LV12693A - Method for processing mineral fillers with a phosphate said fillers and their uses - Google Patents

Description

LV 12693 TRAITEMENT DE CHARGES MINERALES PAR UN PHOSPHATE, CES CHARGES ET LEUR UTILIS ΑΊΤΙΟΝ 5

La prēsente invention conceme Ie secteur technique de la fabrication des mousses de polyurēthanne, et plus particuliērement celui des charges minērales utilisēes dans ce secteur, notamment Ies charges de type carbonate, hydroxyde, silicate, sulfate, et charges minērales analogues. 10 On sait que la mousse de polyurēthanne (ou PUR) est obtenue par la rčaction d\in polyol sur un isocyanate comme le toluēne-diisocyanate ou TDI, avec une rčaction concurrente de 11socyanate sur l'eau.

Lors de la production de mousse bloc, on introduit dans la « tēte de mēlange » soit d'une part un mēlange maītre de polyol et d’additif minēral et d’autre part le 15 complēment de polyol, le systēme de catalyse tel que la catalyse amine, la catalyse ētain, ou autre catalyse, un ou plusieurs aģents tensio-actif gēnēralement de type silicone, l’eau, le toluēne-diisocyanate, ēventuellement un aģent auxiliaire de moussage qui peut ētre le chlorure de mēthylēne, de l’acētone et divers additifs tēls que des aģents stabilisants thermiques, soit d’une part le polyol dans lequel le 20 mēlange maītre a ētē prēalablement diluē & la concentration recherchēe et d’autre part Ies autres additifs prēcēdemment citēs (catalyse, aģent tensio-actif, etc...).

La rēaction de l’eau sur l’isocyanate, catalysēe par l’amine, gēnēre du C02, ce qui formē la mousse.

Pour diminuer le prix de revient au litre et au kilogramme des objets moulēs ou non 25 ā partir des mousses de polyurethanne souples, semi-rigides ou rigides, il s’avērc de plus en plus nēcessaire d’augmenter la quantitē de charge prēsente dans Ies mousses de polyurēthanne rigides, semi-rigides ou souples tout en conservant ou amēliorant leurs propriētēs physico-chimiques telles que par exemple la compression ou le dēchirement ou bien encore des propriētēs esthētiques ou autres telles que 30 l’ignifugation, demandēes dans divers domaines de l’industrie tēls que notamment Ies transports par exemple l’automobile, l’ameublement, le bātiment ou autres. 2 II existe ā ce jour plusieurs procedčs pour introduire Ies charges minērales dans ces composes poIyurčthannes.

Dans un premier type de procčde (FR 2 651 236), le carbonate de calcium est introduit dans un plastifiant pour polyurčthanne. Ce procēdē d’obtention d’une 5 suspension de charge dans un plastifiant qui permet d’augmenter le taux de charge dans le composē polyur6thanne s’avēre de cout elevē et de mise en oeuvre trop pointue pour pouvoir ētre utilisē dans la fabrication de mousses poIyur6thannes souples, semi-rigides ou rigides et cause une degradation des propriētēs physico-chimiques des mousses obtenues ā partir de cette suspension de charge. 10 On a ensuite cherche ā introduire Ies charges minērales dans Ies mousses de polyur6thanne souples, semi-rigides ou rigides par un moyen peu onēreux, simple, et sāns problēme de baisse significative de reactivitč des mousses polyurēthannes.

Dans ce but, des procedēs d’introduction de la charge dans le polyol, un des constituants du polyurēthanne, sont connus de l’homme du mčtier. 15 Un premier type de procēdē enseigne le greffage d’acide methacrylique (DE 2 654 746, DE 2 714 291, DE 2 739 620) ou d’un autre composē vinylique comme le styrene sur le polyol. Mais ce type de procēdē ne permet pas ā la suspension de carbonate de calcium dans le polyol d’ētre exploitable car trop difficilement manipulable par suite d’une viscosite trop ēlevče et d’une mauvaise 20 repartition de la charge dans le milieu, et des problēmes de sedimentation de la suspension.

Un autre type de procedč consiste ā traiter la charge en surface prealablement ā son introduction dans le polyol au moyen d’un aģent qui est par exemple un alcool ayant 8 ā 14 atomes de carbone (FR 2 531 971), ou un phosphate d’acide 25 hydroxycarboxylique (EP 0 202 394).

Mais ces procedes produisent le mēme type d’inconvēnients que ceux precitis puisque l’utilisateur se trouve confronte ā des problēmes de mauvaise dispersibilitē dans le polyol de la charge minerale ainsi traitēe. II a egalement ēte mis au point (EP 0 726 298) un procēdē de traitement d’une 30 charge minērale au moyen d’au moins un aģent de traitement de type phosphate organique ainsi qu’une charge minčrale traitee, qui permet l’obtention d’une 3 LV 12693 suspension de charge minčrale dans Ies polyols k haute teneur en charge et de faible viscositē c’est-ā-dire une suspension homogčne ni soumise k sčdimentation, ni soumise k dēcantation, ni soumise k un ēpaississement rčdhibitoires pour la fabrication des mousses de polyurēthanne rigides, semi-rigides ou souples. 5 Selon ce document, on procēde au traitement de charges minerales, en vue de leur mise en suspension dans Ies polyols, k l’aide d’au moins un aģent de traitement du type phosphate organique de formulē generale (1):

O

II HO— P — O—(X-0)m— (Y-0)n—Rj 10 0-(X-0)p-(Y-0)-R2 avec Rļ = soit H soit alkyle en C8 k soit aryle ou alkylaryle ou arylalkyle en C6 & avec R2 = soit alkyle en C8 & Ο#) soit aryle ou alķylaryle ou arylalkyle en ā C40 15 X = —CH2- CH2- Y= -CH(CH3)-CH2- ou -CH2-CH(CH3)- (m + n) variē de 0 k 30 avec m ž 30 et n ^ 30 (p + q) variē de 0 k 30 avec p s: 30 et q s 30

Cette deraižre technique donne satisfaction mais il a 6tč remarquē un problčme 20 nouveau Ιίέ k une technique particuličre et plus recente de fabrication des mousses de PUR.

Selon le procčdē conventionnel, on introduit dans la "tēte de mēlange" d\me part un mēlange de polyoi et de charge minerale, et d'autre part le complēment de polyol, le TDI, un aģent auxiliaire de moussage tel que du chlorure de mčthylēne, et divers 25 additifs comme un sel d'čtain et un tensio-actif, gēneralement du type silicone. La rēaction gēnēre du C02 in situ, comme indique plus haut, ce qui formē la mousse. La formation de la mousse passe par deux phases principales, la premiēre consistant en le dēbut du moussage, et la seconde en la stabilisation du bloc de mousse, k la 4 suite de quoi on obtient une masse de mousse de PUR que Γοη dēcoupe en blocs de dimensions souhaitēes, pour la production de matelas, Fhabillage de sičges, etc...

Un nouveau procēdē a ēte dēveloppē ces demičres annčes, et dēcrit notamment dans Ies brevets EP 0 645 226 et WO 96 / 00644, selon lequel le C02 est injectē 5 directement ou par la veine polyol a 1 'etat liquide dans la tēte de mēlange. Le C02 est donc utilisē comme aģent auxiliaire de gonflement.

Ce procēdē presente des avantages notamment en termes de reduction tout k fait notable de l'emploi et de la formation de produits toxiques ou inflammables, et devrait prendre de plus en plus dlmportance dans l'avenir. 10 Ce nouveau procēdē pose cependant des problemes techniques complementaires aux fabricants de mousse de PUR. II semble quU soit de plus nēcessaire, pour une mise en oeuvre correcte de ce type de procede, dēnommē « mousse de PUR au C02 », ou « procēdē au C02 », de rēduire de maniere significative le temps nēcessaire au melange de la charge avec le 15 polyol, et d’ameliorer la qualite du mēlange.

On a decouvert selon līnvention que Γοη parvenait k rēsoudre ce probleme du temps de mēlange et Ies difficultes du procede nouveau au C02 par un traitement de la charge minērale d'une maniere comparable aux techniques decrites dans le EP 0 726 298, mais ameliore de maniere significative. 20 II a čgalement ete decouvert, de maniere surprenante et ā l’occasion des recherches sur le procede au C02, que le procede de traitement de charges minērales selon l’invention ameliore egalement Ies procedes classiques utilisēs pour la fabrication de mousses de PUR. Līnvention n’est donc pas limitee aux procedēs au C02 qui ētait le problēme 25 technique ā rēsoudre en premier Iieu, mais a au contraire une portee gēnerale. II a encore ētē constatē que le procede de traitement de charges minērales selon l’invention s’applique aux procēdes de fabrication de matēriaux composites k matrice de PUR, cellulaire ou non, et ce quelle que soit la nature de la charge utilisēe: CaC03, tāles, kaolīns, hydroxyde d’aluminium, hydroxyde de magnēsium, 30 etc... avec de hombreuses applications dans le domaine des piēces pour ΓIndustrie 5 5 LV 12693 automobile, pour le secteur du transport, notamment routier ou ferroviaire, et des pižces industrielles d’applications diverses.

Par « matčriaux composites » ou « PUR composites », on entend ici des polyurčthannes renforcēs avec des fibres vegetales ou de verre ou de quartz ou des fibres synthētiques, en genčral des fibres coupēes, ou analogues. Par * PUR cellulaire » on entend ici des polyurčthannes expanses ou non. L’invention conceme un procčde de traitement de charges minērales de granulometrie particuličre k l’aide d’agents de traitement de type phosphate organique, incluant une etape de dčsagglomēration, et ēventuellement une ētape de sčlection, dans le but d'amčliorer Ies techniques de fabrication de mousses de PUR soit par moussage sāns aģent auxiliaire de gonfiement, soit par moussage avec un aģent aiuciliaire de gonfiement comme le chlorure de mčthylēne, l’acētone ou le C02 ou auties, et de PUR composites, rēduisant le temps de mčlange de la charge ainsi traitče, du polyol et des autres reactifs, et ržsolvant Ies difficultēs particuličres rencontrēes au niveau des agglomčrats de charges qui colmatent Ies disperseuis statiques mis en place pour le C02 et qui contribuent k l’aftaiblissement des propriētčs m6caniques des mousses de PUR et des composites cellulaires ou non, comme par exemple la ičsistance k la dēchirure des mousses de PUR.

Plus prēcisēment, l’invention conceme un procēde de traitement de charges minčrales caractčrise en ce que ladite charge : a) est traitče par au moins un composd de formulē gčnčrale (1) : 0

II HO— P —0—(X-0)m— (Y-0)n— Rj 0-(X-0)p—(Y-0)q—r2 avec Rļ = soit H soit alkyle en C8 k soit aryle ou alkylaryle ou arylalkyle en C6 ā C40 avec R2 = soit alkyle en Cg k Cm soit aryle ou alkylaryle ou arylalkyle en Ug k C40 6 X = -ch2- ch2- ou - CH (CH3) - CH2 - ou - CH2 - CH (CH3) - ou -(CH^j-CO- Y = -ch2- ch2- ou - CH (CH3) - CH2 - ou -CH2-CH(CH3)- ou -(CH^s-CO- 5 X et Υ etant identiques ou differents, (m + n) variē de 0 ā 60 ( bomes comprises) ainsi que (p+q) avec0s m + ns60et0s p + q s 60lorsqueX = Y = -CH2-CH2-et

avec (1 s m s 10 et 1 s p s 10) et (0 s n £ 59 et 0 £ q s 59) lorsque X est 10 diffērent de Y mf* b) subit une ētape de desagglomeration et c) subit ēventuellement une etape de selection.

Ladite charge est de granulometrie particuliēre telle que ddcrite ci dessous.

Par « desagglomdration » on designe une ētape selon laquelle on rčduit le nombre 15 d'agglomerats dans un appareil approprie, de type broyeur, plus particuličrement de type broyeur k broches ou de type « attritor» connu. L’ēvaluation des agglomērats peut se faire de maniēre connue selon la procēdure k la jauge de North, qui est normalisee (ISO 1524).

Par « selection », on dēsigne l’operation visant k isoler une certaine plage dans la 20 granulometrie par passage dans des « sčparateurs » (tamis, sēparateurs k ailettes, etc...connus). Une telle operation n’influe pas sur la qualitd du produit mais Phomme du metier pourra dčcider de la mettre en oeuvre ou non afm d’optimiser le produit en fonction de l’application finale envisagee.

Par« granulomētrie particuličre », on entend selon līnvention que la granulomētrie 25 ne doit ētre ni trop fine ni trop grossiere, obtenue directement par broyage ou par mčlange de charges. Selon un exemple reprčsentatif mais non limitatif, destind ā une bonne comprēhension de ce critēre, la charge peut etre sensiblement representde au 7 LV 12693 plān granulomdtrique par le diamčtre moyen d50. Ce diamētre moyen des charges mindrales selon l’invention sera compris entre 0,1 micromētres et 15 micromdtres, prefdrentiellement entre 0,1 micromdtres et 10 micromdtres et trds prdferentiellement entre 03 micrometres et 8 micrometres. De plus, l’homme du mdtier šaura cemer Ies 5 charges qui remplissent cette condition. L’invention conceme dgalement Ies charges mindrales de granulomdtrie particulidre traitdes par ce type d’agent de traitement et par une dtape de ddsagglomeration, et dventuellement par une dtape de selection, presentant un temps de mdlange plus couīt de la charge ainsi traitde avec le polyol et Ies autres rdactifs, et destindes k ētre 10 mises en suspension dans un polyol en vue de leurs utilisations dans la fabrication de mousses polyurdthannes soit par moussage sāns aģent auxiliaire de gonflement, soit par moussage avec un aģent auxiliaire de gonflement comme le chlorure de mdthylčne, l’acetone ou le C02 ou autres, ou de PUR composites, et plus particulidrement Ies charges mindrales de type carbonate traitdes par ce procddd et 15 danscebut. L’invention conceme aussi Ies suspensions dans Ies polyols de ces charges mindrales ainsi traitdes, prdpardes pour ētre incorpordes dans un procddd-ile fabrication de mousses de PUR soit par moussage sāns aģent auxiliaire de gonflement, soit par moussage avec un aģent auxiliaire de gonflement comme le chlorure de mdthylčne, 20 l’acetone ou le C02 ou autres, ainsi que leurs utilisations dans la fabrication des mousses polyurdthannes souples, semi-rigides ou rigides, par le procddd soit par moussage sāns aģent auxiliaire de gonflement, soit par moussage avec un aģent auxiliaire de gonflement comme le chlorure de methylēne, l’acetone ou le C02 ou autres, et pour la fabrication de polyurdthannes composites. 25 L’invention conceme de plus Ies mousses elles-mdmes obtenues par un procddd soit par moussage sāns aģent auxiliaire de gonflement, soit par moussage avec un aģent auxiliaire de gonflement comme le chlorure de mdthylčne, l’acdtone ou le C02 ou autres, ou encore Ies polyurdthannes composites, cellulaires ou non, contenant Ies charges traitdes selon līnvention, en mdlange avec le polyol. 30 L’invention conceme encore l’utilisation des mousses polyurdthannes souples semi-rigides ou rigides, ou composites, cellulaires ou non, ainsi obtenues, ā la fabrication d’objets moulds ou non. 8

Llnvention conceme ēgalement Ies prēmēlanges des charges traitēes selon llnvention avec un polyol, et notamment dans Ies propoitions adaptēes ā la fabrication des polyurethannes, et plus particuliērement des mousses de polyurēthannes, ou des PUR composites. 5 Selon un mode de realisation prefere de llnvention, on utilisera directement la charge sortant des appareils de fabrication, dont la teneur en humidite se situe ā un niveau compatible avec son application.

De maniere tout ā fait preferee, on effectuera le traitement de la charge minerale par un phosphate acide d'alcool aliphatique ramifie ou non en C8 ā C20 sur lequel est 10 condense de 0 ā 12 motifs d'oxyde d'6thylene, et comprenant ēventuellement un melange de mono et diesters.

Le traitement selon l’invention pourra ētre mis en oeuvre par voie sēche ou par voie humide.

Les charges minerales ainsi traitēes, selon l’invention et permettant l’obtention de 15 suspensions stables et homogēnes dans les polyols sont choisies parmi les charges minerales confērant aux mousses de polyurethannes et aux PUR entrant dans la composition de composites ā matrice PUR, cellulaire ou non, des propriētēs physico-chimiques compatibles avec l’utilisation de ces produits ā la fabrication d’objets moulēs ou non et sont notamment choisies parmi les carbonates, phosphates et 20 sulfates d’alcalino-terreux naturels ou synthetiques tēls que notamment les carbonates de calcium d’origine naturelle ou synthčtique, le carbonate de magnčsium, le carbonate de zinc, Ies sels mixtes de magnesium et de calcium tēls que les dolomies, la chaux, la magnesie, le sulfate de baryum, les sulfates de calcium, les hydroxydes de magnesium, d’aluminium, la silice, la wollastonite, les 25 argiles et autres siIico-aIumineux tēls que Ies kaolīns, Ies silico-magnesiens tēls que le talc, le mīca, les billes de verre pleines ou creuses, les oxydes metalliques tēls que par exemple l’oxyde de zinc, les oxydes de fer, l’oxyde de titane et plus particuliērement choisies parmi Ies carbonates de calcium naturels ou precipitēs tēls que craie, calcite, marbre, les dolomies, l’hydroxyde d’aluminium, l’hydroxyde de 30 magnesium, le talc ou leurs melanges.

Les charges minerales selon l’invention se distinguent de l’art anterieur par le fait qu’ellēs conservent leur hydrophilie tout en ayant une prise de polyol diminuee d’au 9 LV 12693 moins 15 % et prēfērentiellement d’au moins 20 % par rapport h la charge minčrale non traitee et plus particuliērement en ce qu>elles sont obtenues par le procēdē de traitement selon l’invention.

Par « prēfērentiellement », on entend le fait que l’invention couvre aussi Ies valeurs 5 entre 15 % et 20 % ētant bien entendu que refficacitē des rēsultats est d’autant meilleure que la diminution de la prise de polyol est plus ēlevēe.

La prise de polyol qui traduit le pouvoir d’absorption des charges est par dēfinition le nombre de milligrammes ou de grammes de polyol utilisč pour 100 g ou 100 ml de matiēre de charge dans Ies conditions de la mesure de l’essai dēterminees par une 10 mēthode derivant de la normē ISO 787/5.

Les polyols utilises appartiennent aux familles des polyēthers et des polyesters-polyēthers, et des polyesters.

Parmi les polyēthers polyols courants peuvent ētre citēs par exemple, les produits d’addition d’oxyde de propylčne sur un polyol simple tel que par exemple le glycol, 15 le glycērol, le trimēthylolpropane, le sorbitol, en prēsence ou non d’oxyde d’ēthylēne. Mais peuvent ētre ēgalement citēs des polyēthers polyols spdciaux tēls que par exemple des polyēthers ā base aminēs, obtenus par addition d’oxyde de propylēne ou eventuellement d’oxyde d’ethylēne sur des amines, des polyēthers halogēnēs, des polyethers greffes rēsultant de la copolymērisation de styrēne et 20 d’acrylonitrile en suspension dans un polyēther, ou encore le polytētramēthylēneglycol.

Parmi les polyesters polyols peuvent ētre mentionnēs par exemple ceux rēsultant de la polycondensation de polyalcools sur des polyacides ou leurs anhydrides tēls que des diacides, tēls que par exemple adipique, phtalique ou autres, rēagissant avec des 25 diols (par exemple čthylēne glycol, propylene glycol, butylēne glycol ou autres) des triols (par exemple, glycērol, trimēthyIolpropane ou autres) et des tētrols (par exemple le pentaērythritol ou autres, seuls ou en mēlange).

Mais parmi les polyols peuvent ētre egalement 6voquēs des composēs divers hydroxyles tēls que par exemple les polybutadičnes hydroxylēs, les prepolymēres k 30 terminaisons hydroxyles (rēsultant de la rēaction d’un excēs de polyol sur un diisocyanate) ou encore les polyols simples tēls que par exemple glycērol, 10 aminoalcools mis en oeuvre en petite quantite avec Ies polyčthers polyols ou Ies polyesters polyols pour augmenter la reticulation.

Les suspensions de charges minerales dans Ies polyols, selon rinvention qui peuvent čgalement contenir d’autres produits mineraux et/ou organiques tēls que catalyseurs 5 et/ou anti-oxydants et/ou autres se caracterisent en ce que la concentration en matiēre sčche des mat6riaux minēraux traites peut atteindre 80 % en poids, et en ce qu’elles ne soient soumises ni ā dēcantation, ni ā sedimentation, ni ā un čpaississement redhibitoires aprēs un stockage au repos de 7 jours pour la fabrication de mousses polyurēthannes souples, semi-rigides ou rigides c’est-h-dire ayant une viscositē 10 apparente Brookfield stable et inferieure ā celle des suspensions des charges minērales non traitees et en ce qu’elles contiennent 0,5 % ā 3 % en poids par rapport au poids de la charge minerale d’au moins un aģent de traitement de formulē generale (1).

Un but supplēmentaire de rinvention est la mise au point des suspensions 15 homogēnes, stables et de faible viscositē dans les polyols de ces charges minčrales traitēes, caractērisēes par une concentration en poids de charges minerales pouvant atteindre 80 %, et une teneur en aģent de traitement allant de 0,5 % h 3 % en poids par rapport au poids sec de la charge et ne comportant pas d’agglomērats.

Ces suspensions homogenes, stables et de faible viscosite selon rinvention sont 20 facilement manipulables car elles ne prčsentent, dans des conditions d’utilisation normāles pour l’homme du metier, ni phenomēne de dčcantation c’est-h-dire separation en deux phases, ni phenomēne de sēdimentation c’est-ā-dire prēsence d’un dčpot dur au fond du bac dans lequel est stockēe la suspension, ni ēpaississement rēdhibitoires et permettent ainsi l’obtention de mousses 25 polyurēthannes souples, semi-rigides ou rigides, ou de PUR composites, cellulaires ou non, avec d’excellentes proprietes physico-chimiques.

Enfin un autre but de l’invention est rutilisation de ces dispersions homogēnes stables et de faible viscosite de charges minerales dans la fabrication des mousses polyurethannes souples, semi-rigides ou rigides, ou des composites cellulaires ou 30 non, ainsi que l’utilisation de ces dites mousses ou de ces dits composites dans la fabrication d'objets moulēs ou non. 11 LV 12693

Les suspensions ainsi chargčes, homogšnes, stables et de faibles viscositis, selon rinvention ont la particularite de pouvoir ētre utilisčes dans la fabrication des mousses polyurčthannes qu’elles soient souples, semi-rigides ou rigides, ou dans la fabrication des polyurethannes composites cellulaires ou non. 5 De plus les mousses polyurēthannes souples, semi-rigides ou rigides, ou les polyur6thannes composites cellulaires ou non, obtenus par l’utilisation des suspensions dans les polyols selon l’invention des charges traitees selon rinvention sont utilisčes pour l’ēlaboration d’objets moules ou non. D'autres caractčristiques et avantages de linvention apparaitront mieux ā la lecture 10 de la description qui va suivre.

La portče et l’intērēt de rinvention seront mieux pensus grāce aux exemples suivants qui ne sauraient prēsenter aucun caractfcre limitatif. EXEMPLE 1 : 15 A. Essais de prēparation de diverses charges traities A cet effet, on a effectuē les essais n° 1 ā 10 en utilisant trois bases diffčrentes de charge et un aģent de traitement de type phosphate, džsignē « AGT» ci-aprēs, et dans les differents tableaux.

Essais n° 1 h. 4 : 20 Ces essais illustrent rinvention et mettent en oeuvre comme aģent de traitement un mčlange de mono- et diester de phosphate acide d’alcool dčcylique avec 5 moles d’oxyde d’ēthylēne et comme charge une craie de Champagne dont le diamčtre moyen est de 2 micromčtres (produit A).

Essai n° 1: 25 Pour cet essai, on procčde ā la fabrication de la charge traitče selon le procede de rinvention par rintroduction de l’agent selon rinvention (AGT) simultančment avec l’opēration de dēsagglomeration dans un broyeur ā broches, suivie d’une selection fine mettant en oeuvre un sčlecteur 24 ailettes 12

Essai n° 2:

Pour cet essai, on procēde ā la fabrication de la charge traitee selon le procčdč de rinvention par l’introduction de l’agent selon Pinvention (AGT) avant l’opčration de dčsagglomčration et de selection decrite ā Pessai n° 1. 5 Essai n° 3 :

Pour cet essai, on procčde ā la fabrication de la charge traitče selon le procčdč de Pinvention par Pintroduction de l’agent selon Pinvention (AGT) avant l’opčration de dčsagglomčration dans un broyeur žt broches, suivie d’une selection fine mettant en oeuvre un sčlecteur 16 ailettes 10 Essai n° 4 :

Pour cet essai, on procēde k la fabrication de la charge traitče selon le procčdč de Pinvention par Pintroduction de Pagent selon Pinvention (AGT) avant l’operation de dčsagglomčration dans un broyeur h broches, sāns operation de sčlection.

Essais n° 5 k 7 : 15 Ces essais illustrent Pinvention et mettent en oeuvre comme aģent de traitement un mčlange de mono- et diester de phosphate acide d’alcool dčcylique avec 5 moles d’oxyde d’6thylēne et comme charge une calcite dont le diamētre moyen est de 1,8 micromčtres (produit B).

Essai n° 5 : 20 Pour cet essai selon Pinvention, il est mis en oeuvre le mēme procēde de fabrication de la charge traitče selon Pinvention que pour Pessai n° 4.

Essai n° 6:

Pour cet essai selon Pinvention, il est mis en oeuvre le mēme procedč de fabrication de la charge traitee selon Pinvention que pour Pessai n° 2. 25 Essai n° 7 :

Pour cet essai selon Pinvention, il est mis en oeuvre le mēme procčde de fabrication de la charge traitče selon Pinvention que pour Pessai n° 1. 13 LV 12693

Essai n° 8:

Cet essai illustre l’art anterieur et met en ceuvre comme aģent de traitement un mēlange de mono- et diester de phosphate acide d’alcool decylique avec 5 moles d’oxyde d’6thylēne et comme charge une craie de Champagne de diamētre moyen de 5 2,4 micromētres (produit Q.

Pour ce faire, on procēde ā l’introduction dans un broyeur ā boulets de laboratoire, d’une capacitē de 15 1, contenant 9 kg de charge broyante, 3 kg de produit C (craie) et 30 g du AGT puis au broyage du melange pendant 4 heures pour obtenir la granulometrie du produit A, sāns ētape de desagglomeration. 10 Essai n° 9 :

Cet essai illustre l’invention et met en oeuvre comme aģent de traitement un mēlange de mono- et diester de phosphate acide d’alcool decylique avec 5 moles d’oxyde d’6thylēne et comme charge une craie de Champagne de diamētre moyen de 2,4 micromētres (produit Q. 15 Pour ce faire, on effectue le melange de 3 kg de Produit C avec 1,6 kg d’eau et 30 g de AGT, et on introduit ce « slurry » dans un broyeur ā boulets de laboratoire, d’une capacitē de 15 1, contenant 9 kg de charge broyante, broyage pendant 8 heures pour obtenir la granulomētrie prēvue puis sechage, desagglomēration et sēlection mettant en oeuvre un sēlecteur 24 ailettes de laboratoire. 20 Essai n° 10 :

Cet essai illustre l’invention et met en ceuvre comme aģent un monoester de phosphate acide de tristyrylphēnol contenant 60 moles d’oxyde d’ēthylēne et comme charge une calcite de diamētre moyen 1,8 micromētres (produit B).

Pour cet essai selon l’invention, il est mis en oeuvre le mēme procedč de fabrication 25 de la charge traitee selon l’invention que pour l’essai n° 1.

Les resultats sont rassembles dans le tableau I pour Ies essais 1 ā 4 et 5 ā 7 et dans le tableau II pour les essais 8 ā 10.

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Les charges ainsi traitēes, ainsi que d’autres charges, traitees ou non, sont utilisēes dans ce qui suit pour des essais de leur mise en dispersion dans un polyol permettant de simuler la rapiditč et la facilitē de la dispersion de la charge dans ce polyol. 5 B. Essais de mise en dispersion dans un polvol:

Pour ce faire, on pēse, dans un rēcipient metallique d’une hauteur de 105 mm et d’un diamētre de 90 mm, 250 g d’un triol d’indice d’hydroxyle egal k 48 mg/g et de viscosite ēgale k 750 mPa.s, que Γοη met sous agitation, k l’aide d’un agitateur de marque Pendraulik muni d’une pāle dēfloculeuse de 50 mm de diamētre et d’un 10 rēgulateur de vitesse. On vērifie la vitesse de rotation de l’axe d’agitation avec un tachymētre (380 ou 690 T/min). On introduit les 25 g de minēral dans le polyol et on declenche le chronomštre k la fin de l’introduction de la poudre. On fait des prēlēvements de 2 ou 3 g de dispersion, k l’aide d’une pipette Pasteur, rēguliērement en fonction du temps. On applique l’čchantillon sur la jauge de North (0 k 100 μιη) 15 et on rēalise la mesure comme elle est dēcrite dans la normē ISO 1524. La valeur de jauge retenue est la valeur de graduation ou apparait le premier point de minēral non dispersē. La jauge de North est nettoyee avec de l’alcool isopropylique et sēchēe entre chaque essai.

Pour chacun des essais n° 11 ϋ 28, le polyol utilise est dēcrit dans les tableaux ΠΙ-1, 20 ffl-2 et ΙΠ-3 ci aprēs dans lesquels les rēsultats sont rassemblēs. 25 18 LV 12693 TABLEAU III-1

Essai 17 ļ ARTANT. Produit D 00 Vļ <N IOH 48 Visco 750 t 250 g 690 T/min - 1“^ 1“H CM vn CM - - CM CM - Essai 16 TEMOIN Produit A 00 l/-> cm IOH 48 Visco 750 00 o uo CM 690 T/min o © rH r—t H CM ci cn cn - 3,5 4,5 4,5 Essai15 ARTANT. Produit A + 0,4742% AGT 25 g IOH 48 Visco 750 00 o in CM 690 T/min o o o o o - - - - - - - - - - - Essai 14 ARTANT. Produit A + 0,5114% AGT 80 CM IOH 48 Visco 750 250 g 380 T/min o o o o o - - - - - - - - - - - Essai 13 ARTANT. Produit D 00 m CM IOH 48 Visco 750 ļ 250 g c I E- o 00 m o o o o o - - - - - - - - - - - Essai 12 INVENTION Produit A oo CM IOH 48 Visco 750 00 o i/ļ <M 380 T/min o 0,5 4,5 - r- - - - - - - - - - - - Essai 11 TEMOIN Produit A 00 CM IOH 48 Visco 750 250 g 380 T/min o o o o - - - - - - - - - - - Type de charge Quantite de charge Type de polyol Quantite de polyol Vitesse de melange Jauge apris 2 min Jauge apres 5 min Jauge apris 8 min c 8 o *< (A u eu Λ oa st « Jauge apris 12 min Jauge apres 15 min Jauge apres 18 min Jauge apris 20 min Jauge apris 22 min GS s N (Λ ΐ o. « Ofi 3 Λ *5 Jauge apris 25 min Jauge apris 26 min Jauge apris 28 min Jauge apris 30 min Jauge apris 32 min Jauge apris 35 min 19 19LV 12693 TABLEAU III-2

Essai 25 i < £ < .12 00 3 .. “O ce 2 i ο. ω 00 Vļ CN IOH48 Visco 750 250 g 690 T/min - o - © - O - o - - o - - o - - Essai 24 | INVENTIONļ Produit Essai 5 00 VI d IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min - 2,5 - rr - - - - n CN - - Ό. CN - - Essai 23 | INVENTIONļ Produit Essai 4 25 g IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min - Ό. - - 3,5 - 3,5 - n cn - - 3.5 - - Essai 22 | INVENTIONļ Produit Essai 3 00 vn d IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min - - «n - (Λ - tT - - - - 4,5 - - Essai 21 | Z 0 1 > z pm Produit Essai 2 1__. Essai 21 IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min - vn »—« - 3,5 - tT - d - - cn - - d - - Essai 20 INVENTION Produit Essai 1 oo vn d IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min vn o* 4,5 d d cn - m - - vn - - \0 - - Essai 19 | ARTANT. | Produit B + GUEDU 00 m d IOH 48 Visco 750 250 g 380 T/min o o © o o o - o - - - - - - - - Essai 18 ARTANT. Produit A + GUEDU oo V) d IOH 48 Visco 750 250 g c E E- o 00 m o o o o o o - - - - - - - - - Type de charge Quantite de charge Type de polyoi Quantite de polyol Vitesse de melange Jauge apris 2 min Jauge apres 5 min Jauge apris 8 min Jauge apres 10 min Jauge apres 12 min Jauge apres 15 min Jauge apres 18 min Jauge apres 20 min Jauge apris 22 min Jauge apris 24 min ļ Jauge apris 25 min Jauge apris 26 min Jauge apris 28 min Jauge apris 30 min Jauge apris 32 min Jauge apris 35 min 20 20LV 12693 TABLEAU III-3 5

Essai 28 | INVENTION | Produit B + 1% AGT 00 v"> 04 IOH48 Visco 750 250 g 690 T/min ļ TT 4,5 - V") - to - «n - - - - - - - - Essai 27 | INVENTION | Produit Essai 10 00 vn 04 IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min 2,5 - - - - n CO - - - - - - - - Essai 26 | INVENTION | Produit Essai 9 25 g IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min - o - ΟΪ - cn - 04 - - - 04 - Type de charge Quantite de charge Type de polyol Quantite de polyol Vitesse de milange Jauge apris 2 min Jauge apres 5 min Jauge apres 8 min Jauge apres 10 min c S N 9» '2 o. es 00 s es Jauge apres 15 min Jauge apres 18 min Jauge apris 20 min Jauge apris 22 min Jauge apris 24 min Jauge apris 25 min Jauge apris 26 min Jauge apris 28 min Jauge apris 30 min Jauge apris 32 min Jauge apris 35 min 20 21 LV 12693

Dans ces tableaux, AGT signifie l’agent selon l’invention de type phosphate, GUEDU le type de mčlangeur connu et IOH l’indice d’hydroxyle.

Essai n° 11:

Cet essai reprčsente la dispersion d’une craie de Champagne de diamčtre moyen de 5 2 micromčtres, non traitče, dans le polyol prčcitč. II n’y a pas de jauge, donc pas de melange realisč qui soit homogčne et sāns agglomčrats.

Le rčsultat est mauvais; c’est un essai temoin.

Essai n° 12: 10 Cet essai reprčsente un exemple selon l’invention mettant en oeuvre le Produit A de l’essai n° 1. La jauge est de 4,5 aprčs 8 minūtes. II y a donc un bon mčlange aprčs 8 minūtes.

Essai n° 13 :

Cet essai reprčsente l’art anterieur et met en oeuvre une craie de Champagne 15 simplement traitče par de l’acide stčarique de diamčtre moyen čgal ā 2 micromčtres et disponible commercialement (Produit D).

Le rčsultat est mauvais.

Essai n° 14:

Cet essai reprčsente l’ajout de l’agent de traitement utilisč dans Ies essais 1 ā 9 non 20 pas pour traiter la charge comme dans Ies essais n° Π 9, mais comme aģent dispersant puisqu’il est ajoutč dans le mčlange charge-polyol.

Le rčsultat est mauvais et confirme l’importance du traitement effectuč selon l’une des čtapes de l’invention. 25 22

Essai n° 15 :

Cet essai est identique ā l’essai n° 14 & rexception du taux de l’agent (peu significatif) et de la vitesse d’agitation pour realiser le melange (presque le double) afin de fourair une energie de dispersion plus importante. 5 Le rčsultat est čgalement mauvais. L’essai n° 16 :

Cet essai est identique au n° 11 ā rexception de la vitesse d’agitation pour faire le melange (presque doublče) ce qui montre qu’il faut plus de 20 minūtes pour avoir un bon melange (jauge = 3), avec donc beaucoup plus d’energie mecanique. 10 Essai n° 17 :

Cet essai est identique au n° 13 ā l’exception de la vitesse d’agitation pour faire le melange (presque doublee) ce qui montre qu’il faut plus de 20 minūtes pour avoir un bon melange (jauge = 3), avec donc beaucoup plus d’čnergie mēcanique.

Essais n° 18 et 19 : 15 Ces essais utilisent un simple melangeur type Guedu et donnent de mauvais rčsultats prouvant que le traitement effectuē selon une des ētapes de l’invention n’est pas un simple mčlange.

Essai n° 18 :

Cet essai est effectue avec une craie de Champagne non traitee de diamčtre moyen 20 de 2 micromčtres. Le melange au melangeur Guedu met en oeuvre un aģent de traitement du type mono- et diester de phosphate de nonylphčnol contenant 30 motifs d’oxyde d’ethylēne.

Essai n° 19

Cet essai est effectue avec une calcite non traitče de diamētre moyen 1,8 25 micromčtres. Le melange au melangeur Guedu met en oeuvre un aģent de traitement du type mono- et diester de phosphate acide d’alcool decylique contenant 5 motifs d’oxyde d’ethylčne. 23 23 LV 12693

Essais n° 20 ā 23 :

Ces essais mettent respectivement en oeuvre Ies produits des essais n° 1 ā 4 et sont des variations du procēdē de Pinvention montrant que la dēsagglomēration suffit et que la sēlection n’est pas obligatoire. 5 Essai n° 24

Cet essai, selon Pinvention effectuē ā partir de calcite au lieu de craie (mise en oeuvre du produit de l’essai n° 5).

Le rēsultat (jauge = 4 aprēs 10 minūtes) peut ētre considēre comme bon.

Essai n° 25 : 10 Cet essai met en oeuvre le produit de Pessai n° 8 de l’art antērieur et indique qu’un broyage au broyeur ā boulets sāns dēsagglomēration ne donne pas de rēsultats satisfaisants.

Essai n° 26:

Cet essai met en oeuvre le produit de Pessai n° 9 et donne des rēsultats convenables 15 (jauge = 3 aprēs 15 minūtes); cet essai dēmontre donc la possibilitē d’effectuer le traitement selon Pinvention par voie humide.

Essai n°27:

Cet essai met en oeuvre le produit de Pessai n° 10 et donne des rēsultats convenables (jauge = 3 aprēs 5 minūtes); cet essai exemplifie l’utilisation d’un autre type d’aģent 20 selon 1 ’ invention.

Essai n° 28:

Cet essai met en oeuvre une calcite (produit B) traitēe selon le procēdē de Pinvention de Pessai n° 1, avec l’utilisation de 1 % en poids d’un mēlange de mono-et diester de phosphate acide d’alcool cētostēaryIique. 25 Cet essai donne des rēsultats convenables (jauge = 4 aprēs 2 minūtes) ce qui exemplifie l’utilisation d’un autre type d’agent selon Pinvention.

24 EXEMPLE2:

Cet exemple conceme la mise en oeuvre de differentes charges, toutes traitēes selon le procēde de l’essai n° 1.

On a utilisē Ies diverses charges suivantes : 5 Produit R : marbre de diamētre moyen 8 micromētres.

Produit S : Hydroxyde de magnesium commercial, de diamētre moyen 1,4 - 1,8 micrometres.

Produit T: talc de diamētre moyen 23 micrometres.

Produit U : dolomie de diametre moyen 3 micrometres. 10 Produit V : hydroxyde d’aluminium de diamētre moyen 0,8 micromētres.

Produit G : kaolin de diamētre moyen 0,50 micromētres.

Produit W : carbonate de calcium precipite de diamētre moyen 030 micromētres.

Essai n° 29: 15 Cet essai est un essai temoin qui reprčsente la dispersion d’un kaolin de diamētre moyen 0,50 micromētres, non traitē, dans le polyol prēcitē. II n’y a pas de jauge, donc pas de melange rčalisē, qui soit homogēne et sāns agglomerats.

Le rēsultat est mauvais. 20 Essai n° 30 :

Cet essai reprēsente un essai selon l’invention mettant en oeuvre, selon le procēdč de l’essai n° 1, un kaolin de diamētre moyen 0,50 micromētres traitē avec 13 % en poids de Faģent utilisč dans l’essai n° 1.

La jauge est bonne par rapport au tēmoin. 25 LV 12693

Essai n° 31 :

Cet essai est un essai temoin menč avec le produit U. II n’y a pas de jauge.

Essai n° 32:

Cet essai est un essai selon l’invention menč sur le produit U traitē, selon le procčdč 5 de l’essai n° 1, avec 1,5 % en poids de Pagent utilisč dans l’essai n° 1. La jauge est bonne par rapport au temoin.

Essai n° 33 :

Cet essai est un essai temoin menč avec le produit W. II n’y a pas de jauge.

Essai n° 34: 10 Cet essai est un essai selon Pinvention menč sur le produit W traitč, selon le procčdč de Γessai n° 1, avec 2,5 % en poids de Pagent utilisč dans Pessai n° 1. La jauge est bonne par rapport au temoin.

Essai n° 35 :

Cet essai est un essai tčmoin menč sur le produit R. II n’y a pas de jauge. 15

Essai n° 36:

Cet essai est un essai selon Pinvention menč sur le produit R traitč, selon le procčdč de Pessai n° 1, avec 1 % en poids d’un aģent qui est un mono- et diester de phosphate acide de nonylphēnol contenant 10 moles d’oxyde d’čthylēne. La jauge 20 est bonne par rapport au tčmoin.

Essai n° 37 :

Cet essai est un essai tčmoin mene sur un melange (Produit A + produit T) de diamētre moyen 2$ micromētres dans un rapport pondčral 50/50. II n’y a pas de 25 jauge. 26

Essai n°38 :

Cet essai est un essai selon l’invention, menē sur le produit de l’essai n° 37 traitē, selon le procēdē de l'essai n° 1, avec 0,5 % de l’agent utilisē dans l’essai n° 1. La jauge est bonne par rapport au tēmoin. 5 Essai n° 39 :

Cet essai est un essai tēmoin menē sur le produit V. II n’y a pas de jauge.

Essai n° 40:

Cet essai est un essai selon l’invention mene sur le produit V traitē, selon le procēdč de l’essai n° 1, avec 1,2 % de l’agent utilisē dans l’essai n° 1. La jauge est bonne par 10 rapport au tēmoin.

Essai n° 41:

Cet essai est un essai tēmoin menē sur le produit S. II n’y a pas de jauge.

Essai n° 42:

Cet essai est un essai selon l’invention menē sur le produit S traitē, selon le procēdč 15 de l’essai n° 1, avec 1,5 % de l’agent utilisē dans l’essai n° 1. La jauge est bonne par rapport au tēmoin.

Les rēsultats sont rassembles dans Ies tableaux IV-1 et IV-2 ci aprēs.

20 27 27LV 12693 TABLEAU IV-1

Essai 34 INVENTION + f- 1¾ £ « 00 CN IOH48 Visco 750 250 g 690 T/min Ν’ N* 4,5 V© v© *© r- - - r- - - - - -·** Essai 33 | TEMOIN | Produit W 25 g IOH 48 Visco 750 | 250 g 690 T/min o o o O o o o o - - - - - - - - Essai 32 INVENTION + μ 3 O - < o & 2 n CL ~ 00 m 04 IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min T—4 CN - m - - N* - - Ν’ - - - - - Essai 31 TEMOIN Produit U 00 CN IOH 48 Visco 750 i 250 g 690 T/min O o o o o © o o - - - - - - - - Essai 30 | INVENTION Produit 0 + 1 β% AGT 00 CN IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min o - CN CN CN 3,5 cn 3,5 CN cn - - - - - Essai 29 TEMOIN Produit G 00 CN IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min o O O o o o o © - - - - - - - - Type de charge 4> 2? ce Λ v 4> o « 9 3 o* Type de poIyol Quantite de polyol Vitesse de melange Jauge apres 2 min Jauge apres 5 min Jauge apres 8 min Jauge apres 10 min Jauge apres 12 min s •m» s in <Λ /4» W a* 9 4> Οβ 3 9 Jauge apres 18 min Jauge apres 20 min Jauge apres 22 min Jauge apres 24 min Jauge apris 25 min Jauge apres 26 min Jauge apris 28 min Jauge apris 30 min Jauge apris 32 min Jauge apris 35 min 20 28 28LV 12693 TABLEAU IV-2

Essai 42 | 1NVENTIONI Produit S+ 1,5% AGT Ofi 1/Ί rJ IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min Vī - - Ό - Γ" 6,5 - - - - - - Essai 41 | TEMOIN | Produit S 00 u-i IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min O o o o o o o o - - - - - - - - Essai 40 INVENTIONļ + H > O < S ss 2 <1 0^ &0 ΙΛ Οί IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min */ļ «Λ Ό VO - - - - - - - - - - - Essai 39 | TEMOIN ļ Produit V oo IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min o o O o o o o o - - - - - - - - Essai 38 INVENTION| Produit Essai 37 + 0,5% AGT 00 v> (S IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min 4,5 - - - 6,5 r- - - - - - - - - - Essai 37 | TEMOIN | Produit A + Produit T 00 1Λ Γ4 IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min o o o o o o o o - - - - - - - - Essai 36 | INVENTION Produit R + 1% NP10PO4 00 *Λ cr IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min m ro 3,5 3,5 CO 3,5 m - - - - - - - Essai 35 TEMOIN Produit R 00 in cs IOH 48 Visco 750 250 g 690 T/min o o o o o o r-4 fH 1—4 - - - - - Type de charge Quantite de charge Type de poIyol Quantite de polyo! Vitesse de melange Jauge apris 2 min Jauge apres 5 min Jauge apris 8 min Jauge apris 10 min Jauge apres 12 min Jauge apris 15 min Jauge apres 18 min Jauge apris 20 min s E N (Λ α «e 0) 00 s « Jauge apris 24 min Jauge apres 25 min Jauge apris 26 min Jauge apres 28 min Jauge apres 30 min Jauge apris 32 min Jauge apris 35 min 20 29 LV 12693 L’examen des Tableaux IV ci-dessus montre que le procēdē selon l’invention permet d’obtenir des suspensions de diverses charges minērales dans un polyol, qui sont homogēnes et comportent des particules infērieures ā 70 micromētres aprēs 15 minūtes. 5 EXEMPLE 3 :

Cet exemple conceme la fabrication de premelanges de charges minčrales avec un polyol h differents taux de charges.

Essai n° 43 : 10 Cet essai illustre l’invention et met en oeuvre comme charge le produit A traitē selon Γessai ηβ 1 et comme polyol, un polyol d’indice d’hydroxyle ēgal ā 48 mg/g et de viscositē ēgale ā 700 mPa.s ā 20°C, dans un rapport massique 60 % polyol - 40 % carbonate de caldum.

Essai n° 44: 15 Cet essai illustre l’invention et met en oeuvre comme charge le produit A traitē selon Γessai n° 1 et comme polyol, un polyol d’indice d’hydroxyle ēgal ā 48 mg/g et de viscositē ēgale ā 700 mPa.s ā 20 eC, dans un rapport massique 50 % polyol - 50 % carbonate de calcium.

Essai n° 45: 20 Cet essai illustre l’invention et met en oeuvre comme charge le produit A traitē selon l’essai n° 1 et comme polyol, un polyol d’indice d’hydroxyle ēgal ā 48 mg/g et de viscositē ēgale ā 700 mPa.s ā 20°C, dans un rapport massique 40 % polyol - 60 % carbonate de calcium.

Essai n° 46 : 25 Cet essai illustre l’invention et met en oeuvre comme charge le produit A traitē selon l’essai n° 1 et comme polyol, un polyol d’indice d’hydroxyle ēgal ā 48 mg/g et de viscositē ēgale ā 700 mPa.s ā 20 °C, dans un rapport massique 90 % polyol -10 % carbonate de calcium. 30

Essai n° 47 :

Cet essai illustre l’invention et met en oeuvre comme charge le kaolin traitē de l’essai n° 30 et comme polyol, un polyol d’indice d’hydroxyle čgal ā 56 mg/g et de viscositč egale ā 300 mPa.s ā 25°C, dans un rapport massique 50 % polyol - 50 % 5 kaolin.

Les rčsultats sont consignes dans le Tableau V suivant.

31 31LV 12693

TABLEAU V

INVENTION | Essai 47 | IOH = 56 Viscosite = 300 50 Produit traite Essai n° 30 50 Aģent Essai n°l 44160 17630 40000 22170 PAS DE DECANTATION, NI SEDIMENTATION.NI EPAISSISSEMENT INVENTION Essai 46 | IOH = 48 Viscosite = 700 I 06 Produit traitč Essai n°l _JŪ_1 Aģent Essai n°l 750 720 750 720 INVENTION Essai 4S IOH » 48 Viscosite = 700 40 Produit traite Essai n°l 80 Aģent Essai n°l - 29800 0096 28700 9900 INVENTION Essai 44 | IOH = 48 Viscositč = 700 50 Produit traite Essai n°l 50 Aģent Essai n°l r“« 6500 3450 6350 3500 INVENTION Essai 43 IOH » 48 Viscosite = 700 09 Produit traite Essai n° 1 40 Aģent Essai n° 1 1_ T“1 5250 2430 5000 2350 1 1 Polyol Quantile (% massique) Čharge Quantite (% de charge) Reference du dispersant Quantite (% de charge) 10 t/min 100 l/min 10 t/min 100 t/min Stabilite 7 jours _ /—V 2 M O «e O- S ^ 2 w U μ 4) O ® 1= tn — λ s « Ο > Viscositčs Brookfield apres 24 heures (mPa.s) ā 23 °C 20 32 LV 12693 L’examen de ce Tableau V montre qu’il est possible d’obtenir des suspensions dans Ies polyols de charges minerales qui ne sont soumises ni ā dčcantation, ni ā sčdimentation, ni k un ēpaississement rēdhibitoires 5 EXEMPLE 4

Cet exemple illustre l’obtention de mousse PUR contenant Ies charges traitees selon l’invention.

On procēde ā la fabrication, selon un procddč bien connu, de mousse PUR, en utilisant un prēmēlange de charge traitēe de l’exemple 3 (essai n° 44 & 50 % de 10 carbonate de calcium) k diffčrentes masses volumiques de mousse PUR et diffčrents taux de charge selon Tinvention.

Essai n° 48:

Pour cet essai, la masse volumique attendue est 25 kg/m3, le taux de charge est 10 parts par rapport au polyol. 15 Essai n° 49 :

Pour cet essai, la masse volumique attendue est 35 kg/m3, le taux de charge est 20 parts par rapport au polyol.

Essai n° 50:

Pour cet essai, la masse volumique attendue est 40 kg/m3, le taux de charge est 5 20 parts par rapport au polyol.

Les rčsultats sont rassembles dans le Tableau VI suivant. 25

33 TABLEAU VI 50 © o i—4 o\ Π. o 0,19 0,8 2,5 n cn 108 22 o Tj" 40 49 I_ o © 20 00 o" 0,24 0,8 •4 51 oo © 00 8 29,8 48 I o o o ļ-H ΙΛ θ' 0,22 0,8 4,6 56,2 00 © i-·* cn r-'" 92 26 ESSAI n° Polyol (I0H = 48) Charge traitēe de l’essai n° 1 Catalyse amine Octoate d’ētain Tensio-actif siliconnē Eau TDI (Isomēre 80 ortho- 20 para) * Index d’isocyanate * Temps de crčme * Temps de montče Densitč e o o o

cSO.O. a Ό 05 cxε II o 05 05 3 O 43 T3 c o LV 12693 o ·** cs c ta >\ υ o tn X 43 o c .2 43 Ό 3 JS V13 Q II 43ε o 43 o 05o.ε £

Temps de montče = Temps total de la rēaction de fabrication de la mousse jusqu'ā stabilisation 35 LV 12693

REVENDICATIONS 1. - Procede de traitement de charges minerales caracterisč en ce que ladite chargc a) est traitee par au moins un aģent de traitement, de formulē generale (1):

O

II HO— P —O—(Χ-0)— (Υ-Ο)—R,

| ul O X 0-(X-0)p-(Y-0)q-R2 avec Ri = soit H soit alkyle en Cg ā C40 soit aryle on alkylaiyle ou arylalkyle enCgā. C40 avec R2 - soit alkyle en Cg ā C40 soit aryle ou alkylaryle ou arylalkyle en C$ £ C40 X» -CH2-CH2- ou -CH(CH3)-CH2- ou - CH2 - CH (CH3) - ou - (CH2) 5 - CO -Y = -CH2- CH2- ou -CH(CH3)-CH2- ou - CH2 - CH (CH3) - ou - (CH2) 5-CO-X et Y etant identiques ou differents, (m + n) variē de 0 a 60 ( bomes comprises) ainsi que (p+q)

avec0s m + ns60et0s p + q s60lorsqueX —Y= -CH2-CH2- et avec (1 s m s 10 et 1 s p s 10) et (0 s n s. 59 et 0 s q s 59) lorsque X est different de Y b) subit une etape de desagglomeration. 2. Procede de traitement de charges minčrales selon la revendication 1, caracterise en ce que ladite charge spbit dē plus une etape une etape c) de sčlection suivant l'etape b) de ddsagglomčration. 3. Procede de traitement de charges minčrales selon la revendication 1 ou 2, caracterise en ce que ledit aģent de traitement est un phosphate acide dļalcool aliphatique ramifie ou non en C8 a C20 sur lequel est condense de 0 a 12 motiis d'oxyde d'ethylene. 4. Procede de traitement de charges minerales selon la revendication 3, caracterisč en ce que ledit aģent de traitement comprend un melange de mono et diesters. 36 5. Procede de traitement de charges minerales selon l'ime quelconque des revendications 1 a 4 caracterise en ce que ledit aģent de traitement est un melange de mono- et diester de phosphate acide d’alcool decylique avec 5 moles d’oxyde d’ethylene. 6. Procede de traitement de charges minerales selon la revendication 1 ou 2, caracterisč en ce que ledit aģent de traitement est le monoester de phosphate acide de tristyrylphdnol contenant 60 moles d’oxyde d’ethylene. 7. Procddč de traitement de charges mindrales selon l'une quelconque des revendications 1 k 4, caracterise en ce que ledit aģent de traitement est un melange de mono- et diester de phosphate acide d’alcool cetostearylique. 8. Procedd de traitement de charges minerales selon la revendication 1 ou 2, caracterise en ce que ledit aģent de traitement est un mčlange de mono> et diester de phosphate acide de nonylphenol contenant 10 moles d’oxyde d’ethylene. 9. Procede de traitement de charges minerales selon la revendication 1 ou 2, caracterise en ce que ledit traitement est effectue par voie seche ou par voie humide. 10. Procede de traitement de charges minerales selon l’une quelconque des revendications 1 k 9, caracterise en ce que ladite charge est choisie panni : Ies carbonates, phosphates et sulfates d’alcalino-terreux naturels ou synthetiques, le carbonate de zinc, Ies sels mixtes de magnesium et de calcium, Ies dolomies, la chaux, la magnesie, le sulfate de baiyum, Ies sulfates de calcium, Ies hydrpxydes de magnesium, d’aluminium, la silice, la wollastonite, Ies argiles et autres silico-alumineux, Ies kaolīns, Ies silico-magnesiens, le talc, le mica, Ies billes de verre pleines ou creuses, Ies oxydes metalliques, I’oxyde de zinc, Ies oxydes de fer, l’oxyde de titane et leurs melanges: 11. Procede de traitement de charges minerales selon la revendication 10, caracterise en ce que ladite charge est choisie panni: Ies carbonates de calcium naturels choisis patini la craie, la calcite et le marbre, le carbonate de calcium precipite, la dolomie, Ies hydroxydes d’aluminium ou de magnesium, le kaolin, le talc, la wollastonite et leurs melanges. 37 LV 12693 12. Charge minerale traitee, de granulometrie particuliere, pour la fabrication de mousses de polyurethannes, par un procedd selon lequel ladite charge est melangee avec au moins une partie du polyol de la reaction formant le polyurethanne, et prčsentant un temps de milange plus court avec le polyol et Ies autres reactifš, caracterisee en ce qu’elle a) est traitee par au moins un compose de formulē generale (1) : o

II HO— P — 0 —(X-0)m—(Y-0)n—Rj 0-CX-0)p— (Y-0)q— R2 avec Ri = soit H soit alkyle en Cg k C40 soit aiyle ou alkylaiyle ou arylalkyle en C$ k C40 avec R2 = soit alkyle en Cg ā C40 soit aryle ou alkylaiyle ou aiylalkyle en Ce i C40 X= -CH2- CH2- ou - CH (CH3) - CH2 - ou - CH2 - CH (CH3) - ou - (CH2) 5 - CO -Y= -CH2-CH2- ou -CH(CH3)-CH2- ou - CH2 - CH (CH3) - ou - (CH2) 5 - CO -X et Y etant identiques ou differents, (m + n) variē de 0 a 60 ( bomes comprises) ainsi que (p+q)

avec 0 s m + n s 60 et 0 s p + q s 60 lorsque X = Y = - CH2-CH2- et avec (1 s m s 10 et 1 s p s 10) et (0 s n s 59 et 0 <; q s 59) lorsque X est diffeient de Y b) subit une etape de desagglomdration et c) subit eventuellement une etape de selection. 13. Charge minerale traitee, selon la revendication 12, caracterisee en ce que ledit aģent de traitement comprend un melange de mono- et diester. 14. Charge minerale traitee, selon la revendication 12 ou 13, caractčrisee en ce que ledit aģent de traitement est un melange de mono- et diester de phosphate acide d’alcool dčcylique avec 5 moles d’oxyde d’čthylene. 15. Charge minerale traitee, selon la revendication 12, caracterisee en ce que ledit aģent de traitement est le monoester de phosphate acide de tristyrylphenol contenant 60 moles d’oxyde d’ethylene. 38 16. Charge minerale traitee, selon la revendication 12 ou 13, caracterisee en ce que ledit aģent de traitement est un melange de mono- et diester de phosphate acide d’alcool cetostearylique. 17. Charge minerale traitee, selon la revendication 12 ou 13, caracterisee en ce que ledit aģent de traitement est un melange de mono- et diester de phosphate acide de nonylphenol contenant 10 moles d’oxyde d’ethylene. 12. Charges minerales traitees selon l’une quelconque des revendications 12 k 17, caracterisees en ce que Ies charges a traiter sont choisies parmi Ies carbonates, phosphates et sulfates d’alcalino-terreux naturels ou synthetiques, le carbonate de zinc, Ies sels mixtes de magnesium et de calcium, Ies dolomies, la chaux, la magnesie, le sulfate de baiyum, Ies sulfates de calcium, Ies hydroxydes de magnesium, d’aluminium, la silice, la vvollastonite, Ies argiles et autres silico-alumineux, Ies kaolins, Ies silico-magndsiens, le talc, le mica, Ies billes de verre pleines ou creuses, Ies oxydes metalliques, l’oxyde de zinc, Ies oxydes de fer, l’oxyde de titane et leurs melanges. 19. Charges minerales traitees selon l’une quelconque des revendications 12 ā 17, caracterisees en ce que Ies charges ā traiter sont choisies parmi Ies carbonates de calcium naturels choisis parmi la craie, la calcite et le marbre, le carbonate de calcium precipite, la dolomie, Ies hydroxydes d’aluminium ou de magnesium, le kaolin, le talc, la wollastonite et leurs melanges. 20. Charges minerales traitees selon l’une quelconque des revendications 12 ā 19, caractdrisees en ce qu'elles consistent en des produits de diametre moyen compris entre 0,1 et 15 micrometres. 21 Charges minerales traitees selon l'une quelconque des revendications 12 ā 19, caracterisdes en ce qu’elles consistent en des produits de diametre moyen compris entre 0,1 et 10 micromētres. 22 Charges minerales traitees selon l'une quelconque des revendications 12 a 19, caracterisees en ce qu'elles consistent en des produits de diametre moyen compris entre 0,3 et 8 micrometres. 39 LV 12693 23. Charges minerales traitees selon l’une quelconque des revendications 12 a 22, caracterisees en ce que Ies charges sont choisies panni Ies suivantes: un marbre de diametre moyen S micrometres, un hydroxyde de magnesium de diametre moyen compris entre 1,4 et 1,8 micrometres, un talc de diametre moyen 2,5 micromčtres, une dolomie de diamētre moyen 3 micrometres, un hydroxyde d’aluminium de diametre moyen 0,8 micrometres, un kaolin de diametre moyen 0,5 micrometres, un carbonate de calcium prčcipitč de diametre moyen 0,30 micrometres. 24. Charges minerales traitees selon l’une quelconque des revendications 12 £ 23, caracterisees en ce qu'elles conservent leur hydrophilie tout en ayant une piise de polyol diminuee d’au moins 15 % et prēferentiellement d’au moins 20 % par rapport £ la charge minerale non traitee. 25. Suspensions dans Ies polyols de charges minerales, caracterisees en ce que la charge est une charge selon l’une quelconque des revendications 12 £24. 26. Suspensions dans Ies polyols de charges minerales, selon la revendication 25, caracterisees en ce que Ies polyols utilises appartiennent aux familles des polyethers et des polyesteis-poly£thers, et des polyesters, parrni Ies polyethers polyols, Ies pioduits d’addition d’oxyde de propylene sur un polyol simple, le glycol, le glycerol, le trimethylolpropane, le sorbitol, en presence ou non d’oxyde d’ethylene ou des polyethers polyols speciaux, des polyethers £ base amines, obtenus par addition d’oxyde de propylēne ou čventuellement d’oxyde d’ethy!0ne sur des amines, des polyethcrs halogēnes, des polyčthers greffes rčsultant de la copolymčrisation de styrene et d’acrylonitrile en suspension dans un poiyether, ou encore le polyt£tram6thyleneglycol, parmi Ies polyesters polyols, ceux resultant de la polycondensadon de poIyalcools sur des polyacides ou leurs anhydrides, des diacides, l'acide adipique, phtalique ou autres, reagissant avec des diols, l’ethylene glycol, le propylēne glycol, le butylēne glycol ou autres, des triols, le glycerol, le trimčthylolpropane ou autres et de tetrols, le pcntaerythritol ou autres, seuls ou en melange ou divers composčs hydroxyles, Ies polybutadi£nes hydroxyles, Ies prepolymeres a terminaisons hydroxyles resultant de la reaction d’un exces de polyol sur un diisocyanate ou encore Ies polyols simples, le glycčrol, aminoalcools mis en ccuvre en petite quantite avec Ies polyethers polyols ou Ies polyesters polyols. 40 2.7. Suspensions dans Ies polyols de charges minerales, selon la revendication 25 ou 26, caracterisees en ce qu’elles contiennent d’autres produits mineraux et/ou organiques tēls que catalyseurs et/ou anti-oxydants. 28. Suspensions dans Ies polyols de charges minerales pour la fabrication de mousses polyurethannes souples, semi-rigides ou rigides, selon l’une quelconque des revendications 25 ā 27, caracterisēes en ce que la concentration en matiere seche des materiaux mineraux traites peut atteindre SO % en poids, et en ce qu’elles ne subissent ni decantation, ni sedimentation, ni un ēpaississement redhibitoires aprēs un stockage au repos de 7 jours c’est-ā-dire ont une viscosite apparente Brookfield stable et infšrieure ā. celle des suspensions des charges minčrales non traitčes et en ce qu’ elles contiennent 0,5 % ā 3 % en poids par rapport au poids de la charge minerale d’au moins un aģent de traitement de fonnule generale (1). 29. Premelanges de charges minerales avec im polyol, et notamment dans Ies proportions adaptees a la fabrication des polyurethannes, et plus particulierement des mousses de polyurethannes soit par moussage sāns aģent auxiliaire de gonflement, soit par moussage avec un aģent auxiliaire de gonflement comme le chlomre de methylēne, l’acetone ou le CO2, ou de polyurethannes composites, caracterises en ce que Ies charges sont pretraitees par un procede selon l’une quelconque des revendications 1 ā 11. 30. Premelanges de charges minerales avec un polyol selon la revendication 29, caracterises en ce que la charge consiste en une charge telle que decrite dans Time quelconque des revendications 12 a 22, choisie parmi carbonates de calcium naturels choisis paimi la craie, la calcite et le marbre, le carbonate de calcium precipite, la dolomie, Ies hydxoxydes d’aluminium ou de magnesium, le kaolin, le talc, la wollastonite et leurs melanges. 31. Utilisations des premelanges de charge minerale et de polyol selon la revendication 29 ou 30 dans la fabrication de mousses polyurethannes souples, semi-rigides ou rigides, par le procede soit par moussage sāns aģent auxiliaire de gonflement, soit par moussage avec un aģent amdliaire de gonflement choisi parmi le chlorure de methylene, l’acetone ou le CO2 ou autres, et pour la fabrication de polyurethannes composites. 41 LV 12693 32. Utilisations des premelanges de charge minerale et de polyoI selon la revendication 29 ou 30 dans la fabrication de materiaux composites a matrice de polyurethanne, cellulaire ou non. 33. Utillsatioiis des premelanges de charge minerale et de polyol selon la revendication 32 caracterise en ce que Ies materiaux sont des polyurethannes renforces avec des fibres vegetales ou de verre ou de quartz ou des fibres synthetiques, en gdndral des fibres coupdes, ou analogues. 34 Utilisations des premčlanges de charge minerale et de polyol selon la revendication 32 ou 33 dans le domaine des pieces pour Γ Industrie automobile, pour le secteur du transport, routier ou ferroviaire, et des pieces industrielles d’applications diverses. 35. Mousses de polyurethannes souples, semi-rigides ou rigždes, obtenues par le procčdč soit par moussage sāns aģent amciliaire de gonflement, soit par moussage avec un aģent atodliaire de gonflement choisi parmi le chlorure de methylene, l’acetone ou le CO2 ou autres, caracterisees en ce qu'elles incorporent une charge pretraitee selon Time quelconque des revendications 12 a24. 36. Polyurethannes composites cellulaires ou non, caracterises en ce qu’ils incorporent une charge pretraitee selon Time quelconque des revendications 12 a 24. 37. Objets moules ou non caracterises en ce qu'ils sont obtenus a partir des mousses et des polyurethannes composites obtenus selon la revendication 35 ou 36. 42 42 LV 12693

ABREGE Līnvention conceme le secteur technique des charges minčrales utilisēes dans le secteur de la fabrication des mousses de polyurethanne, et notamment Ies charges de 5 type carbonate, hydroxydes, silicates, sulfates, et charges minčrales analogues. L’invention conceme notamment un procčde de traitement de charges minerales de granulomčtrie particuliere ϋ l’aide d’agents de traitement de type phosphate organique, incluant une 6tape de desagglomeration, et čventuellement une 6tape de sčlection, dans le but d'amēliorer Ies techniques de fabrication de mousses de 10 polyur6thanne soit par moussage sāns auxiliaire de gonflement ou avec auxiliaire de gonflement, comme le C02, et de polyur6thanne composites, rēduisant le temps de mčlange de la charge ainsi traitče avec le polyol et Ies autres rēactifs.

Nombreuses applications pour Ies mousses bloc ou mousses moulees, pour matelas et analogues, ā Tindustrie automobile, diverses pičces industrielles, etc.... 15

Claims (37)

1. LV 12693 IZGUDROJUMA FORMULA 1. Metode minerālās pildvielas apstrādei, raksturīga ar to, ka minētā pildviela a) tiek apstrādāta ar vismaz vienu apstrādes reaģentu ar vispārīgo formulu (1) : O il HO— P — o—(X-0)m— (Y-0)0 Rļ o—(X-0)p—(Y-0)q— r2 kur R, = vai nu H vai alkilgrupa ar C8 līdz vai arī arilgrupa, vai alkilarilgrupa, vai arilalkilgrupa ar C6 līdz C40 kur R2 = vai nu alkilgrupa ar C8 līdz C40 vai arī arilgrupa, vai alkilarilgrupa, vai arilalkilgrupa ar C6 līdz C40 x = -ch2-ch2 vai - CH (CH3) - CH2 - vai - CH2 - CH (CH3) - vai - (CH2)5 - CO - Y = -ch2-ch2 vai - CH (CH3) - CH2 - vai - CH2 - CH (CH3) - vai - (CH2)5 - CO - X un Y ir vienādi vai dažādi, (m + n) mainās no 0 līdz 60 (ieskaitot robežvērtības) tāpat kā (p + q), kur0<m + n<60un0<p + q<60jaX = Y= -CH2-CH2- un kur (1 < m < 10 un 1 < p < 10) un (0 < n < 59 un 0 < q < 59) ja X atšķiras no Y, b) tiek pakļauta dezaglomerācijas stadijai.
2. 2. Metode minerālās pildvielas apstrādei saskaņā ar 1. punktu, kas raksturīga ar to, ka minētā pildviela turklāt tiek pakļauta izdalīšanas stadijai c), kas seko dezaglomerācijas stadijai b).
3. 3. Metode minerālās pildvielas apstrādei saskaņā ar 1. vai 2. punktu, kas raksturīga ar to, ka minētais apstrādes reaģents ir fosforskābes esteris ar sazarotas vai nesazarotas virknes alifātisko spirtu ar C8 līdz C20 , kas kondensēts ar 0 līdz 12 grupām etilēnoksīda. 2
4. 4. Metode minerālās pildvielas apstrādei saskaņā ar 3. punktu, kas raksturīga ar to, ka minētais apstrādes reaģents satur mono- un diesteru maisījumu.
5. 5. Metode minerālās pildvielas apstrādei saskaņā ar kādu no punktiem 1 līdz 4, kas raksturīga ar to, ka minētais apstrādes reaģents ir fosforskābes decikliskā spirta mono- un diestera maisījums ar 5 moliem etilēnoksīda. io
6. 6. Metode minerālās pildvielas apstrādei saskaņā ar 1. vai 2. punktu, kas raksturīga ar to, ka minētais apstrādes reaģents ir tristirilfenola fosforskābes monoesteris, kas satur 60 molus etilēnoksīda.
7. 7. Metode minerālās pildvielas apstrādei saskaņā ar kādu no punktiem 1 līdz 4, kas raksturīga ar to, ka minētais apstrādes reaģents ir ketostearilspirta fosforskābes mono- un diestera maisījums.
8. 8. Metode minerālās pildvielas apstrādei saskaņā ar 1. vai 2. punktu, kas raksturīga ar to, ka minētais apstrādes reaģents ir nonilfenola fosforskābes mono- un diestera maisījums, kas satur 10 molus etilēnoksīda.
9. 9. Metode minerālās pildvielas apstrādei saskaņā ar 1. vai 2. punktu, kas raksturīga ar to, ka minētā apstrāde tiek veikta sausā vai mitrā veidā.
10. 10. Metode minerālās pildvielas apstrādei saskaņā ar kādu no 30 punktiem 1 līdz 9, kas raksturīga ar to, ka minētā pildviela tiek izraudzīta no: dabīgiem vai sintētiskiem sārmzemju karbonātiem, fosfātiem un sulfātiem, cinka karbonāta, magnija un kalcija jauktajiem sāļiem, dolomīta, kaļķa, magnēzija, bārija sulfāta, kalcija sulfātiem, magnija un alumīnija hidroksīdiem, silīcija, 35 volastonīta, māliem un citiem siliko-aluminātiem, kaolīniem, siliko- magnēzijiem, talka, vizlas, veselām vai izdobtām stikla lodītēm, 3 5 LV 12693 metāla oksīdiem, cinka oksīda, dzelzs oksīdiem, titāna oksīdiem un to maisījumiem.
11. 11. Metode minerālās pildvielas apstrādei saskaņā ar 10. punktu, kas raksturīga ar to, ka minētā pildviela tiek izraudzīta no dabīgiem kalcija karbonātiem, kas izraudzīti no krīta, kalcīta un marmora, izgulsnēta kalcija karbonāta, dolomīta, alumīnija vai magnija hidroksīdiem, kaolīna, talka, volastonīta un to maisījumiem. 10
12. 12. Apstrādāta, īpaši granulēta minerālā pildviela poliuretāna putu ražošanai pēc metodes, saskaņā ar kuru minētā pildviela tiek sajaukta ar vismaz vienu daļu poliola, reakcijā veidojot poliuretānu, un, uzrādot visīsāko sajaukšanās laiku ar poliolu un citiem reaģentiem, raksturīga ar to, ka tā 15 a) tiek apstrādāta vismaz ar vienu savienojumu, kura vispārīgā formula ir (1): O II HO— P —Ο—(Χ-0) — (Υ-0) — R, 20 j m u x 0-(X-0)p—(Y-0)q— r2 25 kur R, = vai nu H vai alkilgrupa ar C8 līdz C40 vai arī arilgrupa, vai alkilarilgrupa, vai arilalkilgrupa ar C6 līdz C40 kur R2 = vai nu alkilgrupa ar C8 līdz C40 vai arī arilgrupa, vai alkilarilgrupa, vai arilalkilgrupa ar C6 līdz C40 X= -CHo-CH, vai - CH (CH3) - CH2 - -ch2-ch2 vai - CH2 - CH (CH3) - vai Y= -CH2-CH2 vai 30 - (CH2)5 - CO - - CH (CH3) - CH2 - - (CH2)5 - CO - vai - CH2 - CH (CH3) - vai X un Y ir vienādi vai dažādi, (m + n) mainās no 0 līdz 60 (ieskaitot robežvērtības) tāpat kā (p + q) kur 0 < m + n < 60 un 0 < p + q < 60 kur X = Y = - CH2-CH2- un kur (1 < m < 10 un 1 < p < 10) un (0 < n < 59 un 0 < q < 59) kur X atšķiras no Y, 35 5 4 b) tiek pakļauta dezaglomeracijas stadijai un c) eventuāli tiek pakļauta izdalīšanas stadijai.
13. 13. Apstrādāta minerālā pildviela saskaņā ar 12. punktu, kas raksturīga ar to, ka minētais apstrādes reaģents satur mono- un diesteru maisījumu. 10
14. 14. Apstrādāta minerālā pildviela saskaņā ar 12. vai 13. punktu, kas raksturīga ar to, ka minētais apstrādes reaģents ir fosforskābes decikliskā spirta mono- un diestera maisījums ar 5 moliem etilēnoksīda.
15. 15. Apstrādāta minerālā pildviela saskaņā ar 12. punktu, kas raksturīga ar to, ka minētais apstrādes reaģents ir tristirilfenola 15 fosforskābes monoesteris, kas satur 60 molus etilēnoksīda.
16. 16. Apstrādāta minerālā pildviela saskaņā ar 12. vai 13. punktu, kas raksturīga ar to, ka minētais apstrādes reaģents ir ketostearilspirta fosforskābes mono- un diestera maisījums. 20 25 30
17. 17. Apstrādāta minerālā pildviela saskaņā ar 12. vai 13. punktu, kas raksturīga ar to, ka minētais apstrādes reaģents ir nonilfenola fosforskābes mono- un diestera maisījums, kas satur 10 molus etilēnoksīda.
18. 18. Minerālā pildviela, kas apstrādāta saskaņā ar kādu no punktiem 12 līdz 17, kas raksturīga ar to, ka apstrādājamā pildviela tiek izraudzīta no: dabīgo vai sintētisko sārmzemju karbonātiem, fosfātiem un sulfātiem, cinka karbonāta, magnija un kalcija jauktajiem sāļiem, dolomīta, kaļķa, magnēzija, bārija sulfāta, kalcija sulfātiem, magnija un alumīnija hidroksīdiem, silīcija, volastonīta, māliem un citiem siliko-aluminātiem, kaolīniem, siliko-magnēzijiem, talka, vizlas, veselām vai izdobtām stikla lodītēm, metāla oksīdiem, cinka oksīda, dzelzs oksīdiem, titāna oksīdiem un to maisījumiem.
19. 19. Minerālā pildviela, kas apstrādāta saskaņā ar kādu no 35 5 LV 12693 punktiem 12 līdz 17, kas raksturīga ar to, ka apstrādājamā pildviela tiek izraudzīta no: krīta, kalcīta un marmora, izgulsnēta kalcija karbonāta, dolomīta, alumīnija vai magnija hidroksīdiem, kaolīna, talka, volastonīta un to maisījumiem. 5
20. 20. Minerālā pildviela, kas apstrādāta saskaņā ar kādu no punktiem 12 līdz 19, kas raksturīga ar to, ka tā satur daļiņas ar vidējo diametru no 0,1 līdz 15 mikrometriem. 10 15 20 25 30
21. 21. Minerālā pildviela, kas apstrādāta saskaņā ar kādu no punktiem 12 līdz 19, kas raksturīga ar to, ka tā satur daļiņas ar vidējo diametru no 0,1 līdz 10 mikrometriem.
22. 22. Minerālā pildviela, kas apstrādāta saskaņā ar kādu no punktiem 12 līdz 19, kas raksturīga ar to, ka tā satur daļiņas ar vidējo diametru no 0,3 līdz 8 mikrometriem.
23. 23. Minerālā pildviela, kas apstrādāta saskaņā ar kādu no punktiem 12 līdz 22, kas raksturīga ar to, ka pildviela tiek izvēlēta no sekojošām vielām: marmora ar vidējo diametru 8 mikrometri, magnija hidroksīda ar vidējo diametru no 1,4 līdz 1,8 mikrometriem, talka ar vidējo diametru 2,5 mikrometri, dolomīta ar vidējo diametru 3 mikrometri, alumīnija hidroksīda ar vidējo diametru 0,8 mikrometri, kaolīna ar vidējo diametru 0,5 mikrometri, izgulsnēta kalcija karbonāta ar vidējo diametru 0,30 mikrometri.
24. 24. Minerālā pildviela, kas apstrādāta saskaņā ar kādu no punktiem 12 līdz 23, kas raksturīga ar to, ka tā, ieslēgta poliolā, saglabā savu hidrofilitāti, kas samazināta vismaz par 15% un visieteicamāk par 20%, salīdzinot ar neapstrādātu minerālo pildvielu.
25. 25. Minerālās pildvielas poliola suspensija, kas raksturīga ar to, ka pildviela ir pildviela saskaņā ar kādu no punktiem 12 līdz 24.
26. 26. Minerālās pildvielas poliola suspensija saskaņā ar 25. punktu, kas raksturīga ar to, ka izmantotie polioli pieder pie poliēteru un 35 6 poliesteru - poliēteru saimes, poliolu poliēteri ir propilēnoksīda pievienošanas produkti vienkāršam poliolam, glikolam, glicerolam, trimetilpropānam, sorbitolam vai nu etilēnoksīda vai speciālu poliolu poliēteru klātbūtnē, vai arī bez tiem, poliēteri uz amīna 5 bāzes, kas iegūti, pievienojot propilēnoksīdu vai arī etilēnoksīdu amīniem, halogēnpoliēteri, graftpoliēteri, kas iegūti, kopolimerizējot stirolu un akrilonitrilu poliētera suspensijā, vai vēl politetrametilēnglikols, no poliolu poliesteriem, kas iegūti polikondensējot polispirtus ar poliskābēm vai to anhidrīdiem un 10 diskābēm, taukskābi, ftalskābi vai citām, reaģējot ar dioliem, etilēnglikolu, propilēnglikolu, butilēnglikolu un citiem, ar trioliem, glicerolu, trimetilolpropānu vai citiem un tetroliem, pentaeritrolu vai citiem, vieniem pašiem vai maisījumā ar dažādiem hidroksilsavienojumiem, hidroksilpolibutadiēnu, termināliem 15 hidroksilprepolimēriem, kas iegūti, reaģējot poliola pārākumam ar diizocianātu vai vēl ar vienkāršiem polioliem, glicerolu, aminospirtiem nelielos daudzumos ar poliolu poliēteriem vai poliolu poliesteriem.
27. 27. Minerālās pildvielas poliola suspensija saskaņā ar 25. vai 26. punktu, kas raksturīga ar to, ka tā satur citus minerālos un/vai organiskos produktus, tādus kā katalizatorus un/vai antioksidantus.
28. 28. Minerālās pildvielas poliola suspensija mīkstu, puscietu vai cietu 25 poliuretāna putu ražošanai saskaņā ar kādu no punktiem 25 līdz 27, kas raksturīga ar to, ka apstrādāto minerālo materiālu sausās vielas koncentrācija var sasniegt 80% no masas un ar to, ka tā 7 dienas netiek pakļauta ne traucējošai dekantācijai, ne sedimentācijai, ne iebiezināšanai, proti, tai ir stabila viskozitāte pēc 30 Brukfīlda (Brookfield), kas ir zemāka par to, kāda tā ir neapstrādātai minerālās pildvielas suspensijai, un ar to, ka tā, salīdzinot ar minerālās pildvielas masu, satur vismaz vienu apstrādes reaģentu 0,5% līdz 3% apmērā no masas, kura vispārīgā formula ir (1).
29. 29. Minerālās pildvielas un poliola maisījuma sagatave, proti, proporcijās, kas piemērotas poliuretānu ražošanai un it sevišķi 7 LV 12693 poliuretāna putu ražošanai vai nu ar putošanu bez apjomu palielinoša papildus reaģenta, vai arī ar putošanu ar apjomu palielinošu papildus reaģentu, tādu kā metilēnhlorīds, acetons vai C02, vai poliuretāna kompozīta ražošanai, kas raksturīga ar to, 5 ka pildviela vispirms tiek apstrādāta saskaņā ar kādu no metodes punktiem 1 līdz 11.
30. 30. Minerālās pildvielas un poliola maisījuma sagatave saskaņā ar 29. punktu, kas raksturīga ar to, ka pildviela sastāv no tādas 10 pildvielas, kāda tā ir aprakstīta kādā no punktiem 12 līdz 22, un ir izraudzīta no dabīgiem kalcija karbonātiem, kas izraudzīti no krita, kalcīta un marmora, izgulsnēta kalcija karbonāta, dolomīta, alumīnija vai magnija hidroksīdiem, kaolīna, talka, volastonīta un to maisījumiem. 15
31. 31. Minerālās pildvielas un poliola maisījuma sagataves saskaņā ar 29. vai 30. punktu izmantošana mīksto, puscieto vai cieto poliuretāna putu ražošanā vai nu ar putošanu bez apjomu palielinoša papildus reaģenta, vai arī ar putošanu ar apjomu 20 palielinošu papildus reaģentu, tādu kā metilēnhlorīds, acetons vai C02 vai citi, vai poliuretānu kompozītu ražošanā.
32. 32. Minerālās pildvielas un poliola maisījuma sagataves saskaņā ar 29. vai 30. punktu izmantošana kombinētu materiālu ražošanai uz 25 poraina vai neporaina poliuretāna bāzes.
33. 33. Minerālās pildvielas un poliola maisījuma sagataves izmantošana saskaņā ar 32. punktu, kas raksturīga ar to, ka materiāli ir poliuretāni, kas stiprināti ar augu, stikla, kvarca vai sintētiskām 30 šķiedrām un vispār kūpētām šķiedrām vai to analogiem.
34. 34. Minerālās pildvielas un poliola maisījuma sagataves saskaņā ar 32. vai 33. punktu izmantošana detaļu ražošanai automobiļu rūpniecībai, transporta, ceļu un dzelzceļa sektoram un 35 rūpnieciskām detaļām ar dažādu pielietojumu. 8 8 5
35. 35. Mīkstās, puscietās vai cietās poiiuretāna putas, kas iegūtas vai nu ar putošanu bez apjomu palielinoša papildus reaģenta, vai arī ar putošanu ar apjomu palielinošu papildus reaģentu, tādu kā metilēnhlorīds, acetons vai C02 vai citi, kas raksturīgas ar to, ka tās satur pifdvielu, kas iepriekš apstrādāta saskaņā ar kādu no punktiem 12 līdz 24. 10
36. 36. Porains vai neporains poiiuretāna kompozīts, kas raksturīgs ar to, ka tas satur pildvielu, kas iepriekš apstrādāta saskaņā ar kādu no punktiem 12 līdz 24.
37. 37. Apstrādāts vai neapstrādāts objekts, kas raksturīgs ar to, ka tas iegūts no putām un poiiuretāna kompozīta, kas iegūts saskaņā ar 35. vai 36. punktu.