JP3179504B2 - 硬質ポリウレタンフォーム成形品の形成性を有する組成物、成形品及びその成形品から得られる模型 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォーム成形品の形成性を有する組成物、成形品及びその成形品から得られる模型Info
- Publication number
- JP3179504B2 JP3179504B2 JP51921898A JP51921898A JP3179504B2 JP 3179504 B2 JP3179504 B2 JP 3179504B2 JP 51921898 A JP51921898 A JP 51921898A JP 51921898 A JP51921898 A JP 51921898A JP 3179504 B2 JP3179504 B2 JP 3179504B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molded article
- composition
- compound
- carbon atoms
- poly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C7/00—Patterns; Manufacture thereof so far as not provided for in other classes
- B22C7/02—Lost patterns
- B22C7/023—Patterns made from expanded plastic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/088—Removal of water or carbon dioxide from the reaction mixture or reaction components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4891—Polyethers modified with higher fatty oils or their acids or by resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、硬質ポリウレタンフォーム成形品の形成性
を有する組成物、硬質ポリウレタフォーム成形品および
模型に関する。特に切削加工に適したフォーム成形品、
及びこのフォーム成形品を切削加工することにより得ら
れる模型に関する。
を有する組成物、硬質ポリウレタフォーム成形品および
模型に関する。特に切削加工に適したフォーム成形品、
及びこのフォーム成形品を切削加工することにより得ら
れる模型に関する。
背景技術 自動車や家電製品の実物大モデルであるモックアップ
モデル、成形用金型の原型となるマスターモデルなどの
模型は、硬質ポリウレタンフォーム成形品を模型素材と
し、これ切削加工することによって製作される。従来、
模型素材用硬質ポリウレタンフォーム成形品の製法とし
ては、原料成分中に軽量化剤として中空微小球を配合し
て型内で硬化させる方法や、軽量化するために原料成分
中に不活性ガスを攪拌機械で微細に分散させた状態で型
内で硬化させる方法（メカニカルフロス発泡法）が知ら
れている（例えば、USP4,916,173号明細書及びUSP5,40
1,785号明細書）。
モデル、成形用金型の原型となるマスターモデルなどの
模型は、硬質ポリウレタンフォーム成形品を模型素材と
し、これ切削加工することによって製作される。従来、
模型素材用硬質ポリウレタンフォーム成形品の製法とし
ては、原料成分中に軽量化剤として中空微小球を配合し
て型内で硬化させる方法や、軽量化するために原料成分
中に不活性ガスを攪拌機械で微細に分散させた状態で型
内で硬化させる方法（メカニカルフロス発泡法）が知ら
れている（例えば、USP4,916,173号明細書及びUSP5,40
1,785号明細書）。
しかし、従来の硬質ポリウレタンフォーム成形品は、
切削加工時に発生した粉塵が空中に舞いやすく、そのた
め作業環境を悪化させるといった問題があった。特に、
寸法安定性向上のためにタルクや炭酸カルシウムなどの
無機充填材を多く含有させたものや、手加工性をよくす
るために低密度にしたものは、この傾向が強く、改善が
求められていた。
切削加工時に発生した粉塵が空中に舞いやすく、そのた
め作業環境を悪化させるといった問題があった。特に、
寸法安定性向上のためにタルクや炭酸カルシウムなどの
無機充填材を多く含有させたものや、手加工性をよくす
るために低密度にしたものは、この傾向が強く、改善が
求められていた。
それ故、本発明の目的は、切削加工時に発生する粉塵
が飛散しにくい硬質ポリウレタンフォーム成形品、その
ような成形品を得ることのできる組成物及びそのような
成形品から加工された模型を提供することである。
が飛散しにくい硬質ポリウレタンフォーム成形品、その
ような成形品を得ることのできる組成物及びそのような
成形品から加工された模型を提供することである。
発明の開示 本発明は、下記［１］〜［４］である。
［１］硬質ポリウレタンフォーム成形品の形成性を有す
る組成物： ヒドロキシル価が200〜700のポリオール（ａ）、有機
ポリイソシアネート（ｂ）、無機粉および／または中空
微小球からなる充填材（ｃ）および脱水剤（ｄ）からな
る硬質ポリウレタンフォーム成形品の形成性を有する組
成物において、更に、一般式 Ｚ〔（AO）mX〕ｎ ［式中、Ａは、炭素数２〜４のアルキレン基;Xは、１価
の炭化水素基又はアシル基;mは、１〜100の正数;nは、
１〜６の正数;Zは、ｎ個の活性水素を含有する化合物か
ら活性水素を除いた残基である。Ｚとｎ個のＸのうち少
なくとも１つは炭素数５〜20を有し、ｎが２以上の場合
はＸは同一でも異なっていてもよい。］で表される（ポ
リ）オキシアルキレン化合物（ｅ）を、組成物全質量に
対し、３〜30％含有することを特徴とする組成物。
る組成物： ヒドロキシル価が200〜700のポリオール（ａ）、有機
ポリイソシアネート（ｂ）、無機粉および／または中空
微小球からなる充填材（ｃ）および脱水剤（ｄ）からな
る硬質ポリウレタンフォーム成形品の形成性を有する組
成物において、更に、一般式 Ｚ〔（AO）mX〕ｎ ［式中、Ａは、炭素数２〜４のアルキレン基;Xは、１価
の炭化水素基又はアシル基;mは、１〜100の正数;nは、
１〜６の正数;Zは、ｎ個の活性水素を含有する化合物か
ら活性水素を除いた残基である。Ｚとｎ個のＸのうち少
なくとも１つは炭素数５〜20を有し、ｎが２以上の場合
はＸは同一でも異なっていてもよい。］で表される（ポ
リ）オキシアルキレン化合物（ｅ）を、組成物全質量に
対し、３〜30％含有することを特徴とする組成物。
［２］硬質ポリウレタンフォーム成形品： ヒドロキシル価が200〜700のポリオール（ａ）、有機
ポリイソシアネート（ｂ）、無機粉および／または中空
微小球からなる充填材（ｃ）及び脱水剤（ｄ）からなる
組成物を硬化させることにより得られる硬質ポリウレタ
ンフォーム成形品において、 組成物が、更に、上記（ポリ）オキシアルキレン化合
物（ｅ）を、組成物全質量に対して３〜30％含有し、硬
化が微細な気泡を分散させた状態でなされたことを特徴
とする成形品。
ポリイソシアネート（ｂ）、無機粉および／または中空
微小球からなる充填材（ｃ）及び脱水剤（ｄ）からなる
組成物を硬化させることにより得られる硬質ポリウレタ
ンフォーム成形品において、 組成物が、更に、上記（ポリ）オキシアルキレン化合
物（ｅ）を、組成物全質量に対して３〜30％含有し、硬
化が微細な気泡を分散させた状態でなされたことを特徴
とする成形品。
［３］硬質ポリウレタンフォーム成形品の製法： ヒドロキシル価が200〜700のポリオール（ａ）、有機
ポリイソシアネート（ｂ）、無機粉および／または中空
微小球からなる充填材（ｃ）及び脱水剤（ｄ）からな
り、更に上記（ポリ）オキシアルキレン化合物（ｅ）を
全質量に対して３〜30％含有する組成物を、メカニカル
フロス発泡法により硬化させることを特徴とする硬質ポ
リウレタンフォーム成形品の製法。
ポリイソシアネート（ｂ）、無機粉および／または中空
微小球からなる充填材（ｃ）及び脱水剤（ｄ）からな
り、更に上記（ポリ）オキシアルキレン化合物（ｅ）を
全質量に対して３〜30％含有する組成物を、メカニカル
フロス発泡法により硬化させることを特徴とする硬質ポ
リウレタンフォーム成形品の製法。
［４］模型： 上記［２］項記載の成形品を切削加工することにより
得られる模型。
得られる模型。
本発明においては、上記（ポリ）オキシアルキレン化
合物（ｅ）が粉塵低減剤として機能する。
合物（ｅ）が粉塵低減剤として機能する。
発明を実施するための最良の形態 ［ポリオール（ａ）の具体例］ 本発明において、ヒドロキシル価が200〜700のポリオ
ール（ａ）としては、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、およびその他のポリオールが挙げら
れる。
ール（ａ）としては、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、およびその他のポリオールが挙げら
れる。
ポリエーテルポリオールとしては例えば、多価アルコ
ール、多価フェノール、アミン類、ポリカルボン酸、リ
ン酸などの少なくとも２個、好ましくは３〜８個の活性
水素原子を有する化合物に、アルキレンオキサイドが付
加した化合物およびこれらの混合物が挙げられる。
ール、多価フェノール、アミン類、ポリカルボン酸、リ
ン酸などの少なくとも２個、好ましくは３〜８個の活性
水素原子を有する化合物に、アルキレンオキサイドが付
加した化合物およびこれらの混合物が挙げられる。
多価アルコールとしては、２〜８価のもの、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
メチルグリコシド、ジグリセリン、ソルビトールおよび
シュークローズなどが挙げられる。
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
メチルグリコシド、ジグリセリン、ソルビトールおよび
シュークローズなどが挙げられる。
多価フェノールとしては、例えば、ハイドロキノン、
ビスフェノールＡ、フェノールとホルムアルデヒドの縮
合物などが挙げられる。
ビスフェノールＡ、フェノールとホルムアルデヒドの縮
合物などが挙げられる。
アミン類としては、例えば、トリエタノールアミン、
トリイソプロパノールアミン、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トルエンジアミンおよびジフェニル
メタンジアミンなどが挙げられる。
トリイソプロパノールアミン、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トルエンジアミンおよびジフェニル
メタンジアミンなどが挙げられる。
ポリカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、セバ
シン酸、無水マレイン酸などの脂肪族ジカルボン酸（無
水物）、無水フタル酸、テレフタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸などの芳香族ポリカルボン酸が挙げ
られる。
シン酸、無水マレイン酸などの脂肪族ジカルボン酸（無
水物）、無水フタル酸、テレフタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸などの芳香族ポリカルボン酸が挙げ
られる。
活性水素原子含有化合物に付加させるアルキレンオキ
サイドとしては、エチレンオキサイド（EO）、プロピレ
ンオキサイド（PO）、1,2−、2,3−、1,4−または2,3−
ブチレンオキサイド、スチレンオキサイドなど、および
これらの組み合わせ（ブロックおよび／またはランダム
付加）が挙げられる。これらのうち好ましいものは、P
O、およびEOとPOとの組み合わせである。
サイドとしては、エチレンオキサイド（EO）、プロピレ
ンオキサイド（PO）、1,2−、2,3−、1,4−または2,3−
ブチレンオキサイド、スチレンオキサイドなど、および
これらの組み合わせ（ブロックおよび／またはランダム
付加）が挙げられる。これらのうち好ましいものは、P
O、およびEOとPOとの組み合わせである。
ポリエステルポリオールとしては、ポリカルボン酸と
ポリオールからの縮合ポリエステルポリオール、および
ラクトン開環重合によるラクトンポリエステルポリオー
ルが挙げられる。
ポリオールからの縮合ポリエステルポリオール、および
ラクトン開環重合によるラクトンポリエステルポリオー
ルが挙げられる。
上記ポリカルボン酸としては、前記のポリエーテルポ
リオールの項で説明したものが挙げられる。好ましくは
アジピン酸、無水フタル酸、およびテレフタル酸であ
る。
リオールの項で説明したものが挙げられる。好ましくは
アジピン酸、無水フタル酸、およびテレフタル酸であ
る。
上記ポリオールとしては、前記ポリエーテルポリオー
ルの項で説明した多価アルコール、およびそのアレキレ
ンオキサイド低モル（通常１〜３モル）付加物が挙げら
れる。好ましくは、1,4−ブタンジオール、エチレング
リコール、およびジエチレングリコールである。
ルの項で説明した多価アルコール、およびそのアレキレ
ンオキサイド低モル（通常１〜３モル）付加物が挙げら
れる。好ましくは、1,4−ブタンジオール、エチレング
リコール、およびジエチレングリコールである。
縮合ポリエステルポリオールの具体例としては、ポリ
（1,4−ブタンジオールアジペート、ポリ（1,4−ブタン
ジオールテレフタレート）、ポリ（ジエチレングリコー
ル）テレフタレートが挙げられる。
（1,4−ブタンジオールアジペート、ポリ（1,4−ブタン
ジオールテレフタレート）、ポリ（ジエチレングリコー
ル）テレフタレートが挙げられる。
ラクトンポリエステルポリオールにおいて、使われる
ラクトンとしては、ε−カプロラクトン、δ−バレロラ
クトンが挙げられる。好ましくは、ε−カプロラクトン
である。ラクトンポリエステルポリオールの具体例とし
ては、ポリε−カプロラクトンポリオールが挙げられ
る。
ラクトンとしては、ε−カプロラクトン、δ−バレロラ
クトンが挙げられる。好ましくは、ε−カプロラクトン
である。ラクトンポリエステルポリオールの具体例とし
ては、ポリε−カプロラクトンポリオールが挙げられ
る。
その他のポリオールとしては、アクリロニトリル、ス
チレン、メチルメタクリレートなどのビニル化合物のホ
モポリマーまたはコポリマーでグラフト変性したポリエ
ーテルポリオール、ポリブタジエンポリオール、水酸基
含有ビニル重合体（アクリル系ポリオール、例えば特公
昭58−57413号公報記載のもの）などが挙げられる。
チレン、メチルメタクリレートなどのビニル化合物のホ
モポリマーまたはコポリマーでグラフト変性したポリエ
ーテルポリオール、ポリブタジエンポリオール、水酸基
含有ビニル重合体（アクリル系ポリオール、例えば特公
昭58−57413号公報記載のもの）などが挙げられる。
該ポリオール（ａ）のヒドロキシル価は、通常200〜7
00、好ましくは、250〜600である。ヒドロキシル価が20
0未満では、得られたポリウレタン成形品の耐熱性や強
度が、模型素材として使用するには不十分となり、700
を越えると成形品が、硬く、脆くなりすぎる。またポリ
オール（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）との反応熱の
ため、成形品にスコーチ（scorch）が発生しやすくな
る。
00、好ましくは、250〜600である。ヒドロキシル価が20
0未満では、得られたポリウレタン成形品の耐熱性や強
度が、模型素材として使用するには不十分となり、700
を越えると成形品が、硬く、脆くなりすぎる。またポリ
オール（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）との反応熱の
ため、成形品にスコーチ（scorch）が発生しやすくな
る。
ポリオール（ａ）のうち好ましいものは、多価アルコ
ールのアルキレンオキサイド付加物である。特に好まし
くは、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタ
ノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
またはシュークローズのプロピレンオキサイド付加物で
ある。
ールのアルキレンオキサイド付加物である。特に好まし
くは、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタ
ノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
またはシュークローズのプロピレンオキサイド付加物で
ある。
本発明において、該ポリオール（ａ）とともに、模型
素材としての必要特性を損なわない範囲で、（ａ）以外
の活性水素含有化合物を併用してもよい。
素材としての必要特性を損なわない範囲で、（ａ）以外
の活性水素含有化合物を併用してもよい。
（ａ）以外の活性水素含有化合物としては、ヒドロキ
シル価が200未満のポリオール（高分子量ポリエーテル
ポリオール、ひまし油など）、ポリアミン（ジエチルト
リレンジアミン、2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,4′−
ジアミノジフェニルメタンなど）などが挙げられる。
シル価が200未満のポリオール（高分子量ポリエーテル
ポリオール、ひまし油など）、ポリアミン（ジエチルト
リレンジアミン、2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,4′−
ジアミノジフェニルメタンなど）などが挙げられる。
［ポリイソシアネート（ｂ）の具体例］ 本発明において、ポリイソシアネート（ｂ）として
は、従来からウレタンフォームの製造に使用されている
ものが使用できる。
は、従来からウレタンフォームの製造に使用されている
ものが使用できる。
このようなポリイソシアネートとしては、例えば、ト
ルエンジイソシアネート（TDI）、ジフェニルメタンジ
イソシアネート（MDI）、ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネート（ポリメリックMDI）、ｐ−フェニレンジ
イソシアネート、3,3′−ジメチルジフェニル4,4′−ジ
イソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ｍ−
キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイ
ソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネートなど
の芳香族ポリイソシアネート； 1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4（2,4,
4）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなど
の脂肪族ポリイソシアネート； 4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水
添MDI）、1,4−シクロヘキシルジイソシアネート、メチ
ルシクロヘキシルジイソシアネート（水添TDI）などの
脂環式ポリイソシアネート； キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイ
ソシアネートなどの芳香脂肪族ポリイソシアネート； ウレタン変性TDI、ウレタン変性MDI、カルボジイミド変
性MDIなどの変性イソシアネートが挙げられる。
ルエンジイソシアネート（TDI）、ジフェニルメタンジ
イソシアネート（MDI）、ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネート（ポリメリックMDI）、ｐ−フェニレンジ
イソシアネート、3,3′−ジメチルジフェニル4,4′−ジ
イソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ｍ−
キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイ
ソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネートなど
の芳香族ポリイソシアネート； 1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4（2,4,
4）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなど
の脂肪族ポリイソシアネート； 4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水
添MDI）、1,4−シクロヘキシルジイソシアネート、メチ
ルシクロヘキシルジイソシアネート（水添TDI）などの
脂環式ポリイソシアネート； キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイ
ソシアネートなどの芳香脂肪族ポリイソシアネート； ウレタン変性TDI、ウレタン変性MDI、カルボジイミド変
性MDIなどの変性イソシアネートが挙げられる。
これらのうち好ましいものは芳香族ポリイソシアネー
トであり、特に好ましいものはポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネートである。
トであり、特に好ましいものはポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネートである。
［充填材（ｃ）の具体例］ 本発明において、充填材（ｃ）は無機粉および／また
は中空微小球からなるものであり、このうち無機粉とし
ては、炭酸カルシウム、タルク、水酸化アルミニウム、
硫酸カルシウム、雲母、ミルドファイバーなどが挙げら
れる。これらのうち好ましいものは、炭酸カルシウムお
よびタルクである。
は中空微小球からなるものであり、このうち無機粉とし
ては、炭酸カルシウム、タルク、水酸化アルミニウム、
硫酸カルシウム、雲母、ミルドファイバーなどが挙げら
れる。これらのうち好ましいものは、炭酸カルシウムお
よびタルクである。
充填材（ｃ）のうち中空微小球としては、例えば、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリメチルメタクリレート、ポリア
クリロニトリルなどの熱可塑性樹脂からなる中空微小
球、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂などの熱
硬化性樹脂からなる中空微小球、ガラス、アルミナ、シ
ラス、カーボンなどの無機物からなる中空微小球が挙げ
られる。中空微小球の直径は通常、平均で10〜200μ
ｍ、かさ比重は通常0.01〜0.5である。
リ塩化ビニリデン、ポリメチルメタクリレート、ポリア
クリロニトリルなどの熱可塑性樹脂からなる中空微小
球、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂などの熱
硬化性樹脂からなる中空微小球、ガラス、アルミナ、シ
ラス、カーボンなどの無機物からなる中空微小球が挙げ
られる。中空微小球の直径は通常、平均で10〜200μ
ｍ、かさ比重は通常0.01〜0.5である。
このような中空微小球の具体例としては、マツモトマ
イクロスフェアＥ−80ED、およびマツモトマイクロスフ
ェアMELシリーズ（松本油脂製薬社製）、フェノリック
マイクロバルーンBJO−0930（ユニオンカーバイド社
製）、グラスバブルズＫ−15、Ｋ−37（スコッチライト
社製）などがある。
イクロスフェアＥ−80ED、およびマツモトマイクロスフ
ェアMELシリーズ（松本油脂製薬社製）、フェノリック
マイクロバルーンBJO−0930（ユニオンカーバイド社
製）、グラスバブルズＫ−15、Ｋ−37（スコッチライト
社製）などがある。
［脱水剤（ｄ）の具体例］ 本発明において、脱水剤（ｄ）としては、通常用いら
れる脱水効果を持つ化合物が使用できるが、中性または
アルカリ性で粒径が0.1〜50μｍの脱水剤が好ましい。
このようなものとしては、例えば、酸化カルシウム、硫
酸カルシウム（半水石膏）、塩化カルシウム、モレキュ
ラシーブが挙げられる。好ましくは硫酸カルシウム（半
水石膏）およびモレキュラシーブである。
れる脱水効果を持つ化合物が使用できるが、中性または
アルカリ性で粒径が0.1〜50μｍの脱水剤が好ましい。
このようなものとしては、例えば、酸化カルシウム、硫
酸カルシウム（半水石膏）、塩化カルシウム、モレキュ
ラシーブが挙げられる。好ましくは硫酸カルシウム（半
水石膏）およびモレキュラシーブである。
［（ポリ）オキシアルキレン化合物（ｅ）の具体例］ 本発明において、粉塵低減剤の役割を果たす（ポリ）
オキシアルキレン化合物（ｅ）は前記のように、一般
式:Z〔（AO）mX〕ｎで表される。
オキシアルキレン化合物（ｅ）は前記のように、一般
式:Z〔（AO）mX〕ｎで表される。
式中、Ａは、炭素数２〜４のアルキレン基であり、例
えば、エチレン基、プロピレン基、1,2−、1,3−、1,4
−ブチレン基が挙げられ、好ましいものはエチレン基お
よびプロピレン基である。
えば、エチレン基、プロピレン基、1,2−、1,3−、1,4
−ブチレン基が挙げられ、好ましいものはエチレン基お
よびプロピレン基である。
式中、Ｘは、１価の炭化水素基又はアシル基である。
１価の炭化水素基としては、炭素数が通常１〜30の、
飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基（メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、カプリ
ル、ラウリル、トリデシル、オレイル、ステアリル基な
ど）；炭素数５〜20の脂環式炭化水素基（シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロノニル、ノニルシクロヘキ
シル基など）；炭素数６〜30の芳香族炭化水素基（フェ
ニル、ナフチル、アルキル（炭素数１〜10）フェニル、
スチリル化フェニル、ベンジル、フェニルエチル、トリ
ルメチル基など）などが挙げられ、好ましいものは炭素
数５〜20の脂肪族炭化水素基である。
飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基（メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、カプリ
ル、ラウリル、トリデシル、オレイル、ステアリル基な
ど）；炭素数５〜20の脂環式炭化水素基（シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロノニル、ノニルシクロヘキ
シル基など）；炭素数６〜30の芳香族炭化水素基（フェ
ニル、ナフチル、アルキル（炭素数１〜10）フェニル、
スチリル化フェニル、ベンジル、フェニルエチル、トリ
ルメチル基など）などが挙げられ、好ましいものは炭素
数５〜20の脂肪族炭化水素基である。
１価のアシル基としては、炭素数２〜20の飽和あるい
は不飽和の脂肪族アシル基（アセチル、プロピオニル、
ブチリル、バレリル、エナントイル、カプリロイル、ペ
ラルゴイル、カプロイル、ラウロイル、トリデシロイ
ル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル、オレ
オイルなど）；炭素数７〜12の芳香族アシル基（ベンゾ
イル、トルオイル、シンナモイル、ナフトイルなど）；
炭素数７〜12の脂環式アシル基（上記芳香族アシル基の
水素添加物など）などが挙げられ、好ましいものは炭素
数５〜20の脂肪族アシル基である。
は不飽和の脂肪族アシル基（アセチル、プロピオニル、
ブチリル、バレリル、エナントイル、カプリロイル、ペ
ラルゴイル、カプロイル、ラウロイル、トリデシロイ
ル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル、オレ
オイルなど）；炭素数７〜12の芳香族アシル基（ベンゾ
イル、トルオイル、シンナモイル、ナフトイルなど）；
炭素数７〜12の脂環式アシル基（上記芳香族アシル基の
水素添加物など）などが挙げられ、好ましいものは炭素
数５〜20の脂肪族アシル基である。
式中、ｍは１〜100の正数であり、好ましくは４〜20
である。ｎは１〜６の正数であり、好ましくは１〜３で
ある。ｍが１より大きい場合は、（AO）ｍはｍ個のオキ
シアルキレン基が鎖状に結合して形成される基を示す。
である。ｎは１〜６の正数であり、好ましくは１〜３で
ある。ｍが１より大きい場合は、（AO）ｍはｍ個のオキ
シアルキレン基が鎖状に結合して形成される基を示す。
式中、Ｚはｎ個の活性水素を含有する化合物から活性
水素を除いた残基であるが、このｎ個の活性水素を含有
する化合物としては、アルコール類、フェノール類、カ
ルボン酸類、アミン類が挙げられる。
水素を除いた残基であるが、このｎ個の活性水素を含有
する化合物としては、アルコール類、フェノール類、カ
ルボン酸類、アミン類が挙げられる。
アルコール類としては、炭素数が１〜30の飽和または
不飽和の脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルア
ルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール
など； エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、1,3−または1,4−ブタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの
２価アルコール； グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、ヘキサントリオール、トリエタノールアミン
などの３価アルコール； ペンタエリスリトール、メチルグリコシド、ジグリセ
リンなどの４価アルコール； アラビトール、キシリトールなどの５価アルコール；
マンニトール、ソルビトールなどの６価アルコールなど
が挙げられる。
不飽和の脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルア
ルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール
など； エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、1,3−または1,4−ブタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの
２価アルコール； グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、ヘキサントリオール、トリエタノールアミン
などの３価アルコール； ペンタエリスリトール、メチルグリコシド、ジグリセ
リンなどの４価アルコール； アラビトール、キシリトールなどの５価アルコール；
マンニトール、ソルビトールなどの６価アルコールなど
が挙げられる。
フェノール類としては、フェノール、アルキル（炭素
数１〜10）フェノールなどの１価フェノール；ピロガロ
ール、ハイドロキノン、フロログルシンなどの単環多価
フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールスルホ
ンなどのビスフェノール類；フェノールとホルムアルデ
ヒドの縮合物（ノボラック）などが挙げられる。
数１〜10）フェノールなどの１価フェノール；ピロガロ
ール、ハイドロキノン、フロログルシンなどの単環多価
フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールスルホ
ンなどのビスフェノール類；フェノールとホルムアルデ
ヒドの縮合物（ノボラック）などが挙げられる。
カルボン酸類としては、炭素数が２〜20の飽和または
不飽和の脂肪族カルボン酸、例えば酢酸、プロピオン
酸、２−エチルヘキサン酸、カプロン酸、カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイ
ン酸など； 炭素数３〜12の脂肪族ジカルボン酸、例えばマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
スベリン酸、メチルコハク酸、α−メチルアジピン酸、
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など； 炭素数８〜20の芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸
類、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルスルホ
ンジカルボン酸など； 炭素数８〜20の脂環式ジカルボン酸、例えば上記芳香
族ジカルボン酸の水素添加物などが挙げられる。
不飽和の脂肪族カルボン酸、例えば酢酸、プロピオン
酸、２−エチルヘキサン酸、カプロン酸、カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイ
ン酸など； 炭素数３〜12の脂肪族ジカルボン酸、例えばマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
スベリン酸、メチルコハク酸、α−メチルアジピン酸、
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など； 炭素数８〜20の芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸
類、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルスルホ
ンジカルボン酸など； 炭素数８〜20の脂環式ジカルボン酸、例えば上記芳香
族ジカルボン酸の水素添加物などが挙げられる。
アミン類としては、脂肪族アミン、脂環式アミン、複
素環式アミンおよび芳香族アミンが挙げられる。ここで
脂肪族アミンとしては、モノ−、ジ−およびトリ−エタ
ノールアミン、イソプロパノールアミン、アミンエチル
エタノールアミンなどのアルカノールアミン類；炭素数
１〜20のアルキルアミン類；炭素数２〜６のアルキレン
ジアミン、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン；ポリアルキレンアミン、
例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
などが挙げられる。
素環式アミンおよび芳香族アミンが挙げられる。ここで
脂肪族アミンとしては、モノ−、ジ−およびトリ−エタ
ノールアミン、イソプロパノールアミン、アミンエチル
エタノールアミンなどのアルカノールアミン類；炭素数
１〜20のアルキルアミン類；炭素数２〜６のアルキレン
ジアミン、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン；ポリアルキレンアミン、
例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
などが挙げられる。
脂環式アミンとしては、イソホロンジアミン、シクロ
ヘキシレンジアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン
などが挙げられる。
ヘキシレンジアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン
などが挙げられる。
複素環式アミンとしては、アミノエチルピペラジンな
どが挙げられる。芳香族アミンとしては、アニリン、フ
ェニレンジアミン、ジアミノトルエン、キシリレンジア
ミン、メチレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミ
ンが挙げられる。
どが挙げられる。芳香族アミンとしては、アニリン、フ
ェニレンジアミン、ジアミノトルエン、キシリレンジア
ミン、メチレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミ
ンが挙げられる。
式中、Ｚとｎ個のＸのうち少なくとも１つは炭素数５
〜20を有する。ｎが２以上の場合はＸは同一でも異なっ
ていてもよい。
〜20を有する。ｎが２以上の場合はＸは同一でも異なっ
ていてもよい。
該化合物（ｅ）の分子量は、通常400〜4000、好まし
くは500〜2000、特に好ましくは600〜1500である。分子
量が400未満では揮発しやすくなり好ましくない。また
分子量が4000を越えると粉塵飛散低減効果が不十分とな
り好ましくない。
くは500〜2000、特に好ましくは600〜1500である。分子
量が400未満では揮発しやすくなり好ましくない。また
分子量が4000を越えると粉塵飛散低減効果が不十分とな
り好ましくない。
［（ポリ）オキシアルキレン化合物（ｅ）の製法の具体
例］ 化合物（ｅ）の製法を例示すると、下記１）〜３）が
挙げられる。
例］ 化合物（ｅ）の製法を例示すると、下記１）〜３）が
挙げられる。
１）ｎ個の活性水素を有する化合物に先ずアレキレンオ
キサイドを付加重合させ、次いで一価のカルボン酸ある
いはそれらのエステル形成性誘導体（酸無水物、酸塩化
物、低級アルキルエステルなど）を加えてエステル化反
応を行い、ｎ個の末端水酸基を封鎖する方法。
キサイドを付加重合させ、次いで一価のカルボン酸ある
いはそれらのエステル形成性誘導体（酸無水物、酸塩化
物、低級アルキルエステルなど）を加えてエステル化反
応を行い、ｎ個の末端水酸基を封鎖する方法。
２）水酸基１個を有する化合物、１価のカルボン酸もし
くはこのエステル形成性誘導体（酸無水物、酸塩化物、
低級アルキルエステルなど）から選ばれる１種以上の化
合物に、先ずアルキレンオキサイドを付加重合させ、次
いでｎ個の活性水素を有する化合物を加えてアルキレン
オキサイド付加物の末端の水酸基を接合する方法。
くはこのエステル形成性誘導体（酸無水物、酸塩化物、
低級アルキルエステルなど）から選ばれる１種以上の化
合物に、先ずアルキレンオキサイドを付加重合させ、次
いでｎ個の活性水素を有する化合物を加えてアルキレン
オキサイド付加物の末端の水酸基を接合する方法。
３）アルキレンオキサイドの開環重合により得られるポ
リアルキレングリコールに、１価のカルボン酸もしくは
そのエステル形成性誘導体（酸無水物、酸塩化物、低級
アルキルエステルなど）を加えてエステル化反応を行
い、両末端の水酸基を封鎖する方法。
リアルキレングリコールに、１価のカルボン酸もしくは
そのエステル形成性誘導体（酸無水物、酸塩化物、低級
アルキルエステルなど）を加えてエステル化反応を行
い、両末端の水酸基を封鎖する方法。
上記１）〜３）の製法で使用できるアルキレンオキサ
イドとしては、エチレンオキサイド（EO）、プロピレン
オキサイド（PO）、1,2−、1,3−、2,3−、1,4−ブチレ
ンオキサイドなどの炭素数２〜４のアルキレンオキサイ
ドが挙げられる。
イドとしては、エチレンオキサイド（EO）、プロピレン
オキサイド（PO）、1,2−、1,3−、2,3−、1,4−ブチレ
ンオキサイドなどの炭素数２〜４のアルキレンオキサイ
ドが挙げられる。
使用されるアルキレンオキサイドは、１種類だけでも
よいし、２種類以上でもよい。２種類以上を併用する場
合、得られる重合体はブロックポリマーでもランダムコ
ポリマーでもよい。
よいし、２種類以上でもよい。２種類以上を併用する場
合、得られる重合体はブロックポリマーでもランダムコ
ポリマーでもよい。
上記１価のカルボン酸としては、酢酸、プロピオン
酸、２−エチルヘキサン酸、カプロン酸、カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイ
ン酸などが挙げられる。好ましくはラウリン酸およびオ
レイン酸である。
酸、２−エチルヘキサン酸、カプロン酸、カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイ
ン酸などが挙げられる。好ましくはラウリン酸およびオ
レイン酸である。
上記水酸基１個を有する化合物としては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルア
ルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイ
ルアルコールなどが挙げられる。好ましくはラウリルア
ルコールおよびオレイルアルコールである。
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルア
ルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイ
ルアルコールなどが挙げられる。好ましくはラウリルア
ルコールおよびオレイルアルコールである。
（ポリ）オキシアルキレン化合物（ｅ）は単独で使用
してもよく、２種以上を併用してもよい。化合物（ｅ）
は固体状であってもよいが、粉塵飛散低減効果を高める
ためには、20℃で液状またはペースト状であることが望
ましい。２種以上の化合物（ｅ）を組み合わせて用い、
このうち少なくとも１種を液状またはペースト状のもの
にしてもよい。
してもよく、２種以上を併用してもよい。化合物（ｅ）
は固体状であってもよいが、粉塵飛散低減効果を高める
ためには、20℃で液状またはペースト状であることが望
ましい。２種以上の化合物（ｅ）を組み合わせて用い、
このうち少なくとも１種を液状またはペースト状のもの
にしてもよい。
化合物（ｅ）として特に好ましいものは、分子量200
〜600のポリエチレングリコール（PEG200〜600）の、ジ
ラウリン酸エステルおよびジオレイン酸エステルであ
る。
〜600のポリエチレングリコール（PEG200〜600）の、ジ
ラウリン酸エステルおよびジオレイン酸エステルであ
る。
［組成物中の必須でない成分の具体例］ 本発明の組成物中にはウレタンフォーム形成用の整泡
剤やポリウレタン反応用触媒等を含有してもよい。
剤やポリウレタン反応用触媒等を含有してもよい。
整泡剤としては、通常のウレタンフォーム製造時に使
用されるシリコーン系整泡剤が挙げられる。整泡剤の中
でも、比較的整泡力の強い軟質スラブフォーム用整泡剤
や硬質フォーム用整泡剤が好ましい。
用されるシリコーン系整泡剤が挙げられる。整泡剤の中
でも、比較的整泡力の強い軟質スラブフォーム用整泡剤
や硬質フォーム用整泡剤が好ましい。
軟質フォーム用整泡剤の具体例としては、SH−190
（トーレシリコーン社製）、Ｌ−520、SZ−1127（日本
ユニカー社製）などが挙げられる。硬質フォーム用整泡
剤の具体例としては、SH−193、SH−195（トーレシリコ
ン社製）、SZ−1931、SZ−1932（日本ユニカー社製）な
どが挙げられる。
（トーレシリコーン社製）、Ｌ−520、SZ−1127（日本
ユニカー社製）などが挙げられる。硬質フォーム用整泡
剤の具体例としては、SH−193、SH−195（トーレシリコ
ン社製）、SZ−1931、SZ−1932（日本ユニカー社製）な
どが挙げられる。
触媒としては、ポリウレタン反応に通常使用される触
媒が挙げられる。このようなものとしては、例えば、ト
リエチレンジアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ジエチル
エタノールアミン、1,8−ジアザビシクロ（5,4,0）ウン
デセン−７などのアミン系触媒、オクチル酸第１錫、ジ
ブチル錫ジラウレート、オクチル酸鉛などの金属触媒が
ある。これらのうち好ましいものは、ジブチル錫ジラウ
レート、オクチル酸鉛などの金属触媒である。
媒が挙げられる。このようなものとしては、例えば、ト
リエチレンジアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ジエチル
エタノールアミン、1,8−ジアザビシクロ（5,4,0）ウン
デセン−７などのアミン系触媒、オクチル酸第１錫、ジ
ブチル錫ジラウレート、オクチル酸鉛などの金属触媒が
ある。これらのうち好ましいものは、ジブチル錫ジラウ
レート、オクチル酸鉛などの金属触媒である。
本発明の組成物中には、必要により更に、滑剤（ステ
アリン酸カルシウム、エチレンジアミンステアリルアミ
ド、オレイン酸モノエタノールアミドなど）、可塑剤
（ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペートな
ど）、チクソ性付与剤（微粒子状シリカなど）、紫外線
吸収剤、老化防止剤、抗酸化剤、着色剤（染料、顔
料）、難燃剤、防黴剤、抗菌剤などを含有させることが
できる。
アリン酸カルシウム、エチレンジアミンステアリルアミ
ド、オレイン酸モノエタノールアミドなど）、可塑剤
（ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペートな
ど）、チクソ性付与剤（微粒子状シリカなど）、紫外線
吸収剤、老化防止剤、抗酸化剤、着色剤（染料、顔
料）、難燃剤、防黴剤、抗菌剤などを含有させることが
できる。
［組成］ 本発明の組成物中の各成分又は成形品中の各構成成分
の量は、以下のとおりである。
の量は、以下のとおりである。
ポリオール（ａ）を含む活性水素化合物と、ポリイソ
シアネート（ｂ）との使用比率は、イソシアネート指数
［（NCO/活性水素原子含有基）の当量比×100］が、通
常80〜140、好ましくは85〜120、特に好ましくは95〜11
5の範囲である。イソシアネート指数が80未満では、成
形品の強度が不足し、線膨張係数も大きくなる。140を
越えると、成形品が硬く、脆くなる。
シアネート（ｂ）との使用比率は、イソシアネート指数
［（NCO/活性水素原子含有基）の当量比×100］が、通
常80〜140、好ましくは85〜120、特に好ましくは95〜11
5の範囲である。イソシアネート指数が80未満では、成
形品の強度が不足し、線膨張係数も大きくなる。140を
越えると、成形品が硬く、脆くなる。
充填材（ｃ）のうち無機粉は成形品の寸法安定性や材
料強度の向上に役立ち、中空微小球は成形品の軽量化や
加工性向上に役立つことから、その量は成形品の用途に
応じて選択されるべきものである。
料強度の向上に役立ち、中空微小球は成形品の軽量化や
加工性向上に役立つことから、その量は成形品の用途に
応じて選択されるべきものである。
例えば、強度や寸法安定性を高めるためには、無機粉
の量を増やせばよく、低密度で切削加工しやすい成形品
を得るためには、中空微小球の量を増やせばよい。
の量を増やせばよく、低密度で切削加工しやすい成形品
を得るためには、中空微小球の量を増やせばよい。
充填材（ｃ）はまた、ポリオール（ａ）やポリイソシ
アネート（ｂ）からなる組成物中に、メカニカルフロス
法などによる不活性ガスを微細な気泡にして分散する際
の核形成剤となり、気泡を安定に保持する役割を果た
す。
アネート（ｂ）からなる組成物中に、メカニカルフロス
法などによる不活性ガスを微細な気泡にして分散する際
の核形成剤となり、気泡を安定に保持する役割を果た
す。
充填材（ｃ）の量は、組成物全質量に対して通常２〜
50％、好ましくは５〜40％である。２％未満では、気泡
の保持効果が不十分であり、50％を越えると組成物の粘
度が上がりすぎて製造が困難になる。
50％、好ましくは５〜40％である。２％未満では、気泡
の保持効果が不十分であり、50％を越えると組成物の粘
度が上がりすぎて製造が困難になる。
脱水剤（ｄ）は、組成物中の水分による硬化反応中の
発泡を防止するために添加する。硬化反応中に発泡する
と、気泡が大きくなって成形品のきめが粗くなり、見栄
えが悪くなるからである。したがって、その量は組成物
中の水分含量に応じて増減すべきものであり、充填材量
が多い場合は、脱水剤量も多くする必要がある。
発泡を防止するために添加する。硬化反応中に発泡する
と、気泡が大きくなって成形品のきめが粗くなり、見栄
えが悪くなるからである。したがって、その量は組成物
中の水分含量に応じて増減すべきものであり、充填材量
が多い場合は、脱水剤量も多くする必要がある。
脱水剤（ｄ）の量は、組成物全質量に対して、通常0.
5〜８％、好ましくは0.8〜６％である。0.5％未満では
吸湿により硬化反応中に発泡現象が起き、得られた成形
品のきめが粗くなるため、模型用素材としては適さなく
なる。また８％を越えると、脱水効果は８％を使用した
場合と変わらないが、切削加工性が悪くなる。
5〜８％、好ましくは0.8〜６％である。0.5％未満では
吸湿により硬化反応中に発泡現象が起き、得られた成形
品のきめが粗くなるため、模型用素材としては適さなく
なる。また８％を越えると、脱水効果は８％を使用した
場合と変わらないが、切削加工性が悪くなる。
（ポリ）オキシアルキレン化合物（ｅ）は、成形品の
切削加工時の粉塵飛散量を低減する効果を有する。粉塵
飛散量は、密度の低い成形品ほど多くなる傾向にあり、
化合物（ｅ）含有量も物性に悪影響を与えない範囲で多
めにすることが望ましい。化合物（ｅ）の量は、組成物
全質量に対して通常３〜30％、好ましくは５〜20％であ
る。３％未満では粉塵飛散量の低減効果が不十分であ
り、30％を越えると成形品の硬度や耐熱性が不足する。
切削加工時の粉塵飛散量を低減する効果を有する。粉塵
飛散量は、密度の低い成形品ほど多くなる傾向にあり、
化合物（ｅ）含有量も物性に悪影響を与えない範囲で多
めにすることが望ましい。化合物（ｅ）の量は、組成物
全質量に対して通常３〜30％、好ましくは５〜20％であ
る。３％未満では粉塵飛散量の低減効果が不十分であ
り、30％を越えると成形品の硬度や耐熱性が不足する。
整泡剤の量は、組成物全質量に対して、通常３％を越
えない量、好ましくは0.1〜３％、特に0.2〜２％であ
る。後述のメカニカルフロス発泡の場合、0.1％未満で
は、成形品製造時に吹き込む不活性ガスを微小に分散保
持する事が困難となり、所望の密度、気泡径の成形品が
得られにくくなることがある。３％を越えると、成形品
の表面へ整泡剤がブリードアウトしやすくなる。
えない量、好ましくは0.1〜３％、特に0.2〜２％であ
る。後述のメカニカルフロス発泡の場合、0.1％未満で
は、成形品製造時に吹き込む不活性ガスを微小に分散保
持する事が困難となり、所望の密度、気泡径の成形品が
得られにくくなることがある。３％を越えると、成形品
の表面へ整泡剤がブリードアウトしやすくなる。
触媒の量は、金属触媒を使用する場合、組成物全質量
に対して、通常0.2％を越えない量、好ましくは0.001〜
0.2％、特に0.01〜0.1％である。0.001％未満では硬化
が遅すぎるため、成形品中の気泡径が大きくなり、成形
品のきめが粗くなって模型用素材としては適さなくなる
ことがある。触媒量が多くなるほど成形品のきめが細か
くなる傾向にあり、模型用素材としてより好ましくなる
が、0.2％を越えると硬化が早すぎて成形品の製造が困
難になる。
に対して、通常0.2％を越えない量、好ましくは0.001〜
0.2％、特に0.01〜0.1％である。0.001％未満では硬化
が遅すぎるため、成形品中の気泡径が大きくなり、成形
品のきめが粗くなって模型用素材としては適さなくなる
ことがある。触媒量が多くなるほど成形品のきめが細か
くなる傾向にあり、模型用素材としてより好ましくなる
が、0.2％を越えると硬化が早すぎて成形品の製造が困
難になる。
［成形品の製造］ 本発明の組成物は、通常、ポリオール（ａ）からなる
成分（OH成分と略す）と有機ポリイソシアネート（ｂ）
からなる成分（NCO成分と略す）の２つの成分に分けて
製造される。
成分（OH成分と略す）と有機ポリイソシアネート（ｂ）
からなる成分（NCO成分と略す）の２つの成分に分けて
製造される。
充填材（ｃ）、脱水剤（ｄ）、（ポリ）オキシアルキ
レン化合物（ｅ）、整泡剤等は通常OH成分に含有させる
が、NCO成分に含有させてもよい。特に充填材量が多い
ときは、充填材の一部をNCO成分に含有させることが好
ましい。
レン化合物（ｅ）、整泡剤等は通常OH成分に含有させる
が、NCO成分に含有させてもよい。特に充填材量が多い
ときは、充填材の一部をNCO成分に含有させることが好
ましい。
OH成分及びNCO成分は、各々の成分に用いる各種原料
をプロペラ型、櫂型などの撹拌羽根の付いた混合槽、プ
ラネタリーミキサー、ホーバルトミキサーなどで混合す
ることにより得ることができる。着色剤や触媒のような
少量使用するものは、あらかじめOH成分に添加しておい
てもよいが、成形品を製造するためにOH成分とNCO成分
を混合して硬化させる時に、混合機中に同時に添加して
もよい。
をプロペラ型、櫂型などの撹拌羽根の付いた混合槽、プ
ラネタリーミキサー、ホーバルトミキサーなどで混合す
ることにより得ることができる。着色剤や触媒のような
少量使用するものは、あらかじめOH成分に添加しておい
てもよいが、成形品を製造するためにOH成分とNCO成分
を混合して硬化させる時に、混合機中に同時に添加して
もよい。
本発明の硬質ポリウレタンフォーム成形品は、本発明
の組成物を多数の微細な気泡が分散した状態で硬化させ
てなるものである。
の組成物を多数の微細な気泡が分散した状態で硬化させ
てなるものである。
本発明の成形品を製造する方法としては、通常下記の
工程手順が代表的である。
工程手順が代表的である。
１）前記方法により、OH成分とNCO成分を各々得る。
２）OH成分、NCO成分および必要により不活性ガスを、
一定割合で均一に混合し、混合液を型に流し込む。
一定割合で均一に混合し、混合液を型に流し込む。
３）型内で硬化後脱型し、成形品を得る。
ここで、混合方法としては、メカニカルフロス法、す
なわちオークスミキサーのような高いせん断力をもつミ
キサーを用いて、OH成分とNCO成分および必要により不
活性ガスを組成物中に均一に混合させる方法が好適に用
いられる。
なわちオークスミキサーのような高いせん断力をもつミ
キサーを用いて、OH成分とNCO成分および必要により不
活性ガスを組成物中に均一に混合させる方法が好適に用
いられる。
メカニカルフロス法は連続的に液成分中にガスを混入
させるのに適した方法であり、本発明の組成物を用いた
場合、多量の不活性ガスを微細な気泡にして均一に成形
品中分散させることが可能である。
させるのに適した方法であり、本発明の組成物を用いた
場合、多量の不活性ガスを微細な気泡にして均一に成形
品中分散させることが可能である。
不活性ガスを混入しないか、少量しか混入しない場合
は、バッチ方式で混合を行ってもよく、この場合は例え
ば、ホーバルトミキサーが用いられる。
は、バッチ方式で混合を行ってもよく、この場合は例え
ば、ホーバルトミキサーが用いられる。
メカニカルフロス法で本発明の成形品を製造する場合
の、OH成分、NCO成分と共に混合する不活性ガスとして
は、OH成分やNCO成分とは反応せず、大気圧下−30℃で
液状でないガスが挙げられる。好ましくは、空気、窒
素、炭酸ガスである。成形品に対する不活性ガスの混入
量は、不活性ガスの体積と全組成物体積の合計に対し
て、通常10〜70％、好ましくは20〜60％である。
の、OH成分、NCO成分と共に混合する不活性ガスとして
は、OH成分やNCO成分とは反応せず、大気圧下−30℃で
液状でないガスが挙げられる。好ましくは、空気、窒
素、炭酸ガスである。成形品に対する不活性ガスの混入
量は、不活性ガスの体積と全組成物体積の合計に対し
て、通常10〜70％、好ましくは20〜60％である。
本発明の成形品の密度は、通常0.10〜1.40g/cm3、好
ましくは0.10〜0.80g/cm3、特に0.15〜0.50g/cm3であ
る。
ましくは0.10〜0.80g/cm3、特に0.15〜0.50g/cm3であ
る。
本発明の組成物から本発明の成形品を作る他の方法と
しては、上記のOH成分とNCO成分を混合した混合液（不
活性ガスは分散してあっても、分散してなくてもよい）
を、繊維、不織布、織布などの補強材に含浸させ、引き
続いて硬化する方法がある。このような方法によって、
軽量で曲げ強度の大きい成形品を製造することができ
る。補強材は、ガラス、カーボン、セラミックスなどの
無機物からなっていてもよいし、あるいはビニロン、ケ
ブラー、アクリルなどの合成高分子からなっていてもよ
い。
しては、上記のOH成分とNCO成分を混合した混合液（不
活性ガスは分散してあっても、分散してなくてもよい）
を、繊維、不織布、織布などの補強材に含浸させ、引き
続いて硬化する方法がある。このような方法によって、
軽量で曲げ強度の大きい成形品を製造することができ
る。補強材は、ガラス、カーボン、セラミックスなどの
無機物からなっていてもよいし、あるいはビニロン、ケ
ブラー、アクリルなどの合成高分子からなっていてもよ
い。
本発明の成形品の形状は特に限定されない。例えば、
立方体、板、角柱等とすれば、多くの同じ寸法のものを
重ねて保存、梱包、搬送することができるし、切削加工
する際にも目的形状に適した寸法の立方体を選ぶことが
できる。
立方体、板、角柱等とすれば、多くの同じ寸法のものを
重ねて保存、梱包、搬送することができるし、切削加工
する際にも目的形状に適した寸法の立方体を選ぶことが
できる。
本発明の成形品は、NCマシン等による機械切削、ノ
ミ、カンナ、ノコギリによる手加工等の方法により切削
加工（研磨、研削も含む）され、所望の形状の模型とす
ることができる。本発明の成形品はこの研磨、研削も含
む切削加工の際の粉塵の飛散が従来と較べて顕著に低減
される利点がある。
ミ、カンナ、ノコギリによる手加工等の方法により切削
加工（研磨、研削も含む）され、所望の形状の模型とす
ることができる。本発明の成形品はこの研磨、研削も含
む切削加工の際の粉塵の飛散が従来と較べて顕著に低減
される利点がある。
［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。使用した
原料、分析法は以下のとおりである。
が、本発明はこれに限定されるものではない。使用した
原料、分析法は以下のとおりである。
使用原料 ポリオール（a1）：グリセリンにPOを付加した、ヒド
ロキシル価400のポリエーテルポリオール ポリオール（a2）：ペンタエリスリトールにPOを付加
した、ヒドロキシル価400のポリエーテルポリオール ポリイソシアネート（b1）：ポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネート（日本ポリウレタン工業製「ミリオネ
ートMR−200」 中空微小球（c1）：熱可塑性樹脂中空微小球（松本油
脂製薬製「マツモトマイクロスフェアMFL−80GCA」） 無機粉（c2）：炭酸カルシウム（白石カルシウム製
「ホワイトンSB」） 脱水剤（d1）：モレキュラーシーブ（ユニオン昭和製
「モレキュラーシーブ3A−Ｂパウダー」） 整泡剤：シリコーン系整泡剤（日本ユニカー製「SZ−
1931」）（ポリ）オキシアルキレン化合物（ｅ）： 化合物（e1）:PEGのオレイン酸ジエステル（分子量10
00） 化合物（e2）:PEGのラウリン酸ジエステル（分子量60
0） 化合物（e3）:PPGのオレイン酸ジエステル（分子量90
0） 化合物（e4）：ミリスチルアルコールにプロピレンオ
キサイドを付加したもののアセチル化物（分子量1500） 化合物（e5）:2−エチルヘキサノールにプロピレンオ
キサイドを付加したものとアジピン酸とのジエステル化
物（分子量700） 化合物（e6）：ミリスチルアルコールにプロピレンオ
キサイドを付加したものと無水フタル酸とのジエステル
化物（分子量1000） 粉塵飛散量 成形品を帯鋸で切断し、このとき発生する切り粉5gを
300mlのガラス瓶に入れて蓋をし、上下に数回激しく振
って静置し、３秒後に瓶の中で舞っている粉塵量の多少
により、○、△、×の判定を行った。○はほとんど粉塵
が舞っていない、△はわずか舞っている、×は多く舞っ
ていたことを示す。
ロキシル価400のポリエーテルポリオール ポリオール（a2）：ペンタエリスリトールにPOを付加
した、ヒドロキシル価400のポリエーテルポリオール ポリイソシアネート（b1）：ポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネート（日本ポリウレタン工業製「ミリオネ
ートMR−200」 中空微小球（c1）：熱可塑性樹脂中空微小球（松本油
脂製薬製「マツモトマイクロスフェアMFL−80GCA」） 無機粉（c2）：炭酸カルシウム（白石カルシウム製
「ホワイトンSB」） 脱水剤（d1）：モレキュラーシーブ（ユニオン昭和製
「モレキュラーシーブ3A−Ｂパウダー」） 整泡剤：シリコーン系整泡剤（日本ユニカー製「SZ−
1931」）（ポリ）オキシアルキレン化合物（ｅ）： 化合物（e1）:PEGのオレイン酸ジエステル（分子量10
00） 化合物（e2）:PEGのラウリン酸ジエステル（分子量60
0） 化合物（e3）:PPGのオレイン酸ジエステル（分子量90
0） 化合物（e4）：ミリスチルアルコールにプロピレンオ
キサイドを付加したもののアセチル化物（分子量1500） 化合物（e5）:2−エチルヘキサノールにプロピレンオ
キサイドを付加したものとアジピン酸とのジエステル化
物（分子量700） 化合物（e6）：ミリスチルアルコールにプロピレンオ
キサイドを付加したものと無水フタル酸とのジエステル
化物（分子量1000） 粉塵飛散量 成形品を帯鋸で切断し、このとき発生する切り粉5gを
300mlのガラス瓶に入れて蓋をし、上下に数回激しく振
って静置し、３秒後に瓶の中で舞っている粉塵量の多少
により、○、△、×の判定を行った。○はほとんど粉塵
が舞っていない、△はわずか舞っている、×は多く舞っ
ていたことを示す。
硬度 ASTM D2240に準じて、高分子計器製「Ｄ型硬度計」
を用いて測定した。
を用いて測定した。
熱変形温度 JIS K6911に準じて、東洋精機製作所製「HDT試験
器」を用いて測定した。
器」を用いて測定した。
手加工性 密度0.5g/cm3以下の成形品について評価した。評価は
ノミによる切削のし易さ、切り粉のつながり性、ペーパ
ー掛けのし易さの３項目を各々評価し、それらを総合し
て手加工性として１〜５までの５段階で判定した。１が
最も手加工性が悪く、５が最も手加工性がよいことを示
す。
ノミによる切削のし易さ、切り粉のつながり性、ペーパ
ー掛けのし易さの３項目を各々評価し、それらを総合し
て手加工性として１〜５までの５段階で判定した。１が
最も手加工性が悪く、５が最も手加工性がよいことを示
す。
実施例１〜９ 表１に記載の質量部で、OH成分又はNCO成分の各原料
をプラネタリーミキサーに投入し、130rpmで10分間撹拌
することにより、本発明の組成物のOH成分及びNCO成分
を各々得た。
をプラネタリーミキサーに投入し、130rpmで10分間撹拌
することにより、本発明の組成物のOH成分及びNCO成分
を各々得た。
次に、OH成分とNCO成分を表１の割合で、合計約400g
になるよう1Lの容器に取り、プロペラ羽根で約１分間混
合した。混合物を50mm×50mm×200mmの金型に流し込み8
0℃で２時間加熱キュアした。これを８時間放置冷却
し、脱型して成形品を得た。成形品の評価結果を表１に
示す。
になるよう1Lの容器に取り、プロペラ羽根で約１分間混
合した。混合物を50mm×50mm×200mmの金型に流し込み8
0℃で２時間加熱キュアした。これを８時間放置冷却
し、脱型して成形品を得た。成形品の評価結果を表１に
示す。
比較例１、２ 表１に記載の質量部で、実施例１〜９と同様にして成
形品を得た。評価結果を表１に示す。
形品を得た。評価結果を表１に示す。
実施例10〜16 表２に記載の質量部で、各原料をプラネタリーミキサ
ーに投入し、130〜200rpmで10分間撹拌して、本発明の
組成物であるOH成分およびNCO成分を各々得た。
ーに投入し、130〜200rpmで10分間撹拌して、本発明の
組成物であるOH成分およびNCO成分を各々得た。
次に、メカニカルクロス機（東邦機械工業製MF−350
型メカニカルフロス発泡装置）のローターを300rpmで回
転させながら、OH成分およびNCO成分を合計で10〜20L/
分、乾燥空気を表２に記載した割合でメカニカルフロス
機のミキシングヘッド入口部に連続供給した。すると、
微細な気泡が均一に分散した混合液がメカニカルフロス
機の出口部から連続して吐出された。
型メカニカルフロス発泡装置）のローターを300rpmで回
転させながら、OH成分およびNCO成分を合計で10〜20L/
分、乾燥空気を表２に記載した割合でメカニカルフロス
機のミキシングヘッド入口部に連続供給した。すると、
微細な気泡が均一に分散した混合液がメカニカルフロス
機の出口部から連続して吐出された。
その混合液を、500mm×500mm×200mmのアルミ型に100
mmの厚さで注入し、80℃で２時間加熱キュアした。これ
を８時間放置冷却し、脱型して成形品を得た。成形品の
評価結果を表２に示す。
mmの厚さで注入し、80℃で２時間加熱キュアした。これ
を８時間放置冷却し、脱型して成形品を得た。成形品の
評価結果を表２に示す。
比較例３〜５ 表２に記載の質量部で、実施例10〜16と同様にして成
形品を得た。評価結果を表２に示す。
形品を得た。評価結果を表２に示す。
産業上の利用分野 本発明の組成物により、切削加工時に必要な硬度や熱
変形温度のレベルを維持したまま、切削加工時の粉塵飛
散量を大幅に低減した硬質ポリウレタンフォーム成形品
を得ることができる。
変形温度のレベルを維持したまま、切削加工時の粉塵飛
散量を大幅に低減した硬質ポリウレタンフォーム成形品
を得ることができる。
特に、従来粉塵飛散量が多かった、低密度品の場合や
充填材を多量に含有する組成の場合でも本発明の成形品
は粉塵飛散量が少なく、作業環境の改善に効果がある。
充填材を多量に含有する組成の場合でも本発明の成形品
は粉塵飛散量が少なく、作業環境の改善に効果がある。
更に、本発明の組成物から得られた成形品は、切削加
工性が改善されるという効果も有する。
工性が改善されるという効果も有する。
上記効果を奏することから、本発明の組成物から得ら
れた成形品は、デザインモデル、モックアップモデル、
マスターモデル、倣いモデルなどの模型素材；真空成形
型などの型材；検査治具；装飾家具；彫刻、版木などの
趣味材や教材などとして有用である。
れた成形品は、デザインモデル、モックアップモデル、
マスターモデル、倣いモデルなどの模型素材；真空成形
型などの型材；検査治具；装飾家具；彫刻、版木などの
趣味材や教材などとして有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−329747（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−356517（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−318067（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 C08L 75/04 - 75/12
Claims (11)
- 【請求項１】ヒドロキシル価が200〜700のポリオール
（ａ）、有機ポリイソシアネート（ｂ）、無機粉および
／または中空微小球からなる充填材（ｃ）および脱水剤
（ｄ）からなる硬質ポリウレタンフォーム成形品の形成
性を有する組成物において、更に、一般式 Ｚ〔（AO）mX〕ｎ ［式中、Ａは、炭素数２〜４のアルキレン基;Xは、１価
の炭化水素基又はアシル基;mは、１〜100の正数;nは、
１〜６の正数;Zは、ｎ個の活性水素を含有する化合物か
ら活性水素を除いた残基である。Ｚとｎ個のＸのうち少
なくとも１つは炭素数５〜20を有し、ｎが２以上の場合
はＸは同一でも異なっていてもよい。］で表される（ポ
リ）オキシアルキレン化合物（ｅ）を、組成物全質量に
対し、３〜30％含有することを特徴とする組成物。 - 【請求項２】（ポリ）オキシアルキレン化合物（ｅ）が
20℃で液状である請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】ヒドロキシル価が200〜700のポリオール
（ａ）、有機ポリイソシアネート（ｂ）、無機粉および
／または中空微小球からなる充填材（ｃ）及び脱水剤
（ｄ）からなる組成物を硬化させることにより得られる
硬質ポリウレタンフォーム成形品において、 組成物が更に、一般式 Ｚ〔（AO）mX〕ｎ ［式中、Ａは、炭素数２〜４のアルキレン基;Xは、１価
の炭化水素基又はアシル基;mは、１〜100の正数;nは、
１〜６の正数;Zは、ｎ個の活性水素を含有する化合物か
ら活性水素を除いた残基である。Ｚとｎ個のＸのうち少
なくとも１つは炭素数５〜20を有し、ｎが２以上の場合
はＸは同一でも異なっていてもよい。］で表される（ポ
リ）オキシアルキレン化合物（ｅ）を、全質量に対し３
〜30％含有し、 硬化が、微細な気泡を分散させた状態でなされたことを
特徴とする硬質ポリウレタンフォーム成形品。 - 【請求項４】（ポリ）オキシアルキレン化合物（ｅ）が
20℃で液状の化合物である請求項３記載の成形品。 - 【請求項５】（ポリ）オキシアルキレン化合物（ｅ）が
ポリエチレングリコール（平均分子量200〜600）のジラ
ウレートもしくはジオレートである請求項３記載の成形
品。 - 【請求項６】微細な気泡を分散させた状態が、メカニカ
ルフロス発泡法により達成される請求項３〜５のいずれ
かに記載の成形品。 - 【請求項７】微細な気泡の直径が150μｍ以下で、その
含有量が10〜70容量％である請求項３〜６のいずれかに
記載の成形品。 - 【請求項８】密度が0.15〜0.50g/cm3である請求項３〜
７のいずれかに記載の成形品。 - 【請求項９】ヒドロキシル価が200〜700のポリオール
（ａ）、有機ポリイソシアネート（ｂ）、無機粉および
／または中空微小球からなる充填材（ｃ）及び脱水剤
（ｄ）からなる組成物を硬化させることにより、硬質ポ
リウレタンフォーム成形品を製造する方法において、 組成物が更に、一般式 Ｚ〔（AO）mX〕ｎ ［式中、Ａは、炭素数２〜４のアルキレン基;Xは、１価
の炭化水素基又はアシル基;mは、１〜100の正数;nは、
１〜６の正数;Zは、ｎ個の活性水素を含有する化合物か
ら活性水素を除いた残基である。Ｚとｎ個のＸのうち少
なくとも１つは炭素数５〜20を有し、ｎが２以上の場合
はＸは同一でも異なっていてもよい。］で表される（ポ
リ）オキシアルキレン化合物（ｅ）を、全質量に対し３
〜30％含有し、 硬化がメカニカルフロス発泡法によりなされることを特
徴とする製法。 - 【請求項１０】請求項６〜８のいずれか記載の成形品を
切削加工することによって得られる模型。 - 【請求項１１】一般式Ｚ〔（AO）mX〕ｎ ［式中、Ａは、炭素数２〜４のアルキレン基;Xは、１価
の炭化水素基又はアシル基;mは、１〜100の正数;nは、
１〜６の正数;Zは、ｎ個の活性水素を含有する化合物か
ら活性水素を除いた残基である。Ｚとｎ個のＸのうち少
なくとも１つは炭素数５〜20を有し、ｎが２以上の場合
はＸは同一でも異なっていてもよい。］で表される（ポ
リ）オキシアルキレン化合物（ｅ）の、 ヒドロキシル価が200〜700のポリオール（ａ）、有機ポ
リイソシアネート（ｂ）、無機粉および／または中空微
小球からなる充填材（ｃ）及び脱水剤（ｄ）からなる組
成物を硬化させることにより得られる硬質ポリウレタン
フォーム成形品の切削加工における粉塵低減剤としての
使用。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-301369 | 1996-10-24 | ||
| JP8301369A JPH10130356A (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | 模型素材用組成物、成形品、模型の製法 |
| PCT/JP1997/003788 WO1998017703A1 (fr) | 1996-10-24 | 1997-10-20 | Compositions permettant de creer des moulages en mousse rigide de polyurethane, moulages et modeles obtenus a partir de ces moulages |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP3179504B2 true JP3179504B2 (ja) | 2001-06-25 |
Family
ID=17896044
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8301369A Pending JPH10130356A (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | 模型素材用組成物、成形品、模型の製法 |
| JP51921898A Expired - Fee Related JP3179504B2 (ja) | 1996-10-24 | 1997-10-20 | 硬質ポリウレタンフォーム成形品の形成性を有する組成物、成形品及びその成形品から得られる模型 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8301369A Pending JPH10130356A (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | 模型素材用組成物、成形品、模型の製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6221929B1 (ja) |
| JP (2) | JPH10130356A (ja) |
| DE (2) | DE19782051T1 (ja) |
| GB (1) | GB2334960B (ja) |
| WO (1) | WO1998017703A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006204151A (ja) * | 2005-01-26 | 2006-08-10 | Daiwa Seiko Inc | 釣り竿 |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000060013A1 (fr) * | 1999-04-02 | 2000-10-12 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Materiau pour resine destinee a la coupe, produit en resine moule comme matiere premiere pour modele et procede de fabrication de modele |
| US6423755B1 (en) * | 2000-02-25 | 2002-07-23 | Essex Specialty Products, Inc | Rigid polyurethane foams |
| US8182876B2 (en) * | 2000-09-11 | 2012-05-22 | Huntsman Advanced Materials Americas Llc | Seamless model and method of making a seamless model |
| JP3956364B2 (ja) * | 2001-04-09 | 2007-08-08 | 東洋ゴム工業株式会社 | ポリウレタン組成物および研磨パッド |
| AU2002366307A1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-06-30 | Bridgestone Corporation | Polymer foam manufacturing method, member for image forming device, and image forming device |
| DE10208952B4 (de) * | 2002-02-28 | 2004-04-08 | Bayer Ag | Screeningverfahren zur Herstellung und Charakterisierung von Polyurethan-Schaumstoffen |
| JP4313761B2 (ja) * | 2002-11-18 | 2009-08-12 | ドン ソン エイ アンド ティ カンパニー リミテッド | 微細気孔が含まれたポリウレタン発泡体の製造方法及びそれから製造された研磨パッド |
| DE10259184B3 (de) * | 2002-12-18 | 2004-09-09 | Bayer Ag | Stabile Polyoldispersionen und daraus hergestellte Polyurethanformkörper und ihre Verwendung |
| US20050171224A1 (en) * | 2004-02-03 | 2005-08-04 | Kulp Mary J. | Polyurethane polishing pad |
| JP2006206858A (ja) * | 2004-03-23 | 2006-08-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | 切削加工用樹脂成形体及び形成性材料及び模型 |
| EP1728832A4 (en) * | 2004-03-23 | 2013-06-05 | Sanyo Chemical Ind Ltd | RESIN BODIES FOR CUTTING OPERATION, MATERIAL FOR ITS MANUFACTURE AND MODEL |
| DE102004030196A1 (de) * | 2004-06-22 | 2006-01-19 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Formkörpern |
| US20060111724A1 (en) * | 2004-11-24 | 2006-05-25 | Yeung Research | Bone harvesting drill bit for oral surgery |
| US7845409B2 (en) * | 2005-12-28 | 2010-12-07 | 3M Innovative Properties Company | Low density proppant particles and use thereof |
| JP4931454B2 (ja) * | 2006-03-08 | 2012-05-16 | アキレス株式会社 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| US20070238815A1 (en) * | 2006-04-11 | 2007-10-11 | Lai On Products Industrial, Ltd. | Sponge-like sculpturing compound |
| TWI477552B (zh) * | 2012-06-28 | 2015-03-21 | 防火聚胺酯材料及防火結構 | |
| CN103665313A (zh) * | 2012-09-07 | 2014-03-26 | 拜耳材料科技(中国)有限公司 | 聚氨酯代木组合物 |
| JP2015063660A (ja) * | 2013-08-30 | 2015-04-09 | 三洋化成工業株式会社 | 軟質ポリウレタンフォーム |
| CN104209462A (zh) * | 2014-09-01 | 2014-12-17 | 山西模范机械制造有限公司 | 消除消失模铸件碳渣缺陷和增碳缺陷的方法 |
| WO2016202767A1 (en) * | 2015-06-19 | 2016-12-22 | Basf Se | Polyurethane composite for neutralization of an acid mine drainage (amd) |
| US11718724B2 (en) * | 2016-06-28 | 2023-08-08 | Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc. | System for dimensionally stable isocyanate-free polyurethane foam |
| JP6903889B2 (ja) * | 2016-09-23 | 2021-07-14 | セメダイン株式会社 | 硬化性組成物 |
| WO2020139572A1 (en) | 2018-12-27 | 2020-07-02 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Polyurethane foam and methods of forming the same |
| CN110255973A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-09-20 | 山西财贸职业技术学院 | 一种新型雕塑用材料及其制备方法 |
| CN117143436B (zh) * | 2023-10-31 | 2024-02-13 | 达斯玛环境科技（北京）有限公司 | 一种环氧树脂组合物、碳纤维制品、叶轮及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2359609C2 (de) | 1973-11-30 | 1983-09-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Xerosol-Kunststoffen |
| DE3626765A1 (de) * | 1986-08-07 | 1988-02-18 | Philips Patentverwaltung | Verfahren zum verpacken von kleinteilen und verpackung fuer kleinteile |
| JP2575011B2 (ja) * | 1986-09-30 | 1997-01-22 | アキレス株式会社 | 易燃性硬質ウレタンフオ−ム |
| DE3702667A1 (de) | 1987-01-27 | 1988-08-04 | Mankiewicz Gebr & Co | Formmasse |
| JP2556985B2 (ja) * | 1987-03-17 | 1996-11-27 | 株式会社小松製作所 | 鋳造用樹脂膜型の製造方法 |
| US4916173A (en) | 1988-05-06 | 1990-04-10 | Ciba-Geigy Corporation | Polyurethane syntactic foam modeling stock |
| JPH0826115B2 (ja) * | 1990-05-31 | 1996-03-13 | 三洋化成工業株式会社 | 発泡ポリウレタン形成用組成物および成形品 |
| GB2244714B (en) * | 1990-05-31 | 1993-10-06 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Foamed polyurethane-forming composition,foamed polyurethane and process for making the same |
| JP2618804B2 (ja) * | 1993-04-28 | 1997-06-11 | 三洋化成工業株式会社 | 発泡ポリウレタン成形品の製造法 |
| JP3127664B2 (ja) * | 1993-05-26 | 2001-01-29 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 発泡性土壌安定化樹脂の製造方法 |
-
1996
- 1996-10-24 JP JP8301369A patent/JPH10130356A/ja active Pending
-
1997
- 1997-10-20 JP JP51921898A patent/JP3179504B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-20 DE DE19782051T patent/DE19782051T1/de not_active Withdrawn
- 1997-10-20 WO PCT/JP1997/003788 patent/WO1998017703A1/ja active Application Filing
- 1997-10-20 GB GB9909189A patent/GB2334960B/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-20 US US09/284,281 patent/US6221929B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-20 DE DE19782051A patent/DE19782051B4/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006204151A (ja) * | 2005-01-26 | 2006-08-10 | Daiwa Seiko Inc | 釣り竿 |
| JP4514135B2 (ja) * | 2005-01-26 | 2010-07-28 | グローブライド株式会社 | 釣り竿 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2334960B (en) | 2000-04-12 |
| WO1998017703A1 (fr) | 1998-04-30 |
| DE19782051B4 (de) | 2008-05-29 |
| GB2334960A (en) | 1999-09-08 |
| GB9909189D0 (en) | 1999-06-16 |
| DE19782051T1 (de) | 1999-09-09 |
| US6221929B1 (en) | 2001-04-24 |
| JPH10130356A (ja) | 1998-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3179504B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム成形品の形成性を有する組成物、成形品及びその成形品から得られる模型 | |
| US5401785A (en) | Foamed polyurethane-forming composition, foamed polyurethane and process making the same | |
| US3015634A (en) | Mineral filled polyurethane foams | |
| CZ300607B6 (cs) | Tuhá polyurethanová pena tlumící energii s vysokým zotavením | |
| JPH0211642A (ja) | 改良された連続気泡のポリウレタンフォーム | |
| US5244931A (en) | Mixtures of dibasic acid esters and nonylphenol as cell openers in low density rigid polyurethanes useful in pour-behind-fabric applications of low density SRIM | |
| US9580570B2 (en) | Rigid polyurethane resin for cutting work | |
| JP2841011B2 (ja) | 熱成形用材料および熱成形方法 | |
| JP3563658B2 (ja) | ウレタン系接着剤 | |
| JP4343178B2 (ja) | 切削加工用ポリウレタン樹脂形成性組成物 | |
| US5286758A (en) | Use of formate salts as auxiliary agents for low density rigid foams | |
| JP3130893B2 (ja) | 合成樹脂成形品 | |
| Ali et al. | The mechanical properties of medium density rigid polyurethane biofoam | |
| JP4402121B2 (ja) | 切削加工用硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP4166588B2 (ja) | 模型の製造方法 | |
| WO2000060013A1 (fr) | Materiau pour resine destinee a la coupe, produit en resine moule comme matiere premiere pour modele et procede de fabrication de modele | |
| JP2021533209A (ja) | 耐火特性に優れたポリウレタンフォーム及びその製造方法 | |
| JP3313695B2 (ja) | 切削加工性樹脂形成性材料、模型素材用樹脂成形品及び模型の製法 | |
| JP2003113218A (ja) | 生分解性模型素材用樹脂成形品 | |
| JP2700519B2 (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製法及び熱成形体の製法 | |
| JP6714053B2 (ja) | 切削加工用ポリウレタン樹脂組成物 | |
| JP2004204227A (ja) | 切削加工性ポリウレタン樹脂形成性組成物、樹脂成形品、および模型または真空成形型の製法 | |
| JP2002220489A (ja) | 切削加工性樹脂複合成形品及びその製法 | |
| JP2001260142A (ja) | モデル用ブロック材の製造方法及びブロック材 | |
| JP2004277722A (ja) | 模型の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080413 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090413 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100413 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110413 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110413 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120413 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130413 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |