TWI274763B - Resin composition comprising styrene-methylmethacrylate copolymer, artificial marble produced using the same, and the process for producing the artificial marble using the same - Google Patents

Description

1274763 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種含苯乙烯_甲基丙烯酸甲酯共聚物 的樹爿曰組成物、以該組成物製成的人造大理石及其製法。 更CT之’本發明係有關一種具有提高透明度的人造大理 石，其中曱基丙烯酸曱酯單體（折射率149)及高折射苯乙 烯單體（折射率1.59)兩者共聚產生苯乙烯曱基丙烯酸曱 酉曰，並將其用來減少氫氧化鋁和甲基丙烯酸曱酯間的折射 率差，而解決了過去曱基丙烯酸甲酯和其聚合物單獨用在 製備人造大理石時，因為甲基丙烯酸甲酯和用作填充料的 氫氧化鋁（折射率1·57〜1·60)間之折射率差使透明度降低的 相關問題。 【先前技術】 人迢大理石，一般被認為是藉由一般石粉、含樹脂組 成物（如壓克力樹脂、不飽和聚酯、環氧化物等）之礦物或 水泥，添加予不同的顏料和添加物後所得到一擬似天然石 頭紋路之人造合成物。典型人造大理石的代表為丙稀酸人 k大理石及承g日基體人造大理石。丙烯酸人造大理石及聚 酉曰基體人ie大理石展現出不同於其他固體材質之獨特強度 及色调，尤其，丙烯酸人造大理石具有優異加工性及耐候 性。此外，丙烯酸人造大理石相較於天然大理石具有重量 輕、無孔洞及足可料天然大理石的優美色調、優異的加 工性和耐候性。甚者，丙烯酸人造大理石比木質材料更容 易加工’而有別天然大理石。 1274763 : 同時，聚酯基體人造大理石和丙烯酸人造大理石相 、較，其耐候性和耐熱性較差且難以熱成形。然而，聚酯基 體人造大理石因為和用作填充料的氫氧化鋁有相近的折射 率，使其共聚產物具有優異透明度的優點，因此能呈現如 •同天然石頭一樣天然且逼真的外觀。這種人造大理石最近 '被用在甲板材料、梳妝台、盥洗室、桌子、牆壁材料、地 板材料、家具、内部裝修、間接照明板和内部修補材料等 不同用途。 ' •日本專利特開2_-lG5144號揭露-種加人甲基丙稀 酸甲醋單體的聚酯基體人造大理石而得到一具優異耐候特 性的丙烯酸人造大理石。然此種人造大理石在單體加入 寸卻面^揮叙性成分增加及混合物黏度減弱的相關問 題，且加入甲基丙烯酸甲酯單體後之特性也不顯著。曰本 專利特開平5-171022號揭露在揉合機内將不飽和聚醋樹 脂及丙稀酸樹脂混合可得到同上述的特性。然而，這專利 •，有如混合化合物黏度增強的缺點，因此並不適合連續模 X此外，美國專利3135723號揭露一種共聚合心甲基苯 乙烯和丙烯酸樹脂的方法，以改善丙稀酸樹脂的抗熱ς。 此方法在改善丙烯酸樹脂本S的抗熱性可能有用， 與無機填純捏合及模㈣，仍會產生諸如纽 情況等外在特性的問題。 及^^化 【發明内容】 有鑒於上述問題，本發明其一目的在提供一種含有苯 1274763 :乙烯甲基丙烯酸甲醋共聚物的樹脂組成物，該樹脂組成物 可提供-提而透明度之人造大理石，以克服利用傳統丙婦 酉文水a物維持優異的耐候性和耐熱性時，發生於氫氧化鋁 和甲基丙烯酸甲酯間的折射率差降。 •本發明另一目的在提供一種利用上述樹脂組成物所製 •備的人造大理石。 本發明再一目的在提供一種製備人造大理石的製造方 法。 本發明上述目的可藉由提供一樹脂組成物的而達成， 該樹脂組成物包含：100重量比分的苯乙烯-曱基丙烯酸甲 酯樹脂溶液其含有苯乙辦^甲基丙烯酸甲酯共聚物及苯乙 烯和甲基丙烯酸甲酯至少一種；100到200重量比分的無 機填充料，及0.5到10重量比分的交聯單體。 另一方面，本發明在提供一種利用上述樹脂組成物所 製備的人造大理石。 嚷_ 再一方面，本發明在提供一種製備人造大理石的方 法，包括： 製備一樹脂組成物； 將該製備好的樹脂組成物注入到一連續模具並在攝氏 溫度20度到150度間，加熱30分鐘到2小時以進行固化； 將此固化產物加以冷卻及切割，接著再進行表面磨光。 以下為本發明的更詳細描述。 本發明之樹脂組成物，係包括100重量比分的苯乙烯 -曱基丙烯酸甲酯樹脂溶液其含有苯乙烯-甲基丙烯酸曱 1274763 :醋共聚物及苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯至少一種；1〇〇到 200重量比分的無機填充料，及〇·5到10重量比分的交聯 單體。 本發明中，苯乙烯_甲基丙烯酸甲酯樹脂組成物係藉由 .置入苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物到苯乙烯、甲基丙烯酸 '甲酯或其混合物，然後以攝氏溫度40度到60度使其溶解。 在100重量比分的苯乙烯·甲基丙烯酸甲酯樹脂溶液中，共 來物含1係在10到50重量比分間，而苯乙烯、甲基丙烯 酉文曱g曰或其混合物含1係在5〇到9〇重量比分間。共聚物 含量少於10重量比分很難達到想要的如提高反應速率和 避免單體揮發的效果。若共聚物含量大於5〇重量比分， 則無谓的未溶解物質可能會產生，並且黏度可能會過度增 加0 苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物係由甲基丙烯酸甲酯 單體和苯乙烯單體在一般聚合反應中藉由聚合用催化劑製 %備而得。苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物具有優異的耐候性 及很好的加工能力，同時可維持一定程度媲美天然大理石 '的光澤、透明度、表面硬度及等同於曱基丙烯酸甲酯單聚 -合物的低吸收力。本發明中1〇〇重量比分的苯乙烯_曱基丙 烯酸曱酯共聚物的苯乙烯含量最好佔有20到8〇重量比 分。 本發明中100重量比分的苯乙烯_甲基丙烯酸曱酯樹 脂溶液，其苯乙烯總含量最好係在1〇分到7〇重量比八 間。如果苯乙烯含1小於10重量比分，透明度增進的效 1274763 果不明顯。相反地，如果苯乙烯含量大於7〇重量比分， 將降低其熱變形溫度’並且耐候性亦會變差，使最終產品 品質跌落到如同低階不飽和聚酯基體之人造大理石般的2 ，用於本發明的無機填充料係選自於由氫氧化銘、氫氧 化鎂、鋁酸鈣、及其混合物等所組成的組群，其折射率最 好達到1.57到i.62。這是因為當單獨使用傳統甲基丙稀酸 甲醋(折射_ L49)及其聚合物，甲基丙烯酸甲醋和填充料 (如氫氧化鋁的折射率：丨.574.6〇)間的高折射率差降低了 已聚合產物的透明度 '然而，本發明利用其甲基丙稀酸甲 =單體已和具高折射的苯乙烯單體（折射率159)共聚過的 苯乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物，來降低上述折射率差，因 此可以改善最後聚合過物質的透明度。 該無機填充料最好具有一以矽烷基偶合劑、鈦酸酯基 偶合劑或硬脂酸處理後的表面，以改善樹脂溶液的分散性 和產物的結構強度並避免沉澱。 相對於100重里比分的苯乙烯-甲基丙烯酸曱酯樹脂 溶液，然機填充料最好佔i00到200重量比分範圍間。當 無機填充料含量小於100重量比分時，所產出的人造大= 石將面臨防燃性衰退，色調失真，強度嚴重降低，及結構 惡化等問題。相反地，當無機填充料含量大於200重量比 分時，可能會造成黏度增加、固化速度降低及結構特性降 低而降低人造大理石的可用性。 此外，無機填充料的粒子尺寸最好在5到100μιη。當 1274763 „的粒子尺寸小於5叫時，製成的人造大理石可 ι會壬現*佳的透光率。相反地，當無機填充料的粒子尺 寸大於1 ΟΟμιη時，人造大理石的結構特性可能會劣化。 本發明之交聯單體為具有雙鍵分子結構之多官能基丙 烯酸單體。例如：乙二醇二甲基丙稀酸醋、二甘醇二甲基 7婦H二甘醇二甲基丙稀酸酯、四甘醇二甲基丙婦酸 酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、聚丁二醇甲基丙烯酸酯、 ::醇丙烷三甲基丙烯酸脂、新戊二醇二甲基丙烯酸脂及 其爾述任二交聯單體以上組成。在這些交聯單體中，乙二 醇二甲基丙稀酸醋特別適合使用。相對於⑽重量比分的 苯n基丙烯酸甲醋樹脂溶液，交聯單體的含量最好為 •5〜10重篁比分。如果交聯單體的含量小於^重量比分， 則該=合物質的耐熱性和強度會明顯地劣化。相反地，如 果=大於^重#比分，則聚合反應中會無謂地產生過量 的熱並導致父聯單體產生裂解。 本發明中，聚合起始劑係用來進行聚合及固 :基丙稀酸甲醋樹脂組成物。聚合起始劑為一有機過氧t 物，係可選自於由如過氧化苯及過氧化二異丙苯的== 氧化物，如丁基過氧化氫、過氧化+ ' 〇 基順丁婦二酸、叔丁基過氧化氫二^、過氧化叔丁 ^ L 乙‘過氧化物、月枯赋 過、偶II二異丁腈、偶氮二異庚猜及前述任二者以 上之結合的氫過氧化物。此外， _，:物，化合物和過氧化物:::::和 下進行聚合反應和固化。㈣於_重量比分的：乙： 1274763 曱，丙烯ι甲g旨樹脂溶液，聚合起始劑的含量最好為 重量比分，而且通常用纟和聚合促進劑進行結合。當聚合 起始劑的含量小於（Μ重量比分時，固化速度會變慢且完 全無法進行。相反地，聚合起始劑的含量大於5分時，加 -熱速度延遲且可能造成部分固化不完全。 • 本發明採用一用來控制分子量的鏈轉移劑。該鏈轉移 劑最好為選自於正十二硫醇，叔十二硫醇，苯硫醇及三甲 基笨硫醇。相對於1〇〇重量比分的苯乙烯_曱基丙烯酸甲酉旨 零樹脂溶液，鏈轉移劑的含量最好為Q1到5重量比分間。 t果鏈轉移劑的含量小於〇1重量比分，則不會有任何實 質效果。相反地，如果鏈轉移劑的含量大於5重量比分， 固化速度則大大地降低且可能無法完成固化。 此外，本發明為了得到神似於天然大理石的表面外 觀該預先成型的丙烯酸基、不飽和聚酯基或環氧化物基 的^造大理石會被壓碎成預定尺寸的基材，隨後藉由模塑 %將壓碎的物質和上述組成物混合及聚合成型；成型的物質 表面再用;紙或其他已知方法磨光，以產生平滑有光澤的 、表面。如果在成型後不經過表面處理，就無法獲得想要的 紋路且表面亦會不平坦。因此最好能進行表面處理。 相對於100重量比分的苯乙烯-曱基丙烯酸甲酯樹脂 /奋液’如果基材含量大於2〇〇重量比分，黏度的變化將隨 著時間增加而變得嚴重，且固化後的產物強度亦會大大地 減少。 基材尺寸最好介於100到3.5網格。若基材的尺寸小 1274763 於、⑽網格日寺’黏度變化將隨著時間增加而變得嚴重，將 έ =成低使用性。相反地，基材的尺寸大於3·5網格時， 可此會產生尚頻率的氣泡、緣於基材固化移動時的粗劣視 覺外觀及固化後產物結構強度劣化等現象。 &此外，該樹脂組成物可進一步包括用於人造大理石的 一般已知的添加劑原料，舉例來說，至少包括一選自於下 列物質組群之添加劑：矽脂或非矽脂基體的抗發泡劑；矽 烷、酸性或鈦酸鹽為基體之偶合劑，其主成分含有三甲氧 基矽烷；有機或無機染料或顏料；以水楊酸苯酯、二笨甲 酮、苯二唑、鎳衍生物或基清除劑為基體的紫外光吸收劑； 以鹵素、科或無機金屬為基體的阻燃劑；以硬脂酸或石夕脂 為基體的脫模劑；以鄰苯二酚或對苯二酚為基體的抗聚^ 劑；及以酚、胺、奎林、硫或磷為基體的抗氧化劑和熱安 定劑。 … 根據本發明，人造大理石之製備如下步驟： 首先，將苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物置入於苯乙 烯、曱基丙烯酸曱酯或以上二者其混合物的溶劑中，並在 攝氏40〜60度使該共聚物溶解以製備出苯乙烯_曱基丙烯 酸甲酯樹脂溶液。然後，將無機填充劑、交聯單體、聚合 起始劑、鏈轉移劑、基材及其他添加劑加入該樹脂溶液中 並予以適當攪拌以製備一樹脂組成物。 在製備苯乙烯-曱基丙稀酸曱酯樹脂溶液時，僅有部分 笨乙烯、曱基丙烯酸曱酯或其混合物用來溶解共聚物以製 備出漿狀物，其餘部分則和漿狀物混合以便控制黏度和笨

12 .1274763 ； 乙烯含量。 接著’將製備好的樹脂組成物除泡並連續地投入模具 内。在模具連續移動時，固化亦開始進行（所謂的連續鑄 模）。 、 在這個連續反應下，連續鑄模的固化條件最好是在攝 -氏20到150度，持續30分鐘到2小時。如果固化溫度小 於20度，則很難順利地進行固化反應。反之，如果加熱溫 度高於150度，可能會造成單體在聚合反應期間的過量揮 發’及聚合產物的毀壞和裂解。此外，當固化時間小於3〇 分鐘，固化反應可能需要大量的能量供應，而產生和溫度 向於150度時一樣的問題。相反地，加熱時間大於2小時， 會使無機填充料和微粒基材沉澱而降低產量。 之後，冷卻固化後的產物切割成特定尺寸，並進行表 面磨光以突顯加入的基材效果。 【實施方式】 • 現在，將根據下述實施例以更加詳細說明本發明。這 些實施例僅用以說明本發明，但不應用來解讀限制本發明 之範圍及創意。 實施例1 製備100重量比分的苯乙烯·甲基丙烯酸甲酯樹脂溶 液，係在曱基丙烯酸甲酯中溶解出25重量比分的苯乙烯· 甲基丙烯酸甲酯共聚物（苯乙烯含量80%，型號 可自美國Nova化學公司#0叩仍』取得），並加 入180 f量比分氫氧化銘，3 ^量比分乙二醇二甲基丙稀 13 1274763 酸酯，1.0重量比分過氧化苯（ΒΡΟ)，0.1重量比分正十二 硫醇，〇·5重量比分ΒΥΚ_555 (德國ΒΥΚ-化學公司

Gerwawj；)做為抗發泡劑，1 重量比分 ΒΥΚ·900(德國BYK-化學公司万Germ⑽少）做為 ' 偶合劑，0.5重量比分Hisorp-P (韓國首爾市樂金化學公司 .ZG C/zem.，心⑽/，[oreflf)做為紫外光安定劑（吸收劑） 及150重量比分基材並予以適當攪拌。將最後混合物注入 連續鑄模並在攝氏20度〜150度間固化以製備出本發明之 %人造大理石。 實施例2

如實施例1所示之相同製程所製備出的人造大理石， 但其中係以MS600 (苯乙烯含量40%，來自曰本國曰本鋼 鐵化學公司 Nippon Steel Chemical Co.，Ltd·，Japan)做爲 苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物，以製備出苯乙烯-甲基丙 烯酸甲酯樹脂溶液。 實施例3 如實施例1所示之相同製程所製備出的人造大理石， 但其中係以MS600 (苯乙烯含量40%)當作苯乙烯-曱基丙 烯酸甲酯共聚物，且MS600係溶解在曱基丙烯酸曱酯和苯 乙烯的混合物中，以製備出苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯樹脂溶 液0 14 1274763 實施例4 如實施例1所示之相同製程所製備出的人造大理石， 八中係以40重1比分的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物 溶解在甲基丙烯酸甲_和笨乙烯的混合物中，以製備出苯 乙烯-甲基丙烯酸甲酯樹脂溶液。 實施例5 如實知例1所示之相同製程所製備出的人造大理石， 但其中係以50重量比分的苯乙烯單體和5〇重量比分的苯 乙烯-甲基丙烯酸曱酯漿狀物，以製備出苯乙烯·甲基丙烯 酸甲酯樹脂溶液。該苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯漿狀物係藉 由在曱基丙烯酸甲酯單體中溶解25重量比分的苯乙烯-曱 基丙烯酸曱酯共聚物（苯乙稀含量80%，NAS 21，可自美 國Nova化學公司Nova Chemical，USA取得）製備。

實施例 6 如實施例1所示之相同製程所製備出的人造大理石 但其中係以苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物MS600 (苯乙烯 含量40%)溶解在甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的混合物中， 以製備出苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯樹脂溶液；並進一步加入 6重量比分的乙二醇二曱基丙烯酸酯、2重量比分的過氧化 苯（BPO)及0.5重量比分的耐熱抗氧化劑（B-561，美國汽巴 痛也 Ciba Specialty Chemicals，USA) 〇

15 1274763 _比乾例1 如實施例1所示之相同製程所製備出的人造大理石， 但其申係以甲基丙烯酸甲酯聚合物取代苯乙烯_甲基丙烯 酉夂甲酉日共聚物，以製備出苯乙烯_甲基丙烯酸甲酯樹脂溶 液0 坦L&例2 如實施例1所示之相同製程所製備出的人造大理石， 仁其中係以85.7重量比分的不飽和聚酯樹脂（M_9〇〇，韓 國首爾市世旺化學公司心从⑽ =㈣α)洛解在14·3重量比分的曱基丙烯酸曱g旨以製備出 樹脂溶液，再加入〇·3分的正十二硫醇。 fc皇例3 如實施例1所示之相同製程所製備出的人造大理石， <^但其中係以混合20重量比分的苯乙烯單體和8〇重量比分 的曱基丙烯酸曱酯漿狀物以製備出樹脂溶液，而該甲基丙 、烯I甲酯漿狀物係指在曱基丙烯酸甲酯中溶解25重量比 分的甲基丙烯酸曱酯聚合物。 -比輕例4 如實施例1所示之相同製程所製備出的人造大理石， 但其中係以混合40重量比分的苯乙烯單體和6〇重量比分 的甲基丙烯酸甲酯漿狀物以製備出樹脂溶液，而該甲基丙 16 1274763 :稀酉夂甲酉曰冑狀物係指在甲基丙稀酸甲酉旨中溶解25重量比 分的甲基丙烯酸甲酯聚合物。 比較例5 ^ 如實施例1所示之相同製程所製備出的人造大理石， 但其中係以25重量比分的苯乙烯_甲基丙烯酸甲酯共聚物 (MS6O0,苯乙烯含量4〇%，日本國日本鋼鐵化學公司μ·#⑽ SteeZ Chemica丨Co·，Ltd·，Japan)溶解到笨乙烯而非ψ基丙 烯酸甲酯中，以製備出苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯樹脂溶液。 比較例6 如實施例1所示之相同製程所製備出的人造大理石， 但其中係以25重量比分的曱基丙烯酸曱酯聚合物溶解到 甲基丙烯酸曱酯和苯乙烯的混合物中，以製備出苯乙烯_ 曱基丙烯酸甲醋樹脂溶液。 • 依照實施例1〜6和比較例1〜6所製備的人造大理石， 其透明度、耐熱變色性、耐候性及熱變形溫度已評估如下， 其結果列於表1中並比較之。 評估方法 (1 )透明度 從上述實施例和比較例的組成物中，移除可能會影響 人造大理石透明度的顏料及基材，準備一厚度2mm的固化 產物’以霧度計（曰本國村上色彩研究實驗室从^^。— Co/or 以量測其透明度。 1274763 (2) 耐熱變色特性（ΔΕ) 將人造大理石樣品維持在攝氏溫度170度1小時，並 使用色差計量測其财熱變色性。 (3) 耐候性（ΔΕ) 利用符合美國測試及材料協會ASTM G-53標準的 QUV耐候試驗機進行加速抗候性測試，並以色差計量測其 财候性。 (4)熱變形溫度fC) 係根據ASTM D 648進行量測。

18 1274763 表1 聚合物 溶劑 SM4)在樹 脂溶液中 的含量 (重量比 分） 透 明 度 (%) 而才 熱 變 色 性 (ΔΕ) 耐 候 性 (ΔΕ) 熱 變 形 溫 度 實施例 1 S-Μ共 聚物n MMA 3) 20 33 0.23 2.3 105.6 實施例 2 S-M 共聚物 MMA 10 30 0.18 1.98 106.0 實施例 3 S-M 共聚物 MMA > SM 40 --- 45 0.67 2.5 102.0 實施例 4 S-M 共聚物 MMA、SM 60 60 0.98 3.0 98.3 實施例 5 S-M 共聚物 MMA、SM 70 65 1.38 3.7 94.5 實施例 6 S-Μ共 聚物 MMA、SM 40 45 0.47 1.77 102.3 比較例 1 PMMA 2) MMA 0 18 0.17 1.8 106 比較例 2 聚酯 MMA 40 48 4.68 7.3 104 比較例 3 PMMA MMA、SM 20 25 0.41 2.4 104.7 比較例 4 PMMA MMA、SM 40 35 0.75 3.9 101.9 比較例 5 S-M 共聚物 SM 85 70 2.46 5.5 86.0 比較例 6 PMMA MMA、SM 20 26 0.45 2.5 103.5 附註：1)S-M共聚物：苯乙烯-曱基丙烯酸甲酯共聚物 2) PMMA :曱基丙烯酸曱酯聚合物 3) MMA ··甲基丙烯酸曱酯 4) SM :苯乙烯 從表1得知，實施例1到6所製備的人造大理石和單 獨使用甲基丙烯酸甲酯聚合物的比較例1相比之下， 19 1274763 -透明度明顯地增加。然而，如比較例5所示，全部樹脂溶 液的I乙烯含量4 85 ϋ比分時，财熱變色性和耐候性即 明顯地降低，且熱變形溫度也同樣降低。 此外，在樹脂溶液中相同笨乙烯含量情況下，使用苯 ，乙烯"曱基丙烯酸甲酯共聚物（S-Μ共聚物）較未使用者，能 -提供相對較尚之耐熱變色性、耐候性及熱變形溫度之特性。 士依照本發明所示，含有苯乙烯_甲基丙烯酸甲酯共聚物 的樹脂組成物，由於氫氧化師甲基丙烯酸甲g旨間折射率 •差減少，故可以提供一具有較高透明度的人造大理石，同 ^維持傳統丙烯酸聚合物所具有的優異耐候性和耐熱特 雖本發明為如上目的之較佳實施例已充分揭露，惟孰 習相關技藝者仍應了解，不同的改變、增加和#同取代: 可能的，且不脫離隨後揭露之本發明申請專利 = 和精神。 闽心乾可 % 【圖式簡單說明】 益 【主要元件符號說明】 20

Claims (1)

1274763 I g^^rr——一-' 、十、申請專利範圍： | +月日修(更)正本 1 · 一種樹脂組成物，包括： 100重量比分的苯乙烯-甲基丙烯酸曱酯樹脂溶液 其含有苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、甲基丙烯酸甲 酯和含量介於10到70重量比分的苯乙烯至少一種； - 100到200重量比分的無機填充料；及 0.5到10重量比分的交聯單體。 2·如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中相對於 100分的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯樹脂溶液，苯乙烯_甲基 丙烯酸曱酯共聚物含量為介於丨〇到5〇重量比分間，苯 乙烯和曱基丙烯酸甲酯其中至少一者的含量為介於5〇 到90重量比分間。 3. 如申請專利範圍冑i項所述之樹脂組成物，#中無機填 充料係選自於由氫氧化紹、氫氧化鎮、鋁酸两和其等之 混合物的組群。 4. 如申請專利範圍第i項所述之樹脂組成物，其中無機填 充料係利用以矽烷、鈦酸鹽為基體的偶合劑或硬脂酸進 行表面處理。 5·如申凊專利範圍帛！項所述之樹脂組 充料的粒子尺寸為介於5到⑽微米（_間。’、、、機真 體=自專ΓΓ圍第^項所述之樹脂組成物、其中交聯單 -’、k ;由乙二醇二甲基丙烯酸酯，二甘醇二甲基丙 賴酯，三甘醇二甲基丙烯酸酯，四甘醇二甲基丙婦酸 酉曰1’6己—醇一甲基丙烯酸酯，聚丁二醇甲基丙烯酸 21 1274763 西匕 一 - 9 —甲醇丙烷三甲基丙稀酸脂，新戊二醇二甲基丙烯 :^知及其等之混合物所組成的組群。 -7‘ *中請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，更包括： 〇· 1到5重量比分的聚合起始劑；及 0·1到5重量比分的鏈轉移劑。 8·如申請專利範圍第7項所述之樹脂組成物，其中聚合起 始，係選自於由過氧化苯、過氧化二異丙苯、丁基過氧 化氫過氧化氫異丙苯、過氧化叔丁基順丁烯二酸，叔 過氧化氫、乙醯過氧化物、月桂醯過氧化物、偶氮 人/、丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化物及胺酸或磺酸的混 -物過氧化物和銘化合物的混合物，以及其等之混合 物所組成的組群。 9.如申請專利範圍第7項所述之樹脂組成物，其中鍵轉移 诏：選自於由正十二硫醇，叔十二硫醇，苯硫醇及三甲 基苯硫醇所組成的組群。 如申請專利_ i項所述之樹脂组成物，更包括至少 一添加劑’係選自於由基材、抗發泡劑、偶合劑、有機 或無機顏料或染料、紫外光吸收劑1 且燃劑、脫模劑、 .聚合起始劑、熱安定劑和抗氧化劑所組成的組群。 11.如申請專利範圍第H)項所述之樹脂组成物，其中基材 係將以丙烯酸、不飽和聚g旨或環氧樹脂為基體的人造大 理石壓碎成預定尺寸的微粒狀。 12·如申請專利範圍第1G項所述之樹脂組成物，其中基材 尺寸係介於100到3.5網格間。 22 I274763 Ο·—種人造大理石，係使用一種如主 12項中之任一項之樹脂組成物所製傷“巳圍第1至 4.〜種製備人造大理石的方法，係包括： 製備一種如申請專利範圍第i i 12項 枒脂組成物； 、員之 將該樹脂組成物注入到連續鑄模並在攝氏2〇声 度間加熱30分鐘到2小時；及 又 令卻及切割該固化後之產物，然後進行表面磨光。 23