TW580696B - Magnetic recording medium and base film for the same - Google Patents

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Makoto Handa
Hirofumi Murooka
Toshifumi Osawa
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經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 580696 • A7 ______ B7 五、發明說明(1 ) 技術領域 本發明係有關磁記錄媒體及該磁記錄媒體用基體薄膜 。更詳細而言,係有關電磁變換特性優異且重複使用時之 輸出較低較少之磁記錄媒體及其基體薄膜。 以往技術 近年,磁記錄媒體之高密度化進步神速,已藉由真空 蒸鍍法或濺鍍法等之物理沈澱法或電鍍法開發實用化之在 非磁性支持體上形成強磁性金屬薄膜之強磁性金屬薄膜型 磁記錄媒體。例如Co之蒸鍍帶(參照特開昭54-147010號公 報),由Co-Cr合金所構成之垂直磁記錄媒體(參照特開昭 52- 1 34706號公報)。 以往之塗佈型磁記錄媒體(將磁性粉末混入有機高分 子粘結劑中,塗佈於非磁性支持體上所成之磁記錄媒體) 之記錄密度低,記錄波長也較長,因此,磁性層之厚度厚 爲0.2^m以上。然而,藉由真空蒸鍍,濺鍍或離子電鍍等 之薄膜形成手段所形成之金屬薄膜其膜厚非常薄爲0.2//m 以下。 因此,上述之高密度磁記錄媒體中,非磁性支持體( 基體薄膜)之表面狀態對於磁記錄層之表面特性有極大的 影響。換言之,非磁性支持體之表面狀態直接以磁記錄層 之表面之凹凸來表達,此乃是成爲記錄•再生信號之雜音 的原因。因此,非磁性支持體之表面儘可能平滑較理想。 由非磁性支持體之製膜,製膜步驟之搬送,損傷’捲 ----— IP — — — — — - I I I l· I I I ^ « — — — — — I — I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公t ) -4 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 • A7 _ B7 五、發明說明(2 ) 繞’捲出之操作的觀點,當薄膜表面太平滑時,薄膜與薄 膜之相互之性會不良,製品良率降低,特別是製品之製造 成本上升。因此,從製造成本的觀點,非磁性支持體之表 面儘可能粗糙較理想。 如上述,非磁性支持體之表®從電磁變換特性的觀點 ,要求平滑,從操作性,製造成本的觀點,則要求非磁性 支持體之表面爲粗糙。 金屬薄膜型磁記錄媒體爲了使金屬薄膜與基體薄膜之 密著性,在金屬薄膜成形前實施所謂的離子衝擊處理,藉 由離子使基體薄膜表面活性化之處理。 此金屬薄膜成形時,薄膜表面有高溫的熱基體薄膜熔 解,或實施背面冷卻避免導致機械特性等之物性降低。背 面冷卻的方法大部分是將基體薄膜捲繞於滾筒狀冷卻體上 ,此時掩蔽基體薄膜兩端避免在滾筒表面形成金屬薄膜。 因此,通過上述蒸鍍步驟之試料輥之兩端部藉由衝擊 處理使表面活性化,且未形成金屬薄膜的部分連續存在於 長度方向上。此部分在被捲繞成圓筒狀的狀態下,以高壓 力與背面側接觸,易產生粘連。製造金屬薄膜型磁記錄媒 體時,蒸鍍金屬薄膜後,設置背面塗層及必要時設置表面 層,這些加工步驟中若產生粘連時,易造成基體薄膜之斷 裂或鈹紋,收率大幅降低。 爲解決上述問題,日本特開平9-207290號公報,特開平 9-226063號公報中提案由A,B兩層所構成,B層表面比A層 表面粗的積層薄膜。但是這種方法雖可得到某程度之電磁 -----r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -5- 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 580696 A7 _B7_ 五、發明說明(3 ) 變換特性與操作性,捲繞性之平衡,但無法抑制重複使用 時之輸出降低及上述之粘連之發生。 發明之揭示 本發明之目的係解決這種以_技術之缺點,提供電磁 變換特性優異,重複使用時之輸出降低較少,行走耐久性 優異之磁記錄媒體用基體聚酯薄膜。 本發明之其他目的係解決這種以往技術之缺點,提供 耐粘連性,捲繞性,加工適性優異,作爲金屬蒸鍍薄膜型 磁記錄媒體時,電磁變換特性優異之磁記錄媒體用基體積 層熱塑性樹脂薄膜。 本發明之其他目的係提供一種在本發明之上述基體薄 膜上具備磁性層之如電磁變換特性之上述各種特性優異之 磁記錄媒體。 本發明之其他目的及優點如下述說明。 本發明之上述目的及優點第1係藉由下述之磁記錄媒體 用基體聚酯薄膜(以下有時稱爲本發明之第1基體薄膜)來 達成,該磁記錄媒體用基體聚酯薄膜係含有一次粒子之平 均粒徑爲30〜120nm,體積形狀係數爲0.1〜7Γ /6之第1惰性 微粒子之聚酯薄膜,·薄膜面之第1惰性微粒子所產生之突起 密度爲0.5萬〜5.0萬個/mm2,且薄膜面形成突起之第1惰性 微粒子之粒子凝集率爲4〜20%爲特徵。 本發明之上述目的及優點第2係藉由下述之磁記錄媒體 用基體聚酯薄膜(以下有時稱爲本發明之第2基體薄膜)來 -----------------r---訂---------線· (請先閱讀背面之注意ί項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -6- 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 580696 A7 B7 五、發明說明(4 ) 達成,該磁記錄媒體用基體聚酯薄膜係含有露出表面之表 面粗度Wra爲0.1〜4nm之第1熱塑性樹脂層及一次粒子之平 均粒徑爲0.1〜2.0 // m之第3惰性微粒子0.001〜5重量%及碳 數8以上之脂肪族一羧酸與多元醇之酯蠟0.001〜10重量%, 且與露出水面之水接觸角爲70〜9_0°之第2熱塑性樹脂層所 構成,第1熱塑性樹脂層與第2熱塑性樹脂層相互層積爲特 徵。 本發明之上述目的及優點第3係藉由以本發明之第1基 體薄膜或本發明之第2基體薄膜其中之一爲基體薄膜,其上 具備磁性層之磁記錄媒體來達成。 本發明之理想之實施形態。 以下,首先說明本發明之第1基體薄膜。 本發明之聚酯例如有脂肪族,脂環族或芳香族聚酯。 其中特別理想爲芳香族聚酯。 芳香族聚酯例如有聚對酞酸乙二醇酯,聚異酞酸乙二 醇酯,聚對酞酸四亞甲酯,聚·1,4-環己撐二亞甲基對酞酸 酯,聚乙烯-2,6-萘二羧酸酯等。其中較理想者爲聚對酞酸 乙二醇酯,聚乙烯·2,6-萘二羧酸酯。 這些聚酯可爲均聚酯或共聚酯。共聚酯例如聚對酞酸 乙二醇酯或聚乙烯-2,6·萘二羧酸酯之共聚合成分,此共聚 合成分例如二乙二醇,丙二醇,四甲二醇,六甲二醇,新 戊二醇,聚乙二醇,1,4-環己烷己二甲醇,對苯二甲基乙二 醇等之其他之二醇成分,己二酸,癸二酸,酞酸,異酞酸 ,對酞酸(但爲聚乙烯-2,6-萘二羧酸酯的情形),2,6·萘二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 • A7 _______ B7 五、發明說明(5 ) 羧酸(但爲聚對酞酸乙二醇酯的情形),5-磺基羧酸鈉等 之其他之二羧酸成分,對羥基乙氧基苯甲酸等之羥基羧酸 成分等。這些共聚合成分的量係以二醇成分對於全二醇成 分,或以二羧酸及羥基羧酸成分對於二羧酸及羥基羧酸之 合計量時,其含量爲20莫耳%以下,理想爲1〇莫耳%以下 〇 也可以使偏苯三酸,均苯四甲酸等之3官能以上之多官 能化合物產生共聚合。此時聚合物可以實質線狀的量,例 如對於全二羧酸成分爲2莫耳%以下進行共聚合。 本發明之聚酯薄膜(以下有時稱爲聚酯層A)含有第1 惰性微粒子(以下有時稱爲惰性粒子A )。惰性粒子A例如 可使用由交聯聚矽氧樹脂,交聯聚苯乙烯,交聯苯乙烯-二 乙烯基苯共聚物,聚甲基丙烯酸甲酯,交聯聚甲基丙烯酸 甲酯共聚物,聚四氟乙烯,聚偏氟乙烯,聚丙烯腈,苯並 鳥糞胺樹脂之耐熱性有機高分子所構成之微粒子,由二氧 化矽,二氧化鋁,二氧化鈦,高嶺土,滑石粉,石墨,碳 酸鈣,長石,二硫化鉬,碳黑,硫酸鋇之無機化合物所構 成之微粒子。 惰性粒子A之一次粒子之平均粒徑爲30〜120nm,理想 爲35〜llOnm,更理想爲40〜100nm。平均粒徑爲30nm以下 時,無法得到充分之耐行走性,超過120nm時,電磁變換特 性變差。 惰性粒子A之形狀係以下式(I )表示之體積形狀係數 (f)爲0.1〜7Γ/6,理想爲0.3〜7Γ/6,更理想爲0.4〜7Γ/6者 -----------------r---^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -8 - 580696 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(6 ) f = V/R3 (I) 式中f爲體積形狀係數,V爲粒子之體積(// m3) ,R爲粒子 之平均粒徑(// m )。 體積形狀係數(f)爲;τ /6之形狀爲球狀(真球)。換 言之,體積形狀係數(f)爲0.4〜7Γ /6者係包括實質上球狀 或真球,橄欖球之橢圓球者,這些特別理想。體積形狀係 數(f )小於(M之粒子例如薄片狀之粒子其€1^是性:释低, *». .·——--,ν· 故不理想。 聚酯層Α之表面之惰性粒子Α所產生之突起頻度爲0.5萬 〜5.0萬個/mm2,理想爲0.75萬〜4.5萬個/mm2,更理想爲1.0 萬〜4.0萬個/mm2。表面之惰性粒子A所產生之突起頻度低 於0.5萬個/mm2時,磁性層對磁頭摩擦高,磁性層之重複時 之耐行走性變差。突起頻度超過5.0萬個/mm2時,突起之脫 落增加,特別是造成脫落上升。 此突起頻度可藉由聚酯聚合時所添加之粒子之乙二醇 漿料濃度及/或量來調整。 聚酯層A之表面之惰性粒子A之粒子凝集率爲4〜20%, 理想爲5〜18%,更理想爲6〜16%,特別理想爲7〜14%。 粒子凝集率低於4%時,重複使用時之耐行走性不足,輸出 明顯降低。又超過20%時,電磁變換特性變差。 此粒子凝集率可藉由調整粒子之乙二醇漿料添加於聚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公蹵) -9 - -----r---^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 580696 • A7 B7 五、發明說明(7) 酯聚合反應時之上述漿料之PH,或調整投入上述漿料之反 應步驟及溫度條件,投入速度來調整。 本發明之第1基體薄膜係以提高製造及加工時之操作性 ,作爲磁帶時之各種特性爲目的,在不影響本發明之目的 之範圍內,可將塗膜層或另外之琴酯層層積於單面或兩面 〇 例如做爲磁帶時,爲了避免與磁頭之重複接觸造成輸 出降低(靜止特性降低),將含有平均粒徑爲10〜50nm, 體積形狀係數爲0.1〜7Γ /6之第2惰性微粒子(以下有時 稱爲惰性粒子B )之第1塗膜層(以下有時稱爲塗膜層B ) 層積於設置含有惰性粒子A之聚酯層A之磁性層之側,上述 塗膜層B之表面之惰性粒子B所產生之突起頻度爲200萬〜 2,000萬個/mm2,其表面之表面粗度(Ra)爲0.1〜2.0nm 較理想。 上述塗膜層B所含有之惰性粒子B係在塗液中不易沈降 之比重較低者較爲理想。例如由交聯聚矽氧樹脂,交聯丙 烯酸樹脂,交聯聚苯乙烯,三聚氰胺•甲醛樹脂,芳香族 聚醯胺樹脂,聚醯胺醯亞胺樹脂,交聯聚酯,全芳香族聚 酯之素材所構成之耐熱性聚合物粒子,二氧化矽(sUica ) ,碳酸鈣等。特別理想者爲交聯聚矽氧樹脂粒子,芯殻型 有機粒子(芯:交聯聚苯乙烯,殼:聚甲基丙烯酸甲酯等 ),二氧化较。 惰性粒子B之一次粒子之平均粒徑爲10〜50nm,理想爲 15〜45nm,更理想爲20〜40nm。平均粒徑爲10nm以下時, -----------------r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) •10· 580696 ♦ A7 B7 五、發明說明(8 ) 薄膜之滑性不良,超過50nm時,磁記錄媒體之電磁變換特 性變差。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 惰性粒子B之形狀係體積形狀係數(f)爲0.1〜/Γ /6, 理想爲0.2〜;τ /6,更理想爲0.3〜7Γ /6,特別理想爲0.4〜 π /6者。體積形狀係數(f)爲0.1以下之粒子,例如薄片狀 之粒子時,很難得到對於薄膜之滑性的效果。 聚酯層B之表面之惰性粒子B所產生之突起頻度爲200萬 〜2,000萬個/mm2,理想爲300萬〜1,500萬個/mm2,更理想 爲3 50萬〜1,200萬個/mm2。表面之惰性粒子B之突起頻度低 於200萬個/mm2時,薄膜之滑性不良,突起頻度超過2,000萬 個/mm2時,磁記錄媒體之電磁變換特性變差。 塗膜層B之表面粗度(Ra)爲0.1〜2.Onm,理想爲0.2〜 1.8nm,更理想爲0.3〜1.6nm。表面粗度(Ra)低於O.lnm時 ,薄膜之滑性不良,超過2.Onm時,磁記錄媒體之電磁變換 特性變差。 表面粗度(Ra)可藉由塗膜層B所含之惰性微粒子B之 粒徑及/或量來調整。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 塗膜層B爲了固定惰性微粒子B時,可使用粘結劑樹脂 。此粘結劑樹脂例如有水性聚酯樹脂,水性丙烯酸樹脂, 水性聚胺基甲酸酯樹脂等,特別理想者爲水性聚酯樹脂。 水性聚酯樹脂例如,主要是由酸成分例如異酞酸,酞 酸,1,4-環己二羧酸,2,6-萘二羧酸,4,4 —-二苯基二羧酸 ,己二酸,癸二酸,十二烷二羧酸,琥珀酸,5-磺基羧酸 鈉,2-磺基對酞酸鉀,偏苯三酸,均苯三甲酸,偏苯三酸 -11 · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 • A7 ______ B7 五、發明說明(9 ) 一鉀鹽,對羥基苯甲酸等之多價羧酸之一種以上,及乙二 醇成分:例如有乙二醇,二乙二醇,丙二醇,1,4-丁二醇, 1,6·己二醇,1,4-環己烷己二甲醇,對苯二甲基乙二醇,二 羥甲基丙烷,雙酚A之環氧乙烷加成物等之多價羥基化合物 之一種以上所構成之聚酯樹脂;p烯酸聚合物鏈與聚酯鏈 鍵結之接枝聚合物或嵌段聚合物;或2種之聚合物爲微粒子 內形成特定之物理之構成(IPN (相互侵入之高分子網)型 ,芯殼型等)之丙烯酸變性聚酯樹脂。水性聚酯樹脂例如 可使用在水中溶解,乳化,微分散之任一形態者。這些爲 了賦予親水性,在分子內可導入例如磺酸鹽基,羧酸鹽基 ,聚醚單位等。 本發明之聚酯薄膜作爲磁帶時,爲了製造薄膜及提高 加工時之操作性,於設置磁性層之側面與另一側面上可設 置塗膜層及/或另外之聚酯層。 例如含有惰性微粒子A之聚酯層A作爲磁帶時,將含有 一次粒子之平均粒徑爲20〜80nm之第4惰性微粒子(以下有 時稱爲惰性粒子C)之第2塗膜層(以下有時稱爲塗膜層C) 層積於設置磁性層側的相反側,上述塗膜層C之表面粗度( 1^)爲2.5〜10.〇11111,其厚度爲8〜5〇111!1時,不會影響本發明 ,可提高操作性。 上述塗膜層C所含有之惰性粒子C同樣也可使用與上述 惰性微粒子B所例示者。 惰性粒子C之一次粒子之平均粒徑爲20〜80nm’理想爲 30〜70nm,更理想爲40〜60nm。平均粒徑爲20nm以下時’ -----r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公* ) -12- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 A7 B7 五、發明說明(10) 薄膜之滑性不良,超過80nm時,磁記錄媒體之電磁變換特 性變差。 塗膜層C之表面粗度(Ra)爲2.5〜lO.Onm,理想爲3.0 〜9.0nm,更理想爲3.5〜8.0nm。表面粗度(Ra)低於2.5nm 時,薄膜之滑性不良,超過10.On_m時,磁記錄媒體之電磁 變換特性變差。 塗膜層C之厚度爲8〜50nm,理想爲9〜40nm,更理想爲 10〜30nm。塗膜層C之厚度低於8nm時,惰性微粒子有時會 脫落,超過50nm時,磁帶之耐行走性不良。 固定上述惰性微粒子C之粘結劑樹脂同樣可使用固定上 述惰性微粒子B之粘結劑樹脂所例示者。 爲了提高之塗膜強度或粘連性,塗膜層C中可添加烷基 纖維素,矽氧烷共聚丙烯酸系樹脂等。 使用其他之聚酯層取代上述塗膜層C也可達到相同的目 的。 例如含有惰性微粒子A之聚酯層A (平坦層)作爲磁帶 時,將含有一次粒子之平均粒徑爲0.1〜2.0m之第3惰性微 粒子(以下有時稱爲惰性粒子D)之第2聚酯層(以下有時 稱爲塗膜層D (粗面層))層積於設置磁性層側的相反側, 上述聚酯層D之表面粗度(Ra)爲2.5〜10.Onm,其厚度爲 0.1〜2.0// m時,不會影響本發明,可提高操作性。 上述聚酯層D之聚酯的具體例有與上述之聚酯層A所舉 之相同的聚酯。聚酯層D之聚酯可爲不同於聚酯A所使用者 ,但使用與之相同者較理想。 -----------------r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公* ) -13 - 580696 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(11) 上述聚酯層D所含有之惰性粒子D同樣也可使用與上述 惰性微粒子A所例示者。 惰性粒子D之一次粒子之平均粒徑爲0.1〜2·0// m,理 想爲0.2〜1.5// m,更理想爲0.3〜1.0/zm。平均粒徑爲0.1 // m以下時,薄膜之滑性不良,輯過2.0〆m時,磁記錄媒 體之電磁變換特性變差。 惰性粒子D可混合1種或2種以上來使用。由2種以上之 粒子所構成時,除了一次粒子之平均粒徑爲〇·1〜2.0// m之 惰性粒子D外,可使用一次粒子之平均粒徑爲〇·〇1〜〇·1 β m 之微粒子,例如膠體二氧化矽,具有α、r、5、0等之 結晶形態之二氧化鋁等之微細粒子。也可使用惰性粒子A所 例示者中一次粒子之平均粒徑爲〇.〇1〜0.1# m之微細粒子。 聚酯層D之表面粗度(Ra)爲2.5〜10_0nm,理想爲3.0 〜9.0nm,更理想爲4.0〜8.5nm。表面粗度(Ra)低於2.5nm 時,薄膜之滑性不良,超過lO.Onm時,磁記錄媒體之電磁 變換特性變差。 聚酯層D之厚度爲0.1〜2.0//m,理想爲0.2〜1.5//m, 更理想爲0 · 3〜1 · 2 // m。厚度爲0 · 1 β m以下時,惰性微粒子 有時會脫落,超過2·0/ζ m時,磁帶之耐行走性不良。 層積於上述聚酯層A之聚酯層D之表面(以聚酯薄膜作 爲磁帶時,於設置磁性層之側之另一側面)也可設置上述 塗膜層C。 本發明之第1基體薄膜可藉由以往的方法或熟悉該技藝 者所累積的方法來製造。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) .14 . ------------------r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 • A7 B7 五、發明說明(12) 例如以熔點(Tm)〜(Tm + 70) °C的溫度使聚酯熔融 形成固有粘度0.35〜0.9dl/g之未延伸膜,以(Tg-ΙΟ)〜( Tg + 70) °C的溫度(但Tg:聚酯之玻璃化溫度)使上述未延 伸膜往單軸方向(縱向或橫向)延伸2.5〜5.5倍,製造雙軸 配向膜。此時面積延伸倍率爲9〜_25倍,更理想爲12〜25倍 。延伸手段可使用同時雙軸延伸,逐次雙軸延伸。 上述雙軸延伸膜可以(Tm + 70)〜(Tm) °C的溫度進 行熱固定。例如對於聚對酞酸乙二醇酯薄膜以190〜230°C 進行熱固定較佳。熱固定時間例如1〜60秒。 製造聚酯薄膜時,視需要在聚酯中可添加上述惰性粒 子以外之添加劑例如安定劑,著色劑,熔融聚合物之固有 阻抗調整劑等。 聚酯層A與聚酯層D之層積體可藉由以往的方法或熟悉 該技藝者所累積的方法來製造。其中藉由共擠壓法來製造 較理想。 例如以雙軸配向聚酯薄膜來說明時,在擠壓口或擠壓 口以前(一般前者爲多管方式,後者爲供料模方式)將含 有上述惰性粒子A形成平坦層之聚酯(聚酯A )及含有惰性 粒子D形成粗面層之聚酯(聚酯D )以熔融狀態層積複合, 形成上述理想之厚度比之層積結構,接著以(Tm)〜(Tm + 70) °C的溫度由擠壓口共擠壓形成薄膜狀,然後急冷固化 得到未延伸層積薄膜。 可以塗佈水性塗液的方法將塗膜B,塗膜C層積於本發 明之聚酯層上。 -----------------r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -15- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 • A7 _ B7 五、發明說明(13) 塗佈於實施最後延伸處理以前之聚酯層之表面,塗佈 後將薄膜至少往單軸方向延伸較理想。在延伸前或延伸途 中,塗膜被乾燥。其中塗佈於未延伸層積薄膜或縱向(單 軸)延伸層積薄膜,特別是塗佈於縱向(單軸)延伸層積 薄膜較理想。塗佈方法無特別限制,例如有輥塗佈法,模 塗佈法等。 上述塗液,特別是水性塗液之固形份濃度爲0.2〜8重量 %,理想爲0.3〜6重量%,特別理想爲0.5〜4重量%。塗液 (理想爲水性塗液)在不影響本發明之效果的範圍內可添 加其他成分,例如其他之界面活性劑,安定劑,分散劑, 紫外線吸收劑,增粘劑等。 本發明中,爲了提高磁記錄媒體之磁頭接觸,耐行走 性之各種性能,同時達到薄膜化時,層積薄膜之楊式( Young’s)模數其縱向及橫向分別爲450kg/mm2以上及600 kg/mm2以上,理想爲480kg/mm2以上及680kg/mm2以上,特別 理想爲550kg/mm2以上及800kg/mm2以上,其中特別理想爲 5 5 0 k g / mm2 以上及 1,0 0 0 k g / m m2 以上。 聚酯層之結晶化度係當聚酯爲聚對酞酸乙二醇酯時, 結晶化度爲30〜50%,當聚酯爲聚乙烯-2,6-萘二羧酸酯時 ,結晶化度爲28〜38%較理想。低於下限時,熱收縮率有 增加的傾向,超過上限時,薄膜之耐磨損性降低,與輥或 引導銷表面滑動時,易產生白粉。 本發明之第1基體薄膜係於聚酯層A (平坦層)理想爲 塗膜層B之表面,藉由真空蒸鍍法,濺鍍法,離子電鍍等方 -----r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -16- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 • A7 一 B7 五、發明說明(14) 法形成由鐵,鉻或以這些爲主成分之合金或氧化物所構成 之強磁性金屬薄膜層,同時在其表面依目的,用途必要時 依序設置^同^5^DLC)等之保護層,含氟羧酸系潤 滑層,進一步必要時,在與聚酯層A之強磁性層相反側,理 想爲在塗膜層C或聚酯層D之表面_以公知的方法設置後塗層 ,可形成特別是短波長域之輸出,S/N,C/N等之電磁變換 特性優異,且脫落,失誤率較少之高密度記錄用蒸鍍型磁 記錄媒體。此蒸鍍型磁記錄媒體非常適用於類比信號記錄 用1^8,數位信號記錄用數位錄放影機(DVC),數據8釐米 ,DDSIV用磁帶媒體。 又,本發明之第1基體薄膜係將鐵或以鐵爲主成分之針 狀微細磁粉(金屬粉)均勻分散於聚氯化乙烯,氯化乙烯 •醋酸乙烯共聚物等之粘結劑中,然後塗佈於聚酯層A (平 坦層),理想爲塗佈於塗膜層B上,使磁性層厚度爲1 μ m以 下,理想爲0.1〜1 // m,必要時以公知的方法將後塗層設置 於聚酯層A之磁性層之相反側,理想爲設置於塗膜層C或聚 酯層D之表面上,可形成特別是短波長區域之輸出,S/N, C/N等之電磁變換特性優異,且脫落,失誤率較少之高密度 記錄用金屬塗佈型磁記錄媒體。必要時將作爲上述含金屬 粉之磁性層之基底層之含有微細氧化鈦粒子等之非磁性層 分散於與磁性層相同之有機粘結劑中,然後塗佈設置於聚 酯層A,理想爲塗膜層B之表面上。此金屬塗佈型磁記錄媒 體非常適用於類比信號記錄用8釐米攝影機,Hi8,々攝錄 影機SP,W-VHS,數位信號記錄用數位錄放影機(DVC ) ’ -----r---^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -17- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 A7 — B7 五、發明說明(15) 數據8釐米,DDSIV,數位0攝錄影機,D2,D3,SX等之磁 帶媒體。 本發明之第1基體薄膜係將氧化鐵或氧化鉻等之針狀微 細磁粉或鋇肥粒鐵等之板狀微細磁粉均勻分散於聚氯化乙 烯,氯化乙烯•醋酸乙烯共聚物等之粘結劑中,然後塗佈 於聚酯層A (平坦面側),理想爲塗佈於塗膜層B之表面上 ,使磁性層厚度爲1 // m以下,理想爲0.1〜1 // m,必要時以 公知的方法將後塗層設置於聚酯層A之磁性層之相反側,理 想爲設置於塗膜層C或聚酯層D之表面上,可形成特別是短 波長區域之輸出,S/N,C/N等之電磁變換特性優異,且脫 落,失誤率較少之高密度記錄用氧化物塗佈型磁記錄媒體 。必要時將作爲上述含氧化物粉末之磁性層之基底層之含 有微細氧化鈦粒子等之非磁性層分散於與磁性層相同之有 機粘結劑中,然後塗佈設置於聚酯層A,理想爲塗膜層B之 表面上。此氧化物塗佈型磁記錄媒體非常適用於數位信號 記錄用數據儲存體用QIC等之高密度記錄用氧化物塗佈型磁 記錄媒體。 上述W-VHS可用於類比之HDTV信號記錄用VTR,DVC 可用於數位之HDTV信號記錄用,本發明之薄膜非常適合作 爲這些對應HDTV之VTR用磁記錄媒體使用的基體薄膜。 使用本發明之第1基體薄膜之磁記錄媒體係使用如上述 磁性層之形態中,理想爲 (Π由被層積於基體聚酯薄膜(聚酯層A)或此基體聚酯 薄膜其中之一的表面上之第1塗膜層及被層積於此基體聚酯 -----------------r---訂---------線 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) •18- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 Α7 __ Β7 五、發明說明(16) 薄膜之另一之表面上之第2聚酯層所構成之基體薄膜,及由 此基體薄膜之第1塗膜層上之磁性層所構成之磁記錄媒體及 (ii)由被層積於基體聚酯薄膜(聚酯層A)或此基體聚酯 薄膜其中之一的表面上之第1塗膜層及被層積於此基體聚酯 薄膜之另一之表面上之第2塗膜層_所構成之基體薄膜,及由 此基體薄膜之第1塗膜層上之磁性層所構成之磁記錄媒體。 接著說明本發明之第2基體薄膜。 本發明中,形成第1熱塑性樹脂層(也可稱爲熱塑性樹 脂層B或B層)及第2熱塑性樹脂層(也可稱爲熱塑性樹脂層 A或A層)之熱塑性樹脂例如有聚酯系樹脂,聚醯胺樹脂, 聚醯亞胺樹脂,聚醚系樹脂,聚碳酸酯系樹脂,聚乙烯系 樹脂,聚烯烴系樹脂等。其中理想爲聚酯系樹脂,特別理 想爲芳香族聚酯。 形成第1熱塑性樹脂層之熱塑性樹脂(以下有時稱爲熱 塑性樹脂B )及形成第2熱塑性樹脂層之熱塑性樹脂(以下 有時稱爲熱塑性樹脂A)可使用不同的種類,但是使用同種 類較佳。 上述芳香族聚酯例如有聚對酞酸乙二醇酯,聚異酞酸 乙二醇酯,聚對酞酸四亞甲酯,聚-1,4·環己撐二亞甲基對 酞酸酯,聚乙烯-2,6-萘酸酯(聚乙烯萘二羧酸酯)等 。其中較理想者爲聚對酞酸乙二醇酯,聚乙烯·2,6-萘酸酯 〇 這些聚酯可爲均聚酯或共聚酯。共聚酯例如聚對酞酸 乙二醇酯或聚乙烯-2,6-萘酸酯之共聚合成分,此共聚合成 -----------------r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公t ) -19- 580696 • A7 -----..______________ B7 五、發明說明(17) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 分例如二乙二醇,丙二醇,四甲二醇,六甲二醇,新戊二 醇’聚乙二醇,1,4·環己烷己二甲醇,對苯二甲基乙二醇等 之其他之二醇成分,己二酸,癸二酸,酞酸,異酞酸,對 酞酸(但爲聚乙烯-2,6·萘酸酯的情形),2,6-萘二羧酸(但 爲聚對酞酸乙二醇酯的情形),5_-磺基羧酸鈉等之其他之 二羧酸成分,對羥基乙氧基苯甲酸等之羥基羧酸成分等。 這些共聚合成分的量係以二醇成分對於全二醇成分,或以 二羧酸及羥基羧酸成分對於二羧酸及羥基羧酸之合計量時 ’其含量爲20莫耳%以下,理想爲1〇莫耳%以下。 也可以使偏苯三酸,均苯四甲酸等之3官能以上之多官 能化合物產生共聚合。此時聚合物可以實質線狀的量,例 如2莫耳%以下進行共聚合。 對於聚對酞酸乙二醇酯,聚乙烯-2,6-萘酸酯以外之其 他之聚酯時之共聚合成分也與上述相同。 上述聚酯本身爲公知,且可使用公知的方法來製造。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 熱塑性樹脂層Α之一次粒子之平均粒徑100〜2, OOOnm之 第3惰性微粒子(以下有時稱爲惰性粒子D)對於層A含有 0.001〜5重量%。 惰性粒子D之理想的粒子例如有(1 )耐熱性聚合物粒 子(由交聯聚矽氧樹脂,交聯丙烯酸樹脂,交聯聚苯乙烯 ,三聚氰胺•甲醛樹脂,芳香族聚醯胺樹脂,聚醯胺醯亞 胺樹脂,交聯聚酯等所構成之粒子),(2)金屬氧化物( 三二氧化矽,二氧化鈦,二氧化矽,氧化鎂,氧化鋅,氧 化锆等),(3)金屬之碳酸鹽(碳酸鎂,碳酸鈣等),( -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 • A7 ____ B7 五、發明說明(18) 4 )金屬之硫酸鹽(硫酸鈣,硫酸鋇等),(5 )碳(碳黑 ’石墨,鑽石等)及(6)粘土礦物(高嶺土,粘土,膨潤 土等)等之無機化合物所構成之微粒子。其中較理想者爲 由交聯聚矽氧樹脂粒子,交聯聚苯乙烯粒子,三聚氰胺· 甲醛樹脂粒子,聚醯胺醯亞胺樹聘粒子,其他三二氧化鋁 (氧化鋁),二氧化鈦,二氧化矽,氧化鉻,合成碳酸鈣 ’硫酸鋇,鑽石及高嶺土所構成之微粒子。更理想爲由交 聯聚矽氧樹脂粒子,交聯聚苯乙烯粒子,其他三二氧化鋁 (氧化鋁),二氧化鈦,二氧化矽及碳酸鈣所構成之微粒 子。 惰性粒子D之一次粒子之平均粒徑(dD)爲100〜2,000 nm,理想爲200〜l,500nm,更理想爲200〜l,000nm,特別理 想爲200〜800nm。 惰性微粒子D係對於A層含有0.001〜5重量%,理想爲 0.01〜4重量%,更理想爲0.03〜3重量%,特別理想爲0.05 〜2.0重量%。 惰性粒子D之一次粒子之平均粒徑爲100nm以下,或對 於A層含有0.001重量%以下時,捲繞性,耐粘連性不良。 又平均粒徑超過2,000nm,或對於A層含有5重量%以上時, 因突起之形狀轉印至背面之B層表面或由B層下方之突起突 出使B層表面變粗,電磁變換特性變差。 惰性粒子D可混合1種或2種以上來使用。由2種以上之 粒子所構成時,可使用具有一次粒子之平均粒徑小於上述 惰性微粒子D之一次粒子之平均粒徑dD之第2,第3粒子(微 -----------------r---^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -21 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 . A7 B7 五、發明說明(19) 細粒子),例如膠體二氧化矽,具有α、7、5、0等之 結晶形態之二氧化鋁等之微細粒子。也可使用具有平均粒 徑dD之惰性微粒子D所例示之粒子種中,平均粒徑較小之微 細粒子,第2,第3粒子(微細粒子)。 此微細粒子之平均粒徑爲5〜_400nm,理想爲10〜300nm ,特別理想爲30〜250nm,且小於平均粒徑(dD) 50 nm以 上,更理想爲小於100 nm以上,特別理想爲小於150 nm以 上。第2,第3粒子(微細粒子)係對於A層含有0.005〜1重 量%,理想爲0.01〜0.7重量%,特別理想爲0.05〜0.5重量 % 〇 熱塑性樹脂層A係對於A層含有0.001〜10重量%之碳數 8個以上之脂肪族一羧酸及多元醇之酯蠟。 上述脂肪族一羧酸之碳數爲8個以上,理想爲8〜34個 。碳數爲8個以下時,製得之酯蠟的耐熱性不足,分散於熱 塑性樹脂層A時之加熱條件下,脂肪族一羧酸容易被分解, 故不理想。 碳數爲8個以上之脂肪族一羧酸例如有壬酸,癸酸,十 一酸,月桂酸,十三酸,十四酸,十五酸,十六酸,十七 酸,硬脂酸,十九酸,二十烷酸,二十二烷酸,二十四烷 酸,二十六酸,二十八碳酸,三十碳烷酸,三十一烷酸, 岩芹酸,亞油酸及含有這些酸之酸混合物等。 本發明之酯蠟之醇成分爲含有2個以上之羥基之多元醇 。從耐熱性的觀點來看,含有2個以上之羥基之多元醇較理 想。使用單醇時,所生成之酯蠟之耐熱性不足。含有2個 -----------------r---訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -22- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 * A7 _ B7 五、發明說明(20) 羥基之多元醇例如有乙二醇,丙二醇,三甲二醇,1,4-丁二 醇,1,5·戊二醇,1,6-己二醇,1,7-庚二醇,1,8·辛二醇,1, 9·壬二醇,1,1〇-癸二醇,二乙二醇,三乙二醇,聚乙二醇 等。。含有3個羥基之多元醇例如有甘油,丁四醇,蘇糖醇 ,季戊四醇,阿糖醇,木糖醇,學羅糖醇,山梨糖醇,甘 露糖醇等。 由上述脂肪族一羧酸及多元醇之酯蠟因多元醇之羥基 數而不同,例如有一酯,二酯,三酯等。從耐熱性的觀點 來看,二酯優於一酯,三酯優於二酯。理想之酯蠟具體例 有山梨糖醇硬脂酸酯,季戊四醇二十二烷酸酯,甘油三棕 櫚酸酯,聚氧乙烯二硬脂酸酯等。 上述酯蠟可爲由脂肪族一羧酸及多元醇所構成之部分 皂化酯蠟。部分皂化酯蠟係將碳數爲8個以上之高級脂肪酸 以多元醇部分酯化後,藉由2價以上之金屬氫氧化物皂化所 得。具體例如將二十八碳酸二醇酯以氫氧化鈣皂化之蠟E, 蠟〇P,蠟0,蠟OM,蠟FL (全部爲Herst (股)公司製商品 名)等。 上述酯蠟可單獨使用或2種以上一起使用。 熱塑性樹脂層A係對於A層含有0.001〜10重量%,理想 爲0.01〜5重量%,更理想爲0.05〜2重量%,特別理想爲0.1 〜10重量%之上述酯蠟。在A層中,酯蠟含量低於0.001重 量%時,無法得到改良粘連的效果。又超過10重量%時, 薄膜製造步驟中,因滲出使蠟成分大量轉印至捲繞於輥時 所接觸之背面。因此,例如有妨礙金屬蒸鍍層與基體薄膜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) • 23 - ----------- -----r---訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 . A7 B7 五、發明說明(21) 之接著性等之弊病。 又上述熱塑性樹脂層A之爲與B層接觸之表面的水接觸 角爲70〜90° ,理想爲71〜89° ,更理想爲72〜88° ,特別 理想爲74〜86° 。水接觸角爲小於70°時,與上述相同無 法得到改良粘連的效果。又超過90°時,在塗佈後塗層之 步驟中,會產生塗佈斑等的問題。 本發明之聚酯薄膜爲了提高薄膜製造時及加工時之操 作性,作爲磁帶時之各種特性時,在作爲磁帶時設置磁性 層之側的面上含有第1熱塑性樹脂層(以下有時也稱爲熱塑 性樹脂層B )。 熱塑性樹脂層B之表面粗度WRa爲0.1〜4nm,理想爲0.2 〜3.5nm,更理想爲0.3〜3.0nm,特別理想爲0.4〜2.5nm。 WRa低於O.lnm時,薄膜之製造極困難,WRa超過4nm時,電 磁變換特性變差。 此表面粗度(WRa )可藉由熱塑性樹脂層B所含之惰性 微粒子之粒徑及/或量來調整。 熱塑性樹脂層B實質上可不含有粒子,或可含有惰性微 粒子(以下有時稱爲惰性粒子E )。 熱塑性樹脂層B實質上不含粒子時,磁記錄媒體之電磁 變換特性優異,故較理想。 在不影響電磁變換特性的範圍內,將粒子添加於熱塑 性樹脂層B時,可提高耐行走性。具體而言,對於熱塑性樹 脂層B時,含有0.001〜0.2重量%之體積形狀係數0.1〜7Γ /6 ,一次粒子之平均粒徑30〜400nm之惰性粒子E較理想。 !——磨ii丨丨訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -24- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 . A7 _ B7 五、發明說明(22) 理想之惰性粒子E之種類例如有與上述惰性粒子A相同 的種類。 惰性粒子E之形狀係以下式(I)表示之體積形狀係數 (f)爲0.1〜7Γ /6,理想爲0.3〜7Γ /6,更理想爲0.4〜7Γ /6者 f=V/R3 (I) 式中f爲體積形狀係數,V爲粒子之體積(# m3 ) ,R爲粒子 之平均粒徑(A m )。 體積形狀係數(f)爲7Γ /6之形狀爲球狀(真球)。換 言之,體積形狀係數(f)爲0.4〜7Γ /6者係包括實質上球狀 或真球,如橄欖球之橢圓球者,這些爲理想之惰性粒子E。 體積形狀係數.(f)小於0.1之粒子例如薄片狀之粒子其耐行 走性降低,故不理想。 惰性粒子E之平均粒徑dE爲30〜400nm,理想爲40〜200 nm,更理想爲50〜100nm。平均粒徑dE爲30nm以下時,薄 膜之滑性不良,又超過400nm時,磁記錄媒體之電磁變換特 性變差。 熱塑性樹脂層B中之惰性粒子E之含量係對於B層含有 0.001〜0.2重量%,理想爲0.01〜0.1重量%,更理想爲0.02 〜0.05重量%時,0.001重量%以下時,薄膜之滑性有時不 良,又超過0.2重量%時,磁記錄媒體之電磁變換特性有時 不良。 -----r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) •25· 580696 • A7 B7 五、發明說明(23) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 熱塑性樹脂層B之未與熱塑性樹脂層A接觸之表面被層 積含有0.5〜30重量%之平均粒徑10〜50nm,體積形狀係數 0.1〜7Γ /6之第2惰性微粒子(以下有時稱爲惰性粒子B)之 第1塗膜層時,作爲金屬蒸鍍型磁記錄媒體時之耐行走性優 異。 _ 形成第1塗膜層之樹脂例如有水性聚酯樹脂,水性丙烯 酸樹脂,水性聚胺基甲酸酯樹脂等,特別理想者爲水性聚 酯樹脂。 水性聚酯樹脂可使用如本發明之第1基體薄膜所載者。 第1塗膜層所含之惰性粒子B理想爲塗液中不易沈降之 比重較低者。例如由耐熱性聚合物(例如由交聯聚矽氧樹 脂,交聯丙烯酸樹脂,交聯聚苯乙烯,三聚氰胺·甲醛樹 脂,芳香族聚醯胺樹脂,聚醯胺醯亞胺樹脂,交聯聚酯, 全芳香族聚酯等)所構成之粒子,由二氧化矽(silica), 碳酸鈣等所構成之粒子。其中特別理想者爲交聯聚矽氧樹 脂粒子,二氧化矽粒子,芯殼型有機粒子(芯:交聯聚苯 乙烯,殼:聚甲基丙烯酸甲酯之粒子等)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 惰性粒子B之一次粒子之平均粒徑dB爲10〜50nm,理想 爲15〜45nm,更理想爲18〜40nm。平均粒徑爲10nm以下時 ,薄膜之滑性有時不良,超過50nm時,磁記錄媒體之電磁 變換特性有時變差。 惰性粒子B之形狀係以上述式(I)表示之體積形狀係 數(f)爲0.1〜7Γ /6,理想爲0.2〜7Γ /6,更理想爲0.3〜7Γ /6 ,特別理想爲0.4〜7Γ /6者。體積形狀係數(f)爲0.1以下 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 A7 B7 五、發明說明(24) 之粒子,例如薄片狀之粒子時,很難得到充分之耐行走性 〇 惰性粒子B之含量係對於第1塗膜層之固形份時,含有 0.5〜30重量%,理想爲2〜20重量%,更理想爲3〜10重量 %。含量爲0.5重量%以下時,薄_膜之滑性有時不良,又超 過30重量%時,磁記錄媒體之電磁變換特性有時不良。 本發明之第2基體薄膜之層積熱塑性樹脂薄膜之全厚度 通常爲2.5〜20 #m,理想爲3.0〜10#m,更理想爲4.0〜10 V m。熱塑性樹脂層A之層厚度理想爲層積熱塑性樹脂薄膜 之全厚度之1/2以下,理想爲1/3以下,特別理想爲1/4以下 。熱塑性樹脂層B之層厚度理想爲層積熱塑性樹脂薄膜之全 厚度之1/2以上,理想爲2/3以上,特別理想爲3/4以上。塗 膜層C之厚度通常爲1〜100nm,理想爲2〜50nm,更理想爲3 〜10nm,特別理想爲3〜8nm。 本發明之層積熱塑性樹脂薄膜可依據以往的方法或業 界所累積的方法來製造。其中熱塑性樹脂A與熱塑性樹脂B 之層積結構可界共擠壓法來製造,第1塗膜層之層積係利用 塗佈法較理想。 例如以雙軸配向聚酯薄膜來說明時,在擠壓口或擠壓 口以前(一般前者爲多管方式,後者爲供料模方式)將含 有上述惰性粒子D及微分散酯蠟之熱塑性樹脂A及必要時含 有惰性粒子E之熱塑性樹脂B分別以高精度過濾,然後熔融 狀態下,進行層積複合形成上述理想厚度比的層積結構, 接著以(Tm)〜(Tm + 70) °C的溫度由擠壓口共擠壓形成 -----r---^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公蹵) -27- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 A7 _____ B7 五、發明說明(25) 薄膜狀,然後以40〜90°C之冷卻輥急冷固化得到未延伸層 積薄膜。然後依據常法以(Tg-ΙΟ)〜(Tg + 70) °C的溫度 (但Tg:聚酯之玻璃化溫度)使上述未延伸層積薄膜往單 軸方向(縱向或橫向)延伸2.5〜8.0倍,理想爲延伸3.0〜 7.5倍,接著以(丁2)〜(丁2 + 70)_°(:的溫度往與上述延伸 方向垂直之方向(第1階段延伸爲縱向時,第2階段延伸則 爲橫向)延伸2.5〜8.0倍,理想爲延伸3.0〜7.5倍。必要時 縱向及/或橫向可再度延伸。換言之,可進行2段,3段,4段 或多段延伸。全延伸倍率通常爲9倍以上,理想爲12〜35倍 ,更理想爲15〜30倍。 上述雙軸配向膜係以(Tg + 70)〜(Tm-10) °C的溫度 ,例如對於聚對酞酸乙二醇酯薄膜以180〜250°C進行熱固 定結晶化,賦予優異之尺寸安定性。熱固定時間理想爲1〜 60秒。 製造層積熱塑性樹脂薄膜時,依據需要在熱塑性樹脂A ,B中可添加上述惰性粒子以外之添加劑例如安定劑,著色 劑,熔融聚合物之固有阻抗調整劑等。 可以塗佈水性塗液的方法將第1塗膜層層積於本發明之 熱塑性樹脂層上。 塗佈於實施最後延伸處理以前之熱塑性樹脂層B之表面 ,塗佈後將薄膜至少往單軸方向延伸較理想。此延伸前或 延伸途中,塗膜被乾燥。其中塗佈於未延伸層積薄膜或縱 向(單軸)延伸層積薄膜,特別是塗佈於縱向(單軸)延 伸層積薄膜較理想。塗佈方法無特別限制,例如有輥塗佈 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) •28- -----r---訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 580696 - A7 B7 五、發明說明(26) 法,模塗佈法等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述塗液,特別是水性塗液之固形份濃度爲0.2〜8重量 %,理想爲0.3〜6重量%,特別理想爲0.5〜4重量%。塗液 (理想爲水性塗液)在不影響本發明之效果的範圍內可添 加其他成分,例如其他之界面活性劑,安定劑,分散劑, 紫外線吸收劑,增粘劑等。 本發明中,爲了提高磁記錄媒體之磁頭接觸,耐行走 性之各種性能,同時達到薄膜化時,層積薄膜$
Young’s )模數其縱向及橫向分別爲450kg/mm2以 kg/mm2以上,理想爲480kg/mm2以上及680kg/mm2以上,特別 理想爲550kg/mm2以上及800kg/mm2以上,其中特別理想爲 550kg/mm2以上及 l,000kg/mm2以上。 熱塑性樹脂A,B之結晶化度係當熱塑性樹脂爲聚對酞 酸乙二醇醋時,結晶化度爲30〜50%,當熱塑性樹脂爲聚 乙烯-2,6-萘酸酯時,結晶化度爲28〜38%較理想。低於下 限時,熱收縮率有增加的傾向,超過上限時,薄膜之耐磨 損性降低,與輥或引導銷表面滑動時,易產生白粉。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 本發明可提供分別以在上述熱塑性樹脂層B之單面上層 積上述熱塑性樹脂層A所成之層積熱塑性樹脂薄膜;及在未 與熱塑性樹脂層B之熱塑性樹脂層A接觸之表面上層積第1塗 膜層之層積熱塑性樹脂薄膜爲基體薄膜之磁記錄媒體。 其中由本發明之第2基體薄膜之基體層積熱塑性樹脂 薄膜及被層積於與第2熱塑性樹脂層未接觸之第1熱塑性樹 脂層表面上之前述第1塗膜層所構成之基體薄膜;及此基 -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 A7 B7 五、發明說明(27) 體薄膜之第1塗膜層上之磁性層;所構成之磁記錄媒體較 理想。 由本發明之第2基體薄膜製造磁記錄媒體之實施形態, 用途,使用之磁性層等可直接適用第1基體薄膜所記載內容 或熟悉該項技藝者所認知的範圍: 實施例 以下舉實施例更具體說明本發明,但本發明不受這些 實施例所限制。實施例及比較例之『份』及^ %』在無特 別聲名時爲重量份及重量%。本發明之物性値及特性係分 別以下述方法測定,且被定義。 (1 )固有粘度 在原氯苯酚溶媒中以35°C測定的數値。 (2 )用島津製作所『CP-50 型 Centrifugal Partical Size Analyzer』測定粒子之平均粒徑(I)(平均粒徑:60nm以 上)。由依據製得之離心沈降曲線計算所得之各粒徑之粒 子及其含量之積分曲線讀取相當於50質量%之粒徑『等値 球直徑』,此數値爲上述平均粒徑(nm)(『粒度測定技 術』日刊工業新聞社發行,1 975年,第242〜247頁)。 -----------------r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -30- 580696 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明(28) (3 )粒子之平均粒徑(I I )(平均粒徑·· 6 0 n m以 下) 形成小突起之平均粒徑6 0 n m以下的粒子係使用光 散射法測定。換言之,以Nicomp Instruments Inc.(股) 公司製之商品名「NICOMP MODEL 270 SUBMICRON PARTICLE SIZER」所得之全粒子之5 0%之粒子的「等價 球直徑」爲平均粒徑(nm)。 (4 )體積形狀係數 藉由掃描式電子顯微鏡以配合使用之尺寸的倍率拍攝 各粒子的照片,使用圖像解析處理裝置LUZEX 5 0 0 ( 日本regulates公司製)計算投影面最大直徑(D) ( μ m )及粒子的體積(V) ( u m 3 ),再以下式(II)計算 f = V / D 3 ……(II) (5 )表面突起頻度,粒子凝集率 (a )基體薄膜 以掃描型電子顯微鏡測定基體薄膜表面之惰性微粒子 所產生之突起頻度。以表面45°角,5000倍不規則 拍攝2 0視場之基體薄膜的表面照片。拍攝之表面照片中 ,兩個以上之粒子聚集形成一個突起者稱爲「凝集突起」 以區別單獨粒子之「獨立突起」。計算上述表面照片中之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -31 - ------------i I I l·--丨訂-I 丨 ί 丨!-線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 • A7 B7 五、發明說明(29) 「凝集突起數」及「單獨突起數」,以每1mm2之「凝集 突起數」與「單獨突起數」之和爲表面突起頻度。 基體薄膜表面之惰性粒子之粒子凝集率係以下式( I I I )定義。 粒子凝集率(%)=〔(凝p突起數)/(凝集突起 數+獨立突起數)〕X 1 0 0……(III) (b )塗膜層 以掃描型電子顯微鏡測定塗膜層表面之惰性粒子所產 生之突起頻度除了由正上方,以35,000倍不規則拍 攝3 0視場之表面照片外,其餘與上述(a )基體薄膜之 測定方法相同。 (6 )層積薄膜之各層厚度,及薄膜整體的厚度 薄膜整體之厚度係以微量尺不規則測定1 0點,使用 其平均値。關於層厚係以下述方法測定薄層之層厚度,而 厚層之層厚度係以全厚度減去塗膜層及薄層之層厚度。換 言之,使用二次離子質量分析裝置(SIMS),從去除 被覆層之表層至深度5,0 0 0 nm範圍之薄膜中之粒子 內因最高濃度之粒子所產生之金屬元素(M+)與熱塑性樹 月旨(聚酯)之烴(C + )的濃度比(M + / C + )爲粒子濃 度,分析由表面至5,OOOnm之厚度方向。表層係因 表面之界面,故粒子濃度低,遠離表面則粒子濃度增加。 本發明的情形有兩種情形,當粒子濃度達到安定値1後上 -----r---訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -32 - 580696 A7 B7____ 五、發明說明(30) 升成爲安定値2的情形及單純下降的情形。依據此分佈曲 線,前表的情形係以提供(安定値1 +安定値2 2之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 粒子濃度的深度,後表係以粒子濃度成爲安定値1之 1 / 2的深度(此深度比提供安定値1之深度更深)作爲 薄層的厚度(y m ) 。 _ 測定條件如下述。 (a )測定裝置
二次離子質量分析裝置(S I M S ) ; PERKIN ELMER INC.(股)公司製「6300」 (b )測定條件 一次離子種:〇2 + 一次離子加速電壓:12kV 一次離子電流:2 0 0 η A 調諧區域:400//mD 分析區域:注入3 0% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 測定真空度:6 · 0 X 1 0 — 9 T 〇 r r E-CUNN :〇.5kV - 3·0Α 從表層至5,OOOnm範圍內含有最多之粒子爲聚 矽氧樹脂以外之有機高分子粒子時,很難使用S I MS測 定,因此,由表面蝕刻的狀態下,以F T - I R (傳里葉 轉換型式紅外線分光法),粒子之X P S ( X射線光電分 -33· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 A7 __ B7 五、發明說明(31) 光法)等測定上述相同之濃度分佈曲線,計算層厚(// m (7 )塗膜層的厚度 以環氧樹脂固定薄膜之小片」以切薄片機切成約 6 Ο 〇 A厚之超薄切片(依薄膜之流動方向平行切斷)。 以透過型顯微鏡(股)日立製作所:Η - 8 0 0型)觀察 此試料,尋找塗膜層之分界界面得到塗膜層的厚度(nm (8 )接觸角 使用協和化學(股)製之接觸角測定裝置測定。將薄 膜試料置於溫度2 5 °C,濕度5 0%之環境下2 4小時後 ,將5mg之蒸餾水滴在薄膜上,20秒後從水平方向拍 攝照片。以形成薄膜與水滴之切線之水滴側之角度爲接觸 角(。) 〇 (9)薄膜表面粗度(Ra) 表面粗度(R a )係以J I S - B 0 6 0 1定義中心 線平均粗度(R a )的數値,本發明係使用小坂硏究所製 觸針式表面粗度計(Surfcorder SE-30C )測定。測定條件 如下。 (a )觸針前端半徑:2 β m (b )測定壓力:3 0 m g -----------------r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -34- 580696 • A7 B7 五、發明說明(32) (c)截止:0 · 〇8mm (d )測定長度·· 1 · 〇 m m (e )數據之整理:對於相同試料重覆測定5次,$ 除一個最大値,剩餘之4個數據的平均値之小數點以下5 位數四捨五入,以小數點以下4位數表示。 (10)中心面平均粗度(表面粗度)(WRa) 使用W Y K 0 (股)製之非接觸三次元粗度計,商品 名「TOPO-3D」以測定倍率4 0倍,測定面積2 4 2 // m X 2 3 9 a m ( 〇 · 0 5 8 m m 2 )的條件測定,得到表面 粗度之縱切面圖(原始數據)。利用上述粗度計內之軟體 進行表面解析得到以下式(I V )及(V )定義之中心面 平均粗度(W R a )。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ Ν _ = Σ Σ | Zjjc —Z I / (Μ · Ν) k=l j=l ,一 —Μ Ν llT、Ζ = Σ Σ Zjk/(Μ · Ν) k=l j=l Μ=256 Ν=256 αν) (ν) Ζ"係將測定方向(242//m),與之直交之方向 (2 3 9 // m )分別進行Μ分割,N分割之各方向之第j ,k位置之三次元粗度圖上的高度。 (1 1 )楊氏模數 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公嫠) 580696 A7 B7 五、發明說明(33) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用東洋Boldwin (股)製之抗拉試驗機,商品名「 Tensiron」在調節成溫度2 0°C,濕度5 0°C之室內以1 〇 %/m i η之應變速度拉伸長度3 0 Omm,寬度1 2 · 7 mm的試料薄膜使用抗拉應力一應變曲線之最初之直線 部分依下式(VI)計算。 _ E = Δ C7 / Δ ε ...... (VI) Ε爲楊氏模數(kg/mm2) ,Δσ爲直線上之2點 間之原來之平均斷面積的應力差,△ ε爲相同2點間之應 變差。 (1 2 )第2基體薄膜之粘連剝離力 以捲狀薄膜之長度方向1 0 0ΜΜ,寬度方向2 0 0 Ν Μ之長方形取樣,對於第2熱塑性樹脂層側以室溫2 0 ±2°C,濕度40±5%之環境下實施電暈處理。 上述電暈處理係使用春日電器(股)製,商品名「 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CG - 1 0 2」型之高頻電源,以下述條件處理。 電流;4 · 5 A 電極間距離;1 · 0 m m 處理時間:以1 · 2m/mi η之速度通過電極間來 處理。
使薄膜之處理面直接與薄膜之第2熱塑性樹脂層之相 反側的面接觸,以1 0 0 k g / c m2的壓力,溫度6 0°C -36 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 580696 A7 B7 五、發明說明(34) ,濕度8 0%之環境下熟成1 7小時後,使用上述拉伸試 驗機,商品名「Tens iron」得到寬度1 〇 〇 m m之剝離力。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1 3 )捲繞性 使縱切時之捲繞條件形成最丨_化,以寬度6 0 0mm xl 2,000m之尺寸將30捲以速度100 m/m i η縱切,切割後之薄膜表面無粒狀,突起或縐紋 之薄膜捲爲良品,依以下基準評價捲繞性。 ◎:良品薄膜捲爲2 8個以上 〇:良品薄膜捲爲2 5〜2 7個 X:良品薄膜捲爲16〜24個 XX:良品薄膜捲爲15個以下 (1 4 )後塗層塗佈適性(加工適性) 在磁帶之製造加工步驟中,以目視觀察後塗層塗佈後 之第2熱塑性樹脂層表面,依以下基準評價。 〇:後塗層上無塗佈斑,塗料排斥。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 X :後塗層上有塗佈斑或塗料排斥。 (15)磁帶之製造及特性評價 藉由真空蒸鍍法在本發明之薄膜之平坦面側表面上形 成0 · 厚之2層(各層約0 · 之鈷100 %之強磁性薄膜。其次在該表面上依序設置金剛石同級碳 (D L C )膜,含氟羧酸系潤滑層,再於強磁性層之相反 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 ♦ A7 B7 五、發明說明(35) 側面之薄膜表面以公知方法設置後塗層。然後縱切成8 m m寬,裝載於市售之8mm錄放影機。接著使用以下市售 的機器測定磁帶的特性。 使用的機器 _ 8mm錄放影機,Sony (股)製EDV - 6 0〇〇 C / N測定:Cibasok (股)製噪音表 (a ) C / N測定(電磁變換特性) 記錄記錄波長0 · 5//m (頻率約7· 4ΜΉζ)的 信號,其再生信號之6·4MHz與7·4MHz之値的 比即爲該磁帶的C/N,市售8ΜΜ錄放影機用蒸鑛磁帶 之C/N爲OdB,且以相對値表示。 (b )耐行走性 以4 0 °C,濕度8 0 %,磁帶行走速度8 5 cm/m i η重覆1 0 0 〇次之記錄再生後,測定C/N 以下述基準判定與初期値之偏差。 ◎:對於基準値超過+0.OdB 〇:對於基準値爲一 1 · 5〜0 · OdB X:對於基準値爲一1·5dB以下 (1 6 ) p Η測定 使用Η〇RIBA公司製pH計F — 14,測定溶媒 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -38- -----r---^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 * A7 B7 五、發明說明(36) 溫度2 5°C時之pH。 實施例1 添加二甲基對酞酸酯1 0 0重量份,乙二醇7 0重量 份,對於二甲基對酞酸酯分別各率加3 5mmo 1 %之醋 酸鈣,醋酸鎂,依據常法進行酯交換反應,然後對於二甲 基對酞酸酯添加4 0mm ο 1 %之三甲基磷酸酯結束酯交 換反應。酯交換反應結束隨後添加含有第1惰性微粒子( 惰性粒子A)之平均粒徑4 5 nm,且pH爲9之球狀二 氧化矽的乙二醇漿料,使聚合物中球狀二氧化矽的濃度成 爲0 · 0 3%。然後對於二甲基對酞酸酯添加2 mm ο 1 %之偏苯三酸鈦,將上述混合物移至聚合反應器 內,昇溫至290 °C,在26 . 7Pa以下之高真空下依 常法進行聚縮合反應,得到固有粘度0 · 6 0之聚對酞酸 乙二醇酯。 將製得之聚對酞酸乙二醇酯之顆粒以1 7 乾燥3 小時後,供給擠壓機供料斗,以熔融溫度3 0 0 °C熔融後 ,使用平均網眼1 1 之鋼線過濾器高精度過濾,通過 切割用模進行熔融擠壓,使用線狀電極,密著固化於表面 加工成爲0 · 3S,表面溫度20°C之旋轉冷卻輥上,得 到厚度89ym之未延伸薄膜。 將製得之未延伸薄膜預熱,再於低速高速輥之間以薄 膜溫度1 0 0 °C延伸3 · 3倍,急速冷卻後,接著以吻塗 佈法將以下組成之水性溶液(全固形份濃度1 . 〇 % )分 -----------------r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -39- 580696 A7
(a )上面側(第1塗膜層)
粘結劑:丙烯酸變性聚酯(高松油脂(股)M 灸,I iv 一 170 — 6) ;68重量份(換算固形份) 第2惰性微粒子(惰性粒子B ):核殻塡充料( 交聯聚苯乙烯,殻:聚甲基丙烯酸甲酯(平均粒徑3 〇 n m )(體積形狀係數0.47) ( Jsarl (股)製’ 3又8721(〇)—12);5重量份 界面活性劑X :(日本油脂(股)製,非離子N S -2 0 8 · 5 ) ; 1重量份 界面活性劑Y :(日本油脂(股)製,非離子N S — 240) ; 26重量份 厚度(乾燥後):4 n m (b )下面側(第2塗膜層) 共聚合聚酯(對酞酸/異酞酸/5 -磺基異酞酸鈉/ 乙二醇/雙酚A— 2莫耳加成物= 97/1/2/60/40);60重量份 惰性粒子C :二氧化矽粒子(平均粒徑6 0 n m ); 1 0重量份 羥丙基甲基纖維素;2 0重量份 界面活性劑X :(日本油脂(股)製,非離子N S -208. 5); 10重量份 先明讀背遂意事項再填寫本頁} · I I I l· I I I ^ ----— — II - 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -40- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 , A7 B7 五、發明說明(38) 厚度(乾燥後):15nm 接著供給拉伸機,以1 2 0 °C往橫向延伸4 . 2倍。 將製得之雙軸延伸薄膜以2 2 0 °C熱風熱固定4秒,得到 全厚度6 · 4 i/m之聚酯薄膜。哄薄膜表面因惰性粒子A 所產生之突起頻度爲4 · 2萬個/mm2,惰性粒子A之粒 子凝集率爲1 5%。表面粗度(Ra )其上面(第1塗膜 層)爲0 · 7nm,下面(第2塗膜層)爲6nm,楊氏 模數其縱向爲500kg/mm2,橫向爲700 k g/mm2,上面(第1塗膜層)表面因惰性粒子B所產 生之突起頻度爲1 , 100萬個/mm。此薄膜之其他特 性,及使用此薄膜之強磁性薄膜蒸鍍型磁帶的特性如表2 所示。製造強磁性薄膜蒸鍍型磁帶時,以平坦面(第1塗 膜面)爲蒸鍍面。 實施例2及4 除了如表1所示改變惰性粒子A的種類,平均粒徑, 添加量外,其餘與實施例1相同得到聚酯薄膜。製得之聚 酯薄膜的表面粗度(Ra )之實施例2之上面側爲0 · 8 n m,下面側爲6 . 5 n m,實施例4之上面側爲1 · 0 nm,下面側爲6 · 7 nm。製得之薄膜及使用此薄膜之 強磁性薄膜蒸鍍型磁帶的特性如表2所示。 實施例3 -----------------r---^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) • 41 - 580696 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(39) 添加酯交換觸媒之醋酸錳,聚合觸媒之三氧化銻’安 定劑之亞磷酸藉由常法使二甲基對酞酸酯與乙二醇進行聚 合。此時分別添加作爲第3惰性粒子(惰性粒子D )之平 均粒徑0 · 7//m之聚矽氧粒子及平均粒徑0 · 2//m之 0-二氧化鋁粒子,使聚合物中之最終濃度成爲0·05 %,0 · 3%。藉由聚合得到固有粘度0 · 60之第2聚 酯層用的聚對酞酸乙二醇酯(PET)(樹脂D1)。 分別將實施例1用的聚對酞酸乙二醇酯(以下稱「樹 脂A 1」)及樹脂D 1以1 7 0 °C乾燥3小時後,供給2 台擠壓機,以熔融溫度3 0 0°C熔融,使用多管型共擠壓 模使樹脂D 1層層積於樹脂A 1層上,經急速冷卻得到厚 度8 9 //m之未延伸層積薄膜。 將製得之未延伸薄膜預熱,再於低速·高速輥之間以 薄膜溫度1 0 0°C延伸3 . 3倍,急速冷卻,接著將實施 例1之上面側用之塗液塗佈於縱延伸薄膜之上面側(樹脂 A 1層側)上,層積第1塗膜層。接著供給拉伸機,與實 施例1相同得到全厚度6 · 4 // m之層積聚酯薄膜。此薄 膜之表面粗度(Ra)之上面(第1塗膜層)爲1·7 nm,下面(樹脂D1層側)爲7 · 8nm,楊氏模數其 縱向爲 5 0 0 k g/mm2,橫向爲 7 0 0 k g/mm2。 樹脂D 1層之厚度爲〇 · 9 /im。製得之薄膜及使用此薄 膜之強磁性薄膜蒸鍍型磁帶之特性如表2所示。 實施例5及6 -----------------r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -42- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 • Α7 Β7 五、發明說明(40) 除了如表1所示改變惰性粒子A之種類,平均粒徑, 添加量,及使用相同莫耳量之2,6 -萘二羧酸二甲酯取 代二甲基對酞酸酯外,其餘同實施例1之聚酯製造方法得 到2層形成用之聚乙烯一 2,6 —萘酸酯(聚乙烯一 2, 6-萘二羧酸酯)(PEN)(樹脂A2,樹脂D2)。 將製得之樹脂A 2及樹脂D 2分別以1 7 0 °C乾燥6 小時後,與實施例3相同調整各層厚度,得到由樹脂A 2 層及樹脂D 2層所構成之未延伸層積薄膜。將製得之未延 伸薄膜預熱,再於低速·高速輥之間以薄膜溫度1 3 5°C 延伸3 · 6倍,急速冷卻後,接著將以下之組成物的水溶 液與實施例1相同分別塗佈於縱延伸薄膜之上面側(樹脂 A 2層側),下面側(樹脂D 2層側),形成第1塗膜層 及第2塗膜層。 (a )上面側(第1塗膜層) 粘結劑:丙烯酸變性聚酯(高松油脂(股)製,I N 一 170 - 6) ; 63重量份(換算固形份) 惰性粒子B :丙烯酸塡充劑(平均粒徑2 5 n m )( 體積形狀係數0· 42)(日本觸媒(股)製’ MA02W);6.5重量份 界面活性劑X :(日本油脂(股)製,非離子N S -208.5);0·5重量份 界面活性劑Υ ··(日本油脂(股)製’非離子N S -270);20重量份 -----r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -43- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 A7 B7 五、發明說明(41) 厚度(乾燥後):6 n m (b )下面側(第2塗膜層) 丙烯酸變性聚酯(高松油脂(股)製,SH55BK );5 0重量份 _ 第4惰性微粒子(惰性粒子C ):丙烯酸系樹脂塡充 料(平均粒徑4〇nm)(日本觸媒(股)製ME - 6U );1 5重量份 羥丙基甲基纖維素:15重量份 界面活性劑X :(日本油脂(股)製,非離子N S -208.5);10重量份 矽氧烷共聚合丙烯酸(信越化學工業(股)製X 2 2 —8053) ; 10重量份 厚度(乾燥後):20nm 接著供給拉伸機,以1 5 0 °C橫向延伸4 · 9倍,再 以2 0 0 °C橫向延伸1 . 1 4倍的狀態下進行熱處理,得 到全厚度4 · 4 /im之雙軸配向薄膜。此薄膜之表面粗度 (Ra)在實施例5之上面(第1塗膜層)爲0 · 6nm ,下面(第2塗膜層)爲6 · 2nm,實施例6之上面( 第1塗膜層)爲0 · 5nm,下面(第2塗膜層)爲 6·2nm,楊氏模數其縱向爲560kg/mm2,橫向 爲1,100kg/mm2,上面(第1塗膜層)表面因惰 性粒子B所產生之突起頻度在實施例5爲1,0 5 0萬個 /mm,實施例6爲1,050萬個/mm。這些薄膜之 -----r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -44- 580696 A7 _B7_ 五、發明說明(42) 其他特性及使用此薄膜之強磁性薄膜蒸鍍型磁帶的特性如 表2所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 !!!------春!1丨丨丨訂---------線# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •45- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 580696 A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(43) 表1 實施例 1 2 3 4 5 6 聚酯薄膜層 PET PET PET PET PEN PEN 樹脂” 惰性粒子A 二氧化矽 二氧化矽 二氧化矽 聚矽氧 交聯聚苯乙烯 二氧化矽 平均粒徑(nm) 45 80 60 一 100 70 60 體積形狀係數 0.5 0.5 0.5 0.5 0.45 0.5 添加量(%) 0.030 0.025 0.030 0.050 0.015 0.020 惰性粒子B 芯殻 芯殻 芯殼 芯殻 丙烯酸塡充料 丙烯酸塡充料 平均粒徑(nm) 30 30 30 30 25 25 體積形狀係數 0.47 0.47 0.47 0.47 0.42 0.42 添加量(%) 5 5 5 5 6.5 . 6.5 惰性粒子C 二氧化矽 二氧化矽 - 二氧化矽 丙烯酸塡充料 丙烯酸塡充料 平均粒徑(nm) 60 60 - 60 40 40 添加量(%) 10 10 - 10 15 15 層厚度(nm) 15 15 - 15 20 20 惰性粒子D - - 聚矽氧/二 - 聚矽氧/ 聚矽氧/ 氧化矽鋁 二氧化矽鋁 二氧化矽鋁 平均粒徑(//m) - - 0.7/0.2 垂 0.7/0.2 0.7/0.2 添加量(%) 0.05/0.3 0.05/0.3 0.05/0.3 層厚度(// m) - - 0.9 - 0.9 0.9 -----------------r---訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 46· 580696 • A7 B7 五、發明說明(44) 表 2 實施例 1 2 _ 3 4 5 6 薄膜特性 聚酯薄膜層表面突起 4.2 2.1 3.5 2.3 3.0 2.5 頻度(萬個/mm2) 粒子凝集率(%) 15 8 10 12 7 13 第1塗膜層表面突起 1,100 1,100 1,100 1,100 1,050 1,050 頻度(萬個/mm2) 表面粗度(Ra)(nm) 磁性層(上)側 0.7 0.8 1.7 1.0 0.6 0.5 背面(下)側 6 6.5 7.8 6.7 6.2 6.2 磁帶特性 電磁變換特性(dB) + 7.3 + 3.4 + 6.5 + 1.0 + 4.5 + 7.2 耐行走性 〇 〇 ◎ ◎ 〇 〇 -----------------r---訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) •47- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 A7 _____ B7 五、發明說明(45) 比較例1 除了不添加惰性粒子A外,其餘與實施例1相同得到 聚酯薄膜。此薄膜之表面粗度(Ra )其上面(第1塗膜 層)爲0 · 6nm,下面(第2塗膜層)爲6 · 2nm。 此薄膜之其他特性及使用此薄膜之強磁性薄膜蒸鑛型磁帶 之特性如表4所示。使用此薄膜之磁帶之耐行走性差。 比較例2 除了將惰性粒子A之乙二醇漿料之pH改爲7,三甲 基磷酸酯之添加量改爲1 5mmo 1 %外,其餘同實施例 2得到聚酯薄膜。此薄膜之特性乃使用此薄膜之強磁性薄 膜蒸鍍型磁帶之特性如表4所示。使用此薄膜之磁帶之耐 行走性差。 比較例3 除了將惰性粒子A之種類,平均粒徑,添加量改爲如 表3所示,惰性粒子A之乙二醇漿料之p Η改爲1 2外, 其餘同實施例5得到聚酯薄膜。此薄膜的特性及使用此薄 膜之強磁性薄膜蒸鍍型磁帶的特性如表4所示。此薄膜之 惰性粒子Α之凝集度極高,使用此薄膜之磁帶之電磁變換 特性差。 比較例4 除了將惰性粒子A之種類,平均粒徑,添加量改爲如 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -48- -----------------r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 580696 . A7 _B7 五、發明說明(46) 表3所示者外,其餘同實施例5得到聚酯薄膜。此薄膜的 特性及使用此薄膜之強磁性薄膜蒸鍍型磁帶的特性如表4 所示。製得之薄膜的突起頻度多,使用此薄膜之磁帶之電 磁變換特性不良。 由表1〜4得知使用本發明之薄膜的磁帶具有優異之 電磁變換特性及耐行走性,而由本發明之範圍外表所製得 之磁帶無法滿足上述兩者的特性。 -----------------r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -49· 580696 A7 B7 五、發明說明(47) 表 比較例 1 2 3 4 聚酯薄膜層 PET PET PET PET 樹脂” 惰性粒子A . 二氧化矽 二氧化矽 二氧化矽 平均粒徑(run) - 80 40 60 體積形狀係數 - 0.5 0.5 0.5 添加量(%) 0.025 1 0,040 0.070 惰性粒子B 芯殻 芯殻 丙烯酸塡充料 丙烯酸塡充料 平均粒徑(nm) 25 25 體積形狀係數 30 30 0.42 0.42 添加量(%) 0.47 0.47 6.5 6.5 5 5 惰性粒子C 二氧化矽 二氧化矽 丙烯酸塡充料 丙烯酸塡充料 平均粒徑(nm) 60 60 40 40 添加量(%) 10 10 15 15 層厚度(nm) 15 15 20 20 惰性粒子D • - 聚矽氧/二氧化矽鋁 聚矽氧/二氧化矽鋁 0.7/0.2 0.7/0.2 平均粒徑(// m) - - 0.05/0.3 0.05/0.3 添加量(%) 0.9 0.9 層厚度(M m) - - I — — — — — — — — · I I I l· I I I ^ - In — — — — <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -50- 580696 A7 B7 五、發明說明(48) 表 4 比較例 1 _ 2 3 4 薄膜特性 聚酯薄膜層表面突起 2.3 3.8 8.5 頻度(萬個/mm2) 粒子凝集率(%) • 1 30 10 第1塗膜層表面突起 1,100 1,100 1,050 1,050 頻度(萬個/mm2) 表面粗度(Ra)(nm) 磁性層(上)側 0.6 0.8 1.9 2.0 背面(下)側 .6.2 0.5 6.2 6.2 磁帶特性 電磁變換特性(dB) + 8.0 + 3.8 -1.5 -1.0 耐行走性 X X 〇 〇 丨丨!--------f !卜丨!訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -51 - 580696 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _____B7____ 五、發明說明(49) 表1及表3中,*1) PET係表示聚對酞酸乙二醇酯 ,PEN係表示聚乙烯一 2,6 —萘酸酯(聚乙烯一 2, 6 -萘二羧酸酯)(以下表5及表7也相同)。 本發明之第1基體薄膜其電磁變換特性優’且重覆使 用時輸出降低較少,耐行走性特別優異之磁記錄媒體用聚 酯薄膜。 其次說明本發明之第2基體薄膜之實施例7〜12及 比較例5〜9,這些實施例及比較例所用的惰性粒子D, E及酯蠟如下述。 使用下述之惰性粒子D。 其球狀二氧化矽:平均粒徑6 0 0 nm 球狀二氧化矽:平均粒徑4 0 0 nm 0型二氧化鋁:平均粒徑6 0 nm 聚矽氧:平均粒徑5 0 0 n m 交聯聚苯乙烯:平均粒徑8 0 0 n m 球霰石系結晶系碳酸鈣:平均粒徑2 0 0 nm 使用下述之惰性粒子E。 真球二氧化砍:平均粒徑2 0 0 nm (體積形狀係數 :0.5) 球狀二氧化矽:平均粒徑6 0 nm (體積形狀形狀係 數·· 0.5)使用下述之酯蠟。 (a — l) ••山梨糖醇三硬脂酸酯(熔點55 °C) (a - 2 ):褐煤酸二醇酯以氫氧化鈣皂化者’ Herst -----------------r---訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -52- 580696 • A7 _ B7 五、發明說明(50) (股)製,商品名「Wax E」,(熔點8 6 °C ) (a - 3):甘油三棕櫚酸酯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (a — 4 ):褐煤酸二醇酯以氫氧化鈣皂化者,Herst (股)製,商品名「Wax OP」,(熔點8 1 °C ) (a — 5) ••季戊四醇三山W酸酯 實施例7 樹脂中添加0 · 0 3%之酯交換觸媒之醋酸錳,聚合 觸媒之偏苯三酸,安定劑之聚磷酸,滑劑(惰性粒子E ) 之平均粒徑6 0 nm之球狀二氧化矽(體積形狀係數 0.5),依據常法聚合二甲基對酞酸酯與乙二醇得到固 有粘度0 · 6 0之第1熱塑性樹脂層(熱塑性樹脂層B) 用之聚對酞酸乙二醇酯(樹脂B1)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用與上述相同方法在樹脂中分別添加作爲滑劑(第 3惰性粒子或惰性粒子D )之平均粒徑6 0 0 n m之真球 狀二氧化矽〇 · 1 2%及平均粒徑6 0 nm之Θ型二氧化 鋁0 · 2%,藉由常法聚合得到固有粘度〇 · 6 0之聚對 酞酸乙二醇酯。 將山梨糖醇三硬脂酸酯(熔點5 5 °C) ( a - 1 )粉 末0 · 3%均勻撒在製得之聚對酞酸乙二醇酯上,使用附 有出口之雙軸捏和機製得固有粘度0.59之第2熱塑性 樹脂層(熱塑性樹脂層A )用之聚對酞酸乙二醇酯(樹脂 A 1 )。 將製得之樹脂A 1,樹脂B 1分別以1 7 0 °C乾燥3 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 - A7 _____ B7 五、發明說明(51) 小時後,供給2台擠壓機,以熔融溫度2 8 0〜3 0 0 t 熔融後,使用平均網眼1 1 //m之鋼線過濾器高精度過濾 ’通過切割用模,將樹脂層B層積於樹脂層A 1的單面, 急速冷卻得到厚度8 9 //m之未延伸薄膜。 將製得之未延伸薄膜預熱,-於低速高速輥之間以薄 膜溫度1 0 0 °C延伸3 · 3倍,急速冷卻後,得到縱延伸 薄膜,接著以吻塗佈法將以下組成(換算固形份)之水性 溶液(全固形份濃度1 · 0 % )塗佈於縱延伸薄膜之層B 面側,形成第1塗膜層。 粘結劑:丙烯酸變性聚酯(高松油脂(股)製,I N 一 170 - 6) ; 6 7 % 第2惰性微粒子(惰性粒子B ):丙烯酸塡充料(平 均粒徑3 0 n m )(體積形狀係數0 · 4 0 )(日本觸媒 (股)製,Μ A 0. 2 W ) ,6 % 界面活性劑X :(日本油脂(股)製,非離子N S - 2 0 8.5 ) ; 1 % 界面活性劑Y :(日本油脂(股)製,非離子N S -2 4 0 ) ; 2 6 % 第1塗膜層厚度(乾燥後):5nm
接著供給拉伸機,以1 1 0 °C往橫向延伸4 · 2倍。 將製得之雙軸延伸薄膜以2 2 0 °C熱風固定4秒,得到全 厚度6 · 4//m,基體層(熱塑性樹脂層A)厚度1 · 0 //m之層積雙軸配向聚酯薄膜。此薄膜之熱塑性樹脂層A -----------------r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -54- 580696 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明(52) ,B之厚度可藉由2台擠壓機之吐出量來調整。此薄膜之 熱塑性樹脂層B之表面粗度WRa爲1·7nm,此薄膜 之楊氏模數其縱向爲5 0 0 k g/mm2,橫向爲7 0 0 k g/mm2。此層積薄膜之其他特性,及使用此薄膜之強 磁性薄膜蒸鍍型磁帶的特性如表β所示。 實施例8及1 0 除了將熱塑性樹脂層Α所含之惰性粒子D之種類,平 均粒徑,添加量及(部分皂化)酯蠟的種類,添加量改爲 如表5所示者,及第1熱塑性樹脂中不含粒子外,其餘同 實施例7製得層積熱塑性樹脂薄膜。製得之薄膜的特性及 使用此薄膜之強磁性薄膜蒸鍍型磁帶的特性如表6所示。 實施例Θ 除了將熱塑性樹脂層A所含之惰性粒子D的種類,平 均粒徑,添加量改爲如表5所示者,及將第1塗膜層中所 含之惰性粒子B改爲芯殼塡充料(芯:交聯聚苯乙烯,殻 :聚甲基丙烯酸甲酯)(平均粒徑:30nm,體積形狀 係數0·45) JSR (股)製,商品名「SX8721 (D ) - 1 2」外,其餘同實施例7製得層積熱塑性樹脂 薄膜。製得之薄膜的特性及使用此薄膜之強磁性薄膜蒸鍍 型磁帶的特性如表6所示。 實施例11及12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -55- -----------------r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 • A7 _ B7 五、發明說明(53) 除了將熱塑性樹脂層A所含之惰性粒子D的種類,平 均粒徑,添加量及(部分皂化)酯蠟的種類,添加量改爲 如表5所示者,及使用同莫耳量之2,6 —萘二羧酸二甲 酯取代二甲基對酞酸酯外,其餘同實施例7製得熱塑性樹 脂層A,B用之聚乙烯一 2,6 了萘酸酯(PEN)(樹 脂 A 2,B 2 )。 此樹脂A 2 ’ B 2分別以1 7 0 °C乾燥6小時後,與 實施例7相同調整各層厚度,得到厚度8 9 之未延伸 層積熱塑性樹脂薄膜。 將製得之未延伸薄膜預熱,再於低速·高速輥間以薄 膜溫度1 3 5 °C延伸3 · 6倍,急速冷卻得到縱延伸薄膜 。接著與實施例7相同將表5所示之組成(換算固形份) 之水性塗液(全固形份濃度1 · 〇 % )塗佈於縱延伸薄膜 之層B面側。 接著供給拉伸機,以1 2 0 °C往橫向延伸4 · 2倍。 將製得之雙軸延伸薄膜以2 2 0 °C熱風固定4秒,得到全 厚度4 · 4//m基層體層(熱塑性樹脂層A0厚度0 · 6 A m之層積雙軸因配向聚酯薄膜,此薄膜之熱塑性樹脂層 A,B的厚度可藉由2台之擠壓機之吐出量來調整。實施 例1 1中,此薄膜之熱塑性樹脂層B之表面粗度WRa爲 0 . 9 nm,此薄膜之楊氏模數其縱向爲5 5 0 kg/mm2,橫向爲 1,〇5〇kg/mm2。 實施例1 2中,此薄膜之熱塑性樹脂層B之表面粗度 WRa爲1 . 1 nm,此薄膜之楊氏模數其縱向爲5 5 0 -----r---^--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -56- 580696 A7 _B7__ 五、發明說明(54) kg/mm2,橫向爲1,〇50kg/mm2。此層積薄 膜之其他特性及使用此薄膜之強磁性薄膜蒸鍍型磁帶的特 示 所 6 表 如 性 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -l_h!訂· — 丨! 1 -線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 580696 A7 _B7 五、發明說明(55) 表 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 7 8 9 10 11 12 聚酯薄膜層 PET PET PET PET PEN PEN 樹脂.1 惰性粒子D 二氧心矽/二氧 聚矽氧 交聯聚 球霰石結晶系 聚矽氧 二氧化矽 化鋁 苯乙烯^ 炭酸鈣 平均粒徑(nm) 600/60 500 800 200 500 400 添加量(%) 0.12/0.2 0.10 0.05 2.00 0.05 0.08 蠟 a-1 a-2 a-3 a-4 a-1 a-5 添加量(%) 0.30 0.30 0.20 0.10 0.50 0.30 惰性粒子E 球狀二氧化矽 - 球狀二氧化矽 • 球狀二氣化矽 球狀二氧化矽 平均粒徑(nm) 60 - 60 - 60 60 體積形狀係數 0.5 - 0.5 - 0.5 0.5 添加量(%) 0.03 . 0.03 - 0.03 0.03 惰性粒子B 丙烯酸塡充料 丙烯酸塡充料 丙烯酸塡充料 丙烯酸塡充料 丙烯酸塡充料 丙烯酸塡充料 平均粒徑(nm) 30 30 30 30 30 30 體積形狀係數 0.40 0.40 0.45 0.40 0.40 0.40 添加量(%) 6 6 6 6 6 6 層厚度(nm) 5 6 5 5 5 5 -----------------r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -58- 580696 • A7 B7 五、發明說明(56) 表 6 實施例 7 8 . 9 10 11 12 薄膜特性 層A水接觸角(° ) 78 86 78 74 84 80 層B表面粗度(nm) 1.7 1.1 1.3 1.2 0.9 1.1 粘連剝離力 5 4 7 10 3 4 捲繞性 ◎ 〇 ◎ 〇 ◎ ◎ 後塗層塗布適性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 磁帶特性 電磁變換特性(dB) + 8 + 9 + 7 + 10 + 9 + 8 !!!------参 ji— 訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -59- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 A7 B7 五、發明說明(57) 比較例5 除了熱塑性樹脂層A (部分皂化)不含酯蠟外,其餘 與實施例7相同製得層積熱塑性樹脂薄膜,製得之薄膜在 測定粘連剝離力時,薄膜密著,以強力剝離時造成破裂。 其他的特性及使用該薄膜之強磁性薄膜蒸鍍型磁帶的特性 如表8所示。 比較例6 除了將山梨糖醇三硬脂酸酯(a - 1 )之添加量改爲 1 2 %外,其餘與實施例7相同製得層積熱塑性樹脂薄膜 。製得之薄膜在磁帶之製造步驟中,塗佈於後塗層時,產 生塗佈排斥,無法進行一般的塗佈,其他的特性及使用此 薄膜之強磁性薄膜蒸鍍型磁帶的特性如表8所示。 比較例7 除了添加於熱塑性樹脂層B之惰性粒子E之平均粒徑 200nm之真球狀之二氧化矽(體積形狀係數:〇.5 )之添加量改爲0 · 2%外,其餘與實施例7相同製得層 積熱塑性樹脂薄膜。製得之薄膜之熱塑性樹脂層B表面粗 度WR a在本發明之範圍外,電磁變換特性差。其他之特 性及使用該薄膜之強磁性薄膜蒸鍍型磁帶的特性如表8所 不° 比較例8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -60· -----------------r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 580696 • A7 ____Β7 五、發明說明(58) 除了在熱塑性樹脂層A中不添加惰性粒子D外,其餘 與實施例1 1相同製得層積熱塑性樹脂薄膜。製得之薄膜 在測定粘連剝離力時,薄膜密著無法測定。其他的特性及 使用該薄膜之強磁性薄膜蒸鍍型磁帶之特性如表8所示。 比較例9 除了在熱塑性樹脂層B中含有山梨糖醇-乙酸酯 〇 · 2%外,其餘與實施例1 1相同製得層積熱塑性樹脂 薄膜。製得之薄膜在測定粘連剝離力時,薄膜密著無法測 定。其他的特性及使用該薄膜之強磁性薄膜蒸鍍型磁帶的 特性如表8所示。 -----------------r---訂---------線 4^ <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -61 - 580696 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(59) 表 7 實施例 5 6 7 8 9 聚酯薄膜層 樹脂” PET PET PET PEN PEN 惰性粒子D 二氧化矽/ 二氧化矽/ 二氧化矽/ - 聚矽氧 平均粒徑(nm) 二氧化鋁 二氧化鋁 二氧化鋁 - 500 添加量(%) 600/60 600/60 600/60 - 0.05 0.12/0.2 0.12/0.2 0.12/0.2 丄W 蠟 - 3-1 a-1 a-1 a-1 添加量(%) - 12.00 0.30 0.50 0.50 惰性粒子E 球狀二氧化矽 球狀二氧化 球狀二氧化矽 球狀二氧化矽 球狀二氧化矽 平均粒徑(nm) 60 矽 200 60 60 體積形狀係數 0.5 60 0.5 0.5 0.5 添加量(%) 0.03 0.5 0.2 0.03 0.03 0.03 惰性粒子B 丙烯酸塡充料 丙烯酸塡 丙烯酸塡充料 丙烯酸塡充料 丙烯酸塡充料 平均粒徑(nm) 30 充料 30 30 30 體積形狀係數 0.40 30 0.40 0.40 0.40 添加量(%) 6 0.40 6 6 6 6 層厚度(// m) 5 5 5 5 5 -----------I -----..----訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -62- 580696 * A7 五、發明說明(60) 表 8 比較例 5 6 7 8 9 薄膜特性 - 層A水接觸角(° ) 68 95 80 84 69 層B表面粗度(nm) 1.7 1.7 5.0 0.9 0.9 捲繞粘連剝離力 斷裂 2 3 斷裂 斷裂 捲繞性 〇 ◎ ◎ XX 〇 後塗層塗布適性 〇 X 〇 〇 〇 磁帶特性 電磁變換特性(dB) + 8 + 8 -3 + 9 + 9 ------------------r---訂---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表6得知本發明之層積熱塑性樹脂薄膜其單面非常 平坦,顯示優異之電磁變換特性,同時捲取性極佳,且耐 粘連性良好。由表8得知未滿足本發明要件者無法同時滿 足這些特性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之第2基體薄政其耐粘連性,捲取性,加工適 性優異,特別是作爲金屬蒸鍍薄膜型磁記錄媒體時,是_ 種電磁變換特性優異之層積熱塑性樹脂薄膜。 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

  1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580696 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1. 一種磁記錄媒體用基體聚酯薄膜,其特徵係含有一 次粒子之平均粒徑爲30〜120nm,體積形狀係數爲0.1〜 τι /6之第1惰性微粒子之聚酯薄膜,薄膜面之第1惰性微 粒子所產生之突起密度爲0.5萬〜5.0萬個/mm2,且薄膜 面形成突起之第1惰性微粒子之粒子凝集率爲4〜20%。 2. 如申請專利範圍第1項之基體聚酯薄膜,其中含有 一次粒子之平均粒徑爲10〜50nm,體積形狀係數爲0.1〜 7Γ /6之第2惰性微粒子之第1塗膜層被層積於上述聚酯薄 膜之單面上,第1塗膜層之露出表面之第2惰性微粒子所 產生之突起密度爲200萬〜2,000萬個/mm2,且該露出表 面之表面粗度(Ra)爲0.1〜2.0nm。 3. 如申請專利範圍第1或2項之基體聚酯薄膜,其中 含有一次粒子之平均粒徑爲0.1〜2.Ομιη之第3惰性微粒 子,且露出表面之表面粗度(Ra)爲2.0〜10nm之第2聚. 酯層被層積於上述聚酯薄膜之單面上。 4. 如申請專利範圍第3項之基體聚酯薄膜,其中第2 塗膜層之厚度爲0.1〜2.0// m。 5. 如申請專利範圍第1或2項之基體聚酯薄膜,其中 含有一次粒子之平均粒徑爲20〜80nm之第4惰性微粒子 ,且露出表面之表面粗度(Ra)爲2.5〜10. Onm之第2塗 膜層被層積於上述聚酯薄膜之單面上。 6. 如申請專利範圍第3項之基體聚酯薄膜,其中含有一 次粒子之平均粒徑爲20〜80nm之第4惰性微粒子’且露出表 面之表面粗度(Ra)爲2.5〜10.Onm之第2塗膜層被層積於與 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐1 :64 ----------^------訂------^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本I) 580696 A8B8C8D8 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 六、申請專利範圍 上述第2聚酯層之聚酯薄膜之非接觸表面上。 7·如申請專利範圍第5項之基體聚酯薄膜,其中第2塗膜 層之厚度爲8〜50nm。 8·如申請專利範圍第6項之基體聚酯薄膜,其中第2塗膜 層之厚度爲8〜50nm。 9.如申請專利範圍第1項之基體聚酯薄膜,其係以聚對 駄酸乙二醇酯,聚乙烯·2,6·萘二羧酸酯作爲聚酯素材所成 〇 1〇_—種磁記錄媒體用基體層積熱塑性樹脂薄膜,其特 徵係由露出表面之表面粗度WRa爲0.1〜4nm之第1熱塑性樹 脂層及含有一次粒子之平均粒徑爲0.1〜2.0〆m之第3惰性微 粒子0.001〜5重量%及碳數8以上之脂肪族一羧酸與多元醇 之酯蠟0.001〜10重量%,且與露出水面之水接觸角爲70〜 90°之第2熱塑性樹脂層所構成,第1熱塑性樹脂層與第2熱 塑性樹脂層相互層積。 11. 如申請專利範圍第10項之薄膜,其中含有0.5〜30重 量%之次粒子之平均粒徑10〜50nm,體積形狀係數0.1〜7Γ / 6之第2惰性微粒子之第1塗膜層被層積於第1熱塑性樹脂層 與第2熱塑性樹脂層之非接觸之表面上。 12. 如申請專利範圍第10項之薄膜,其中第1熱塑性樹脂 層實質上不含外部添加之惰性微粒子。 13. 如申請專利範圍第10項之薄膜,其中第1熱塑性樹脂 層含有0.001〜0.2重量%之一次粒子之平均粒徑爲30〜400η m,體積形狀係數〇· 1〜^ /6之惰性微粒子。 --------------------訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -65- 580696 A8B8C8D8 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 六、申請專利範圍 14·如申請專利範圍第1〇項之薄膜,其中第i熱塑性樹脂 層以聚酯爲素材所成。 15.如申請專利範圍第1〇項之薄膜,其中第1熱塑性樹脂 層係以聚對酞酸乙二醇酯,聚乙烯-2,6-萘二羧酸酯作爲聚 酯素材所成。 16·如申請專利範圍第1〇項之薄膜,其中第2熱塑性樹脂 層以聚酯爲素材所成。 17. 如申請專利範圍第1〇項之薄膜,其中第2熱塑性樹脂 層係以聚對酞酸乙二醇酯,聚乙烯-2,6-萘二羧酸酯作爲聚 酯素材所成。 18. —種磁記錄媒體,其特徵係由如申請專利範圍第1項 之基體聚酯薄膜;由被層積於此基體聚酯薄膜其中之一的 表面上之如申請專利範圍第2項之第1塗膜層及被層積於此 基體聚酯薄膜之另一之表面上之第2聚酯層所構成之基體薄 膜;及此基體薄膜之第1塗膜層上之磁性層所構成。 19. 一種磁記錄媒體,其特徵係由如申請專利範圍第1項 之基體聚酯薄膜;由被層積於此基體聚酯薄膜其中之一的 表面上之如申請專利範圍第2項之第1塗膜層及被層積於此 基體聚酯薄膜之另一之表面上之第2塗膜層所構成之基體薄 膜;及此基體薄膜之第1塗膜層上之磁性層所構成。 20. —種磁記錄媒體,其特徵係由如申請專利範圍第10 項之層積熱塑性樹脂薄膜及被層積於與該第2熱塑性樹脂層 非接觸之第1熱塑性樹脂層之表面上之如申請專利範圍第11 項之第1塗膜層所構成之基體薄膜,及此基體薄膜之第1塗 · I I 訂i fti §m§ ·ϋ ϋ emK I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -66- 580696 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍膜層上之磁性層所構成。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) · 67 -
TW89112210A 1999-06-22 2000-06-21 Magnetic recording medium and base film for the same TW580696B (en)

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