SK19762000A3 - Spôsob úpravy minerálnych plnív fosfátom, tieto plnivá a ich použitie - Google Patents
Spôsob úpravy minerálnych plnív fosfátom, tieto plnivá a ich použitie Download PDFInfo
- Publication number
- SK19762000A3 SK19762000A3 SK1976-2000A SK19762000A SK19762000A3 SK 19762000 A3 SK19762000 A3 SK 19762000A3 SK 19762000 A SK19762000 A SK 19762000A SK 19762000 A3 SK19762000 A3 SK 19762000A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- filler
- experiment
- polyol
- mineral
- mineral filler
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2639—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing elements other than oxygen, nitrogen or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/335—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus
- C08G65/3353—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus containing oxygen in addition to phosphorus
- C08G65/3355—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus containing oxygen in addition to phosphorus having phosphorus bound to carbon and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/10—Solid density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Description
Spôsob úpravy minerálnych plnív fosfátom, tieto plnivá a ich použitie Oblasť techniky
Tento vynález sa týka výroby polyuretánových pien a zvlášť výroby minerálnych plnív používaných v tomto odbore, zvlášť plnív typu uhličitanu, hydroxidu, kremičitanu, síranu a analogických minerálnych plnív.
Doterajší stav techniky
Je známe, že sa polyuretánová pena (alebo PUR) získa reakciou niektorého polyolu s izokyanátom, ako je toluéndiizokyanát (TDI), pri súbežnej reakcii izokyanátu s vodou.
Pri výrobe peny v blokoch sa do miešacej hlavy privádza buď jednak hlavná zmes polyolu a minerálnej prísady, jednak zvyšok polyolu, katalytický systém napríklad na báze amínu, cínu alebo iný typ katalýzy, jeden alebo viac povrchovo aktívnych prostriedkov, spravidla silikónového typu, voda, toluéndiizokyanát, prípadne pomocný penotvorný prostriedok, ktorým môže byť metylénchlorid alebo acetón a rôzne ďalšie aditíva, ako tepelné stabilizátory, alebo jednak polyol, v ktorom sa najskôr hlavná zmes rozpustí na požadovanú koncentráciu, jednak iné skôr citované prísady (katalyzátory, povrchovo aktívne prísady atd’.).
Reakcia vody s izokyanátom katalyzovaná amínom vytvára CO2, ktorý produkuje penu.
Na zníženie výrobných nákladov na objemovú alebo hmotnostnú jednotku výrobkov liatych alebo iných na základe mäkkých, polotvrdých alebo tvrdých polyuretánových pien sa ukazuje ako stále nevyhnutnejšie zvyšovať množstvo plniva v tvrdých, mäkkých alebo polotvrdých polyuretánových penách pri zachovaní alebo zlepšení ich fyzikálnych a chemických vlastností, ako je napríklad pevnosť v tlaku alebo v pretrhnutí, alebo aj estetických vlastností, alebo aj ďal2 ·· ···· ších, ako je ohňovzdornosť vyžadovaná pre rôzne priemyselné oblasti, obzvlášť dopravu (automobily), nábytkárstvo, stavebníctvo a ďalšie.
V súčasnej dobe existuje viac spôsobov vnesenia minerálnych plnív do polyuretánových kompozícií.
V prvom type týchto spôsobov (FR 2 651 236) sa uhličitan vápenatý uvádza do zmäkčovadla pre polyuretán. Tento spôsob prípravy suspenzie plniva v zmäkčovadle, ktorý umožňuje zvýšiť podiel plniva v polyuretánovej kompozícii, sa vyznačuje zvýšenými nákladmi a realizáciou príliš náročnou na presnosť, než aby sa mohla použiť na výrobu mäkkých, polotvrdých alebo tvrdých polyuretánov s rizikom degradácie fyzikálnych a chemických vlastností pien získaných pomocou týchto suspenzií plnív.
Potom sa hľadal spôsob vnesenia minerálnych plnív do polyuretánových pien mäkkých, polotvrdých a tvrdých menej nákladnými a jednoduchšími prostriedkami, ktoré by podstatne neznížili reaktivitu polyuretánových pien.
V tejto súvislosti sú odborníkom známe spôsoby pridania plniva do polyolu, čo je jedna zo zložiek polyuretánu.
Jeden z prvých týchto spôsobov opisuje naštepenie metakrylovej kyseliny alebo inej vinylovej zlúčeniny, ako je styrén, na polyol (DE 2 654 746, DE 2 714 291, DE 2 739 620). Tento spôsob však neumožňuje použitie suspenzie uhličitanu vápenatého v polyole, pretože je ťažko manipulovateľný v dôsledku zvýšenej viskozity, zlej distribúcie plniva v médiu a problémov so sedimentáciou suspenzie.
Iný spôsob spočíva v úprave povrchu plniva pred jeho vnesením do polyolu pomocou činidla, ktorým je napríklad alkohol s 8 až 14 uhlíkovými atómami (FR 2 531 971) alebo fosfát hydroxykarboxylovej kyseliny (EP 0 202 394).
Tieto spôsoby však vykazujú rovnaké nedostatky, ako skôr uvedené, pretože ich používateľ čelí problémom zlej dispergovateľnosti takto upraveného minerálneho plniva v polyole.
·· ···· • ·· ·· · • · · · · · · • ···· ···· • · ······ ··· ···· ·· ·· ··
Podobne sa opisuje (EP 0 726 298) spôsob úpravy minerálneho plniva pomocou aspoň jedného činidla typu organicky viazaného fosfátu rovnako ako takto upravené minerálne plnivo, ktoré umožňuje získať suspenziu minerálneho plniva v polyoloch s vysokým obsahom plniva a s nízkou viskozitou, to znamená homogénnu suspenziu, ktorá nepodlieha sedimentácii ani dekantácii ani opätovnému zhustnutiu, a to za účelom polyuretánových pien tvrdých, polotvrdých aj mäkkých.
Podľa uvedeného dokumentu sa vykoná úprava minerálnych plnív s cieľom ich použitia v suspenziách s polyolom pomocou aspoň jedného činidla na úpravu typu organofosfátu všeobecného vzorca (1):
O
II
HO — P — O — (X-O)m — (Y-O)n — Ri
I
O —(X-O)p —(Y-O)q —r2 kde
Ri = buď H alebo alkyl s Cg až C4o, alebo aryl alebo alkylaryl alebo arylalkyl s C6 až C4o
R2 = buď alkyl s Cg až C40 alebo aryl alebo alkylaryl alebo arylalkyl s Ce až C4o
X = -CH2-CH2Y = -CH(CH3)-CH2- alebo -CH2-CH(CH3)(m + n) sa pohybuje od 0 do 30, pričom m < 30 a n < 30 (p + q) sa pohybuje od 0 do 30, pričom p < 30 a q < 30
Pri použití tohto posledného spôsobu sú výsledky uspokojivé, ale objavil sa nový problém spojený s konkrétnym najnovším spôsobom výroby pien PUR.
Pri obvyklom spôsobe sa do miešacej hlavy uvádza jednak zmes polyolu a plniva, jednak doplnok polyolu, TDI, pomocný penotvorný prostriedok ako metylénchlorid a rôzne prísady, ako soľ cínu a povrchovo aktívny prostriedok, obvykle silikónového typu. Pri reakcii sa, ako je vyššie uvedené, in situ tvorí CO2, ktorý vytvára penu. Tvorba peny prechádza dvoma hlavnými fázami, pričom prvá je počiatok vypenenia a druhá stabilizácia bloku peny, načo sa získa penová ·· ···· hmota PUR, ktorá sa rozreže na bloky požadovaných rozmerov na výrobu matracov, nábytkového čalúnenia a podobne.
V posledných rokoch bol vyvinutý nový spôsob opísaný menovite v patentových prihláškach EP 0 645 226 a WO 96/00644, podľa ktorých sa CO2 vstrekuje priamo alebo prívodom pre polyol v kvapalnom stave do miešacej hlavy. Oxid uhličitý sa teda používa ako pomocné nadúvadlo.
Tento spôsob je výhodný predovšetkým z toho dôvodu, že značne znižuje použitie a tvorbu toxických alebo horľavých produktov, a v budúcnosti bude pravdepodobne nadobúdať na dôležitosti.
Tento nový spôsob však stavia pred výrobcov penového PUR ďalšie technické problémy.
Okrem toho zrejme bude nutné na správne uskutočnenie tohto postupu zvaného „penový PUR s CO2“ alebo „spôsob s CO2“, podstatne zmenšiť dobu potrebnú na miešanie plniva s polyolom a zlepšiť kvalitu zmesi.
Podstata vynálezu
Podľa vynálezu bolo zistené, že sa podarilo rozriešiť problém doby miešania a ťažkosti novým spôsobom s C O 2 úpravou minerálneho plniva, spôsobom porovnateľným s operáciami opísanými v patente EP 0 726 298, ale podstatne zlepšeným.
Takisto bolo prekvapujúco zistené pri štúdiu spôsobu s CO2, že spôsob úpravy minerálnych plnív podľa vynálezu zlepšuje i klasické spôsoby používané na výrobu penového PUR.
Vynález sa teda neobmedzuje na spôsoby s CO2, ktoré predstavovali najdôležitejší problém vyžadujúci riešenie, ale má naopak všeobecnú platnosť.
Tiež bolo konštatované, že spôsob úpravy minerálnych plnív podľa vynálezu sa môže použiť pre spôsoby výroby kompozitných materiálov s matricou ·· ····
PUR, pórovitou alebo nie, a to bez ohľadu na povahu použitého plniva: CaC03, mastenec, kaolíny, hydroxid hlinitý, hydroxid horečnatý a tak ďalej, s mnohými aplikáciami pri výrobe dielov pre automobilový priemysel, dopravu cestnú aj železničnú, priemyselné diely a rôzne aplikácie.
Kompozitnými materiálmi alebo kompozitmi PUR sa tu rozumejú polyuretány vystužené rastlinnými vláknami alebo vláknami z taveného kremeňa alebo syntetickými vláknami, obvykle vláknami sekanými, alebo podobnými. Pórovitými PUR sa tu rozumejú expandované alebo neexpandované polyuretány.
Vynález sa týka spôsobu úpravy minerálnych plnív konkrétnej granulometrie pomocou činidiel typu organofosfátov, ktorý zahrnuje stupeň desaglomerácie a prípadne stupeň selekcie s cieľom zlepšenia spôsobu výroby penových PUR buď vypenením bez pomocného nadúvadla alebo s pomocným nadúvadlom, ako je metylénchlorid, acetón alebo CO2 a ďalšie, a kompozitných PUR, pričom sa skracuje doba potrebná na prípravu zmesi takto upraveného plniva, polyolu a ďalších reakčných zložiek a riešia sa špecifické problémy so vznikom aglomerátov plnív, ktoré upchávajú statické dispergátory používané pre CO2 a prispievajú k zhoršeniu mechanických vlastností penových PUR a kompozitov pórovitých alebo nepórovitých, ako je napríklad pevnosť v pretrhnutí penových PUR.
Presnejšie sa vynález týka spôsobu úpravy minerálnych plnív, ktorého podstata spočíva v tom, že toto plnivo:
a) sa upravuje najmenej jednou zlúčeninou všeobecného vzorca 1:
O
II
HO _ P — O — (X-O)m — (Y-O)n — Rj (1)
I
O — (X-O)p — (Y-O)q — r2 pričom
Ri = buď H alebo alkyl s Ce až C40 alebo aryl alebo alkylaryl alebo arylalkyl s C6 až C40 • ·· ·· ···· ·· ··«· ·· · ··· • · ······· ······· · ·· ·· ···
R2 = buď alkyl s C8 až C40 alebo aryi alebo alkylaryl alebo arylalkyl s C6 az C4o
X = -CH2-CH2- alebo -CH(CH3)-CH2alebo -CH2-CH(CH3)- alebo -(CH2)5-COY = -CH2-CH2- alebo -CH(CH3)-CH2alebo -CH2-CH(CH3)- alebo -(CH2)s-COpričom X a Y sú totožné alebo rozdielne, (m + n) je v rozpätí 0 až 60 (vrátane oboch krajných hodnôt) rovnako ako (P + q) pričom 0<m + n<60a0<p + q< 60, keď X = Y = -CH2-CH2-, a pričom (1 <m< 10a 1 <p< 10) a(0<n<59a0<q< 59), keď X sa líši od Y
b) prechádza stupňom desaglomerácie a
c) prípadne prechádza stupňom selekcie.
Toto plnivo sa vyznačuje zvláštnou granulometriou, ako je nižšie opísané.
Výrazom desaglomerácia sa označuje stupeň, v ktorom sa zníži počet aglomerátov vhodným prístrojom typu mlyna, presnejšie vretenového mlyna alebo známeho typu attritor. Kontrola aglomerátu sa môže vykonať známym normalizovaným kalibračným testom North (ISO 1524).
Selekciou sa rozumie operácia snažiaca sa izolovať určitú granulometrickú frakciu prechodom cez separátor (sitá, lopatkový triedič a iné známe spôsoby). Táto operácia nemá vplyv na kvalitu výrobku, ale odborný pracovník sa môže rozhodnúť prípadne ju zaradiť v záujme optimalizácie výrobku z hľadiska jeho zamýšľaného konečného použitia.
·· ··· ·
Zvláštnou granulometriou sa podľa vynálezu rozumie, aby veľkosť častíc nebola ani príliš jemná ani príliš hrubá, či už sa získa priamo mletím alebo zmiešaním plniva. Ako príklad, ktorý je reprezentatívny, ale nie obmedzujúci, a má uľahčiť pochopenie tohto kritéria, rozumnú granulometrickú hodnotu tohto plniva predstavuje priemer častice okolo d50. Tento stredný granulometrický priemer minerálneho plniva podľa vynálezu je ohraničený limitnými hodnotami 0,1 mikrometra a 15 mikrometrov, výhodne 0,1 mikrometra a 10 mikrometrov a najlepšie 0,3 mikrometra a 8 mikrometrov. Je možné očakávať, že odborník bude schopný presne špecifikovať plnivá splňujúce túto podmienku.
Vynález sa tiež týka minerálnych plnív so zvláštnou granulometriou upravených týmto typom činidla a stupňom desaglomerácie a prípadným stupňom selekcie, vyznačujúcich sa kratšou dobou mletia takto upraveného plniva s polyolom a ďalšími reakčnými zložkami a určených na vytvorenie suspenzie s polyolom na ich použitie pri výrobe polyuretánových pien buď vypenením bez pomocného nadúvadla alebo vypenením pomocou nadúvadla, ako je metylénchlorid, acetón alebo CO2 alebo ďalšie, alebo určených na vytvorenie kompozitných PUR, a zvlášť karbonátových minerálnych plnív upravených týmto spôsobom a na tento účel.
Vynález sa tiež týka suspenzií týchto takto upravených minerálnych plnív pripravovaných na použitie v spôsobe výroby penových PUR buď vypenením bez pomocného nadúvadla alebo vypenením s pomocným nadúvadlom, ako je metylénchlorid, acetón alebo CO2 a ďalšie, rovnako ako ich použitia pri výrobe mäkkých, polotvrdých alebo tvrdých penových polyuretánov spôsobom, ktorý buď zahrnuje vypenenie bez pomocného nadúvadla alebo vypenenie s pomocným nadúvadlom, ako je metylénchlorid, acetón alebo CO2 a ďalšie, a na výrobu kompozitných polyuretánov.
Vynález sa ďalej týka samotných pien získaných spôsobom zahrnujúcim buď vypenenie bez pomocného nadúvadla, alebo vypenenie s použitím pomocného nadúvadla, ako je metylénchlorid, acetón alebo CO2 alebo iné, alebo tiež kompozitných polyuretánov pórovitých alebo nie, obsahujúcich plnivá upravené podľa vynálezu v zmesi s polyolom.
• B BBBB
B BB
BB B O B B B B B BB • ···· B B B
B BBBB BBBB B *· BBBB B··
B·· BBBB BB BB BB BBB
Vynález sa tiež týka použitia polyuretánových pien mäkkých, polotvrdých alebo tvrdých, alebo kompozitov, pórovitých alebo nie, získaných opísaným spôsobom, na prípravu liatych alebo iných výrobkov.
Vynález sa tiež týka premixov plnív, upravených podľa vynálezu, s polyolom a zvlášť v pomeroch vhodných na výrobu polyuretánov, zvlášť polyuretánových pien alebo kompozitných PUR.
Podľa výhodného spôsobu uskutočnenia vynálezu sa priamo použije plnivo vychádzajúce z výrobného zariadenia, ktorého obsah vlhkosti je na úrovni vhodnej na zámer aplikácie.
Podľa najviac preferovaného spôsobu uskutočnenia sa realizuje úprava minerálneho plniva kyslým esterom alifatického alkoholu rozvetveného alebo nie s ôsmimi až dvadsiatimi uhlíkmi s fosforečnou kyselinou, na ktorý sa kondenzuje 0 až 12 opakujúcich sa jednotiek etylénoxidu, ktorý prípadne obsahuje zmes mono- a diesterov.
Úprava podľa vynálezu sa môže vykonať buď suchou alebo mokrou cestou.
Takto upravené minerálne plnivá podľa vynálezu a umožňujúce získanie stabilných a homogénnych suspenzií v polyoloch sa zvolia spomedzi minerálnych plnív, ktoré vnášajú do polyuretánových pien a do PUR použitých v kompozícii kompozitov s matricou PUR, pórovitou alebo inou, fyzikálne a chemické vlastnosti vhodné na použitie produktov pri výrobe výrobkov liatych alebo iných a predovšetkým sa vyberajú z uhličitanov, fosfátov a síranov kovov alkalických zemín prírodných alebo syntetických ako sú predovšetkým uhličitan vápenatý prírodný alebo syntetický, uhličitan hoŕečnatý, uhličitan zinočnatý, zmesné horečnaté a vápenaté soli, ako dolomity, vápno, oxid hoŕečnatý, síran bárnatý, vápenaté sírany, hydroxidy horečnaté a hlinité, oxid kremičitý, wollastonit, íly a ďalšie hlinitokremičitany, ako kaolíny, kremičitohorečnaté zlúčeniny ako sľuda, ďalej sklenené guľôčky plné aj duté, oxidy kovov, ako napríklad oxid zinočnatý, oxidy železa, oxid titaničitý, a zvlášť sa vyberajú z prírodných uhličitanov vápe9 ·· ···· natých a precipitovaných, ako krieda, kalcit, mramor, dolomity a ďalej hydroxid hlinitý, hydroxid horečnatý, mastenec a ich zmesi.
Minerálne plnivá podľa vynálezu sa líšia od plnív podľa doterajšieho stavu techniky tým, že si uchovávajú svoj hydrofilný charakter aj keď majú absorpciu pre polyol zníženú najmenej o 15 % a výhodne najmenej o 20 % oproti takto neupraveným plnivám a zvlášť tým, že sa získavajú spôsobom úpravy podľa vynálezu.
Použitý výraz „výhodne“ znamená skutočnosť, že vynález pokrýva tiež hodnoty medzi 15 a 20 %, pričom sa rozumie, že výsledná účinnosť je tým lepšia, čím viac sa zmenší absorpcia polyolu.
Absorpcia polyolu, ktorá vyjadruje absorpčnú mohutnosť plnív, je podľa definície počet miligramov alebo gramov polyolu použitého pre 100 g alebo 100 ml hmoty plniva v podmienkach pokusného merania podľa spôsobu odvodeného od normy ISO 787/5.
Používané polyoly patria do skupiny polyéterov, polyester-polyéterov a polyesterov.
Spomedzi bežných polyéterpolyolov je možné napríklad uviesť adičné produkty propylénoxidu na jednoduchý polyol ako je napríklad glykol, glycerín, trimetylolpropán a sorbit v prítomnosti etylénoxidu. Tiež je možné uviesť špeciálne polyéterpolyoly, ako sú polyétery na amínovej báze, získané adíciou propylénoxidu alebo prípadne etylénoxidu na amíny, halogénované polyétery, štepené polyétery získané kopolymerizáciou styrénu a akrylonitrilu v suspenzii s polyéterom, alebo tiež polytetrametylénglykol.
Spomedzi polyesterpolyolov je možné uviesť napríklad tie, ktoré sú výsledkom polykondenzácie polyalkoholov s viacsýtnymi kyselinami a ich anhydridmi, ako sú dvojsýtne kyseliny, napríklad kyselina adipová, ftalová a ďalšie, ktoré reagujú s diolmi (napríklad s etylénglykolom, propylénglykolom, butylénglykolom a ďalšími), s triolmi (napríklad s glycerolom, trimetylolpropánom a • ·· ·· ···· ·· ···· ·· · · · · • · · · · · · • · · · · · · · · • · · · · · · · ··· ···· ·· ·· ·· · ďalšími) a s tetrolmi (napríklad s pentaerytritolom a ďalšími, samotnými alebo v zmesi).
Spomedzi polyolov je však možné tiež uviesť rôzne hydroxyzlúčeniny, ako napríklad hydroxylované polybutadiény, prepolyméry zakončené hydroxylom, (ktoré sú výsledkom reakcie prebytku polyolu s diizokyanátom), alebo tiež jednoduché polyoly, ako napríklad glycerol, aminoalkoholy použité v malom množstve spolu s polyéterpolyolmi alebo polyesterpolyolmi na zlepšenie zosieťovania.
Suspenzie minerálnych plnív v polyoloch podľa vynálezu, ktoré môžu tiež obsahovať iné minerálne a/alebo organické produkty, ako sú katalyzátory a/alebo antioxidanty a/alebo ďalšie, sa vyznačujú tým, že koncentrácia sušiny povrchovo upravených minerálnych látok môže dosiahnuť 80 % hmotnostných, že nepodliehajú dekantácii ani sedimentácii ani opätovnému zhustnutiu po skladovaní v pokojovom stave počas 7 dní pred výrobou penových polyuretánov mäkkých, polotvrdých alebo tvrdých, pričom majú stabilnú zdanlivú viskozitu Brookfíeld, nižšiu než je viskozita suspenzií minerálnych plnív bez úpravy, že obsahujú 0,5 % až 3 % hmotnostné najmenej jedného činidla všeobecného vzorca 1 z hmotnosti minerálneho plniva.
Ďalším cieľom vynálezu je príprava homogénnych suspenzií týchto upravených minerálnych plnív v polyoloch, stabilných a so slabou viskozitou, charakterizovaných hmotnostnou koncentráciou minerálnych plnív, ktoré môžu dosiahnuť 80 %, obsahom činidla na úpravu plnív od 0,5 % do 3 % z hmotnosti plniva a tým. že neobsahujú aglomeráty.
S týmito homogénnymi suspenziami podľa vynálezu, stabilnými a s nízkou viskozitou, sa dobre pracuje, pretože u nich v podmienkach normálnych pre odborníka nedochádza k dekantácii, totiž oddeleniu dvoch fáz, ani k sedimentácii, totiž k vytvoreniu tvrdej usadeniny na dne nádoby, v ktorej je suspenzia skladovaná, ani k opätovnému zhustnutiu, a preto umožňujú získanie mäkkých, polotvrdých i tvrdých polyuretánových pien alebo kompozitov PUR, pórovitých alebo iných, a to s vynikajúcimi fyzikálno-chemickými vlastnosťami.
·· ····
Napokon ďalším cieľom vynálezu je použitie homogénnych stabilných disperzií minerálnych plnív s nízkou viskozitou pri výrobe penových polyuretánov mäkkých, polotvrdých alebo tvrdých, pórovitých alebo nepórovitých kompozitov, rovnako ako použitie uvedených pien alebo uvedených kompozitov pri výrobe lisovaných alebo nelisovaných výrobkov.
Takto plnené suspenzie, homogénne, stabilné a s nízkou viskozitou podľa vynálezu majú tú zvláštnosť, že je možné ich použiť pri výrobe polyuretánových pien mäkkých, polotvrdých alebo tvrdých aj pri výrobe pórovitých alebo nepórovitých polyuretánových kompozitov.
Okrem toho sa polyuretánové peny mäkké, polotvrdé alebo tvrdé alebo polyuretánové kompozity pórovité alebo iné, získané použitím suspenzií upravených plnív podľa vynálezu v polyoloch podľa vynálezu, používajú na výrobu lisovaných alebo nelisovaných produktov.
Ďalšie vlastnosti a výhody vynálezu budú lepšie zrejmé z príkladov, ktoré nasledujú. Rozsah možnej aplikácie vynálezu sa ľahšie pochopí na základe nasledujúcich príkladov, ktoré však nemajú žiadnu obmedzujúcu funkciu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
A. Pokusná príprava rôznych upravených plnív.
Na tento účel sa uskutočnili pokusy č. 1 až 10 pri použití troch rôznych základných plnív a jedného činidla na ich úpravu typu organofosfátov, ktoré sa v ďalšom a v rôznych tabuľkách označuje ako AGT.
Pokus č, 1 až 4:
Tieto pokusy ilustrujú vynález a používajú ako činidlo na úpravu plniva zmes kyslého mono- a didecylfosfátu s 5 molmi etylénoxidu a ako plnivo šam-
| • ·· | • · | ···· | ·· | • |
| ·· · · | • · | • | • · | ·· |
| • · | • · | • | • · | • |
| • · • · ······· | • · · • · ·· | • • · ·· | • · · • · ·· | ·· · |
panskú kriedu (kriedu zo Champagne) so (produkt A).
stredným priemerom 2 mikrometre
Pokus č. 1:
V tomto pokuse sa príprava upraveného plniva spôsobom podľa vynálezu deje vložením činidla podľa vynálezu (AGT) do vretenového mlyna pri stupni desaglomerácie, načo nasleduje jemná selekcia (triedenie) s použitím triediča s 24 lopatkami.
Pokus Č, 2:
V tomto pokuse sa príprava upraveného plniva spôsobom podľa vynálezu deje vložením činidla podľa vynálezu (AGT) pred desaglomeráciou a selekciou opísanou v pokuse č. 1.
Pokus č. 3
V tomto pokuse sa príprava upraveného plniva spôsobom podľa vynálezu deje vložením činidla podľa vynálezu (AGT) pred desaglomeráciou do vretenového mlyna, načo nasleduje jemná selekcia s použitím selektora (triediča) so 16 lopatkami.
Pokus č. 4
V tomto pokuse sa príprava upraveného plniva spôsobom podľa vynálezu deje vložením činidla podľa vynálezu (AGT) pred desaglomeráciou do vretenového mlyna, ale bez selekcie.
Pokus č. 5 až Ί:
Tieto pokusy ilustrujú vynález a používajú ako činidlo na úpravu plniva zmes kyslého mono- a didecylfosfátu s 5 molmi etylénoxidu a ako plnivo kalcit so stredným priemerom 1,8 mikrometrov (produkt B).
| • ·· | ·· | ···· | 99 | |||
| • · · | • | • | • | 9 | 9 | 9 · |
| • · | • | • | • | 9 | 9 | |
| • · | • | • | 9 9 | 9 9 | ||
| ······ | ·· | 99 | 99 | ·· |
Pokus č, 5:
Pri tomto pokuse podľa vynálezu sa realizuje ten istý spôsob výroby plni va upraveného podľa vynálezu ako v príklade č. 4.
Pokus č. 6:
Pri tomto pokuse podľa vynálezu sa realizuje ten istý spôsob výroby plniva upraveného podľa vynálezu ako v príklade č. 2.
Pokus č. 7:
Pri tomto pokuse podľa vynálezu sa realizuje ten istý spôsob výroby plniva upraveného podľa vynálezu ako v príklade č. 1.
Pokus č. 8:
Tento pokus ilustruje starý spôsob a používa ako činidlo na povrchovú úpravu plniva zmes kyslého mono- a didecylfosfátu s 5 molmi etylénoxidu a ako plnivo šampanskú kriedu so stredným priemerom 2,4 mikrometrov (produkt C).
Na tento účel sa do laboratórneho guľového mlyna s kapacitou 15 1a obsahujúceho 9 kg mlecej náplne vloží 3 kg výrobku C (krieda) a 30 g AGT a nasleduje drvenie počas 4 hodín na dosiahnutie potrebnej veľkosti častíc výrobku A bez stupňa desaglomerácie.
Pokus č, 9:
Tento pokus ilustruje vynález a používa ako činidlo na úpravu plniva zmes kyslého mono- a didecylfosfátu s 5 molmi etylénoxidu a ako plnivo šampaňskú kriedu so stredným priemerom 2,4 mikrometrov (produkt C).
Na tento účel sa zmieša 3 kg výrobku C s 1,6 kg vody a 30 g AGT a táto suspenzia sa umiestni do laboratórneho guľového mlyna s kapacitou 15 1a obsahujúceho 9 kg mlecej náplne a nasleduje mletie počas 8 hodín na dosiahnutie • ·· ·· ···· ·· · ···· · · · ···· • · · · · ··· • · · · · ···· · ·· ···· ··· ··· ···· ·· ·· ·· ··· potrebnej veľkosti častíc, potom sušenie, desaglomerácia a selekcia (triedenie) s použitím laboratórneho triediča s 24 lopatkami.
Pokus č. 10:
Tento pokus ilustruje vynález a ako činidlo používa kyslý monoester tristyrylfenolu s kyselinou fosforečnou obsahujúci 60 molov etylénoxidu a ako plnivo kalcit so stredným priemerom 1,8 mikrometrov (výrobok B).
V tomto pokuse podľa vynálezu sa používa ten istý spôsob výroby upraveného plniva ako v pokuse č. 1.
Výsledky pre pokusy 1 až 4 a 5 až 7 sú zhromaždené v tabuľke I a pre pokusy 8 až 10 v tabuľke II.
| • ·· | ·· | ···· | ·· · |
| • · · | • · | • | • · ·· |
| • · | • · | • · | • · · |
| ······ | ·· | ·· | ·· ·· |
TABUĽKA I
| Vynález | Produkt B | 700 kg/hod | 1 % | 24 | Desaglomerácia súčasne s prídavkom AGT + triedenie | |
| Vynález | \O | Produkt B | 700 kg/hod | S? ox | 24 | Vstrekovanie AGT pred desaglomeráciou + triedenie |
| Vynález | Produkt B | 700 kg/hod | 1 % | bez triediča | Desaglomerácia bez triedenia | |
| Vynález | Produkt A | 700 kg/hod | 1 % | bez triediča | Desaglomerácia bez triedenia | |
| Vynález | cn | Produkt A | 700 kg/hod | o5* | v© | Zmenšenie účinnosti triediča oproti pokusu č. 2 |
| Vynález | CM | Produkt A | 700 kg/hod | 1 % | 24 | Vstrekovanie AGT pred desaglomeráciou + triedenie |
| Vynález | Produkt A | 700 kg/hod | 1 % | 24 | Desaglomerácia súčasne s prídavkom AGT + triedenie | |
| Charakteristiky | Pokus č. | Produkt úpravy | Hodinový výkon úpravy | Podiel činidla | Počet lopatiek triediča |
| • ·· • · · • · | ·· • • | ···· | ·· • · • · | • · | |
| • • | • • | ||||
| • · | • | • | • · | • · | |
| ·· ···· | ·· | ·· | ·· | ·· |
Tabuľka II
| Vynález | o | Produkt B Suchá cesta | 400 kg/hod | % l | 24 | Desaglomerácia zároveň so vstrekovaním AGT + triedenie |
| Vynález | OS | Produkt C Mokrá cesta | 1 kg/hod | % I | 24 | Úprava a mletie mokrou cestou s desaglomeráciou a triedením |
| Doterajší stav | 00 | Produkt C Suchá cesta | 1 | % l | Bez triediča | Úprava a mletie bez desaglomerácie a bez triedenia |
| Charakteristiky | Pokus č. 1 | Produkt úpravy | Hodinový výkon úpravy | Podiel činidla | Počet lopatiek triediča |
·· • · • · • ···· ·· Φ··Φ ·· •· •é •· •· ·· ·· ·
Takto upravené plnivá rovnako ako iné plnivá, upravené alebo neupravené, sa v ďalšom používajú pre pokusy s ich dispergáciou v polyole umožňujúce simulovať rýchlosť a ľahkosť dispergácie plniva v polyole.
B. Pokusy s dispergáciou v polyole:
Na tento účel sa odváži do kovovej nádoby výšky 105 mm a priemeru 90 mm 250 g triolu s hydroxylovým číslom 48 mg/g a s viskozitou 750 mPa.s, mieša sa pomocou miešadla Pendraulik vybaveného deflokulačným rotorom priemeru 50 mm a regulátorom rýchlosti. Rýchlosť rotácie osi miešadla sa reguluje tachometrom (380 alebo 690 otáčok/min). Do polyolu sa vnesie 25 g minerálnej látky a následne sa spustí časomerač. V pravidelných Časových intervaloch sa pipetou Pasteur odoberajú vzorky disperzie hmotnosti 2 až 3 g. Granulometria vzorky sa zisťuje kalibrovacou metódou North v rozmedzí veľkosti častíc 0 až 100 pm a vykoná sa meranie ako je opísané v norme ISO 1524. Hodnotu zadržanej granulometrickej frakcie udáva hodnota stupňa, pri ktorom sa objaví prvý bod nedispergovaného minerálu. Medzi pokusmi sa kalibračný prístroj North čistí izopropylalkoholom a usuší.
Pre každý z pokusov č. 11 až 28 sa použitý polyol opisuje v nasledujúcich tabuľkách 1II-1, III-2 a III-3, v ktorých sú uvedené výsledky.
Tabuľka I
| Pokus 17 I | Doter. stav 1 | Produkt D | 00 CM | IOH 48 Visco 750 | 00 o CM | 690 ot./min 1 | - | - | - | m | CM | ι/Ί | CM | m | - | - | CM | CM | - | - | ||
| Pokus 16 | Kontrolný | Produkt A | oo n | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 690 ot./min | o | o | - | - | CM | m | m | m m | - | m Λ m | m Λ | m Λ | m | - | ||
| Pokus 1 5 | Doter. stav | Produkt A + 0,4742% AGT | 00 1/Ί CM | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 690 ot./min | o | o | o | o | O | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Pokus 14 | Doter. stav | Produkt A + 0,5114% AGT | OO CM | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 380 ot./min | o | o | o | o | O | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Pokus 13 | Doter. stav | Produkt D | 01 in CM | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 380 ot./min | o | o | o | o | o | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Pokus 12 | Vynález | Produkt A | oo ΙΛ CM | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 380 ot./min | o | m θ' | - | C' | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| Pokus 11 | Kontrolný | Produkt A | OO CM | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 380 ot./min | o | o | o | o | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Typ plniva | | Množstvo plniva | Typ polyolu | | Množstvo polyolu | 1 Rýchlosť miešania | | Kaliber po 2 min | 1 Kaliber po 5 min | | Kaliber po 8 min | Kaliber po 10 min | | Kaliber po 12 min | | Kaliber po 15 min | Kaliber po 18 min | Kaliber po 20 min | Kaliber po 22 min | 1 Kaliber po 24 min | | Kaliber po 25 min | Kaliber po 26 min | Kaliber po 28 min | Kaliber po 30 min | Kaliber po 32 min | 1 Kaliber po 35 min |
• ·· e· ···· «· ···· · · · ··· • · · · · ···· · • · ···· · · · ··· ···· ·· ·· ·· ···
Tabuľka I
| Pokus 24 | | Vynález 1 | Produkt z pokusu 5 | ac Wl CN | IOH 48 Visco 750 | OQ O wi CN | 690 ot./minl | - | m (N | - | sr | - | - | cn | - | - | m rí | - | - | m cí | - | - | |
| Pokus 23 | Vynález | Produkt z pokusu 4 | M wi CN | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 690 ot./min | - | m | - | cn | - | in cn | - | m cn | - | - | 1/Ί cn | - | - | cn | - | - |
| Pokus 22 | Vynález | Produkt z pokusu 3 | 00 1/1 CN | IOH 48 Visco 750 | 00 o wi CN | 690 ot./min | - | ΤΓ | - | m | - | m cn | - | τΓ | - | - | ^r | - | - | Wl | - | - |
| Pokus 21 | Vynález | Produkt z pokusu 2 | 00 Wl CN | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 690ot./min | - | m Λ | - | - | - | CN | - | - | m | - | - | CN | - | - | ||
| Pokus 20 | Vynález | Produkt z pokusu 1 | 00 Wl CN | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 690 ot./min | θ' | CN | CN | Cn | o | - | cn | - | - | in | - | - | - | - | ||
| Pokus 19 | Doter. stav | Produkt B+GUEDU | 00 wi CN | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 380 ot./min | o | o | O | O | o | o | - | o | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Pokus 18 | Doter. stav | Produkt A +GUEDU | 00 Wl CN | IOH 48 Visco 750 | 00 o Wl CN | 380 ot./min | o | o | O | O | o | o | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Typ plniva | | Množstvo plniva | Typ polyolu | | Množstvo polyolu | 1 Rýchlosť miešania | | Kaliber po 2 min | 1 Kaliber po 5 min | | Kaliber po 8 min | 1 Kaliber po 10 min | | Kaliber po 12 min | | Kaliber po 15 min | | Kaliber po 18 min | | Kaliber po 20 min | | Kaliber po 22 min | | Kaliber po 24 min | 1 Kaliber po 25 min | | Kaliber po 26 min | 1 Kaliber po 28 min | | Kaliber po 30 min | | Kaliber po 32 min | P Kaliber po 35 min |
| • ·· • · · | ·· | ···· • | ·· • · | ·· | |
| • | • | ||||
| • · | • | • | • · | • · | |
| ·· ···· | ·· | ·· | ·· | ·· |
Tabuľka ΙΠ-3
| Pokus 28 1 | Vynález 1 | Produkt B + 1 % AGT | 00 cm | IOH 48 Visco 750 | on o m CM | 690ot./min | | ’Ť | m | - | wn | - | un | - | un | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Pokus 27 | Vynález | Produkt z pokusu 10 | on ΙΛ CM | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 690 ot./min | m rf | en | - | - | - | - | m en | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Pokus 26 | Vynález | Produkt z pokusu 9 | on ir> CM | IOH 48 Visco 750 | on o m CM | 690 ot./min | - | o | - | CM | - | en | - | CM | - | - | en | - | - | CM | - | - |
| Pokus 25 | Doter. stav | Produkt z pokusu 8 | on CM | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 690 ot./min | - | o | - | O | - | o | - | O | - | - | o | - | - | O | - | - |
| Typ plniva | | Množstvo plniva | Typ polyolu | | Množstvo polyolu | | Rýchlosť miešania | Kaliber po 2 min | | Kaliber po 5 min | | Kaliber po 8 min | | Kaliber po 10 min | | Kaliber po 12 min | ] Kaliber po 15 min | | Kaliber po 18 min | | Kaliber po 20 min | | Kaliber po 22 min | | Kaliber po 24 min | | Kaliber po 25 min | | Kaliber po 26 min | | Kaliber po 28 min | | Kaliber po 30 min | | Kaliber po 32 min | | Kaliber po 35 min |
·· ···· ···· · · · · · · • 9 9 9 · ·· ···♦···· • · · 9 9 ·99
999 9999 9· ·· ·· *
V týchto tabuľkách znamená AGT činidlo podľa vynálezu fosfátového typu, GUEDU je známy typ miešadla a IOH hydroxylové číslo.
Pokus č. 11:
Tento pokus predstavuje disperziu neupravenej šampaňskej kriedy stredného priemeru 2 mikrometre vo vyššie uvedenom polyole.
Nebola použitá kalibrácia, takže vzniknutá zmes nie je homogénna a bez aglomerátov.
Je to zlý výsledok kontrolného pokusu.
Pokus č. 12:
Tento pokus predstavuje príklad podľa vynálezu používajúci výrobok A z pokusu č. 1. Kaliber je 4,5 po 8 minútach.
Je to teda dobrý výsledok po 8 minútach.
Pokus č. 13:
Tento pokus predstavuje starý spôsob a používa komerčnú šampaňskú kriedu jednoducho upravenú stearovou kyselinou a so stredným priemerom 2 mikrometre (výrobok D).
Výsledok je zlý.
Pokus č. 14:
Tento pokus predstavuje prídavok činidla na povrchovú úpravu, ktoré bolo použité v pokusoch 1 až 9, avšak tu nie na úpravu plniva ako v pokusoch 1 až 9, ale ako dispergačného činidla, pretože sa pridáva do zmesi plnivo-polyol.
Výsledok je zlý a potvrdzuje dôležitosť úpravy uskutočnenej podľa jedného zo spôsobov podľa vynálezu.
| • ·· • · · • · | ·· • · • · | ···· • • | • · • · • · | • · |
| • · | • · | • · | • · | |
| ·· ···· | ·· | • · | ·· | ·· |
Pokus č. 15:
Tento pokus je identický s pokusom č. 14 s výnimkou množstva činidla (málo významné) a rýchlosti miešania pri príprave zmesi (skoro dvojnásobná) s cieľom dodať viac energie do stupňa dispergácie.
Výsledok je tiež zlý.
Pokus č. 16:
Tento pokus je identický s pokusom č. 11 s výnimkou rýchlosti miešania pri príprave zmesi (skoro dvojnásobná), čo dokazuje, že na získanie dobrej zmesi (kaliber = 3) je treba viac než 20 minút a následne značne zvýšenú spotrebu mechanickej energie.
Pokus č. 17:
Tento pokus je identický s pokusom č. 13 s výnimkou rýchlosti miešania pri príprave zmesi (skoro dvojnásobná), čo dokazuje, že na získanie dobrej zmesi (kaliber = 3) je treba viac než 20 minút a následne značne zvýšenú spotrebu mechanickej energie.
Pokus č. 18 a 19:
V týchto pokusoch sa používa jednoduché miešadlo Guedu a dávajú zlé výsledky, čo dokazuje, že úprava uskutočnená podľa jedného zo stupňov podľa vynálezu nespočíva v jednoduchom miešaní.
Pokus č. 18:
Tento pokus sa uskutočnil s neupravenou šampaňskou kriedou so stredným priemerom 2 mikrometre. Pri miešaní v miešadle Guedu sa pracuje s činidlom typu kyslého mono- a dinonylfenolfosfátu obsahujúcim 30 opakujúcich sa jednotiek etylénoxidu.
·· ····
Pokus č. 19:
Tento pokus sa realizoval s neupraveným kalcitom so stredným priemerom
1,8 mikrometrov. Pri miešaní v miešadle Guedu sa pracuje s činidlom typu kyslého mono- a didecylfosfátu obsahujúcim 5 opakujúcich sa jednotiek etylénoxidu.
Pokusy č. 20 až 23:
Tieto pokusy používajú produkty pokusov č. 1 až 4 a ide o variácie spôsobu podľa vynálezu, ukazujúce, že etapa desaglomerácie postačuje a selekcia nie je nevyhnutná.
Pokus č. 24:
Tento pokus podľa vynálezu bol uskutočnený s kalcitom namiesto kriedy (použitie produktu z pokusu č. 5).
Výsledok (kaliber 4 po 10 minútach) je možné považovať za dobrý.
Pokus č, 25:
Tento pokus používa produkt z pokusu č. 8 podľa starého spôsobu a ukazuje, že mletie v guľovom mlyne bez desaglomerácie nedáva uspokojivé výsledky.
Pokus č. 26:
Tento pokus používa produkt z pokusu č. 9 a poskytuje prijateľné výsledky (kaliber = 3 po 15 minútach); ukazuje možnosť vykonať úpravu podľa vynálezu mokrou cestou.
·· ····
Pokus č. 27:
Tento pokus používa produkt z pokusu č. 10 a poskytuje primerané výsledky (kaliber = 3 po 5 minútach); je príkladom použitia iného typu činidla pod ľa vynálezu.
Pokus č. 28:
Tento pokus používa kalcit (produkt B) upravený podľa spôsobu podľa vynálezu v pokuse č. 1 pri použití 1 % hmotnostného zmesi kyslého mono- a dicetostearylfosfátu.
Tento pokus dáva primerané výsledky (kaliber = 4 po 2 minútach) a je príkladom použitia iného typu činidla podľa vynálezu.
PRÍKLAD 2
Tento príklad sa týka použitia rôznych plnív, pričom sa všetky upravujú podľa spôsobu v pokuse č. 1.
Použili sa nasledujúce rozmanité plnivá:
Produkt R: mramor so stredným priemerom 8 mikrometrov.
Produkt S: komerčný hydroxid horečnatý so stredným priemerom 1,4-1,8 mikrometrov.
Produkt T: mastenec so stredným priemerom 2,5 mikrometrov.
Produkt U: dolomit so stredným priemerom 3 mikrometre.
Produkt V: hydroxid hlinitý so stredným priemerom 0,8 mikrometrov.
Produkt G: kaolín so stredným priemerom 0,50 mikrometrov.
Produkt W: uhličitan vápenatý so stredným priemerom 0,30 mikrometrov.
·· ···· • · · · · · · · · ·· · · · · · · ··· ···· ·· ·· ··
Pokus č. 29:
Tento pokus je kontrolný a predstavuje disperziu neupraveného kaolínu so stredným priemerom 0,50 mikrometrov v skôr uvedenom polyole.
Nepoužije sa kalibrácia a preto nevznikne homogénna zmes bez aglomerátov.
Tento výsledok je zlý.
Pokus č. 30:
Tento pokus predstavuje pokus podľa vynálezu používajúci podľa spôsobu v pokuse č. 1 kaolín so stredným priemerom 0,50 mikrometrov upravený činidlom (1,5 % hmotnostných) použitým v pokuse č. 1.
V porovnaní s kontrolnou skúškou je kaliber dobrý.
Pokus č. 31:
Tento pokus je kontrolný a bol uskutočnený s produktom U. Žiadny kaliber
Pokus č. 32:
Tento pokus je pokus podľa vynálezu a bol uskutočnený s produktom U upraveným spôsobom uvedeným v pokuse č. 1 činidlom (1,5 % hmotnostných) použitým v pokuse č. 1. V porovnaní s kontrolným pokusom je kaliber dobrý.
Pokus č, 33:
Tento pokus je pokus kontrolný uskutočnený s produktom W. Žiadny kali ber.
Pokus č. 34:
Tento pokus je pokus podľa vynálezu uskutočnený s produktom W upraveným spôsobom uvedeným v pokuse č. 1 a činidlom (2,5 % hmotnostných) použitým v pokuse č. 1. V porovnaní s kontrolným pokusom je kaliber dobrý.
Pokus č. 35:
Tento pokus je pokus kontrolný uskutočnený s produktom R. Žiadny kaliber.
Pokus č. 36:
Tento pokus je pokus podľa vynálezu uskutočnený s produktom R upraveným spôsobom uvedeným v pokuse č. 1 činidlom (1 % hmotnostné), ktorým je kyslý mono- a dinonylfenolfosfát obsahujúci 10 molov etylénoxidu. V porovnaní s kontrolným pokusom je kaliber dobrý.
Pokus č. 37:
Tento pokus je pokus kontrolný uskutočnený so zmesou produktu A a produktu T so stredným priemerom 2,5 mikrometrov pri hmotnostnom pomere zložiek zmesi 50 ; 50. Žiadny kaliber.
Pokus č. 38:
Tento pokus je pokus podľa vynálezu uskutočnený s produktom z pokusu č. 37, upraveným spôsobom uvedeným v pokuse č. 1 činidlom (0,5 % hmotnostného) použitým v pokuse č. 1. V porovnaní s kontrolným pokusom je kaliber dobrý.
Pokus č. 39:
Tento pokus je pokus kontrolný uskutočnený s produktom V.
·· ··· · v
Žiadny kaliber.
Pokus č. 40:
Tento pokus je pokus podľa vynálezu uskutočnený s produktom V upraveným spôsobom uvedeným v pokuse č. 1 činidlom (1,2 % hmotnostných) použitým v pokuse č. 1. V porovnaní s kontrolným pokusom je kaliber dobrý.
Pokus č. 41:
Tento pokus je pokus kontrolný uskutočnený s produktom S.
Žiadny kaliber.
Pokus č, 42:
Tento pokus je pokus podľa vynálezu uskutočnený s produktom S upraveným spôsobom uvedeným v pokuse č. 1 činidlom (1,5 % hmotnostných) použitým v pokuse č. 1. V porovnaní s kontrolným pokusom je kaliber dobrý.
Výsledky sú zhrnuté v nasledujúcich tabuľkách IV-1 a IV-2.
·· ·· ···· ·· • · ·· · ···
Tabuľka IV-1 • ···· ···· ·· ···· · · «·· ···· ·· ·· ··
| Pokus 34 Vynález | Produkt W + 2,5 % AGT | M m CN | IOH 48 Visco 750 | 00 o ΙΛ CN | 690 ot./min 4 | m | un | o | VO | VO | c- | - | - | r- | - | - | - | - | - | |
| Pokus 33 Kontrolný | Produkt W | M m CM | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 690 ot./min 0 | o | o | o | o | O | O | o | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Pokus 32 Vynález | Produkt U + 1,5 % AGT | 00 m CM | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 690ot./min 1 | CN | - | m | - | m | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| Pokus 31 Kontrolný | Produkt U | Ď£ W CM | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 690 ot./min 0 | O | o | o | o | o | o | o | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Pokus 30 Vynález | Produkt G + 1,5 % AGT | oo m CN | IOH 48 Visco 750 | oo o ir> CN | 690 ot./min 0 | - | CN | CN | CN | cn | m r» m | cn | m «V m | m | CO | - | - | - | - | - |
| Pokus 29 Kontrolný | Produkt G | OO vr> CM | IOH 48 Visco 750 | 00 O m CN | 690 ot./min 0 | O | O | O | O | o | o | o | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Typ plniva | | Množstvo plniva | Typ polyolu | | Množstvo polyolu | Rýchlosť miešania Kaliber po 2 min | | Kaliber po 5 min | | Kaliber po 8 min | | Kaliber po 10 min | Kaliber po 12 min | | Kaliber po 15 min | | Kaliber po 18 min | | Kaliber po 20 min | | Kaliber po 22 min | | Kaliber po 24 min | | Kaliber po 25 min | Kaliber po 26 min | Kaliber po 28 min | | Kaliber po 30 min | Kaliber po 32 min | | Kaliber po 35 min |
·· ····
Os n
| ĽKA IV-2 | Pokus 42 Vynález | Produkt S + 1,5% AGT | M m CN | IOH 48 Visco 750 | 00 o in CN | 690 ot./min | m | - | SO | - | r** | r* | so* | - | - | - | - | - | - | - | ||
| Pokus 41 Kontrolný | Produkt S 1— | M «n CN | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 690 ot./min | o | o | o | o | O | o | o | o | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| Pokus 40 Vynález | Produkt V + 1,2% AGT 1 | M CN | IOH 48 Visco 750 | oo o in CN | 690 ot./min | m | ΙΛ | SO | so | - | - | so | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| Pokus 39 1 Kontrolný | Produkt V | M in CN | IOH 48 Visco 750 | OO o m CN | 690 ot./min | o | o | o | o | o | o | o | o | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| Pokus 38 Vynález | Produkt z pokusu 37 + 0,5% AGT | 25 g | IOH 48 Visco 750 | 00 o in CN | 690 ot./min | m τΓ | - | - | m | r· | - | v. | - | |||||||||
| 3 C H | Pokus 37 Kontrolný | Produkt A + produkt T | M m CN | IOH 48 Visco 750 | 00 o «n CN | 690 ot./min | o | o | o | o | o | o | o | o | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Pokus 36 Vynález | Produkt R + 1% NP10PO4 | 00 m CN | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 690 ot./min | cn | m | m | m | m m | m | m CO | m | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| Pokus 35 Kontrolný | Produkt R | 00 <Λ CN | IOH 48 Visco 750 | 250 g | 690 ot./min | o | o | o | o | o | o | - | - | - | - | - | - | - | ||||
| Typ plniva | | Množstvo plniva | Typ polyolu | | Množstvo polyolu | Rýchlosť miešania | I Kaliber po 2 min | I Kaliber po 5 min | | Kaliber po 8 min | 1 Kaliber po 10 min | I Kaliber po 12 min | | Kaliber po 15 min | I Kaliber po 18 min | I Kaliber po 20 min | 1 Kaliber po 22 min | I Kaliber po 24 min | | Kaliber po 25 min | I Kaliber po 26 min | 1 Kaliber po 28 min | 1 Kaliber po 30 min | I Kaliber po 32 min | Kaliber po 35 min |
·· ····
Z tabuliek IV vyplýva, že spôsob podľa vynálezu umožňuje získať suspenzie rôznych minerálnych plnív v polyole, ktoré sú homogénne a po 15 minútach obsahujú častice menšie než 70 mikrometrov.
PRÍKLAD 3
Tento príklad sa týka prípravy predbežných zmesí (premixov) minerálnych plnív s polyolom pri rôznych podieloch plnív.
Pokus č. 43:
Tento pokus ilustruje vynález a ako plnivo používa produkt A upravený podľa pokusu č. 1 a ako polyol používa polyol s hydroxylovým Číslom 48 mg/g a s viskozitou 700 mPa.s (20 °C) pri hmotnostnom pomere 60 % polyolu : 40 % uhličitanu vápenatého.
Pokus č. 44:
Tento pokus ilustruje vynález a ako plnivo používa produkt A upravený podľa pokusu č. 1 a ako polyol používa polyol s hydroxylovým číslom 48 mg/g a s viskozitou 700 mPa.s (20 °C) pri hmotnostnom pomere 50 % polyolu : 50 % uhličitanu vápenatého.
Pokus č. 45:
Tento pokus ilustruje vynález a ako plnivo používa produkt A upravený podľa pokusu č. 1 a ako polyol používa polyol s hydroxylovým indexom 48 mg/g a s viskozitou 700 mPa.s (20 °C) pri hmotnostnom pomere 40 % polyolu : 60 % uhličitanu vápenatého.
·· ···· ·· • ·
Pokus č. 46:
Tento pokus ilustruje vynález a ako plnivo používa produkt A upravený podľa pokusu č. 1 a ako polyol používa polyol s hydroxylovým číslom 48 mg/g a s viskozitou 700 mPa.s (20 °C) pri hmotnostnom pomere 90 % polyolu : 10 % uhličitanu vápenatého.
Pokus č. 47:
Tento pokus ilustruje vynález a ako plnivo používa kaolín upravený podľa pokusu č. 30 a ako polyol používa polyol s hydroxylovým číslom 56 mg/g a s viskozitou 300 mPa.s (25 °C) pri hmotnostnom pomere 50 % polyolu : 50 % uhličitanu vápenatého.
Výsledky sú zhrnuté v nasledujúcej tabuľke V.
| • · | ·· | ···· | ·· · | ||
| • · | • | • | • | • · | • · |
| • | • | • | • | • · | • |
| • | • 9 | • | • | • · · | • |
| • | • | • | • · | • · | • |
| • ···· | ·· | ·· | ·· | ··· |
Tabuľka V
| Vynález | | r* | IOH = 56 Viskozita = 300 50 | Upravený produkt, pokus č. 30 50 | v Činidlo z pokusu č. 1 1 | 44160 17630 | 40000 22170 | Nedošlo k dekantácii, sedimentácii ani k opätovnému zhustnutiu |
| Vynález | 46 | IOH = 48 Viskozita = 700 90 | Upravený pro- dukt, pokus č. 1 10 | Činidlo z pokusu č. 1 1 | 750 720 | 750 720 | |
| Vynález | 45 | IOH = 48 Viskozita = 700 40 | Upravený pro- dukt, pokus č. 1 80 | U Činidlo z pokusu č. 1 1 | 29800 9600 | 28700 9900 | |
| Vynález | IOH = 48 Viskozita = 700 50 | Upravený pro- dukt, pokus č. 1 50 | Činidlo z pokusu č. 1 1 | 6500 3450 | 6350 3500 | ||
| Vynález | Pokus 43 | IOH = 48 Viskozita = 700 60 | Upravený pro- dukt, pokus č. 1 40 | v Činidlo z pokusu č. 1 1 | 5250 2430 | 5000 2350 | |
| Polyol Množstvo (% hmotn.) | Plnivo Množstvo (% plniva) | Dispergačné činidlo Množstvo (% z plniva) | Viskozita 10 ot./min. Brookfield po —.....— 2 hod. (mPa.s) pri 23 °C 100 ot./min | Viskozita 10 ot./min. Brookfield po .......— 24 hod. (mPa.s) pri 23 °C 100 ot./min | | Stabilita po 7 dňoch |
·· ····
Z tabuľky V vyplýva, že je možné pripraviť suspenzie minerálnych plnív v polyoloch, u ktorých nedochádza k dekantácii ani k sedimentácii ani k opätovnému zhustnutiu.
PRÍKLAD 4
Tento príklad ilustruje prípravu peny PUR obsahujúcej plnivá povrchovo upravené podľa vynálezu.
Podľa dobre známeho spôsobu sa vyrobí penový PUR s použitím premixu plniva upraveného podľa príkladu 3 (pokus č. 44 s 50 % uhličitanu vápenatého) pri rôznych objemových množstvách penových PUR a rôznych podieloch plniva podľa vynálezu.
Pokus č. 48:
V tomto pokuse je očakávaná objemová hmotnosť 25 kg/m3, podiel plniva k polyolu je 10 dielov.
Pokus č. 49:
V tomto pokuse je očakávaná objemová hmotnosť 35 kg/m3, podiel plniva k polyolu je 20 dielov.
Pokus č. 50:
V tomto pokuse je očakávaná objemová hmotnosť 40 kg/m3, podiel plniva k polyolu je 5 dielov.
Výsledky sú zhromaždené v nasledujúcej tabuľke VI.
·· ···» • · * • · · • · · · • · · · ·· ·· • · t
···
Tabuľka VI
| 50 | 001 | in | 0,39 | 0,19 | 00 o | 2,5 | 34,5 | 801 | 22 | 140 | O |
| 49 | 001 | 20 | 00 o | 0,24 | oo θ' | 51 | 801 | 00 | 001 | 29,8 | |
| 48 | 001 | o | m o | 0,22 | 00 θ' | o f* | 56,2 | 801 | 17,3 | 92 | 26 |
| Pokus č. | Polyol (IOH = 48) | Upravené plnivo z pokusu č. 1 | Katalyzátor na báze amínu | Oktoát ciničitý | Silikónové povrchovo aktívne činidlo | Voda | TDI (izomér orto:para = 80:20) | *Izokyanátové číslo | Doba do počiatku vypeňovania | Celková doba vypeňovania | Hustota |
·· ·· ····
Z tabuľky VI je zrejmé, že peny PUR je možné získať spôsobom zahrnujúcim zdokonalenie podľa tohto vynálezu.
Claims (36)
1. Spôsob úpravy minerálnych plnív, vyznačujúci sa tým, že uvedené plnivo
a) sa upravuje najmenej jedným činidlom na úpravu plniva, všeobecného vzorca 1:
O
II
HO — P — O — (X-O)m — (Y-O)n — Ri (1)
I
O — (X-O)p — (Y-O)q — r2 pričom
Ri = buď H, alebo alkyl s Cg až C40, alebo aryl, alebo alkylaryl, alebo arylalkyl s Cň až C40
R2 = buď alkyl s C8 až C4o, alebo aryl, alebo alkylaryl, alebo arylalkyl s C6 až C40
X = -CH2-CH2- alebo -CH(CH3)-CH2alebo -CH2-CH(CH3)- alebo -(CH2)5-COY = -CH2-CH2- alebo -CH(CH3)-CH2alebo -CH2-CH(CH3)- alebo -(CH2)5-COpričom X a Y sú totožné alebo rozdielne, (m + n) je v rozpätí 0 až 60, vrátane oboch krajných hodnôt, rovnako ako (p + q), pričom 0<m + n<60a0<p + q<60, keď X = Y = -CH2-CH2-, a pričom (l<m<10al<p<10)a(0<n<59a0<q< 59), keď X sa líši od Y
b) prechádza stupňom desaglomerácie.
2. Spôsob úpravy minerálnych plnív podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že uvedené plnivo prechádza okrem toho stupňom c) selekcie, ktorý nasleduje za stupňom b) desaglomerácie.
3. Spôsob úpravy minerálnych plnív podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že toto činidlo je kyslý fosfát rozvetveného alebo nerozvetveného alifatického alkoholu s Cg až C2o, s ktorým je skondenzovaných 0 až 12 opakujúcich sa jednotiek etylénoxidu.
·· ···· ·· ~ ί ’ · · · · ·· • ···· ···· ·· · · · · ·· ······· ·· ·· ·· pričom 0<m + n<60a0<p + q< 60, keď X = Y = -CH2-CH2-, a pričom (l<m<10al<p<10)a(0<n<59a0<q< 59), keď X sa líši od Y,
b) prechádza stupňom desaglomerácie a
c) prípadne prechádza stupňom selekcie.
4. Spôsob úpravy minerálnych plnív podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že uvedené činidlo na povrchovú úpravu je zmes mono- a diesterov.
5. Spôsob úpravy minerálnych plnív podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že uvedené činidlo je zmes kyslých mono- a didecylfosfátov s 5 molmi etylénoxidu.
6. Spôsob úpravy minerálnych plnív podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že uvedené činidlo je kyslý monoester tristyrylfenolfosfát obsahujúci 60 molov etylénoxidu.
7. Spôsob úpravy minerálnych plnív podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že uvedené činidlo je zmes kyslých mono- a dicetostearylfosfátov.
8. Spôsob úpravy minerálnych plnív podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že uvedené činidlo je zmes kyslých mono- a dinonylfenolfosfátov obsahujúcich 10 molov etylénoxidu.
9. Spôsob úpravy minerálnych plnív podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že uvedená úprava sa uskutočňuje suchou cestou alebo mokrou cestou.
10. Spôsob úpravy minerálnych plnív podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že uvedené plnivo je zvolené zo skupiny zahrnujúcej: uhličitany, fosfáty a sírany kovov alkalických zemín, prírodné alebo syntetické, uhličitan zinočnatý, zmesné soli horčíka a vápnika, dolomity, váp- • ·· ·· · · • · • · · • · ··· ···· no, oxid horečnatý, síran bárnatý, sírany vápenaté, hydroxidy horčíka, hliníka, oxid kremičitý, wollastonit, hlinky a iné hlinitokremičitany, kaolíny, horečnaté kremičitany, mastenec, sľudu, sklenené guľôčky plné aj duté, oxidy kovov, oxid zinočnatý, oxidy železa, oxid titánu a ich zmesí.
11. Spôsob úpravy minerálnych plnív podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, * že uvedené plnivo je zvolené zo skupiny, ktorú tvoria: prírodné uhličitany vápenaté vybrané z kriedy, kalcitu a mramoru, precipitovaného uhličitanu vápenatého, dolomitu, hydroxidov hlinitých alebo horečnatých, kaolínu, mastenca, wollastonitu a ich zmesi.
12. Upravené minerálne plnivo so zvláštnou granulometriou na výrobu polyuretánových pien spôsobom, v ktorom sa uvedená zmes zmieša s aspoň časťou polyolu z reakčnej zmesi, z ktorej vzniká polyuretán, a ktorý sa vyznačuje kratšou dobou miešania s polyolom a ďalšími reakčnými zložkami, vyznačujúce sa tým, že
a) je upravené najmenej jednou zlúčeninou všeobecného vzorca 1:
O
II
HO — P — O — (X-O)m — (Y-O)n — R! (1)
I
O — (X-O)p — (Y-O)q — r2 pričom
Ri = buď H alebo alkyl s Cg až C40, alebo aryl alebo alkylaryl alebo arylalkyl s C6 až C40
R2 = buď alkyl s Cg až C40 alebo aryl, alebo alkylaryl alebo arylalkyl s Cô az C40
X = -CH2-CH2- alebo -CH(CH3)-CH2alebo -CH2-CH(CH3)- alebo -(CH2)5-COY = -CH2-CH2- alebo -CH(CH3)-CH2alebo -CH2-CH(CH3)- alebo -(CH2)5-COpričom X a Y sú totožné alebo rozdielne, (m + n) je v rozpätí 0 až 60, vrátane oboch krajných hodnôt, rovnako ako (P + q)
13. Upravené minerálne plnivo podľa nároku 12, vyznačujúce sa tým, že sa uvedeným činidlom na úpravu plniva rozumie zmes mono- a diesterov.
14. Upravené minerálne plnivo podľa nárokov 12 a 13, vyznačujúce sa tým, že uvedené činidlo na úpravu plniva je zmes kyslého mono- a didecylfosfátu s 5 molmi etylénoxidu.
15. Upravené minerálne plnivo podľa nároku 12, vyznačujúce sa tým, že uvedené činidlo na úpravu plniva je kyslý monoester tristyrylfenolfosfát obsahujúci 60 molov etylénoxidu.
16. Upravené minerálne plnivo podľa nároku 12 alebo 13, vyznačujúce sa tým, že uvedené činidlo na úpravu plniva je zmes kyslých mono- a dicetostearylfosfátov.
17. Upravené minerálne plnivo podľa nároku 12 alebo 13, vyznačujúce sa tým, že uvedené činidlo na úpravu plniva je zmes kyslých mono- a dinonylfenolfosfátov s 10 mol etylénoxidu.
18. Upravené minerálne plnivá podľa ktoréhokoľvek z nárokov 12 až 17, vyznačujúce sa tým, že upravované plnivá sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej uhličitany, fosfáty a sírany kovov alkalických zemín, prírodné alebo syntetické, uhličitan zinočnatý, zmesné soli horčíka a vápnika, dolomity, vápno, oxid horečnatý, síran bárnatý, sírany vápenaté, hydroxidy horčíka, hliníka, wollastonit, oxid kremičitý, hlinky a iné hlinitokremičitany, kaolí ·· ·· ···· ·· ny, horečnaté kremičitany, mastenec, sľudu, sklenené guľôčky plné aj duté, oxidy kovov, oxid zinočnatý, oxidy železa, oxid titánu a ich zmesi.
19. Upravené minerálne plnivá podľa ktoréhokoľvek z nárokov 12 až 17, vyznačujúce sa tým, že upravované plnivá sú vybrané zo skupiny zahrnujú- »
cej prírodné uhličitany vápenaté vybrané z kriedy, kalcitu a mramoru, pre> cipitovaného uhličitanu vápenatého, dolomitu, hydroxidov hlinitých alebo horečnatých, kaolínu, mastenca, wollastonitu a ich zmesí.
20. Upravené minerálne plnivá podľa ktoréhokoľvek z nárokov 12 až 19, vyznačujúce sa tým, že pozostávajú z produktov so stredným priemerom medzi 0,1 a 15 mikrometrami.
21. Upravené minerálne plnivá podľa ktoréhokoľvek z nárokov 12 až 19, vyznačujúce sa tým, že pozostávajú z produktov so stredným priemerom medzi 0,1 a 10 mikrometrami.
22. Upravené minerálne plnivá podľa ktoréhokoľvek z nárokov 12 až 19, vyznačujúce sa tým, že pozostávajú z produktov so stredným priemerom medzi 0,3 a 8 mikrometrami.
23. Upravené minerálne plnivá podľa ktoréhokoľvek z nárokov 12 až 22, vyznačujúce sa tým, že plnivá sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej mramor so stredným priemerom 8 mikrometrov, hydroxid horečnatý so stredným priemerom medzi 1,4 až 1,8 mikrometrami, mastenec so stredným prieme« rom 2,5 mikrometrov, dolomit so stredným priemerom 3 mikrometre, hydroxid hlinitý so stredným priemerom 0,8 mikrometrov, kaolín so stredným priemerom 0,5 mikrometrov, uhličitan vápenatý vyzrážaný so stredným priemerom 0,30 mikrometrov.
24. Upravené minerálne plnivá podľa ktoréhokoľvek z nárokov 12 až 23, vyznačujúce sa tým, že si zachovávajú hydrofilný charakter, aj keď majú *· ···· zníženú absorpciu polyolu najmenej o 15 % a výhodne najmenej o 20 % vzhľadom k neupravenému minerálnemu plnivu.
25 až 27, vyznačujúce sa tým, že koncentrácia sušiny upravených mine·· ·· ···· • · ···· ·· · ··· • · · · · · · • · · · · · · · · ·· ···· · · ··· ···· ·· ·· ·· · rálnych látok môže dosiahnuť 80 % hmotnostných, že nepodliehajú dekantácii ani sedimentácii ani opätovnému zhustnutiu po skladovaní v pokojovom stave počas 7 dní, pričom majú stabilnú zdanlivú viskozitu Brookfíeld, nižšiu než je viskozita suspenzií minerálnych plnív bez úpravy, a že obsahujú 0,5 % až 3 % hmotnostné najmenej jedného činidla všeobecného vzorca 1 z hmotnosti minerálneho plniva.
25 alebo 26, vyznačujúce sa tým, že obsahujú ďalšie minerálne alebo organické produkty ako sú katalyzátory a/alebo antioxidanty.
25. Suspenzie minerálnych plnív v polyoloch, vyznačujúce sa tým, že plnivom je plnivo podľa ktoréhokoľvek z nárokov 12 až 24.
26. Suspenzie minerálnych plnív v polyoloch podľa nároku 25, vyznačujúce sa tým, že používané polyoly patria do skupiny polyéterov, polyesterpolyéterov a polyesterov, spomedzi polyéterpolyolov medzi adičné produkty propylénoxidu na jednoduchý polyol, glykol, glycerol, trimetylolpropán, sorbitol, poprípade v prítomnosti etylénoxidu, alebo špeciálne polyéterpolyoly, polyétery na amínovej báze, získané adíciou propylénoxidu alebo prípadne etylénoxidu na aminy, halogénované polyétery, štepené polyétery získané kopolymerizáciou styrénu a akrylonitrilu v suspenzii s polyéterom, alebo tiež polytetrametylénglykol, z polyesterpolyolov medzi tie, ktoré sú výsledkom polykondenzácie polyalkoholov na viacsýtne kyseliny alebo ich anhydridy, dikyseliny, napríklad kyselinu adipovú, ftalovú a ďalšie, ktoré reagujú s diolmi, etylénglykolom, propylénglykolom, butylénglykolom a ďalšími, s triolmi, glycerolom, trimetylolpropánom a ďalšími a s tetrolmi, pentaerytritolom a ďalšími, samotnými alebo v zmesi, alebo rôzne hydroxyzlúčeniny, hydroxylované polybutadiény, prepolyméry zakončené hydroxylom, ktoré sú výsledkom reakcie prebytku polyolu s diizokyanátom, alebo tiež jednoduché polyoly ako napríklad glycerol alebo aminoalkohol použité v malom množstve spolu s polyéterpolyolmi alebo polyesterpolyolmi.
27. Suspenzie minerálnych plnív v polyoloch podľa ktoréhokoľvek z nárokov
28. Suspenzie minerálnych plnív v polyoloch podľa ktoréhokoľvek z nárokov
29. Premixy minerálnych plnív s polyolom a zvlášť v hmotnostnom pomere vhodnom na výrobu polyuretánov, a to predovšetkým polyuretánových pien buď s vypenením bez pomocného nadúvadla alebo s vypenením pomocou pomocného nadúvadla, ako je metylénchlorid, acetón alebo CO2 alebo polyuretánových kompozitov, vyznačujúce sa tým, že plnivá sú vopred upravené spôsobom podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11.
30. Premixy minerálnych plnív s polyolom podľa nároku 29, vyznačujúce sa tým, že toto plnivo je tvorené plnivom, ako je opísané v ktoromkoľvek z nárokov 12 až 22, vybraným zvlášť z prírodných uhličitanov vápenatých vybraných z kriedy, kalcitu a mramoru, precipitovaného uhličitanu vápenatého, dolomitu, hydroxidov hlinitých alebo horečnatých, kaolínu, mastenca, wollastonitu a ich zmesí.
31. Použitie premixov minerálneho plniva a polyolu podľa nároku 29 alebo 30 pri výrobe polyuretánových pien mäkkých, polotvrdých alebo tvrdých spôsobom buď s vypenením bez pomocného nadúvadla alebo s vypenením pomocou pomocného nadúvadla vybraného z metylénchloridu, acetónu a CO2 alebo iných, a pri výrobe polyuretánových kompozitov.
32. Použitie premixov minerálneho plniva a polyolu podľa nároku 29 alebo 30, vyznačujúce sa tým, že ide o použitie pri výrobe kompozitných materiálov s pórovitou alebo nepórovitou polyuretánovou matricou.
33.
* 34.
35.
36.
• ·· ·· ···· ·· ···· ·· · ·· « · · · · · · c · · · · · · · · ·· ···· ·· ··· ···· ·· ·· ·· ·
Použitie premixov minerálneho plniva a polyolu podľa nároku 32, vyznačujúce sa tým, že tieto materiály sú polyuretány vystužené rastlinnými vláknami alebo sklenenými vláknami alebo vláknami z taveného kremeňa alebo syntetickými vláknami, spravidla sekanými vláknami, alebo ich analógmi.
Použitie premixov minerálneho plniva a polyolu podľa nároku 32 alebo 33 v odbore dielov pre automobilový priemysel, pre dopravu, cestnú alebo železničnú, a pre priemyselné diely s najrôznejším použitím.
Polyuretánové peny mäkké, polotvrdé a tvrdé získané buď vypenením bez pomocného nadúvadla, alebo pomocou pomocného nadúvadla vybraného z metylénchloridu, acetónu a CO2 alebo iných, vyznačujúce sa tým, že obsahujú vopred upravené plnivo podľa ktoréhokoľvek z nárokov 12 až 24.
Kompozitné polyuretány pórovité alebo iné, vyznačujúce sa tým, že obsahujú vopred upravené plnivo podľa ktoréhokoľvek z nárokov 12 až 24.
Lisované alebo nelisované výrobky, získané z pien a kompozitných polyuretánov vyrábaných podľa nárokov 35 alebo 36.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9808483A FR2780409B1 (fr) | 1998-06-30 | 1998-06-30 | Procede pour traiter une charge minerale par un phosphate, charge minerale ainsi traitee, mousses de polyurethanne et polyurethannes composites utilisant cette charge, objets moules ou non les contenant |
| PCT/FR1999/001456 WO2000000553A1 (fr) | 1998-06-30 | 1999-06-17 | Traitement de charges minerales par un phosphate, ces charges et leur utilisation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK19762000A3 true SK19762000A3 (sk) | 2001-07-10 |
Family
ID=9528188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1976-2000A SK19762000A3 (sk) | 1998-06-30 | 1999-06-17 | Spôsob úpravy minerálnych plnív fosfátom, tieto plnivá a ich použitie |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6787575B1 (sk) |
| EP (1) | EP1092000B1 (sk) |
| JP (1) | JP2002519468A (sk) |
| KR (1) | KR20010078758A (sk) |
| CN (1) | CN1307619A (sk) |
| AR (1) | AR019163A1 (sk) |
| AT (1) | ATE275608T1 (sk) |
| AU (1) | AU763910B2 (sk) |
| BG (1) | BG105092A (sk) |
| BR (1) | BR9911694A (sk) |
| CA (1) | CA2336169C (sk) |
| DE (1) | DE69920019T2 (sk) |
| DZ (1) | DZ2834A1 (sk) |
| EE (1) | EE04469B1 (sk) |
| EG (1) | EG22038A (sk) |
| FR (1) | FR2780409B1 (sk) |
| HR (1) | HRP20000840A2 (sk) |
| HU (1) | HUP0103301A3 (sk) |
| ID (1) | ID28153A (sk) |
| IL (1) | IL140520A0 (sk) |
| IS (1) | IS5762A (sk) |
| JO (1) | JO2113B1 (sk) |
| LT (1) | LT4815B (sk) |
| LV (1) | LV12693B (sk) |
| MA (1) | MA24909A1 (sk) |
| NO (1) | NO20006672L (sk) |
| NZ (1) | NZ508529A (sk) |
| PL (1) | PL345154A1 (sk) |
| RU (1) | RU2242489C2 (sk) |
| SI (1) | SI20530A (sk) |
| SK (1) | SK19762000A3 (sk) |
| TN (1) | TNSN99131A1 (sk) |
| TR (1) | TR200003886T2 (sk) |
| TW (1) | TWI225874B (sk) |
| UY (1) | UY25589A1 (sk) |
| WO (1) | WO2000000553A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA200007407B (sk) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030024327A (ko) * | 2001-09-18 | 2003-03-26 | 김홍범 | 다공성을 띤 운모광석 및 세라믹광물을 이용한 기능성우레탄폼 |
| FR2832076B1 (fr) * | 2001-11-09 | 2004-07-23 | Rhodia Chimie Sa | Compositions emulsifiantes comprenant des particules minerales de dimensions nanometriques de surface modifiees et agents tensioactifs formes par de telles particules |
| KR100790856B1 (ko) * | 2005-07-15 | 2008-01-03 | 삼성전기주식회사 | 인산계 분산제를 포함하는 적층 세라믹 콘덴서 |
| CN101210066B (zh) * | 2006-12-30 | 2013-01-09 | 比亚迪股份有限公司 | 一种整皮聚氨酯泡沫组合物 |
| FR2913427B1 (fr) * | 2007-03-05 | 2011-10-07 | Omya Development Ag | Procede de broyage a sec d'un ou plusieurs materiaux comprenant au moins un carbonate de calcium |
| WO2008109661A2 (en) * | 2007-03-05 | 2008-09-12 | Vidoop, Llc. | Method and system for securely caching authentication elements |
| US8889754B2 (en) | 2007-05-07 | 2014-11-18 | Polymers Crc Ltd | Polymer foam and foam articles for fire protection |
| US20110054058A1 (en) * | 2009-08-31 | 2011-03-03 | William Crooker | Emulsified polyol and resultant foam therefrom |
| EP2513214A1 (en) * | 2009-12-17 | 2012-10-24 | 3M Innovative Properties Company | Nanocalcite and vinyl ester composites |
| DE102010060390A1 (de) * | 2010-11-05 | 2012-05-10 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Emulsionsförmige Reaktionsmischung und Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschäumen aus einer solchen Reaktionsmischung |
| SI2612881T1 (sl) | 2012-01-05 | 2015-02-27 | Omya International Ag | Polnila za penjene toge polimerne izdelke |
| US20150079401A1 (en) * | 2012-03-30 | 2015-03-19 | Tokuyama Corporation | Curable resin composition, method for manufacturing the same, high thermal conductive resin composition, and high thermal conductive laminated substrate |
| US20140206800A1 (en) | 2013-01-22 | 2014-07-24 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermoplastic Compositions Containing Nanoscale-Sized Particle Additives For Laser Direct Structuring And Methods For The Manufacture And Use Thereof |
| ES2550679T3 (es) | 2013-02-22 | 2015-11-11 | Omya International Ag | Nuevo tratamiento de superficie de materiales minerales blancos para aplicación en plásticos |
| US20150080515A1 (en) * | 2013-09-13 | 2015-03-19 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Mineral reinforced thermoplastic polymer compositions with improved properties |
| EP3028830B1 (en) | 2014-12-02 | 2017-11-22 | Omya International AG | Process for producing a compacted material, material so produced and its use |
| EP3072687A1 (en) | 2015-03-24 | 2016-09-28 | Omya International AG | Easy to disperse calcium carbonate to improve hot tack strength |
| EP3176204A1 (en) | 2015-12-02 | 2017-06-07 | Omya International AG | Surface-treated fillers for ultrathin breathable films |
| KR101687670B1 (ko) * | 2016-02-26 | 2016-12-20 | 재단법인 한국기계전기전자시험연구원 | 냉동 컨테이너 단열재용 우레탄 발포체의 제조 방법 |
| WO2017162520A1 (de) * | 2016-03-21 | 2017-09-28 | Covestro Deutschland Ag | Flammgeschützte etherweichschaumstoffe |
| CN106084892B (zh) * | 2016-06-13 | 2018-10-30 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 无水硫酸钙晶须的表面改性方法 |
| EP3272524A1 (en) | 2016-07-21 | 2018-01-24 | Omya International AG | Calcium carbonate as cavitation agent for biaxially oriented polypropylene films |
| WO2018095515A1 (en) | 2016-11-22 | 2018-05-31 | Omya International Ag | Surface-treated fillers for biaxially oriented polyester films |
| EP3339355B1 (en) | 2016-12-21 | 2019-10-23 | Omya International AG | Surface-treated fillers for polyester films |
| EP3572456A1 (en) | 2018-05-23 | 2019-11-27 | Omya International AG | Surface-treated fillers for polyester films |
| EP3623428A1 (en) | 2018-09-17 | 2020-03-18 | Omya International AG | Compacted polymer-based filler material for plastic rotomoulding |
| EP3628705A1 (en) | 2018-09-28 | 2020-04-01 | Omya International AG | Process for preparing a coarse surface treated filler material product |
| CN116157454A (zh) | 2020-07-16 | 2023-05-23 | Omya国际股份公司 | 由包含碳酸钙或碳酸镁的材料和包含至少一种可交联化合物的表面处理组合物形成的组合物 |
| US20230303905A1 (en) | 2020-07-16 | 2023-09-28 | Omya International Ag | Alkaline earth metal minerals as carriers for surfactants in drilling fluids |
| CN116157458A (zh) | 2020-07-16 | 2023-05-23 | Omya国际股份公司 | 由包含碳酸钙的材料和接枝聚合物形成的组合物 |
| KR20230041684A (ko) | 2020-07-16 | 2023-03-24 | 옴야 인터내셔널 아게 | 엘라스토머 조성물의 기체 투과성을 감소시키기 위한 다공성 충전제의 용도 |
| KR20230042006A (ko) | 2020-07-16 | 2023-03-27 | 옴야 인터내셔널 아게 | 강화된 엘라스토머 조성물 |
| EP3974385A1 (en) | 2020-09-24 | 2022-03-30 | Omya International AG | A moisture-curing one-component polymer composition comprising a natural ground calcium carbonate (gcc) |
| US20230365812A1 (en) | 2020-10-05 | 2023-11-16 | Omya International Ag | Kit comprising surface-treated calcium carbonate and a peroxide agent for improving the mechanical properties of polyethylene/polypropylene compositions |
| US20230357035A1 (en) | 2020-11-02 | 2023-11-09 | Omya International Ag | Process for producing precipitated calcium carbonate in the presence of natural ground calcium carbonate |
| JP6954705B1 (ja) * | 2021-05-28 | 2021-10-27 | 株式会社Ｔｂｍ | 樹脂組成物及び成形品 |
| CN118414307A (zh) | 2021-12-22 | 2024-07-30 | Omya国际股份公司 | 用于聚合物配制剂的具有高生物基碳含量的含碳酸钙材料 |
| CN118414387A (zh) | 2021-12-22 | 2024-07-30 | Omya国际股份公司 | 用于聚合物配制剂的具有高生物基碳含量的沉淀碳酸钙 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1519544A1 (de) * | 1964-07-23 | 1970-04-30 | Bayer Ag | Leicht dispergierbare pulverige Substanzen |
| DE1792798C3 (de) * | 1964-10-15 | 1978-09-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung leicht dispergierbarer Pigmente |
| DE1467443C3 (de) * | 1964-10-15 | 1978-06-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung leicht dispergierbarer Pigmente |
| GB1169352A (en) * | 1965-10-13 | 1969-11-05 | Laporte Titanium Ltd | Improvements in and relating to the Treatment of Pigments |
| GB1506578A (en) * | 1974-09-30 | 1978-04-05 | Ici Ltd | Pigments |
| DE2654746A1 (de) | 1976-12-03 | 1978-06-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von stabilen suspensionen anorganischer fuellstoffe in organischen polyhydroxylverbindungen |
| DE2714291A1 (de) | 1977-03-31 | 1978-10-05 | Bayer Ag | Stabile suspensionen anorganischer fuellstoffe in organischen polyhydroxylverbindungen |
| DE2739620A1 (de) | 1977-09-02 | 1979-03-08 | Bayer Ag | Stabile suspensionen anorganischer fuellstoffe in organischen polyhydroxylverbindungen |
| US4183843A (en) * | 1978-09-20 | 1980-01-15 | Aluminum Company Of America | Phosphate ester coating on inorganic fillers for polyester resins |
| DE2850609A1 (de) * | 1978-11-22 | 1980-06-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von stabilen fuellstoff-polyol-dispersionen |
| DE2946549A1 (de) * | 1979-11-17 | 1981-05-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neuartige tio(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) -pigmente mit guter dispergierbarkeit, verfahren zu ihrer herstellung un verwendung |
| JPS58168663A (ja) * | 1982-03-31 | 1983-10-05 | Asahi Etsukaruto Kk | 金属粉末顔料組成物およびその製造方法 |
| FR2531971B1 (fr) | 1982-08-09 | 1986-03-14 | Pluss Stauffer Ag | Carbonates de calcium traites en surface et procede pour leur preparation |
| US4704165A (en) | 1985-05-21 | 1987-11-03 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Pigment composition |
| GB8521131D0 (en) * | 1985-08-23 | 1985-10-02 | English Clays Lovering Pochin | Aqueous suspensions of mixtures |
| JPH0713205B2 (ja) * | 1986-01-10 | 1995-02-15 | 大日精化工業株式会社 | 顔料のフラッシング方法 |
| US5180757A (en) * | 1987-12-16 | 1993-01-19 | Michael Lucey | Photopolymerizable compositions used in electronics |
| US5134175A (en) * | 1987-12-16 | 1992-07-28 | Michael Lucey | Curable composition for electrical and electronic components |
| JP2878722B2 (ja) * | 1989-08-17 | 1999-04-05 | 旭化成メタルズ株式会社 | アルミニウム顔料およびその製造方法並びにその顔料を含有するメタリック塗料 |
| FR2651236B1 (fr) | 1989-08-23 | 1993-06-25 | Acome | Procede de polymerisation du methacrylate de methyle. |
| FR2671555B1 (fr) | 1991-01-16 | 1993-03-19 | Coatex Sa | Agent dispersant utilise dans des compositions thermodurcissables, compositions thermodurcissables le contenant et leurs applications. |
| AU645596B2 (en) * | 1991-01-25 | 1994-01-20 | Kerr-Mcgee Chemical L.L.C. | Pigments of improved dispersibility in thermoplastic resins |
| TW261577B (sk) | 1993-07-14 | 1995-11-01 | Krypton Internat Sa | |
| DE4422568C1 (de) | 1994-06-28 | 1996-02-15 | Bayer Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Schaumherstellung mittels unter Druck gelöstem Kohlendioxid |
| FR2729964B1 (fr) * | 1995-01-31 | 2003-02-28 | Omya Sa | Charges minerales traitees. suspensions de ces charges dans des polyols et leurs utilisations dans les mousses polyurethannes |
-
1998
- 1998-06-30 FR FR9808483A patent/FR2780409B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-06-17 TR TR2000/03886T patent/TR200003886T2/xx unknown
- 1999-06-17 AT AT99925121T patent/ATE275608T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-06-17 DE DE69920019T patent/DE69920019T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-17 CA CA002336169A patent/CA2336169C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-17 AU AU41517/99A patent/AU763910B2/en not_active Ceased
- 1999-06-17 EE EEP200000786A patent/EE04469B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-06-17 HU HU0103301A patent/HUP0103301A3/hu unknown
- 1999-06-17 KR KR1020007015019A patent/KR20010078758A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-06-17 JP JP2000557308A patent/JP2002519468A/ja not_active Withdrawn
- 1999-06-17 EP EP99925121A patent/EP1092000B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-17 SI SI9920046A patent/SI20530A/sl not_active IP Right Cessation
- 1999-06-17 ID IDW20002724A patent/ID28153A/id unknown
- 1999-06-17 NZ NZ508529A patent/NZ508529A/en unknown
- 1999-06-17 BR BR9911694-4A patent/BR9911694A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-06-17 IL IL14052099A patent/IL140520A0/xx unknown
- 1999-06-17 RU RU2001102619/15A patent/RU2242489C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-06-17 CN CN99808094A patent/CN1307619A/zh active Pending
- 1999-06-17 SK SK1976-2000A patent/SK19762000A3/sk unknown
- 1999-06-17 WO PCT/FR1999/001456 patent/WO2000000553A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1999-06-17 PL PL99345154A patent/PL345154A1/xx unknown
- 1999-06-17 US US09/719,574 patent/US6787575B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-22 EG EG76099A patent/EG22038A/xx active
- 1999-06-22 TW TW088110416A patent/TWI225874B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-06-23 MA MA25642A patent/MA24909A1/fr unknown
- 1999-06-23 TN TNTNSN99131A patent/TNSN99131A1/fr unknown
- 1999-06-23 JO JO19992113A patent/JO2113B1/en active
- 1999-06-24 AR ARP990103041A patent/AR019163A1/es active IP Right Grant
- 1999-06-28 DZ DZ990134A patent/DZ2834A1/xx active
- 1999-06-28 UY UY25589A patent/UY25589A1/es unknown
-
2000
- 2000-12-06 HR HR20000840A patent/HRP20000840A2/hr not_active Application Discontinuation
- 2000-12-08 IS IS5762A patent/IS5762A/is unknown
- 2000-12-12 ZA ZA200007407A patent/ZA200007407B/xx unknown
- 2000-12-27 BG BG105092A patent/BG105092A/xx unknown
- 2000-12-28 NO NO20006672A patent/NO20006672L/no not_active Application Discontinuation
- 2000-12-29 LT LT2000130A patent/LT4815B/lt not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-01-30 LV LV010015A patent/LV12693B/xx unknown
-
2003
- 2003-10-29 US US10/694,799 patent/US20040106701A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK19762000A3 (sk) | Spôsob úpravy minerálnych plnív fosfátom, tieto plnivá a ich použitie | |
| FI120581B (fi) | Saospiidioksidi | |
| JP3179504B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム成形品の形成性を有する組成物、成形品及びその成形品から得られる模型 | |
| EP1951803B1 (en) | Treated filler and process for producing | |
| KR101529356B1 (ko) | 표면 반응 침전된 탄산칼슘, 이의 제조공정 및 그 용도 | |
| AU764900B2 (en) | Use of mixtures of organofunctionally modified polysiloxanes with branched alcohols in the production of flexible polyurethane foams | |
| CN101838384B (zh) | 用于改进多元醇混合物贮藏期限的增容剂 | |
| KR910003344B1 (ko) | 표면적이 큰 미분된 침강 탄산칼슘의 제조방법 및 탄산칼슘을 함유하는 물질로 충진된 중합체 조성물 | |
| US6159390A (en) | Treated mineral fillers suspensions of these fillers in polyols and their uses in polyurethane foams | |
| US20120077917A1 (en) | Method for dry grinding a material containing a carbonate ore | |
| EP1548070B1 (en) | Surface-treated calcium carbonate and resin composition comprising the same | |
| US4644015A (en) | Stable polyol-melamine blend for use in the manufacture of fire retardant flexible urethane foam | |
| CN1136815A (zh) | 多元醇组合物及其在制备高弹性聚氨酯泡沫体中的应用 | |
| US3150109A (en) | Filled polyurethane foams and method for making same | |
| EP0388952B1 (en) | Zeolite modified water-blown polyurethane foams | |
| JP2015500364A (ja) | 発泡剛性ポリマー生成物用充填剤 | |
| US3029209A (en) | Polyurethane foams filled with organophilic kaolin clay and method for making same | |
| JPH05500077A (ja) | ポリウレタンタイプの充填剤入り熱硬化性化合物の製造方法及び該方法で製造した化合物 | |
| US4980395A (en) | Process for the preparation of large surface area, finely divided precipitated calcium carbonate and filled polymeric compositions of matter containing said calcium carbonate | |
| JPH0629313B2 (ja) | 難燃性軟質ウレタンフォームの製造法 | |
| CZ20004903A3 (cs) | Způsob ošetření minerálních plniv fosfátem, tato plniva a jejich použití | |
| MXPA00012394A (en) | Method for processing mineral fillers with a phosphate, said fillers and their uses | |
| EP3750856A1 (en) | Hydrophobic additives for construction materials | |
| JPH05271379A (ja) | 連続気泡の、弾力のある、柔軟なポリウレタンフォームの製造方法 | |
| AU655315B2 (en) | Polyurethanes having improved physical properties |