TWI225874B - Method for processing a mineral filler with a phosphate, mineral fillers treated in this manner, polyurethane foams and composite polyurethanes using this filler, objects containing them which may or may not be moulded - Google Patents
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Description
1225874 a7 __B7___ 五、發明說明(/ ) 本發明係關於製造聚胺酯泡沬體類之技術領域,尤其 關於用於此領域中之無機塡充物,尤其是碳酸鹽、氫氧化 物、矽酸鹽與硫酸鹽型式之塡充物,以及類似的無機塡充 物。 已知聚胺酯泡沬體(或PUR)係由一多元醇在一如二異 氰酸甲苯酯或TDI之異氰酸酯上反應而得,同時伴隨一該 異氰酸酯於水上之反應。 爲了製造塊狀泡沬體,在”混合頭”中所充入者一方面 爲一多元醇與無機添加劑之基料混合物,另一方面爲剩餘 的多元醇、催化劑系統(如胺催化劑、錫催化劑或任何其它 催化劑)、一或多種表面活性劑(通常爲矽型式)、水、二異 氰酸甲苯酯、視情況存在之輔助發泡劑(可爲二氯甲烷、丙 酮)、以及各種添加劑(如熱安定劑),或者,亦可充入其中 之基料混合物已預先稀釋至所欲濃度之多元醇’以及另一 方面之上述添加劑(催化劑、表面活性劑等)° 水在該異氰酸酯上之反應係以胺催化’產生C〇2 ’形 成該泡沬體。 爲了降低由可撓、半剛性或剛性聚胺酯泡沬體類經模 製或不經模製所製之物品之每公升與每公斤的成本價,愈 來愈有必要增加該可撓、半剛性或剛性聚胺酯泡沬體類中 所含塡充物之量,同時保有或改善其物理-化學特性,如壓 縮模數或撕裂強度,或增加其美觀或其它性質’如防火特 性,其係於不同工業領域中所要求者,如汽車、傢倶、建 築與其它工業。 4 · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) -—----· - I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) tj· --線. A7 1225874 B7_____ ‘一 ——------------- _ _— 丨· —— 五、發明說明(x ) 近來,有數種將無機塡充物加入這些聚胺酯化合物中 之方法。 在第一種方法中(FR 2 651 236),將碳酸鈣引入一聚胺 酯塑化劑中。此塡充物於塑化劑中之懸浮液之製造方法可 使聚胺酯化合物中之塡充物比例增加,但經證實太貴,且 在製造可撓、半剛性或剛性聚胺酯泡沬體類時太麻煩,因 爲利用此塡充物懸浮液而得之泡沫體類會伴隨物理與化學 特性上的惡化。 接著試圖以一較簡單、成本較低的方式將無機塡充物 引入該可撓、半剛性或剛性聚胺酯泡沬體類中,以免除因 聚胺酯泡沬體類反應能力明顯降低所致之問題。 此時,熟習此技藝之人士已知有各種方法可將塡充物 引入爲聚胺酯之成分之一之多元醇中。 第一種方法係根據將甲基丙烯酸(DE 2 654 746,DE 2 714 291,DE 2 739 620)或其它乙烯化合物,如苯乙烯 ,接枝至多元醇上之教示。然而,以此種方法,碳酸鈣於 該多醇中之懸浮液變得無法工作,因爲黏度極高太難處理 ’且該塡充物在介質中之分配不均,同時該懸浮液沉降會 造成問題。 另一種方法存在於將塡充物引入多醇中之前利用一試 劑所進行的表面處理中,該試劑可爲例如具有8至14個碳 原子之醇(FR 2 531 971)或羥基羧酸之磷酸酯(EP 〇 2〇2 394) 〇 然而,這些方法產生如前所述相同型式的缺點,因爲 5 不紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ~ 先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·1111!11 ^ ·1!111111 •^痛 1225874 A7 __ B7 __ 五、發明說明U ) 使用者面臨以分散於多醇中之方式進行處理之無機塡充物 能力不足的問題。 已發展出另一種處理無機塡充物的方法(EP 〇 726 298) ,其係利用至少一種有機磷酸酯型式之試劑來處理,與一 被處理無機塡充物一起於該多元醇中製成一無機塡充物懸 浮液,其具有高的塡充物含量以及低的黏度,即未觀察到 沉降或沉澱之均相懸浮液,在製造可撓、半剛性或剛性聚 胺酯泡沬體時亦不會變稠。 根據此文件,該無機塡充物在具有通式(1)之有機磷酸 酯型式之處理試劑幫助下進行處理,其目的在於變成多元 醇中之懸浮液。 〇
II H〇_p〇-(x-〇)m-(Y-〇)n,Rl 0-(X-0)p-(Y-0)q-R2 其中RfH或具有8至40個碳原子之烷基或6至40個碳 原子之芳基或烷芳基或芳烷基 其中R2=具有8至40個碳原子之烷基或6至40個碳原子 之芳基或烷芳基或芳烷基 X = -CH2CH2- y = ch(ch3)-ch2-或-ch2-ch(ch3)· (m+n)由0變化至30,其中n^3〇且M3〇 (p+q)由0變化至3〇,其中ρ^3〇且q<3〇 後者之技術令人滿意,但遭遇到一個與特疋新近之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝·-----、—旬---------線康 1225874 A7 _______B7____ 五、發明說明(屮) PUR泡沫體製造技術有關的新問題。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據傳統方法,在混合頭中所充入者一方面爲一多元 醇與無機塡充物之混合物,另一方面爲剩餘的多元醇、 TDI、如二氯甲烷等輔助發泡劑、以及各種添加劑,如錫 鹽與界面活性劑,通常爲矽型式。如前所述,該反應處產 生C02,形成泡沬。泡沬的形成經過兩個主要階段,第一 個發生在發泡開始時,第二個在泡沬塊趨於安定時,之後 可製得一團PUR泡沫,接著切割成所欲尺寸之塊狀,用以 製造床墊、坐墊等等。 近年來已發展出一種新方法,特別說明於EP 0 645 226與W0 96/00644專利中,藉以將C02直接或經由液態 多元醇流注入該混合頭中。因此該C02可用作一輔助發泡 劑。 此方法具有其優點,尤其可大幅減少毒性或易燃產物 的使用,在未來的重要性可能與日倶增。 然而,此新方法除了製造PUR泡沬體所承襲的問題外 ,的確存在技術上的問題。 爲了正確實施此種方法,稱爲具(:02之PUR泡沫體或 ”C02方法”,似乎必須大幅縮減塡充物與多元醇混合所需 之時間,並改善混合品質。 如本發明中所提出者,已發現在新C〇2方法中所承襲 之混合時間的問題與困難度可藉由與EP 0726 298中所述 之技術可比擬,但具有明顯改良之方式處理一無機塡充物 而獲得解決。 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210^ 297公釐) A7 1225874 B7 • * _ - -五、發明說明(() 令人驚訝的是在進行co2方法的硏究時,亦同時發現 如本發明中所提用以處理一無機塡充物之方法亦可改善傳 統用以製造PUR泡沬體的方法。 因此,本發明並不限於該C02方法,其爲原始欲解決 的問題,但相反的,可以通用的方式加以應用。 已發現本發明所提出之用以處理無機塡充物之方法可 應用至具PUR基料之複合材料之製造方法中,而不論其 是否爲多孔,或所用之塡充物爲何:CaC03、滑石、高嶺土 、氫氧化鋁、氫氧化鎂等,在汽車工業配件領域中之多種 應用中,用於運輸方面,尤其是道路與鐵路上,以及各種 工業目的上之應用。 '此處所用之”複合材料”或”複合PUR”之詞一般意指以 植物纖維、玻璃或石英或合成纖維、切割纖維強化之聚胺 酯類,或類似者。此處所用之”多孔PUR”之詞意指聚胺酯 類,不論其膨脹與否。 本發明關於一種在有機磷酸酯型式之處理劑幫助下處 理特定顆粒大小之無機塡充物的方法,其加入一解凝階段 ,並視情況加入一分選階段,目的在於藉由不需輔助起泡 劑之發泡或以如二氯甲烷、丙酮或C02或其它輔助起泡劑 發泡來改良應用於PUR泡沫體類之製造上的技術,本案並 關於複合PURs,同時縮減經此方式以多元醇處理之塡充物 與其它試劑混合所需之時間,以及克服因該塡充物凝結物 而遭遇的特定困難,該凝結物會阻塞提供C02之靜相分散 設備,且傾向於減損PUR泡沬體與複合物(不論是否爲多 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 · n ϋ ϋ ϋ -n n 一 · n t— Λιβ 1 n «ϋ * 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1225874 A7 B7 五、發明說明( 孔)之機械性質,例如PUR泡沬體的撕裂強度。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 更特定而言,本發明關於一種處理無機塡充物的方法 ,其特徵在於該無機塡充物: a) 係利用至少一種通式(1)之化合物進行處理: 0
II H〇>P.〇.(X.〇)m.(Y.〇)n.Ri °-(X-〇)p-(Y-0)q.R2 其中RfH或具有8至40個碳原子之烷基或6至40個碳 原子之芳基或烷芳基或芳烷基 其中R2=具有8至40個碳原子之烷基或6至40個碳原子 之芳基或烷芳基或芳烷基 X = -ch2ch2-或-ch(ch3)-ch2-或-ch2-ch(ch3)-或-(ch2)5-co-y = -ch2ch2-或-ch(ch3)-ch2-或-ch2-ch(ch3)-或-(ch2)5-co- X與Y爲相同或不同, (m+η)由0變化至60(包括邊界),(p+q)亦然,其中當Χ=Υ= -CH2CH2-時,0<m+nS60 且 0< p+q <60 且 若X與γ不同,則其中(is m <10且is p S10)而(OS n <59 且 OS q 559)。 b) 進行一解凝步驟,以及 c) 視情況進行一分選步驟。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1225874 A7 B7 五、發明說明(?) ; * 該塡充物具有如下所述之特定顆粒大小。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) “解凝(de-agglomeration)”一詞係指一種藉由適當的石展 碎裝置,特別是針型或已知之”磨碎器(attritor)”型的碾碎機 ,以減少凝結物數量之步驟。該凝結物係經一標準(lS〇 1524),以一已知方法,根據諾斯量規(North gauge)步驟加 以估算。 ”分選”之意爲藉由通過”分離器”(已知之篩網、動力分 類器等)將一特定顆粒大小之範圍分離出之操作。此型操作 不會影響產物的品質,但熟習此技藝之人士將可決定是杏 使用它作爲使產物最適化之方式,視相關之最終用途而定 〇 _爲達本發明目的之”特定顆粒大小”意指顆粒大小必須 不可太小,亦不可太粗,且應以碾磨或混合塡充物直接製 得。在一舉例說明用但非限制用之實例中,爲了提供對此 標準之了解,該塡充物實質上可具有顆粒大小爲d50之平 均直徑。本發明所提無機塡充物之此平均直徑將在〇·1微 米與15微米之間,較佳在0.1微米與10微米之間,最佳 在〇·3微米與8微米之間。另外,熟習此技藝之人士將知 道如何補充符合此要求之塡充物。 本發明亦關於一種以此處理劑經一解凝步驟以及視情 況存在之分選步驟處理後,具特定顆粒大小之無機塡充物 ,其具有較短的將如此製得之塡充物與該多元醇及其它試 劑混合的時間,並欲置於一多元醇中之懸浮液中,目的在 於藉由不需輔助起泡劑之發泡或以如二氯甲烷、丙酮或 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1225874 A7 ____B7 ___ 五、發明說明U ) C02或其它起泡劑發泡以製造聚胺酯泡沬體類,或複合 PURS,以及更特定而言,以此方法處理,且用於此目的之 碳酸鹽型式之無機塡充物。 本發明亦關於如此製得之無機塡充物於多元醇中之懸 浮液,其經製備以使其可以用於一種藉由不需輔助起泡劑 之發泡或以如二氯甲烷、丙酮或co2或其它輔助起泡劑發 泡來製造PUR發泡體類之方法中,以及利用該種藉由不需 輔助起泡劑之發泡或以如二氯甲烷、丙酮或C02或其它輔 助起泡劑發泡之方法用以製造可撓、半剛性或剛性聚胺酯 泡沬體類,並用以製造複合聚胺酯類。 此外,本發明關於以一涉及不需輔助起泡劑之發泡或 以如二氯甲烷、丙酮或C02或其它輔助起泡劑發泡之方法 所得之真實泡沫體類,或複合聚胺酯類,不論是否爲多孔 ,包含以本發明方法於一與多元醇之混合物中處理之塡充 物。 另外,本發明關於將如此製得之可撓、半剛性或剛性 聚胺酯泡沫體類或複合聚胺酯類,不論是否爲多孔,用於 製造模製或非模製物體上之用途。 本發明亦關於以本發明方法處理之塡充物與一多元醇 之預混合物,特別是其比例適合製造聚胺酯類,更特定而 言聚胺酯泡沬體類或複合PURs者。 在本發明之一較佳實施例中,該塡充物將在它離開製 造設備後立即被使用,其水氣含量將與其應用相容。 最佳者,該無機塡充物將以一具有8至20個碳原子數 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------.—钉---------線一 1225874 A7 _____— B7 __ 五、發明說明(1 ) 之具支鏈或不具支鏈脂肪醇之酸磷酸酯處理,在其上有0 至I2個環氧乙烷鏈縮合,並視情況包含一單酯與二酯之混 合物。 本發明所提之該處理係以乾式或溼式方式進行。 如本發明所提般處理,且於多元醇中得到安定均相懸 浮液之無機塡充物係選自如下所述之無機塡充物間,其賦 予用以塡補具PUR基料(不論是否爲多孔)複合物之聚胺酯 泡沬體類及PURs某些物理與化學性質,以容許用以於製 造物體(模製或非模製)時將這些產物加入,且其特別選自 以下各物之間:天然或人造鹼土之碳酸鹽、磷酸鹽與硫酸鹽 (尤其如天然或人造來源之碳酸鈣)、碳酸鎂、碳酸鋅、鎂 與鈣之組合鹽(如白雲石、石灰、鎂氧、硫酸鋇、硫酸鈣、 氫氧化鎂、氫氧化鋁、矽石、矽灰石)、黏土與其它矽-鋁 氧(如高嶺土)、矽-鎂氧(如滑石、雲母、實心或空心玻璃珠 )、金屬氧化物(如氧化鋅、氧化鐵、氧化鈦),而更特定而 言係選自以下各物之間··天然或沉澱之碳酸鈣(如白堊、方 解石與大理石)、白雲石、氫氧化銘、氫氧化鎂、滑石、或 其混合物。 本發明所提之無機塡充物與習知技藝比較之下有所區 別,因爲比起未經處理之無機塡充物,它們保留了親水特 性,且具有減少至少15%,較佳至少20%之多元醇吸收率 ,更因爲它們是由本發明之方法所製得。 “較佳”之意係指本發明亦涵蓋15%與20%間之値,雖 然多元醇吸收率減少愈多,有效性的結果愈好。 12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-------—-1T--------- 1225874 A7 —— _____B7 五、發明說明(t。) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 多元醇吸收率之定義代表該等塡充物之吸收能力,其 係100克或100毫升塡充物質所用多元醇之毫克或克數, 其係藉由一種根據ISO 787/5標準之標準方法操作試驗測 量條件下進行。 所用之多元醇屬於聚醚類與聚酯-聚醚類以及聚酯類之 族。 在一般的多元醇聚醚類中,可提及者舉例而言有環氧 丙烷於一如乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、山梨糖醇等 簡單多元醇上之加成產物,有或無環氧乙烷存在。然而, 亦可提及之特別的多元醇聚醚類舉例而言有如環氧丙烷或 視情況存在環氧乙烷與胺加成而得之具胺基質之聚醚類、 鹵素聚醚類、懸浮於一聚醚抑或聚丁二醇中之苯乙烯與丙 烯腈共聚合所致之接枝聚醚類。 在多元醇聚酯類中,可提及者舉例而言有多元醇與多 酸或其酸酐聚縮合而得者,例如如己二酸、酞酸或其它二 酸等二酸類與爲單獨或混合物形式之二醇類(例如乙二醇、 丙二醇、丁二醇或其它)、三醇類(例如丙三醇、三羥甲基 丙烷或其它)、以及四醇類(如季戊四醇或其它)等反應而得 者。 其它亦可提及之多元醇類爲各種羥基化合物,舉例而 言如經基化聚丁一^細、具經基末端之預聚物(由過量多兀醇 與二異氰酸酯反應而得)、或以少量與該多元醇聚醚類或該 多元醇聚酯類一起使用以促進交聯之簡單多元醇,如丙三 醇、胺基醇。 13 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210>< 297公釐) ' 1225874 A7 ____B7_ 五、發明說明(II ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 無機塡充物於多元醇中之懸浮液,如本發明所提出者 ’亦可包含其它無機及/或有機產物,如催化劑及/或抗氧 化劑及/或其它,其特徵在於該經處理無機物質之乾燥物質 之濃度可高達80%重量比,且其在存放7天後準備製造可 撓、半剛性或剛性聚胺酯泡沬體時不易察覺到傾析或沉降 或非所欲的增稠,即具有安定的明顯低於未經處理之無機 塡充物懸浮液之布魯克菲爾德(Brookfield)黏度,且其包含 相對於該無機塡充物重量而言0.5%至3%重量比之至少一 種具有通式(1)之處理劑。 本發明之另一目的在於製造均相、安定且低濃度之這 些經處理無機塡充物於多元醇中之懸浮液,特徵在於無機 塡充物之重量濃度可高達80%重量比,且處理劑含量可在 相對於該塡充物之乾燥重量而言0.5%至3%重量比之範圍 內,且不含凝結物。 這些本發明所提之均相、安定、低濃度懸浮液易於處 理,因爲它們在熟習此技藝之人士所使用之正常條件下不 會發生任何傾析,即分離成兩相,與沉降,即有硬沉積物 存在於懸浮液儲槽底部,亦沒有非所欲的增稠,代表其將 可製造具優異物理與化學性質之可撓、半剛性或剛性聚胺 酯泡沫體類或複合PURs,不論是否爲多孔。 最後,本發明之另一目的在於使用這些均相、安定且 低濃度之無機塡充物懸浮液,以製造可撓、半剛性或剛性 聚胺酯泡沬體類或多孔或非多孔複合物,以及使用這些泡 沬體類或這些複合物,以製造可模製或不可模製的物體。 14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1225874 A7 _____ B7___ 五、發明說明(l>) 如本發明所提之以此方式塡充之該均相、安定且低濃 度之懸浮液具有一特色,即它們可用以製造聚胺酯泡沬體 類’不管其是否爲可撓、半剛性或剛性,或者用以製造聚 胺酯複合物,其可爲多孔或非多孔。 另外’利用如本發明所提者般處理之該無機塡充物於 多元醇中之懸浮液而得之該可撓、半剛性或剛性聚胺酯泡 沫體類,不論是否爲多孔,被用以製造可模製或不可模製 的物體。 本發明之其它特徵與優點將從以下說明明顯得知。 本發明之範圍與重點將從以下實例獲得快速了解,雖 然其均不欲在任一方面作限制。 實例1: Α·_製備各種經處珲塡充物之試驗 關於此,利用三種不同的塡充物基質與一磷酸酯型式 之處理劑,以下稱爲”AGT”,如各表中所示般進行第1至 1 〇號試驗。 第1至4號試驗: 這些試驗舉例說明本發明,其係使用具5莫耳環氧乙 烷之癸醇酸磷酸酯之單酯與二酯混合物作爲處理劑,平均 直徑2微米之香檳白堊(產物Α)作爲塡充物而進行。 第1號試驗: 就此試驗而言,該經處理塡充物係根據本發明所提之 方法製造’將本發明所提之試劑(AGT)於解凝操作的同時 引入一針型混磨機中,接著利用一 24_動力分類器進行〜 15 本紙張尺^用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -·1111111 · I I I 1111' 1225874 A7 ____Β7 _ 五、發明說明(G ) 細選程序。 第2號試驗: 就此試驗而言,該經處理塡充物係利用本發明所提之 方法製造,而於第1號試驗中所述之解凝與分選操作前引 入本發明所提之試劑(AGT)。 第3號試驗: 就此試驗而言,該經處理塡充物係根據本發明所提之 方法製造,將本發明所提之試劑(AGT)在解凝操作前引入 一針型混磨機中,接著利用一 16-動力分類器進行一細選 程序。 第4號試驗: 就此試驗而言,該經處理塡充物係利用本發明所提之 方法製造,將本發明所提之試劑(AGT)在解凝操作前引入 一針型混磨機中,不進行分選程序。 第5至7號試驗: 這些試驗舉例說明本發明,其係使用具5莫耳環氧乙 烷之癸醇酸磷酸酯之單酯與二酯混合物作爲處理劑,平均 直徑1.8微米之方解石(產物B)作爲塡充物而進行。 第5號試驗: 就本發明之此試驗而言,利用第4號試驗中所用之相 同方法製造本發明之經處理塡充物。 第6號試驗: 就本發明之此試驗而言,利用第2號試驗中所用之相 同方法製造本發明之經處理塡充物。 16 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -· I I I I--I 钉------I I I . 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1225874 A7 ______B7___ 五、發明說明(、屮) 敗7囊試驗: 就本發明之此試驗而言,利用第1號試驗中所用之相 同方法製造本發明之經處理塡充物。 虽上遞J式驗: 此試驗舉例說明習知技藝,所用之處理劑爲具5莫耳 環氧乙烷之癸醇酸磷酸酯之單酯與二酯混合物,且以平均 直徑2.4微米之香檳白堊(產物C)作爲塡充物。 關於此,3公斤之產物C (白堊)與30克之AGT引入 一具有15升容積並包含9公斤碾磨介質之實驗室球磨機中 ’該混合物經碾磨4小時得到產物A之顆粒大小,不進行 解凝步驟。 里 9號試驗: 此試驗舉例說明本發明,所用之處理劑爲具5莫耳環 氧乙烷之癸醇酸磷酸酯之單酯與二酯混合物,且以平均直 徑2.4微米之香檳白堊(產物C)作爲塡充物。 關於此,3公斤之產物C與1.6公斤水及30克AGT 混合,並將此”泥”引入一具有15升容積並包含9公斤碾磨 介質之實驗室球磨機中,接著經碾磨8小時得到所欲之顆 粒大小,然後乾燥、解凝、並利用一 24_動力分類器分選 〇 號試驗: 此試驗舉例說明本發明,所用之試劑爲具60莫耳環氧 乙烷之三苯乙烯酚酸磷酸酯之單酯,而所用之塡充物爲平 均直徑1.8微米之方解石(產物B)。 17 -----ill---丨丨 --------訂- I - I -丨-丨- 鋤 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1225874 A7 ___ ——_ _B7_____ 五、發明說明(/r ) 關於本發明之此試驗,利用第1號試驗中所用之相同 方法製造本發明之經處理塡充物。 第1至4號與第5至7號試驗的結果示於表I中,而 第8至10號試驗者示於表η中。
表I 特徵 發明 發明 發明 發明 試驗編號 1 2 3 4 塡充物產物 產物A 產物A 產物A 產物A 進料速率 7〇〇公斤/小時 700公斤/小時 700公斤/小時 700公斤/小時 處理率 1% 1% 1% 1% 分離器/翼片 24 24 16 解凝同時注入 AGT劑+分選 入AGT劑在解 凝之前+分選 比起第2號試驗,分 選器之效率降低 _y\\\yj ^ZSl3tT 解凝 無分選 表I (續) 發明 發明 _ 發明 試驗編號 塡充物產物 產物B 產物B -_1__ 產物B 進料速率 700公斤/小時 700公斤/小時 _ 700公斤/小時 處理率 1% 1% 1% 为離絡/翼片 無分選器 24 24 解凝 無分選 注入AGT劑在解凝之前 +分選 解凝同時注入AGT劑+ 分選 表II ϋ 習知技術 __發明 發明 試驗編號 8 ____9_ 10 塡充物產物 產物C 乾式方法 產物C 式方法 產物B 乾式方法 進料速率 - 斤/小時 400公斤/小時 處理率 1% __1% 1% 分離器/翼片 無分選器 __24 24 處理與碾磨無解凝亦 無分選 以濕式方法處理與碾 磨有解凝與分選 解凝同時注入AGT 劑+分選— 18 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 1225874 A7 ____B7 ___ 五、發明說明(丨G ) 經此方式處理之塡充物以及其它塡充物,不論是否經 處理,被用於以下所述之試驗中說明其如何分散於一多元 醇中,以模擬塡充物分散於此多元醇中之速度與容易度。 B.表現出於多元醇φ分散情形之試驗 關於此,稱重250克之羥基率等於48毫克/克而黏度 爲750 mPa.s之三醇,將之置入一高度105毫米、直徑90 毫米之金屬容器中,然後利用配有一 50毫米直徑之解絮凝 葉片與一速度調節器之Pendraulik品牌之攪拌器攬拌。該 攪拌軸之轉速以一轉速表檢視(380或690轉/分鐘)。將25 克無機物引入該多元醇中,在引入所有粉末同時立刻啓動 計時器。以固定間隔利用巴斯特滴管(Pastern* pipette)取出 2或3克分散液樣品。將樣品加至諾斯諾斯量規(〇至100 微米)中,如ISO標準1524中所述般進行測量。所用之量 規讀數爲未分散無機物之第一點出現時之刻度値。於每次 試驗間以異丙醇淸洗該諾斯量規,並加以乾燥。 在第11至28號試驗之每一試驗中,所用之多元醇說 明於顯示結果之下表ΙΙΜ,ΙΠ-2與III-3中。 19 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) | · law n n n ϋ l 訂---------· I225874 A7 ^_ B7 五、發明說明(/?) 表 III-l 第11號 試驗 第12號 試驗 第13號 試驗 第14號 試驗 第15號 試驗 第16號 試驗 第17號 試驗 參考 發明 習知 習知 習知 參考 習知 塡充物型式 產物A 產物A 產物D 產物A+ 0.5114% AGT 產物A+ 0.4742% AGT 產物A 產物D 塡充物量 25克 25克 25克 25克 25克 25克 25克 多元醇型式 IOH48 IOH48 IOH48 IOH48 IOH48 IOH48 IOH 48 黏度750 黏度750 黏度750 黏度750 黏度750 黏度750 黏度750 多元醇量 250克 250克 250克 250克 250克 250克 250克 混合速度 3801|/ 380 $|/ 380 轉/ 38011/ 690 $|/ 690 $|/ 6901|/ 分鐘 分鐘 分鐘 分鐘 分鐘 分鐘 分鐘 2分鐘後量規値 0 0 0 0 0 0 / 5分鐘後量規値 0 0.5 0 0 0 0 1 8分鐘後量規値 0 4.5 0 0 0 1 1 1〇分Μ後量規値 0 / 0 0 0 1 1.5 12分鐘後量規値 / 7 0 0 0 1 2 15分鐘後量規値 / / / / / 1 1.5 18分鐘後量規値 / / / / / 2 1 20分鐘後量規値 / / / / / 2.5 2 22分鐘後量規値 / / / / / 3 3 24分鐘後量規値 / / / / / 3.5 / 25分鐘後量規値 / / / / / / 3 26分鐘後量規値 / / / / / 3.5 / 28分鐘後量規値 / / / / / 4.5 2 30分鐘後量規値 / / / / / 4.5 2 32分鐘後量規値 / / / / / 5 / 35分鐘後量規値 / / / / / / / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) >裝 • ·ϋ ϋ n n n n 訂---------· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1225874 A7 B7 五、發明說明(以) 表 III-2 第18號 第19號 :第20號 :第21號 :第22號 :第23號 :第24號 第25號 試驗 試驗 試驗 試驗 試驗 試驗 試驗 試驗 習知 習知 發明 發明 發明 發明 發明 習知 塡充物型式 產物 Α+ 產物B+ GUEDU 第1號 試驗 第2號 試驗 第3號 試驗 第4號 試驗 第5號 試驗 第8號 試驗 DUEDU 產物 產物 產物 產物 產物 產物 塡充物量 25克 25克 25克 25克 25克 25克 25克 25克 多元醇型式 ΙΟΗ48 黏度 750 _ IOH48 黏度 750 IOH48 黏度 750 IOH 48 黏度 750 IOH48 黏度 750 IOH48 黏度 750 250克 IOH48 黏度 750 250克 IOH48 黏度 750 250克 冬元醇量 250克 250克 250克 250克 250克 混合速度 380 $|/ 分鐘 380 $|/ 分鐘 690 $|/ 分鐘 6901$/ 分鐘 69011/ 分鐘 690 轉 / 分鐘 690 ||/ 分鐘 69011/ 分鐘 2分鐘後量規値 〇 0 0.5 / / / / / 5分鐘後量規値 0 0 4.5 1.5 L5 2.5 0 8分A後量規値 0 0 2 / / / / 10分鐘後量規値 0 0 2 3.5 5 3 4 0 一 12分鐘後暈規値 〇 〇 3 / / / / / 15分鐘後量規値 \J 〇 〇 6 4 3.5 3.5 4 0 x ^ yj )K=B lpCj^./i7u IIS 18分鐘後量規値 \J / / / / / / / / 20分鐘後量規値 / 0 3 2 4 3.5 3 0 22分鐘後量規値 / / / / / / / / jj i^x.-^T^./yu its. 24分鐘後量規値 / / / / / / / / 25分鐘後量規値 / / 5.5 3 4 3.5 2.5 0 26分鐘後量規値 ί / / / / / / / / 28分鐘後量規値 / / / / / / / / 30分鐘後量規値 / / 6 2 4.5 3.5 2.5 0 32分鐘後量規値 / / / / / / / 1__ 35分鐘後量規値 / / / / / / / / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 · ϋ ·ϋ n n n in ϋ 訂---------· 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1225874 A7 B7 五、發明說明M ) 表 III-3 第26號試驗 第27號試驗 第28號試驗 發明 發明 發明 塡充物型式 第9號試驗 產物 第10號試驗 產物 產物B+ 1% AGT 塡充物量 25克 25克 25克 多元醇型式 IOH 48 黏度750 IOH48 黏度750 IOH48 黏度750 多元醇量 250克 250克 250克 混合速度 690轉/分鐘 690轉/分鐘 690轉/分鐘 2分鐘後量規値 • / 2.5 4 5分鐘後量規値 0 3 4.5 8分鐘後量規値 / / / 10分鐘後量規値 2 / 5 12分鐘後量規値 / / / 15分鐘後量規値 3 / 5 18分鐘後量規値 / 3.5 / 20分鐘後量規値 2 / 5 22分鐘後量規値 / / / 24分鐘後量規値 / / / 25分鐘後量規値 3 / / 26分鐘後量規値 / / / 28分鐘後量規値 / / / 30分鐘後量規値 2 / / 32分鐘後量規値 / / / 35分鐘後量規値 / / / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) | · I I I I---訂----I---- 在這些表中,AGT係指本發明所提之磷酸酯型式之試 劑,GUEDU爲已知之混合器,而IOH爲羥基率。 第11號試驗: 此試驗舉例說明平均直徑2微米之香檳白堊,未經處 理,於上述多元醇中之分散液。 無量規讀數,因此所進行之混合並無任一者爲均相且 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) A7 1225874 __ B7 ___ 五、發明說明(>〇) 無凝結物者。 結果不佳;此爲一參考試驗。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第12號試驗: 此試驗代表本發明之一實例,使用第1號試驗中所得 之產物Α。8分鐘後之量規讀數爲4.5。 因此,8分鐘後混合良好。 第13號試驗: 此試驗代表習用技術,使用以硬脂酸簡單處理且具2 微米平均直徑之市售香檳白堊(產物D)。 結果不佳。 第14號試驗: 此試驗舉例說明添加第1至9號試驗所用之處理劑, 非用以如第1至9號試驗般處理該塡充物,而是作爲分散 劑,因爲其係添加至塡料-多元醇之混合物中。 結果不佳,證實進行本發明步驟之一中所提之處理之 重要性。 第15號試驗: 此試驗與第14號試驗相同,除了試劑量(極少)與用以 形成混合物之攪拌速度(幾乎兩倍)以外,以供應更大之分 散能。 結果亦不佳。 第16號試驗: 此試驗與第11號試驗相同,除了用以形成混合物之攪 拌速度(幾乎兩倍)以外,其顯示需要超過20分鐘以製得好 23 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1225874 A7 --B7___ _ 五、發明說明(>)) 的混合物(量規値=3),因此要求遠遠更多的機械能。 第17號試驗: 此試驗與第I3號試驗相同,除了用以形成混合物之攪 拌速度(幾乎兩倍)以外,其顯示需要超過2〇分鐘以製得好 的混合物(量規値=3),因此要求遠遠更多的機械能。 第18與19號試驗丨 這些試驗使用一簡單的Guedu型混合器,並產生不良 結果’則提爲根據本發明步驟所進行之處理非爲簡單混合 之一。 第18號試驗: 此試驗以未經處理之平均直徑2微米之香檳白堊進行 。該於Guedu混合器中之混合程序係利用一包含3〇個環 氧乙烷鏈之壬基酚磷酸酯型式之單酯與二酯處理劑進行。 第19號試驗: 此試驗以未經處理之平均直徑1 · 8微米之方解石進行 。該於Guedu混合器中之混合程序係利用一包含5個環氧 乙烷鏈之癸醇型式酸磷酸酯之單酯與二酯處理劑進行。 第20至23號試驗·. 這些試驗分別顯示第1至4號試驗產物之用途,其爲 本發明所提方法之變化,證明解凝即足夠,而分選非強制 性。 第24號試驗: 說明本發明之此試驗係使用方解石取代白堊進行(使用 第5號試驗之產物)。 24 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝------'1^---------· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 1225874 A7 ____B7_ 五、發明說明(2 > ) 結果(10分鐘後之量規値=4)可視爲良好。 第25號試|簽: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此§式驗使用習知技術之弟8號試驗之產物,顯示出於 球磨機中無解凝之碾磨未能產生令人滿意的結果。 箆26號試驗: 此試驗係使用第9號試驗之產物,並得到適當的結果 (15分鐘後之量規値=3);此試驗證明以濕式方法進行本發明 所提處理之可能性。 第27號試驗: 此試驗係使用第1〇號試驗之產物,並得到適當的結果 (5分鐘後之量規値=3);此試驗爲使用本發明所提不同型式 試劑時所產生之實例。 箄28號試驗: 此試驗使用本發明所提之第1號試驗方法處理方解石( 產物B),使用1%重量比之酮硬脂醇之酸磷酸酯單酯與二 酯之混合物。 此試驗得到適當的結果(2分鐘後之量規値=4),其顯 示使用本發明所提不同型式試劑之實例。 實例2 此實例係關於不同塡充物之使用,所有均利用第1號 試驗之方法處理過。 以下爲所使用之不同塡充物: 產物R: 平均直徑8微米之大理石 產物S: 平均直徑在1.4-1.8微米間之市售氫氧化鎂 25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 1225874 A7 _____B7___ 五、發明說明) 產物Τ_· 平均直徑2.5微米之滑石 產物U: 平均直徑3微米之白雲石 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 產物V: 平均直徑〇.8微米之氫氧化鋁 產物G: 平均直徑〇.50微米之高嶺土 產物W: 平均直徑0.3微米之沉澱碳酸鈣 第29號試驗: 此試驗代表一平均直徑〇·5〇微米之高嶺土分散於上述 多元醇中之參考試驗。 無量規讀數,因此無均相且無凝結物之混合物形成。 結果不佳。 第30號試驗: 此試驗爲本發明之一試驗,根據第1號試驗之方法, 使用以1.5%重量比之用於第1號試驗中之試劑處理平均直 徑〇·50微米之高嶺.土。 量規讀數比起該參考試驗而言爲良好。 第31號試驗: 此爲一以產物U所進行之參考試驗。無量規讀數。 第32號試驗: 此爲本發明之一試驗,利用第1號試驗之方法,以 1.5%重量比之用於第1號試驗中之試劑,於經處理產物υ 上進行。量規讀數比起該參考試驗而言爲良好。 第33號試驗: 此爲一以產物W所進行之參考試驗。無量規讀數。 第3 4號試驗: 26 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1225874 A7 _B7__ 五、發明說明() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此爲本發明之一試驗,利用第1號試驗之方法,以 2.5%重量比之用於第1號試驗中之試劑,於經處理產物W 上進行。量規讀數比起該參考試驗而言爲良好。 第35號試驗: 此爲一以產物R所進行之參考試驗。無量規讀數。 第36號試驗: 此爲本發明之一試驗,利用第1號試驗之方法,以 1%重量比之含10莫耳環氧乙烷之壬基酚之酸磷酸酯單酯 與二酯試劑,於經處理產物R上進行。量規讀數比起該參 考試驗而言爲良好。 第37號試驗: 此試驗爲於一平均直徑2.5微米,具50/50重量比之 混合物(產物A+產物T)上所進行之參考試驗。無量規讀數 〇 第38號試驗: 此爲本發明之一試驗,利用第1號試驗之方法,以 0.5%重量比之用於第1號試驗中之試劑,於第37號試驗 中之經處理產物上進行。量規讀數比起該參考試驗而言爲 良好。 第39號試驗: 此爲一以產物V所進行之參考試驗。無量規讀數。 第40號試驗:
此爲本發明之一試驗,利用第1號試驗之方法,以 1.2%重量比之用於第1號試驗中之試劑,於經處理產物V 27 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1225874 表 IV-1 A7 B7 五、發明說明(/ ) 上進行。量規讀數比起該參考試驗而言爲良好。 第41號試驗: 此爲一以產物S所進行之參考試驗。無量規讀數。 第42號試驗: 此爲本發明之一試驗,利用第1號試驗之方法,以 1.5%重量比之用於第1號試驗中之試劑,於經處理產物S 上進行。量規讀數比起該參考試驗而言爲良好。 結果示於下表IV-1與IV-2中。 第29號試驗 第30號試驗 第31號試驗 第32號試驗 第33號試驗 第34號試驗 參考 發明 參考 發明 參考 發明 塡充物型式 產物G 產物G+ 1% AGT 產物U 產物U+ 1.5% AGT 產物W 產物W+ 2.5% AGT 塡充物量 25克 25克 25克 25克 25克 25克 多元醇型式 IOH48 黏度750 IOH 48 黏度750 IOH48 黏度750 IOH48 黏度750 IOH48 黏度750 IOH48 黏度750 多元醇量 250克 250克 250克 250克 250克 250克 混合速度 690轉/分鐘 690轉/分鐘 690轉/分鐘 690轉/分鐘 690轉/分鐘 _轉/分鐘 2分鐘後量規値 0 0 0 1 0 4 .5分鐘後量規値 0 1 0 2 0 4 8分鐘後量規値 0 2 0 / 0 4.5 10分鐘後量規値 0 2 0 3 0 5 12分鐘後量規値 0 2 0 / 0 6 15分鐘後量規値 0 3 0 3 0 6 18分鐘後量規値 0 3.5 0 / 0 6 20分鐘後量規値 0 3 0 4 0 7 22分鐘後量規値 / 3.5 / / / / 24分鐘後量規値 / 3 / / / / 25分鐘後量規値 / 3 / 4 / 7 26分鐘後量規値 / / / / / / 28分鐘後量規値 / / / / / / 30分鐘後量規値 / / / / / / 32分鐘後量規値 / / / / / / 35分鐘後量規値 / / / / / / 28 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 · ϋ ϋ ·-1 n ϋ ϋ n 丨 MM MM W· MM I ΜΙ· MM I e 1225874 A7 R7 五、發明說明)表 IV-2 第35號 試驗 第36號 試驗 第37號 試驗 第38號試 驗 第39號 試驗 第40號 試驗 第41號 試驗 第42號 試驗 參考 發明 參考 發明 參考 發明 參考 發明 塡充物型式 產物R 產物R+ 1_1克 NP10P04 產物A+ 產物T 第37 號試驗產物 +0.5% AGT 產物V 產物 V+1.2% AGT 產物S 產物SH· 1.5% AGT 塡充物量 25克 25克 25克 25克 25克 25克 25克 25克 多元醇型式 IOH 48 黏度750 IOH48 黏度750 IOH48 黏度750 IOH 48 黏度750 IOH48 黏度750 IOH48 黏度750 IOH48 黏度750 IOH48 黏度75( 多元醇量 250克 250克 250克 250克 250克 250克 250克 250克 混合速度 690轉/分鐘 690 If/ 分鐘 690 轉 / 分鐘 690轉/分鐘 690||/ 分鐘 6901|/ 分鐘 690||/ 分鐘 690||/ 分鐘 2分鐘後量規値 0 3 0 4 0 5 0 5 5分鐘後量規値 0 3 0 4.5 0 5 0 / 8分鐘後量規値 0 3.5 0 / 0 6 0 5 10分鐘後量規値 0 3.5 0 / 0 6 0 / 12分鐘後量規値 0 3.5 0 / 0 / 0 6 15分鐘後量規値 0 3 0 6.5 0 / 0 / 18分鐘後量規値 1 3.5 0 7 0 / 0 7 20分鐘後量規値 1 3 0 / 0 6 0 7 22分鐘後量規値 1 / / / / / / 6.5 24分鐘後量規値 1 / / / / / / / 25分鐘後量規値 1 / / / / / / / 26分鐘後量規値 / / / / / / / / 28分鐘後量規値 / / / / / / / / 30分鐘後量規値 / / / / / / / / 32分鐘後量規値 / / / / / / / / 35分鐘後量規値 / / / / / / / / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * If n ϋ ϋ n ϋ n 一)OJ· n I ϋ n If n I · 表IV的觀察顯示本發明所提之方法可於15分鐘後製 得均相且包含小於70微米粒子之各種無機塡充物於一多元 醇中之懸浮液。 29 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 1225874 A7 __B7_______ 五、發明說明(闪) 實例3 此實例關於利用不同量的塡充物製造無機塡充物與一 多元醇之預混合物。 第43號試驗: 此試驗舉例說明本發明,並使用如第1號試驗中所處 理之產物A作爲塡充物,而以羥基率爲48毫克/克且 200CC下黏度爲700 mPa.s之多元醇作爲多元醇,重量比爲 60%多元醇-40%碳酸鈣。 第44號試驗: 此試驗舉例說明本發明,並使用如第1號試驗中所處 理之產物A作爲塡充物,而以羥基率爲48毫克/克且 200°C下黏度爲700 mPa.s之多元醇作爲多元醇,重量比爲 50%多元醇-50%碳酸鈣。 第45號試驗: 此試驗舉例說明本發明,並使用如第1號試驗中所處 理之產物A作爲塡充物,而以羥基率爲48毫克/克且 200°C下黏度爲700 mPa.s之多元醇作爲多元醇,重量比爲 40%多元醇-60%碳酸鈣。 第46號試驗: 此試驗舉例說明本發明,並使用如第1號試驗中所處 理之產物A作爲塡充物,而以羥基率爲48毫克/克且 20CTC下黏度爲700 mPa.s之多元醇作爲多元醇,重量比爲 90%多元醇-10%碳酸鈣。 氣47號試驗: 30 -—- ______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·11111---tr------I I _ 1225874 A7 B7
表V 五、發明說明(埒) 此試驗舉例說明本發明,並使用如第30號試驗中所處 理之高嶺土作爲塡充物,而以羥基率爲56毫克/克且 250°C下黏度爲300 mPa.s之多元醇作爲多元醇,重量比爲 50%多元醇-50%高嶺土。 結果示於下表V中。 發明 發明 發明 發明 發明 第43號試驗 第44號試驗 第45號試驗 第46號試驗 第47號試驗 多元醇量 (%重量) 產物G+ 1% AGT 產物U 產物U十 1.5% AGT 產物W 產物W+ 2.5% AGT 60 50 40 90 50 塡充物量 (%塡充物乾重) IOH48 黏度750 IOH48 黏度750 IOH48 黏度750 IOH48 黏度750 IOH56 黏度300 40 50 60 10 50 分散劑型式量 (%加入) 第1號試驗 試劑 第1號試驗 試劑 第1號試驗 試劑 第1號試驗 試劑 第1號試驗 試劑 1 1 1 1 1 23°C 下 2 小時後之 布魯克菲 爾德黏度 (mPa.s) 10轉/分鐘 5250 6500 29800 750 44160 100轉/分鐘 2430 3450 9600 720 17630 23°C 下 24 小時後之 布魯克菲 爾德黏度 (mPa.s) 10轉/分鐘 5000 6350 28700 750 40000 100轉/分鐘 2350 3500 9900 720 22170 7天安定度 無傾析,無沉降,無增稠 表V的觀察顯示可製得不易出現傾析或沉降或非所欲 的增稠之無機塡充物於多元醇中之懸浮液。 31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ · n n n 1 n I n 一 -OJβ Μ·· I ABM MM MW 載 Λ 1225874 A7 __ B7____ 五、發明說明(4) 實例4 此實例舉例說明如何製得包含依本發明處理之塡充物 之PUR發泡體類。 使用經實例3 (具50%碳酸鈣之第44號試驗)中所述般 處理之塡充物預混合物以及不同的本發明所提塡充物,利 用一已知方法製造不同PUR發泡體密度之PUR發泡體類 〇 第48號試驗: 關於此,所期望之密度爲25公斤/立方米,而塡充物 之量相對於多元醇而言爲1〇份。 第49號試驗: 關於此,所期望之密度爲35公斤/立方米,而塡充物 之量相對於多元醇而言爲20份。 第50號試驗: 關於此,所期望之密度爲45公斤/立方米,而塡充物 之量相對於多元醇而言爲5份。 結果示於下表VI中。 32 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---- 訂---------· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) [225874 A7 B7 五、發明說明
表VI 試驗編號 48 49 50 多元醇(I〇H = 48) 100 100 100 第1號試驗之經處理塡充物 10 20 5 胺催化劑 0.15 0.18 0.39 辛酸錫 0.22 0.24 0.19 矽基質界面活性劑 0.8 0.8 0.8 水 4.6 4.1 2.5 TDI (異構物80鄰-20對) 56.2 51 34.5 *異氰酸酯率 108 108 108 #成泥時間 17.3 18 22 *上升時間 92 100 140 密度· 26 29.8 40 -----------•裝------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I 訂 *異氰酸酯率=(NCO官能基數/OH官能基數)X 100 *成泥時間=泡沫成形開始=出現時間 *上升時間=從製造發泡體之反應開始到安定之總時間 表VI之觀察顯示可藉由應用本發明所提之改良製得 PUR發泡體類。 33 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
1225874 g C8 D8 六、申請專利範圍 且 ] (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 若X與γ不同,則其中(K m幻0且B p幻0)而((Κ η <59 且(K q S59)。 b) 進行一解凝步驟,以及 c) 視情況進行一分選步驟。 2. 根據申請專利範圍第1項之處理無機塡充物的方法 ,其中該處理劑爲一具有8至20個碳原子數之具支鏈或不 具支鏈之脂肪醇之酸磷酸酯,在其上有0至12個環氧乙烷 鏈被縮合,並視情況包含一單酯與二酯之混合物。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之處理無機塡充物的 方法,其中該處理劑爲具5莫耳環氧乙烷之癸醇之酸磷酸 酯之單酯與二酯混合物。 4. 根據申請專利範圍第1項之處理無機塡充物的方法 ,其中該處理劑爲包含60莫耳環氧乙烷之三苯乙烯酚之酸 磷酸酯的單酯。 5·根據申請專利範圍第1或2項之處理無機塡充物的 方法’其中該處理劑爲酮硬脂醇之酸磷酸酯之單酯與二酯 的混合物。 6.根據申請專利範圍第1或2項之處理無機塡充物的 方法,其中該處理劑爲包含10莫耳環氧乙烷之壬基酚之酸 磷酸酯之單酯與二酯的混合物。 7·根據申請專利範圍第1項之處理無機塡充物的方法 ’其中該塡充物係選自以下各物之間:選自白堊、方解石與 大理石之天然碳酸鈣、沉澱之碳酸鈣、白雲石、鋁或鎂之 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) ABCD 1225874 六、申請專利範圍 : 氫氧化物、高嶺土、滑石、矽灰石、以及其混合物。 8· —種平均直徑在〇.丨至15微米間之經處理無機塡充 物,用來藉由下列方法製造聚胺酯泡沫體類,該方法爲將 該塡充物與至少一些聚胺酯類生成反應中的多元醇混合, 並具有較短的與該多元醇及其它試劑的混合時間,其特徵 在於,塡充物包括天然或人造鹼土之碳酸鹽、磷酸鹽與硫 酸鹽、碳酸鋅、鎂與鈣之組合鹽,如白雲石、石灰、鎂氧 、硫酸鋇、硫酸鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、矽石、矽灰石 、黏土與其它矽-錦氧,如高嶺土、矽-鎂氧,如滑石、雲 母、實心或空心玻璃珠、金屬氧化物,如氧化鋅、氧化鐵 、氧化鈦、以及其混合物,且: a)利用至少一種通式(1)之處理劑進行處理: 〇 I! ; H0—『一0 — (X-〇)m— (Y-0、一 R2 0-(Χ·0)厂(y_〇)「R2 其中R!=H或具有8至40個碳原子之烷基或具有6至 40個碳原子之芳基或烷芳基或芳烷基 其中R2=具有8至40個碳原子之烷基或具有6至40個 碳原子之芳基或烷芳基或芳烷基 x = -CH2-CH2-或-CH(CH3)-CH2-或-CH2-CH(CH3)-或-(CH2)5-C〇-Y = -CH2-CH2-^.CH(CH3)-CH2- 或-CH2-CH(CH3)·或-(CH2)5-C〇-X與y爲相同或不同, ___3 本纸張尺度通用中國國^家標準各(210 χ 297父釐) ~ ....................#袭 ...........iJTi —............ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) Θ8899 ABCD 1225874 六、申請辠利範圍 (m+n)由0變化至60(包括邊界),(p+Q)亦然,其中當 X=Y= -CH2-CH2-時,〇Sm+nS60 且 0< p+q S60 且 若X與Y不同,則其中(IS m幻0且Μ p幻0)而(OS η <59 且把 qS59)。 b) 進行一解凝步驟,以及 c) 視情況進行一分選步驟。 9. 根據申請專利範圍第8項之經處理無機塡充物,其 中該處理劑爲具5莫耳環氧乙烷之癸醇之酸磷酸酯之單酯 與二酯的混合物。 10. 根據申請專利範圍第8項之經處理無機塡充物,其 中該處理劑爲包含60莫耳環氧乙烷之三苯乙烯酚之酸磷酸 酯之單酯。 ; 11. 根據申請專利範圍第8.項之經處理無機塡充物,其 中該處理劑爲酮硬脂醇之酸磷酸酯之單酯與二酯混合物。 12. 根據申請專利範圍第8項之經處理無機塡充物,其 中該處理劑爲包含10莫耳環氧乙烷之壬基酚之酸磷酸酯 之單酯與二酯的混合物。 13. 根據申請專利範圍第8至12項中任一項之無機塡 充物,其包括選自白堊、方解石與大理石之天然碳酸鈣、 沉澱之碳酸鈣、白雲石、鋁或鎂之氫氧化物、高嶺土、滑 石、矽灰石、以及其混合物。 14. 根據申請專利範圍第8項之無機塡充物,其由平均 直徑在0.1至10微米間之產物所組成。 4 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公€) — IT (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 1225874 - C8 D8 六、申請專利範圍 15·根據申請專利範圍第8項之無機塡充物,其由平均 直徑在0.3至8微米間之產物所組成。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 16.根據申請專利範圍第8項之無機塡充物,其係選自 以下各物之間:平均直徑8微米之大理石、平均直徑在1.4 至L8微米間之氫氧化鎂、平均直徑2.5微米之滑石、平均 直徑3微米之白雲石、平均直徑0.8微米之氫氧化鋁、平 均直徑0.5微米之高嶺土、平均直徑‘0.30微米之沉澱碳酸 鈣。 .17.根據申請專利範圍第8項之無機塡充物,其保有其 親水特性,同時比未經處理之無機塡充物具有減少至少 15%之多元醇吸收率。 18. 根據申請專利範圍第8項之無機_充物’其保有其 親水特性,同時比未經處理之無機塡充物具有減少至少 20%之多元醇吸收率。 19. 一種無機塡充物於多元醇中之懸浮液,其特徵在於 該塡充物爲根據申請專利範圍第8至18項中任一項之塡充 物。 20. 根據申請專利範圍第19項中之無機塡充物於多元 醇中之懸浮液,其中所用之多元醇屬於聚醚類與聚酯-聚醚 類以及聚酯類之族,或各種羥基化合物’如羥基化聚丁二 烯,過量多元醇與二異氰酸酯反應而得之具羥基末端之預 聚物,或將少量簡單多元醇,如丙三醇、胺基醇,與該多 元醇聚醚類或該多元醇聚酯類一起使用。 21. 根據申請專利範圍第20項中之無機塡充物於多元 5 張尺度ϋ中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公^ A8B8C8D8 1225874 六、申請專利範圍 醇中之懸浮液,其中該多元醇聚醚類爲環氧丙烷於一如乙 二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、山梨糖醇等簡單多元醇上 之加成產物,有或無環氧乙烷存在,或特別的多元醇聚醚 類,如環氧丙烷或視情況存在環氧乙烷與胺加成而得之胺 基(amine-based)聚醚類,鹵素聚醚類,懸浮於一聚醚抑或聚 丁二醇中之苯乙烯與丙烯腈共聚合所致之接枝聚醚類。 22.根據申請專利範圍第20項中之無機塡充物於多元 醇中之懸浮液,其中該多元醇聚酯類爲多元醇與多酸或其 酸酐聚縮合而得者,例如如己二酸、酞酸或其它二酸等二 酸類與爲單獨或混合物形式之如乙二醇、丙二醇、丁二醇 或其它二醇類、如丙三醇、三羥甲基丙烷或其它三醇類、 如季戊四醇或其它四醇類等反應而得者。 23·根據申請專利範圍第19或20項中之無機塡充物於 多元醇中之懸浮液,其包含其它無機及/或有機產物,如催 化劑及/或抗氧化劑及/或其它。 24·根據申請專利範圍第19或20項中之無機塡充物於 多元醇中之懸浮液,其中該經處理無機物質之乾燥物質之 濃度可高達80重量%,且於準備好製造可撓、半剛性或剛 性聚胺酯泡沬體存放7天後不易察覺到傾析或沉降或毀滅 性增稠’亦即具有安定的低於未經處理之無機塡充物懸浮 液之表現布魯克菲爾德(Brookfidd)黏度,且其包含相對於 該無機塡充物重量而言之0.5%至3重量%之至少一種具有 通式(1)之處理劑。 25·—種無機塡充物與一多元醇之預混合物,其特徵在 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------------------裝---------------訂---------------- ♦ * (請先閱#J背面之注意事項再塡寫本頁) 1225874
申請專利範圍 方、β塡充物係經一種申請專利範圍第1至7項中任一項之 方法預處理過。 ^ 26·根據申請專利範圍第25項之無機塡充物與一多元 鼢=預混合物,其比例適合以不需輔助起泡劑之發泡或以 $〜氯甲院、丙酮或C〇2或其它之輔助起泡劑發泡來製造 聚胺酯類者,或複合聚胺酯類。 27·根據申請專利範圍第26項之無機塡充物與一多元 酉享之預混合物,其中之聚胺酯類係聚胺酯泡沬體類。 .28.根據申請專利範圍第25項之無機塡充物與一多元 酉季之預混合物,其中該塡充物係由一種如申請專利範圍第 13至16項中任一項所述之塡充物所組成。 29·根據申請專利範圍第28項之無機塡充物與一多元 酉享之預混合物,其中該塡充物是選自白堊、方解石與大理 石之天然碳酸鈣、沉澱之碳酸鈣、白雲石、鋁或鎂之氫氧 化物、高嶺土、滑石、矽灰石、以及其混合物。 3〇·根據申請專利範圍第25或28項之無機塡充物與多 %醇之預混合物,其用以藉由不需輔助起泡劑之發泡或以 如二氯甲烷、丙酮或C〇2或其它之輔助起泡劑發泡之方法 造可撓、半剛性或剛性聚胺酯泡沫體類,以及用以製 造複合聚胺酯類。 31·根據申請專利範圍第25或28項之無機塡充物與多 元醇之預混合物,其用以製造具聚胺酯基料之複合材料, 不_其是否爲多孔,如一*般以植物纖維或玻璃或石央或合 成纖維、切割纖維強化之聚胺酯類,或類似者。 7 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ....................:φ 裝...............1Τ----------------· 於-* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1225874 A8 B8 C8 D8 •、申請專利範圍 32.根據申請專利範圍第31項之無機塡充物與多元醇 之預混合物,其係用於汽車工業配件領域中,用於運輸方 面,以及使用於各種應用中之工業配件上。 33·根據申請專利範圍第32項之無機塡充物與多元醇 之預混合物,其係用於公路或鐵路。 34· —種可撓、半剛性或剛性之聚胺酯泡沬體類,藉由 不需輔助起泡劑之發泡或以如二氯甲烷、丙酮或(^〇2或其 它之輔助起泡劑發泡之方法而得到,其特徵在於其加入如 申g靑專利範圍第8至18項中任一項之經處理無機塡充物。 35·—種複合聚胺酯物件,其爲多孔或沒有多孔的,特 徵在於其含有如申請專利範圍第8至18項中任一項之經處 理無機塡充物。 广 ^ ' 36·如申請__第341 拉呢、糊性或剛性之 聚胺醋泡沬麵,鄕職經__經_之物體的製 備,其中該聚胺酯泡沬體類係以習知工業 成_大小,然類了舒適及 37.如申請專利範圍第35項之複合 復 多孔或沒有多孔的,係用於經模製或$ 曰件,其爲 備。 战_岐物體的製 ..........-!#择衣...............1Γ—.....— 浐* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 921225874 狐 申請曰期 , 6 v 案 號 (峰,士 類 別 cePf r f i A4 C4 ’裔S專利説明書 中文 發明 新型 名稱 英文 姓名 國籍 if畫iii酉旨嘉1¥1_銮惣盤衣窄、以此方法處理之iil充惣/;隻SSf_Ii5I廳泡沬體類與複合聚月女酉曰類、及包含它們之可模製或耒葰製吣耢偷 Method for processing a mineral filler with a phosphate, mineral fillers treated in this manner, polyurethane foams and composite polyurethanes using this filler, objects containing them which may or may not be moulded 1. 尙皮耶菲丘 2. 墨利斯休森 3. 喬治斯拉維 4. 皮耶布蘭契 裝 發明 創作/ 法國 住、居所 訂 1. 法國92300拉瓦路皮瑞,朱利加得路17號 2. 法國51000夏隆香檳,尙莫林路4號 3·法國69290聖吉尼歐力瑞,路易斯普拉迪路 4.法國01600瑞路斯,布得朗夏明63,維西巴斯路 三、申請人 姓名 (名稱) 國 籍 住、居所 (事務所) 歐亞精簡股份有限公司 法國 法國75725巴黎第15區,安德烈雪鐵龍路35號 線 艾力克海桑 代表人 姓名 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225874 A8 B8 C3 D8 秦 α· 夸 申請專利範圍 1· 一種處理無機塡充物时方7左,具_符激在於該塡充物 係選自以下各物之間:天然或人造鹼土之碳酸鹽、磷酸鹽與 硫酸鹽、碳酸鋅、鎂與鈣之組合鹽,如白雲石、石灰、鎂 氧、硫酸鋇、硫酸鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、矽石、矽灰 石、黏土與其它砂-銘氧(silico-alumina),如高嶺土、石夕· 鎂氧(silica-magnesia),如滑石、雲母、實心或空心玻璃 珠、金屬氧化物,如氧化鋅、氧化鐵、氧化鈦、以及其混 合物,且: • a)係利用至少一種通式⑴之處理劑進行處理,而該處 理係以一乾式方法或一濕式方法施加: 0 I! H0— P —0 — (X-0) -— (γ.〇) 一 | m 、 η 1 0 — (Χ-Ο) — (γ,0) — R P q x 其中R^H或具有8至40個碳原子之烷基或具有6至 40個碳原子之芳基或烷芳基或芳烷基 其中Rp具有8至40個碳原子之烷基或具有6至40個 碳原子之芳基或烷芳基或芳院基 X 二-CH2-CH2-或-CH(CH3)-CH2-或-CH2-CH(CH3)-或-(CH2)5_c〇-Y = -CH2-C 或-CH(CH3)-CH2-或-ch2-ch(ch3)-或-(ch2VC(> X與Y爲相同或不同, (m+n)由0變化至60(包括邊界),(p+q)亦然,其中當 X=Y= -CH卜CH2-時,〇sm+ng6〇 且 % p+Q <6〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公愛) ......................--------……:11——............豢 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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