JPH09165552A - コーティング組成物及びその製造法、用途 - Google Patents
コーティング組成物及びその製造法、用途Info
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- JPH09165552A JPH09165552A JP7351740A JP35174095A JPH09165552A JP H09165552 A JPH09165552 A JP H09165552A JP 7351740 A JP7351740 A JP 7351740A JP 35174095 A JP35174095 A JP 35174095A JP H09165552 A JPH09165552 A JP H09165552A
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- vinyl monomer
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- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性が良好で、かつ疎水性基体に対しても
水性インキによる印刷、特にインクジェット記録方式に
よる印刷を可能にするとともに、被印刷体に対する接着
性が良好でブロッキングがなく、鮮明で滲みのない高画
像が得られるコーティング組成物を提供する。またその
組成物の製法、及びインクジェット記録紙等への応用を
提供する。 【解決手段】 平均分子量４０００〜３００００の水溶
性もしくは水分散性ポリエステル樹脂と粒子径が４〜１
００ｍｍのコロイダルシリカの混合された水溶液もしく
は水分散液中で親水性のラジカル重合性ビニルモノマー
１００〜６０重量％と他の共重合可能なビニルモノマー
０〜４０重量％を重合する。
水性インキによる印刷、特にインクジェット記録方式に
よる印刷を可能にするとともに、被印刷体に対する接着
性が良好でブロッキングがなく、鮮明で滲みのない高画
像が得られるコーティング組成物を提供する。またその
組成物の製法、及びインクジェット記録紙等への応用を
提供する。 【解決手段】 平均分子量４０００〜３００００の水溶
性もしくは水分散性ポリエステル樹脂と粒子径が４〜１
００ｍｍのコロイダルシリカの混合された水溶液もしく
は水分散液中で親水性のラジカル重合性ビニルモノマー
１００〜６０重量％と他の共重合可能なビニルモノマー
０〜４０重量％を重合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、コーティング組成物、
その製造法及び用途に関する。更に詳しくは、本発明は
プラスチックフィルム、合成紙等の基材に塗工すること
により、これらの基材面に印刷性や親水性を付与するこ
とができるコーティング組成物、及びその製造法を提供
するものである。
その製造法及び用途に関する。更に詳しくは、本発明は
プラスチックフィルム、合成紙等の基材に塗工すること
により、これらの基材面に印刷性や親水性を付与するこ
とができるコーティング組成物、及びその製造法を提供
するものである。
【０００２】また上記コーティング組成物は、インクジ
ェット記録シートへの印刷性を向上させることができ、
また基材面に親水性を付与してＰＶＡやゼラチン等の親
水性物質の接着性を向上させるアンカーコート剤として
の用途に好適である。
ェット記録シートへの印刷性を向上させることができ、
また基材面に親水性を付与してＰＶＡやゼラチン等の親
水性物質の接着性を向上させるアンカーコート剤として
の用途に好適である。
【０００３】
【従来の技術】インクジェット記録方式は高速記録が可
能であること、印刷基材に非接触であるため衝撃音が少
いこと、印刷基材には普通紙を初め種々のものが使用可
能であること、カラー記録が可能であることなどの利点
から近年大いに活用されている。しかし、印字記録され
た画像はコントラストが高く、滲みのない鮮明画像であ
ることが要求され、この要求を満たすため種々のインキ
が提案されているし、また塗工紙についても改良がなさ
れているが、満足できるものは得られていない。
能であること、印刷基材に非接触であるため衝撃音が少
いこと、印刷基材には普通紙を初め種々のものが使用可
能であること、カラー記録が可能であることなどの利点
から近年大いに活用されている。しかし、印字記録され
た画像はコントラストが高く、滲みのない鮮明画像であ
ることが要求され、この要求を満たすため種々のインキ
が提案されているし、また塗工紙についても改良がなさ
れているが、満足できるものは得られていない。
【０００４】一方、最近では印刷物の美粧性の要望が益
々高くなり、印刷基材として紙以外のプラスチックフィ
ルムや合成紙が多く使用されるようになっているが、こ
れらは印刷表面が非浸透性であるため、通常のインクジ
ェット記録用インキである水性インキが浸透せず、印刷
が不可能であるという問題点を有する。
々高くなり、印刷基材として紙以外のプラスチックフィ
ルムや合成紙が多く使用されるようになっているが、こ
れらは印刷表面が非浸透性であるため、通常のインクジ
ェット記録用インキである水性インキが浸透せず、印刷
が不可能であるという問題点を有する。
【０００５】この問題を解決する方法としては被印刷体
表面に水性インキの受容層を塗工する方法が挙げられ
る。この塗工剤としてはポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、メチルセルロース等の水溶性樹脂が挙げられる。こ
れらの水溶性樹脂は、水性インキの吸収性は良好である
が、疎水性のポリエステルフィルム等プラスチックフィ
ルムへの接着性が劣るため、あらかじめプラスチックフ
ィルムの表面に接着性向上のためのコート剤を塗工した
後、これらの水溶性樹脂を塗工する方法がとられてい
る。しかし、この方法では２回コートしなければ被印刷
体が得られず、工程が煩雑になるという欠点がある。
表面に水性インキの受容層を塗工する方法が挙げられ
る。この塗工剤としてはポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、メチルセルロース等の水溶性樹脂が挙げられる。こ
れらの水溶性樹脂は、水性インキの吸収性は良好である
が、疎水性のポリエステルフィルム等プラスチックフィ
ルムへの接着性が劣るため、あらかじめプラスチックフ
ィルムの表面に接着性向上のためのコート剤を塗工した
後、これらの水溶性樹脂を塗工する方法がとられてい
る。しかし、この方法では２回コートしなければ被印刷
体が得られず、工程が煩雑になるという欠点がある。
【０００６】また一方、プラスチックフィルムや合成紙
に接着性の良い樹脂をバインダーとしてシリカ、炭酸カ
ルシウム、カオリンクレー、タルク、雲母等の無機フィ
ラーやポリアクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル系
の有機フィラーを配合した塗工剤が検討されているが、
これらは皮膜が不透明となるため、透明性が要求される
用途、例えばＯＨＰフィルム用などの用途には不適当で
ある。
に接着性の良い樹脂をバインダーとしてシリカ、炭酸カ
ルシウム、カオリンクレー、タルク、雲母等の無機フィ
ラーやポリアクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル系
の有機フィラーを配合した塗工剤が検討されているが、
これらは皮膜が不透明となるため、透明性が要求される
用途、例えばＯＨＰフィルム用などの用途には不適当で
ある。
【０００７】従って、１回のコーティングのみで水性イ
ンキの接着性が良好になるコーティング剤の開発が強く
望まれている。
ンキの接着性が良好になるコーティング剤の開発が強く
望まれている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、以上
の問題点を解決し、一つは、透明性が良好で、かつ水性
インキによる印刷、特にインクジェット記録方式による
印刷を可能ならしめるコーティング組成物を得ることに
ある。そして該コーティング組成物をプラスチックフィ
ルムや合成紙等の被印刷体に塗工することにより、被印
刷体に対する接着性が良好でブロッキングがなく、被印
刷体の透明性を損なわず、かつ鮮明で滲みのない高画像
が得られるコーティング組成物を提供する事にある。さ
らにもう一つはポリビニルアルコール等の親水性物質を
プラスチックフィルムに塗工する時のアンカーコート剤
として有用なコーティング組成物を得ることにある。
の問題点を解決し、一つは、透明性が良好で、かつ水性
インキによる印刷、特にインクジェット記録方式による
印刷を可能ならしめるコーティング組成物を得ることに
ある。そして該コーティング組成物をプラスチックフィ
ルムや合成紙等の被印刷体に塗工することにより、被印
刷体に対する接着性が良好でブロッキングがなく、被印
刷体の透明性を損なわず、かつ鮮明で滲みのない高画像
が得られるコーティング組成物を提供する事にある。さ
らにもう一つはポリビニルアルコール等の親水性物質を
プラスチックフィルムに塗工する時のアンカーコート剤
として有用なコーティング組成物を得ることにある。
【０００９】
【問題を解決するための手段】本発明者らは上記問題を
解決するべく鋭意検討した結果、水溶性ポリエステル樹
脂の水分散液中で親水性のラジカル重合性ビニルモノマ
ーを重合することにより、プラスチックへの接着性、耐
水性が良好で、かつ水性インキの吸収性および親水性物
質との親和力のあるコーティング組成物が得られること
を見出した。
解決するべく鋭意検討した結果、水溶性ポリエステル樹
脂の水分散液中で親水性のラジカル重合性ビニルモノマ
ーを重合することにより、プラスチックへの接着性、耐
水性が良好で、かつ水性インキの吸収性および親水性物
質との親和力のあるコーティング組成物が得られること
を見出した。
【００１０】更に本発明者らは、重合時にコロイダルシ
リカを混合しておくことにより、以上述べた性能を損な
わず、かつ透明性をあまり低下させず、耐ブロッキング
性、印刷性、耐水性を向上させることが可能な塗膜が得
られることを合わせて見出した。
リカを混合しておくことにより、以上述べた性能を損な
わず、かつ透明性をあまり低下させず、耐ブロッキング
性、印刷性、耐水性を向上させることが可能な塗膜が得
られることを合わせて見出した。
【００１１】即ち、本発明は、（Ａ）平均分子量４００
０〜３００００の水溶性もしくは水分散性ポリエステル
樹脂と（Ｂ）粒子径が４〜１００ｎｍのコロイダルシリ
カの混合水分散液中において、（Ｃ）親水性のラジカル
重合性ビニルモノマー１００〜６０重量％と他の共重合
可能なビニルモノマー０〜４０重量％を重合して得られ
るコーティング組成物及びその製造法、更にこの組成物
のインクジェット記録用紙、アンカートコート剤への用
途を開示するものである。
０〜３００００の水溶性もしくは水分散性ポリエステル
樹脂と（Ｂ）粒子径が４〜１００ｎｍのコロイダルシリ
カの混合水分散液中において、（Ｃ）親水性のラジカル
重合性ビニルモノマー１００〜６０重量％と他の共重合
可能なビニルモノマー０〜４０重量％を重合して得られ
るコーティング組成物及びその製造法、更にこの組成物
のインクジェット記録用紙、アンカートコート剤への用
途を開示するものである。
【００１２】以下本発明について詳細に説明する。本発
明において使用される水溶性もしくは水分散性ポリエス
テル樹脂（以下、總称して「水溶性ポリエステル」と略
称する）としては平均分子量が４０００〜３００００の
ポリエステル樹脂が使用される。本発明の水溶性ポリエ
ステルは公知の製造技術によりジカルボン酸とジオール
とをエステル化（エステル交換）、重縮合させることに
よって製造されるが、その製造方法についてはなんら限
定されるものではない。
明において使用される水溶性もしくは水分散性ポリエス
テル樹脂（以下、總称して「水溶性ポリエステル」と略
称する）としては平均分子量が４０００〜３００００の
ポリエステル樹脂が使用される。本発明の水溶性ポリエ
ステルは公知の製造技術によりジカルボン酸とジオール
とをエステル化（エステル交換）、重縮合させることに
よって製造されるが、その製造方法についてはなんら限
定されるものではない。
【００１３】ジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタリンジカルボン酸
のような芳香族ジカルボン酸またはそのエステルを主体
とすることが好ましい。これは、芳香族ジカルボン酸の
芳香核が、疎水性のプラスチックと親和性が大きいため
に密着性が向上する利点があるからである。特にテレフ
タル酸を用いた水溶性ポリエステルはポリエチレンテレ
フタレート系ポリエステルの成形物に対して密着性が大
きく、好ましい水溶性ポリエステルである。
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタリンジカルボン酸
のような芳香族ジカルボン酸またはそのエステルを主体
とすることが好ましい。これは、芳香族ジカルボン酸の
芳香核が、疎水性のプラスチックと親和性が大きいため
に密着性が向上する利点があるからである。特にテレフ
タル酸を用いた水溶性ポリエステルはポリエチレンテレ
フタレート系ポリエステルの成形物に対して密着性が大
きく、好ましい水溶性ポリエステルである。
【００１４】本発明に使用される水溶性ポリエステルを
構成するジカルボン酸成分としては、上記のような芳香
族ジカルボン酸、またはそのエステルを使用することが
好ましいが、これら以外にアジピン酸、コハク酸、セバ
チン酸、ドデカン二酸のような脂肪族ジカルボン酸、ヒ
ドロキシ安息香酸のようなヒドロキシカルボン酸または
これらのエステルを、ジカルボン酸成分としてもしくは
その一部として使用することもできる。エステルを使用
する場合には、メチルエステル、エチルエステル等の低
級アルキルエステルが使用される。これらのエステルは
モノエステルでもジエステルでも差支えない。
構成するジカルボン酸成分としては、上記のような芳香
族ジカルボン酸、またはそのエステルを使用することが
好ましいが、これら以外にアジピン酸、コハク酸、セバ
チン酸、ドデカン二酸のような脂肪族ジカルボン酸、ヒ
ドロキシ安息香酸のようなヒドロキシカルボン酸または
これらのエステルを、ジカルボン酸成分としてもしくは
その一部として使用することもできる。エステルを使用
する場合には、メチルエステル、エチルエステル等の低
級アルキルエステルが使用される。これらのエステルは
モノエステルでもジエステルでも差支えない。
【００１５】一方、ジオール成分としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール類
等が使用される。
リコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール類
等が使用される。
【００１６】更に本発明においては水溶性を付与するた
めに、親水性基を有する成分が共重合される。これらの
具体例としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等
のジカルボン酸成分や、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール等のジオー
ル成分が例示できる。その使用量は５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸では、ジカルボン酸成分中に２〜１５モ
ル％が好ましく、ジオール成分ではジオール成分中０〜
１００モル％である。
めに、親水性基を有する成分が共重合される。これらの
具体例としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等
のジカルボン酸成分や、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール等のジオー
ル成分が例示できる。その使用量は５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸では、ジカルボン酸成分中に２〜１５モ
ル％が好ましく、ジオール成分ではジオール成分中０〜
１００モル％である。
【００１７】本発明の水溶性ポリエステルは、既に述べ
たとおり分子量が４０００〜３００００であるが、この
際分子量が４０００以下では耐水性、耐ブロッキング
性、密着性等の樹脂物性が低下するし、３００００以上
では水への均一な溶解もしくは分散が難しく、時間の経
過とともにゲル化する傾向がある。ことに分子量が５０
００〜２５０００のものが好ましい。
たとおり分子量が４０００〜３００００であるが、この
際分子量が４０００以下では耐水性、耐ブロッキング
性、密着性等の樹脂物性が低下するし、３００００以上
では水への均一な溶解もしくは分散が難しく、時間の経
過とともにゲル化する傾向がある。ことに分子量が５０
００〜２５０００のものが好ましい。
【００１８】本発明の水溶性ポリエステルは、好ましく
は５０〜９０℃の加温下、水もしくは水と水溶性有機溶
剤の混合物に溶解もしくは分散させる。水溶性有機溶剤
としては、低級アルコール類、多価アルコール類及びそ
のアルキルエーテルまたはアルキルエステル類などが挙
げられ、具体的には、メタノール、エタノール、ノルマ
ルプロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール
類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリ
ン等の多価アルコール、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールア
セテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等が使用で
きる。
は５０〜９０℃の加温下、水もしくは水と水溶性有機溶
剤の混合物に溶解もしくは分散させる。水溶性有機溶剤
としては、低級アルコール類、多価アルコール類及びそ
のアルキルエーテルまたはアルキルエステル類などが挙
げられ、具体的には、メタノール、エタノール、ノルマ
ルプロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール
類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリ
ン等の多価アルコール、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールア
セテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等が使用で
きる。
【００１９】本発明において使用されるコロイダルシリ
カとは無水ケイ酸の超微粒子を水に分散させたコロイド
溶液であり、その粒子径は４〜１００ｎｍの範囲のもの
が使用される。これには純粋な無水ケイ酸のコロイド溶
液のみでなく、アルカリイオンによって電気二重層を形
成し粒子間の反発により安定化した水分散液や、特殊な
処理により界面活性剤や塩等を併用する物質やｐＨ等の
変化に対する安定性を向上させた水分散液がこれに含ま
れる。水性コロイド溶液の濃度は１５〜４５重量％のも
のが使用される。
カとは無水ケイ酸の超微粒子を水に分散させたコロイド
溶液であり、その粒子径は４〜１００ｎｍの範囲のもの
が使用される。これには純粋な無水ケイ酸のコロイド溶
液のみでなく、アルカリイオンによって電気二重層を形
成し粒子間の反発により安定化した水分散液や、特殊な
処理により界面活性剤や塩等を併用する物質やｐＨ等の
変化に対する安定性を向上させた水分散液がこれに含ま
れる。水性コロイド溶液の濃度は１５〜４５重量％のも
のが使用される。
【００２０】本発明において使用される親水性のラジカ
ル重合性ビニルモノマーとしては、親水基として下記化
学式で表わされるものを有するモノマーが使用される。
ル重合性ビニルモノマーとしては、親水基として下記化
学式で表わされるものを有するモノマーが使用される。
【化２】
【００２１】具体的に本発明において使用される親水性
のラジカル重合性ビニルモノマーとしては、アクリル酸
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシ
プロピル等のヒドロキシアクリル酸エステル、エチレン
グリコールアクリレート、エチレングリコールメタクリ
レート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエ
チレングリコールメタクリレート等のグリコールエステ
ル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロールア
クリルアミド、メトキシメチロールアクリルアミド等の
アクリルアミド系化合物、アクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジル等のグリシジルアクリレート系化合
物、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロ
リドン等の含窒素ビニル系化合物、アクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等の
不飽和酸及びその塩、アクリル酸アミノアルキル、メタ
クリル酸アミノアルキルエステル及びその４級アンモニ
ウム塩等のカチオン系モノマー等が例示できる。
のラジカル重合性ビニルモノマーとしては、アクリル酸
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシ
プロピル等のヒドロキシアクリル酸エステル、エチレン
グリコールアクリレート、エチレングリコールメタクリ
レート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエ
チレングリコールメタクリレート等のグリコールエステ
ル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロールア
クリルアミド、メトキシメチロールアクリルアミド等の
アクリルアミド系化合物、アクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジル等のグリシジルアクリレート系化合
物、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロ
リドン等の含窒素ビニル系化合物、アクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等の
不飽和酸及びその塩、アクリル酸アミノアルキル、メタ
クリル酸アミノアルキルエステル及びその４級アンモニ
ウム塩等のカチオン系モノマー等が例示できる。
【００２２】以上の親水性ラジカル重合性モノマーは単
独で用いてもよいし、数種組み合わせて用いてもよい。
更にこれらの親水性モノマーに他の共重合可能なビニル
モノマーを併用することもできる。
独で用いてもよいし、数種組み合わせて用いてもよい。
更にこれらの親水性モノマーに他の共重合可能なビニル
モノマーを併用することもできる。
【００２３】共重合可能な他のビニルモノマーとしては
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、
塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、ジメチルビニル
メトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン等のビニルシラン、エチレン、プロピレン、
スチレン、ブタジエン等のオレフィンやジオレフィン化
合物等が挙げられる。
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、
塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、ジメチルビニル
メトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン等のビニルシラン、エチレン、プロピレン、
スチレン、ブタジエン等のオレフィンやジオレフィン化
合物等が挙げられる。
【００２４】本発明のコーティング組成物は上記水溶性
ポリエステルとコロイダルシリカの存在下に親水性のラ
ジカル重合性ビニルモノマー１００〜６０重量％と他の
共重合可能なビニルモノマー０〜４０重量％を重合して
得られる。親水性ビニルモノマーが６０重量％以下にな
ると水性インキの吸収性が悪くなる。
ポリエステルとコロイダルシリカの存在下に親水性のラ
ジカル重合性ビニルモノマー１００〜６０重量％と他の
共重合可能なビニルモノマー０〜４０重量％を重合して
得られる。親水性ビニルモノマーが６０重量％以下にな
ると水性インキの吸収性が悪くなる。
【００２５】本発明のコーティング組成物を得るための
重合方法としては、従来公知の方法を用いることができ
る。例えば上記水溶性ポリエステルとコロイダルシリカ
の水分散液中に重合開始剤と必要に応じて少量の乳化分
散剤を添加し、７０〜８０℃に保ちながらラジカル重合
性ビニルモノマーを攪拌しながら徐々に添加し、その後
２〜５時間熟成して重合を完結し、本発明のコーティン
グ組成物を得る方法が挙げられる。重合終了後コロイダ
ルシリカを混合した場合には、コロイダルシリカの一次
粒子の凝集が起こりやすく好ましくない。
重合方法としては、従来公知の方法を用いることができ
る。例えば上記水溶性ポリエステルとコロイダルシリカ
の水分散液中に重合開始剤と必要に応じて少量の乳化分
散剤を添加し、７０〜８０℃に保ちながらラジカル重合
性ビニルモノマーを攪拌しながら徐々に添加し、その後
２〜５時間熟成して重合を完結し、本発明のコーティン
グ組成物を得る方法が挙げられる。重合終了後コロイダ
ルシリカを混合した場合には、コロイダルシリカの一次
粒子の凝集が起こりやすく好ましくない。
【００２６】重合開始剤としては一般的なラジカル重合
開始剤、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、
過酸化水素等の水溶性過酸化物、又は過酸化ベンゾイル
やｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性過酸化
物、あるいはアゾジイソブチロニトリル等のアゾ化合物
が使用できる。
開始剤、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、
過酸化水素等の水溶性過酸化物、又は過酸化ベンゾイル
やｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性過酸化
物、あるいはアゾジイソブチロニトリル等のアゾ化合物
が使用できる。
【００２７】水溶性ポリエステルとコロイダルシリカと
ラジカル重合性ビニルモノマーの割合は、固型分比にし
て水溶性ポリエステル１００重量部に対してコロイダル
シリカが５〜２００重量部、好ましくは１５〜１００重
量部であり、ラジカル重合性ビニルモノマーが１０〜５
００重量部、好ましくは２０〜３００重量部である。コ
ロイダルシリカが５重量部以下では塗工面がブロッキン
グしやすくなるし、２００重量部以上ではプラスチック
フィルム等の基材への密着性が悪くなる。またラジカル
重合性ビニルモノマーが１０重量部以下では印字性不良
となるし、５００重量部以上になるとプラスチックフィ
ルム等の基材への密着性が悪くなるばかりか耐水性も不
良となる。
ラジカル重合性ビニルモノマーの割合は、固型分比にし
て水溶性ポリエステル１００重量部に対してコロイダル
シリカが５〜２００重量部、好ましくは１５〜１００重
量部であり、ラジカル重合性ビニルモノマーが１０〜５
００重量部、好ましくは２０〜３００重量部である。コ
ロイダルシリカが５重量部以下では塗工面がブロッキン
グしやすくなるし、２００重量部以上ではプラスチック
フィルム等の基材への密着性が悪くなる。またラジカル
重合性ビニルモノマーが１０重量部以下では印字性不良
となるし、５００重量部以上になるとプラスチックフィ
ルム等の基材への密着性が悪くなるばかりか耐水性も不
良となる。
【００２８】以上のようにして得られる本発明のコーテ
ィング組成物には、必要に応じてエポキシ樹脂、アミノ
樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等の樹脂成分、
イソシアネート系化合物、シランカップリング剤等の架
橋剤、シリカ、タルク、カオリンクレー等の無機顔料や
有機顔料、造膜助剤、増粘剤、レベリング剤、ブロッキ
ング防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤等従
来公知の添加剤を添加することができる。
ィング組成物には、必要に応じてエポキシ樹脂、アミノ
樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等の樹脂成分、
イソシアネート系化合物、シランカップリング剤等の架
橋剤、シリカ、タルク、カオリンクレー等の無機顔料や
有機顔料、造膜助剤、増粘剤、レベリング剤、ブロッキ
ング防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤等従
来公知の添加剤を添加することができる。
【００２９】本発明のコーティング組成物は、次に述べ
る基材に塗工し乾燥される。基材としては、プラスチッ
クフィルム、合成紙、各種印刷用紙が使用できる。プラ
スチックフィルムとしては、ポリエステル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリスチレン、セロフ
ァン、トリアセテート等が、また合成紙としてはポリプ
ロピレン系、ポリエチレン系、ポリスチレン系、ポリエ
ステル系のものが挙げられるが、特に本発明のコーティ
ング組成物はポリエステルフィルムに対する接着性が優
れていることが特徴である。なお、本発明のコーティン
グ組成物を上記以外の通常の印刷用紙に塗工することは
なんら差し支えない。
る基材に塗工し乾燥される。基材としては、プラスチッ
クフィルム、合成紙、各種印刷用紙が使用できる。プラ
スチックフィルムとしては、ポリエステル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリスチレン、セロフ
ァン、トリアセテート等が、また合成紙としてはポリプ
ロピレン系、ポリエチレン系、ポリスチレン系、ポリエ
ステル系のものが挙げられるが、特に本発明のコーティ
ング組成物はポリエステルフィルムに対する接着性が優
れていることが特徴である。なお、本発明のコーティン
グ組成物を上記以外の通常の印刷用紙に塗工することは
なんら差し支えない。
【００３０】本発明のコーティング組成物は、通常、水
もしくは水を主体とする溶液もしくは分散液として使用
され、その濃度は１０〜５０重量％が好適である。通常
のロールコーター、グラビアコーター、バーコーター、
ナイフコーター等により被印刷物の片面もしくは両面に
塗工、乾燥される。塗工量としては通常、インクジェッ
ト記録の受容層の場合は乾燥後の膜厚で１〜１５μ、親
水性物質のアンカーコート剤の場合は０．１〜５μの範
囲で使用される。
もしくは水を主体とする溶液もしくは分散液として使用
され、その濃度は１０〜５０重量％が好適である。通常
のロールコーター、グラビアコーター、バーコーター、
ナイフコーター等により被印刷物の片面もしくは両面に
塗工、乾燥される。塗工量としては通常、インクジェッ
ト記録の受容層の場合は乾燥後の膜厚で１〜１５μ、親
水性物質のアンカーコート剤の場合は０．１〜５μの範
囲で使用される。
【００３１】以上のようにして得られる塗工物はブロッ
キングがなく、コーティング層と基材の接着性が良好
で、基材の透明性を損なわない。そして水性インキ、特
にインキジェット記録方式による印刷により印字記録さ
れた画像は鮮明で滲みがなく又印字後の保存安定性が良
好であるため、本用途のコーティング組成物として有用
である。
キングがなく、コーティング層と基材の接着性が良好
で、基材の透明性を損なわない。そして水性インキ、特
にインキジェット記録方式による印刷により印字記録さ
れた画像は鮮明で滲みがなく又印字後の保存安定性が良
好であるため、本用途のコーティング組成物として有用
である。
【００３２】以下実施例により本発明を更に詳しく説明
する。水溶性ポリエステルの製造 下記、表１に記したカルボン酸成分、グリコール成分を
用いて、酢酸亜鉛と三酸化アンチモンを触媒として反応
容器中で１７０〜２２０℃で３時間エステル交換を行な
った後、２６０℃まで昇温しつつ反応系内を徐々に減圧
して、１時間に５ｍｍＨｇとし、更に減圧下（０．２ｍ
ｍＨｇ）で所定粘度が得られるまで重縮合を行なった。
なお、樹脂Ｃは樹脂Ａと同じ組成で反応を進め、樹脂の
粘度が上がる前に反応系から取り出して低分子量のポリ
エステルを得たものである。
する。水溶性ポリエステルの製造 下記、表１に記したカルボン酸成分、グリコール成分を
用いて、酢酸亜鉛と三酸化アンチモンを触媒として反応
容器中で１７０〜２２０℃で３時間エステル交換を行な
った後、２６０℃まで昇温しつつ反応系内を徐々に減圧
して、１時間に５ｍｍＨｇとし、更に減圧下（０．２ｍ
ｍＨｇ）で所定粘度が得られるまで重縮合を行なった。
なお、樹脂Ｃは樹脂Ａと同じ組成で反応を進め、樹脂の
粘度が上がる前に反応系から取り出して低分子量のポリ
エステルを得たものである。
【００３３】
【表１】 上記表１のポリエステル樹脂Ａ、Ｂ、Ｃそれぞれ１６０
重量部を水２４０重量部に６５〜８５℃で攪拌しつつ均
一に溶解し、固型分濃度４０重量％の水溶液を得た。
重量部を水２４０重量部に６５〜８５℃で攪拌しつつ均
一に溶解し、固型分濃度４０重量％の水溶液を得た。
【００３４】インクジェット記録用コート剤の製造 ［実施例１、２及び比較例１〜５］冷却管付き反応容器
に、下記表２の組成にてポリエステル樹脂水溶液、コロ
イダルシリカ、水を仕込み、２０分間窒素ガスを吹き込
んで十分脱酸素を行なった。次に開始剤を添加して７０
〜８０℃に昇温し１時間をかけてラジカル重合性ビニル
モノマーを滴下し、さらに同温度にて３時間熟成し、コ
ーティング液を得た。
に、下記表２の組成にてポリエステル樹脂水溶液、コロ
イダルシリカ、水を仕込み、２０分間窒素ガスを吹き込
んで十分脱酸素を行なった。次に開始剤を添加して７０
〜８０℃に昇温し１時間をかけてラジカル重合性ビニル
モノマーを滴下し、さらに同温度にて３時間熟成し、コ
ーティング液を得た。
【００３５】
【表２】
【００３６】［比較例６］比較例２にて得られたコーテ
ィング剤１００重量部に対して、粒子径２．５μのシリ
カ粉末を０．５重量部混合した。
ィング剤１００重量部に対して、粒子径２．５μのシリ
カ粉末を０．５重量部混合した。
【００３７】得られたコーティング液を膜厚１００μの
二軸延伸ポリエステル（ＰＥＴ）フィルムに乾燥後の塗
布厚さが５μになるよう塗布し、１００℃で５分間乾燥
して加工フィルムを得た。このようにして得られた加工
フィルムについて下記の試験を行なった。
二軸延伸ポリエステル（ＰＥＴ）フィルムに乾燥後の塗
布厚さが５μになるよう塗布し、１００℃で５分間乾燥
して加工フィルムを得た。このようにして得られた加工
フィルムについて下記の試験を行なった。
【００３８】１）ＰＥＴフィルムへの密着性 碁盤目テープ法（ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．５．２）
に準じ、加工面の上からセロハンテープを貼り付け、１
８０゜方向に速やかに引き剥がした後の樹脂残存率を測
った。 ○：残存率１００％ △：残存率９９〜８０％ ×：残存率７９％以下 ２）耐ブロッキング性 加工面と未加工面を重ね合わせて１ｋｇ／ｃｍ２の荷重
を掛け、４０℃、ＲＨ９０％の条件下に２４時間放置
後、剥離時の状況から耐ブロッキング性を評価した。 ○：全く抵抗がなく剥離する △：やや抵抗がある ×：かなり抵抗がある ３）透明性 塗工面の曇りを目視にて判定した。 ○：完全に透明 △：僅かに曇りのあるもの ×：完全に不透明なもの ４）画像の鮮明性 セイコーエプソン社製のカラーインクジェットプリンタ
ーＭＪ−５００Ｃを用いて加工面に印字を行ない、画像
滲み、色調、濃度を目視により判断した。 ○：滲みがなく鮮明 ×：滲みがある ５）インキの浸透性 印字後の画像に一定条件で濾紙を押し付けインクが濾紙
に転写しなくなるまでの時間を測定した。 ○：３０秒以内で浸透する ×：３０秒以内に浸透しない ６）耐水性 塗工面にピペットにて水滴を１滴落とし、３０秒後ティ
ッシュペーパーで拭き取り、皮膜の残存具合を判定し
た。 ○：皮膜が残存 ×：皮膜が溶解
に準じ、加工面の上からセロハンテープを貼り付け、１
８０゜方向に速やかに引き剥がした後の樹脂残存率を測
った。 ○：残存率１００％ △：残存率９９〜８０％ ×：残存率７９％以下 ２）耐ブロッキング性 加工面と未加工面を重ね合わせて１ｋｇ／ｃｍ２の荷重
を掛け、４０℃、ＲＨ９０％の条件下に２４時間放置
後、剥離時の状況から耐ブロッキング性を評価した。 ○：全く抵抗がなく剥離する △：やや抵抗がある ×：かなり抵抗がある ３）透明性 塗工面の曇りを目視にて判定した。 ○：完全に透明 △：僅かに曇りのあるもの ×：完全に不透明なもの ４）画像の鮮明性 セイコーエプソン社製のカラーインクジェットプリンタ
ーＭＪ−５００Ｃを用いて加工面に印字を行ない、画像
滲み、色調、濃度を目視により判断した。 ○：滲みがなく鮮明 ×：滲みがある ５）インキの浸透性 印字後の画像に一定条件で濾紙を押し付けインクが濾紙
に転写しなくなるまでの時間を測定した。 ○：３０秒以内で浸透する ×：３０秒以内に浸透しない ６）耐水性 塗工面にピペットにて水滴を１滴落とし、３０秒後ティ
ッシュペーパーで拭き取り、皮膜の残存具合を判定し
た。 ○：皮膜が残存 ×：皮膜が溶解
【００３９】結果は表３の通りである。すなわち実施例
１、２に於いてはインクジェット印刷用のＰＥＴフィル
ムとして要求されるべき性能をすべて満たしていた。そ
れに対して本発明のコーティング組成物の条件から外れ
る比較例１〜６においては何らかの欠点があった。
１、２に於いてはインクジェット印刷用のＰＥＴフィル
ムとして要求されるべき性能をすべて満たしていた。そ
れに対して本発明のコーティング組成物の条件から外れ
る比較例１〜６においては何らかの欠点があった。
【００４０】
【表３】
【００４１】ポリビニルアルコールのアンカーコート剤
［実施例３及び比較例７］ ［実施例３］アンカーコート剤として実施例２のコーテ
ィング液を膜厚１００μの二軸延伸ポリエステルフィル
ムに乾燥後の塗布厚さが０．５μになる様塗布し、１０
０℃で１分間乾燥した。次にこの上に５％ＰＶＡ水溶液
（ゴーセノールＧＭ−１４、日本合成化学工業社製）を
乾燥後の塗布厚さが２．５μになるように塗布し、８０
℃で２分間乾燥した。碁盤目テープ法（ＪＩＳ Ｋ ５
４００ ８．５．２）により塗膜の密着性試験を行なっ
たところ良好な密着性を示した。
［実施例３及び比較例７］ ［実施例３］アンカーコート剤として実施例２のコーテ
ィング液を膜厚１００μの二軸延伸ポリエステルフィル
ムに乾燥後の塗布厚さが０．５μになる様塗布し、１０
０℃で１分間乾燥した。次にこの上に５％ＰＶＡ水溶液
（ゴーセノールＧＭ−１４、日本合成化学工業社製）を
乾燥後の塗布厚さが２．５μになるように塗布し、８０
℃で２分間乾燥した。碁盤目テープ法（ＪＩＳ Ｋ ５
４００ ８．５．２）により塗膜の密着性試験を行なっ
たところ良好な密着性を示した。
【００４２】［比較例７］アンカーコート剤として比較
例４のコーティング液を用いる以外は実施例３と同様に
してアンカーコート剤およびＰＶＡ水溶液のコーティン
グを行ない、碁盤目試験法により塗膜の密着性を試験し
たところ密着不良であった。
例４のコーティング液を用いる以外は実施例３と同様に
してアンカーコート剤およびＰＶＡ水溶液のコーティン
グを行ない、碁盤目試験法により塗膜の密着性を試験し
たところ密着不良であった。
【００４３】
【効果】以上説明したように、本発明のコーティング組
成物は疎水性被印刷物に対しても密着性が良好であり、
かつ水溶性インキに対しても印刷性が良好であり、かつ
基材の透明性を損なわない。
成物は疎水性被印刷物に対しても密着性が良好であり、
かつ水溶性インキに対しても印刷性が良好であり、かつ
基材の透明性を損なわない。
【００４４】従って、本発明のコーティング組成物を用
いてアンダーコーティングすることによって疎水性基材
に対しても水性インキで鮮明で滲みがなく、安定した印
刷を施すことができる。
いてアンダーコーティングすることによって疎水性基材
に対しても水性インキで鮮明で滲みがなく、安定した印
刷を施すことができる。
【００４５】そのためにインキジェット記録シートやア
ンダーコーティング剤として極めて好適な組成物であ
る。
ンダーコーティング剤として極めて好適な組成物であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/08 ＬＬＳ Ｃ０８Ｌ 51/08 ＬＬＳ
Claims (10)
- 【請求項１】 （Ａ）平均分子量４０００〜３００００
の水溶性もしくは水分散性ポリエステル樹脂と（Ｂ）粒
子径が４〜１００ｎｍのコロイダルシリカの混合された
水溶液もしくは水分散液中において、（Ｃ）親水性のラ
ジカル重合性ビニルモノマー１００〜６０重量％と他の
共重合可能なビニルモノマー０〜４０重量％を重合して
得られるコーティング組成物。 - 【請求項２】 平均分子量５０００〜２５０００の水溶
性もしくは水分散性ポリエステル樹脂を用いる請求項１
記載のコーティング組成物。 - 【請求項３】 水溶性もしくは水分散性ポリエステル樹
脂のジカルボン酸成分が芳香族ジカルボン酸を主体とす
るものである請求項１もしくは２記載のコーティング組
成物。 - 【請求項４】 水溶性もしくは水分散性ポリエステル樹
脂の親水性基を有する成分として５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸をジカルボン酸成分中に２〜１５モル％含
有する請求項１ないし３記載のコーティング組成物。 - 【請求項５】 親水性のラジカル重合性ビニルモノマー
の親水性基として下記（ａ）〜（ｆ）の化学式で表わさ
れるものを使用する請求項１ないし４記載のコーティン
グ組成物。 【化１】 - 【請求項６】 請求項１に記載された（Ａ）のポリエス
テル樹脂、（Ｂ）のコロイダルシリカ及び（Ｃ）のラジ
カル重合性ビニルモノマーの固形分比が、（Ａ）１００
重量部に対して（Ｂ）５〜２００重量部、（Ｃ）１０〜
５００重量部である請求項１ないし６記載のコーティン
グ組成物。 - 【請求項７】 請求項１に記載された（Ａ）のポリエス
テル樹脂、（Ｂ）のコロイダルシリカ及び（Ｃ）のラジ
カル重合性ビニルモノマーの固形分比が、（Ａ）１００
重量部に対して（Ｂ）１５〜１００重量部、（Ｃ）２０
〜３００重量部である請求項１ないし６記載のコーティ
ング組成物。 - 【請求項８】 （Ａ）平均分子量４０００〜３００００
の水溶性もしくは水分散性ポリエステル樹脂と（Ｂ）粒
子径が４〜１００ｎｍのコロイダルシリカとを含有する
水溶液もしくは水分散液を作成し、次いでこの液中で
（Ｃ）親水性ラジカル重合性ビニルモノマー１００〜６
０重量％と他の共重合可能なビニルモノマー０〜４０重
量％を重合させることを特徴とするコーティング組成物
の製造法。 - 【請求項９】 請求項１ないし７記載のコーティング組
成物を主体とする疎水性基体を親水性とするアンダーコ
ーティング剤。 - 【請求項１０】 請求項１ないし７記載のコーティング
組成物を主体とするインクジェット用基体の表面処理
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7351740A JPH09165552A (ja) | 1995-12-15 | 1995-12-15 | コーティング組成物及びその製造法、用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7351740A JPH09165552A (ja) | 1995-12-15 | 1995-12-15 | コーティング組成物及びその製造法、用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09165552A true JPH09165552A (ja) | 1997-06-24 |
Family
ID=18419286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7351740A Pending JPH09165552A (ja) | 1995-12-15 | 1995-12-15 | コーティング組成物及びその製造法、用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09165552A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000074945A1 (fr) * | 1999-06-04 | 2000-12-14 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Composition de resine destinee a une feuille d'enregistrement par jet d'encre et feuille realisee a l'aide de cette composition |
| JP2001239750A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-09-04 | Eastman Kodak Co | 画像形成支持体 |
| JP2002038095A (ja) * | 2000-07-24 | 2002-02-06 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 透明印刷下地膜形成用塗料、透明印刷下地膜および印刷方法 |
| JP2016182791A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | リンテック株式会社 | 支持シート |
| WO2019131532A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-04 | 富士フイルム株式会社 | 印刷前処理液、印刷用基材、及び画像記録方法 |
| US20210214575A1 (en) * | 2018-06-29 | 2021-07-15 | 3M Innovative Properties Company | Ink-receptive layers for durable labels |
-
1995
- 1995-12-15 JP JP7351740A patent/JPH09165552A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000074945A1 (fr) * | 1999-06-04 | 2000-12-14 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Composition de resine destinee a une feuille d'enregistrement par jet d'encre et feuille realisee a l'aide de cette composition |
| JP2001239750A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-09-04 | Eastman Kodak Co | 画像形成支持体 |
| JP2002038095A (ja) * | 2000-07-24 | 2002-02-06 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 透明印刷下地膜形成用塗料、透明印刷下地膜および印刷方法 |
| JP2016182791A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | リンテック株式会社 | 支持シート |
| WO2019131532A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-04 | 富士フイルム株式会社 | 印刷前処理液、印刷用基材、及び画像記録方法 |
| CN111526994A (zh) * | 2017-12-27 | 2020-08-11 | 富士胶片株式会社 | 印刷预处理液、印刷用基材及图像记录方法 |
| JPWO2019131532A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2020-11-26 | 富士フイルム株式会社 | 印刷前処理液、印刷用基材、及び画像記録方法 |
| US11001726B2 (en) | 2017-12-27 | 2021-05-11 | Fujifilm Corporation | Printing pretreatment liquid, base material for printing, method of producing base material for printing, ink set, image recording method, and image recorded material |
| US20210214575A1 (en) * | 2018-06-29 | 2021-07-15 | 3M Innovative Properties Company | Ink-receptive layers for durable labels |
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