TWI273282B - Method for forming anti-glare layer and anti-glare film, and ink-jet apparatus for forming anti-glare layer - Google Patents
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Description
1273282 (1) 玫、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於供形成展現極佳的防眩光功能之防眩光 層的方法’防眩先膜之製法及形成防眩光層之噴墨裝置。 【先前技術】 在最近已逐漸發展出輕薄的筆記型電腦。隨著這些發 展已逐漸增加要求在顯示器裝置中(如液晶顯示器裝置)使 用的厚度降低與偏光板保護膜品質加強。再者,已逐漸增 加使用電腦與文字處理器的液晶影像顯示器裝置(也稱爲 液晶顯示器),其中提供加強可視度的反射減低層,使不 希望的影像擷取減低最低,提供使層表面粗糙化的防眩光 層。 已依據對防反射層與防眩光層的需求而發展出各種型 式的這些層。爲了加強可視度,故使用其中以提供各種展 現液晶顯示器面板性能改進的膜達到反射減低功能或防眩 光功能之方法。在作爲面板使用的光學膜中提供以塗佈或 濺射形成的反射減低層或防眩光層。 使上述的防眩光層如以下的方式起作用。藉由使表面 反射的影像輪廓模糊而使反射之影像可視度降低。在使用 影像顯示器裝置(如液晶顯示器、有機EL顯示器或電漿顯 示器)期間,藉由這種作用使反射影像擷取變得幾乎不顯 著。 以適當粗糙化的表面有可能提供這些特性。迄今已揭 -4- 1273282 (2) 示以其中將小微粒倂入液體塗料組成物的方法作爲形成這 種表面粗糙度的方法(例如,參考專利文件1)。除此之外 ,已知係在JP-A第6-23 4 1 75號所揭示之熱壓法及在^-A第63-2 9 82 0 1號所揭示其中使圖案事先轉移的方法。但 是,壓熱法及其中以轉移形成粗糙度的方法造成低的生產 力及特別造成非常不易形成微視粗糙化結構。 另一方面,以其中以小微粒(如無機或有機小微粒)分 散在結合劑中(如樹脂)的方式製備液體塗料組成物及塗佈 的方法作爲使用細粒形成粗糙度的方法,藉以形成粗糙化 結構。在該方法中,將形成粗糙度的小微粒倂入結合劑層 中,其中必須適當地分散的小微粒。因此,不易有效形成 希望的粗糙化結構。因此發生不易得到防眩光膜要求充份 的防眩光特性的問題。此外,當圖案粗糙度改變時,則有 必要更改小微粒的尺寸、攙合量及層厚度,使得產品轉型 變得非常複雜。再者,爲了形成希望的粗糙化結構,故'變 成有必要使用直徑比較大的粒子,使得淸晰度降低。再者 ,還在其中使用上述的塗料形成防眩光層之方法中,常形 成塗料墨斑及使與載體或下層的黏附性降低,並也進一步 降低生產力。因此’曾希望迫切地發展出改進方式。 另一方面,以其中在將含有以光化輻射固化之樹脂或 熱固化樹脂與各種型式的小微粒的液體塗料組成物塗覆基 板上之後,以光化輻射之照射作用或熱處理進行固化的方 法係其中一種已知形成功能層的方法(例如,參考專利文 件2 - 4)。但是,當以塗佈及同時使用以光化輻射固化之樹 -5- 1273282 (3) 脂或熱固化樹脂形成防炫光層時,爲了與以上相同的方式 有效形成希望的粗糙化結構,由於生產數種產品型式,故 有必要適當地控制液體塗料組成物與塗佈條件,因此降低 在產品轉型及生產力期間增加的工作量。 再者,還爲了改進可視度,迄今在顯示器裝置表面上 提供防眩光層或反射減低層。隨著轉型成彩色與更高的解 析度之顯示器裝置而要求展現極佳的可視度之防眩光膜。 (專利文件1) 日本專利特許公開申請案(以下稱爲jP_A)第59_ 5 8 03 6 (申請案) (專利文件2) JP-A 第 200 1 -3 1 09 1 2 (申請案) (專利文件3) JP-A 第 2 002 - 1 1 4 92 8 (申請案) (專利文件4) JP-A 第 2002-12031 1 (申請案) 【發明內容〕 本發明的目的係提供形成防眩光層的方法(該層展現 極佳的膜物性(膜均勻性與黏附特性),得到極佳的防眩光 效應,展現極佳的淸晰度、可視度及在顯示動畫時希望的 黑色·),防眩光膜和其製法,及形成噴墨裝置之防眩光層 〇 使用以下所述的具體實施例達到本發明的上述目的。 -6 - 1273282 (4) 1 *防眩光層形成法,其中將含有提供防眩光特性之 組成物的油墨滴噴在透明基板上,形成微視粗糙度結構, 使用噴墨系統在上述的基板表面上形成微視粗糙化結構之 防眩光層。 2.以上1所述之防眩光層形成法,其中上述微視粗 糙化結構的中線平均粗糙度(Ra)係0.05-5 ·〇微米。 3 ·以上1或2所述之防眩光層形成法,其中上述的 微視粗糙化結構包含以每100平方微米計!-50個具有 0 · 5 -1 0微米筒度(a)的峰,但是使用以谷底爲標準測定上 述的高度(a)。 4·以上1 -3的任何之一所述之防眩光層形成法,其 中上述提供防眩光特性之組成物係以光化輻射固化之樹脂 〇 5 .以上]-3的任何之一所述之防眩光層形成法,其 中在透明基板上沉積上述的油墨滴之後,立即曝露於光化 輻射。 6 ·以上1- 3的任何之一所述之防眩光層形成法,其 中上述提供防眩光特惶之組成物係熱固化樹脂。 7 .以上6所述之防眩光層形成法,其中在透明基板 上沉積上述的油墨滴之後,立即進行熱固化。 8 ·以上b 7的任何之一所述之防眩光層形成法,其 中以噴出至少兩種不同的組成物型式的油墨滴形成不同的 折射率之粗糙度。 9.以上1· 8的任何之一所述之防眩光層形成法,其 -7- 1273282 (5) 中以噴出至少兩種不同的粒徑型式的油墨滴形成上述的層 〇 1 〇 ·以上9所述之防眩光層形成法,其中在使用直徑 比較大的油墨滴在透明基板上形成微視粗糙化結構之後, 使用比上述的油墨滴直徑更小的油墨滴形成更微視粗糙化 結構。 1 1 ·以上1 -1 0的任何之一所述之防眩光層形成法, 其中上述的油墨滴包含直徑比上述的油墨滴更小的小微粒 〇 1 2 ·以上1 - 1 0的任何之一所述之防眩光層形成法, 其中上述的油墨滴包含直徑比上述的油墨滴更小的液態小 微滴。 1 3 .以上]2所述之防眩光層形成法,其中在上述的 液態小微滴與上述的油墨滴介質之間的折射率差異係至少 〇·οι。 1 4 .以上1 -1 3的任何之一所述之防眩光層形成法, _中使在上述噴墨系統中的噴墨頭區段振動,以噴出油墨 1 5 ·以上1 - 1 4的任何之一所述之防眩光層形成法, _中在使用含有透明載體(在其上具有至少一層硬塗層)之 上述的透明基板時,以含有提供防眩光特性之組成物(以 其形成粗糙化結構)的油墨滴噴在上述的硬塗層上,在上 纯的硬塗層表面上形成形成含有微視粗糙化結構之防眩光 %。 -8- 1273282 (6) 1 6 ·以上1 5所述之防眩光層形成法,其中在將上述 的硬塗層半固化時’則以上述的油墨滴噴在上述的硬塗層 表面上,形成微視粗糙度結構。 1 7 ·以上1 5或1 6所述之防眩光層形成法,其中在將 上述的硬塗層表面加.以電漿處理之後,以上述的油墨滴噴 在所得硬塗層表面上,形成微視粗糙化結構。 1 8 ·以上1 5 - 1 7的任何之一所述之防眩光層形成法, 其中以增塑劑倂入上述的硬塗層中。 19·防眩光層形成法,其中使用以上1-18的任何之 一所述之防眩光膜形成法,在透明基板上形成肪眩光層, 以生產防眩光膜。 2 0 ·以上1 9所述之防眩光膜製法,其中在透明基板 上形成防眩光層之後,在上述的防眩光層上提供防反射層 〇 2 1 ·使用以上1 9或2 0所述之防眩光膜製法生產防眩 光膜。 [0036]:附加 22·在生產以上21所述之噴墨裝置之防眩光膜中, 以具備光化輻射曝光區段或加熱區段(以光化輻射或熱不 直接施加於噴墨頭區段的方式配置)之噴墨裝置形成防眩 光層。 23·含有以上21的防眩光膜之偏光板。 24·含有以上23的偏光板之顯示器設備。 自以上的觀點使本發明的發明者進行用心的硏究。因 ~ 9 - 1273282 (7) 此發現以倂入使用噴墨系統形成微視粗糙化結構之提供防 眩光特性之組成物的油墨滴噴在透明基板上,在上述的基 板表面上形成微視粗糙化結構的防眩光層,因此實現得到 防眩光效應及展現極佳的淸晰度與極佳的可視度之防眩光 層。因此達成本發明。 尤其較佳地係將中線平均粗糙度(Ra)控制在0.05-5.0 之範圍內,並將具有0.5-10微米高度(a)的峰數量控制在 以每100平方微米計1-50個之範圍內,但是使用以谷底 爲標準測定上述的高度(a)。再者,使用以光化輻射固化 之樹脂或熱固化樹脂作爲提供防眩光特性之組成物變成可 能實現如以上指定之極微視粗糙化結構。再者,還發現由 以下的方式使本發明標的的效應達到更大的程度。使用至 少兩種組成物不同的油墨滴型式形成折射率不同的粗糙化 結構;使用至少兩種直徑不同的油墨滴型式;在使用直徑 比較大的油墨滴在透明基板上形成微視粗糙化結構之後, 使用直徑比上述的油墨滴更小的油墨滴形成更微視粗糙化 結構;或將油墨滴加以倂入直徑比上述的油墨滴更小的小 微粒或液態小微滴。 本發明的防眩光膜包含在其上具有如以上指定的防眩 光層之透明基板,並可以在上述的透明基板上直接提供上 述的防眩光層。但是,更佳係地在具有至少一或多層硬塗 層之透明基板上提供上述的防眩光層。在這種情況中,在 形成粗糙化結構的防眩光層期間,可使硬塗層還不要固化 。但是,較佳地係在使硬塗層半固化(半硬化)時提供防眩 -10- 1273282 (8) 光層。再者。更佳地係在將硬塗層表面加以電漿處理之後 提供防眩光層,或以增塑劑倂入硬塗層中。藉由達到這種 結構有可能加強在硬塗層與防眩光層之間的黏附性。
再者,在本發明的防眩光膜中,在透明基板上提供硬 塗層及防眩光層之後,較佳地係進一步在其表面上提供反 射減低層。藉由達到這種結構有可能利用極微視粗糙化結 構實現較佳的防眩光效應及反射減低效應。因此變成有可 能實現展現極佳的可視度的防眩光膜。 【實施方式】 現在將詳細說明本發明。 本發明係以含有提供防眩光特性之組份(以其形成微 視粗糙化結構)的油墨滴使用噴墨系統噴在透明基板上, 在上述基板的表面上形成含有微視粗糙化結構之防眩光層
將根據本發明的其中一種微視粗糙化結構的形狀稱爲 不平均形狀,其中以JIS B 060 1指定的中線平均粗糙度 Ra係0.05-5微米。更佳的不平均形狀具有0.07-1微米之 Ra 5最佳的一種形狀具有0.1-0.5微米之Ra。 以·1Ι S表面粗糙度:Π S B 0 6 0 1定義本發明指定的中線 平均粗糙度Ra,以及其係指由以下公式所獲得的値,將 其以微米表示。
Ra=j^lfWdx 1273282 (9) 中線平均粗糙度(Ra)的測量方法如下。將欲測量之樣 品在2 5 C之室溫及6 5 %相對濕度下在不使上述的樣品重 疊的條件下經24小時再弄濕。接著可能在如以上相同的 室溫下測定Ra。使用任何一種以下的方法達到使樣品不 重疊的條件,如其中將樣品以樣品的末端部位提高的這種 狀態通風,將薄紙插入樣品之間及接著重疊,或使用厚紙 準備框架及將四個角固定的方法。可以所陳列之例如 WYKO Co.所製造的RSTPLUS未接觸之立體微表面形狀測 量系統作爲可使用的測量裝置。 再者,根據本發明的另一個較佳的微視粗糙化結構的 形狀係具有0.5-10.0微米高度(a)之峰數量係以每1〇〇平 方微米計1 - 5 0個,同時使用谷底作爲標準測定上述的高 度(a)。 圖1 ( a )及I (b )係分別展示一個其中使用噴墨系統在透 明基板上提供含有粗糙化結構之防眩光層之實例的槪要圖 示。 圖I (a)係含有粗糙化結構之防眩光層的立體圖示,而 圖](b)係截面圖示。 圖1 (b)係展示一個由粗糙化結構所組成的防眩光層之 實例,其係在透明基板1上提供含有一層或數層的硬塗層 2之後,以液體油墨滴3使用噴墨系統所製得的。將在本 發明指定及同時使用谷底爲標準之高度(a)定義成自硬塗 層表面底部起至粗糙化結構的峰尖端的高度(以微米計)。 有可能使用市售的針感應型之表面粗糙度測量裝置’ -12- 1273282 (10) 或光學界干擾型之表面粗糙度測量裝置測定防眩光層 的微視粗糙度。例如,在約4 5 0 0 0平方微米(5 5微米 微米)範圍內的粗糙度係使用光學干擾型之表面粗糙 量裝置測定的平面値,並使用不同顏色的輪廓代表自 起所測量的粗糙度。 在圖1中計算及展示以每100平方毫米計自鄰接 部起0.5 -1 0微米高度之峰的數量。以隨機選擇及測 每1平方公尺之防眩光膜的1 〇個峰,並將所得値平均 圖1 (b)係展示一個其中將油墨滴沉積,形成構成 明的防眩光層的粗糙化結構的圓錐狀凸面區段之實例 是,本發明不限於上述的粗糙化結構。 圖2(a)-2(c)係分別展示一個構成防眩光層的另一 糙化結構之實例的截面圖示。 圖2(a)係一個以沉積球形的油墨滴所形成的粗糙 構之實例。有可能以適當地控制噴出之油墨滴黏度及 墨滴與油墨沉積表面之間的接觸角的方式形成具有這 狀的粗糙化結構。與慣用的防眩光層形成法比較(如 法),使用噴墨系統的本發明的粗糙化結構形成法的 特點在於有可能形成任何希望的形狀。 圖2(b)係展示一個含有半圓形粗糙化結構的防眩 之實例的截面圖式。 圖2 (a)係展示一個作爲上述粗糙化結構之實例, 將油墨滴沉積,在油墨滴之間留下間隔。但是,如圖 所示,可將油墨滴以沉積表面完全被峰覆蓋的方式沉 表面 x75 度測 基底 的底 量在 〇 本發 。但 種粗 化結 在油 種形 塗怖 主要 光層 其中 2(c) 積, -13- 1273282 (11) 沒有間隔。 未特別限制本發明的防眩光膜結構,只要在透明基板 上形成防眩光層即可。但是較佳地係在透明基板上提供一 或多層硬塗層之後,使用噴墨系統提供如以上指定的含粗 糙化結構的防眩光層。 現在說明根據本發明的噴墨系統。 圖3 ( a)及3 (b)係分別展示一個可在根據本發明的噴墨 法使用的噴墨頭之實例的截面圖示。 圖3(a)係噴墨頭的截面圖示,同時圖3(b)係沿著A-A 線的放大圖示。在圖3 (a)中,1 1係基板,1 2係壓電元件 ,1 3係流徑板,1 3 a係油墨流徑,1 3 b係壁區段,1 4係共 同的液室構成元件,1 4 a係共用的液室,1 5係油墨供應管 ,16係噴嘴板,16a係噴嘴,17係驅動印刷電路板(PC B) ’ 1 8係鉛區段,1 9係驅動電極,2 0係凹槽,2 1係保護板 ,22係阻流板,23與24係電極,25係上隔板,26係加 熱器,2 7係加熱器能源,2 8係熱傳導元件及1 0係噴墨頭 〇 在整合的噴墨頭]0中,將與電極23及24壓疊的壓 電元件1 2在對應於流徑1 3 a的上述流徑1 3 a方向加以定 型凹槽。因此將上述的噴墨頭1 0區分成凹槽20,驅動之 壓電元件12b及未驅動之壓電元件12a。將塡充劑密封在 凹槽2 0內。將已加以定型凹槽之壓電元件1 2經由上隔板 2 5黏附於流徑板1 3。即將上述的上隔板2 5以未驅動之壓 電元件1 2 a與鄰接的壁區段1 3 b支撐在流徑上。驅動之壓 -14- 1273282 (12) 電元件1 2b的寬度比流徑寬度I 3 a窄一點。當脈衝之信號 電壓施加於以在驅動之印刷電路板(PCB)上的驅動電路選 擇之驅動之壓電元件時,則上述驅動之壓電元件1 2 b在厚 度方向改變及流徑1 3 a之容電經由上隔板2 5改變。因此 使油墨滴自噴嘴板1 6的噴嘴1 6a噴出。 將加熱器2 6經由熱傳導元件2 8黏附於流徑板1 3。 提供同時圍繞噴嘴表面的熱傳導元件2 8。以熱傳導元件 28有效地將熱自加熱器26傳導至流徑板1 3,並將以加熱 器2 6產生的熱傳導至噴嘴表面的周圍,以溫熱噴嘴表面 附近的空氣。因此使用展現高熱傳導率之材料。較佳的材 料實例包括金屬(如鋁、鐵、鎳、銅或不銹鋼)或陶瓷(如 SiC、BeO 或 A1N)。 當驅動壓電元件時,則將流徑加以關於縱向之垂直移 位,造成其容量的變化,因此自噴嘴噴出油墨滴。將信號 送至壓電元件,使得流徑容量持續降低。在以方向移位增 加關於經選擇之流徑的流徑容量之後,再施加以移位造成 流徑容量降低的脈衝信號,因此自噴嘴噴出對應於流徑的 沾墨滴。 圖4(a)及4(b)係分別展示一個可在本發明使用的噴墨 頭區段及噴嘴板之實例的截面圖示。 圖4(a)係噴墨頭區段的截面圖示,而圖4(b)係噴嘴板 的槪要平面圖。在圖4(a)及4(b)中,編號1係透明基板, 3 1係油墨滴,32係噴嘴及29係光化輻設曝光區段。自噴 嘴3 2噴出的油墨滴3 1射向透明基板1及沉積。將沉積在 -15- 1273282 (13) 透明基板1上的油墨滴立即曝光於使用配置在噴射上游的 光化輻設曝光區段29的光化輻射及接著固化。編號3 5係 支持透明基板1的支撐滾筒。 在如圖4 (b )所示的本發明中’較佳地係將在噴墨頭區 段中的噴嘴以交錯列陣排列。再者’較佳地係將上述的噴 嘴排列成平行於多階段形式的透明基板1的運送方向。再 者,也較佳地係在油墨噴出期間將噴墨頭區段加以微振動 ,使得油墨滴隨機沉積在透明基板上。有可能以這種作用 使干擾條紋的形成降至最低。雖然未特別限制其振動作用 ,但是有可能使用高頻率電壓、洩漏音波或超音波施加上 述的微振動。 在本發明中,以使用其中以許多噴嘴噴出小油墨滴的 方式形成防眩光層的噴墨系統作爲防眩光層形成法較佳。 每一個圖5 ( a) - 5 ( c)係展示一個較佳地係可在本發明使用的 噴墨系統之實例。 圖5 (a)係展示其中將噴墨頭10以越過透明基板1的 方向排列,並在其表面上形成及同時輸送防眩光層的方法 (寬幅噴墨頭系統)。圖5(b)係展示其中在透明基板]上形 成防眩光層,同時使噴墨頭1 0在第二個掃描方向移動的 方法(平噴墨頭系統)。圖5(c)係展示其中在透明基板1的 表面上形成防眩光層,同時使噴墨頭1 0在越過上述透明 $板1的方向掃描的方法(絞盤系統)。有可能使用任何一 個這些方法,但是,在以生產力爲觀點的本發明中,以寬 幅噴墨頭系統較佳。在圖5(a)-5(c)所述的編號29係光化 -16- 1273282 (14) 輻射曝光區段,在使用以下所述的以光化輻射固化之樹脂 製備油墨時,則使用絞盤。 再者,可在本發明將另一個光化輻射曝光區段放置在 圖5 ( a)、5 (b )及5 (c)的透明基板的下游。 爲了在本發明形成微視粗糙度,故油墨滴體積係以 0.1-100微微升較佳,以0.1-50微微升更佳,並以0.1-10 微微升最佳。在以上的條件下噴出油墨滴有可能製備極佳 的可視度之防眩光膜,其具有微視粗糙度。 再者,油墨滴的黏度在2 5 °C下係以0 . 1 - 1 0 0毫巴斯卡 •秒較佳,並以0.1-50毫巴斯卡·秒更佳。 現在將說明可在本發明使用的透明基板。 以所列之易生產、與防眩光層或反射降低層極佳的黏 附性、光學各向同性及光學透明度作爲根據本發明的透明 基板較佳條件。 如本發明所述的透明度係指至少6 0 %的可見光透射, 以至少8 0 %較佳,並以至少9 0 %最佳。 未特別限制透明基板,只要其展現上述的特性即可。 實例包括以纖維素酯爲主之膜、以聚酯爲主之膜、以聚碳 酸酯爲主之膜、以聚丙烯酸酯爲主之膜、以聚颯(包括聚 酯颯)爲主之膜、由聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘酸乙二 醇酯所組成的聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、玻璃紙、纖 維素二醋酸酯膜、纖維素三醋酸酯膜、纖維素醋酸酯丁酸 酯膜、偏二氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯共乙烯醇膜、以 cyndioctatic聚苯乙烯爲主之膜、聚碳酸酯膜、以降冰片 -17- 1273282 (15) 烷樹脂爲主之膜(由JSR Co.所製造的Arton)、Zeonex和 Zeonare(兩者係由Nippon Zeon Co·,Ltd·所製造的)、聚甲 基戊烷膜、聚醚酮膜、聚酯酮亞醯胺膜、聚醯胺膜、氟樹 脂膜、耐隆膜、聚甲基烯酸甲酯膜、丙烯基膜或玻璃板。 在這些之中,以纖維素三醋酸酯膜、聚碳酸酯膜及聚諷( 包括聚酯颯)膜較佳。在以生產力、成本、透明度、各向 同性及黏附特性爲觀點的本發明中,以使用纖維素酯膜較 佳(例如,由Konica Corp.所製造的Konica Tac,商標名 稱 KC8UX2MW、KC4UX2MW、KC5UN 、 KC12UR、 KC8UY 及 KC4UY)。 關於光學特徵,以使用在厚度方向展現〇 - 3 0毫微米 之阻滯作用Rt及在層表面方向展現〇-1,〇〇〇毫微米之阻滯 作用R。的透明基板較佳。 在本發明較佳地係使用纖維素酯膜作爲透明基板。以 使用纖維素醋酸酯、纖維素醋酸酯丁酸酯及纖維素醋酸酯 丙酸酯作爲纖維素酯較佳。 較佳地係使周含有由滿足以下公式的混合型纖維素脂 肪酸酯所組成,在其上具有防眩光層及反射減低層的透明 基板作爲防眩光膜 2.3<X + Y<3.0 0.1<Y<1 .2 其中X代表乙醯基之取代度,同時γ代表丙醯基或 丁醯基之取代度。 特別以滿足以下公式的纖維素醋較佳: 1273282 (16) 2.5<X + Y<2.85 0.3<Υ<1 .2 當使用纖維素酯作爲根據本發明的透明基板時,則未 特別限制作爲纖維素酯的原料之纖維素,但是原料包括棉 絨、木漿(衍生自針葉樹或闊葉樹)及洋麻纖維。有可能使 用自那些以視需要之比例混合的原料所製備的纖維素酯。 當使用酸酐(醋酸酐、丙酸酐或乳酸酐)作爲醯化試劑時, 則以允許纖維素原料與醯化試劑反應,同時在非質子惰性 催化劑(如硫酸)的存在下使用有機酸(如醋酸)或有機溶劑( 如二氯甲烷)的方式製備這些纖維素酯。 當醯化試劑係醯基氯時(例如,CH3C0C1、C2H5C0C1 或c3h7coci),則使用鹼性化合物(如胺)作爲催化劑進行 反應。尤其有可能以參考在J p - A第1 0 - 4 5 8 0 4號所述之方 法達到合成作用。再者,以允許纖維素與上述混合的醯化 試劑類(使得每一個量對應於各自的取代度)反應的方式製 備在本發明所使用的纖維素酯。以醯化試劑與纖維素的羥 基反應的這種方式製備上述的纖維素酯。以連結許多葡萄 糖單元彩成纖維素分子,以及每一個葡萄糖單元具有3個 羥基。將引入3個羥基的醯基數量指名成取代度(以莫耳 百分比計)。例如,在纖維素三醋酸酯中,將一個葡萄糖 單元的全部3個羥基與乙醯基結合(實際上係2.6-3.0)。 本發明所使用的較佳的纖維素酯的實例包括纖維素的 混合型脂肪酸酯,如纖維素醋酸酯丙酸酯、纖維素醋酸酯 丁酸酯或纖維素醋酸酯丙酸酯丁酸酯,其中將除了乙醯基 -19- 1273282 (17) 之外的丙烯酸酯基或丁醯酸酯基結合。附帶說明形成丁 H 酸酯之丁醯基可以具有直鏈或支鏈形狀。 包含作爲取代基之丙醯酸酯的纖維素醋酸酯丙酸醋展 現極佳的防水性,並經常使用其作爲液晶影像顯示器裝置 的膜。 有可能根據ASTM D 8 1 7 96之說明測定醯基的取代度 〇 爲了使模塑產品達成充份的機械強度及希望的摻雜劑 黏度,故纖維素酯之數均分子量係以70, 〇〇〇-2 5 0,000較佳 ,並以 80,000-150,000 更佳。 現在將說明使用鑄膜法生產載體的方法。 較佳地係使用如以下所述常稱爲摻雜劑澆鑄法的方法 生產膜。將溶解在液體(摻雜劑)中的纖維素酯自壓模澆鑄 在澆鑄載體上,如循環的金屬帶或旋轉的金屬鼓,因此製 備膜。 用於製備這些摻雜劑的有機溶劑係以那些能夠溶解纖 維素酯及具有適合的沸點之溶劑較佳。實例包括二氯甲烷 、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸戊酯、丙酮、四氫呋喃、 1 5 3 -二氧戊環、],4 ,,二噁烷、環己酮、甲酸乙酯、2 5 2,2 -三 氟乙醇、2,25353 -四氟基-卜丙醇、〗,3 -二氟基-2-丙醇、 1,H 3 5 3 5 3 -六氟基-2-甲基丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟基-2-丙 醇、2,2,353,3 -五氟基-卜丙醇、硝基乙烷及1,3 -二甲基-2-咪唑烷酮。在這些之中,以所列之有機鹵素化合物(如二 氯甲烷)、二氧戊環衍生物、醋酸甲酯、醋酸乙酯及丙酮 -20- 1273282 (18) 作爲較佳的有機溶劑(即好溶劑)。 再者,如以下所述之澆鑄法所示,在溶劑蒸發過程, 將溶劑自在澆鑄載體上所形成的層網(其係摻雜層)蒸發。 在該過程期間,爲了使層網中的泡沫形成減至最低,故所 使用的有機溶劑的沸點係以3 0- 8 0 °C較佳。上述的好溶劑 之沸點如下:二氯甲烷(沸點40.4 t ),醋酸甲酯(沸點 5 6.3 2 °C ),丙酮(沸點56.3°C )及醋酸乙酯(沸點76.8 2 °C )。 在上述的好溶劑之中,較佳地係使用展現極佳的溶解 度之二氯甲烷及醋酸甲酯。特別佳地係二氯甲烷含量係以 關於總有機溶劑計至少5 0重量%。 除了上述的有機溶劑之外,較佳地係將具有丨_ 4個碳 原子之醇以0.1-4 〇重量%之量倂入。特別佳地係將上述的 醇以5 - 3 0重量%之量倂入。如以上所述,在將上述的摻雜 hlJ 1完I在ί寥餘劑裸鑄載體上之後,開始溶劑的蒸發作用。 當醇的比例增加時,則將所得層網(其係摻雜層)膠凝。因 此’使用醇作爲膠凝劑,以其加強層網可輕易與澆鑄載體 分開的強良。另一方面,當醇的比例降低時,則加強纖維 素酷對以非氯爲主之有機溶劑之溶解作用。 可以所列之甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、 第一丁醇及特丁醇作爲具有1 _4個碳原子之醇。 在适些溶劑之中,以乙醇較佳,因爲所得摻雜劑展現 希望的裕解度’熔點比較低,可接受所得的乾燥特性及展 現取低的毒性。較佳地係使用由3 〇重量%之乙醇量與 70-95重厘。/。之二氯甲烷量所組成的溶劑,所以總量達到 -21 - 1273282 (19) 1 Ο 0重量%。也接受使用代替二氯甲烷的醋酸甲酯。在這 種情況中,可以使用冷卻溶解法製備摻雜劑。 較佳地係將在本發明所使用的纖維素酯膜定向在至少 橫方向。在溶液澆鑄法中,當剝離時殘餘的溶劑比係3 -40重量%時,則特別佳地係將上述的膜以1.01-1.5倍之橫 向比定向。更佳地係將上述的膜以雙軸定向在膜的橫方向 與縱方向。在這種情況中,較佳地係當剝離時殘餘的溶劑 係3-40重量%時,則將上述的膜分別以〇·ΐ-1.5倍定向在 膜的橫向與縱向定向。以如此做法有可能製備展現極佳的 可視度之防眩光低反射膜。再者,當連續的防眩光膜以滾 筒形狀存放時,則以達到上述的雙軸定向及以下述的的壓 花處理有可能明顯減低纒繞形狀的降解。 定向因數係以1 · 0卜1 . 5較佳及以1 · 〇 3 - ]· 4 5更佳。 更佳地係將如以下所述在反面上的投影數量控制在指 定的範圍內。以如此做法可有效加強成滾筒型的防眩光膜 之存放穩定性。 較佳地係在本發明的雙軸定向之纖維素酯膜係至少 90%之光透射率之透明載體,並以至少93 %更佳。 根據本發明的纖維素酯膜載體的厚度係以1 Π 00微 米較佳,以及其水-蒸氣滲透性係以至多2 0 〇公克/平方公 尺.24小時較佳,以10-1 80公克/平方公尺·24小時更佳, 並以1 6 0公克/平方公尺.2 4小時最佳。特別較佳的厚度係 10-60微米,同時水-蒸氣滲透性係在上述的範圍內。 在此有可能根據JIS Ζ 02 0 8所述之方法測定每一個載 -22- 1273282 (20) 體樣品水-蒸氣滲透性。 在本發明有可能使用1 0 0 - 5 5 0 0 0公尺實際長度的連續 膜。習慣將膜以纏繞在滾筒上供應。再者,較佳係將上述 連續的膜加以壓花處理。將本文所述之壓花高度定義如下 〇 在本發明較佳地係將越過上述連續膜的寬度的兩邊加 以所謂的壓花處理,其中使兩邊得到提供不均勻的整體性 。將本文所述之壓花高度如以下所述的方式定義。 將壓花高度(以微米計之a)對膜層厚度(以微米計之d) 之比X以X = (a/d)xl00表示。 本發明的X係在1 - 2 5 %之範圍內較佳,以5 - 2 0 %更佳 ,逆以1 〇 -1 5 %最佳。 再者,在本發明較佳地係在乾燥之後,但是在纏繞之 前提供上述的壓花處理。 當使用纖維素酯膜作爲本發明的防眩光膜的載體時, 則較佳地係偫入類似於那些在以下所述之硬塗層中所使周 的增塑劑。 可以單獨使周上述的增塑劑或使用其組合物。 從膜性能及處理能力(或處理的容易性)的觀點而言, 所使用的這些增塑劑量係以關於纖維素酯計1- 2 0重量%較 佳,並以3 - 1 0重量%更佳。 現在將說明在根據本發明的載體中所使用的UV吸收 劑。較佳地係在眩光及反射減低層之載體中使用UV吸收 劑。 -23- 1273282 (21) 較佳地係在本發明的防眩光膜之載體中使用類似於那 些在下所述之油墨中詳述的UV吸收劑。 從波長小於3 7 0毫微米之紫外線輻射的高吸收性及極 佳的液晶顯示器特性的觀點而言,以使用減低可見光的吸 收性之UV吸收劑較佳。 再者,爲了提供在本發明所使用的具有滑動特性的纖 維素酯膜,故有可能使用那些類似於在油墨中所述的小微 业丄
爲了維持較低的模糊度,故倂入在本發明所使用的纖 維素酯膜中的小微粒的主要平均直徑係以20毫微米或更 小較佳,以5 - 1 5毫微米更佳,並以5 -1 2毫微米最佳。較 佳地係當使用小微粒時,則形成0 . 1 - 5微米直徑的第二種 粒子,並接著併入纖維素酯膜。上述第二種粒子的直徑係 以0.1-2微米較佳,並以0.2-0.6微米更佳。以這些作周 有可能提供膜表面適合的滑動特性,由於在膜表面上形成 約〇 · 1-約1 . 0微米之峰高度的粗糙度。 將本發明所使用的小微粒平均的主要粒子直徑測定如 下。使周透射型電子顯徵鏡(5 00,000-2 ;000; 0 0 0之放大倍 數)觀察1 〇〇個粒子,並將所得平均値指名成平均的主要 粒子直徑。 小微粒的視比重係以至少70公克/公升較佳,以90-2〇〇公克/公升更佳,並以1 00-2 00公克/公升最佳。當視 比重增加時,則有可能製備濃度較高的分散液,因此使模 糊度降至最低及也使聚集體的形成作用降至最低。當製備 -24- 1273282 (22) 在本發明所使用的高固體濃度之摻雜劑時,則以使用這些 小微粒最佳。
有可能使用其中例如使以蒸發的四氯化矽與氫氣所組 成的混合物在空氣中以l,〇〇〇-l,200 °C燃燒的方法製備20 毫微米或更小的平均主要粒子直徑的二氧化矽小微粒。或 者有可能使用市售有商標的小微粒,如 Aerosil 200V及 Aerosil R972(兩者係由 Nippon Aerosil Co·,Ltd·所製造的 )° 將上述的視比重測定如下。將指定的二氧化矽小微粒 量放入測量圓筒中及測定重量。由以下的公式爲基準計算 視比重。 視比重(以公克/公升計)=二氧化矽重量(以公克計)/二 氧化碎體積(以公升計) 以例如所列之下述三種型式作爲製備本發明所使用的 小微粒分散液的方法。
視比重(以公克/公升計)=二氧化矽重量(公克)+二氧化 矽體積(公升) 以例如所列之下述三種方法作爲製備本發明所使用的 小微粒分散液的方法。 <<製法A>> 將溶劑與小微粒在攪拌的同時攙合,並將所得混合物 使用均化器分散。將所得分散液指名成小微粒分散液。將 上述的小微粒分散液加入摻雜劑中及同時攪拌。 -25- 1273282 (23) <<製法B>> 將溶劑與小微粒在攪拌的同時攙合’並將所得混合物 使用均化器分散°將戶斤.得分_、液ί旨名I /」、微1¾分' 营女、液°單 獨將少量的纖維素三醋酸酯在攪拌的同時加入溶劑中及溶 解。接著將上述的小微粒分散液在攪拌的同時加入以上製 備的溶液中。將所得混合物指名成小微粒加成液體。將上 述的小微粒加成液體與上述的摻雜劑使用線上混合器完全 混合。 <<製法C>> 將少量的三醋酸酯在攪拌的同時加入溶劑中及允許其 溶解。將小微粒加入所得溶液中及將所得混合物使用均化 器分散。將所得分散液指名成小微粒加成液體。接著將上 述的小微粒加成液體與上述的摻雜劑使用線上混合器完全 混合。 製法A得到極佳的二氧化矽粒子分散作用,但是製 法C得到極佳的特性,其中二氧化矽小微粒沒有再聚集的 傾向。在這些方法之中,以上述的製法B係較佳的製備方 法’其得到極佳的品質,其中將二氧化矽小微粒如願地分 政及小微粒沒有再聚集的傾向。 <<:分散法>> 當二氧化矽小微粒與溶劑混合及分散時,則二氧化砂 -26- 1273282 (24) 濃度係以5-30重量%較佳,以1-25重量%更佳,並以15-2 0重量%最佳。當分散液濃度增加時,則關於所加入的量 的液體混濁度沒有增加的傾向,因此使聚集體的模糊度與 形成作用適當地減至最低。 在所使用的溶劑之中,以所列之甲醇、乙醇、丙醇、 異丙醇及丁醇作爲低碳醇,但是未特別限制除了低碳醇之 外的溶劑。但是,較佳地係使用在澆鑄纖維素酯期間所使 用的溶劑。 加入纖維素酯中的二氧化矽小微粒量係以關於每1 〇 0 份纖維素酯重量計0.01-0.3份重量較佳,以.0.05-0. 12份 重量更佳,並以0.08-0.12份重量最佳。以增加所加入的 量得到改進的動態摩擦因數,但是以降低所加入的量降低 模糊度與聚集體的形成作周。 可以使用常見的均化器作爲均化器。將均化器主要分 成介質均化器及無介質(或無介質)均化器。較佳地係使用 無介質均化器進行二氧化矽小微粒的分散作用,得到模糊 度降低的結果。 以所列之球磨機、砂磨機及戴諾磨(Dynomill)作爲介 質均化器。 無介質均化器包括超音波型、離心型及高壓型。在本 發明係以高壓均化器較佳,其係使以小微粒與溶劑所組成 的混合型組成物以高速通過窄管的裝置,產生特殊的條件 ,如高剪切及高壓狀態。當使用高壓均化器進行分散時, 則例如在卜2 5 0 0 0微米直徑的窄管中最大的壓力條件係以 •27- 1273282 (25) 至少9.8 0 7Mpa較佳,並以至少1 9.6 1 3 M p a。再者,在操 作期間,最大的可達到速度係以至少1 0 0公尺/秒較佳, 同時熱傳送速度達到至少420仟焦耳/小時。 如上述的高壓均化器之實例包括由 Microfluidics C〇rp·所製造的超高壓均化器(以Micrifluider爲商標)、由 Nanomizer Co.所製造的 Nanomizer 及另外的 Manton-Gaulin 型局壓 均化器 (如由 Izumi Food Machinery Co., Ltd·所製造的 Homogenizer 及由 Sanwa Machine Co.,Ltd 所製造的UHN-0 1)。 再者,較佳地係將含有小微粒之摻雜劑澆鑄在澆鑄載 體上,達到在彼等之間直接的接觸。因此有可能製備展現 改進的滑動特性及最小的模糊度之膜。 再者,在纏繞成滾筒之後,直到運送爲止,爲了保護 產品免於污染與由於靜電的塵黏附作用,故將滾筒依慣例 方式包裝。未特別限制包裝材料,只要達成上述的目標即 可。但是,以不阻礙殘餘溶劑自膜蒸發的那些材料較佳。 特別陳列出聚乙烯、聚酯、聚丙烯、耐隆 '聚苯乙燦、紙 、各種型式的未編織物。以使用那些其中纖維以交叉網目 方式編織之材料更佳。 可將根據本發明的纖維素酯膜倂入以共同澆鑄法及胃 時使用數種摻雜劑所形成的多層結構中。 如本文所述的共同澆鑄法包括任何如連續的多層丨堯_ 法(其係使用不同的模型構成二或三個層)、並存的多層繞 鑄法(其中將流體加入具有2或3個孔隙之模型中,g此 -28- 1273282 (26) 構成二或三個層)或多層澆鑄法(其中將連續的多層澆鑄法 與並存的多層澆鑄法組合)之類的方法。 現在將說明一個用於生產根據本發明的纖維素酯膜較 佳的生產裝置之實例,參考圖6。 在圖6中’將循環的不绣鋼帶51通過乾燥區5 3及 5 4。在澆鑄區段5 5中,將摻雜劑組成物自模型5 2澆鑄在 循環的不銹鋼帶5 1上,以箭頭方向輸送及在乾燥區5 3與 乾燥區5 4中乾燥,並在剝離區段5 6中使用剝離滾筒5 7 自循環的不銹鋼帶5 1剝離。將剝離的膜進一步通過第一 個乾燥區5 8,輸送至第二個乾燥區60,接著輸送至第三 個乾燥區6 1,並在纏繞區段62中纏繞成產品。附帶說明 爲了延長在第一個乾燥區5 8與在第三個乾燥區6 1中的乾 燥路徑,故將膜以輸送滾筒5 9輸送。 在第二個乾燥區中,使用定向裝置(如拉幅機)將膜定 向在整個膜的寬度或定向在膜的兩個橫方向及縱方向。 再者,較佳烛係在本發明使用纖維素酯(在澆鑄成膜 時由於外來物質引起的亮點最少)製備載體。將如本發明 所述之由於外來物質的売點係指如以下所述的壳點。將纖 維素酯膜放在兩個以直角排列的偏光板(交叉的N i col)之 間。接著將來自光源之光線曝光在所得偏光板的一個表面 上及觀察另一個表面。將由於來自光源之光線外拽所觀察 的亮點指名成由於外來物質的亮點。 在這種情況中,希望使用沒有由於外來物質的売點的 保護膜構成用於評估之偏光板。再者’以使用其中使用玻 -29- 1273282 (27) 璃板保護偏光片之偏光板較隹。推斷其中一個由於外來物 質的亮點的原因係有非乙醯化之纖維素(以其倂入纖維素 酯中)的存在。以使用含有最少量的非乙醯化之纖維素的 纖維素酯或過濾以溶解纖維素酯所製備的摻雜劑有可能移 除亮點或使亮點減至最少。再者’當膜厚度降低時,則由 於外來物質的亮點也會降低。當膜中的纖維素酯含量降低 時,則由於外來物質的亮點也有降低的傾向。 由於外來物質的至少0.0 1毫米直徑之亮點數係以至 多20 0/平方公分較佳,以至多100/平方公分、50/平方公 分、30/平方公分或10/平方公分更佳,並以沒有任何亮點 數最佳。 再者,0.00 5 - 0.0 1毫米直徑之亮點數係以至多100/平 方公分較佳,以至多50/平方公分、30/平方公分或10/平 方公分更佳,並以沒有任何亮點數最佳。至多〇. 0 0 5毫米 直徑之亮點數係以儘可能少的亮點數較佳。 當以過濾移除引起亮點的外來物質時,則以過濾以與 增塑劑一起溶解的纖維素酯所製備的組成物比過濾只溶解 纖維素酯所製備的組成物更佳,因爲有效地移除引起亮點 的外來物質。以使用本技藝已知慣用的塡充劑作爲塡充劑 較佳,如玻璃纖維、纖維素纖維及濾紙。此外,以使用陶 瓷及金屬較佳。過濾器的絕對過濾精確度係以至多5 0微 米較佳,以至多3 0微米或1 0微米更佳,並以至多5微米 最佳。 有可能將這些過濾器經適當地組合。可以使用或表面 -30- 1273282 (28) 型過濾器或深度型過濾器。但是,由於比較低的阻塞頻率 ,故以使用深度型過濾器較佳。 現在將說明在根據本發明的噴墨系統中所使用的油墨
根據本發明的油墨係以含有提供防眩光特性之組成物 爲特徵,以其使用噴墨系統形成微視粗糙化結構。較佳地 係上述提供防眩光特性之組成物係由或以光化輻射固化之 樹脂或熱固化樹脂。 先說明根據本發明的以光化輻射固化之樹脂。 如本文所述之以光化輻射固化之樹脂係指當曝光於光 化輻射時(如紫外線輻射或電子束)經由交聯反應固化之樹 脂。以所列之以紫外線輻射固化之樹脂與以電子束固化之 樹脂作爲以光化輻射固化之樹脂的代表。但是,以曝光於 除了紫外線輻射及電子束之外的光化輻射固化之樹脂也係 可接受之樹脂。
可以例如所列之以紫外線輻射固化之丙烯酸系胺基甲 酸醋爲主之樹脂、以紫外線輻射固化之聚酯丙烯酸酯爲主 之樹脂、以紫外線輻射固化之環氧丙烯酸酯爲主之樹脂、 以紫外線輻射固化之多元醇丙烯酸酯爲主之樹脂或以紫外 線轄射固化之環氧樹脂作爲以紫外線輻射固化之樹脂。 以允許具有羥基之以丙烯酸酯爲主之單體(如丙烯酸 2 ·趨乙酯、甲基丙烯酸2 -羥乙酯(以下的丙烯酸酯包括丙 稀酸酯本身及甲基丙烯酸酯,並以丙烯酸酯代表兩者)或 丙_酸2 -羥丙酯)與常以允許聚酯多元醇與異氰酸酯單體 -31 - 1273282 (29) 或預聚物反應所製備之產物反應的這種方式可輕易製備以 紫外線輻射固化之丙烯酸系胺基甲酸酯爲主之樹脂。例如 ,以使用如JP-A第59-151 1 10所述由100份Uni dick 17-8 0 6 (由 D a i n i ρ ρ ο η I n k a n d C h e m i c a 1 s I n c .所製造的)及 1 份 Coronate L(由 Nippon Urethane Industry Co·,Ltd.所製造 的)所組成的混合物較佳。 以常允許在聚酯末端的羥基及羧基與單體(如丙烯酸 酯)的反應(例如,:ίΡ-Α第59-151 1 12)可輕易製備以紫外線 輻射固化之聚酯丙烯酸酯爲主之樹脂。 以允許在環氧樹脂末端的羥基與單體(如丙烯酸酯、. 丙烯酸氯或丙烯酸縮水甘油酯)的反應製備以紫外線輻射 固化之環氧丙烯酸酯爲主之樹脂。 可以所列之乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(曱 基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三 丙備酸酯、異戊四醇三丙烯酸酯、異戊四醇四丙烯酸酯、 一異戊四醇五丙烯酸酯、二異戊四醇六丙烯酸酯、以烷基 改良之二異戊四醇五丙烯酸酯作爲以紫外線輻射固化之多 元醇丙烯酸酯爲主之樹脂。 以所示之以環氧爲主之光化輻射反應性化合物作爲以 紫外線輻射固化之環氧丙烯酸酯爲主之樹脂及以紫外線輻 射固化之環氧樹脂之實例。 (a)雙醋Α之縮水甘油醚(以允許環氧氯丙院與雙酌Α( 具有不同的聚合度之反應產物的混合物形式)的反應製備 該化合物)。 -32- 1273282 (30) (b) 在其末端具有縮水甘油醚基之化合物,其係以允 許具有兩個酚系Ο Η基之化合物(如雙酚A)與環氧氯丙院 、環氧乙烷及/或環氧丙烷的反應所製得的。 (c) 4,4’_甲撐雙酚之縮水甘油醚。 (d) 酚醛淸漆樹脂或甲階酚醛樹脂之酚甲醛樹脂的環 氧化合物。 (e) 具有脂環系環氧化物之化合物,如雙(3環氧環 己基甲基)草酸酯、雙(3,4-環氧環己基甲基)己二酸酯、雙 (3,4 -環氧基-6-環己基甲基)己二酸酯、雙(3,4 -環氧環己基 甲基)庚二酸酯、3 5 4 -環氧環己基甲基-3,4 -環氧環己烷羧 酸酯、3 5 4 -環氧基-1-甲基環己基甲基_3’,4,-環氧基環己院 羧酸酯、3,4-環氧基-1-甲基環己基甲基-3,,4,-環氧基-:[,_ 甲基環己烷羧酸酯、3 5 4 -環氧基-6 -甲基環己基甲基-3,,4,-環氧基-6 5 -甲基-1 ’ -環己烷羧酸酯、2 - (3,4 -環氧基環己基_ 5’,5、螺旋環氧基)環己烷間-二噁烷。 (f) 二元酸之二縮水甘油醚,如草酸二縮水甘油酯、 己二酸二縮水甘油酯、四氫酞酸二縮水甘油酯、六氫酞酸 二縮水甘油酯或酞酸二縮水甘油酯。 (g) 乙二醇之二縮水甘油醚,如乙二醇二縮水甘油醚 、一甘醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇 二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、共聚(乙二醇-丙 二醇)二縮水甘油醚、I,4-丁二醇縮水甘油醚或己二醇 縮水甘油醚。 (h) 聚合物酸之I®水甘油醋,如聚丙儀酸聚縮水甘油 -33- 1273282 (31) 酯或聚酯二縮水甘油酯。 (i) 多元醇之縮水甘油酯,如甘油三縮水甘油醚、三羥 甲基丙烷三縮水甘油醚、異戊四醇縮水甘油醚、異戊四醇 三縮水甘油醚、異戊四醇四縮水甘油醚或葡萄糖三縮水甘 油醚。 (j) 2-氟烷基-1,2-二醇之二縮水甘油醚,如類似於在作 爲低折射率之物質的上述含氟樹脂的含氟環氧化合物中所 列之示範化合物的化合物。 (k) 可以所列之上述低折射率之物質的含氟樹脂的含 氟環氧化合物作爲在鏈烷末端的含氟之二元醇縮水甘油醚 〇 上述的環氧化合物的平均分子量依慣例係至多2,000 ,並以至多1,0 0 0較佳。 當使用光化輻射固化上述的環氧化合物時,則爲了進 一步加強所得的硬度,故在混合時有效地同時使用具有在 (h)或(i)所列之多官能環氧基的化合物。 允許以環氧基爲主之光化輻射反應性化合物進行陽離 子聚合作甩的光聚合引發劑或光敏感劑係在曝光於光化轄 射時能夠釋出陽離子聚合引發劑之化合物。以鑰鹽的複鹽 組特別佳,其會在曝光於輻射時釋出具有陽離子聚合引發 能力的路易士酸。 光化輻射反應性環氧樹脂不進行任何基聚合作用,但 是進行陽離子聚合物作用,形成交聯結構或網狀結構。以 上述的光化輻射反應性環氧樹脂較佳,因爲反應系統不受 -34- 1273282 (32) 氧影響,與基聚合作用不同。 在本發明有用的光化輻射反應性環氧樹脂在光聚合引 發劑的存在下進行聚合作用,在曝光於光化輻射或光敏感 劑時’以該引發劑釋出引.發陽離子聚合作用的化合物。以 i翁鹽的複鹽組作爲光聚合引發劑特別佳,其會在曝光於輻 射時釋出引發陽離子聚合作用的路易士酸。 以上的代表性化合物包括那些以下列之通式(a)代表 的化合物。 通式(a) [(Rl)a(R2)b(R3)c(R4)dz]w+[MeXv]w· 其中陽離子係鑰;Z代表S、Se、Te、P、As、Sb、 Bi、0、鹵素(例如,I、Br 或 C])或 n = N(重氮);R1、R2、 R3及R4分別代表可以相同或不相同的有機基;a、b、c 及d分別代表0-3之整數;及a + b + c + d與z之價數相同; Μ代表金屬或準金屬,其係在鹵化物複合物中的中心原子 ,如 Β 、 Ρ 、 As 、 Sb 、 Fe 、 Sn 、 Bi 、 Al 、 Ca 、 In 、 Ti 、 Ζη 、Sc、V、Cr、Μη或Co ; X代表鹵素;w代表鹵化物複 合物離子之淨電荷;及v代表在鹵化物複合物離子中的鹵 素原子數。 可以所列之四氟硼酸鹽(BF4·)、四氟磷酸鹽(PF,)、 四氟銻酸鹽(SbF〇、四氟砷酸鹽(AsF4·)及四氯鍊酸鹽 (SbClT)作爲上述通式⑷之陰離子[MeXv]w·的特殊實例。 可進一步以高氯酸鹽離子(Cl〇4·)、三氟甲基亞硫酸鹽 離子(C F3 S 0 3 ·)、氟基磺酸鹽離子 -35- 1273282 (33) (Fs〇〇、甲苯磺酸鹽離子及三硝基苯甲酸陰離 爲其它的陰離子。 在這些銷鹽之中,以使用芳族鑰鹽作爲陽離子聚 發劑特別有效。再者,在這些之中,以 JP-A第 1 5 1 9 96號及第50- 1 5 8 6 8 0所述之芳族haronium鹽; A 第 50-151997號、第 52-30899號、第 59-55420 號 5 5 - 1 2 5 1 0 5所述之VIA族芳族鑰鹽;以JP-A第56-號、第5 6- 1 49402號及第5 7- 1 92429號所述之氧基亞 鹽;以日本專利發表案第49- 1 7040號所述之芳族重 鹽及以美國專利第4 5 1 3 9,6 5 5號所述之硫代吡啶錙鹽 外,所列之引發劑可以係鋁複合物及以光分解之矽化 爲主之聚合引發劑。有可能一起使用陽離子聚合引發 光敏感劑(如二苯甲酮、苯偶姻異丙醚或噻噸酮)。 再者’在具有環氧丙烯酸酯基之光化輻射反應性 物的情況中,有可能使用光敏感劑,如正丁胺、三乙 三正丁膦。當使用以關於1 〇 〇份重量之紫外線輻射反 化合物計1 -1 5份重量的在光化輻射反應性化合物中 用的上述光敏感劑及光引發劑量時,則這些加入的量 引發希望的反應。該量係以1 · 1 0份重量較佳。上述 感劑係以在從近紫外線輻射範圍至可見光範圍具有最 收性的敏感劑較佳。 在本發明有用的以光化輻射之樹脂狀組成物中, 入的聚合引發劑量係以關於〗00份重量之以光化輻射 之環氧樹脂(其係預聚物)計〇.卜丨5份重量較佳,並以 子作 合引 50-U JP- 及第 8428 楓鐵 氮化 。此 合物 劑與 化合 胺及 應性 所使 充份 的敏 大吸 所加 固化 在1- -36- 1273282 (34) 1 0份重量之範圍內更佳。 再者’有可能一起使用環氧樹脂與上述的胺基甲酸酯 丙烯酸酯型樹脂或聚酯丙烯酸酯型樹脂。在這些情況中, 車交佳地係一起使用光化輻射基聚合引發劑與光化輻射陽離 子聚合引發劑。 再者,在根據本發明的防眩光層中,有可能使用噁環 丁烷化合物。所使用的噁環丁烷化合物係那些具有包括氧 或硫之3 -員噁環丁烷環的化合物。在這些之中,以具有 包括氧之噁環丁烷環的化合物較佳。可將噁環丁烷以鹵素 原子、鹵烷基、芳基烷基、烷氧基、烷基氧基或乙醯氧基 取代。特殊的實例包括3,3-雙(氯甲基)噁環丁烷、3,3-雙( 碘甲基)噁環丁烷、3,3-雙(甲氧基甲基)噁環丁烷、3,3-雙( 苯氧基甲基)噁環丁烷、3 -甲基-3 -氯甲基噁環丁烷、3,3 -雙(乙醯氧基甲基)噁環丁烷、3,3-雙(氟甲基)噁環丁烷、 3 ,3-雙(溴甲基)噁環丁烷及3,3-二甲基噁環丁烷。再者, 在本發明可以接受任何各種單體、寡聚物及聚合物。 可在本發明使用的以紫外線輻射固化之樹脂的特殊實 例包括 A d e k a g p t 〇 m e 1· K R 或 B Y 系列之 K R - 4 0 0、K R - 5 5 0 、KR-566、KR567 及 BY-302B(全部係由 Asahi Denka Co·, Ltd.所製造的);Koei Hard A-10 1-KK、A-101-WS、 C-320、 C-401-N、 C-501、 M-101、 M-102、 T-102、 D-102 、NS-101、FT-102Q8、MAG]-P20、AG-106 及 M-101-C( 全部係由 K o e i C h e m i c a 1 C o ·,L t d .所製造的);S e i k a B e a ni PHC2210(S)、PHCX-9(K-3)、PHC2213、DP-10、DP-20、 -37- 1273282 (35) DP-30、 P1000、 PllOO、 P1200、 P1300、 P1400、 P1500、 P 1 60 0 及 SCR900(全部係由 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg· Co., Ltd.所製造的);KRM 7 0 3 3 、 KRM 7 03 9、KRM7130、KRM7131、U VECRYL2 92 0 1 及 UVECRYL29202(全部係由 Daicel UCB Co·,Ltd.所製造的) ;RC-5015、RC-5016、RC-5020、RC- 5 0 3 1、RC-5100、 RC-5102、RC-5120、RC-5122、RC-5152、RC-5171、RC-5180 及 RC-5181(全部係由 Dainippon Ink and Chemicals Inc-戶斤製造的); Orlex N o . 3 4 0 Clear(由 C h u g o k u Marine Paints,Ltd.所製造的);Sun rad H-601、RC-750、RC-700 、RC-6 00、RC- 5 00、RC-61 1 及 R C - 6 1 2 (全部係由 S any o Chemical I n d u s t r i e s L t d .所製造的);S P - 1 5 0 9 及 S P - 1 5 0 7 ( 雨者係由 S h o w a H i g h p o 1 y m e r C o .,L t d ·所製造的);R C C -]5 C (由 G ι· a c e J a p a n C o ·,L t d .所製造的);A r o n i c s M - 6 ] 0 0 、M- 8 0 3 0 及 M- 8 0 60 (全部係由 Toagosei Co., Ltd.所製造 的)。再者,有可能適合選擇及使用其它適當的市售產品 〇 在根據本發明的油墨中,有可能將先前技藝的熱塑性 樹脂或結合劑(如白明膠)或親水性樹脂與上述以光化輻射 固化之樹脂混合及使用所得的混合物。這些樹脂係以在分 子中具有極性基較佳。可以所列之- COOM、-OH、-NR2 、-NR3X、-S03M、-0S03M、-Ρ03Μ2 及-0Ρ03Μ(其中 Μ 代表鹵素原子、鹼金屬或銨基,X代表形成胺鹽之酸,及 R代表氫原子或烷基)作爲極性基。 -38- 1273282 (36) 將本發明所使用的上述光化輻射反應性化合物加以光 聚合之引發作用,或以其本身的光交聯反應。但是’常常 具有長的聚合誘發期及使聚合之引發作用延遲。因此’以 使用光敏感劑及光引發劑較佳,因此有可能增加聚合速度 〇 當根據本發明的油墨包含以光化輻射固化之樹脂時, 則有可能在曝光於光化輻射時使用光反應引發劑與光敏感 劑。 尤其所列之試劑可以係乙醯苯、二苯甲酮、羥基二苯 甲酮、麥克氏(Michler’s)酮、α -戊肟酯及噻噸酮和其衍 生物。再者,在以環氧丙烯酸酯爲主之樹脂合成期間使用 光反應性試劑時,則有可能使用敏感劑,如正丁胺、三乙 胺或三正丁膦。其中一種較佳的光敏感劑係lrgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals Inc·) 〇 再者,當使用以紫外線輻射固化之樹脂作爲以光化輻 射固化之樹脂時,則可將UV吸收劑以不阻礙上述以紫外 線輻射固化之樹脂的光固化之範圍倂入以紫外線福射固化( 之樹脂組成物中。 以使用有效吸收波長小於3 70毫微米之紫外線輻射及 使波長大於400毫微米之可見光的吸收減至最低的吸收劑 作爲UV吸收劑,得到好的液晶顯示特性。 在本發明所使用較佳的UV吸收劑的特殊實例包括( 但不限於此)以含氧二苯甲酮爲主之化合物、以苯並三口坐 爲主之化合物、以水楊酸醋爲主之化合物、以二苯甲酮|爲 -39- (37) 1273282 主之化合物、以丙錄酸氰酯爲主之化合物及以鎳複合物爲 主之化合物。 較佳地係使用以下述的通式(丨)代表的化合物作爲以 苯並三唑爲主之UV吸收劑。 通式(1)
尺4、 OH
WR1 3
-N
LV 其中Rr、R2、R3、I及R$可以相同或不相同,以万 分別代表氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、烷基、烯基、 芳基、烷氧基、醯氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、單 或二烷胺基、醯基胺基或5-或“員雜環系環基,以及瓦 將R4與R5互相組合,形成5 _或員碳環。 再者’上述的基可以具有視需的 、货·而文的取代基(類)。 在以下陳列根據本發明的υλ/职a _ J uv吸收劑的特殊實例。ϋ 是 本發明不限於此。 UV-1 : 2-(2,-羥基-5,、甲基苯基)苯幷三唑 UV,2: 2-(2、羥基,3,.5,-一特丁甘_一 / 一忙」基本卷)苯幷三唑 UV-3 · 2-(2、經基特丁其·5,由甘 J巷5 -甲基苯基)苯并三唑 UV-4 . 2-(2、控基·3’ 5,- 一特丁 I # 一知丁基本基)_5_氯基苯另 三D坐 1^-5.2-(2’-經基-3’-(3,’4”5”6,,咖^~ ,,5,6 —四氫酞醯亞胺基甲 基)-5’-甲基苯基)苯并三唑 UV-6: 2-甲撐雙^(^㈣甲基丁基卜叩心苯并 -40- (38) 1273282 三唑-2-基)酚) UV-7 : 2-(2’-經基- 3’-特丁基- 5’ -甲基苯基)-5-氯基苯 并三唑 U V - 8 : 2 - (2 Η -苯並二D坐-2 -基)-6 -(直鏈及側鏈十二院 基)-4-甲酚(由 Ciba-Geigy Corp·所製造的 T1NUVIN 171) 1^-9:3-[3-特丁基-4-羥基-5-(氯基-2:9-苯並三唑-2-基)苯基]丙酸辛酯與3-[3-特丁基-4-羥基-5-(5-氯基- 2H-苯 並三唑-2-基)苯基]丙酸2-乙己酯之混合物(由Ciba-Geigy Corp.所製造的 TINUVIN 109) 再者,較佳地係使用以下述的通式(2)代表的化合物 作爲以二苯甲酮爲主之UV吸收劑。 通式(2)
其中Y代表氫原子、烷基、烯基、烷氧基及苯基, 及烷基、烯基及苯基可以具有取代基(類);A代表氫原子 、fcx甚、細空、基、运垸基、院鐵基、院磺醯基或一 CCKNHhq ; D代表可以具有取代基的烷基、烯基或苯基 ;m及η分別代表1或2。 在上述的烷基代表例如具有至多24個碳原子之直鏈 或支鏈脂肪族基;烷氧基代表例如具有至多1 8個碳原子 之烷氧基;烯基代表例如具有至多1 6個碳原子之烯基, 如芳基或2-丁烯基。再者,以例如所列之鹵素原子(如氯 -41 - 1273282 (39) 原子、溴原子或氟原子)、羥基及苯基(可將該苯基以烷基 或鹵素原子取代)作爲烷基、烯基及苯基之取代基。 將以通式(2)代表的以二苯甲酮爲主之化合物的特殊 實例展示如下。但是,本發明不限於此。 UV-10: 2,4-二羥基二苯甲酮 UV-1 1 : 2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮 UV-12 : 2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮 UV-13:雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯醯基苯基甲烷) 在本發明所使用的較佳的UV吸收劑包括以苯並三唑 爲主之UV吸收劑及以二苯甲酮爲主之UV吸收劑.,其展 現高透明度及使偏光板與液晶降解減至最小的極佳效應。 在這些之中,以使用以苯並三唑爲主之u V吸收劑更佳, 其展現較不希望的著色作用。 再者,以在JP-A第2 0 0 1 - 1 8 7 8 3 5號所述具有至少9.2 之分布係數的UV吸收劑加強載體之表面品質及展現極佳 的塗料特性。以使用至少1 〇·丨之分布係數的UV吸收劑 特別佳。 ~ 再者’較佳地係使用以J p - A第6 - 1 4 8 4 3 0號所述之通 式(2)代表及以JP-A第2000- 1 5 603 9號所述之通式(3)、 (6 )及(7 )代表的巨分子U V吸收劑(或紫外線輻射吸收聚合 物)。作爲巨分子uv吸收劑之PUVA_3〇M(由〇tsuka Chemical Co.,Ltd.所製造的)係市售商品。 再者,還爲了加強以噴墨系統所形成的防眩光層的耐 熱性,故可以:¾擇及使用不會使光固化反應延遲的抗氧化 -42- 1273282 (40) 劑。實例包括受阻酚衍生物、硫代丙酸衍生物及亞磷酸鹽 衍生物。尤其所列之抗氧化劑係例如4,4,-硫代雙(6 _特丁 基-3-甲基酚)、4,4’-丁叉雙(6-特丁基-3_甲基酚)、 參(3,5-二特丁基羥苄基)異氰尿酸鹽、2,4,6-參(3,5-二 特丁基-4-羥苄基)釆及4-羥基- 3,5-二特丁基苄基磷酸二— 十八烷酯。 較佳地係將抗靜電劑(如由Sn02、ITO或ZnO所組成 的導電小微粒與交聯之陽離子聚合物粒子)倂入根據本發 明的油墨中。再者,可將這些化合物倂入提供在透明基板 上的下述之硬塗層中。 在本發明以噴墨系統所形成的防眩光層包含以光化輻 射固化之樹脂時,則較佳的光化輻射曝光法係在以油墨滴 沉積在透明基板之後立即以光化輻射曝光。 如本文所述之立即在以油墨滴沉積在透明基板之後係 指在沉積油墨滴之後的時間,其係以0.0 0 1 - 2.0秒較佳, 並以0.0 0 1 - 1 · 0秒更佳。由於以下的理由,故〇 · 〇 〇 1秒或 更短的曝光源的曝光間隔不理想。噴嘴區段過份接近曝光 源。因此使噴墨頭受到以固化反應所形成的昇華物質污染 ,並使噴嘴具有受到阻塞的傾向,由於漫射在油墨噴出區 段的曝光光線。再者,當曝光源的曝光間隔超過2 · 0秒時 ,則其變得不易形成以本發明指定希望的粗糙化結構,由 於沉積之油墨滴的流動及形狀變化。 在本發明的噴墨系統中,爲了使達到噴嘴區段的上述 漫射光線減至最低,故較佳地係將光化輻射曝光區段排列 -43- 1273282 (41) 在使得光化輻射不直接在噴墨頭的噴 置上。再者,較佳地係提供使得曝光 墨頭的噴嘴區段上起作用的遮光板。 再者,可以使沉積之油墨滴的流 望的粗糙化結構的這種程度進行在油 光化輻射曝光。換言之’油墨滴可以 這些情況中,有可能以曝光於使用單 輻射源的光化輻射使油墨滴完全固化 使以光化輻射在噴墨頭的噴嘴區段上 減至最低。 可在本發明使用的光化輻射包括 及7射線。有可能使用沒有任何限制 以光化輻射固化之樹脂(其係提供防目] 可。在這些輻射之中,以紫外線輻射 在這些輻射之中,以紫外線輻射更佳 理及可輕易獲得高能量。可以使用任 射即可的來源作爲紫外線輻射來源, 射反應性化合物。例如,有可能使用 、高壓汞燈、超高壓汞燈、碳弧燈、 。此外,也有可能使用ArF準分子雷 、準分子燈或同步輻射。曝光條件係 但是曝光量係以至少1毫焦耳/平: 10, 〇〇〇毫焦耳/平方公分更佳,並以ί 公分最佳。 嘴區段上起作用的位 之光化輻射不會在噴 動性降低,以形成希 墨滴沉積之後立即的 具有半固化狀態。在 獨排列在下游的光化 。有可能以這種方式 的作用所造成的阻塞 紫外線輻射、電子束 的輻射,只要其活化 匕光特性之組成物)即 及電子束較佳,以及 ’因爲可將其輕易處 何只要產生紫外線輻 以其光聚合紫外線輻 低壓汞燈、中壓汞燈 金屬鹵化物燈或氣燈 射、KrF準分子雷射 隨每一種燈而改變, 与公分較佳,以2 〇 _ '『LOOO毫焦耳/平方 - 44- (42) 1273282 此外,有可能以相同的方式使用電子束。可以所列的 那些具有50-l,000keV能量之電子束作爲電子束,並以 100-3 00keV較佳,其係自各種電子束加速器釋出的能量 ,如 Cockroft-Walton 型、Van de Gi-aff 型、共振變壓型 、絕緣核心變壓器型式、直線型、地拉米(dynmitron)型及 高頻率型。 在本發明的光化輻射曝光期間的室內氧濃度係以至多 1 %更佳。 再者,爲了以光化輻射有效地進行固化反應,故有可 能將透明基板加熱。未特別限制加熱法,但是以使用加熱 板、加熱滾筒、熱頭或其中以熱空氣吹在沉積之油墨滴表 面上的方法較佳。再者,可以使用在噴墨噴出區段中的整 個透明載體反面上使用的支撐滾筒作爲加熱滾筒的這種方 式進行連續的加熱。 通常未指定加熱溫度,因爲其係隨所使用的以光化輻 射固化之樹脂型式而改變,但是以在不會引起透明基板變 形的範圍內的溫度較佳,以3 0-20Gt:較佳,以5 0- 1 2 0 T: 更佳,並以7 0 -1 Q 0 t:最佳。 現在將說明根據本發明的熱固化樹脂。 可以所列之不飽和聚酯樹脂、環氧樹脂、乙烯基酯樹 脂、酚樹脂、熱固化聚醯亞胺樹脂及熱固化聚醯胺基醯亞 胺作爲可在本發明使用的熱固化樹脂。 不飽和聚酯樹脂的實例包括以鄰酞酸爲主之樹脂、以 異酞酸爲主之樹脂、以對酞酸爲主之樹脂、以雙酚爲主之 -45- 1273282 (43) 樹脂、以丙二醇-馬來酸爲主之樹脂、低苯乙烯揮發性樹 脂(已以二環戊二烯或其衍生物引入不飽和聚酯組成物, 或加入膜成形蠟化合物,以熱塑性樹脂(例如,聚醋酸乙 烯酯樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚苯乙烯及不飽和聚 酯)加入低收縮樹脂的方式加以使分子量降低)、反應性樹 脂(以直接溴化不飽和聚酯(使用Br2)或以HET酸與二溴基 新戊二醇的共聚合所製得的)、以鹵化物(如石蠟氯或四溴 基雙酚)、三氧化銻與磷化合物之組合物、使用氧化鋁作 爲添加劑的加成型阻燃劑樹脂、經由聚胺基甲酸酯與矽酮 之雜化反應或經由VPN反應所製得的硬樹脂(具有高強度 、高彈性模量及高伸長度)。 環氧樹脂的實例包括雙酚A型樹脂、酚醛淸漆酚型 樹脂、雙酚F型樹脂、含有溴化雙酚A之以縮水甘油醚 爲主之環氧樹脂、以縮水甘油胺爲主之樹脂、以縮水甘油 酯爲主之樹脂、脂環系樹脂及含有雜環系環氧化物爲主之 化合物的特殊的環氧樹脂。 可以例如所列之以溶解在單體中(如苯乙烯寡聚物(其 通常係以環氧樹脂及不飽和單元酸進行開環加成反應的這 種方式所製備的)所製備的產物作爲乙烯基酯樹脂。再者 ,所列之實例係在分子末端或側鏈上具有乙烯基及含有乙 烯基單體的特殊型式。這些樹脂的實例包括以雙酚爲主之 樹脂、以酚醛淸漆爲主之樹脂及以溴化雙酚爲主之樹脂。 特殊的乙烯基酯樹脂的實例包括以乙烯基胺基甲酸酯爲主 之樹脂、異氰尿酸乙烯基爲主之樹脂及以側鏈乙烯基酯爲 -46- 1273282 (44) 主之樹脂。 經由使用酚及醛作爲原料的聚濃縮作用製備酚樹脂, 並將其區分成甲階酚醛樹脂型及酚醛淸漆型。
熱固化樹脂的實例包括以馬來酸爲主之聚醯亞胺(如 聚馬來醯亞胺基胺、聚胺基雙馬來醯亞胺、雙馬來醯亞胺 基· 〇,0 ’ -二烯丙基雙酚A樹脂或雙馬來醯亞胺基三哄樹脂 )、以納迪酸(nadic acid)改良之聚醯亞胺及具乙炔末端之 聚醯亞胺。 再者’將一些上述以光化輻射固化之樹脂作爲熱固化 樹脂使用。 可在由根據本發明的熱固化樹脂所組成的油墨中適當 地使用抗氧化劑及UV吸收劑,彼等係在由以光化輻射固 化之樹脂所組成的油墨中所述之試劑。
當本發明以噴墨系統所形成的防眩光層包含熱固化樹 脂時’則較佳地係在以浊墨滴沉積在透明基板之後立即進 行的加熱過程作爲加熱法。 如本發明所述之立即在以油墨滴沉積在透明基板之後 係指在沉積油墨滴之後的時間。尤其較佳地係在沉積油墨 滴時或在沉積油墨滴之後5秒之內開始加熱。更佳地係在 沉積油墨滴之後〇 · 0 〇 1 - 2.0秒開始加熱。當加熱間隔係 0.0 0 1秒或更短時’則噴嘴區段過份接近加熱區段。因此 ,當熱傳送至噴墨頭區段時,則在噴嘴區段發生固化,造 成噴嘴阻塞。因此需要留意。再者,當加熱間隔超過5·〇 秒時’則其變得不易形成以本發明指定希望的粗糙化結構 -47- 1273282 (45) ,由於沉積之油墨滴的流動及形狀變化。 在本發明的噴墨系統中,爲了使上述的加熱期間傳送 至噴嘴區段的熱減至最低,故較佳地係將加熱區段排列在 使上述的加熱區段不直接影響噴墨頭的噴嘴區段的位置上 〇 未特別限制加熱法。但是,以使用加熱板、加熱滾筒 、熱頭或其中以熱空氣吹在沉積之油墨滴表面上的方法較 佳。再者’可以使用排列在整個油墨噴出區段的透明載體 反面上的支撐滾筒作爲加熱滾筒的這種方式進行連續的加 熱。未特別指定加熱溫度,因爲其係隨所使用的熱固化樹 脂型式而改變。但是以在不會引起透明基板變形的範圍內 的溫度較佳,及以3 0 - 2 0 0 °C較佳,以5 0 - 1 2 0 °C更佳,並 以7 0-10CTC最佳。 在根據本發明的油墨中,可以使用兩種上述以光化輻 射固化之樹脂及熱固化樹脂作爲提供防眩光特性之組成物 。但是,以使用以光化輻射固化之樹脂較佳。 若必要時,可將溶劑倂入根據本發明的上述油墨中。 例如’可將上述以光化輻射固化之樹脂單體組份或熱固化 樹脂單體組份溶解或分散在以水爲主之溶劑中。或者可以 使用有機彳谷劑。以選擇及使用那些低沸點或高沸點的溶劑 作爲有機溶劑。爲了控制油墨黏度,故較佳地係適當地測 定油墨的加入量、型式及組成物。 可在根據本發明的油墨中使用的溶劑實例包括醇(如 甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇或丁醇)、酮(如丙酮、甲乙 -48- 1273282 (46) 酮或環己酮)、芳族烴(如苯、甲苯或二甲苯)、乙二醇(如 乙二醇、丙二醇或己二醇)、乙二醇醚(如乙基溶纖劑、丁 基溶纖劑、乙基山梨醇、丁基山梨醇、二乙基溶纖劑、二 乙基山梨醇或丙二醇單甲醚)、酯(如N -甲基批D定院酮、二 甲基甲醯胺、乳酸甲酯、乳酸乙酯、醋酸甲醋、醋酸乙酯 或醋酸戊酯)、醚(如二乙醚)及水。可以單獨使用這些溶 劑或使用至少二種型式之組合物。再者’以那些在分子中 具有醚鍵之溶劑特別佳,同時也以使用乙二醇醚較佳。 尤其以所列之下述溶劑作爲乙二醇醚。但是’本發明 不限於此。可以所列之丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、丙 二醇單丁醚、二甘醇二甲醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲 醚Ac、乙二醇單丁醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚Ac 及乙二醇二乙醚作爲溶劑。附帶說明以Ac代表醋酸酯。 在根據本發明的油墨中,在這些溶劑之中’以沸點不超過 1 0 0 °C之溶劑較佳。 現在將說明使用本發明的噴墨系統形成粗糙化結構的 較佳的具體實施例。 其中一種形成具有根據本發明的粗糙化結構之防眩光 層的較佳的形成法係其中以噴出至少兩種折射率不同的油 墨滴型式形成上述層的方法。更詳細地係使用兩種在固化 之後會在5 5 0毫微米下得到至少0.0 1之折射率差異的油 墨滴型式有可能形成展現極佳的可視度的防眩光層。較佳 地係組合會得到〇·〇3-1 ·0之折射率差異的油墨。在根據本 發明的油墨中,未特別限制滿足上述條件的方法。有可能 -49 - 1273282 (47) 以選擇或控制例如以光化輻射固化之樹脂及熱固化樹脂的 型式和加入的量、非揮發性有機溶劑的型式和加入的量及 其它的添加劑型式和加入的量達到希望的折射率差異。 其它形成具有根據本發明的粗糙化結構之防眩光層的 較佳的形成法如下。較佳地係以噴出至少兩種粒子直徑不 同的油墨滴型式形成上述的層。再者,更佳地係在使用大 直徑的油墨滴在透明基板上形成微視粗糙化結構之後,使 用直徑比上述的油墨滴更小的油墨滴形成更微視粗糙化結 構。 另一個形成具有根據本發明的粗糙化結構之防眩光層 的較佳的形成法如下。較佳地係以噴出至少兩種在其中各 自具有固體部位密度不同的油墨滴型式形成上述的層。不 同的固體部位密度有可能以其改變在透明基板上所形成的 微視粗糙化結構的高度或直徑。可利用該特性在較大的凸 面結構上形成較小的凸面結構。較佳地係可以使用這些結 構形成能夠顯示詳細影像的防眩光層。 可以改變漶墨滴的粒徑及改變其固體部位密度的組合 物有效地應用於本發明。 圖7(3)及7(b)係展示一個其中在使用直徑比較大的油 墨滴形成微視粗糙化結構7 1之後,使用直徑比上述之油 墨滴更小的油墨滴形成更微視粗糙化結構7 2之實例的槪 要圖示。 圖7(a)係展示一個其中在使用黏度比較低的油墨形成 複合式火山型凸面區段7 1之後,使用表面及無油墨滴沉 -50- 1273282 (48) 積區段形成微視凸面區段72之實例,而圖7(b)係展示一 個其中在油墨滴與基板表面之間的接觸角受到控制及在形 成球形的凸面區段7 1 ’之後,在表面及無沉積區段上形成 微視凸面區段7 2之實例。 在本發明有可能藉由使用具有不同直徑的油墨滴形成 微視粗糙化結構的方式使干擾條紋減至最低及加強顯示器 裝置的可視度。每一個油墨滴體積係以0.1 -1 0 0微微升較 佳,以0.1-50微微升更佳,並以0.1-10微微升最佳。當 使用至少兩種不同尺寸的油墨滴型式時,則平均直徑較大 的油墨滴對平均直徑較小的油墨滴之體積比係以0.1 - 5 0 體積%較佳,以1-60體積%更佳,並以3-50體積%最佳.。 更佳的具體實施例係組合至少三種不同體積的油墨滴型式 〇 再者,當使用至少雨種油墨滴型式時,則有可能使用 至少兩種固體濃度不同的油墨滴。例如,較佳地係主要在 稍後射出之油墨滴較小的固體濃度比油墨滴較大的該濃度 更小。以適當地控制如以上的兩種油墨滴型式的固體濃度 有可能輕易控制微視粗糙化結構的形成與淄墨滴彤狀。 再者,在本發明以組合不同體積的油墨滴形成粗糙化 結構時,則較佳地係在透明基板上沉積較大的油墨滴之後 ,接著將較小的油墨滴沉積在其上。在沉積較大的油墨滴 之後,可將較小的油墨滴沉積在其上,同時使經沉積之較 大的油墨滴尙未固化。但是,在本發明較佳地係在沉積較 大的油墨滴之後’使經沉積之油墨滴完全固化,同時曝光 -51 - 1273282 (49) 於光化輻射,或加以熱處理或半固化,並接著將較小的油 墨滴沉積在其上。 在本發明形成粗糙化結構的防眩光層的另一個較佳的 方法係油墨滴包含直徑比上述的油墨滴更小的小微粒° 在本發明可以所列之無機或有機小微粒作爲可倂入 '油 墨滴中的小微粒。 較佳的無機小微粒的實例包括含有矽、二氧化矽 '氧 化銘、氧化銷、碳酸15、滑石粉、黏土、熘燒局嶺土、烟 燒矽酸鈣、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂及磷酸鈣之化合 物。更佳的小微粒實例包括含有矽及氧化鉻之無機化合物 。在這些之中,以使用二氧化矽最佳。 可以使用市售商品作爲二氧化矽小微粒,如 Aerosil R972 、 R972V、 R974、 R812、 200、 200V、 300、 R202、 0X5 0 或 TT660(全部係由 Nippon Aerosil Co.; Ltd·所製造 的)。 可以使用市售商品作爲氧化鉻小微粒,如 Aerosil R976及R811(兩者係由Nippon Aerosil Co·,Ltd.戶斤製造的 )0 再者,可以所列之聚甲基丙烯基丙烯酸甲酯樹脂狀小 微粒、以丙烯基苯乙烯爲主之樹脂狀小微粒、聚甲基丙烯 酸甲酯樹脂狀小微粒、以矽爲主之樹脂狀小微粒、以聚苯 乙燃爲主之樹脂狀小微粒、聚碳酸酯樹脂狀小微粒、以苯 並胍胺爲主之樹脂狀小微粒、以蜜胺爲主之樹脂狀小微粒 、以聚烯烴爲主之樹脂狀小微粒、以聚酯爲主之樹脂狀小 -52- (50) 1273282 微粒、以聚醯胺爲主之樹脂狀小微粒、以聚醯亞胺爲主之 樹脂狀小微粒或以聚氟化乙烯爲主之樹脂狀小微粒作爲有 機小微粒。 在本發明所使用的小微粒平均直徑係以0.0 01-1 0微 米較佳,以0 . 〇 〇 5 - 3微米更佳,並以0.0卜1微米最佳。可 以倂入至少兩種粒子直徑及折射率不同的小微粒型式。 在本發明形成具有粗糙化結構之防眩光層的另一個較 佳的形成法係其中油墨滴包含直徑比上述的油墨滴更小的 液體小微滴。 如本文所述之液體小微滴係以以下的方式存在於油墨 中較佳。上述直徑比油墨滴更小的液體油墨滴係以存在於 相分離狀態或乳化狀態之油墨中較佳。較佳地係將上述的 液體小微滴不與油墨的主要組份完全混合。再者,在將油 墨固化之後,在5 5 0毫微米所得之折射率與油墨滴介質之 折射率的差異係以至少〇.〇1較佳,以〇.〇卜2.0更佳,以 0.0 3 -1 . 0 最佳。 當在油墨滴中使用上述的小微粒時,則可能發生油墨 頭阻塞。但是,以使用液態的小微粒最佳,由於發生上述 的阻塞現象最小。再者,較佳地係液體小微滴包含可固化 組份及在沉積之後固化。使用這些組份有可能形成更微視 的粗糙度及引起光散射效應,因此可達到加強可視度。 爲了製備根據本發明的液體小微滴,故最佳地係使用 金屬烷醇鹽或其水解產物或部份聚合產物。 可以所列之Si、Ti及Zr作爲金屬原子。可在本發明 -53- 1273282 (51) 使用的金屬烷醇鹽的特殊實例包括(但不限於此)矽烷偶合 齊!I (如四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷 或二甲基乙氧基矽烷)、四異丙基鈦、四丁基鈦、四丁基 锆、四異丙基鉻及四乙氧基鈦。在將油墨滴沉積在透明基 板上之後,將這些金屬烷醇鹽以固化處理固化,如曝光於 光化輻射,因此有可能形成隨型式而定的折射率不同的粗 縫化結構。 現在將說明本發明的防眩光膜的其它組份。 在本發明的防眩光膜中,有可能使用噴墨系統直接在 透明基板上形成防眩光膜。但是,更佳地係在形成至少一 層硬塗層之後,在所得的硬塗層(類)的表面上形成粗糙化 結構的防眩光層。 較佳地係有可能在硬塗層中使用與那些在油墨中所使 用相同的熱固化樹脂或以光化輻射固化之樹脂。在這些之 中,以紫外線輻射之固化樹脂特別佳。再者,在形成硬塗 層期間,除了每一個上述的樹脂之外,有可能適合加入光 反應引發劑、光敏感劑、抗氧化劑、UV吸收劑、抗靜電 劑、無機小微粒及有機小微粒,其與那些就油墨所述的試 劑相同。 再者,在本發明的硬塗層可由數層所組成的。但是, 較佳地係以增塑劑倂入以油墨滴沉積之硬塗層(類)的最上 層中。 可在硬塗層中使用的較佳的增塑劑實例包括以磷酸酯 爲主之增塑劑、以酞酸酯爲主之增塑劑、以苯偏三酸酯爲 -54- 1273282 (52) 主之增塑劑、以苯均四酸酯爲主之增塑劑、以乙醇酸酯爲 主之增塑劑、以檸檬酸酯爲主之增塑劑及以聚酯爲主之增 塑劑。 以使用例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、二苯基磷酸 甲苯酯、二苯基磷酸辛酯、聯苯磷酸二苯酯、磷酸三辛酯 及磷酸三丁酯作爲以磷酸酯爲主之增塑劑較佳。以使用酞 酸二乙酯、酞酸二甲氧基乙酯、酞酸二甲酯、酞酸二辛酯 、酞酸二丁酯、酞酸二-2-乙己酯、酞酸丁基苄酯、酞酸 二苯酯及酞酸二環己酯作爲以酞酸酯爲主之增塑劑較佳。 以使用苯偏三酸三丁酯、苯偏三酸三苯酯及苯偏三酸三甲 酯作爲以苯偏三酸酯爲主之增塑劑較佳。以使用苯均四酸 四丁酯、苯均四酸四苯酯及苯均四酸四乙酯作爲以苯均四 酸酯爲主之增塑劑較佳。以使用三醋酸甘油酯、三丁酸甘 油酯、乙醇酸乙酞基乙酯、乙醇酸甲酞基乙酯及乙醇酸丁 酞基丁酯作爲以乙醇酸酯爲主之增塑劑較佳。以使周檸檬 酸三甲酯、檸檬酸三正丁酯、檸檬酸乙醯基三乙酯、檸檬 酸乙醯基三正丁酯及檸檬酸乙醯基三正(2 -乙己基)酯作爲 以檸檬酸酯爲主之增塑劑較佳。其它的羧酸酯實例包括油 酸丁酯、蓖麻酸甲基乙醯酯、癸二酸二丁酯及各種苯偏三 酸酯。 可以使用二元酸(如脂肪族二元酸、脂環族二元酸或 芳族二元酸)與乙二醇之共聚物作爲以聚酯爲主之增塑劑 。未特別限制脂肪族二元酸。可以使用己二酸、癸二酸、 酞酸、對酞酸及1,4-環己基二羧酸。可以使用乙二醇、二 -55- 1273282 (53) 甘醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁 二醇、1,3-丁二醇 及1,2-丁二醇作爲乙二醇。可以單獨使用這些二元酸或乙 二醇,或使用至少兩種型式之組合物。 以使用在日本專利申請案第2 0 0 0 -3 3 8 8 8 3號所述之以 環氧爲主之化合物、以松香爲主之化合物及具有添加劑之 纖維素酯(如酚醛淸漆型環氧樹脂、甲酚醛淸漆型環氧樹 脂或酮樹脂)較佳。 上述的化合物係取自 Arakawa Chemical Industries,
Ltd·以KE-6 04及KE-610爲產品名稱之市售商品,其分別 具有 23 7及 170之酸價。此外,取自 Arakawa Chemical Industries,Ltd·的是分別具有8及〇之酸價的KE-100及 KE- 3 5 6,其係松香酸、脫水松香酸與對星酸之混合物的酯 類。再者,上述的松香酸、脫水松香酸與對星酸之混合物 係取自 H a r i m a C h e m i c a 1 s,111 c ·以 G - 7 及 H a t ο 1 R - X 爲產品 名稱之市售商品,其分別具有]6 7及1 6 8之酸價。 再者,環氧樹脂係取自 Asahi Ciba Co., Ltd.以 Araldide EPN1179 及 Araldide AER260 爲產品名稱之市售 商品。 酮樹脂係取自 Hitachi Chemical Co.,Ltd.以 H ilack 1 10及Hi lack 1 1 0Η爲產品名稱之市售商品。 已知係Topi er之對甲苯磺醯胺樹脂係取自Fuji A mido Chemical Co.,Ltd.之市售商品。 較佳地係在硬塗層的最上層(在其上沉積形成防眩光 層的油墨滴)包含〇 · 1 -1 0重量°/。之增塑劑量。例如,較佳 -56- 1273282 (54) 地係將增塑劑事先倂入上述硬塗層之塗料組成物中。或者 在塗佈硬塗層之前,有可能將增塑劑塗覆或黏附於基板表 面上。以這些方式改進在固化之後的油墨滴的黏附特性。 以適當地選擇及使用例如烴、醇、酮、酯及乙二醇醚 作爲在根據本發明塗佈硬塗層期間的溶劑。再者,可在混 合物時使用這些溶劑。較佳地係使用包括丙二醇單烷基( 具有1-4個碳原子)醚或丙二醇單烷基(具有1-4個碳原子) 酸酯之溶劑,以至少5重量%的量較佳,並以5 - 8 0重量% 更佳。 可以使用常係本技藝已知的凹板塗佈器、旋轉塗佈器 '網棒塗佈器、滾筒塗佈器、逆向塗佈器、擠壓塗佈器及 $氣刮刀塗佈器作爲在透明基板上塗覆由上述組成物所組 成的硬塗層液體塗料組成物之塗佈器。以塗佈量依慣例得 到5-3 0微米之濕層厚度,並以得到1〇_2〇微米之濕層厚 度較佳。塗佈速度係以1 〇 - 6 0公尺/分鐘較佳,而乾燥的 層®度係以1 - 1 0微米較佳。 較佳地係將已塗佈及乾燥之硬塗層組成物以曝光於光 化輻射(如紫外線輻射或電子束)固化或加以熱處理。從以 紫外線輻射固化之樹脂的固化效率及作用效率爲觀點而言 ’曝光於上述的光化輻射的曝光期係以0.1 -3 00秒較佳, 並以〇 · 1-1 〇秒更佳。 在本發明其中已使用上述的方法塗覆在透明基板上的 硬塗層尙未固化或完全固化的任何一種情況中,可以使用 噴_系統沉積形成防眩光層的油墨滴。但是,較佳地係在 -57 - 1273282 (55) 固化硬塗層之後以沉積油墨滴形成粗糙化結構。特別佳地 係在將硬塗層半固化時,則以油墨滴沉積在半固化層表面 上的方式形成粗糙化結構。以這些方式輕易形成微視粗糙 度及達到極佳的生產力。再者,有可能在粗糙化結構區段 與硬塗層表面之間加強黏附性。 再者,較佳地係在沉積形成防眩光層之油墨滴之前, 先將已使用上述的方法塗覆在透明基板上的硬塗層表面加 以電漿處理,使其有可能形成更微視粗糙化結構。特別佳 地係使表面在室壓下加以電漿處理。有可能使用含有稀有 氣體(如氦或氬)或放電氣體(如氮或空氣)及若必要時至少 其中一種氧、氫、氮、一氧化碳、二氧化碳、一氧化氮、 二氧化氮、水蒸氣、甲烷或四氟化甲烷之反應氣體達到表 面修改作用。參考J P - A第2 0 0 0 - 3 5 6 7 1 4號的說明,有可 能在硬塗層表面上施加電漿處理。 較佳地係如下製備防眩光膜。在透明基板上塗覆硬塗 層及接著將其乾燥之後,使用根據本發明的噴墨系統形成 粗糙化結構的防眩光層,再者,在防眩光層上提供防反射 層或污點減少層。 較佳地係以數種折射率不同的層塗覆在防眩光層的方 式形成根據本發明的防反射層。再者,較佳地係將高折射 率層及低折射率層以所述之次序塗佈。以在其中的金屬或 化合物量約略測定折射率的大小。例如,以Ti得到高折 射率,但是以S i得到低折射率。以含有F之化合物得到 更低的折射率。 -58- 1273282 (56) 使用這些折射率的組合率設定折射率。有可能計算以 光譜反射比的測定爲基準之折射率及層厚度。 本發明的防眩光膜包含在其上具有防眩光層之透明基 板(載體)。較佳地係使用光學干擾及同時考慮折射率、層 厚度、層數及層次序在上述的防眩光層上塗覆另外的層, 以降低折射。防反射層係由組合折射率比載體更高的層及 折射率比載體更低的層所組成的。特別佳的防反射層係由 至少三種折射率不同的層所組成的。以使用如以下三種不 同的折射率的層構成的防反射層較佳。從載體面起,將中 折射率層(該層的反射率比載體或防眩光層更高,並比高 折射率的層更低)/高折射率層/低折射率層以該次序塗覆。 再者,以使用由至少四層所組成的反射層較佳,其中交替 塗覆至少兩層局折射率層及至少兩層低折射率層。 再者’若必要時’較佳地係在低折射率層的最上層上 進一步提供污點減少層,所以可輕易擦拭污點及指紋。在 污點減少層中,以使用含氟之有機矽烷化合物較佳。 有可能使用上述的塗料系統形成根據本發明的防反射 層。再者,有可能使用大氣壓電漿處理或乾處理(如CVD) 形成金屬氧化物層(Si〇2、Ti〇2、Ta2〇5、ZrO、Sn〇2及 ITO)。 根據本發明的高折射率層以包含氧化鈦較佳,可將這 些以小微粒形式加入。但是,以塗佈含有有機鈦化合物或 其水解產物之單體或寡聚物之組成物及接著乾燥所得塗層 的方式形成折射率1 . 5 5 - 2.5的更佳的層。 -59- (57) 1273282 在本發明所使用的有機鈦之單體及寡聚物較佳的實例 包括 Ti(OCH3)4、Ti(OC2H6)4、Ti(0-n-C3H7)4、Ti(〇-i-
C3H7)4、Ti(0-n-C4H9)和 Ti(0-n-C3H7)之二聚物-十聚物、 Ti(0-i-C3H7)之一聚物十聚物及Ti(0-n-C4H9)之二聚物_ 十聚物。可以單獨使用這些型式或使用至少兩種型式的組 合物。在這些之中,以 Ti(0-n-C:3H7)、Ti(〇-i-C;3H7)、 丁1(0-11-04:«9)和1^(0-11-(:31^7)之二聚物-十聚物及1^(0-11-C4H9)之二聚物-十聚物特別佳。 有機鈦化合物或其水解產物之單體或寡聚物之比例係 以10.0-98.0%之倂入液體塗料組成物中的固體重量較佳, 以50-90重量%更佳,並還以55-90重量%更佳。除了這 些之外,較佳地係也以有機鈦化合物(以交聯已水解之有 機鈦化合物所製得的)或氧化鈦小微粒加入塗料組成物中
再者’本發明的液體塗料組成物包含上述有機鈦化合 物的單體或寡聚物部份或完全水解的產物。有機鈦化合物 的單體或寡聚物經由自身濃縮作用進行交聯,形成網連結 結構。爲了加強上述的反應,故有可能使用催化劑與硬化 劑,其包括金屬螯合化合物、有機金屬化合物(如有機羧 酸鹽)、具有胺基之有機矽化合物及在曝光時的酸產生劑( 光解型酸產生劑)。在這些催化劑及硬化劑之中,以鋁螯 合化合物及光解型酸產生劑特別佳。鋁螯合化合物的實例 包括乙醯醋酸乙酯二異丙酸鋁、乙醯醋酸三乙酯鋁、乙醯 醋酸烷基酯二異丙酸鋁、單乙醯基丙酮酸鋁乙醯醋酸雙乙 -60- 1273282 (58) 酯及三乙醯基丙酮酸鋁。可以例如所列之六氟磷 苯基錢、其它的鳞鹽及六氟磷酸三苯基鳞之鹽類 型酸產生劑。 在防反射層的塗料組成物中的固體比例係. 重量%較佳。 可以使用以丙烯基或甲基丙烯基爲主之光化 性化合物(其與那些在油墨中所使用的化合物相|ϊ 合劑,並包含至少兩種可聚合基,如乙烯基、烯 烯醯基、甲基丙烯醯基、異丙烯基、環氧基或噁 ,並在曝光於光化輻射、以環氧化物爲主之光化 性化合物或以噁環丁烷爲主之光化輻射反應性化 成交聯結構或網結構。這些化合物包括單體、寡 合物。從聚合速度與反應性的觀點而言,在這些 中,以丙烯醯基、甲基丙烯醯基或環氧基較佳。 單體或寡聚物更佳。再者,以使用在上述油墨及 所使用的以光化輻射固化之樹脂較佳。再者,還 溶性丙烯基樹脂較佳。 較佳地係也使用醇溶性丙烯基樹脂作爲在含 物的中-高折射率層中的結合劑,使其有可能製 層及更均勻的厚度。尤其使用(甲基)丙烯酸烷基 或(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(如丙烯酸正丁酯 異丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯及甲 丙酯)及共聚物。未特別限制其共聚合組份。 Dianar BR-50、BR-5 1、BR - 52、BR-60、BR-64、 酸苄基三 作爲光解 ΡΛ 0.5-20 輻射反應 司)作爲結 丙基、丙 環丁烷環 輻射反應 合物時形 聚物及聚 活性基之 以多官能 硬塗層中 以使用醇 有鈦化合 備高折射 酯聚合物 、丙烯酸 基丙烯酸 可以使用 B R - 6 5、 -61 - 1273282 (59) BR-70、BR-73、BR-75、BR-76、BR-77、BR-79、BR-80 、BR-82、BR-83、BR-85、BR-87、BR-88、BR-89 > BR-90、BR-93、BR-95、BR-96、BR-100、BR-101、BR-102 、BR-105、BR-107、BR-108、BR-112、BR-113、BR-115 、BR-1 16、BR-1 17 及 BR-1 18(全部係由 Mitsubishi Rayon Co·, Ltd.所製造的)作爲市售商品。有可能加入作爲中-高 折射率層之結合物的這些單體化合物。也有可能以改變結 合劑的加入比例控制折射率。 較佳地係以滑動劑加入低折射率層中。有可能以提供 滑動性加強磨蝕阻力。使用矽酮油或蠟化合物作爲滑動劑 〇 尤其較佳地係可以使用高碳脂肪酸和其衍生物(如山 窬酸、硬脂酸醯胺及十五烷酸)及包含以上組份的天然產 物(如巴西棕櫚蠟、蜂蠟及褐煤蠟)。再者,可以列出在日 本專利發表案第5 3 -2 92號所揭示之聚有機矽氧烷、在美 國專利第4,2 7 5,1 4 6號所揭示之高碳脂肪酸醯胺、在曰本 專利發表案第58_ 3 3 5 4 1號、英國專利地92 7,446號及了?-A第5 5 - 1 2 6 2 3 8號和第5 8 - 9 0 6 3 3號所揭示之高碳脂肪酸 酯(具有10-24個碳原子之脂肪酸酯,具有10-24個碳原 子之醇)' 在美國專利第3,93 3,5 1 6號所揭示的高碳脂肪酸 金屬鹽類、在 JP-A第51_37217號所揭示之由具有至多 1 〇個碳原子之二羧酸與脂肪族或脂環族二元醇所組成的 聚酯化合物、及由二羧酸與二元醇所組成的寡聚酯。 在低折射率層中所使用的滑動劑加入量係以〇 · (H - 1 〇 -62- (60) 1273282 毫克/平方公尺較佳。若必要時,有可能以滑動劑加入中 折射率及較高的折射率層中。 較佳地係將界面活性劑、軟化劑及軟化潤滑劑加入本 發明較低的折射率層中。以這些作用加強磨蝕阻力。在這 些之中,以陰離子或非離子界面活性劑較佳。例如,以二 烷基磺基琥珀酸鈉鹽及由多元醇脂肪酸酯所組成的非離子 界面活性劑的乳液較佳。例如,使用Lypo Oil NT-6、NT-12 、 NT-33、TC-1、TC-68、TC-78、CW-6、TCF-208、 TCF-608、NK Oil CS-11、AW- 10 和 AW-20、Polysofter N-606及油漆添加劑PC-700(全部係由 Nicca Chemical Co·,Ltd·所製造的)。 較佳地係以塗佈矽化合物小微粒(如二氧化矽)或含氟 化合物小微粒的方式提供根據本發明的低折射率層。可以 所列之四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷 、甲基三乙氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷及乙基三乙氧基 矽烷作爲較佳的有機矽化合物。以水解這些化合物的方式 製備矽酸鹽寡聚物。有可能使用本技藝已知的方法進行水 解反應。例如,將指定的水量加入上述的四烷氧基矽烷中 ,並將所得混合物在室溫-1 0 0 °C下在催化劑的存在下進行 反應,同時蒸餾出形成副產物之醇。以烷氧基矽烷經由該 反應進行水解作用及接著進行濃縮反應,因此有可能製備 成爲水解產物之矽酸鹽寡聚物(平均的聚合度依慣例係2-8 ,並以3 - 6較佳)。 可以所列之酸、鹼、有機金屬及金屬烷醇鹽作爲固化 -63· 1273282 (61) 催化劑。在本發明以使用酸較佳,尤其係具有磺醯基或羧 基之有機酸。例如,使用醋酸、聚丙烯酸、苯磺酸、對甲 苯磺酸及甲基磺酸。更佳地係上述的有機酸包含在分子中 的羥基與羧基。例如,使用羥基二羧酸,如檸檬酸或酒石 酸。再者,更佳地係有機酸具有水溶性。除了上述的檸檬 酸及酒石酸之外,以使用例如果糖酸、草酸、丙酸、蘋果 酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、富馬酸、草醋酸、丙酮酸、2 _ 氧基戊二酸、乙醇酸、D -甘油酸、D -葡糖酸、馬來酸、草 酸、異檸檬酸或乳酸較佳。再者,可以適合使用苯甲酸、 羥基苯甲酸及阿托酸。 使用上述的有機酸有可能克服由於使用無機酸(如硫 酸、氫氯酸、硝酸、次氯酸或硼酸)的缺點,如管子腐蝕 及安全性降低。此外,因爲在水解期間未發生任何膠凝, 故有可能一貫地製備希望的水解產物。加入的量係以關於 水解產物計0 · 1 -1 0份重量,並以0 · 2 - 5份重量較佳。再者 ’水的加入量係至少能夠在理論上使化合物以1 00%比水 解成部份水解的量。實際上以加入關於1 0 0 %水解作用計 1 00-3 00%程度的水較佳,並以1 00-200%更佳。 如以上所製備用於低折射率層的塗料組成物非常安定 (熟成法) 再者,在本發明使用熟成法使有機矽化合物進行水解 作用及濃縮作用,引起充份的交聯,因此使所得層展現極 -64- (62) 1273282 佳的特徵。以允許寡聚物液體靜置的方式進行熟成,並允 許寡聚物液體靜置一段使上述的交聯得到希望的層特徵的 時間。實際上時間係隨催化劑型式而定,當使用氫氯酸時 ’則靜置時間在室溫下係至少1小時,但是當使用馬來酸 時,則靜置時間超過數小時,並經常以8小時-約1週係 充份的時間,並常常係約3天。熟成溫度會影響熟成時間 ’並在非常冷的環境中,有時建議將液體加熱至約2 (TC 。通常在高溫下使熟成快速進行。但是,當加熱至1 0 0 °C 或更高時,則發生膠凝。將液體適當地加熱至5 0-60 °C, 以其作爲最高的溫度範圍。再者,除此之外,可以修改在 本發明所使用的矽酸鹽寡聚物,將其以具有官能基(如環 氧基、胺基、異氰酸酯基或羧基)之有機化合物(單體、寡 聚物及聚合物)修改。可以單獨使用矽酸鹽寡聚物,或使 用與上述矽酸鹽寡聚物的組合物。 再者,在本發明有可能將氧化矽小微粒倂入上述的低 折射率層中。較佳地係倂入直徑〇 . 1微米或更小的氧化矽 小微粒。例如,有可能倂入 Aerosil 200V(由 Nippon Aerosil Co.5 Ltd.所製造的)。特別佳地係使用表面以烷基 修改的氧化矽小微粒。較佳地係有可能加入市售產品,如 Aerosil R972 或 R972V(由 Nippon Aerosil Co·,Ltd·所製造 的),其係由表面以甲基修改的氧化矽小微粒所組成的。 除了這些之外,有可能使用JP-A第2 00 1 -2 7 99所述表面 以甲基取代的氧化矽小微粒。有可能以烷基矽烷偶合劑產 物(其係以水解上述的矽酸鹽寡聚物所製得的)的處理可輕 -65- 1273282 (63) 易製備上述的粒子。較佳地係將加入的量控制在關於在低 折射率層中的固體計0 · 1- 4 0重量%之範圍內。 爲了調整折射率或改進層品質’故有可能進一步將石夕 烷化合物倂入每一個折射率不同的層中。 以所列之醇(如甲醇、乙醇、卜丙醇、2 -丙醇或丁醇) 、酮(如丙酮、甲乙酮或環己酮)' 芳族煙(如苯、甲苯或 二甲苯)、乙二醇(如乙二醇、丙二醇或己二醇)、乙二醇 醚(如甲基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙基山梨醇、丁基山梨 醇、二乙基溶纖劑、二乙基山梨醇、丙二醇或單甲醚)、 及N -甲基吡啶烷酮、二甲基甲醯胺、乳酸甲酯、乳酸乙 酯及水作爲在用於塗佈每一層低至高折射率層(也指名爲 光學干擾層)的液體塗料組成物中所使用的溶劑。可以單 獨使用這些溶劑或使用至少二種型式之組合物。 以在分子中具有醚鍵之溶劑特別佳,並在其中以乙二 醇醚更佳。 以所列之丙二醇單烷基(具有1-4個碳原子)醚、丙二 醇單烷基(具有1-4個碳原子)及醚酯作爲乙二醇醚,但是 ,以所列之丙二醇單甲醚(PGME)、丙二醇單乙醚、丙二 醇單正丙醚、丙二醇單異丙醚及丙二醇單丁醚作爲特殊的 實例。再者,特別以所列之丙二醇單烷基醚醋酸酯作爲丙 二醇單烷基(具有卜4個碳原子)醚酯,同時以所列之丙二 醇單甲醚醋酸酯及丙二醇單乙醚醋酸酯作爲特殊的實例。 這些在液體塗料組成物中的溶劑加入量係以;1 _ 9 〇 %之總有 機溶劑重量。 -66 - 1273282 (64) 再者,較佳地係將各種型式的低表面張力化合物(如 流平劑、界面活性劑及矽酮油)加入每一層低至高折射率 層的液體塗料組成物中。 在塗佈中-高折射率層及低折射率層之後,較佳地係 曝光於光化輻射,以促進含金屬烷醇酸鹽之組成物的水解 或固化。更佳地係在塗佈每一層之後施加光化輻射。 有可能使用與固化油墨所使用的相同的輻射源產生在 本發明所使用的光化輻射。曝光條件隨燈型式而改變。但 是,曝光量係以20- 1 0,000毫焦耳/平方公分較佳,以 100-2,000毫焦耳/平方公分更佳,並以400-2,000毫焦耳/ 平方公分最佳。 當使用紫外線輻射時,則可將多層防反射層的每一層 曝光或在塗佈之後曝光。但是,較佳地係在塗佈多層之後 施加紫外線輻射。 再者’較佳地係可在本發明使用其中使用乾燥法提供 防反射層的方法。有可能使用例如在j p - A第7 - 3 3 3 4 0 4號 、第 11-133205 號、第 11-61406 號及第 2002-228803 號 所述之方法形成防反射層或污點減少層。但是,特別佳地 係在本發明使用大氣壓電漿處理法形成防反射層。 現在將說明本發明的防眩光膜之製法。 圖8係展示一個使用噴墨系統在透明基板上提供防眩 光層的防眩光膜的生產流程之實例的槪要圖式。更特定言 之’圖8係展示其中在將硬塗層使用塗料系統塗覆在透明 基板上之後’使用噴墨系統形成粗糙化結構之防眩光層及 -67- 1273282 (65) 接著使用塗料系統提供數層防反射層,因此生 之生產流程。 在圖8中,輸送未自纒繞滾筒1 01纒繞 1 02,並將硬塗層在第一個塗佈器站A使用第 統的塗佈器1 03塗佈在該基板上。在這種操作 層可由單層或數層所組成的。接著將以硬塗層 基板102在乾燥區105A中乾燥。將加以溫度 的溫熱空氣吹在透明基板1 0 2的兩面上,因此 在乾燥之後,當使用以光化輻射固化之樹脂作 中的結合劑時,則有可能以在光化輻射曝光區 光於光化輻射(如紫外線輻射)達到固化,或以 或曝光條件得到半固化狀態。 接著將所得透明基板輸送至第二個塗佈器 周噴墨系統提供防眩光層。在這種情況中,硬 固化狀態較佳。或者較佳地係在彤成防眩光層 漿處理區段1 0 7進行表面處理。將油墨供應槽 油墨噴出區段1 09,並自此送出油墨。在如圖 泊墨噴出區段1 0 9中,將數個噴墨嘴在整個透 上以鋸齒形排列,並將油墨滴噴在硬塗層上, 面上形成粗糙化結構。再者,當噴出至少兩種 滴時,則可自以至少兩行排列的噴墨嘴噴出每 油墨滴,或者可自視需要之噴墨嘴隨機噴出油 ,可以排列數個油墨噴出區段的方式自每一個 段噴出不同型式的油墨滴。以本發明噴出0.1. 產防眩光層 之透明基板 一個擠壓系 期間,硬塗 塗佈之透明 及濕度控制 進行乾燥。 爲在硬塗層 段106A曝 控制曝光量 站B,其使 塗層係以半 之前,在電 1 〇 8連接至 4(b)所示之 明基板寬度 因此在其表 型式的油墨 一種型式的 墨滴。再者 油墨噴出區 •100微微升 -68- (66) 1273282 體積之微視液滴,在一些情況中,其係〇. 1 -1 〇微微升。 因此,以內氣流可輕易影響油墨滴的航程。因此,較佳地 係以隔板覆蓋整個第二個塗佈器站Β,達到風障。再者, 爲了以高精確度沉積至多1微微升體積之微視液滴,故以 其中將電壓施加在油墨噴出109與透明基板102或支撐滾 筒1 04Β之間,提供油墨滴電荷,因此以電輔助穩定的油 墨滴航行的方法較佳。再者,爲了使沉積之油墨滴的變形 減至最低,故較佳地係使用其中使透明基板冷卻的方法, 使得流墨滴的流動在沉積之後立即快速下降。爲了形成更 微視粗糙化結構,故也較佳地係在從噴出至沉積期間蒸發 倂入油墨滴中的溶劑,以沉積其中倂入的溶劑量降低的油 墨滴。爲了達到以上的說明,故以其中使油墨航行空間的 溫度上升或使室壓控制成比1大氣壓更小(如2 0-10 OkP a) 的方法較佳。 使用立即安裝在油墨噴出區段1 09之後的光化輻射曝 光區段106B使沉積在硬塗層表面上的油墨滴(當其係由以 光化輻射固化之樹脂所組成的)固化。再者,當油墨滴係 由熱固化樹脂所組成的,則加油墨滴使用如加熱板之類的 裝置之加熱區段1 1 0加熱及固化。再者,以其中使用作爲 加熱滾筒的支撐滾筒1 〇 4 B進行加熱的方法較佳。 爲了使在第二個塗佈器站B中來自光化輻射曝光區段 106B對油墨噴出區段109的噴墨嘴直接的曝光輻射效應 減至最低,故較佳地係將光化輻射曝光區段1 06B與油墨 噴出區段1 09以適當的距離排列,或將遮光板排列在光化 -69 - 1273282 (67) 輻射曝光區段106B與油墨噴出區段109之間。再者,爲 了使以加熱區段1 1 0所產生的熱對油墨噴出區段1 〇 9的噴 墨嘴直接的影響減至最低,故較佳地係以絕熱罩或如圖8 所示覆蓋油墨噴出區段1 0 9,將加熱區段1 1 〇排列在透明 基板102的後表面上,使得油墨噴出區段109不受熱影響 〇 將在以油墨滴沉積作用在其上形成粗糙化結構的透明 基板以能夠維持結構在乾燥區1 05B中乾燥的程度固化, 以蒸發不必要的溶劑。然後將所得透明基板1 02在光化輻 射曝光區段106C進一步曝光於光化輻射,完成固化。 將具備防眩光層之透明基板102輸送至第三個塗佈器 站C,當提供數層防反射層時,則輸送至第四個塗佈器站 D或第五個塗佈器站(未展示),並以與在第一個塗佈器站 A中相同的方式加以塗佈、乾燥及固化,因此製備防眩光 膜。然後纏繞所得的膜,形成纏繞滾筒1 1 3。 在圖8中展示作爲防反射層形成法之塗佈系統。但是 ’使用大氣壓電漿處理代替使用塗佈系統,可以形成防反 射層或污點減少層。 較佳地係有可能使用如以上製備的防眩光膜作爲偏光 板保護膜。將防眩光膜放在至少一個偏光片表面上及將其 黏附,因此製備偏光板。此外,以防眩光膜用作各種型式 的顯示器裝置(如有機EL顯示器或電漿顯示器)的前面板 〇 現在將說明使用本發明的防眩光膜的偏光板及使用其 -70- (68) 1273282 之顯示器裝置。 可以使用那些本技藝已知的偏光片作爲在偏光板中使 用的偏光片。如本文所述的偏光片係指只在限定的方向傳 送偏光化平面的光線。目前已知的代表性偏光片係以聚乙 烯醇爲主之偏光膜,其包括以碘染色之聚乙烯醇膜及以二 色性染料染色之聚乙烯醇。使用那些以聚乙烯醇水溶液澆 鑄膜形式,並將所得膜以單軸定向及接著染色,或者將所 得膜染色及接著以單軸定向,並接著較佳地係使用硼化合 物加以耐久性加強處理的方式所製得的膜。 以如以上製得的偏光片黏附於本發明的防眩光膜,以 製備偏光板。或者可以使用塗佈裝置在防眩光膜反面上提 供偏光片。 有可能使用常見的方法製備根據本發明的偏光板。例 如,有一種其中使本發明的防眩光膜加以鹼性處理及黏附 於已插入碘溶液中的偏光膜的雨個表面上,並使用完全皂 化之聚乙烯醇水溶液定向的方法。如本文所述之鹼性皂化 處理係指其中將纖維素酯膜插入高溫下的強鹼溶液中,所 以加強所得水性黏附劑的水濕性,改進黏附特性。在這種 情況中’在防反射層表面上提供再剝離保護膜(其係由例 如聚烯烴樹脂(如聚乙烯)或聚酯樹脂(如聚對苯二甲酸乙 二醇酯)所組成的)有可能保護偏光板免於鹼及污點。 當使用防眩光膜作爲在偏光板上的保護膜時,則有可 能允許以其它的偏光板的保護膜達到光學補償功能。例如 ’使用以直接或經由定向作用塗佈液體,並以定向及固定 -71 - 1273282 (69) 所得塗層所製備的光學各向異性膜(例如,混合定向固定 層)作爲偏光板的保護膜,因此有可能製備得到可視角度 增加的偏光板。 再者,若必要時,有可能使防眩光層表面抗污點或提 供污點減少層。以使用1 - 3 0毫微米厚度之污點減少層較 佳’其係由使用先前的化合物(如以矽酮或氟爲主之化合 物)所製得的。 以下說明代表性偏光板的組態。 污點減少層/防反射層/防眩光層/纖維素酯膜/偏光片/ 纖維素酯膜/定向層/光學各向異性層(液槽面) 可在液晶槽的一個表面或兩個表面上提供如以上製備 的偏光板。可將本發明的防眩光膜黏附於液槽,使得防反 射層朝向外。使用本發明的防眩光膜有可能提供得到極佳 的可視度及也展現高畫質的顯示器裝置。 實例 現在將參考實例特別說明本發明的構成及效應。但是 ,本發明不限於此。 實例1 <<透明基板的製備作用>〉 如以下所述製備各種液體添加組成物及各種摻雜劑, 並將纖維素酯膜製備成透明基板。 -72- 1273282 (70) (纖維素酯膜的製備作用) <氧化矽分散液A的製備作用>
Aerosil R972V(由 Nippon Aerosil Co.,Ltd. 所製造的) 乙醇 在將以上的組份使用溶解器混合及同時攪拌 之後,將所得混合物使用Manton-Gaul in型高壓 散,因此製備氧化矽分散液A。 <添加組成物B的製備作用> 纖維素三醋酸酯(2.8 8之乙醯基取代度) 二氯甲烷 將以上的組份放入可密封容器中,攪拌及同 直到完全溶解爲止及接者過濾。在攪泮的同時, 斤上述的氧化砂分散液A加入所得溶液中。將 物再攪拌3 0分鐘,並接著過濾,因此製備添加 <摻雜劑C的製備作用〉 二氯甲烷 甲醇 纖維素三醋酸酯(2 · 8 8之乙醯基取代度) 磷酸三苯酯 乙醇酸乙酞基乙酯 1公斤 9公斤 30分鐘 均化器分
6公斤 140公斤 時加熱, 將]〇公 所得混合 組成物B 440公斤 35公斤 1〇〇公斤 10公斤 2公斤 -73- 1273282 (71)
Ti n uvi n 326(由 Ciba Specialty Chemicals
Inc·所製造的) 0.3公斤
Ti n uvin 109(由 Ciba Specialty Chemicals
Inc.所製造的) 0.5公斤
Tinuvin 171(由 Ciba Specialty Chemicals
Inc·所製造的) 0.5公斤 將以上的溶劑放入可密封容器中。接著將其它組份加 入溶劑中及同時攪拌,並完全溶解,同時攪拌及加熱。將 所得組成物冷卻至可使摻雜劑澆鑄之溫度,並靜置隔夜。 在加以除泡操作之後,將所得溶液使用由 Azumi Filter C ο . 5 L t d ·所製造的弟2 4 4號A z u m i過滤器過灑。再者,將 3公斤添加組成物B加入過濾物中,使用線上混合器(由 丁 〇 I· a y I n d 13 s t r i e s ; I n c .所製造的靜態線上混合器H i - M i X e r SWJ)混合i〇分鐘及接著過濾,因此製備摻雜劑C。 在過濾之後,將摻雜劑C在3 5 °C下使用澆鑄帶裝置 均勻地澆鑄在也加熱至3 5 °C之不銹鋼帶載體上。然後將 澆鑄摻雜劑在載體上乾燥,並將所得膜自不銹鋼帶載體剝 離。在此時,在膜中的殘餘溶劑量係80%。可以公式((河- N)/M)x 100計算該値,Μ係溶劑初量,N係消除的溶劑量) 〇 在自不銹鋼帶載體剝離之後,將膜在8 0 °C之乾燥區 乾燥1分鐘,並接著在殘餘溶劑量比係3-10重量%時,使 用雙軸定向拉幅機以1 · 〇 3倍縱向及1 .1倍的橫向定向。 -74- (72) 1273282 在解除寬度的維持之後,在1 2 5 °C之乾燥區完成乾燥,同 時將膜以許多滾筒輸送。接著將所得膜加以壓花處理成在 膜的兩面具有10毫米寬度及10微米高度,因此製備80 微米厚度之纖維素酯膜。 <<防眩光膜1的製備作用>> (硬塗層的塗佈)
將以下所述的硬塗層塗料組成物使用縱割模型塗覆在 如以上所製備的纖維素酯膜表面上及在最終8 5 °C之溫度 下乾燥,同時逐漸增加所吹入之熱空氣的溫度及流速。接 著將所得膜曝光於自光化輻射曝光區段以115毫焦耳/平 方公分之強度發射的紫外線輻射,因此提供硬塗層,其具 有5微米的乾燥層厚度及1 2毫微米之中線平均表面粗糙 度(Ra)。 <硬塗層塗料組成物> 二異戊四醇六丙烯酸酯 二異戊四醇六丙烯酸酯 二異戊四醇六丙烯酸酯 的組份 二甲氧基二苯甲酮光反 丙二醇單甲醚 甲乙酮
單體 6 0重量份 二聚物 2 0重量份 三聚物及更長 2 0重量份 應引發劑 4重量份 7 5重量份 7 5重量份 -75- 1273282 (73) <防反射層的形成作用> 在將防反射層、中折射率層、高折射率層及低折射率 層以所述次序塗覆在如以上製備的硬塗層上時,因此製備 防眩光膜1。 (中折射率層的塗佈) 將以下所述的中折射率層組成物使用擠壓塗佈器塗覆 在纖維素酯膜的硬塗層上及在8 0 °C下乾燥5分鐘。然後 將所得塗層使用高壓汞燈(80瓦特)曝光於175毫焦耳/平 方公分之紫外線輻射的方式固化。因此,提供7 8毫微米 厚度之中折射率層。附帶說明所得的中折射率層的折射率 係 1 . 7 0。 5 1 〇重量份 2重量份 227重量份 8 4重量份 3 9重量份 <中折射率層組成物 異丙醇 水 丙二醇單甲醚 甲乙酮 四(正)丁醇鈦 r ·甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷 (KBM503,由 Shin-Etsu Chemical Co·,
Ltd·所製造的) 6重量份 5%丙烯基樹脂溶液(Dyanal BR-102, 由 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.所製造 -76- 1273282 (74) 的,溶解在作爲溶劑的丙二醇單甲醚 中) 3 1重量份 10%矽酮油(KF-96-l,000CS,
Etsu Chemical C〇.,Ltd.所製造的,甲 乙酮溶劑) 1 . 5重量份 (高折射率層的形成作用) 將以下所述的高折射率層組成物使用擠壓塗佈器塗覆 在上述的中折射率層上及接著在80°C下乾燥5分鐘。然 後將所得塗層使用高壓汞燈(80瓦特)曝光於175毫焦耳/ 平方公分之紫外線輻射的方式固化,因此提供達到66毫 微米厚度之高折射率層。附帶說明上述的高折射率層的折 射率係1 .85。 4 4 5重量份 】.5重量份 22 3重量份 7 3重量份 54 5重量份 <高折射率層組成物 異丙醇 水 丙二醇單甲醚 甲乙酮 四(正)丁醇鈦 r -甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷 (BM503,由 Shi 11- Etsu Chemical Co·,
Ltd·所製造的) 〇·8重量份 10%矽酮油(KF-96-l,000CS,由 Shin- -77- 1273282 (75)
Etsu Chemical Co.,Ltd.所製造的,溶 劑:甲乙酮) 1 . 4重量份 (低折射率層的形成作用) 將以下所述的低折射率層組成物使用擠壓塗佈器塗覆 在上述的高折射率層上及接著在8 0 °C下乾燥5分鐘。然 後將所得塗層在1 2 0 °C下加熱固化5分鐘,並進一步以 1 7 5毫焦耳/平方公分之紫外線輻射曝光的方式固化,因此 •提供達到95毫微米厚度之低折射率層。附帶說明上述的 低折射率層的折射率係1.4 5。 <四乙氧基矽烷水解產物A的製備作用> 將檸檬酸水溶液(以 5.4公克檸檬酸單水合物溶解在
2 7 2公克水中所製得的)加入由5 8 0公克四乙氧基矽烷與 1 J 4 4公克甲醇所組成的混合物中。將所得混合物在室溫 下(2 5 °C )攪拌]小時,因此製備四乙氧基矽烷水解產物A <低折射率層組成物> 丙二醇單甲醚 異丙醇 四乙氧基矽烷水解產物 r -甲基丙烯氧基丙基 (BM5 03,由 Shin-Etsu 3 03重量份 3 0 5重量份 A 1 3 9重量份 三甲氧基矽烷 Chemical C 〇 ., -78- 1273282 (76) 1 .6重量份 1 .3重量份
Ltd·所製造的) 1 Ο % F Z - 2 2 Ο 7 丙二醇單甲酯溶液(由 Nippon Uηicar Co·,Ltd.所製造的) <<防眩光膜2的製備作用>> 與以上的防眩光膜1相同的方式製備防眩光膜2 ’除 了使用塗佈系統形成以下所述的防眩光膜及接著提供以上 所述的防反射層之外。 (防眩光層的塗佈) 將以下所述的防眩光層塗料組成物使用縱割模型塗覆 在硬塗層上,達到1 〇微米厚度,並在最終8 5 °C之溫度下 乾燥,同時逐漸增加所吹入之熱空氣的溫度及流速。接I 將所得膜曝光於自光化輻射曝光區段以1 1 5毫焦耳$ 公分之強度發射的紫外線輻射,因此提供防眩光層,g m 有5微米的乾燥層厚度。 <防眩光層塗料組成物> 一 異 戊 四 醇 六丙烯酸酯單體 60 S 籩 份 二 異 戊 四 醇 六丙烯酸酯二聚物 20 m 缝 份 二 異 戊 四 醇 六丙烯酸酯三聚物及更長 的 組 份 20 ® 裊 份 合 成 的 二 氧 化矽粒子(1 . 8微米之平均 业丄 子 直 徑 ) 8 * 纛 份 -79- (77) 1273282 4重量份 75重量份 75重量份 二甲氧基二苯甲酮光反應引發劑 丙二醇單甲醚 甲乙酮 <<防眩光膜3的製備作用>> 與以上的防眩光膜1相同的方式製備防眩光膜3,除 了在塗佈硬塗層之後,使用噴墨系統形成以下所述的防眩 光層及接著提供以上所述的防反射層之外。 (防眩光層的形成作用) 將以下所述之防眩光層油墨液體1使用噴墨系統以1 微微升之油墨滴體積噴在硬塗層上,並在0.2秒之後,將 其在光化輻射曝光區段中以1 00毫焦耳/平方公分強度之 紫外線輻射曝光的方式固化。將固化之油墨滴在最終8 5 °C之溫度下乾燥,同時逐漸增加所吹入之熱空氣的溫度及 流速。此外,施加1 〇 〇毫焦耳/平方公分強度之紫外線輻 射,因此形成防眩光層,其展現2微米之中線平均粗糙度 (Ra)及每1〇〇平方微米具有〇.5_10.0微米之凸出部位高度 (其係使用以凸出部位底部爲標準所決定的)。 <油墨噴出法> 使用具備寬幅噴墨頭系統之油墨噴出裝置(如圖4 (a) 所示),及使用1 0個含有指定數量的3 · 5微米直徑噴嘴的 噴墨頭。使用圖3所示之噴墨頭。 -80- 1273282 (78) 油墨供應系統係由油墨供應槽、過濾器、壓電型噴墨 頭及管子所組成的。將油墨供應槽至噴墨頭之部位絕熱及 加熱(4 0 °C )。以40 °C之噴出溫度及20kHz之驅動頻率進 行油墨噴出。 <防眩光層油墨液體1之組成物> 二異戊四醇六丙烯酸酯(包括二聚物 及三聚物或更長) 1〇〇重量份 光反應引發劑(二甲氧基二苯甲酮) 4重量份 丙二醇單甲醚 3 0重量份 甲乙酮 1〇〇重量份 <防眩光膜4 - 9的製備作用> 與上述的防眩光膜3相同的方式製備防眩光膜4-9, 除了將防眩光層油墨液體型式(上述的防眩光層油墨液體 1與防眩光層油墨液體2及3)及油墨滴的體積如表1所示 改變之外。 <防眩光層油墨液體2之組成物> 二異戊四醇六丙烯酸酯(包括二聚物及 二聚物或更長) 1 〇 〇重量份 光反應引發劑(二甲氧基二苯甲酮) 4重量份 丙酮 900重量份 異丙醇 1 〇重量份 -81 - (79) 1273282 醋酸乙酯 〗0重量份 <防眩光層油墨液體3之組成物> 1 0 0重量份 4重量份 10,000重量份 5重量份 5重量份 二異戊四醇六丙烯酸酯(包括二聚物 及三聚物或更長) 光反應引發劑(二甲氧基二苯甲酮) 丙酮 異丙醇 醋酸乙酯 <防眩光膜1 〇的製備作用> 與上述的防眩光膜9相同的方式製備防眩光膜1 〇, 除了將防眩光層油墨液體3在0 · 1微微米之油墨滴體積的 條件下進一步噴在防眩光膜上,並同樣以在紫外線頓射曝 光下固化,因此形成更微視粗糙化結構。 <防眩光膜1 1的製備作用〉 與上述的防眩光膜8相同的方式製備防眩光膜11, 除了在使硬塗層半固化的狀態下形成防眩光層之外。 <防眩光膜12的製備作用> 與上述的防眩光膜8相同的方式製備防眩光膜1 2, 除了將作爲增塑劑的1份重量之磷酸三苯酯加入硬塗層液 體塗料組成物中之外。 -82- (80) 1273282 <防眩光膜1 3的製備作用> 與上述的防眩光膜8相同的方式製備防眩光膜1 3, 除了在使用噴墨系統形成防眩光層之前,先將硬塗層在含 有1 %氧之氮氣壓力下加以100kHz之高頻率電壓的電漿放 電表面處理,並接著使用噴墨系統形成防眩光層之外。 <防眩光膜14的製備作用>
與上述的防眩光膜1 1相同的方式製備防眩光膜1 4, 除了將1份重量之氣相法二氧化矽粒子(約12毫微米 )(Reoseal QS-20,由 Tokuyama Corp·所製造的)加入防眩 光層油墨液體1中之外。 <防.眩光膜1 5的製備作用>
與上述的防眩光膜1 1相同的方式製備防,眩光膜1 5, 除了將以下所述的2 〇份重量之四乙氧基矽烷水解產物加 入防眩光層油墨液體丨中之外。 (四乙氧基矽烷水解產物:包括在油墨中,作爲液體小微 滴) 將5 8 〇份重量之四乙氧基矽烷與1,] 〇 〇份重量之乙醇 '?比ΰ ’並加入以5 ·4份重量之檸檬酸1 ·5水合物溶解在 3 〇〇份重量之水中所製備的溶液。將所得混合物在室溫下 攪拌1小時,以製備四乙氧基矽烷水解產物。 -83- 1273282 (81) <防眩光膜16的製備作用> 與上述的防眩光膜1 1相同的方式製備防眩光膜1 6, 除了在形成防眩光層的期間,同時噴出〇 . 5微微升及0.3 微微升之油墨滴之外。 <防眩光膜17的製備作用> 與上述的防眩光膜1 1相同的方式製備防眩光膜1 7, 除了噴出〇 · 5微微升之油墨滴及在1秒的光化_g射曝光之 後,噴出0 · 3微微升之油墨滴及以類似的方式固化之外。 <防眩光膜1 8的製備作用> 與上述的防眩光膜11相同的方式製備防眩光膜18., 除了在沉積油墨滴之後,將在形成防眩光層期間的光化輻 射的曝光時機改變成4秒之外。 ‘ 84 · 1273282 (82)
1 註解 d, 〇 Ο d £ ο Ο > >· a > > >· > >· > % > a 表面特徵 ?—Η 1 Η (N Ο 寸· 〇 <Τ) VO (N 〇〇 (N r Η <N 表面粗糙度 (Ra) 1 寸· Ο 〇 Ο cn 〇 oi Ο Η rn 〇 cn 〇 rn rn 〇 cn ! 防眩光層的形成法 第二個噴射油墨 噴射 時機 1 » 1 1 1 1 1 1 1 在固化之後 1 1 油墨滴體積 (微微升) 1 1 » 1 1 1 1 I 1 τ—Η 1 1 油墨 型式 雇 1 1 1 1 1 1 1 1 m 1 1 UV曝光時間 (秒) 1 1 在沉積之後0.2 在沉積之後0.2 在沉積之後0.2 在沉積之後0.2 在沉積之後0.2 在沉積之後0.2 在沉積之後0.2 在沉積之後0.2 在沉積之後0.2 在沉積之後0.2 油墨液體 i 的塡充劑 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 油墨滴體積 (微微升) _ 1 1 〇 ο 〇 (N m m 〇 rn m 油墨 型式 1 1 '^1 — — <Ν (N (N (N (N rN |形成法 i 1 塗佈系統 噴墨 噴墨 噴墨 酿 噴墨 噴墨 噴墨 噴墨 噴墨 噴墨 下層的硬 塗層特性 完全固化 完全固化 完全固化 完全固化 完全固化 完全固化 ] 完全固化 完全固化 完全固化 完全固化 半固化 含增塑劑 防眩光 膜編號 Η (Ν 寸 卜 00 〇\ 〇 (N -85- 1273282
(83) ϊ ) 一谳 註解 > >· > > > C. 表面特徵 r—Η 〇〇 (N cn (N 〇〇 〇 表面粗糙度 (Ra) m 〇 cn CN 〇 cn 〇 m 〇 防眩光層的形成法 第二個噴射油墨 噴射 時機 1 雇 1 同時 在1秒之後 1 油墨滴體積 (微微升) 1 1 1 m 〇 rn 1 油墨 型式 1 1 1 m ro 1 i UV曝光時間 (秒) 在沉積之後0.2 在沉積之後0.2 I在沉積之後0.2 在沉積之後0.2 在沉積之後0.2 在沉積之後0.2 油墨液體 的塡充劑 1_ 1 二氧化砂粒子 液體小微滴 1 1 1 油墨滴體積 (微微升) 丨 1 rn to 〇 (T) 油墨 型式 L (N (N CN (N (N (N 形成法 噴墨 _ ϋ! 噴墨 噴墨 ®N 噴墨 下層的硬 塗層特性 電漿處理 半固化 半固化 半固化 半固化 半固化 防眩光 膜編號 m 寸 »门 卜 〇〇 (_籲£赵铝田43码^4__^晅漱刽鹧屮寧^^匣髮(糸_^降〇〇1/_鑼盈扫锸30 -86- (84) 1273282 <<防眩光膜的評估>> 將含有如以上製備的防反射層的防眩光膜1 - 8加以每 一項以下所述之項目的評估。 (黏附特性的評估) 參考JIS K 5400進行格紋切割試驗。使用在每一個 所得防眩光膜的防眩光層的形成階段的樣品,將每一個樣 品的表面以1毫米間隔經橫向及縱向切割出1 1條切割線 ,製成1 0 0個方形格。接著將玻璃紙膠帶黏附於所得的格 紋上,並接著以9 0度角迅速剝離。測定及由以下的等級 爲基準計算未剝離的殘留方形格數量。 A : 100 B : 95-99 C : 90-94 D : 70-89 E : 6 9或更少 將C或以上的等級判斷爲具有商業可行性。 (反射特性的評估) 由以下說明的等級爲基準以視覺評估自1平方公尺的 每一個防眩光膜反射的光線之色彩均勻度。 [321] A :未認出反射光線的任何色調變化。 B :認出反射光線有輕微的色調變化。 -87- 1273282 (85) C :在非常小的區域內(介於5至1 〇%的區域之間)認 出反射光線的色調變化。 D :認出反射光線有局部的色調變化。 E :在整個區域內認出反射光線的色調變化。 (可視度的評估) 如以下所述,使用防眩光膜1-1 8製備偏光板1-1 8。 將每一個所得的偏光板整合在液晶顯示板中及評估可視度 〇 以以下所述的方法爲基準,使用防眩光膜與作爲偏光 板保護膜的上述膜的載體使用的每一種纖維素酯膜薄片製 備偏光板。 a) 偏光膜的製備作用 將連續1 2 0微米厚度的聚乙烯醇膜以單軸定向(在 U 0 °C及5倍的定向比)。將定向膜插入由碘、碘化鉀及水 分別以〇 . 〇 7 5、5及1 0 0重量比所組成的水溶液中6 0秒, 並接著插入由碘化鉀 '硼酸及水分別以6、7.5及1 0 0重 量比所組成的6 8 °C之水溶液中。將所得膜以水淸洗及乾 燥,因此製備連續的偏光膜。 b) 偏光板的製備作用 接著將偏光膜依照以下所述的製程1 - 5黏附於偏光板 保護膜,以製備偏光板。 -88- 1273282 (86) 製程1 :將連續的纖維素酯膜及防眩光膜1插入在60 t下的2莫耳/公升之氫氧化鈉溶液中90秒,以水淸洗及 接著乾燥;將在其上提供防反射層的防眩光膜面以先黏附 可剝離之保護膜(由聚乙烯所組成的)的方式保護。 在與以上相同的方式中,將連續的纖維素酯膜插入在 6〇t下的2莫耳/公升之氫氧化鈉溶液中90秒,以水淸洗 及接著乾燥。 製程2 :將上述連續的偏光膜插入包括2重量%固體 的聚乙烯醇黏附劑槽中1 -2秒。 製程3 :適度地移除在製程2中過量黏附於偏光膜的 黏附劑,並接著將所得偏光膜配置在已在製程1中加以鹼 處理的纖維素酯膜與防眩光膜1之間,達成壓疊組態。 製程4 :使用兩個在2 0 - 3 0牛頓/平方公分下以約2公 尺/分鐘之速度旋轉的滾筒進行黏附作用。在該操作期間 ,仔細消除所有的氣泡。 製程5 :將在製程4製備的樣品在8 之乾燥器中乾 燥,因此製備本發明的偏光板1。 與偏光板1相同的方式製備偏光板2 -1 8,除了以每 一個作爲在一個面上的偏光板保護膜使用的防眩光膜2-1 8取代防眩光膜1之外。 小心地剝離在市售的液晶顯示板(由NEC Corp.所製 造的彩色液晶顯示器 MultiSync LCD 1 5 25J :型號 LA-15 29HM)的最上 層表面 上的偏 光板。 接著將 每一個 偏光板 1-1 8黏附在其上及同時對齊偏光方向。 -89- 1273282 (87) 將如以上製備的液晶板放在80公分高度的桌子上。 接著將1 〇組光線(其中每一組係由兩個直管型螢光燈管曰 光燈(由 Matsushita Electric Industrial Co·, Ltd.所製造的 ?1^403.〇/1^4)所組成的)以1.5公尺的間隔排列在自地板 起,3公尺高度的天花板上。以所排列的上述螢光燈使得評 估者在液晶顯示器表面的前方時,上述的螢光燈係放置在 自評估者頭頂起向後的方向的天花板上。將液晶板從關於 桌表面的垂直方向以2 5度傾斜,所以擷取上述螢光燈的 影像,藉由下述的等級爲基準評估看見影像的容易性(可 視度)。 A :最近的螢光燈的影像擷取完全不顯著,並可輕易 讀取以8或更小的鉛字體的本文。 B :最近的螢光燈的影像擷取算勉強顯著,並可讀取 以8或更小的鉛字體的本文。 C :稍微顯著的近螢光燈的影像擷取,但是距離更遠 的螢光燈的影像擷取不顯著,並要讀取以8或更小的鉛字 體的本文有一些困難。 D :顯著的遠螢光燈的影像擷取,並不易讀取以8或 更小的鉛字體的本文。 E :顯著的螢光燈的影像擷取,並不可能讀取任何以 螢光燈擷取的8或更小的鉛字體的本文部份。 (影像品質及淸晰度的評估) 將在每一個爲了上述的可見度評估所製備的液晶板上 •90- 1273282 (88) 輸出動畫影像及淸晰度試驗表,並以以下的標準爲基準評 估影像的鮮明度及淸晰度。 A :極佳的黑色動畫影像,以及非常淸晰地顯示出試 驗圖案。 B :好的黑色動畫影像,以及雖然高頻率試驗圖案的 淸晰度稍微降級,但是未發生任何商業可行性的問題。 C :黑色動畫影像稍微降級,並認出高及中頻率圖案 的淸晰度降級。但是,沒有任何商業可行性的問題存在。 D :不充份的黑色動畫影像,並認出所有頻率試驗圖 案的淸晰度降級。 E :差的黑色動畫影像,並明確地認出所有頻率試驗 圖案的淸晰度降級。有商業可行性的問題存在。 -91 - 1273282 (89) 表2 防 眩 光 防眩光膜的評估 偏光 板的評估 註明 膜 編 號 黏附 反射 可見度 影像品質 特性 特性 及淸晰度 1 E E E Comp. 2 C D D D Comp. 3 Β B B B I n v . 4 Β B B B I n v . 5 Β B B B I n v . 6 Β B A A I n v . 7 Β B A A I n v . 8 Β B A A I n v . 10 Β B A A I n v . 1 ] A A A A I n v . 1 2 A A A A I n v . 1 3 A A A A I n v . 1 4 A A A A I n v . 15 A A A A I n v . 16 A A A A Inv . 17 A A A A I n v . 18 B B B B I n v .
Comp.:比較性實例 I n v .:本發明 -92- (90) 1273282 可自表2淸楚地看出與比較性實例比較的本發明的防 眩光膜(其中使用噴墨系統形成防眩光層)展現極佳的黏附 特性及層均勻性,並在液晶板中使用時,沒有顯著的影像 擷取,並在同時,當顯示動畫時,展現極佳的黑色與高淸 晰度。在這些膜之中,以防眩光膜6 -1 7展現更好的結果 〇 根據本發明有可能提供形成防眩光層的方法,以該層 展現極佳的膜物性(膜均勻性與黏附特性),得到極佳的防 眩光效應,並在顯示動畫時,其展現極佳的淸晰度、可視 度及希望的黑色,並有可能提供防眩光膜及其製法,及用 以形成防眩光層之噴墨裝置。 【圖式簡單說明】 圖1(a)及1(b)係分別展示一個其中使用噴墨系統在透 明基板上提供由粗糙化結構所組成的防眩光層之實例的槪 要圖不。 圖2(a>2(c)係分別展示一個構成根據本發明的防眩光 層的另一種粗糙化結構之實例的截面圖示。 圖3 ( a)及3 (b )係分別展示一個可在根據本發明的噴墨 法使用的噴墨頭之實例的截面圖示。 圖4 ( a)及(b)係分別展示一個可在本發明使用的噴墨 頭區段及噴嘴板之實例的槪要圖示。 圖5 (a)-5(c)係分別展示一個較佳係在本發明使用的噴 墨系統之實例的槪要圖示。 -93- 1273282 (91) 圖6係展示一個較佳的生產裝置之實例的槪要圖式, 使用該裝置生產根據本發明的纖維素醋膜。 圖7(a)及7(b)係分別展示一個其中在使用根據油墨系 統具有直徑比較大的油墨滴形成微視結構之後,使用直徑 較小的油墨滴形成更微視結構之實例的槪要圖示。 圖8係展示一個其中生產防眩光膜的生產流程之實例 的槪要圖式,同時使用噴墨系統在透明載體上提供防眩光 層。 主要元件對照表 圖 1 ( a ) 1 透明基板 2 硬塗層 3 液體油墨滴 圖 1 (b) A 高度 圖 3 (a) I 0 噴墨頭 II 基板 12 壓電元件 13 流徑板 13a 油墨流徑 -94- 1273282 (92) 14 液室構成元件 14a 液室 15 油墨供應管 16 噴嘴板 16a 噴嘴 17 驅動印刷電路板 18 錯區段 19 驅動電極 20 凹槽 2 1 保護板 22 阻流板 23 電極 24 電極 2 5 上隔板 26 加熱器 27 加熱器能源 28 熱傳導元件 圖 3(b) 12b 壓電元件 13b 壁區段 圖 4 (a) 29 光化輻射曝光區段 -95- (93) 1273282 3 1 32 35 油墨滴 噴嘴 支撐滾筒 圖6 5 1 52 53 54 5 5 56 5 7 5 8 59 60 6 1 62 循環的不銹鋼帶 模型 乾燥區 乾燥區 湊f尋區段 剝離區段 剝離滾筒 第一個乾燥區 輸送滾筒 第二個乾燥區 第三個乾燥區 纏繞區段 圖 7(a) 7 1 72 微視粗糙化結構 更微視粗糙化結構 圖 7 (b) 7 1’ 凸面區段 -96- 1273282 (94) 圖8 10 1 纏繞浪筒 1 02 透明基板 1 03 第一個塗佈器 1 04A 支撐滾筒 1 04B 支撐滾筒 1 04C 支撐滾筒 1 04D 支撐滾筒 1 05 A 乾燥區 1 05B 乾燥區 1 05C 乾燥區 1 05D 乾燥區 1 06A 光化輻射曝光區段 1 06B 光化幅射曝光區段 1 06C 光化輻射曝光區段 1 06D 光化輻射曝光區段 1 0 6E 光化fg射曝光區段 1 07 電漿處理區段 1 08 油墨供應槽 109 油墨噴出區段 110 加熱區段 113 纏繞滾筒 A 第一個塗佈器站 B 第一個塗佈器站 -97 1273282 (95) C 第一個塗佈器站 D 第四個塗佈器站
-98-
Claims (1)
1273282 ⑴ 拾、申請專利範圍 1. 一種用以形成防眩光層的方法,其包含: 將油墨滴以噴墨裝置噴在透明基板上的步驟,以便於 在透明基板上形成微視粗糙化結構,其中油墨包括能夠提 供透明基板防眩光特性的成份。 2 ·如申g靑專利軔圍弟1項之用以形成防眩光層的方法 ,其中微視粗糙化結構具有〇 · 0 5 - 5 · 0微米之中線平均粗縫 度(Ra卜 3 ·如申請專利範圍第1項之用以形成防眩光層的方法 ,其中微視粗糙化結構包括以每1 0 0平方微米計1- 5 0個 具有0.5-10微米高度(a)的峰,其但書係自峰底測定每一 個局度(a)。 4 ·如申請專利範圍第1項之用以形成防眩光層的方法 ,其中能夠提供透明基板防眩光特性的成份係以光化輻射 固化之樹脂。 5 ·如,請專利範圍第1項之用以形成防眩光層的方法 ,其進一步包含: 在噴射步驟完成之後,在透明基板上以光化輻射曝光 白勺步驟 ° 6 ·如申請專利範圍第1項之用以形成防眩光層的方法 ,其中能夠提供透明基板防眩光特性的成份係熱固化樹脂 〇 7 .如申請專利範圍第6項之用以形成防眩光層的方法 ,其進一步包含: -99- 1273282 (2) 將透明基板上的油墨滴加熱的步驟,以便於固化射出 的油墨滴。 8 ·如申請專利範圍第1項之用以形成防眩光層的方法 ,其中噴出至少兩種彼此具有不同的組成物之油墨型式, 以便於形成折射率不同的峰。 9 ·如申請專利範圍第1項之用以形成防眩光層的方法 ,其中 (i) 噴出至少兩種彼此具有不同的組成物之油墨型式; 及 (ii) 具有不同的組成物之噴出的油墨滴彼此具有不同 的粒徑。 10.如申請專利範圍第9項之用以形成防眩光層的方 法’其中使用第一種油墨滴在透明基板上形成第一種微視 粗糙化結構,接著使用第二種油墨滴形成第二種微視粗糙 化結構,其中以第一種油墨所產生的油墨滴直徑比以第二 種油墨所產生的油墨滴直徑更大。 η ·如申請專利範圍第1項之用以形成防眩光層的方 法’其中油墨滴包括具有直徑比油墨滴直徑更小的粒子。 1 2 ·如申請專利範圍第〗〗項之用以形成防眩光層的方 法’其中在油墨滴中的粒子係液體粒子。 ]3 ·如申請專利範圍第1 2項之用以形成防眩光層的方 法’其中在液體粒子與在油墨中所使用的介質之間的折射 率差異係至少〇 . 〇 1。 1 4 .如申請專利範圍第1項之用以形成防眩光層的方 -100- (3) 1273282 法,其中將在噴墨裝置中的噴墨頭區段加以微振動,使得 油墨滴在油墨噴出步驟期間隨機地沉積在透明基板上。 1 5 ·如申請專利範圍第1項之用以形成防眩光層的方 法,其中透明基板之上具有至少一層硬塗層,並將油墨滴 噴在硬塗層上。 1 6 .如申請專利範圍第1 5項之用以形成防眩光層的方 法,其中將硬塗層半固化,並接著將油墨滴噴在半固化之 硬塗層上。 1 7 .如申請專利範圍第1 5項之用以形成防眩光層的方 法,其中將硬塗層加以電漿處理,並接著將油墨滴噴在經 電漿處理過的硬塗層上。 1 8 .如申請專利範圍第1 5項之用以形成防眩光層的方 法,其中以增塑劑倂入硬塗層中。 1 9. 一種用以生產防眩光膜的方法,該膜包含在透明 基扳上之以申請專利範圍第1項所形成的防眩光層。 20.如申請專利範圍第1 9項之用以生產防眩光膜的方 法’其中在防眩光層上進一步提供防反射層。 2 1 . —種以申請專利範圍第1 9項的方法所生產的防眩 光膜。 22.—種用以製造申請專利範圍第2 1項之防眩光膜的 噴墨裝置,其中噴墨裝置具備光化輻射曝光區段或加熱區 段’而其配置方式係使光化輻射或熱不直接施加於噴墨頭 ®段。 2 3 . —種偏光板,其包含申請專利範圍第2 1項之防眩 -101 - 1273282 (4) 光膜。 2 4.—種顯示器設備,其包含申請專利範圍第23項之 偏光板。 -102-
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JP2006130471A (ja) * | 2004-11-09 | 2006-05-25 | Toshiba Corp | 液滴噴射塗布方法及び表示デバイスの製造方法 |
JP4760275B2 (ja) * | 2005-05-23 | 2011-08-31 | ソニー株式会社 | 液晶表示装置 |
US7375039B2 (en) * | 2005-05-24 | 2008-05-20 | International Business Machines Corporation | Local plasma processing |
CN1955765B (zh) * | 2005-08-02 | 2010-06-16 | 富士胶片株式会社 | 光学膜和抗反射膜以及它们的生产方法、偏振片及液晶显示装置 |
WO2007046275A1 (ja) * | 2005-10-19 | 2007-04-26 | Konica Minolta Opto, Inc. | 防眩性フィルム、偏光板及び表示装置 |
JP2007121605A (ja) * | 2005-10-27 | 2007-05-17 | Konica Minolta Opto Inc | 防眩性フィルム、防眩性フィルム製造方法、防眩性反射防止フィルム、偏光板及び表示装置 |
WO2007066467A1 (ja) * | 2005-12-05 | 2007-06-14 | Konica Minolta Opto, Inc. | ロール状光学フィルム、ロール状光学フィルムの製造方法、偏光板及び液晶表示装置 |
US20080081132A1 (en) * | 2006-03-30 | 2008-04-03 | Bourdelais Robert P | Light redirecting film having surface nano-nodules |
TW200816880A (en) * | 2006-05-30 | 2008-04-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Atmospheric pressure plasma generating method, plasma processing method and component mounting method using same, and device using these methods |
WO2008026454A1 (fr) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Konica Minolta Opto, Inc. | Film optique, procédé de fabrication de film optique, plaque de polarisation et dispositif d'affichage à cristaux liquides |
JP4902437B2 (ja) * | 2006-09-27 | 2012-03-21 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置 |
JP4907414B2 (ja) * | 2006-09-29 | 2012-03-28 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置 |
JP4907413B2 (ja) * | 2006-09-29 | 2012-03-28 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置 |
JP4609433B2 (ja) * | 2007-01-25 | 2011-01-12 | パナソニック電工株式会社 | 木質基材の化粧方法および化粧された木質基材 |
EP1955858B1 (en) * | 2007-02-06 | 2014-06-18 | FUJIFILM Corporation | Ink-jet recording method and device |
JP4924505B2 (ja) * | 2007-03-31 | 2012-04-25 | コニカミノルタオプト株式会社 | 防眩性フィルム、その製造方法、防眩性フィルムを用いた偏光板、及び表示装置 |
KR100951290B1 (ko) * | 2007-05-16 | 2010-04-02 | 주식회사 엘지화학 | 눈부심 방지 필름용 조성물 및 이를 이용하여 제조된눈부심 방지 필름 |
WO2008143180A1 (ja) * | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Ulvac, Inc. | スペーサの配置方法 |
DE102007052133A1 (de) * | 2007-09-04 | 2009-03-05 | Osram Opto Semiconductors Gmbh | Optisches Bauteil, Verfahren zur Herstellung des Bauteils und optoelektronisches Bauelement mit dem Bauteil |
US20090145314A1 (en) * | 2007-12-07 | 2009-06-11 | Chemque, Inc. | Intaglio Printing Methods, Apparatuses, and Printed or Coated Materials Made Therewith |
TWI377365B (en) * | 2008-03-14 | 2012-11-21 | Chunghwa Picture Tubes Ltd | Method of anti-glare surface treatment |
WO2009147858A1 (ja) * | 2008-06-06 | 2009-12-10 | シャープ株式会社 | 反射防止膜、および反射防止膜を備える光学素子、ならびに、スタンパ、およびスタンパの製造方法、ならびに反射防止膜の製造方法 |
JP4798185B2 (ja) | 2008-08-05 | 2011-10-19 | パナソニック電工株式会社 | 積層造形装置 |
JP5112360B2 (ja) * | 2009-02-27 | 2013-01-09 | 株式会社ミマキエンジニアリング | インクジェットプリンタ及びプリント方法 |
WO2010143524A1 (ja) * | 2009-06-10 | 2010-12-16 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | ナーリング部形成方法、可撓性帯状基材 |
US20120213971A1 (en) * | 2009-11-06 | 2012-08-23 | Sharp Kabushiki Kaisha | Method for producing die, and die |
US10048411B2 (en) * | 2010-06-25 | 2018-08-14 | Andrew Richard Parker | Optical effect structures |
KR101290924B1 (ko) * | 2010-10-18 | 2013-07-29 | 박성호 | Uv 반응형 핫멜트 점착제를 사용한 통기성 테이프 제조방법 |
CN103154781A (zh) | 2010-10-22 | 2013-06-12 | 大日本印刷株式会社 | 防眩性膜、偏振片和图像显示装置 |
WO2012071740A1 (zh) * | 2010-12-03 | 2012-06-07 | Lee Chun-Yuan | 雾面基板与其制造方法 |
CN103998953B (zh) | 2011-12-26 | 2017-03-08 | 大日本印刷株式会社 | 防眩性膜、偏振片和图像显示装置 |
US9360747B2 (en) * | 2012-03-02 | 2016-06-07 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Transmission type screen |
FR2992313B1 (fr) * | 2012-06-21 | 2014-11-07 | Eurokera | Article vitroceramique et procede de fabrication |
JP2014188902A (ja) * | 2013-03-27 | 2014-10-06 | Oji Holdings Corp | 表示物 |
CN103323902B (zh) * | 2013-06-21 | 2016-03-16 | 南京中电熊猫液晶显示科技有限公司 | 一种防炫目光学薄膜及其制造方法 |
JP6167005B2 (ja) * | 2013-10-04 | 2017-07-19 | 富士フイルム株式会社 | 反射防止フィルム、偏光板、カバーガラス、及び画像表示装置 |
JP6035450B2 (ja) * | 2014-03-03 | 2016-11-30 | 富士フイルム株式会社 | 光学素子の製造方法 |
GB2527271A (en) * | 2014-04-07 | 2015-12-23 | Ujett D P Ltd | Coated optical substrates |
JP6565907B2 (ja) * | 2014-05-30 | 2019-08-28 | 日本ゼオン株式会社 | 複層フィルム及び巻回体 |
US9851474B2 (en) * | 2014-07-10 | 2017-12-26 | Scivax Corporation | Optical component and method of producing the same |
EP3179280B1 (en) * | 2014-08-04 | 2020-03-25 | AGC Inc. | Translucent structure |
TWI556002B (zh) * | 2014-08-05 | 2016-11-01 | 群創光電股份有限公司 | 抗反射結構及電子裝置 |
US10072169B2 (en) * | 2015-02-09 | 2018-09-11 | Konica Minolta, Inc. | Inkjet ink and image-forming method |
CH711562A1 (en) * | 2015-09-24 | 2017-03-31 | Regent Beleuchtungskörper Ag | Optical film and luminaire with such. |
JP2017072692A (ja) * | 2015-10-06 | 2017-04-13 | アルプス電気株式会社 | アンチグレア層の形成方法、アンチグレア層、表示パネル、及び、表示装置 |
JP6536393B2 (ja) * | 2015-12-18 | 2019-07-03 | コニカミノルタ株式会社 | 画像形成方法 |
JP2018177914A (ja) * | 2017-04-10 | 2018-11-15 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用水系インク |
JP2019031599A (ja) | 2017-08-07 | 2019-02-28 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用水系インク |
KR102395686B1 (ko) * | 2017-09-26 | 2022-05-06 | 후지필름 가부시키가이샤 | 필름의 제조 방법 |
TWI653461B (zh) * | 2018-01-02 | 2019-03-11 | 元太科技工業股份有限公司 | 抗眩光層的製造方法 |
CN109991687A (zh) * | 2018-01-02 | 2019-07-09 | 元太科技工业股份有限公司 | 抗眩光层的制造方法 |
US10823887B1 (en) * | 2018-01-23 | 2020-11-03 | Facebook Technologigegs, Llc | Diffraction grating with a variable refractive index using multiple resins |
US10996382B1 (en) | 2018-01-23 | 2021-05-04 | Facebook Technologies, Llc | Diffraction grating with a variable refractive index formed using an energy gradient |
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JP6561193B1 (ja) * | 2018-12-21 | 2019-08-14 | 東京インキ株式会社 | すりガラス調の装飾シートを製造するための装飾シート製造方法 |
CN110485664B (zh) * | 2019-08-06 | 2021-04-13 | 佛山希望数码印刷设备有限公司 | 凹纹及裂纹效果的制作工艺及其装饰板结构、制备系统 |
CN110485663B (zh) * | 2019-08-06 | 2021-04-23 | 佛山希望数码印刷设备有限公司 | 立体裂纹及凹纹的制作工艺及其装饰板结构、制备系统 |
CN111267488B (zh) * | 2020-03-04 | 2021-06-15 | 深圳市汉森软件有限公司 | 控制喷墨打印机制备幕布折光层的方法、装置、设备及介质 |
CN111474768A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-07-31 | Tcl华星光电技术有限公司 | 背光模组及其制备方法与显示装置 |
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Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4040727A (en) * | 1975-09-10 | 1977-08-09 | Rockwell International Corporation | Transflector |
US4575730A (en) * | 1984-11-14 | 1986-03-11 | Metromedia, Inc. | Ink jet printing randomizing droplet placement apparatus |
JPH0618706A (ja) * | 1992-01-24 | 1994-01-28 | Dainippon Printing Co Ltd | 耐擦傷性防眩フィルム、偏光板及びその製造方法 |
JPH0766530A (ja) * | 1993-08-26 | 1995-03-10 | Olympus Optical Co Ltd | パターン形成方法 |
JPH10180950A (ja) * | 1996-12-25 | 1998-07-07 | Lintec Corp | 防眩性ハードコートフィルム及びその製造方法 |
FR2764844B1 (fr) * | 1997-06-23 | 1999-08-06 | Gemplus Card Int | Reticulation d'encre u.v. |
JP3914306B2 (ja) * | 1997-10-02 | 2007-05-16 | 日本合成化学工業株式会社 | 防眩処理層 |
JPH11119001A (ja) * | 1997-10-14 | 1999-04-30 | Seiko Epson Corp | プラスチックレンズ |
JP3797641B2 (ja) * | 1998-07-16 | 2006-07-19 | 日東電工株式会社 | 光拡散層、光学素子及び液晶表示装置 |
JP2000250027A (ja) * | 1999-03-02 | 2000-09-14 | Nec Corp | 反射型液晶表示装置及びその製造方法 |
WO2000067051A1 (fr) * | 1999-04-28 | 2000-11-09 | Asahi Lite Optical Co., Ltd. | Lentille en plastic et son procede de traitement |
JP3661491B2 (ja) * | 1999-05-28 | 2005-06-15 | 住友化学株式会社 | 画像表示装置および防眩性直線偏光板 |
JP3991518B2 (ja) * | 1999-07-15 | 2007-10-17 | セイコーエプソン株式会社 | 液晶表示装置の製造方法 |
US6533852B2 (en) * | 2000-01-31 | 2003-03-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording ink, method for ink jet recording, method for producing color filter, color filter, method for producing liquid crystal display panel, liquid crystal display panel, and yellow ink |
US6505942B2 (en) * | 2000-04-07 | 2003-01-14 | Tomoegawa Paper Co., Ltd. | Anti-reflection material, polarization film, and production methods therefor |
JP4872142B2 (ja) * | 2000-04-28 | 2012-02-08 | Jsr株式会社 | 帯電防止用硬化性組成物、硬化膜及び帯電防止性反射防止積層体 |
JP2002022908A (ja) * | 2000-07-07 | 2002-01-23 | Kimoto & Co Ltd | 光拡散性シート |
JP2002022952A (ja) * | 2000-07-11 | 2002-01-23 | Nitto Denko Corp | 反射防止機能付き偏光板 |
JP2002169001A (ja) * | 2000-09-22 | 2002-06-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 防眩性フィルムおよび液晶表示装置 |
JP2002114928A (ja) * | 2000-10-06 | 2002-04-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | 半導体超微粒子を含有する塗布組成物 |
JP2002120311A (ja) * | 2000-10-13 | 2002-04-23 | Jsr Corp | 構造体 |
US6545422B1 (en) * | 2000-10-27 | 2003-04-08 | Science Applications International Corporation | Socket for use with a micro-component in a light-emitting panel |
CN1235063C (zh) * | 2001-02-16 | 2006-01-04 | 日本板硝子株式会社 | 突起膜及其制造方法 |
JP4284006B2 (ja) * | 2001-04-10 | 2009-06-24 | 富士フイルム株式会社 | 反射防止フィルム、偏光板および画像表示装置 |
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