RU2242489C2 - Способ обработки минерального наполнителя фосфатом, обработанный таким образом минеральный наполнитель, пенополиуретаны и композиционные полиуретаны, использующие этот наполнитель, содержащие их формованные и неформованные изделия - Google Patents

Способ обработки минерального наполнителя фосфатом, обработанный таким образом минеральный наполнитель, пенополиуретаны и композиционные полиуретаны, использующие этот наполнитель, содержащие их формованные и неформованные изделия Download PDF

Info

Publication number
RU2242489C2
RU2242489C2 RU2001102619/15A RU2001102619A RU2242489C2 RU 2242489 C2 RU2242489 C2 RU 2242489C2 RU 2001102619/15 A RU2001102619/15 A RU 2001102619/15A RU 2001102619 A RU2001102619 A RU 2001102619A RU 2242489 C2 RU2242489 C2 RU 2242489C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
filler
mixture
polyhydric alcohol
polyurethanes
average diameter
Prior art date
Application number
RU2001102619/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2001102619A (ru
Inventor
Жан-Пьер ФИШУ (FR)
Жан-Пьер ФИШУ
Морис ЮССОН (FR)
Морис Юссон
Жорж РАВЕ (FR)
Жорж РАВЕ
Пьер БЛАНШАР (FR)
Пьер БЛАНШАР
Original Assignee
Омиа С.А.С.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Омиа С.А.С. filed Critical Омиа С.А.С.
Publication of RU2001102619A publication Critical patent/RU2001102619A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2242489C2 publication Critical patent/RU2242489C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2639—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing elements other than oxygen, nitrogen or sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/335—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus
    • C08G65/3353—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus containing oxygen in addition to phosphorus
    • C08G65/3355—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus containing oxygen in addition to phosphorus having phosphorus bound to carbon and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/50—Agglomerated particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

Изобретение относится к минеральным наполнителям, используемым для изготовления пенополиуретанов, в частности к наполнителям типа карбоната, гидроксидов, силикатов, сульфатов и подобным минеральным наполнителям. Способ обработки минеральных наполнителей особого гранулометрического состава с помощью обрабатывающих агентов типа органического фосфата включает стадию дезагломерации и при необходимости стадию селекции. Для изготовления полиуретанов, особенно пенополиуретанов, используют смесь обработанного органическим фосфатом минерального наполнителя с многоатомным спиртом. Пенополиуретаны изготавливают либо путем вспенивания без вспомогательного порообразователя или со вспомогательным порообразователем. Композиционные полиуретаны также могут содержать обработанный органическим фосфатом наполнитель. Техническим результатом изобретения является повышение диспергируемости минерального наполнителя в многоатомном спирте. 7 с. и 26 з.п. ф-лы, 9 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к технической области изготовления пенополиуретанов, в частности минеральных наполнителей, используемых в этом секторе, особенно наполнителей типа карбоната, гидроксида, силиката, сульфата и аналогичных минеральных наполнителей.
Известно, что пенополиуретаны (или ПУР) получают при взаимодействии многоатомного спирта и изоцианата, такого как толуолдиизоцианат или ТДИ с конкурирующей реакцией изоцианата с водой.
При производстве пены в виде блока в "голову смеси" вводят либо, с одной стороны, маточную смесь многоатомного спирта и минеральной добавки, а с другой стороны, комплемент многоатомного спирта, каталитическую систему, такую как аминный катализатор, оловянный катализатор или другой катализатор, один или несколько поверхностно-активных веществ, обычно типа силикона, воду, толуолдиизоцианат, при необходимости вспомогательный вспениватель, который может быть метиленхлоридом, ацетоном, и различные добавки, такие как термостабилизаторы, либо, с одной стороны, многоатомный спирт, в котором маточная смесь была предварительно разбавлена до требуемой концентрации, а с другой стороны, другие ранее указанные добавки (катализатор, поверхностно-активное вещество и т.д.).
Реакция воды и изоцианата, катализируемая амином, приводит к получению СО2, что и формирует пену.
В целях снижения себестоимости за литр или килограмм формованных или неформованных изделий из гибких, полужестких или жестких пенополиуретанов все более и более необходимым оказывается увеличение количества наполнителя, присутствующего в жестких, полужестких или гибких пенополиуретанах, при сохранении или улучшении их физико-химических свойств, таких как, например, сжатие или разрыв, или же эстетических или других свойств, таких как огнестойкость, необходимых в различных отраслях промышленности, таких как транспорт, например автомобильный, изготовление мебели, строительство или других.
На сегодняшний день существует несколько способов введения минеральных наполнителей в эти полиуретановые соединения.
В первом типе способов (ФР 2651236) карбонат кальция вводится в пластификатор для полиуретана. Этот способ получения суспензии наполнителя в пластификаторе, который позволяет увеличить содержание наполнителя в полиуретановом соединении, оказывается дорогостоящим и слишком сложным в плане осуществления для возможного использования в изготовлении гибких, полужестких и жестких пенополиуретанов и приводит к ухудшению физико-химических свойств пен, полученных из этой суспензии наполнителя.
После этого была сделана попытка вводить минеральные наполнители в гибкие, полужесткие или жесткие пенополиуретаны с помощью недорогого, простого и не вызывающего значительного снижения реактивности пенополиуретанов средства.
Такие способы введения наполнителя в многоатомный спирт, один из составляющих полиуретана, известны специалистам.
Первый технологический тип предусматривает графт-сополимеризацию метакриловой кислоты (DE 2654746, DE 2714291, DE 2739620) или другого винилового соединения, такого как стирол, на многоатомном спирте. Но этот технологический тип не обеспечивает пригодность к использованию суспензии карбоната кальция в многоатомном спирте, т.к. с ней сложно работать вследствие слишком высокой вязкости и плохого распределения наполнителя в среде, и проблем, связанных с седиментацией суспензии.
Другой технологический тип заключается в поверхностной обработке наполнителя перед его введением в многоатомный спирт посредством некоторого вещества, например спирта с 8-14 атомами углерода (ФР 2531971), или фосфата оксикарбоновой кислоты (ЕР 0202394).
Однако эти способы вызывают такой же тип недостатков, как и приведенные выше, т.к. пользователь сталкивается с проблемами низкой диспергируемости в многоатомном спирте обработанного таким образом минерального наполнтеля.
Был также разработан (ЕР 0726298) способ обработки минерального наполнителя посредством по меньшей мере одного обрабатывающего агента типа органического фосфата, а также обработанный наполнитель, который обеспечивает получение суспензии минерального наполнителя в многоатомных спиртах с высоким содержанием наполнителя и низкой вязкостью, т.е. однородной суспензии, не подверженной неустранимым седиментации, декантации, ни сгущению, для изготовления жестких, полужестких или гибких пенополиуретанов.
Согласно этому документу проводят обработку минеральных наполнителей для их суспендирования в многоатомных спиртах с помощью по меньшей мере одного обрабатывающего агента типа органического фосфата общей формулы (1)
Figure 00000001
в которой
- R1 представляет Н, С8-С40 алкил, арил, алкиларил или арилалкил с С6-С40,
- R2 представляет С8-C40-алкил, арил, алкиларил или арилалкил с C6-C40,
- Х является -CH2-CH2-,
- Y является -СН(СН3)-CH2-или -СН2-СН(СН3)-,
- (m+n) изменяется от 0 до 30 при m≤30, a n≤30,
- (p+q) изменяется от 0 до 30 при р≤30, a q≤30.
Этот последний способ является удовлетворительным, однако была отмечена новая проблема, связанная с особым и более свежим способом изготовления пен ПУР.
Согласно обычному способу в "голову смеси" подают, с одной стороны, смесь многоатомного спирта и минерального наполнителя, а с другой стороны, комплемент многоатомного спирта, ТДИ, вспомогательный вспениватель, такой как метиленхлорид, и различные добавки, такие как соль олова и поверхностно-активное вещество, обычно типа силикона. Реакция приводит к получению СО2 на месте, как указано выше, что и формирует пену. Образование пены проходит через две основные фазы, первая - это начало вспенивания, а вторая - стабилизация пенного блока, вследствие чего получают пенную массу ПУР, которую разрезают на блоки требуемых размеров для производства матрацев, покрытия сидений и т.д.
В последние годы был разработан новый способ, описанный, в частности, в патентах ЕР 0645226 и WO 96/00644, согласно которому СО2 нагнетают непосредственно или через струю многоатомного спирта в жидком состоянии в голову смеси. Таким образом, CO2 используется в качестве вспомогательного порообразователя.
Этот способ обладает рядом преимуществ, особенно в плане значительного снижения применения и образования токсических или воспламеняющихся материалов и, вероятно, должен в будущем занимать все более и более значительное место.
Этот новый способ ставит, тем не менее, ряд дополнительных технических проблем при изготовлении пены ПУР.
Вероятно, кроме того, для правильного осуществления способа такого типа, называемого "пенополиуретан с СО2" или "способ с СO2", необходимо, кроме того, значительно снижать время, необходимое для смешивания наполнителя с многоатомным спиртом, и повышать качество смешивания.
Согласно изобретению найдено, что удается решить эту проблему продолжительности смешивания и устранить трудности нового способа с СО2 посредством обработки минерального наполнителя методом, сопоставимым с описанными в ЕР 0726298 методами, но более усовершенствованным.
Было также открыто совершенно удивительным образом в результате исследований, проводимых по способу с CO2, что способ обработки минеральных наполнителей по изобретению также улучшает обычные способы, используемые для изготовления пенополиуретанов.
Изобретение, тем не менее, не ограничивается способами с СО2, что являлось первоочередной для разрешения технической проблемой, но имеет, напротив, более общее значение.
Было также отмечено, что способ обработки минеральных наполнителей по изобретению применим к способам изготовления композиционных материалов с ячеистой и неячеистой основой из ПУР, причем независимо от типа используемого наполнителя: СаСО3, тальки, каолины, гидроксид алюминия, гидроксид магния и т.д., имеющих многочисленные применения в деталях для автомобильной промышленности, для транспортного сектора, особенно дорожного или железнодорожного, и промышленных деталях различного назначения.
Под "композиционными материалами" или "композиционными ПУР" в данном случае подразумевают полиуретаны, армированные растительными, стекло- или кварцевыми волокнами или синтетическими волокнами, обычно разрезанными, или аналогичными им. Под "ячеистыми ПУР" подразумевают расширяющиеся или нерасширяющиеся полиуретаны.
Изобретение относится к способу обработки минеральных наполнителей специального гранулометрического состава с помощью обрабатывающих агентов типа органического фосфата, включающему стадию дезагломерации и при необходимости стадию селекции в целях усовершенствования методов изготовления пенополиуретанов либо посредством вспенивания без вспомогательного порообразователя, либо посредством вспенивания со вспомогательным порообразователем, таким как метиленхлорид, ацетон или СО2 или другими, и композиционных ПУР, при котором снижается продолжительность смешивания обработанного таким образом наполнителя, многоатомного спирта и других реагентов и устраняются трудности, возникающие из-за агломератов наполнителей, которые забивают установленные для СO2 статические диспергаторы и способствуют ослаблению механических свойств пенополиуретанов и ячеистых и неячеистых композиционных материалов, таких как, например, сопротивление раздиру пенополиуретанов.
Точнее, изобретение относится к способу обработки минеральных наполнителей, отличающемуся тем, что названный наполнитель:
а) обрабатывают по меньшей мере одним соединением общей формулы (1)
Figure 00000002
где
- R1 представляет Н, С8-С40 алкил, арил, алкиларил или арилалкил с C6-C40,
- R2 представляет C8-C40 алкил, арил, алкиларил или арилалкил с C6-C40,
- Х является -СН2-СН2-, или -СН(СН3)-СН2-, или -СН2-СН(СН3)-, или -(CH2)5-CO-,
- Y является -СН2-СН2, или -СН(СН3)-CH2-, или -CH2-CH(СН3)-, или -(СH2)5-СО,
при этом Х и Y являются одинаковыми или различными,
- (m+n) изменяется от 0 до 60 (включительно), так же, как и (p+q),
0≤m+n≤60 и 0≤p+q≤60, когда Х=Y=-СН2-СН2-
1≤m≤10 и 1≤р≤10) и (0≤n≤59 и 0≤q≤59), когда X отличается от Y,
б) подвергают стадии дезагломерации и
в) при необходимости подвергают стадии селекции.
Названный наполнитель имеет специальный гранулометрический состав, как описано ниже.
Под "дезагломерацией" обозначают стадию, при которой сокращают число агломератов в соответствующей установке типа мельницы, в частности типа стержневой мельницы или типа известного "истирателя". Оценка агломератов может осуществляться известным способом по методу со стандартизованным калибром Норта (ИСО 1524).
Под селекцией обозначают операцию, имеющую целью выделить некоторый интервал в гранулометрическом составе путем пропускания через "сепараторы" (известные сита, лопастные сепараторы и т.д.). Такая операция не влияет на качество продукта, но специалист может решить сам осуществлять ее или нет в целях оптимизации продукта в зависимости от предполагаемого конечного применения.
Под "специальным гранулометрическим составом" по изобретению подразумевают, что гранулометрический состав, непосредственно получаемый измельчением или смешиванием наполнителей, не должен быть ни слишком тонким, ни слишком крупным. Согласно представительному, но не ограничивающему примеру, предназначенному для лучшего понимания этого критерия, наполнитель может быть в значительной степени представлен в плане гранулометрического состава средним диаметром d50. Этот средний диаметр минеральных наполнителей по изобретению составляет от 0,1 мкм до 15 мкм, предпочтительно от 0,1 мкм до 10 мкм и более предпочтительно от 0,3 мкм до 8 мкм. Кроме того, специалист сможет выбрать наполнители, которые отвечают этому условию.
Изобретение относится также к минеральным наполнителям специального гранулометрического состава, обработанным этим типом обрабатывающего агента и подвергнутым стадии дезагломерации и при необходимости стадии селекции с меньшей продолжительностью смешивания обработанного таким образом наполнителя с многоатомным спиртом и другими реагентами, и предназначенным для суспендирования в многоатомном спирте для их использования при изготовлении пенополиуретанов либо посредством вспенивания без вспомогательного порообразователя, либо посредством вспенивания со вспомогательным порообразователем, таким как метиленхлорид, ацетон или СО2 или др., или композиционных ПУР, в частности к минеральным наполнителям карбонатного типа, обработанным этим способом и с этой целью.
Изобретение относится также к суспензиям в многоатомных спиртах этих обработанных таким образом минеральных наполнителей, полученных для введения в процесс изготовления пенополиуретанов либо посредством вспенивания без вспомогательного порообразователя, либо посредством вспенивания с вспомогательным порообразователем, таким как метиленхлорид, ацетон или СО2 или др., а также к их применению при изготовлении гибких, полужестких или жестких пенополиуретанов способом либо посредством вспенивания без вспомогательного порообразователя, либо посредством вспенивания со вспомогательным порообразователем, таким как метиленхлорид, ацетон или СО2 или др., и для изготовления композиционных полиуретанов.
Изобретение относится, кроме того, к самим пенам, полученным способом либо посредством вспенивания без вспомогательного порообразователя, либо посредством вспенивания со вспомогательным порообразователем, таким как метиленхлорид, ацетон или СО2 или др., или же к ячеистым или неячеистым композиционным полиуретанам, содержащим обработанные по изобретению наполнители в смеси с многоатомным спиртом.
Изобретение относится также к применению полученных таким образом гибких, полужестких или жестких, или ячеистых, или неячеистых композиционных пенополиуретанов при изготовлении формованных или неформованных изделий.
Изобретение относится также к предварительным смесям обработанных по изобретению наполнителей с многоатомным спиртом и, в частности, в соотношениях, подходящих для изготовления полиуретанов и, в частности, пенополиуретанов или композиционных ПУР.
По предпочтительному способу осуществления изобретения используют непосредственно наполнитель, выходящий из производственных установок, влагосодержание которого находится на уровне, соответствующем его применению.
Предпочтительным образом осуществляют обработку минерального наполнителя кислым фосфатом алифатического спирта с C8-C20 разветвленной или неразветвленной цепью, на который конденсируется от 0 до 12 звеньев этиленоксида и который содержит при необходимости смесь сложных моно- и диэфиров.
Обработка по изобретению может осуществляться сухим или мокрым способом.
Обработанные таким образом минеральные наполнители по изобретению, обеспечивающие получение устойчивых и однородных суспензий в многоатомных спиртах, выбираются среди минеральных наполнителей, придающих пенополиуретанам и ПУР, входящим в состав композиционных материалов с ячеистой или неячеистой матрицей ПУР, физико-химические свойства, соответствующие применению этих материалов для изготовления формованных или неформованных изделий, и, в частности, выбираются среди натуральных или синтетических карбонатов, фосфатов и сульфатов щелочноземельных металлов, таких как, в частности, карбонаты кальция натурального или синтетического происхождения, карбонат магния, карбонат цинка, смешанные соли магния и кальция, такие как доломиты, известь, магнезия, сульфат бария, сульфаты кальция, гидроксиды магния, алюминия, двуоксид кремния, волластонит, глины и прочие силикоглиноземистые материалы, такие как каолины, кремнемагниевые соединения, такие как тальк, слюда, полые или цельные стеклянные шарики, металлические оксиды, такие как, например, оксид цинка, оксиды железа, оксид титана, и особенно выбираются среди натуральных или осажденных карбонатов кальция, таких как мел, кальцит, мрамор, доломиты, гидроксид алюминия, гидроксид магния, тальк или их смеси.
Минеральные наполнители по изобретению отличаются от известного уровня тем, что они сохраняют гидрофильность, имея при этом расход многоатомного спирта по меньшей мере на 15% и предпочтительно по меньшей мере на 20% ниже по отношению к необработанному минеральному наполнителю, и, в частности, тем, что их получают способом обработки по изобретению.
Под "предпочтительно" подразумевают тот факт, что изобретение охватывает также значения от 15 до 20%, при этом естественно, что эффективность результатов тем выше, чем больше снижение расхода многоатомного спирта.
Расход многоатомного спирта, через который выражается абсорбционная способность наполнителей, представляет собой по определению число миллиграмм или грамм многоатомного спирта, используемого на 100 г или 100 мл вещества наполнителя в условиях измерения испытания, определяемых по методу, вытекающему из нормы ИСО 787/5.
Используемые многоатомные спирты принадлежат к семейству простых полиэфиров и сложных полиэфиров - простых полиэфиров и сложных полиэфиров.
Среди обычных простых полиэфирполиолов могут быть названы, например, продукты присоединения пропиленоксида и простого многоатомного спирта, например гликоль, глицерин, триметилолпропан, сорбитол, в присутствии этиленоксида или без него. Но могут быть также приведены специальные простые полиэфирполилы, такие как, например, простые полиэфиры на основе аминов, получаемые присоединением пропиленоксида или при необходимости этиленоксида к аминам, простые галогенированные эфиры, простые графт-сополимеризованные эфиры, получаемые в результате сополимеризации стирола и акрилонитрила в суспензии в простом полиэфире, или же политетраметиленгликоль.
Среди сложных полиэфирполиолов можно упомянуть, например, те, которые получают в результате поликонденсации полиспиртов с поликислотами или их ангидридами, такими как дикислоты, такие как, например, адипиновая, фталевая или др., взаимодействующие с диолами (например, этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль или др.) и триолами (например, глицерин, триметилолпропан или др.), и тетролами (например, пентаэритритол или др., одни или в смеси).
Однако среди многоатомных спиртов могут быть также названы различные гидроксилированные соединения, такие как, например, гидроксилированные полибутадиены, преполимеры с гидроксильными окончаниями (в результате реакции избытка многоатомного спирта с диизоцианатом) или же простые многоатомные спирты, такие как, например, глицерин, аминоспирты, применяемые в малых количествах с простыми полиэфирполиолами, или спиртами, или сложными полиэфирполиолами для увеличения образования сетчатой структуры.
Суспензии минеральных наполнителей в многоатомных спиртах по изобретению, которые могут сверх того содержать прочие минеральные и/или органические соединения, такие как катализаторы, и/или антиоксиданты, и/или другие, отличаются тем, что содержание сухого вещества обработанных минеральных материалов может достигать 80 мас.%, и тем, что эти суспензии не подвергаются неустранимым декантации, седиментации, ни сгущению, после выдержки в течение 7 дней для изготовления гибких, полужестких или жестких пенополиуретанов, т.е. имеющих стабильную кажущуюся вязкость по Брукфильду, ниже, чей у суспензий необработанных минеральных наполнителей, и тем, что они содержат 0,5-3 мас.% по отношению к массе минерального наполнителя по меньшей мере одного обрабатывающего агента общей формулы (1).
Дополнительным предметом изобретения является получение однородных, устойчивых суспензий малой вязкости этих обработанных минеральных наполнителей в многоатомных спиртах, отличающихся тем, что концентрация (по массе) минеральных наполнителей может достигать 80%, а, содержание обрабатывающего агента составляет от 0,5 до 3 мас.% по отношению к сухой массе наполнителя и что они не содержат агломератов.
С этими однородными, устойчивыми суспензиями малой вязкости по изобретению легко работать, т.к. они не обладают в обычных для специалиста условиях эксплуатации ни явлением декантации, т.е. разделения на две фазы, ни явлением седиментации, т.е. присутствия твердого осадка на дне бака, в котором хранится суспензия, ни сгущения, которые невозможно устранить, и обеспечивают таким образом получение гибких, полужестких или жестких пенополиуретанов или ячеистых или неячеистых композиционных ПУР с высокими физико-химическими свойствами.
Наконец, другим предметом изобретения является применение этих однородных стабильных дисперсий с малой вязкостью минеральных наполнителей при изготовлении гибких, полужестких или жестких пенополиуретанов или ячеистых или неячеистых композиционных материалов, а также применение названных пен или названных композиционных материалов при изготовлении формованных или неформованных изделий.
Заполненные таким образом однородные устойчивые суспензии малой вязкости подходят для использования при изготовлении пенополиуретанов, независимо от того, являются ли они гибкими, полужесткими или жесткими, или при изготовлении ячеистых или неячеистых композиционных полиуретанов.
Кроме того, гибкие, полужесткие или жесткие пенополиуретаны или ячеистые или неячеистые композиционные полиуретаны, получаемые от использования суспензий в многоатомных спиртах по изобретению обработанных по изобретению наполнителей, используются при изготовлении формованных или неформованных изделий.
Прочие отличительные особенности и преимущества изобретения будут лучше поняты при чтении нижеследующего описания.
Сфера действия и значение изобретения будут более понятны благодаря следующим примерам, которые не носят никакого ограничительного характера.
ПРИМЕР 1
А. Опыты по получению различных обработанных наполнителей
С этой целью проводили опыты 1-10 с использованием трех различных основ для наполнителя и обрабатывающего агента фосфатного типа, обозначаемого ниже и в различных таблицах "AGT".
Опыты 1-4:
Эти опыты служат для иллюстрации изобретения, и в качестве обрабатывающего агента в них используют смесь сложных моно- и диэфиров кислого фосфата децилового спирта с 5 молями этиленоксида, а в качестве наполнителя мел Шампани, средний диаметр которого составляет 2 мкм (продукт А),
Опыт 1:
В этом опыте готовят наполнитель, обработанный по способу по изобретению, путем введения агента по изобретению (AGT) одновременно с операцией дезагломерации в стержневой мельнице с последующей тонкой селекцией, для которой используют селектор с 24 лопастями.
Опыт 2:
В этом опыте готовят наполнитель, обработанный по способу по изобретению, путем введения агента по изобретению (AGT) перед операцией дезагломерации и селекции, описанной в опыте 1.
Опыт 3:
В этом опыте готовят наполнитель, обработанный по способу по изобретению, путем введения агента по изобретению (AGT) перед операцией дезагломерации в стержневой мельнице с последующей тонкой селекцией, для которой используют селектор с 16 лопастями.
Опыт 4:
В этом опыте готовят наполнитель, обработанный по способу по изобретению, путем введения агента по изобретению (AGT) перед операцией дезагломерации в стержневой мельнице без операции селекции.
Опыты 5-7:
Эти опыты служат для иллюстрации изобретения, и в качестве обрабатывающего агента в них используют смесь сложного моно- и диэфира кислого фосфата децилового спирта с 5 молями этиленсксида, а в качестве наполнителя - кальцит, средний диаметр которого составляет 1,8 мкм (продукт В).
Опыт 5:
В этом опыте по изобретению применяют тот же способ изготовления обработанного по изобретению наполнителя, что и в опыте 4.
Опыт 6:
В этом опыте по изобретению применяют тот же способ изготовления обработанного по изобретению наполнителя, что и в опыте 2.
Опыт 7:
В этом опыте по изобретению применяют тот же способ изготовления обработанного по изобретению наполнителя, что и в опыте 1.
Опыт 8:
Этот опыт служит для иллюстрации известного уровня техники, и в нем в качестве обрабатывающего агента используют смесь сложного моно-и диэфира кислого фосфата децилового спирта с 5 молями этиленоксида, а в качестве наполнителя - мел Шампани средним диаметром 2,4 мкм (продукт С).
Для осуществления этого вводят в лабораторную шаровую мельницу вместимостью 15 л, содержащую 9 кг размалывающей загрузки, 3 кг продукта В (мел) и 30 г AGT, затем измельчают смесь в течение 4 час для получения крупности продукта А без стадии дезагломерации.
Опыт 9:
Этот опыт служит для иллюстрации изобретения, и в нем используют в качестве обрабатывающего агента смесь сложного моно- и диэфира кислого фосфата децилового спирта с 5 молями этиленоксида, а в качестве наполнителя - мел Шампани средним диаметром 2,4 мкм (продукт С).
Для осуществления этого смешивают 3 кг Продукта С с 1,6 кг воды и 30 г AGT и вводят эту смесь в лабораторную шаровую мельницу вместимостью 15 л, содержащую 9 кг размалывающей загрузки, измельчают в течение 8 час, для получения предусмотренной крупности, затем сушат, проводят дезагломерацию и селекцию в лабораторном селекторе с 24 лопастями.
Опыт 10:
Этот опыт служит для иллюстрации изобретения, и в нем используют в качестве агента сложный моноэфир кислого фосфата тристирилфенола с 60 молями этиленоксида, а в качестве наполнителя - кальцит средним диаметром 1,8 мкм (продукт В).
Для этого опыта по изобретению применяется тот же способ изготовления обработанного по изобретению наполнителя, что и в опыте 1.
Результаты приведены в таблице I для опытов 1-4 и 5-7 и в таблице II для опытов 8-10.
Figure 00000003
Figure 00000004
Обработанные таким образом наполнители, а также прочие обработанные или необработанные наполнители используют ниже при испытаниях на их диспергирование в многоатомном спирте, позволяющих моделировать скорость и легкость диспергирования наполнителя в этом многоатомном спирте.
В. Опыты по диспергированию в многоатомном спирте
Для осуществления этого взвешивают в металлическом сосуде высотой 105 мм и диаметром 90 мм 250 г триола с гидроксильным числом, равным 48 мг/г, и вязкостью, равной 750 мПуаз, который подвергают перемешиванию с помощью мешалки марки Pendraulik, снабженной дефлокулирующей лопастью диаметром 50 мм и регулятором скорости. Контролируют скорость вращения оси перемешивания с помощью тахометра (380 или 690 об/мин). Вводят 25 г минерала в многоатомный спирт и включают хронометр в конце введения порошка. Отбирают 2 или 3 г дисперсии с помощью пипетки Пастера периодически в зависимости от времени. Наносят пробу на калибр Норта (0-100 мкм) и проводят замер, как описано в норме ИСО 1524. Отмеченное показание калибра является значением шкалы, где появляется первая точка недиспергированного минерала. Калибр Норта очищают изопропиловым спиртом и просушивают между испытаниями.
Для каждого из опытов 11-28 используемый многоатомный спирт описывается ниже, в таблицах III-1, III-2, III-3, в которых приведены результаты.
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
В этих таблицах AGT означает агент по изобретению фосфатного типа, GUEDU - известный тип смесителя, а IOH - гидроксильное число.
Опыт 11:
Этот опыт представляет дисперсию необработанного мела Шампани средним диаметрам 2 мкм в указанном выше многоатомном спирте.
Нет калибра, т.е. нет какой-либо получаемой однородной и и без агломератов смеси.
Результат низкий; это контрольный опыт.
Опыт 12:
Этот опыт представляет собой пример по изобретению, в котором используется Продукт А из опыта 1. Калибр показывает 4, 5 после 8 мин.
Таким образом, получается хорошая смесь после 8 мин.
Опыт 13:
Этот опыт отражает уровень техники, и в нем используют мел Шампани, просто обработанный стеариновой кислотой, средним диаметром, равным 2 мкм, и имеющийся в продаже (Продукт D).
Результат плохой.
Опыт 14:
Этот опыт заключается в добавлении обрабатывающего агента, используемого в опытах 1-9, не для обработки наполнителя, как в опытах 1-9, а в качестве диспергатора, поскольку он добавляется в смесь наполнитель-многоатомный спирт.
Результат плохой и подтверждает важность обработки, выполняемой по какой-либо стадии изобретения.
Опыт 15:
Этот опыт подобен опыту 14 за исключением доли агента (малозначимой) и скорости смешивания для получения смеси (почти в два раза выше), чтобы обеспечить более высокую энергию диспергирования.
Результат также низкий.
Опыт 16:
Этот опыт подобен опыту 11 за исключением скорости смешивания для получения смеси (почти в два раза выше), что указывает на то, что необходимо более 20 мин для того, чтобы иметь качественную смесь (калибр = 3), следовательно, с гораздо большим количеством механической энергии.
Опыт 17:
Этот опыт подобен опыту 13 за исключением скорости смешивания для получения смеси (почти в два раза выше), что указывает на то, что необходимо более 20 мин для того, чтобы иметь качественную смесь (датчик = 3), следовательно, с гораздо большим количеством механической энергии.
Опыты 18 и 19:
В этих опытах используют простой смеситель типа Guedu и получают низкие результаты, доказывающие тот факт, что проводимая по одной из стадий обработка по изобретению не является простым смешиванием.
Опыт 18:
Этот опыт проводят с необработанным мелом Шампани средним диаметром 2 мкм. При смешивании в смесителе Guedu используют обрабатывающий агент типа сложного моно- и диэфира фосфата нонилфенола, содержащего 30 звеньев этиленоксида.
Опыт 19:
Этот опыт проводят с необработанным кальцитом средним диаметром 1,8 мкм. При смешивании в смесителе Guedu используют обрабатывающий агент типа сложного моно- и диэфира кислого фосфата децилового спирта, содержащего 5 звеньев этиленоксида.
Опыты 20-23:
В этих опытах используют последовательно продукты опытов 1-4, и они являются вариантами способа по изобретению, показывающими, что дезагломерация достаточна, а селекция не является обязательной.
Опыт 24:
Этот опыт по изобретению проводят с кальцитом вместо мела (используют продукт опыта 5).
Результат (калибр = 4 после 10 мин) может считаться хорошим.
Опыт 25:
В этом опыте используют продукт опыта 8 известного уровня, он указывает на то, что измельчение в шаровой мельнице без дезагломерации не дает удовлетворительных результатов.
Опыт 26:
В этом опыте используют продукт опыта 9 и получают подходящие результаты (калибр = 3 после 15 мин); этот опыт демонстрирует таким образом возможность осуществления обработки по изобретению мокрым способом.
Опыт 27:
В этом опыте используют продукт опыта 10 и получают подходящие результаты (калибр = 3 после 5 мин); этот опыт иллюстрирует применение другого типа агента по изобретению.
Опыт 28:
В этом опыте используют обработанный по способу изобретения в опыте 1 кальцит (продукт В) с использованием 1 мас.% смеси сложного моно- и диэфира кислого фосфата цетооктадецилового спирта.
Этот опыт дает подходящие результаты (калибр = 4 после 2 мин), что иллюстрирует применение другого типа агента по изобретению.
ПРИМЕР 2
Этот пример относится к применению различных наполнителей, обработанных по способу опыта 1.
Использовали следующие различные наполнители:
- Продукт R: мрамор со средним диаметром 8 мкм.
- Продукт S: технический гидроксид магния со средним диаметром 1,4-1,8 мкм.
- Продукт Т: тальк со средним диаметром 2,5 мкм.
- Продукт U: доломит со средним диаметром 3 мкм.
- Продукт V: гидроксид алюминия со средним диаметром 0,8 мкм.
- Продукт G: каолин со средним диаметром 0,50 мкм.
- Продукт W: осажденный карбонат кальция со средним диаметром 0,30 мкм.
Опыт 29:
Этот опыт является контрольным опытом, заключающимся в дисперсии каолина необработанного каолина со средним диаметром 0,50 мкм в названном многоатомном спирте.
Калибра нет, следовательно, нет какой-либо получаемой однородной и без агломератов смеси.
Результат - плохой.
Опыт 30:
Этот опыт представляет собой опыт по изобретению, при котором используют по способу опыта 1 каолин со средним диаметром 0,50 мкм, обработанный с 1,5 мас.% агента, используемого в опыте 1.
Калибр хороший по сравнению с контрольным образцом.
Опыт 31:
Этот опыт является контрольным опытом, проводимым с продуктом U. Калибра нет.
Опыт 32:
Этот опыт является опытом по изобретению, проводимым с продуктом U, обработанным по способу опыта 1 с 1,5 мас.% агента, используемого в опыте 1. Калибр хороший по сравнению с контрольным образцом.
Опыт 33:
Этот опыт является контрольным опытом, проводимым с продуктом W. Калибра нет.
Опыт 34:
Этот опыт является опытом по изобретению, проводимым на продукте W, обработанном по способу опыта 1, с 2,5 мас.% агента, используемого в опыте 1. Калибр хороший по сравнению с контрольным образцом.
Опыт 35:
Этот опыт является контрольным опытом, проводимым с продуктом R. Калибра нет.
Опыт 36:
Этот опыт является опытом по изобретению, проводимым с продуктом R, обработанным по способу опыта 1, с 1 мас.% агента, который представляет собой сложный моно- и диэфир кислого фосфата нонилфенола, содержащего 10 молей этиленоксида. Калибр хороший по сравнению с контрольным образцом.
Опыт 37:
Этот опыт является контрольным опытом, проводимым со смесью (Продукт А + Продукт Т) со средним диаметром 2,5 мкм с массовым соотношением 50/50. Калибра нет.
Опыт 38:
Этот опыт является опытом по изобретению, проводимым с продуктом опыта 37, обработанным по способу опыта 1, с 0,5 мас.% агента, используемого в опыте 1. Калибр хороший по сравнению с контрольным образом.
Опыт 39:
Этот опыт является контрольным опытом, проводимым с продуктом V. Калибра нет.
Опыт 40:
Этот опыт является опытом по изобретению, проводимым с продуктом V, обработанным по способу опыта 1, с 1,2 мас.% агента, используемого в опыте 1. Калибр хороший по сравнению с контрольным образцом.
Опыт 41:
Этот опыт является контрольным опытом, проводимым с продуктом S. Калибра нет.
Опыт 42:
Этот опыт является опытом по изобретению, проводимым с продуктом S, обработанным по способу опыта 1, с 1,5 мас.% агента, используемого в опыте 1. Калибр хороший по сравнению с контрольным образцом.
Результаты приведены ниже, в таблицах IV-1 и IV-2.
Figure 00000008
Figure 00000009
Анализ таблиц IV показывает, что способ по изобретению позволяет получать суспензии различных минеральных наполнителей в многоатомном спирте, которые являются однородными и содержат частицы крупностью менее 70 мкм после 15 мин.
ПРИМЕР 3
Этот пример относится к приготовлению предварительных смесей минеральных наполнителей с многоатомным спиртом с различным процентным содержанием наполнителей.
Опыт 43:
Этот опыт служит для иллюстрации изобретения, и в нем используют в качестве наполнителя продукт А, обработанный согласно опыту 1, а в качестве многоатомного спирта - многоатомный спирт с гидроксильным числом, равным 48 мг/г, и вязкостью, равной 700 мПуаз при 20°С, при массовом соотношении 60% многоатомного спирта - 40% карбоната кальция.
Опыт 44:
Этот опыт служит для иллюстрации изобретения, и в нем в качестве наполнителя используют продукт А, обработанный согласно опыту 1, а в качестве многоатомного спирта - многоатомный спирт с гидроксильным числом, равным 48 мг/г, и вязкостью, равной 700 мПуаз при 20°С, при массовом соотношении 50% многоатомного спирта - 50% карбоната кальция.
Опыт 45:
Этот опыт служит для иллюстрации изобретения, и в нем используют в качестве наполнителя продукт А, обработанный согласно опыту 1, а в качестве многоатомного спирта - многоатомный спирт с гидроксильным числом, равным 48 мг/г, и вязкостью, равной 700 мПуаз при 20°С, при массовом соотношении 40% многоатомного спирта - 60% карбоната кальция.
Опыт 46:
Этот опыт служит для иллюстрации изобретения, и в нем используют в качестве наполнителя продукт А, обработанный согласно опыту 1, а в качестве многоатомного спирта - многоатомный спирт с гидроксильным числом, равным 48 мг/г, и вязкостью, равной 700 мПуаз при 20°С, при массовом соотношении 90% многоатомного спирта - 10% карбоната кальция.
Опыт 47:
Этот опыт служит для иллюстрации изобретения, и в нем используют в качестве наполнителя каолин, обработанный согласно опыту 30, а в качестве многоатомного спирта - многоатомный спирт с гидроксильным числом, равным 56 мг/г, и вязкостью, равной 300 мПуаз при 25°С, при массовом соотношении 50% многоатомного спирта - 50% каолина.
Результаты приведены в таблице V.
Figure 00000010
Анализ таблицы V показывает, что возможно получение суспензий минеральных наполнителей в многоатомныж спиртах, которые не подвержены неустраняемым декантации, седиментации, ни сгущению.
ПРИМЕР 4
Этот пример демонстрирует получение пены ПУР, содержащей наполнители, обработанные по изобретению.
Пену ПУР получают хорошо известным способом, используя предварительную смесь наполнителя, обработанного согласно примеру 3 (опыт 44 с 50% карбоната кальция), с различной плотностью пены ПУР и различными процентными соотношениями наполнителя по изобретению.
Опыт 48:
Для этого опыта ожидаемая плотность составляет 25 кг/м3, а доля наполнителя - 10 частей по отношению к многоатомному спирту.
Опыт 49:
Для этого опыта ожидаемая плотность составляет 35 кг/м3, а доля наполнителя - 20 частей по отношению к многоатомному спирту.
Опыт 50:
Для этого опыта ожидаемая плотность составляет 40 кг/м3, а доля наполнителя - 5 частей по отношению к многоатомному спирту.
Результаты приведены в таблице VI.
Figure 00000011
Анализ таблицы VI показывает, что возможно получение пен ПУР по способу, включающему усовершенствование изобретения.

Claims (33)

1. Способ обработки минеральных наполнителей, предназначенных для получения полиуретановых пен или композитов, отличающийся тем, что названный наполнитель
а) обрабатывают, по меньшей мере, одним обрабатывающим агентом общей формулы (1)
Figure 00000012
в которой R1 представляет Н, С8-С40 алкил, арил, алкиларил или арилалкил с С6-С40;
r2 представляет С8-С40 алкил, арил, алкиларил или арилалкил с С6-С40;
Х является -СН2-СН2-, или -СН(СН3)-СН2- или -CH2-СН(СН3)- или -(CH2)5-CO-;
Y является -CH2-CH2 или -СН(СН3)-CH2- или -CH2-CH(СН3)-, или - (CH2)5-CO, при этом Х и Y являются одинаковыми или различными;
(m+n) изменяется от 0 до 60 (включительно), как и (p+q), при 0≤m+n≤60 и 0≤p+q≤60, когда Х=Y=-CH2-CH2- и (1≤m≤10, а 1≤р≤10) и (0≤n≤59 и 0≤q≤59), когда Х отличается от Y,
б) подвергают стадии дезагломерации.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что названный наполнитель дополнительно подвергают стадии селекции, следующей за стадией б) дезагломерации.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что названный обрабатывающий агент является кислым фосфатом алифатического спирта с С8-С20-разветвленной или неразветвленной цепью, на которой конденсируют 0-12 звеньев этиленоксида.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что названный обрабатывающий агент содержит смесь сложных моно- и диэфиров.
5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что названный обрабатывающий агент представляет собой смесь сложных моно- и диэфира кислого фосфата децилового спирта с 5 молями этиленоксида.
6. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что названный обрабатывающий агент представляет собой сложный моноэфир кислого фосфата тристирилфенола, содержащего 60 молей этиленоксида.
7. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что названный обрабатывающий агент представляет собой смесь сложных моно- и диэфира кислого фосфата цетооктадецилового спирта.
8. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что названный обрабатывающий агент представляет собой смесь сложных моно- и диэфиров кислого фосфата нонилфенола, содержащего 10 молей этиленоксида.
9. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что названную обработку осуществляют сухим способом или мокрым способом.
10. Способ по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что названный наполнитель выбран из натуральных или синтетических карбонатов, фосфатов и сульфатов щелочноземельных металлов, карбоната цинка, смешанных солей магния и кальция, доломитов, извести, оксида магния, сульфата бария, сульфатов кальция, гидроксидов магния, алюминия, двуоксида кремния, волластонита, глин и прочих силикоглиноземистых материалов, каолинов, кремнемагниевых соединений, талька, слюды, цельных или полых стеклянных шариков, металлических оксидов: оксида цинка, оксидов железа, оксида титана и их смесей.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что названный наполнитель выбран из природных карбонатов кальция, выбираемых из мела, кальцита и мрамора, осажденного карбоната кальция, доломита, гидроксидов алюминия или магния, каолина, талька, волластонита и их смесей.
12. Обработанный минеральный наполнитель специального гранулометрического состава для изготовления пенополиуретанов по способу, по которому названный наполнитель смешивают по меньшей мере с одним многоатомным спиртом по реакции, приводящей к образованию полиуретана, и имеющему более короткое время смешивания с многоатомным спиртом и другими реагентами, отличающийся тем, что он
а) обработан по меньшей мере одним соединением общей формулы (1)
Figure 00000013
в которой R1 представляет Н, C8-C40 алкил, арил, алкиларил или арилалкил с С6-С40;
R2 представляет С8-С40 алкил, арил, алкиларил или арилалкил с С6-С40;
Х является -СН2-СН2-, или -СН(СН3)-CH2- или -CH2-СН(СН3)- или -(СН2)5-СО-;
Y является -CH2-CH2 или -СН(СН3)-СН2- или -СН2-СН(СН3)-, или -(CH2)5-CO, при этом Х и Y являются одинаковыми или различными,
(m+n) изменяется от 0 до 60 (включительно), как и (р+q), при 0≤m+n≤60 и 0≤p+q≤60, когда Х=Y=-CH2-CH2- и (1≤m≤10 и 1≤р≤10) и (0≤n≤59 и 0≤q≤59), когда Х отличается от Y,
б) подвержен стадии дезагломерации и
в) подвержен, при необходимости, стадии селекции.
13. Наполнитель по п.12, отличающийся тем, что названный обрабатывающий агент содержит смесь сложных моно- и диэфира.
14. Наполнитель по п.12 или 13, отличающийся тем, что названный обрабатывающий агент представляет собой смесь сложных моно- и диэфира кислого фосфата децилового спирта с 5 молями этиленоксида.
15. Наполнитель по п.12, отличающийся тем, что названный обрабатывающий агент представляет собой сложный моноэфир кислого фосфата тристирилфенола с 60 молями этиленоксида.
16. Наполнитель по п.12 или 13, отличающийся тем, что названный обрабатывающий агент представляет собой смесь сложных моно- и диэфира кислого фосфата цетооктадецилового спирта.
17. Наполнитель по п.12 или 13, отличающийся тем, что названный обрабатывающий агент представляет собой смесь сложных моно- и диэфира кислого фосфата нонилфенола с 10 молями этиленоксида.
18. Наполнитель по любому из пп.12-17, отличающийся тем, что подлежащий обработке наполнитель выбран из натуральных или синтетических карбонатов, фосфатов и сульфатов щелочноземельных металлов, карбоната цинка, смешанных солей магния и кальция, доломитов, извести, оксида магния, сульфата бария, сульфатов кальция, гидроксидов магния, алюминия, диоксида кремния, волластонита, глин и прочих силикоглиноземистых соединений, каолинов, кремнемагниевых соединений, талька, слюды, цельных и полых стеклянных шариков, металлических оксидов: оксида цинка, оксидов железа, оксида титана и их смесей.
19. Наполнитель по любому из пп.12-17, отличающийся тем, что подлежащий обработке наполнитель выбран из природных карбонатов кальция, выбранных из мела, кальцита и мрамора, осажденного карбоната кальция, доломита, гидроксидов алюминия или магния, каолина, талька, волластонита и их смесей.
20. Наполнитель по любому из пп.12-19, отличающийся тем, что он представляет собой материалы со средним диаметром 0,1-15 мкм.
21. Наполнитель по любому из пп.12-19, отличающийся тем, что он представляет собой материалы со средним диаметром 0,1-10 мкм.
22. Наполнитель по любому из пп.12-19, отличающийся тем, что он представляет собой материалы со средним диаметром 0,3-8 мкм.
23. Наполнитель по любому из пп.12-22, отличающийся тем, что наполнитель выбирают из мрамора со средним диаметром 8 мкм, гидроксида магния со средним диаметром 1,4-1,8 мкм, талька со средним диаметром 2,5 мкм, доломита со средним диаметром 3 мкм, гидроксида алюминия со средним диаметром 0,8 мкм, каолина со средним диаметром 0,5 мкм, осажденного карбоната кальция со средним диаметром 0,30 мкм.
24. Наполнитель по любому из пп.12-23, отличающийся тем, что он сохраняет свою гидрофильность, имея при этой расход многоатомного спирта на 15% и предпочтительно на 20% ниже по сравнению с необработанным минеральным наполнителем.
25. Суспензия минеральных наполнителей в многоатомных спиртах, отличающаяся тем, что наполнитель представляет собой наполнитель по любому из пп.12-24.
26. Суспензия минеральных наполнителей в многоатомных спиртах по п.25, отличающаяся тем, что используемые многоатомные спирты относятся к семействам простых полиэфиров и сложных полиэфиров-простых полиэфиров, и сложных полиэфиров, простых полиэфирполиолов, выбранных из продуктов присоединения пропиленоксида и простого многоатомного спирта, гликоля, глицерина, триметилолпропана, сорбитола, в присутствии или без этиленоксида, или специальных простых полиэфирполиолов, таких, как простые полиэфиры на основе аминов, получаемые присоединением пропиленоксида или, при необходимости, этиленоксида и аминов, простые галогенированные полиэфиры, простые графтсополимеризованные полиэфиры, получаемые в результате сополимеризации стирола и акрилонитрила и в суспензии в простом полиэфире, или политетраметиленгликоль, сложных полиэфирполиолов, тех, которые получают в результате поликонденсации полиспиртов с поликислотами или их ангидридами, такими дикислотами, как адипиновая, фталевая, и другими кислотами, взаимодействующими с диолами, такими как этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль и др. триолами, такими как глицерин, триметилолпропан и др., и тетролами, такими как пентаэритритол и др., одними или в смеси, или к различным гидроксилированным соединениям, таким как гидроксилированные полибутадиены, преполимеры с гидроксильными окончаниями, получаемые в результате реакции избытка многоатомного спирта с диизоцианатом, или простые многоатомные спирты, такие как глицерин, аминоспирты, применяемые в малом количестве с простыми полиэфирполиолами или сложными полиэфирполиолами.
27. Суспензия по п.25 или 26, отличающаяся тем, что она содержит прочие минеральные и/или органические соединения, такие как катализаторы и/или антиоксиданты.
28. Суспензия по любому из пп.25-27, отличающаяся тем, что содержание сухого вещества в обработанных минеральных материалах может достигать 80 мас.%, причем суспензия не подвержена неустранимым декантации, седиментации или сгущению после выдержки в течение 7 дней, имеет кажущуюся вязкость по Брукфильду ниже вязкости суспензии необработанных минеральных наполнителей, содержит 0,5-3 мас.% по меньшей мере одного обрабатывающего агента общей формулы (1) по отношению к массе минерального наполнителя.
29. Предварительная смесь минеральных наполнителей с многоатомным спиртом, в частности, в соотношениях, подходящих для изготовления полиуретанов и особенно пенополиуретанов, либо посредством вспенивания без вспомогательного порообразователя, либо посредством вспенивания со вспомогательным порообразователем, таким как метиленхлорид, ацетон или CO2, или композиционных полиуретанов, отличающаяся тем, что наполнители предварительно обрабатывают способом по какому-либо из пп.1-11.
30. Предварительная смесь минеральных наполнителей с многоатомным спиртом по п.29, отличающаяся тем, что наполнитель является наполнителем по любому из пп.12-22, выбранным из природных карбонатов кальция, выбранных из мела, кальцита и мрамора, осажденного карбоната кальция, доломита, гидроксидов алюминия или магния, каолина, талька, волластонита и их смесей.
31. Гибкие, полужесткие или жесткие пенополиуретаны, получаемые вспениванием без вспомогательного порообразователя, либо вспениванием со вспомогательным порообразователем, выбранным из метиленхлорида, ацетона или СО2 или других, отличающиеся тем, что они содержат предварительно обработанный наполнитель по любому из пп.12-24.
32. Ячеистые или неячеистые композиционные материалы, отличающиеся тем, что они содержат предварительно обработанный наполнитель по любому из пп.12-24.
33. Формованные или неформованные изделия, отличающиеся тем, что их получают из пенополиуретанов или композиционных полиуретанов, получаемых по п.31 или 32.
RU2001102619/15A 1998-06-30 1999-06-17 Способ обработки минерального наполнителя фосфатом, обработанный таким образом минеральный наполнитель, пенополиуретаны и композиционные полиуретаны, использующие этот наполнитель, содержащие их формованные и неформованные изделия RU2242489C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9808483 1998-06-30
FR9808483A FR2780409B1 (fr) 1998-06-30 1998-06-30 Procede pour traiter une charge minerale par un phosphate, charge minerale ainsi traitee, mousses de polyurethanne et polyurethannes composites utilisant cette charge, objets moules ou non les contenant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2001102619A RU2001102619A (ru) 2003-01-27
RU2242489C2 true RU2242489C2 (ru) 2004-12-20

Family

ID=9528188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001102619/15A RU2242489C2 (ru) 1998-06-30 1999-06-17 Способ обработки минерального наполнителя фосфатом, обработанный таким образом минеральный наполнитель, пенополиуретаны и композиционные полиуретаны, использующие этот наполнитель, содержащие их формованные и неформованные изделия

Country Status (37)

Country Link
US (2) US6787575B1 (ru)
EP (1) EP1092000B1 (ru)
JP (1) JP2002519468A (ru)
KR (1) KR20010078758A (ru)
CN (1) CN1307619A (ru)
AR (1) AR019163A1 (ru)
AT (1) ATE275608T1 (ru)
AU (1) AU763910B2 (ru)
BG (1) BG105092A (ru)
BR (1) BR9911694A (ru)
CA (1) CA2336169C (ru)
DE (1) DE69920019T2 (ru)
DZ (1) DZ2834A1 (ru)
EE (1) EE04469B1 (ru)
EG (1) EG22038A (ru)
FR (1) FR2780409B1 (ru)
HR (1) HRP20000840A2 (ru)
HU (1) HUP0103301A3 (ru)
ID (1) ID28153A (ru)
IL (1) IL140520A0 (ru)
IS (1) IS5762A (ru)
JO (1) JO2113B1 (ru)
LT (1) LT4815B (ru)
LV (1) LV12693B (ru)
MA (1) MA24909A1 (ru)
NO (1) NO20006672L (ru)
NZ (1) NZ508529A (ru)
PL (1) PL345154A1 (ru)
RU (1) RU2242489C2 (ru)
SI (1) SI20530A (ru)
SK (1) SK19762000A3 (ru)
TN (1) TNSN99131A1 (ru)
TR (1) TR200003886T2 (ru)
TW (1) TWI225874B (ru)
UY (1) UY25589A1 (ru)
WO (1) WO2000000553A1 (ru)
ZA (1) ZA200007407B (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2451707C2 (ru) * 2007-03-05 2012-05-27 Омиа Девелопмент Аг Способ сухого измельчения одного или нескольких минеральных материалов, содержащих, по меньшей мере, карбонат кальция
RU2586883C2 (ru) * 2010-11-05 2016-06-10 Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх Реакционная смесь в форме эмульсии и получение полиуретановых пен из такой реакционной смеси

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030024327A (ko) * 2001-09-18 2003-03-26 김홍범 다공성을 띤 운모광석 및 세라믹광물을 이용한 기능성우레탄폼
FR2832076B1 (fr) * 2001-11-09 2004-07-23 Rhodia Chimie Sa Compositions emulsifiantes comprenant des particules minerales de dimensions nanometriques de surface modifiees et agents tensioactifs formes par de telles particules
KR100790856B1 (ko) * 2005-07-15 2008-01-03 삼성전기주식회사 인산계 분산제를 포함하는 적층 세라믹 콘덴서
CN101210066B (zh) * 2006-12-30 2013-01-09 比亚迪股份有限公司 一种整皮聚氨酯泡沫组合物
WO2008109661A2 (en) * 2007-03-05 2008-09-12 Vidoop, Llc. Method and system for securely caching authentication elements
US8889754B2 (en) 2007-05-07 2014-11-18 Polymers Crc Ltd Polymer foam and foam articles for fire protection
US20110054058A1 (en) * 2009-08-31 2011-03-03 William Crooker Emulsified polyol and resultant foam therefrom
EP2513214A1 (en) * 2009-12-17 2012-10-24 3M Innovative Properties Company Nanocalcite and vinyl ester composites
SI2612881T1 (sl) 2012-01-05 2015-02-27 Omya International Ag Polnila za penjene toge polimerne izdelke
US20150079401A1 (en) * 2012-03-30 2015-03-19 Tokuyama Corporation Curable resin composition, method for manufacturing the same, high thermal conductive resin composition, and high thermal conductive laminated substrate
US20140206800A1 (en) 2013-01-22 2014-07-24 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic Compositions Containing Nanoscale-Sized Particle Additives For Laser Direct Structuring And Methods For The Manufacture And Use Thereof
ES2550679T3 (es) 2013-02-22 2015-11-11 Omya International Ag Nuevo tratamiento de superficie de materiales minerales blancos para aplicación en plásticos
US20150080515A1 (en) * 2013-09-13 2015-03-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Mineral reinforced thermoplastic polymer compositions with improved properties
EP3028830B1 (en) 2014-12-02 2017-11-22 Omya International AG Process for producing a compacted material, material so produced and its use
EP3072687A1 (en) 2015-03-24 2016-09-28 Omya International AG Easy to disperse calcium carbonate to improve hot tack strength
EP3176204A1 (en) 2015-12-02 2017-06-07 Omya International AG Surface-treated fillers for ultrathin breathable films
KR101687670B1 (ko) * 2016-02-26 2016-12-20 재단법인 한국기계전기전자시험연구원 냉동 컨테이너 단열재용 우레탄 발포체의 제조 방법
WO2017162520A1 (de) * 2016-03-21 2017-09-28 Covestro Deutschland Ag Flammgeschützte etherweichschaumstoffe
CN106084892B (zh) * 2016-06-13 2018-10-30 中国科学院青海盐湖研究所 无水硫酸钙晶须的表面改性方法
EP3272524A1 (en) 2016-07-21 2018-01-24 Omya International AG Calcium carbonate as cavitation agent for biaxially oriented polypropylene films
WO2018095515A1 (en) 2016-11-22 2018-05-31 Omya International Ag Surface-treated fillers for biaxially oriented polyester films
EP3339355B1 (en) 2016-12-21 2019-10-23 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
EP3572456A1 (en) 2018-05-23 2019-11-27 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
EP3623428A1 (en) 2018-09-17 2020-03-18 Omya International AG Compacted polymer-based filler material for plastic rotomoulding
EP3628705A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Omya International AG Process for preparing a coarse surface treated filler material product
CN116157454A (zh) 2020-07-16 2023-05-23 Omya国际股份公司 由包含碳酸钙或碳酸镁的材料和包含至少一种可交联化合物的表面处理组合物形成的组合物
US20230303905A1 (en) 2020-07-16 2023-09-28 Omya International Ag Alkaline earth metal minerals as carriers for surfactants in drilling fluids
CN116157458A (zh) 2020-07-16 2023-05-23 Omya国际股份公司 由包含碳酸钙的材料和接枝聚合物形成的组合物
KR20230041684A (ko) 2020-07-16 2023-03-24 옴야 인터내셔널 아게 엘라스토머 조성물의 기체 투과성을 감소시키기 위한 다공성 충전제의 용도
KR20230042006A (ko) 2020-07-16 2023-03-27 옴야 인터내셔널 아게 강화된 엘라스토머 조성물
EP3974385A1 (en) 2020-09-24 2022-03-30 Omya International AG A moisture-curing one-component polymer composition comprising a natural ground calcium carbonate (gcc)
US20230365812A1 (en) 2020-10-05 2023-11-16 Omya International Ag Kit comprising surface-treated calcium carbonate and a peroxide agent for improving the mechanical properties of polyethylene/polypropylene compositions
US20230357035A1 (en) 2020-11-02 2023-11-09 Omya International Ag Process for producing precipitated calcium carbonate in the presence of natural ground calcium carbonate
JP6954705B1 (ja) * 2021-05-28 2021-10-27 株式会社Ｔｂｍ 樹脂組成物及び成形品
CN118414307A (zh) 2021-12-22 2024-07-30 Omya国际股份公司 用于聚合物配制剂的具有高生物基碳含量的含碳酸钙材料
CN118414387A (zh) 2021-12-22 2024-07-30 Omya国际股份公司 用于聚合物配制剂的具有高生物基碳含量的沉淀碳酸钙

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1519544A1 (de) * 1964-07-23 1970-04-30 Bayer Ag Leicht dispergierbare pulverige Substanzen
DE1792798C3 (de) * 1964-10-15 1978-09-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung leicht dispergierbarer Pigmente
DE1467443C3 (de) * 1964-10-15 1978-06-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung leicht dispergierbarer Pigmente
GB1169352A (en) * 1965-10-13 1969-11-05 Laporte Titanium Ltd Improvements in and relating to the Treatment of Pigments
GB1506578A (en) * 1974-09-30 1978-04-05 Ici Ltd Pigments
DE2654746A1 (de) 1976-12-03 1978-06-08 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von stabilen suspensionen anorganischer fuellstoffe in organischen polyhydroxylverbindungen
DE2714291A1 (de) 1977-03-31 1978-10-05 Bayer Ag Stabile suspensionen anorganischer fuellstoffe in organischen polyhydroxylverbindungen
DE2739620A1 (de) 1977-09-02 1979-03-08 Bayer Ag Stabile suspensionen anorganischer fuellstoffe in organischen polyhydroxylverbindungen
US4183843A (en) * 1978-09-20 1980-01-15 Aluminum Company Of America Phosphate ester coating on inorganic fillers for polyester resins
DE2850609A1 (de) * 1978-11-22 1980-06-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von stabilen fuellstoff-polyol-dispersionen
DE2946549A1 (de) * 1979-11-17 1981-05-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neuartige tio(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) -pigmente mit guter dispergierbarkeit, verfahren zu ihrer herstellung un verwendung
JPS58168663A (ja) * 1982-03-31 1983-10-05 Asahi Etsukaruto Kk 金属粉末顔料組成物およびその製造方法
FR2531971B1 (fr) 1982-08-09 1986-03-14 Pluss Stauffer Ag Carbonates de calcium traites en surface et procede pour leur preparation
US4704165A (en) 1985-05-21 1987-11-03 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Pigment composition
GB8521131D0 (en) * 1985-08-23 1985-10-02 English Clays Lovering Pochin Aqueous suspensions of mixtures
JPH0713205B2 (ja) * 1986-01-10 1995-02-15 大日精化工業株式会社 顔料のフラッシング方法
US5180757A (en) * 1987-12-16 1993-01-19 Michael Lucey Photopolymerizable compositions used in electronics
US5134175A (en) * 1987-12-16 1992-07-28 Michael Lucey Curable composition for electrical and electronic components
JP2878722B2 (ja) * 1989-08-17 1999-04-05 旭化成メタルズ株式会社 アルミニウム顔料およびその製造方法並びにその顔料を含有するメタリック塗料
FR2651236B1 (fr) 1989-08-23 1993-06-25 Acome Procede de polymerisation du methacrylate de methyle.
FR2671555B1 (fr) 1991-01-16 1993-03-19 Coatex Sa Agent dispersant utilise dans des compositions thermodurcissables, compositions thermodurcissables le contenant et leurs applications.
AU645596B2 (en) * 1991-01-25 1994-01-20 Kerr-Mcgee Chemical L.L.C. Pigments of improved dispersibility in thermoplastic resins
TW261577B (ru) 1993-07-14 1995-11-01 Krypton Internat Sa
DE4422568C1 (de) 1994-06-28 1996-02-15 Bayer Ag Verfahren und Vorrichtung zur Schaumherstellung mittels unter Druck gelöstem Kohlendioxid
FR2729964B1 (fr) * 1995-01-31 2003-02-28 Omya Sa Charges minerales traitees. suspensions de ces charges dans des polyols et leurs utilisations dans les mousses polyurethannes

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2451707C2 (ru) * 2007-03-05 2012-05-27 Омиа Девелопмент Аг Способ сухого измельчения одного или нескольких минеральных материалов, содержащих, по меньшей мере, карбонат кальция
RU2586883C2 (ru) * 2010-11-05 2016-06-10 Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх Реакционная смесь в форме эмульсии и получение полиуретановых пен из такой реакционной смеси

Also Published As

Publication number Publication date
US20040106701A1 (en) 2004-06-03
HUP0103301A2 (hu) 2002-01-28
TWI225874B (en) 2005-01-01
EG22038A (en) 2002-06-30
JP2002519468A (ja) 2002-07-02
BR9911694A (pt) 2001-03-20
ZA200007407B (en) 2001-08-29
UY25589A1 (es) 2000-02-23
KR20010078758A (ko) 2001-08-21
SK19762000A3 (sk) 2001-07-10
EE04469B1 (et) 2005-04-15
CN1307619A (zh) 2001-08-08
EE200000786A (et) 2002-06-17
US6787575B1 (en) 2004-09-07
AU4151799A (en) 2000-01-17
ID28153A (id) 2001-05-10
TR200003886T2 (tr) 2002-02-21
NZ508529A (en) 2003-10-31
NO20006672L (no) 2001-02-15
WO2000000553A1 (fr) 2000-01-06
NO20006672D0 (no) 2000-12-28
BG105092A (en) 2002-02-28
SI20530A (sl) 2001-10-31
TNSN99131A1 (fr) 2001-12-31
JO2113B1 (en) 2000-05-21
FR2780409B1 (fr) 2001-07-13
HUP0103301A3 (en) 2003-05-28
DE69920019T2 (de) 2005-09-15
DE69920019D1 (de) 2004-10-14
DZ2834A1 (fr) 2003-12-01
CA2336169C (fr) 2004-11-23
EP1092000A1 (fr) 2001-04-18
LV12693B (lv) 2001-11-20
EP1092000B1 (fr) 2004-09-08
MA24909A1 (fr) 2000-04-01
CA2336169A1 (fr) 2000-01-06
IS5762A (is) 2000-12-08
LT2000130A (en) 2001-04-25
AR019163A1 (es) 2001-12-26
ATE275608T1 (de) 2004-09-15
PL345154A1 (en) 2001-12-03
LV12693A (lv) 2001-07-20
AU763910B2 (en) 2003-08-07
HRP20000840A2 (en) 2001-12-31
IL140520A0 (en) 2002-02-10
FR2780409A1 (fr) 1999-12-31
LT4815B (lt) 2001-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2242489C2 (ru) Способ обработки минерального наполнителя фосфатом, обработанный таким образом минеральный наполнитель, пенополиуретаны и композиционные полиуретаны, использующие этот наполнитель, содержащие их формованные и неформованные изделия
AU764900B2 (en) Use of mixtures of organofunctionally modified polysiloxanes with branched alcohols in the production of flexible polyurethane foams
US6765032B2 (en) Treated mineral fillers suspensions of these fillers in polyols and their uses in polyurethane foams
US4927618A (en) Process for the preparation of large surface area, finely divided precipitated calcium carbonate and filled polymeric compositions of matter containing said calcium carbonate
RU2001102619A (ru) Способ обработки минерального наполнителя фосфатом, обработанный таким образом минеральный наполнитель, пенополиуретаны и композиционные полиуретаны, использующие этот наполнитель, содержащие их формованные и неформованные изделия
US6221929B1 (en) Rigid foamed polyurethane-forming compositions, foamed polyurethane moldings and models made of the same
CN1880356A (zh) 二氧化碳发泡的低密度挠性微孔聚氨酯弹性体
US3150109A (en) Filled polyurethane foams and method for making same
JPH05500077A (ja) ポリウレタンタイプの充填剤入り熱硬化性化合物の製造方法及び該方法で製造した化合物
US3015634A (en) Mineral filled polyurethane foams
Berthevas et al. Recent developments in the recycling of flexible PU foams back into new PU foam products
JPS6411571B2 (ru)
US4980395A (en) Process for the preparation of large surface area, finely divided precipitated calcium carbonate and filled polymeric compositions of matter containing said calcium carbonate
MXPA00012394A (en) Method for processing mineral fillers with a phosphate, said fillers and their uses
CZ20004903A3 (cs) Způsob ošetření minerálních plniv fosfátem, tato plniva a jejich použití
JPH0625453A (ja) 成形ポリウレタン発泡体物品の製造方法
RU2252234C2 (ru) Полиольная композиция для получения полиуретана
JPH09255649A (ja) 分散剤及び樹脂組成物
JPH0959335A (ja) ポリウレタンフォームの製造方法
JP2000319435A (ja) 半硬質ポリウレタンフォーム
JP2002332402A (ja) 水性分散体およびポリウレタン樹脂ペーストゾル

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20050618