ノプロピルトリメトキシシラン、3,4−エポキ シシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、3, 4−エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシ シランなどを挙げることができるが、好ましくは メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ シランなどである。
これらの(a)オルガノシランは、1種単独で使用 することも、または2種以上を併用することもで きる。
(b)成分 この(b)成分のうち、オルガノポリシロキサン中 のRは、前記(a)オルガノシラン中のRと同様であ る。
また、(b)オルガノポリシロキサン中のaは、 1.1〜1.8、好ましくは1.2〜1.6の範 囲であり、1.1未満では組成物のコーティング 塗膜にクラックが発生し、一方1.8を超えると 塗膜が硬化し難い。
(b)オルガノポリシロキサンは、通常、分子量が 2,000〜20,000であり、シラノール基 および/またはアルコキシ基を、通常、1重量% 以上、好ましくは3重量%以上有するものである。
このような(b)オルガノポリシロキサンの具体例 としては、トーレ・シリコーン(株)製のSR 2402、東芝シリコーン(株)製のXR31− 323、同YR3370などが挙げられる。
また、(b)成分のうちの一般式R2Si(OR′)2 で表される(b)オルガノシラン中のRは、前記(a)オ ルガノシラン中のRと、また(b)オルガノシラン中 のR′は、前記(a)オルガノシラン中のR′と同様 である。
これらの(b)オルガノシランの具体例としては、 ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシ シラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジ エトキシシラン、ジ−n−プロピルジメトキシシ ラン、ジ−n−プロピルジエトキシシラン、ジ− i−プロピルジメトキシシラン、ジ−i−プロピ ルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ ン、ジフェニルジエトキシシランどが挙げられ、 好ましくはジメチルジメトキシシラン、ジメチル ジエトキシシランである。
(b)成分のうちでは、オルガノシランを用いるこ とが好ましい。
これらの(b)成分は、1種単独で使用することも、 また2種以上を併用することもできる。
(b)成分の組成物中における配合割合は、(a)成分 100重量部に対して、通常、5〜70重量部、 好ましくは20〜50重量部であり、5重量部未 満では得られる塗膜の耐クラック性を向上させる ことが困難であり、一方70重量部を超えると得 られる塗膜の硬度が充分でなくなる。
(c)成分 金属アルコレートとしては、一般式 Zr(OR″)4、Ti(OR″)4および Al(OR″)3で表される化合物を挙げること ができる。
この(c)金属アルコレート中のR″は、炭素数2 〜5のアルキル基、例えばエチル基、n−プロピ ル基、i−プロピル基、n−ブチル基、sec− ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基などが 挙げられる。
これらの(c)金属アルコレートの具体例としては、 テトラエトキシジルコニウム、テトラ−n−プロ ポキシジルコニウム、テトラ−i−プロポキシジ ルコニウム、テトラ−n−ブトキシジルコニウム、 テトラ−sec−ブトキシジルコニウム、テトラ −t−ブトキシジルコニウム、テトラ−n−ペン トキシジルコニウム、テトラ−i−プロポキシチ タン、テトラ−n−ブトキシチタン、テトラキス (2−エチルヘキシルオキシ)チタン、テトラス テアリルオキシチタン、トリエトキシアルミニウ ム、トリ−i−プロポキシアルミニウム、モノ− sec−ブトキシ−ジ−プロポキシアルミニウム、 トリ−sec−ブトキシアルミニウムなどを挙げ ることができる。
また、これらの(c)金属アルコレートは、例えば 一般式R1COCH2COR2で表されるβ−ジ ケトン類またはβ−ケトエステル類(以下、単に 「β−ジケトン類および/またはβ−ケトエステ ル類」という)とを反応させて得られる前記金属 アルコレートとβ−ジケトン類および/またはβ −ケトエステル類とが配位結合を形成したキレー ト化合物といても用いることができる。
このβ−ジケトン類および/またはβ−ケトエ ステル類中のR1は、炭素数1〜5のアルキル基、 例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、i −プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、 t−ブチル基などであり、R2はR1と同様の炭 素数1〜5のアルキル基のほか、炭素数1〜4の アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、 n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、n−ブト キシ基、sec−ブトキシ基、t−ブトキシ基な どである。
このβ−ジケトン類および/またはβ−ケトエ ステル類の具体例としては、アセチルアセトン、 アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢 酸−n−プロピル、アセト酢酸−i−プロピル、 アセト酢酸−n−ブチル、アセト酢酸−sec− ブチル、アセト酢酸−t−ブチル、2,4−ヘキ サン−ジオン、2,4−ヘプタン−ジオン、3, 5−ヘプタン−ジオン、2,4−オクタン−ジオ ン、2,4−ノナン−ジオン、5−メチル−ヘキ サン−ジオンなどを挙げることができる。
これらのうち、特にアセト酢酸エチルおよびア セチルアセトンが好ましい。
これらのβ−ジケトン類および/またはβ−ケ トエステル類は、1種単独でまたは2種以上を混 合して使用することもできる。
このβ−ジケトン類および/またはβ−ケトエ ステル類は、前記金属アルコレート1モルに対し て好ましくは0.8〜2.5モル、特に好ましく は1〜1.5モルの割合で使用される。
このキレート化合物の具体例としては、エチル アセトアセテートアルミニウムジイソプロピレー ト、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテー ト)、アルミニウムモノアセチルアセトネート、 ビス(エチルアセトアセテート)、アルミニウム トリス(アセチルアセテート)、環状アルミニウ ムオキサイドイソプロピレート、ジ−i−プロポ キシ・ビス(アセチルアセトナト)チタンなどを 挙げることができ、特にエチルアセトアセテート アルミニウムジイソプロピレート、アルミニウム トリス(エチルアセトアセテート)が好ましい。
さらに、(c)成分としては、これらのキレート化 合物を水と反応させて部分的加水分解物として用 いてもよい。
この水は、前記キレート化合物1モルに対して 好ましくは0.8〜3モル、さらに好ましくは1 〜2モルの割合で使用される。
これらの(c)成分のうち、(a)成分と(b)成分の共縮 合性と得られる組成物の保存安定性の点から、キ レート化合物が好ましい なお、(c)成分の(b)成分に対する割合は、(b)成分 中のケイ素原子1モルに対して好ましくは 0.001〜1モル、さらに好ましくは0.01 〜0.5モルである。
この割合が0.001モル未満では(a)成分と(b) 成分の共縮合体の生成が不充分となりやすく、一 方1モルを超えると組成物の保存安定性が悪くな りやすい。
(d)成分 (d)成分の親水性有機溶媒としては、アルコール 類または沸点が120℃以下の低沸点親水性有機 溶剤を挙げることができる。
アルコール類としては、例えば1価アルコール または2価アルコールを挙げることができ、この うち1価アルコールとしては炭素数1〜8の飽和 脂肪族アルコールが好ましい。
これらのアルコール類の具体例としては、メタ ノール、エタノール、n−プロピルアルコール、 i−プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、 sec−ブチルアルコール、tert−ブチルア ルコール、エチレングリコール、ジエチレングリ コール、トリエチレングリコール、エチレングリ コールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコ ールモノエチルエーテルなどを挙げることができ る。また、沸点が120℃以下の低沸点親水性有 機溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチル ケトン、テトラヒドロフランなどを挙げることが できる。
これらの(d)成分のうち、好ましくはi−プロピ ルアルコール、sec−ブチルアルコール、n− プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、ジ エチレングリコール、酢酸エチレングリコールモ ノエチルエーテルなどのアルコール類であり、特 に好ましくはi−プロピルアルコールおよび酢酸 エチレングリコールモノエチルエーテルである。
これらの(d)成分はは、1種単独で使用すること も、また2種以上を併用することもできる。
(d)成分の使用量は、組成物の全固形分濃度が、 好ましくは10〜50重量%、特に好ましくは 15〜35重量%となる量であり、10重量%未 満では固形分濃度が薄すぎて得られる組成物をコ ーティングに供することにより形成される塗膜の 耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐候性などの諸特性 が発現されない場合があり、また形成される塗膜 にピンホールが発生する場合があり、一方50重 量%を超えると固形分濃度が高すぎて組成物の保 存安定性が悪化したり、組成物をコーティングに 供しても均一な塗膜の形成が困難となるなどの弊 害が生起する場合がある。
(e)成分 この(e)成分である水の組成物における使用割合 は、(a)成分1モルに対し、通常、0.5〜3モル、 好ましくは1.0〜2.0モル、(b)成分のオルガ ノシランに対し0.5〜3モル、好ましくは 1.0〜2.0モルであり、いずれも0.5モル 未満では組成物を基板に塗布し加熱乾燥した際、 硬化が不充分で充分な表面硬度が得られ難く、一 方3モルを超えると組成物を保管する際、保存安 定性が悪化しやすい。
なお、本発明の組成物には、得られる塗膜の透 明性を保持しながら硬度を高めるために、上記(a) 〜(e)成分以外に、さらに(f)コロイド状シリカやコ ロイド状アルミナを配合することもできる。
このコロイド状シリカとは、例えば高純度の無 水ケイ酸を前記親水性有機溶媒に分散した分散液 であり、通常、平均粒径が5〜30mμ、好まし くは10〜20mμ、固形分濃度が4〜40重 量%程度のものである。
このような、コロイド状シリカとしては、例え ば日産化学工業(株)製、メタノールシリカゾルおよ びイソプロパノールシリカゾル;触媒化成工業(株) 製、オスカルなどが挙げられる。
このコロイド状シリカは、固形分換算で、通常、 (a)成分と(b)成分の固形分総量の5〜40重量%、 好ましくは5〜10重量%使用される。
また、コロイド状アルミナとしては、日産化学 工業(株)製のアルミナゾル520、同100、同 200;川研ファインケミカル(株)製のアルミナク リアゾール、アルミナゾル10、同132などが 挙げられる。
これらのコロイド状アルミナは、固形分換算で、 通常、(a)成分と(b)成分の固形分総量の3〜15重 量%、好ましくは5〜10重量%使用される。
また、本発明の組成物をより速く硬化させるに あたっては、硬化条件により硬化促進剤を使用し てもよく、比較的低い温度で硬化させるためには、 硬化促進剤を併用する方が効果的である この硬化促進剤としては、ナフテン類、オクチ ル酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸などの アルカリ金属塩;水酸化ナトリウム、水酸化カリ ウムなどのアルカリ性化合物;アルキルチタン酸、 リン酸、p−トルエンスルホン酸、フタル酸など の酸性化合物;エチレンジアミン、ヘキサンジア ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト ラミン、テトラエチレンペンタミン、ピペリジン、 ピペラジン、メタフェニレンジアミン、エタノー ルアミン、トリエチルアミン、γ−アミノプロピ ルトリエトキシシラン、γ−(2−アミノエチル) −アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2 −アミノエチル)−アミノプロピルメチルジメト キシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシ シランなどのアミン化合物; (C4H9)2Sn(OCOC11H23)2、 (C4H9)2Sn(OCOCH=CHCOOCH3)
2、 (C4H9)2Sn(OCOCH=CHCOOC
4H9)2、 (C8H17)2Sn(OCOC11H23)2、 (C8H17)2Sn(OCOCH=CHCOOC
H3)2、 (C8H17)2Sn(OCOCH=CHCOOC4H
9)2、 (C8H17)2Sn(OCOCH=CHCOOC8H
17)2、 Sn(OCOCC8H17)2、 (C4H9)2Sn(SCH2COO)、 (C4H9)2Sn(SCH2COOC8H17)2、 (C8H17)2Sn(SCH2COO)、 (C8H17)2Sn(SCH2CH2COO)、 (C8H17)2Sn(SCH2COOCH2CH2O
COCH2S)、 (C8H17)2Sn(SCH2COOCH2CH2C
H2OCOCH2S)、 (C8H17)2Sn(SCH2COOC
8H17)2、 (C8H17)2Sn(SCH2COOC12H25)
2、 などの有機スズ化合物; (C4H9)2SnO、(C8H17)2SnO、 (C4H9)SnO、(C8H17)SnO などの有機スズオキサイドとエチルシリケート、 エチルシリケート40、マイレン酸ジメチル、マ レイン酸ジエチル、フタル酸ジオクチルなどのエ ステル化合物との反応生成物からなる有機スズ化 合物などが使用される。
2、 (C4H9)2Sn(OCOCH=CHCOOC
4H9)2、 (C8H17)2Sn(OCOC11H23)2、 (C8H17)2Sn(OCOCH=CHCOOC
H3)2、 (C8H17)2Sn(OCOCH=CHCOOC4H
9)2、 (C8H17)2Sn(OCOCH=CHCOOC8H
17)2、 Sn(OCOCC8H17)2、 (C4H9)2Sn(SCH2COO)、 (C4H9)2Sn(SCH2COOC8H17)2、 (C8H17)2Sn(SCH2COO)、 (C8H17)2Sn(SCH2CH2COO)、 (C8H17)2Sn(SCH2COOCH2CH2O
COCH2S)、 (C8H17)2Sn(SCH2COOCH2CH2C
H2OCOCH2S)、 (C8H17)2Sn(SCH2COOC
8H17)2、 (C8H17)2Sn(SCH2COOC12H25)
2、 などの有機スズ化合物; (C4H9)2SnO、(C8H17)2SnO、 (C4H9)SnO、(C8H17)SnO などの有機スズオキサイドとエチルシリケート、 エチルシリケート40、マイレン酸ジメチル、マ レイン酸ジエチル、フタル酸ジオクチルなどのエ ステル化合物との反応生成物からなる有機スズ化 合物などが使用される。
これらの硬化促進剤の組成物中における割合は、 固形分100重量部に対して、通常、0.1〜 15重量部、好ましくは0.5〜10重量部用い られる。
なお、本発明の組成物には、各種界面活性剤、 前記以外のシランカップリング剤、チタンカップ リング剤、染料、顔料、分散剤、増粘剤、各種無 機充填剤などを添加することもできる。
特に、無機充填剤として、二酸化マンガンや二 酸化マンガン/三酸化クロム/酸化銅の焼結体な どを添加すると、得られる塗膜の遠赤外線放射率 を高めることができる。
さらに、本発明の組成物中には、前記(d)成分以 外の有機溶剤を含有させることができる。
この有機溶剤としては、前記(a)〜(c)成分と混合 した際に、沈澱を生起しない溶剤であればどのよ のようなものでもよく、一般の塗料、コーティン グ剤などに用いられる脂肪族炭化水素類、芳香族 炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、ケトン類、 エステル類、エーテル類、ケトンエーテル類、ケ トンエステル類、エステルエーテル類などを挙げ ることができ、この具体例としては、ベンゼン、 トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸エチル、 酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソアミルなど である。これらの有機溶剤は、本発明の組成物の 固形分換算濃度が、通常、20〜40重量%とな るように使用する。
本発明の組成物を調製するに際しては、前記成 分を一度に混合してもよいし、あるいは逐次混合 してもよいが、好ましくは(a)〜(e)の各成分を混合 したのち、40〜80℃で1〜10時間、加熱お よび攪拌して(a)成分と(b)成分の共縮合物を得るこ とが好ましい。
本発明の組成物は、対象物である基材の表面に 刷毛、スプレー、ディッピングなどの塗装手段に より、1回塗りで厚さ1〜20μm程度、2〜3 回の塗装で厚さ2〜40μm程度の塗膜を形成す ることができ、80〜300℃程度の温度で10 〜60分間程度加熱し、乾燥することにより硬い 塗膜を形成することが可能である。
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に 説明するが、以下の実施例に限定されるものでは ない。なお、実施例中、部および%は、特に断ら ない限り重量基準である。
参考例1(ジルコニウムキレート化合物の調製) 攪拌機を備えた反応器に、テトラブトキシジル コニウム100部、アセト酢酸エチル35部を加 え、60℃で30分間攪拌してジルコニウムキレ ート化合物(キレート化合物3)を得た。
参考例2(ジルコニウムキレート化合物の部分 的加水分解物の調製) 攪拌機を備えた反応器に、テトラブトキシジル コニウム100部、アセト酢酸エチル35部を加 え、60℃で30分間攪拌してジルコニウムキレ ート化合物を得た。これに水5%を含有するi− プロピルアルコール溶液95部を加えて、さらに 30分間攪拌してジルコニウムキレート化合物の 部分的加水分解物(キレート化合物4)を得た。
実施例1 還流冷却器、攪拌機を備えた反応機に、メチル トリメトキシシラン100部、オルガノポリシロ キサン(東芝シリコーン(株)製、XR31−323) 45部、エチルアセトアセテートアルミニウムジ イソプロピレート(川研ファインケミカル(株)製、 ALCH)1部、i−プロピルアルコール120 部および水20部を加え、60℃に加熱して5時 間反応させ、組成物(イ)を得た。
実施例2 実施例1において、オルガノポリシロキサン 45部の代わりに、ジメチルジメトキシシラン 30部を用い、エチルアセトアセテートアルミニ ウムジイソプロピレート(川研ファインケミカル (株)製、ALCH)、i−プロピルアルコールおよ び水の添加量を第1表に示すとおりに変えた以外 は、実施例1と同様にして組成物(ロ)を得た。
実施例3 実施例2のエチルアセトアセテートアルミニウ ムジイソプロピレート4部の代わりに、ジ−i− プロポキシ・ビス(アセチルアセテート)チタン (日本曹達(株)製、TAA)4部を用いた以外は、 実施例2と同様にして組成物(ハ)を得た。
実施例4 実施例2のエチルアセトアセテートアルミニウ ムジイソプロピレート4部の代わりに、参考例1 のキレート化合物3を4部用いた以外は、実施例 2と同様にして組成物(ニ)を得た。
実施例5 実施例2のエチルアセトアセテートアルミニウ ムジイソプロピレート4部の代わりに、テトラブ トキシジルコニウム4部を用いた以外は、実施例 2と同様にして組成物(ホ)を得た。
実施例6 実施例2のエチルアセトアセテートアルミニウ ムジイソプロピレート4部の代わりに、参考例2 のキレート化合物4を4部用いた以外は、実施例 2と同様にして組成物(ヘ)を得た。
比較例1〜4 実施例1および実施例2において、エチルアセ トアセテートアルミニウムジイソプロピレートを 用いない例をそれぞれ比較例1〜2に、実施例1 においてオルガノポリシロキサンおよびエチルア セトアセテートアルミニウムジイソプロピレート を用いない例を比較例3に、実施例1においてオ ルガノポリシロキサンを用いない例を比較例4に、 それぞれ示す。
比較例5 メチルトリエトキシシラン20部、テトラブト キシジルコニウム6部、i−プロピルアルコール 44部、アルミナ(平均粒径=1μm)30部、 酢酸0.3部およびシランカップリング剤(東芝 シリコーン(株)製、TSL8331)0.05部を 攪拌機に投入し、1,500rpm/分の回転速 度で60分間攪拌し、比較例5の組成物を得た。
比較例6 還流冷却器、攪拌機を備えた反応機に、メチル トリエトキシシラン100部、メタノールシリカ ゾル(日産化学工業(株)製)80部、水25部を加 え、60℃に加熱して3時間反応させ、オルガノ ポリシロキサンを得た。
さらに、このオルガノポリシロキサン100部、 トルエン10部、i−プロピルアルコール50部、 シリル基含有アクリル重合体(カネカゼムラック、 鐘淵化学工業(株)製)20部を加え、室温で24時 間攪拌し、比較例6の組成物を得た。
試験例1 実施例1〜6および比較例1〜6で得られた組 成物を、保存安定性試験として、ガラス製ビン中 で室温で2ヶ月間密栓保存し、目視によりゲル化 の有無を判定した。結果を第1表に示す。
試験例2 主剤である実施例1〜6および比較例1〜6で 得られた組成物99%に、硬化剤といてγ−アミ ノプロピルトリエトキシシラン1%を室温で混合 した。
次に、JISストレート板〔JIS A5403 (F)〕に、無機質系コーティング材(日本合成 ゴム(株)製、グラスカE1102)を乾燥膜厚で 40μm塗布し、160℃で10分間加熱処理し 試験片を作製した。
この試験片上に、前記各主剤と硬化剤の混合物 を乾燥膜厚で5μm塗布し、160℃で10分間 加熱処理した。
このようにして得られた試験片を用い、以下の とおり評価を行った。結果を第1表に示す。
硬度;JIS K5400による鉛筆硬度に拠 った。
光沢;光沢計(スガ試験機(株)製)を用い、60° 光沢を測定した。
耐温水性;温度60℃の温水中に連続して72 時間浸漬したのち、取り出して塗膜の状態を観察 した。
耐水性;流水中に常温で30日間浸漬したのち、 取り出して塗膜の状態を観察した。
耐候性;JIS K5400により、サンシャ インウエザーメーターで1,000時間照射試験 を実施し、塗膜の状態を観察した。
本発明のコーティング用組成物は、セメントお モルタルおよびその他の無機窯業系基材、ステン レスおよびアルミニウムなどの金属類、さらには ガラス、プラスチックなどの製品の表面に、耐水 性、耐薬品性、耐クラック性、耐熱性、撥水性、 耐候性および密着性に優れた膜を作ることができ る。
また、硬化促進剤を混合しない場合は、長時間 ゲル化せずに安定性を保持することがきるため、 その工業的利用価値は極めて大である。
Claims (1)
- 【請求項1】 (a)一般式RSi(OR′)3(式中、
Rは炭素 数1〜8の有機基、R′は炭素数1〜5のアルキ ル基または炭素数1〜4のアシル基を示す)で表 されるオルガノシラン、 (b)一般式RaSiO(4−a)/2(式中、Rは前記
に 同じ、aは1.1〜1.8である)で表される繰 り返し構造単位を有するオルガノポリシロキサン および/または一般式R2Si(OR′)2(式 中、RおよびR′は前記に同じ)で表されるオル ガノシラン、 (c)金属アルコレート、金属アルコレートとβ−ジ ケトン類および/またはβ−ケトエステル類との 反応で得られるキレート化合物、ならびに該キレ ート化合物を水と反応させて得られる部分的加水 分解物から選ばれた少なくとも1種、 (d)親水性有機溶媒、および (e)水 を混合してなることを特徴とするコーティング用 組成物。
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