TWI235174B

TWI235174B - Liquid cryatal compound and phase contrast film using the same

Info

Publication number: TWI235174B
Application number: TW091109660A
Authority: TW
Inventors: Kouichi Tanaka; Kenichiro Yoshioka; Junji Toda; Hideyoshi Fujisawa
Original assignee: Nippon Kayaku Kk; Polatechno Co Ltd
Priority date: 2001-05-10
Filing date: 2002-05-09
Publication date: 2005-07-01
Also published as: JP4452019B2; HK1064449A1; KR20030095403A; EP1396738A4; JPWO2002093213A1; US7163723B2; WO2002093213A1; CN100405093C; EP1396738A1; US20040141121A1; CN1507572A

Description

1235174 五、發明說明（1) [技術領域] 本發明係有關液晶顯示裝置等影像顯示裝置上有用之相位差膜。 [背景技術] 向來’相位差膜係將聚碳酸酯、聚芳酯、聚醚楓等之塑膠膜予以單軸延伸而得，為具有改變直線偏光（丨inear polarized light)之偏光轴（旋偏光）、或將直線偏光變換為圓偏光或橢圓偏光功能之臈。在此相位差膜中，通常具有其相位差因波長而不同之所謂波長分散特性，視所用之材質’波長分散特性亦有所不同。一般所用之相位差膜，係在55 0nm更長波長側之相位差值較在550nm之相位差值為小’而在5 5 0nm更短波長側之相位差值較在55〇nm之相位差值為大。又，如愈靠短波長侧，則其傾向愈顯著。該事實’在例如，使用其相位差為波長之1 /4之相位差膜（所謂1/4波阻片（wave iength piate))以製作防止反射渡光器時，能得到充份之防止反射效果者，僅有相位差為約成1/4之波長領域，而其餘之波長則圓偏光變成擴圓偏光，以致產生得不到充份之防止反射效果之問題。又，如使用其相位差為波長之1 / 2之相位差膜（所謂1 / 2波陡片以製作液晶投射器等所用之旋光子時，能將直線偏光作直線偏光旋轉者僅有相位差約為1 / 2之波長領域，而其餘之波長則直線偏光成為橢圓偏光，以致得不到充份之、旋、效果。又，能補償用為液晶顯示裝置之液晶片（丨丨qu i技” crystal cell)所具有之雙折射性之橢圓偏光膜中，如不

31364dptd 第7頁 1235174 五、發明說明用具有對差膜，則低顯示影對此將複數片惟該方法及使光軸雜及收率題。相對之有機酸塑劑酞酸製作薄膜於該薄膜度之相位廣範園之之相位差片即可改知，因而賦與薄膜水性等方液晶元件用具有對特性之波式而製作 ⑵ ' 應於液晶片波長分散特性之波長分散特性之位相亦被限定於能補償雙折射性之波長領域，以致降像之對比或辨識性。等問題’例如曰本特開平5一100114號公報中提出延伸膜按使其等之光軸交叉之方式積層之方法，有因使用複數片延伸膜所引起之厚度之增加，以交叉之方式進行複數片積層所引起之製程上之煩之低落（為使光軸交叉，需要割切相位差膜）之問於此’特開2000-137116號公報中提及將纖維素醋、特別是具有特定取代度之乙酸纖維素酯與可一丁酯一起，溶解在二氣甲烷/甲醇混合溶媒後 ’並將該薄膜延伸，而作成相位差板之方法。由 1片即可在視領域之廣泛範圍對各波長賦與同程差之故’不必重疊薄膜而以1片薄膜即可作為在波長領域改變圓偏光成為直線偏光，或反之而行板而甚為優異。然而，如該公報所記載，能以一善波長分散特性之材料除該公報者以外並益所除材料選擇受到限制之外，如該公報所記載，柔軟性則需要使用可塑齊ί，以致尚有耐熱性、耐面之問題。又，在使用為補償液晶顯示裝置中之再折射性用之橢圓偏光膜之相位差膜中，必須 ΠΪ晶片内之液晶化合物所具有之波長分散性之相位差膜，因而不容易藉由驅動方此自在對應具有多樣之波長分散特性之相位差

1235174 ^^5^^9月(3) " ' ----- 須t)故^調節波長分散起見積層複數片之相位差膜，或必 I作具有如此種波長分散特性之材料。如此種材料，通

^使薄膜化而使用高分子，而合成目的物之高分子並型為薄膜並不容易。 X 另一方面’種種纖維素衍生物具有液向性液晶 (lyotropic liquid crystal)性、又三氟乙酸酯等之衍生物具有熱互變液晶（thermotropic liquid crystal)性是周知之事（應用聚合物科學期刊：應用聚合物研討會，第 3 7期，第1 7 9至1 9 2頁）。然而，使此等液晶往特定方向定向（orientation)，即可作為相位差膜利用一事則尚未知0 [發明之揭示] 本發明人等為解決前述課題而盡心研究之結果發現，以纖維素衍生物為液晶化合物之液晶（液晶聚合物）所成之薄膜，除因剪切力（shearing)等而容易取向在特定方向之外，由於改變所使用之纖維素衍生物之分子量，或改變薄膜形成用組成物之組成即可容易製作具有種種波長分散特性之相位差膜，又，由於使用取代基具有取代基為反應性基之纖維素衍生物，或使用液狀之反應性化合物作為溶媒之纖維素衍生物液晶，可容易地使液晶往特定方向定向固定化，並可作成耐水性、耐熱性等優異之相位差膜之事實，再者，往特定方向定向之該薄膜能符合下述式（1) Δ η450 ^ Δ η550 ^ Δ n6 50 ( 1 ) (式中，Δη450表示波長450nm之雙折射（double

313640.ptd 第9頁 1235174 五、發明說明（4) refraction)值、a n ^ R π 一丄主—、士 g ρ Δ nb50表不波長5 5 0nm之雙折射值、△ n650表不波長65〇nm之餹a /士、丄 ,^ ^ ^ ^ 之雙折射值）時，不需要積層複數片之相位差膜即可容易的.你a I # 法 h ^ ^ ^ 匆幻表作具有種種波長分散特性之相位差膜，而、元成本發明。亦即，本發明係有關： 1 由以纖維素衍生物為液晶化合物之液晶（以下簡稱纖維素衍生物液s曰）往特定方向定向之薄膜所成之相位差膜。 2·由使纖維素衍生物往特定方向定向固定化之薄膜所成之相位差膜。 3·/由將纖維素衍生物液晶往特定方向定向，藉由該纖維素衍生物上之反應性取代基之交聯或聚合、或因液晶構成成份之反應性化合物之交聯或聚合而固定化之薄膜所成之相位差膜。 4 ·使纖維素衍生物液晶往特定方向定向之薄膜，係能符合下述式（1)條件之相位差膜： Δη450 ^ Δη550 ^ Δη6 5 0 ⑴ (式中’ Δη450表示波長450nm之雙折射值、^11550表示波長5 5 0nm之雙折射值、表示波長65〇11111之雙折射值）。 5.如上述第1項至第4項之任一項所記載之相位差膜，其中纖維素衍生物液晶中之纖維素衍生物，係熱互變性液晶化合物或具有液向性液晶能之化合物。 6·如上述第5項所記載之相位差膜，其中纖維素衍生物液晶中之纖維素衍生物係羥基（C1至C4)烷基纖維素之羥基上之取代基為經碳數1至10之酿基或破數1至10之烴殘基取代

313640.ptd 第10頁 1235174 五、發明說明（5) 之胺基甲醯基之酯，或該羥基（C1至C4)烷基纖維素之烴基上之取代基為碳數1至10之烴殘基之醚者。 7. 如上述第6項所記載之相位差膜，其酯為具有該酯中之醯基為至少具有脂肪族不飽和雙鍵之碳數4至10之醯基或碳數4至10之三級醯基之任一者之酯。 8. 如上述第7項所記載之相位差膜，其中具有脂肪族不飽和雙鍵之碳數4至10之醯基係丙烯醯基，而碳數4至10之三級醯基係三甲基乙醯（pivaloyl)基者。 9. 上述第1項至第4項中之任一項所記載之相位差膜，其中纖維素衍生物液晶中之纖維素衍生物係具有下述構造之纖維素衍生物： [化1]

(式中，Ri、1?2或R3分別獨立表示CH3CH(0X)CH2-、 XOCH2CH2-或Xa，而X及Xa為取代基、R!、R2以及R3可為相同或不相同，又，η為10以上之整數），且該衍生物本身係熱互變性液晶化合物或者該衍生物係具有液向性液晶能之化合物者。 10.如上述第1項至第4項中之任一項所記載之相位差膜，

313640.ptd 第11頁 1235174 五、發明說明（6) 其中，纖維素衍生物係在上述一般式[化1]中，一分子中複數個存在之X或Xa之至少一個係表示與Η不同之某，且一分子中複數個存在之R!、I以及I至少表示不同之^種取代基之纖維素衍生物。 11 ·上述第9項所記載之相位差膜，其中熱互變性液晶化合物係羥基（C1至C4)烷基纖維素酯，而該酯之醯基為至少具有月曰肪族不飽和雙鍵之碳數4至10之釀基或碳數4至1 〇之三級醯基之任一者，且在該醯基中之取代比例為分子中之全羥基之10%以上。 12·如上述第3項所記載之相位差膜，其中纖維素衍生物液晶往特定方向定向之固定化係在光聚合引發劑之存在了進行者。 1 3.上述第1 2項所記載之相位差膜，係藉由紫外線之照射不進行定向之固定化者。 1 4 ·上述第3項所記載之相位差膜，其中反應性化合物係 (曱基）丙烯酸酯化合物者。 15·上述第1項至第4項中之任一項所記載之相位差膜，其中特定方向之至少一方向係所得之相位差膜面内之折射率將成為最大之方向者。 16·上述第1項至第4項中之任一項所記載之相位差膜，其中在550nm更長波長側之相位差值係較550nm之相位差值為大或相等，而在5 5 0nm更短波長側之相位差值係較5 5 0 nm之相位差為小或相等者。 17.上述第16項所記載之相位差膜’其中在550nm之雙折射

313640.ptd 第12頁 1235174 五、發明說明（7) 值（△ n5 5 0 )係0· 0 02 0以上者。 18·上述第17項所記載之相位差膜，其中相位差係1/4波長或1/2波長者。 19· 一種圓或橢圓偏光膜或旋光膜，係將上述第17項所記載之位相差膜和偏光積層而成者。 20·具有上述第17項所記載之相位差膜之影像顯示裝置。 21.當形成薄膜時，能符合下述式（1)之熱互變性液晶性化合物。 Δ η450 ^ Δ η5 5 0 ^ Δ n65 0 ( 1 ) (式中，An450表示波長450nm之雙折射值、△ΜδΟ表示波長5 5 0nm之雙折射值、Δ n6 50表示波長650nm之雙折射值）。 2 2 ·上述第1項所記載之熱互變性液晶化合物，係纖維素衍生物者。 ..... 23· —種羥基（ci至C4)烷基纖維素酯，其特徵為：該纖維素衍生物係羥基（C1至C4)烷基纖維素酯，而作為該醋中之酿基為具有脂肪族不飽和雙鍵之碳數4至1〇之釀基或碳數4 至10之二級醢基之一者，且如係具有脂肪族不飽和雙鍵之碳數4至10之醯基時，再具有碳數1至1〇之烷基幾基者。 24· —種液晶臈形成性組成物，其特徵為：至少有下述 ⑴或（2) (1 )具有反應性取代基之熱互變性液晶性纖維素衍生物 (2)具有液向性液晶能之纖維素衍生物和反應性化合物之兩者中任一者及光聚合引發劑，且含有上述（2)時，具有

313640.ptd 第 13 頁 1235174 五、發明說明（8) 液向性液晶能之纖維素衍生物及反應性化合物之兩者係含有兩者之混合液能形成液向性液晶之比例者。 2 5.使纖維素衍生物液晶往特定方向定向之薄膜。 2 6.將纖維素衍生物液晶往特定方向之定向予以固定化之薄膜。 [實施發明之最佳形態] 本發明中，以纖維素衍生物為液晶化合物之液晶時，係指纖維素衍生物為液晶狀態者（液晶聚合物）之意，纖維素衍生物本身可形成熱互變性液晶，或纖維素衍生物亦可形成液向性液晶，係包含任一情形者。本發明中作為液晶化合物使用之纖維素衍生物，可使用本身呈現液晶性之熱互變性液晶性纖維素衍生物及在溶液中呈現液晶性之具有液向性液晶能之纖維素衍生物（以下包括兩者亦簡稱為液晶性纖維素衍生物）之任一種。如此之纖維素衍生物周知有：例如，理察德•吉爾巴特 (Richard P. Gilbert)著「纖維生聚合物、摻合物以及複合物（Ce 1 1 u 1 os i c Polymers， Blends and Composites)」 (寒舍（Hans er)出版社）第25至94頁所記載於纖維素之羥基中導入種種取代基以作成能呈現液晶性之構造之纖維素衍生物或於羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素等之羥基中導入種種取代基以作成能呈現液晶性之構造之羥基烷基纖維素衍生物；「應用聚合物科學期刊」應用聚合物研討會第 3 7期，第1 7 9至1 9 2頁所記載之呈現液向性液晶之纖維素衍生物、呈現熱互變性液晶性之纖維素衍生物等。又，後述

313640.ptd 第14頁 1235174 五、發明說明（9) 之由本發明人等所合成之纖維素衍生物亦適宜使用。此等衍生物可例舉··將纖維素羥基上之氫原子以其他取代基，例如醯基、可具有取代基之烷基、可具有取代基之芳香族基、烷基取代或醯基取代之胺基甲醯基、醯亞胺基等所取代之纖維素衍生物；或在羥基烷基纖維素之羥基上再以前述之取代基取代之纖維素衍生物。此等中，以醯基或胺^ 甲醯基所取代之纖維素化合物較適用。特別是，將經基& 基纖維素之羥基再以醢基或胺基甲醯基所取代之醯化二£ 烷基纖維素或胺基甲醢化羥基烷基纖維素最佳。土上述取代基中之酿基可例舉··碳數丨至15程度之醯基。該醯基可例舉··可具有苯基或羥基等取代基之脂肪族醯基；或作為取代基而可具有醯基、羥基等之苯醯基等芳香族醯基。又，脂肪族醯基亦可含有（甲基）丙烯醯基或= 皮醯基等類之反應性不飽和雙鍵。 — 又’可具有取代基之烧基可例舉：可具有羥基、環基、苯基等取代基之碳數1至15程度之烷基，具有環氧灵時則可作為定向固定化時之反應性基使用。土本發明所使用之纖維素衍生物之分子量，抵要能具有上述之液晶性即可並無特別限定，惟通常為25〇〇以丄了較佳為2萬以上，更佳為5萬以上，特佳為8萬以上者，上限通常為100萬以下，較佳為50萬以下，更佳為3〇萬 ^ 為20萬以下程度。如更具體表示’則本發明所使用之纖維素衍生物且有下述一般式[化1]

1235174 五、發明說明（ίο) [化1]

(式中，h、1或R3分別獨立表示CH3CH(OX)CH2-、 XOCH2CH2-或Xa，X及Xa為取代基，而Ri、R2以及1可為相同或不相同，又，η為10以上之整數）構造之纖維素衍生物，且該衍生物本身係熱互變性液晶化合物，或該衍生物係具有液向性液晶能之化合物。為任意之有機性取代基··可例舉如前述取代纖維素上幾美之氫原子之其他取代基者。又，n較佳為1〇以上之整數'土更佳為50以上，特佳為1〇〇以上者。上述1分子中所存在 X、Xa可相同或不相同。但上述重複單元中個以 :氫：外之取代基。又，如卜分子中分別有複數個存在較佳 i: X及至X少1部份為反應性之基或含有反應性之基時复昊）士 ^之至少1部份較佳為不具反應性之基（氫以外^ 之 :而較佳能控制交聯之程度’對薄膜賦與柔軟性等以Y-CO -表示之酸基；或該式中，Υ表示··甲義異丁基、第三丁基/戍式[化1]中較佳之χ可例舉以Y-NH-CO-表示之胺基甲醯基乙基、丙基、異丙基、正丁基

1235174 五、發明說明（11) 基、新戊基、己基、環己基、辛基 '壬基、癸基、〒基、萘甲基、經基取代（C1至C4)烧基或其輕基為再以（C1至 C14)醯基或（C1至CIO)烷基取代之基、可經（C1至C3)烷基取代之乙烯基、乙炔基以及桂皮基等碳數1至1〇之脂肪族基、苯基、萘基、蒽基、第基、聯苯基等碳數6至14之芳香族基。本發明之上述式[化1 ]中更佳之化合物可例舉··於羥基（C1至C4)烷基纖維素中導入在纖維素衍生物之項中所記載之取代基（以下簡稱前述取代基）之化合物，而更佳為導入上述Y-C0-表示之醯基或Y-NH-C0-表示之胺基甲醯基之化合物。如以羥基（C1至C4)烷基纖維素為羥基丙基纖維素之情形為例，而以化學式表示時，則可例舉[化7 ]至[化 12]表示之化合物。式中’ XI、X2、X3至少二個表示不為Η之任意取代基、、較佳為前述取代基，而其餘之一個為Η或非Η之任意之取代基、較佳為前述取代基。χι、χ2、〇之更佳之基可例舉·甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基二戊基、新戊基、己基、環己基、辛基、壬基、癸基、卞基、萘甲基、羥基取代（C1至C4)烷基或其羥基再以 (cn至C14)醯基或（C1至C10)烷基取代之基、以環氧基取代之烷基（例如縮水甘油基）、可經（C 1至C3)烷基取代之乙烯 ^ 、土以及桂皮酿基等碳數1至之具有不飽和鍵之脂肪族基（例如乙烯基、丙烯醯基）、苯基、萘基、蒽基、第基、聯笨基等碳數6至14之芳香族基。

1235174 五、發明說明（12) [化7] IH1 313640.ptd 第18頁

1235174 五、發明說明（13) [化 1 0 ] [化 11 ]

[化 1 2 ]

IH1 第19頁 31364dptd 1235174 五、發明說明（14) 本發明中較佳之化合物可例舉在羥基（C1至C4 )烷基纖維素導入前述感基之化合物。導入該醯基之羥基（c 1至C4 )烷基纖維素衍生物以例如羥基丙基纖雉素之情形為例說明時，則可以[化2 ]至[化5 ] 表示（化學式之末端通常為氫或與其他羥基上之取代基之任一者同）。羥基丙基纖維素之羥基上之實際取代基不一定是式中所示者’惟方便上’在此使用下述式以利說明。

在此，式中Y表示：甲基、乙基、丙基 '異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、戊基、新戊基、己基、環己基、辛基、壬基、癸基、〒基、萘甲基、可經（C1至C3)烷基所取代之乙烯基、乙炔基、以及桂皮基等碳數1至10之脂肪族基，苯基、萘基、蒽基、第基、聯苯基等芳香族基之碳數6至14之芳香族基。表示醯基被導入至分子中之程度之取代度（最大為 3.0)以成為〇·1至3.0為宜，較佳為0·5至3.0，更佳為1·〇至3.0程度。取代度之具體狀態而言，例如[化2]表示取代度3.0、[化3]、[化4]表示取代度2.0、[化5]表示取代度 1. 0。該取代度可由對例如取代前之纖維素衍生物1分子中之羥基所導入之取代基之程度表示，並不限定為整數。另外，式中之η係與一般式[化1 ]之情形相同者。

313640.ptd

1235174 五、發明說明（15) [化2]

[化3] [化4]

IRH 第21頁 313640.ptd 1235174 五、發明說明（16) 化51

再者’纖維素衍生物為羥基（C1至C4)烷基纖維素酯，而作為該ί旨中之醯基為具有脂肪族不飽和雙鍵之碳數4至 10之醯基或碳數4至1〇之三級醯基之任一者，且具有脂肪族不飽和雙鍵之碳數4至1〇之醯基時並再具有碳數1至1〇之 =基羰基之化合物，係由本發明人等首先合成之新穎化合。該化合物為在常溫常壓下形成熱互變性液晶之化合 :臌=適：本發明之相位差膜者。使用該化合物形成液晶 4 其雙折射值係符合前述式（1)者，而在常溫常壓 I! ^ ί二ί此條件之熱互變性液晶化合物在纖維素衍生 1 /、熱互變性液晶化合物中，仍為未知者。導入胺基甲絲 Γ几R 1由抓-甲醜基之經基烧基纖維素衍生物可例舉：式中之yii 纖維素。代度（最大為3=與前述者同意義。又，胺基甲醯基之取 30，更佳為·〇)以成為0·1至3·0為宜，較佳為〇·5至 • 〇至3 · 〇程度。[化6 ]係例示取代度為3 · 〇之 313640.ptd 第22頁 1235174 五、發明說明（π) 情形。由於該取代度係由對例如取代前之纖維素衍生物i 分子中之羥基所導入之取代基之程度而表示，並不限定為整數。另外，式中之η係與一般式[化1 ]之情形相同。

藉由使用對應於目或使用對應於目的目的化合物為羥基的化合物之有機酸得。又，如不能取法對纖維素加成對化合物，或與羥基化合物係羥基烷基維素目的化合物之代基至何性質，例等程度，如呈現洋發明所使用之液晶性纖維素衍生物均可的化合物之有機酸使纖維素進行酯化，化合物之鹵化物進行醋化而製得。又，燒基纖維素酯時，可藉由使用對應於目使市售之羥基烷基纖維素進行酯化而製传適當之經基烧基纖維素時，則可依常應於目的羥基烷基纖維素之縮水甘油基燒基南進行反應亦可製得。又，如目的纖維素酯時，則可與對應於羥基烷基纖豳化物進行反應並使其醚化而製得。纖維素之一分子中導入前述何種取係可控照目的之液晶性纖維素衍生物之

1235174 五、發明說明（18) 晶性之溫度範圍、或雙折射性、波長分散特性、黏度、定向容易度、加工性、反應性等適當決定。例如，卻降低液晶性化合物（本發明中係包含熱互變性液晶性化合物及具有液向性液晶能之化合物兩者）之黏度時，宜導入具有長鏈烧基之脂肪族醯基。又，卻利用纖維素衍生物中之反應性基將定向後之定向狀態固定化時，則在分子中導入例如 (甲基）丙烯醯基或縮水甘油基等前述反應性基即可。又，如導入多數個此等反應性基時，則定向之固定化後之薄膜硬度將可提升。導入反應性基時，如對其餘之羥基導入作為其化合取代基之飽和脂肪族醯基，例如（C i至c i 〇 )烷基幾基等時，如改變取代比例、或改變此醯基之烷基鏈之長度、或分枝狀態’則可改變所得液晶性纖維素衍生物之黏度及定向容易度、波長分散特性等。又，例如導入作為取代基之脂肪族醯基及芳香族醯基，並改良兩者取代度之比例’亦可改變所得液晶聚合物之黏度及定向容易度、波長分散特性。如此之各取代基之合計之取代比例，係對分子中所存在之所有經基計為5至100%，較佳為15至100%，更佳為3 0至1 〇〇 %。本發明所使用類、各取代基之組範圍、雙折射性、定向後之固定化等物而可製得具有各發明相位差膜。之纖維素衍生物，係合、取代度而可控制波長分散特性、黏度。由於使用如此之本種雙折射性、波長分可由其取代基之種呈現液晶性之溫度、定向之容易度、發明之液晶性化合散特性、硬度之本

1235174 五、發明說明（19) 其次，就本發明之熱互變性液晶性化合物加以說明。本發明之熱互變性液晶性化合物，其特徵為以波長 550nm之雙折射率為Δη550 '波長450nm之雙折射率為Δη 450、波長650 nm之雙折射率為Δη650時，能符合下述式 (1)者。 Δ η450 ^ Δ η5 5 0 ^ Δ η650 ( 1 ) 如此之化合物可例舉：羥基烷基纖維素之羥基係以具有脂肪族不飽和雙鍵之碳數4至10之醯基或碳數4至10之三級醯基所取代之纖維素衍生物（以下簡稱熱互變性液晶性纖維素衍生物）。更具體而言，可例舉：前述之由本發明人等所新穎合成之纖維素衍生物等。上述熱互變性液晶性纖維素衍生物係以上述之特定醯基（具有脂肪族不飽和雙鍵之碳數4至10之醯基或碳數4至10之三級醯基）所取代，且祗要無礙上述條件，而未被羥基烧基纖維素之該特定醯基所取代之羥基，亦可經其他取代基，例如可含芳香族基之碳數1至10程度之醯基、碳數1至1〇程度之烷基等所取代。上述特定醯基之取代比例，祗要是符合上述條件之熱互變性液晶性纖維素衍生物即可並不特別限定，惟通常較佳為分子中之所有羥基之10%以上為經取代者，更佳為2〇% 以上，特佳為30%以上。上限為可被1〇〇%取代，惟通常為 95%程度。具有脂肪族不飽和雙鍵之碳數4至1〇之醯基可例舉：（甲基）丙烯醯基（丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基之意）、桂皮醯基等。碳數4至1 0之三級醯基可例舉：第三醯基、第三庚醯基、茴香基等。又，羥基烷基纖維素中

之

第25頁 313640.ptd 1235174 月⑽ -一^— 風基可例舉：碳數1至5程度之烷基，更佳為碳數1至4 、基。就容易取得等而言，最佳為碳數2至3之燒基。之燒之幾基烷基纖維素可例舉··羥基f基纖維素、二 ^表性維素、羥基丙基纖維素、羥基丁基纖維素等。I 土基纖該熱互變性液晶性纖維素衍生物之分子量 30 0 0程度即可，惟通常較佳為}萬以上。更佳為？^低有特佳為5萬以上，視情況，最佳為8萬以上者/上=士， 1〇〇萬以下，較佳為50萬以不，更佳為3〇萬以下，^常^ 20萬以下程度。 ’佳為上述熱互變性液晶性纖維素衍生物，可具體例舉·· (甲基）丙烯醯基及丁醯基兩者取代之羥基丙基纖維素醋、三甲基乙醯基取代之羥基丙基纖維素酯等。曰上述熱互變性液晶性纖維素衍生物例如，將上述經基烧基纖維素之經基’以具有脂肪族不飽和雙鍵之碳數4至 10之有機酸或碳酸4至1〇之〇：位之碳原子為三級之有機酸 (以下包括兩者亦簡稱為特定之有機酸）進行醋化，必要時，再將其餘之羥基，依常法以烷基，例如碳數1至丨〇之烷基或上述酯化導入之醯基以下之醯基，例如碳數1至1 0 之醢基（上述醋化所導入之醯基除外）等進行取代，使成為適度之取代度，並將所得之纖維素衍生物在偏光顯微鏡下觀察，選擇經確認為液晶狀態之化合物即可製得。必要時所進行之特定有機酸以外之酯化、烷基化可接著上述使用特定有機酸之酯化後進行或同時進行。上述之熱互變性液晶性纖維素衍生物，由於其重量平

313640.ptd 第26頁 1235174 五、發明說明（21) 均分子量之差異及作成液晶性組成物時之含量或一起調配之其他化合物之種類、量等，在作成液晶膜時之折射率及相位差值等會改變，因此可藉由選擇原料纖維素或纖維素衍生物，例如適當選擇羥基烷基纖維素之分子量、及調配物質，而容易地製得種種相位差膜。因而，該熱互變性液晶性化合物係適合於相位差膜之用途者。其次，說明本發明之纖維素衍生物液晶往特定方向定向之薄膜之製造方法。所用之液晶性纖維素衍生物係熱互變性液晶性纖維素衍生物時，係將該纖維素衍生物，必要時與光聚合引發劑一起，在甲基乙基甲酮等揮發性有機溶媒中以能形成薄膜之適當濃度溶解後，將該溶液依能成為適當厚度之方式塗佈在適當基材上。接著，去除溶媒以作成薄膜，並使所得之纖維素衍生物液晶膜，在能呈現液晶性之範圍内，以剪切、延伸等方法往目的之特定方向定向，必要時進行後述定向之固定化，即可製得目的之液晶膜。又如係熱互變性液晶纖維素衍生物時，則亦可照下述之液向性液晶性纖維素衍生物之情形同樣方式作成液晶膜。所用之液晶性纖維素衍生物係具有液向性液晶能之纖維素衍生物時，係於其他化合物，例如液向性液晶用溶媒，較佳為反應性化合物（以下亦簡稱反應性化合物），通常在常溫下為液狀之反應性化合物中，必要時添加光聚合引發劑，以該纖維素衍生物能形成液晶之濃度溶解該纖維

313640.ptd 第27頁 1235174 五、發明說明（22) _ a . x 素衍生物以形成液晶狀癌〔液aa組成物），必要時以揮發性有機溶媒稀釋，而製得薄膜形成用組成物。接著，依與上述熱互變性液晶性纖維素衍生物同樣方式進行塗佈、乾燥以形成薄膜，製得以該纖維素衍生物作為液晶化合物之液向性液晶膜。使該薄艉依照上述同樣延伸或剪切等方法往特定方向定向，必要時進行後述之疋向之固定化，即可製得目的之纖維素衍生物往特定方向定向之液晶膜。上述任一情形，液晶性纖維素衍生物可為單獨使用亦可複數種使用。又，反應性化合物亦同。上述之液向性液晶形成用溶媒’抵要是能製作本發明之薄膜，特別是相位差膜即可使用，而較佳為與本發明所使用之液晶化合物有相溶性’且與該液晶化合物之組成物能形成液晶狀態（液向性液晶）者。如此之化合物可例舉：日本專利第3228348號公報、W0 97/44703號公報以及W0 98/00475號公報等所記載之反應性液晶性化合物、或下述之非液晶性之反應性化合物等。非液晶性之液狀反應性化合物可例舉：（甲基）丙烯酸酯化合物及具有縮水甘油基或異氰酸酯基等反應性基之化合物。此等化合物（反應性化合物）與本發明所使用之液晶性纖維素衍生物係依照使該纖維素衍生物能呈現液晶性之比例混合，並作成液晶組成物（以纖維素衍生物作為液晶化合物之液晶），而使用於本發明之薄膜形成用。上述之（甲基）丙烯酸酯化合物可例舉：碳數1至3 〇而羥基為2至10之多元醇與（甲基）丙烯酸之反應生成物（甲

313640.ptd 第28頁 1235174 五、發明說明（23) 基）丙烯酸酯；或碳數1至30而羥基為1至10之多元醇之縮水甘油醚與（甲基）丙烯酸之反應生成物（甲基）丙烯酸酯化合物；上述（甲基）丙烯酸酯化合物之羥基殘基以二異氰酸酯交聯所得之胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物；具有異三聚氰環之（甲基）丙烯酸酯化合物等。碳數1至30而羥基為1至10之多元醇與（甲基）丙烯酸之反應生成物（甲基）丙烯酸酯可例舉：三-羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二縮三丙三醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（曱基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（曱基）丙烯酸酯）、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,6 -己二醇二（甲基）丙烯酸酯、2 -經乙基（甲基）丙浠酸酯、2 -經丙基（曱基）丙烯酸酯、聚丙二醇（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇（曱基）丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基四乙二醇 (甲基）丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基乙基（甲基）丙烯酸酯、縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯、丙三醇（甲基）丙烯酸酯、乙基卡必醇（曱基）丙烯酸酯、2-乙氧基乙基（甲基）丙烯酸酯、丁氧基三乙二醇（甲基）丙烯酸酯、丁二醇-單（甲基）丙烯酸酯、雙酚A二（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷變性雙酚 A (甲基）丙烯酸酯等。

313640.ptd 第29頁 1235174 五、發明說明（24) 碳數1至30而羥基為2至10之多元醇之縮水甘油醚與 (甲基）丙烯酸之反應生成物（甲基）丙烯酸酯化合物可例舉：丙三醇三縮水甘油醚與（曱基）丙烯酸之反應生成物、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚與（甲基）丙烯酸之反應生成物、丙二醇二縮水甘油醚與（甲基）丙烯酸之反應生成物、 1，6 -己二醇二縮水甘油醚與（甲基）丙烯酸之反應生成物、丙三醇二（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二縮水甘油醚與（甲基）丙烯酸之反應生成物、二乙二醇二縮水甘油醚與（甲基）丙烯酸之反應生成物、雙酚A二縮水甘油醚與（甲基）丙烯酸之反應生成物、苯氧基經基丙基（甲基）丙浠酸酯、丁基縮水甘油醚與（甲基）丙烯酸之反應生成物等。將上述（甲基）丙烯酸酯化合物之羥基殘基以二異氰酸酯進行交聯所得之胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物可例舉：上述（甲基）丙烯酸酯化合物之羥基殘基以1，6 -己撐二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4, 4-二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯撐二異氰酸酯、甲撐雙 (4-環己基異氰酸酯）、三甲基己撐二異氰酸酯等二異氰酸酯化合物、較佳為與碳數3至1 5，更佳為5至1 0之烴二異氰酸酯之反應生成物而成之胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物。如此之化合物可例舉：季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯與 1，6 -己撐二異氰酸酯之反應生成物、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯與異佛爾酮二異氰酸酯之反應生成物等。具有異三聚氰環之（甲基）丙烯酸酯化合物可例舉：羥基（C1至C5)烷基異三聚氰酸酯或其己内酯變性體與（甲基）

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丙稀酸之酯，例如，參（而祕故 (甲基乙基；酸醋

可使用·碳數4至6可含有氧原子等雜原子之脂環式醇與（曱基）丙烯酸之酯、（C1至C5)烷基胺基取代或氰基取代之（(：1至 C4)醇與（甲基）丙稀酸之_ '含有氮原子之C4至C5之脂環式胺與（甲基）丙烯酸之醯胺化合物等。可例舉：四氫糠基 (甲基）丙浠酸酯、己内酯變性四氫糠基（甲基）丙稀酸酯、丙稀酿嗎琳、N，N --一甲基胺基乙基（曱基）丙稀酸醋、2 -氰基乙基（甲基）丙烯酸酯等。此等之各種（甲基）丙烯酸酯化合物可單獨使用，亦可混合複種（甲基）丙烯酸酯化合物使用。混合時，可考慮後述之固定化程度，或所得相位差膜之硬化溫度或濕度等對環境之安定性等以適當調節各（甲基）丙稀酸醋化合物之種類及混合比。由此種非液晶性反應性化合物與液晶性纖維素衍生物 (液晶聚合物）之混合物而成之組成物之中，呈現液晶性之組成物可稱為液向性液晶組成物（以纖維素衍生物為液晶化合物之液晶）。本發明所使用之液晶性化合物亦可與其他化合物分別亦作成混合1種之組成物使用’亦可作成分別混合多種之組成物使用。各種組合係按照目的相位差膜之特性而適當選擇，藉由其種類及混合比而可控制呈現本

313640.ptd 第31頁 1235174 五、發明說明（26) 發明所得之液向性液晶組成物之液晶性之特·、黏度、定向之容易度等 5曰曰性化s物與其他化合物之混合比’係視所用之各種化合物之種類而4，惟能呈現液晶性之比例，冑常：= 物中含有本發明之液晶性化合物50%(以下除非特^明，均為質量W上，較佳為議上，更佳為二=註：餘為其他化合物，較佳為液向性液晶用溶媒，此外 ^亦可為光聚合引發劑等…視情況，本發 f ::: 物有時亦有80%以上較佳之情形。液B曰性化口媒時基）丙烯酸Μ合物作為液晶形成用溶同），本發明之液晶性化合物較佳基：二下相以上，特佳為3份以上程度。使用=\以述上本發更明佳為2份性化合物與其他化合物之混合物而成之組成物，之液晶發明之液向性液晶組成物以形成薄，別是本向定向，則可得具有各種雙折射性、、波特定方之本發明之薄膜，特別是相位差臈。、71 ，陡、硬度 =明之相位差膜，可直接以上述本發明〜疋向之薄臈作為位相差膜使用。特疋方向特定之方向，係指有折射率各方異 =薄膜面内折射率成為最大之方Θ :垂；該薄 Ϊ I佳Μ度方：之任-方向或二方向4以：：方向。如此之例折ί =為最大之薄膜面内之折射率 ΙΗ

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第32頁 1235174 五、發明說明（27) 能成為最大之方向（折射率最大方向）之折射率及厚度方向之折射率之兩者，係較與折射率最大方向垂直相交之方向之折射率為大之情形。其次，就往特定方向定向之方法加以詳細說明。通常最盛行之方法可例舉：將該液晶性化合物或該液向性液晶組成物，在薄膜形成後或薄膜形成時，往一軸或二軸方向延伸之方法。此時定向狀態之固定化較佳為通常在一軸或二軸方向延伸後進行。然而，視情況，亦可在使該液晶性化合物或該液向性液晶組成物定向之前，適度藉由熱或紫外線予以聚合，進行相當程度之輕固定化之後，再往一軸或二軸延伸。又，例如，將該液晶聚合物或該液向性液晶組成物以液晶狀態挾在薄膜或玻璃板等之基板上，接著，將上下基板分別以不同速度往相同方向移動之剪切方法，或分別往相反方向移動之滑動剪切（s 1 i d e s h e a r i n g)方法，亦可使其定向。此時，如欲進行定向之固定化以於剪切後再進行較好。又，可例舉：使用具有聚醯亞胺、聚乙烯醇以及其衍生物等之定向膜之玻璃板或塑膠薄膜，或三乙醯基纖維素薄膜等塑膠薄膜，對該定向膜表面或塑膠膜表面施予摩擦處理或紫外偏光處理，接著，將該液晶性化合物或該液向性液晶組成物在溶液狀態下或單獨依旋塗法或凹輥塗佈等方法在該處理面上塗佈等以進行積層，接著，在能保持液晶狀態之適當條件下放置並使其定向之方法等。特別是使

313640.ptd 第33頁 1235174 五、發明說明（28) 用經摩擦處理之基板而定向之方法，係藉由掌握摩擦方向對該液晶性化合物或該液向性液晶組成物之定向方向間之關係，即可定向為任意之方向。因而，預先按能與偏光薄膜之吸收軸成為目的角度之方式製作使該液晶聚合物或該液向性液晶組成物定向之相位差膜，即可將各個以輥輪對輥輪方式積層，結果可簡化製造過程及提升收率。又，定向之程度，係依目的相位差膜所需要之相位差值而適當決定者，惟欲獲得更高相位差時，提高定向之程度（雙折射性），或增厚相位差膜之厚度即可達成。如此方式往特定方向定向之本發明液晶膜，如無使用上之缺陷則可直接或視必要將其定向狀態固定化，即可作為本發明之相位差膜使用。一般，由於使其定向狀態固定化即可賦與對溫度、濕度等環境變化仍能安定之光學特性，因此最好使其固定化。本發明之相位差膜之厚度，係依所需要之相位差值及雙折射性而適當決定者，惟較佳為0.5至200//m，更佳為1 至1 0 0 // m程度。其次，就定向狀態固定化之方法加以詳細說明。定向狀態之固定化較好在維持往上述特定方向定向狀態之下進行交聯或聚合之方法。使該定向狀態固定化之方法，若本發明所使用之液晶性化合物具有（甲基）丙烯醯基等反應性基時，係如上述作成往特定方向定向之液晶膜後，藉由該液晶性化合物所具有之該反應性基進行交聯或聚合使該液晶化合物之定向固定，或如該液晶膜係含有反

313640.ptd 第34頁 1235174 五、發明說明（29) 應性化合物之液向性液晶膜，則因具有該反應性基之液晶化合物及反應性化合物兩者之反應，藉由交聯或聚合而可固定液晶化合物之定向。又，如所使用之液晶性化合物不具有反應性基時’則作成含有反應性化合物之液向性液晶膜，並使該反應性化合物進行交聯或聚合（以下包含兩者簡稱為聚合），即可固定定向。進行聚合之方法可例舉：在光聚合引發劑之存射紫外線以進行聚合之方法，或藉由加熱而進行聚合之$ 法等，惟如維持往牿中口方採用照射紫外線之方=向疋向之下固定定向較佳為用之ΐ i:引：：之：ϊ:通常之紫外線硬化型樹脂所使基）苯基]_2-嗎啉基丙舉：2_甲基小[4_(甲硫佳久-90 7 )、；[-羥基環千葉特殊化學藥品公司製伊爾製伊爾佳久-184)、4y2 基酮（千葉，殊化學藥品公司基）酿1(千葉特殊化學筚σ=氧基卜苯基（2 —羥基—2一丙十二燒基苯基）_2_經司製伊爾佳久-之⑽旳、！-^ 樂久-953 )、1 一（4一異二Α —甲基丙烷Η一酮（默克公司製達 (默克公司製達樂久、本基基+甲基丙院+嗣 _等苯Si 學藥品製伊樂久-1173)、二乙氧基苯乙美_ ^ / 、化口物、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙 2菜美本，姻異丙基鍵、苯偶姻異丁基醚、2, 2 —二甲氧基等袈儒本金乙剩（千葉特殊化學藥品公司製伊爾佳久一651 ) 、化合物、苯甲醯基安息香酸、苯甲醯基安息香

1235174 五、發明說明（30) 酸甲酯、4 -苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、4 -苯甲醯基 -4’-甲基二苯基硫、3, 3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮（曰本化藥公司製佳雅久-MBP)等二苯甲酮系化合物、硫雜蒽酮、2-氣代硫雜蒽酮（日本化藥公司製佳雅久-CTX)、2-甲基硫雜蒽酮、2, 4-二曱基硫雜蒽酮（佳雅久-RTX)、異丙基硫雜蒽酮、2, 4-二氣硫雜蒽酮（日本化藥公司製佳雅久 -CTX)、2, 4一二乙基硫雜蒽酮（日本化藥公司製佳雅久 - DITX)、2, 4-二異丙基硫雜蒽酮（日本化藥製佳雅久 -DITX)等硫雜蒽酮系化合物等。此等光聚合引發劑可以1 種或複種按任意比例混合使用。如使用二苯曱酮系化合物或硫雜蒽酮系化合物時，為促進光聚合反應，亦可併用助劑。如此之助劑可例舉：三乙胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、正丁胺、N -甲基二乙醇胺、二乙基胺基乙基甲基丙烯酸脂、米其勒酮 (河1(：116161"’3。1：0116)、4,4’-二乙胺基苯酮、4-二甲基胺基安息酸乙酯、4-二甲基胺基安息香酸（正丁氧基）乙酯、 4-二甲基胺基安息香酸異戊酯等胺系化合物。前述光聚合引發劑之量，係對（甲基）丙烯酸酯化合物等反應性化合物及本發明之液晶性化合物中，包含（甲基）丙烯醯基等反應性基之液晶性化合物之總計（僅含其中之一種時則其一種）1 0 0質量份，較佳為0. 5質量份以上1 0質量份以下，更佳為2質量份以上8質量份以下之程度。又，助劑以對光聚合引發劑為0. 5倍（質量份）至2倍量程度為佳。

313640.ptd 第36頁 1235174 五、發明說明（31) -- 又，紫外線之照射量，係視本發明之液晶性化合物或本發明之液向性液晶組成物之種類、光聚合引發劑之種類及添加量、膜厚而有所不同，惟較佳為1〇〇至1〇〇〇mJ/cm2 程度。又，紫外線照射時之大氣可在空氣中或氮氣等惰性氣體中，惟如膜厚較薄時，因氧氣障礙而不會充份硬化之故，此時以在氮氣等惰性氣體中照射紫外線使硬化為佳。本發明中所得之相位差膜’可藉由本發明中所使用之液晶性化合物之種類或控制本發明液向性液晶組成物之定向程度；或藉由選擇本發明液向性液晶組成物中之液晶性化合物與其他化合物之混合比；再者，藉由控制纖維素衍生物之分子量；而可控制波長分散特性。其次’就控制波長分散特性之方法加以詳細說明。控制本發明纖維素衍生物液晶之定向程度以控制波長分散特性之方法為，例如，在同一液晶性化合物或同一液向性液晶組成物中，改變延伸條件或剪切條件，而改變 550 nm之雙折射值（△n550)即可達成。為獲得目的之波長分散特性所需之△ η 5 5 0，係視所用之液晶性化合物之種類、或液向性液晶組成物之組成、所用之其他化合物之種類而有所不同，惟藉由定向作成^11550為0.0020以上，較佳為0· 0030以上之方式，則可獲得在550nm更長波長側之相位差值較550nm之相位差值為大或相等，而在550nm更短 &長側之相位差值較5 5 Onm之相位差值小或相等之相位差臈。又，在55 0nm更長波長側之相位差值較5 5 0nm之相位差值為大，而在5 5 0nm更短波長側之相位差值較550nm之相位

Iran 31364〇猶第37頁 1235174 五、發明說明（32) --- 差值為小之本發明相位差膜，係可藉由製成具有在更長波長側之相位差值和短波長側之相位差值之兩者在 55 0nm之相位差值大略相等之薄膜中之Δη55〇之值為大之 A η55 0之薄膜而製得。如此種在55〇nm更長波長側之相位差值較5 5 0nm之相位差值為大，在55〇nm更短波長侧之相位差值較5^0nm之相位差值為小之本發明相位差膜，藉由使其程度最適化，例如可在可視領域之廣範圍對各" 大略相同之相位差。 t〃又，藉由選擇本發明液向性液晶組成物中本發明所使用之液晶性化合物與其他化合物之混合比以控制波長分散特性之方法為，例如，於本發明所使用之液晶性化^二 (或由纖維素衍生物而成之液晶聚合物）及上述（甲基）丙酸酯化合物等反應性化合物以及光聚合引發劑而成之液向性液晶組成物中，使用液晶性化合物對反應性化合物之^ 合比（質量比例）較佳為8以上2以下，更佳為9以上i以下: 方式之組成物時，對該組成物施行滑動剪切處理等定向产理，接著，必要時，使用紫外線照射將定向固定化，即g 獲得在5 5 0nm更長波長側之相位差值較550nm之相位差值^ 大，而在550nm更短波長側之相位差值較55〇ηιη之相位差值為小之相位差膜。又，如使用上述混合比為前者對後者較佳為5以上對5以下，更佳為6以上對4以下之組成物時，= 同樣操作可製得在5 5 0nm更長波長側之相位差值較5 5 〇 nm ^ 相位差值為大或相等，在55Onm更短波長側之相位差值較 5 5 Onm之相位差值為小或大略相等之相位差膜。如此，^

1235174 五、發明說明（33) 改變液向性液晶組成物中之液晶聚合物與其他化合物之混合比’即可容易地改變相位差板之波長分散特性。 /心又，藉由於本發明所用液晶性化合物之種類，例如，使用纖維素衍生物分子量不同者’以控制波長分散特性之方法，例如，使用上述纖維素衍生物之η數在5〇至2〇〇程度者製作本發明之相位差膜，即可製得在55〇ηπι更長波長侧又之相位差值較5 5 0nm之相位差值為大或大略相等，而在 55Onm更短波長側之相位差值較55 0nm之相位差值為小或大略相等之相位差膜。藉由將如此所得之本發明相位差膜之遲相軸與偏光膜之吸收軸間以成為規定角度之方式進行積層，即;^得本發明之橢圓偏光膜。又以將本發明之相位差膜在55〇nm之相位差值作成130至140nm，較佳為約I37nm，以偏光膜之吸收軸（absorption axis)與該相位差膜之遲相軸（phase lag axis)間所成之角為45 之方式進行積層，即可製得本發明之圓偏光膜。再者’以將本發明之相位差膜在 550nm之相位差值作成2 70至280nm，較佳為約275nm，以偏光膜之吸收軸與該相位差之遲相軸間所成之角為4 5。之方式進行積層，即可製得本發明之旋光膜。如上述方式所得之本發明應於液晶顯示裝置之液晶片所分散’因此呈現優異之雙折射影像之對比及辨視性。之橢圓偏光膜，由於具有對具有之波長分散特性之波長補償效果，結果可提升顯示又，如上述方式所得之本發明之圓偏光臈可使用在反

1235174 五、發明說明（34) 射型液晶顯示裝置、反射半穿透型液晶顯示裝置、電致發光顯示器、電漿顯示器等種種影像顯示裝置，而可防止外光之反射，或提升顯示影像之對比。特別是圓偏光膜之波長分散特性，係對可視領域之各波長大約成為1 /4波長之相位差，則由於可在廣闊之波長範圍將直線偏光變換<為圓偏光之故，可獲得較使用一般聚碳酸酯之圓偏光 ' 之反射防止效果及對比提升效果。、〜、具體之狀態，例如，若為反射型液晶顯示裝置，則將使用對可視領域之各波長賦與大約1 /4波長之相位差之本發明相位差膜之本發明圓偏光膜，按構成該圓偏光膜之偏光膜月b成為具有光反射層之液晶片之影像顯示面側之最寸面之方式以規定之角度使用黏接劑等貼合在該液晶片上刚即可得本發明之反射型液晶顯示裝置。該反射型^曰二器，係在進行黑色顯示（black display)時，使用本發曰之圓偏光膜將被光反射層所反射之光在可視領域夕 E ^ Λ、Μ 闕波長靶圍遮光，即可鮮明地進行黑色顯示，結果可提升顯厂、影像之辨識性及對比。又，在電致發光顯示器之情形〔不使用對可視領域之各波長賦與大約1/4波長之相位差1’本# 發明相位差膜之本發明圓偏光膜，按構成該偏光膜之偏* 膜能成為影像顯示面之最前面之方式配置，或在影像顯= 面使用黏接劑等貼合，即可製得本發明之電致發光顯^不器。該顯示器，係由於使用本發明之圓偏光板，能夠防發光層中金屬電極之反射，並涵蓋可視領域之廣闊波長^ 圍之故，而能提升顯示影像之辨識性。乾

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五、發明說明（36) ^份，使用甲基乙基酮調製固體成份2〇重量％之溶液。接著，將此溶液塗佈在玻璃板上，在1〇(rc下加熱乾燥2分鐘後放冷到室溫並使用另一張玻璃板將其挾持。接著，固定一邊玻璃板並將另一邊玻璃板往一方向滑動後，照射高壓水銀燈（80ff/cm)使硬化，製得厚度3〇//111之本發明相位差膜。使用自動雙折射計（王子計測公司製，商品名： K0BRA-21ADH)測定所得相位差膜之結果，波長55〇n[n之相位差值為180nm。再者，測定各波長之相位差值，求得各波長相位差值對5 5 0 n m相位差值之比（波長分散特性）。結果如第1圖所示。此時之45〇nm、5 5 0nm、65 0nm之各波長之雙折射率△ n450、△ n5 5 0、△ π65 0 分別為△ n450= - 0.0039、Δ η550 = 〇· 〇〇6〇、^ 11650:0. 0076。在此’上述所得之羧基丙基纖維素醋之紅外線吸收光譜及核磁共振圖譜如下所示。 IR(NaCl): 3 5 00 (br·), 2850 〜2950 附近，17 3· 0 附近， 1 6 4 0, 1 6 2 0, 1 4 6 0, 1 4 1 0, 1 3 8 0, 1 3 0 0, 1 2 8 0，1 2 0 0，1100 (br·), 9 9 0, 9 4 0, 8 4 0, 8 1 〇 cm-1. 1 H - NMR (3 0 0 MHz, in CDC 1 3): 將纖維素1單體單元中之氫i原子設為丨H。酯取代基上之質子係以2.88至4·50ρ pm之峯值（peak)作為基準記以小數點。 (5 = 0. 8 5〜1 . 3 5 (1 3. 2 H, m), 1· 6 3 ( 1. 8 6 H, m), 2 . 2 5 (1 . ·8 1 H, m), 2. 7 8 ( 1.4 3 Η, m), 2. 88 〜 5 0 (1 6 H, m), 5.0 5 (-OH, b r), 5.8 2(1. 16H, d), 6. 13 (1. 1 9H, t), 6. 4 0 (1 . 1 8H, d)

IHH 313640.ptd 第42頁 1235174 五、發明說明（37) 丙烯醯基及正丁醯基之取代度係如下方式求得。將所得之羥基丙基纖維素酯真空乾燥到重量不再變化後，將此化合物20mg耗費1畫夜溶解在〇· 5ml重氯仿中作為 NMR(核磁共振）測定用試料溶液。從1H-NMR(300MHz，於 C DC 13)測定之2. 88至4. 50 ppm(糠之1，2, 3, 4, 5, 6位之質子及羥基丙基上之質子（：113(：|1(01〇(：|[2-)之寬峯值（1^〇&(1 pead)與5.82，6.13，6. 4 0 ppm之峯值（丙烯醯基之烯質子）、0.85 至 1.35，1.63，2.25，2.78ppm 之峯值（正丁醯基之質子與羥基丙基上之質子Ci[3CH(OR)CH2-)之面積比求得取代度。在此，R為丙烯醯基或正丁醯基或氫。丙烯醯基之取代度為1.18、正丁酿基之取代度為1.33，而合計之取代度為2. 5 1。實施例2 除不用正丁醯氣而改用丙醯氣（和光純藥工業公司） 30m 1以外’其餘則照實施例1同樣之操作，製得經丙烯酸醋化及丙酸醋化之羥基丙基纖維素酯。由偏光顯微鏡下之觀察’該化合物經確認為在室溫下係液晶狀態者，雖在約 1 2 5 °C引發熱聚合’惟仍保持有液晶狀態。接著調製由添加該Μ基丙基纖維素酯9 〇重量份及由非液晶性化合物丨，6 一己二醇二縮水甘油醚與丙烯酸之反應生成物（日本化藥公司製’商品名：佳雅拉特R—167)1〇重量份以及光聚合引發劑t千葉特殊化學藥品公司製，商品名：伊爾佳久_丨8 4 ) 5 ^量份而成之組成物。由於該組成物在室溫下為液晶狀態’可知其為液向性液晶組成物。繼之，使用甲基乙基酮

313640.ptd 第43頁 1235174 五、發明說明（38) 稀釋^组成物’調製固形分2〇重量％之溶液。接著，將此溶液塗佈在玻璃板上，在1〇(rc下加熱乾燥2分鐘後放冷到室溫，使用另一張玻璃板挾持該組成物。接著，固定一玻璃板並將另一邊玻璃板往_方向滑動後，燈UOW/cnO使硬化，製得厚度35/im之本發明相位差膜欠。銀所得相位差膜之550nM目位差值為2Unm。 1同樣方式評估該相位差臈之瀘异八# u按f i ，、貫施例 η5 50 = 〇·〇〇60、“650 = 〇〇。62。為 n45".005 7、△ 譜為ίϊ所i述所得之歸丙基纖維㈣旨之紅外線吸收光 IR(NaCl):3475 (br·)，285〇〜295 0 附近，1 7 2 0附近， 1 635, 1615, 1460, 1400, 1370, 1290, 1270, 1 1 9 0, 1 0 8 0 (brJ, 9 8 0, 9 3 0, 8 8 0, 8 4 0, 8 1 0 cm^1. 丙烯醯基及丙醯基之取代度係如下方式求得。製）後在上^述反應過程中添加丙烯醯氣（和光純藥工業公司乂、太至/JBL下攪拌1小時，再在加熱回流下攪拌2小時骗丨、，u 士即產生白色之反應生成物沈澱。將此峰Λ 物以水充分洗滌後再度溶解在丙_ 成 •反覆進行此操作後，丄辛ί锱仃真空乾燥，製得經丙埽酸酯化之羥基丙美纖維 Γ二：取既定量所得經丙稀酸酿化之經基丙基纖i: 曰使，、溶解在乙醇後，過剩量添加丨莫耳/公升之氫氧化

1235174 五、發明說明（39) 鈉水溶液，並在室溫下攪拌一夜。接著，使用〇 · 5莫耳/公升之鹽酸水溶液以滴足求出加水分解所耗氫氧化鈉之過剩部份以求出取代度。丙烯醯基之取代度為0 · 5 7。接著，依同樣操作求出上述反應所得經丙烯酸酯化及丙酸酯化之羥基丙基纖維素酯之取代度。取代度為2.35。該取代度係丙烯醯基和丙醯基之合計取代度，而丙醢基之取代度為 1. 96 〇實施例3 除使用實施例2所用之經基丙基纖維素醋8 0重量份、 1，6 -己二醇二縮水甘油醚與丙烯酸之反應生成物（日本化藥公司製，商品名：佳雅拉特R-167)20重量份以外，其餘則照實施例2同樣之操作以調製組成物。由於該組成物係在至溫下為液晶狀態’可知其為液向性液晶組成物。接著，照實施例2同樣之操作，製得厚度40 // m之本發明相位差膜。所得相位差膜之550nm之相位差值為1 91nm。接著，與實施例1同樣方式評估該相位差膜之波長分散特性。結果如第2圖所示。此時各波長之雙折射率分別為Δη45〇 = 〇· 0046 、 Δ η550=0·〇〇48 、 Δ η650=0·0049 。复羞^例4 除使用實施例2所用之羥基丙基纖維素酯7〇重量份、 t 6 —己二醇二縮水甘油醚與丙烯酸之反應生成物（日本化藥公司製，商品名：佳雅拉特R —167)3〇重量份以外，其餘則照實施例同樣之操作以調製組成物。由於該組成物係在室溫下為液晶狀態，可知其為液向性液晶組成物。接著，

313640.ptd 第45頁 1235174 五、發明說明（40) 照實施例2同樣之操作，製得厚度3 5 // m之本發明相位差膜。所付相位差膜之550nm之相位差值為185nm。接著，與實施例1同樣方式評估該相位差膜之波長分散特性。結果如第2圖所示。此時各波長之雙折射率分別為 0.0053、 Δη550=0·0053、 Δη650=0·0053ο 實施例5 使羥基丙基纖維素（亞爾特利基製，分子量丨〇萬）5 · 0 g 在丙酮1 00m 1中加熱回流下溶解之。接著，於冰水冷卻中滴下三甲基乙醯氣（和光純藥工業公司製）11〇ml，滴下完畢後在加熱回流下攪拌6小時。將此反應混合物倒入大量過剩之水中，即產生白色之反應生成物之沈澱。將此生成物以水充份洗滌後’再度溶解在丙酮_並以水進行再沈殿及以水洗滌。進行此操作2次後真空乾燥之，製得經過三甲基乙酸酯化之羥基丙基纖維素酯。由偏光顯微鏡下之觀察，該化合物經確認為在室溫下為液晶狀態者，在約丨4〇 °C下至熱分解為止均保持有液晶狀態。接著，使用此羥基丙基纖維素酯及甲基乙基酮調製固體成份1〇重量％之溶液。將此溶液滴到塗矽PET膜（菱德克社製pET 38〇1)之塗矽面上，在室溫下乾燥後從該pET膜剝離以製作羥基丙美纖維素醋之薄膜。藉由將此薄膜在1〇〇。〇之大氣下進行f件之一軸延伸，而製得厚度46jam之本發明相位差膜。所得a 1位差膜55〇nm之相位差值為346nm。接著，與實施例工樣方式評估該相位差膜之波長分散特性。結果如第3圖不。此時各波長之雙折射率分別為Δη45〇 = 〇〇〇65、

1235174 五、發明說明（41) 550:0.0075、 Δ η650:0·0086 〇在此，以上所得羥基丙基纖維素及核磁共振圖譜為如下所示。、 1 R (KB r) : 3 4 7 0 (b r .), 2 9 7 0 酯之紅外線吸收光譜〜2 8 7 0 附近，1 8 2 0，1 7 30，1 4 8 0，1 4 6 0, 1 3 7 0, 1 2 8 〇, ι χ 6 Of 1 Ο 9 〇 cm-1· 1 Η-NMR (3 Ο 〇 MHz, i η CDC 1 3)：以纖維素1單體單元中之氫1原子為1Η。酯取代基上之質子係以2. 60至4. 50ppm之峯值作為基準記以數點。 δ = 0 . 9 〜1 · 4 (1 8 4 H, m), 2. 6 0 〜4 . 5 0 ( 1 6 H, m), 4. 9 8 (- OH, b r) 甲基乙醯基之取代度係與實施例1同樣之操作求-得。將經過三甲基乙酸酯化之羥基丙基纖維素酯真空乾燥到無重量變化為止後，將此化合物2 〇mg耗費一晝夜溶解在重氣仿中作為NMR測定用試料溶液。π-NMR(300MHz，in CDC13)測定中之2· 60至4· 50ppm(糖之1，2, 3, 4, 5, 6位及羥基丙基上之質子CH3CM_(0R)Ci[2-)與0· 9至1· 4ppm之寬峯值 (三甲基乙醯基之質子與羥基丙基上之質子C|[3CH(0R)CH2-) 之峯面比求得取代度。在此，R為三甲基乙醯基或氫。三甲基乙醯基之取代度為1.03。除了一軸延伸之延伸倍率為2倍以外，其餘依照實施例5同樣操作，製得厚度4 9 # m之本發明相位差膜。所得相饭差獏5 5 0nm之相位差值為1 68nm。接著，與實施例1同樣方式評估該相位差膜。結果如第3圖所示。此時各波長之

1235174 五、發明說明（42) 雙折射率分別為 Δη450=0.0034、 Δη550=〇.〇〇34、 Δ 650=0.0034 - 將實施例1所得之羥基丙基纖維素酯9 5重量份及二季戊四醇六丙烯酸酯（曰本化藥公司製佳雅拉特j)pjjA) 5重量伤均勻混合，製得組成物。使用偏光顯微鏡觀察該組成物之結果，發現其在室溫下係液晶狀態，而確知為本發明之液向性液晶組成物。再者，即使混合聚合引發劑（千葉特 ^化學品公司製伊爾佳久-184)5重量份，仍能保持液晶狀 =三又’藉由進行與實施例2同樣操作’製得定向狀態經固定化之本發明相位差膜。 8 一*將實施例1所得之羥基丙基纖維素酯9〇重量份及聚乙 =一丙烯酯（日本化藥公司製佳雅拉特pEG 4〇〇da)i〇重勾混合’製得組成物。使用偏光顯微鏡觀察該組成向性；：’發現在室溫下係液晶狀態’而知為本發明之液液晶組成物。再者，即使混合聚人2丨1 化战Q 。1合引發劑（千葉特殊化予品公司製伊爾佳久-184)5重量份行沐雜。V» 物仍此保持有液晶狀又，由於進行與實施例2同樣操#，π $ i ρ π 之仝i 两邗，而製仔經固定介 <心向狀態之本發明之相位差膜〇 ^

將基乙基光顯微實施例i所得之經基丙基纖維素醋80重量份丙烯酸醋2°重量份均句混合，製得組成物。使用偏鏡觀察該組成物之結果1現其在室溫T係液晶^

!235174 ^^Ϊ«Γ(43) ----- =人而知為本發明之液向性液晶組成物。再者，即使混合 ^合弓|發劑（千葉特殊化學品公司製伊爾佳久一丨84 ) 5重量 :’仍能保持液晶狀態。又，藉由進行與實施例2同樣操 ^ ’而製得定向狀態經固定化之本發明相位差膜。、將實施例1所得之羥基丙基纖維素酯8 0重量份及雙（汚締氧乙基）經基乙基異氰酸酯（東亞合成製亞羅尼克斯 M — 2 15)20重量份均勻混合，製得組成物。使用偏光顯微鏡觀察該組成物之結果，發現其在室溫下係液晶狀態，而知為本發明之液向性液晶組成物。再者，即使混合聚合引發劑（千葉特殊化學品公司製伊爾佳久一 j 84 ) 5重量份，仍能，持液晶狀態。又，藉由進行與實施例2同樣操作，而製知疋向狀態經固定化之本發明相位差膜。 f施例1 1 、將實施例1所得之羥基丙基纖維素酯90重量份及季戊四醇三丙、烯酸酯與異佛爾酮二異氰酸之反應生成物（日本化藥公司製佳雅拉特PET-301)10重量份均勻混合，製得組成物。使用偏光顯微鏡觀察該組成物之結果，發現其在室溫下係液晶狀態，而知為本發明之液向性液晶組成物。再者，即使混合聚合引發劑（千葉特殊化學品公司製伊爾佳久- 1 84 ) 5重量份，仍能保持液晶狀態。又，藉由進行與施例2同樣操作，而製得定向狀態經固定化之本發明相差膜。實施1 2

1235174 五、發明說明（44) 將實施例1所得之羥基丙基纖雉素酯9 〇重量份及丙婦醯嗎啉（曰本化藥公司製佳雅拉特ΡΕΤ-30Ι)ι〇重量份均勾混合，製得組成物。使用偏光顯微鏡觀察該組成物之於果，發現其在室溫下係液晶狀態，而知為本發明之液向性液晶組成物。再者’即使混合聚合引發劑（千葉特殊化學品公司製伊爾佳久-1 84) 5重量份，仍能保持液晶狀態。又，藉由進行與實施例2同樣操作，而製得定向狀態^經固定化之本發明相位差膜。實施例1 3 將實施例1所得之羥基丙基纖維素酯9 〇重量份、二季戊四醇六丙稀酸酯（日本化藥公司製佳雅拉特DPjjA)5重量份 '以及2 -羥基乙基丙烯酸酯5重量份均勻混合，而製得組成物。使用偏光顯微鏡觀察該組成物之結果，發現其在室溫下係液晶狀態，而知為本發明之液向性液晶組成物。再者，即使混合聚合引發劑（千葉特殊化學品公司製伊爾佳久-1 8 4 ) 5重量份，仍能保持液晶狀態。又，藉由進行與實施例2同樣操作，而製得定向狀態經固定化之本發明相位差膜。實施例1 4 將實施例5所得之經基丙基纖維素酯8 Q重量份及雙（丙烯氧乙基）羥基乙基異氰酸酯（東亞合成公司製亞羅尼克斯 Μ-21 5)20重量份均勻混合，製得組成物。使用偏光顯微鏡觀察該組成物之結果，發現其在室溫下係液晶狀態，而知為本發明之液向性液晶組成物。再者，即使混合聚合引發

第50頁 1235174 五、發明說明（45) —^ 劑（千葉特殊化學品公司製伊爾佳久一丨84 ) 5重量份，匕 :!液晶狀態。又，藉由進行與實施例2同 g 得定向狀態經固定化之本發明相位差膜。而製复__施例1 5 、將實施例5所得之羥基丙基纖維素酯6〇重量份及】 ί ί ί二2烯Ϊ醋（曰本化藥公司製佳雅拉特HDDA)4〇重量伤均勻混口，製得組成物。冑用偏光顯微鏡觀察該 ^果，發現其在室溫下係液晶狀態’而知為本發明之= 向性液晶組成物。再者，即使混合聚合引發 ::學品公司製伊爾佳久_184)5重量份，仍能保持液葉晶特狀殊怎。又，藉由進行與實施例2同樣操作，而製得定向狀離經固定化之本發明相位差膜。 [比較例] 第1圖表示將聚碳酸醋一轴延伸所得之相位差膜（相位差值為14〇nm)之波長分散特性依照實施例i同樣方式所坪估之結果。此時各波長之雙折射率分別為△ n45〇 = 0.0016、 Δη550=0·0015、 Αη650=〇·〇〇ΐ4。由實施例1及比較例之結果可知，本發明之相位差膜在55 0nm更長波長側之相位差值較55〇nm之相位差值為大、，在5 5 0nm更短波長側之相位差值較55〇nm之相位差值為小，並且對各波長賦與約略相等之相位差。又，由實施例2至4 之釔果可知，由液向性液晶組成物所得之本發明相位差膜，係藉由改變本發明方法之液晶性化合物與非液晶性化合物之混合比，而使波長分散特性產生變化。再者，實施

1235174 五、發明說明（46) 例5、6中，藉由改變本發明方法之△ ^5 5 0之值而改變波長分散特性，而顯示較實施例6更高A n5 5 0之實施例5之本發明相位差臈，係在5 5 0 nm更長波長侧之相位差值較5 5 0 nm之相位差值為大，而在5 5 0 nm更短波長側之相位差值較5 5 〇nm 之相位差值為小。 [產業上之利用可能性] 以本發明之纖維素衍生物為液晶化合物之液晶（液晶聚合物）而成之薄膜，藉由剪切等容易使其往特定方向定向’尚可藉由改變所使用纖維素衍生物之分子量，或改變薄膜形成用組成物之組成，即可容易製作具有種種波長分散特性之相位差膜，並且，使用具有作為取代基之反應性基之纖維素衍生物，或使用以反應性化合物為溶媒之纖維素衍生物液晶則可容易地將液晶特定方向之定向固定化，而可製作耐水性、耐熱性等優異之相位差膜。再者，如往特定方向定向之該薄膜能符合下述式（1) Δ η450 ^ Α η5 5 0 ^ Δ n6 5 0 ( 1 ) 一（式中，^11450表示波長450nm之雙折射值、Δη55〇表示波長55〇nm之雙折射值、△mm表示波長65〇ηΒ^雙折射值）時’則不需要積層多張相位差膜即可容易製作具有種種波長分散特性之相位差膜。如此方式所得之相位差膜可作成光膜組合之圓或橢圓偏光膜、旋光膜而用於種種影像顯示震置，並且可得優異之反射防止效果或對比改善效果、雙折射補償效果等。因而，本發明之薄臈，特別是相位差膜在產業方面非常有用。

1235174 圖式簡單說明 [圖面之簡單說明] 第1圖係表示使用實施例1所得之薄膜和比較例所得之薄膜所測定之波長分散特性之曲線圖。第2圖係表示使用實施例2至4所得之薄膜所測定之波長分散特性之曲線圖。第3圖係表示使用實施例5及6所得之薄膜所測定之波長分散特性之曲線圖。

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Claims

纖維素或胺基曱醯化羥基（c 1至C4 )烷基纖維素之纖維素衍生物為液晶化合物之液晶（以下稱為纖維素衍生物液晶）彳主特定方向定向之薄膜而成者。 2 · 一種相位差膜，係由將羥基（c 1至C 4 )烷基纖維素之羥基經醯基或胺基甲醯基取代之醯化羥基（C1至C4)烷基纖維素或胺基甲醯化羥基（C1至C4)烷基纖維素之纖維素衍生物為液晶化合物之液晶（以下稱為纖維素衍生物液晶）’往特定方向之定向固定化之薄膜而成者。 3 · —種相位差膜，係由將羥基（c 1至C 4 )烷基纖維素之羥基經醯基或胺基甲醯基取代之醯化羥基（C 1至C 4 )烷基纖維素或胺基甲醯化羥基（C1至C4)烷基纖維素之纖維素衍生物為液晶化合物之液晶（以下稱為纖維素衍生物液晶），往特定方向定向，而藉由該纖維素衍生物上之反應性取代基之交聯或聚合、或藉由液晶構成成份之反應性化合物之交聯或聚合將其固定化之薄膜而成者。 4 · 一種相位差膜，該將羥基（C 1至C 4 )烧基纖維素之羥基經醯基或胺基甲醯基取代之醯化羥基（C 1至C 4 )烷基纖維素或胺基甲醯化羥基（C1至C4)烷基纖維素之纖維素衍生物為液晶化合物之液晶（以下稱為纖維素衍生物液晶）’往特定方向定向之薄膜，係能符合下述式（1 ) △ η45 0$ △ η 55 0$ Δ η 6 5 0 ( 1 )

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550矣（式中，△ n450表示波長450nm之雙折射值、△ n 之雔^不波長55〇nm之雙折射值、△ η650表示波# fiUnm 之雙折射值）之條件者。丁波長65〇nm •=請專利4項中任一項之相位差膜， ^液：：：素衍生物液晶中之纖維素衍生物係熱互變 I夜二化合物或具有液向性液晶能之化合物。 •如申請專利範圍第5項之相位差膜，其中，纖維素衍生物液晶中之纖維素衍生物係在羥基（c丨至C4)烷基纖維素之經基上之取代基為碳數1至丨〇之醯基或胺基甲醯基者。 7 ·如申請專利範園第6項之相位差膜，其中，該酯中之醯基為至少具有脂肪族不飽和雙鍵之碳數4至丨〇之醯基或碳數4至1 0之三級醯基中之任一者之酯。 8 ·如申請專利範圍第7項之相位差膜，其中，具有脂肪族不飽和雙鍵之碳數4至1 〇之醯基係丙烯醯基，而碳數1 至1 0之三級醯基係三甲基乙醯基者。 9 ·如申請專利範圍第丨項至第*項中任一項之相位差膜，其中’纖維素衍生物液晶中之纖維素衍生物係具有下述[化1 ]構造

313640修正版.口1：〇第55頁 1235174 _ 案號91109660_%年&月巧曰修正_ 六、申請專利範圍 (式中，Rr R减R分別獨立表示CH3CH(OX)CH2-、 XOCH2CH2-或Xa，而X及Xa為取代基、R!、R私及R 3可為相同或不相同，又，η為1 0以上之整數）之纖維素衍生物，且該衍生物本身係熱互變性液晶化合物或者該衍生物係具有液向性液晶能之化合物。 1 0 .如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之相位差膜，其中，纖維素衍生物為一般式[化1 ]中，一分子中複數個存在之X或Xa之至少一個表示與Η不相同之基，且一分子中複數個存在之R Γ R Θ及R表示至少2種不同之取代基之纖維素衍生物。 1 1.如申請專利範圍第9項之相位差膜，其中，熱互變性液晶化合物係羥基（C 1至C 4 )烷基纖維素酯，而作為該酯之醯基為至少具有脂肪族不飽和雙鍵之碳數4至1 0之醯基或碳數4至1 0之三級醯基之任一者，且該醯基之取代比例為分子中所有經基之1 0 %以上。 1 2 .如申請專利範圍第3項之相位差膜，其中，纖維素衍生物液晶往特定方向之定向之固定化係在光聚合引發劑之存在下進行者。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之相位差膜，其中，係藉由紫外線之照射而進行定向之固定化者。 1 4.如申請專利範圍第3項之相位差膜，其中，反應性化合物係（甲基）丙烯酸酯化合物。 1 5 .如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之相位差膜，

313640 修正版.ptc 第56頁 1235174 修正案號 911096fin 六、申請專利範圍其中，特定方向之至少_方 ,A + -向係所得相位差膜面内之折射率將成為最大之方向者 1 6 ·如申請專利範圍第1箱項至弟4項中任一項之相位差膜，位差值為大或相等 5 而係較 5 5〇11111之相位差值^ 17.如中請專利範圍第 1 6項折射值 (△ η5 5 0 )係〇· 〇! 18 •如中請專利範圍第項 1 / 4波長或1 / 2波長者 0 19 一種圓或橢圖偏光膜或 16項之相位差膜和偏光 20 β 一種影像顯示裝置 5 係位差膜者〇 21 .一種熱互變性液晶性化合下述式 (1) 膜，其中，550nm之雙〇膜膜，其中，相位差係係將申請專利範圍第物，係當形成薄膜時，能符 Δ η450^ λ A (式中，△ n450^ -△ n65〇〇) 表示波長5 50nmfjy皮//5〇；：m之雙折射值、△ n 之雙折射值）之條件者又折射值、△ n65〇表示波長6 5 0nm 22·酿至C4)烧基纖維素醋’其特徵為該醋中之之肪族不飽和雙鍵之碳數4至1〇之酿基或碳基之：者’且為具有腊肪族不飽和雙鍵之奴數4至10之酿基時，5具有碳數之烧基幾

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_+案號 91109660 六、申請專利範圍基者。 2 3 · —種液晶膜形成性組成物，其特徵為：至少含有 ⑴或（2) (1)具有反應性取代基之羥基（^至C4)烷基纖維素之羥基經醯基或胺基甲醯基取代之醯化羥基（c ^至 C4)烷基纖維素或胺基曱醯化羥基（(：1至C4)烷基纖維素之熱互變性液晶性纖維素衍生物 μ (2 )具有液向性液晶能之羥基（c丨至C4 )烷基纖維素之經基經醯基或胺基曱醯基取代之醯化羥基（c is C4)燒基纖維素或胺基曱醯化羥基（(：1至〇4)烷基纖維素之纖維素衍生物和反應性化合物兩者中之任一者及光聚合引發劑，且如含有上述（2 )時，係含有液向性液晶性纖維素衍生物及反應性化合物二者，而兩者之混合液為能形成液向性液晶之比例者。 24·—種薄膜，係使羥基（(：1至C4)烷基纖維素之羥基經醯基或胺基曱醯基取代之醯化羥基（C1至C4)烷基纖維素或胺基甲醯化羥基（C1至C4)烷基纖維素之纖維素衍生物液晶往特定方向定向者。 2 5 · —種薄膜，係將羥基（c丨至c 4 )烷基纖維素之羥基經醯基或胺基曱醯基取代之醯化羥基（C1至C4)烷基纖維素或胺基甲醯化羥基（C1至C 4 )烷基纖維素之纖維素衍生物液晶往特定方向之定向予以固定化者。

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