TW572958B

TW572958B - Propylene resin film and process for producing the same

Info

Publication number: TW572958B
Application number: TW089111884A
Authority: TW
Inventors: Kazuyuki Watanabe; Kikuo Mishiro
Original assignee: Showa Denko Plastic Prod Co
Priority date: 1999-06-16
Filing date: 2000-11-02
Publication date: 2004-01-21
Also published as: MY133361A; CN1131266C; KR100589731B1; KR20010074832A; CN1313875A; WO2000077089A1

Description

572958

經濟部智慧財產局員工消費合作社印*衣五、發明說明（1 ) 技術領域本發明爲關於丙烯系樹脂薄膜之製造方法，特別爲關於經由乾餾殺菌處理等之加熱殺菌所發生之薄膜表面之凹凸（檀皮或柚皮表面狀）少，且亦可適於使用作爲熱封強度及衝擊強度亦良好之食品包裝材料之丙烯系樹脂薄膜的製造方法。尙’本案爲以專利申請平成1 2年第2 7 1 6 5號及專利申請2 0 0 〇年4 3 7 0 3號爲基礎，並將其內容於此倂入。背景技術以往，丙烯系樹脂薄膜爲廉價且因耐熱性，耐藥品性及易熱封性等特徵而被使用作爲各種食品包裝材料和各種醫藥用包裝材料。於食品包裝領域中’軟罐頭食品用包裝材料一般爲將銘箔、偏氯乙烯樹脂、或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物樹脂驗化物等之阻氣層，與聚醯胺樹脂或聚酯樹脂等之樹脂層組合’並再使用聚丙烯作爲熱封層。食品包裝之順序爲於充塡內容物後，施以煮沸殺菌和乾餾殺菌等之加熱殺菌，並進行常溫保存和低溫保存。此用途之丙烯系樹脂例如使用將丙烯分段共聚物或乙烯-丙烯無規共聚物，與熱塑性彈性體例如釩系聚合觸媒所得之乙烯-丙烯彈性體及乙烯- 丁烯彈性體等彈性體予以摻混之物質，且將此摻混物予以成形使用作爲薄膜。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — 裝.！ —----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572958 A7 B7 五、發明說明（2) 但是’若對此薄膜施以乾餾殺菌每加熱殺菌，則因在加熱殺菌後之薄膜表面，形成橙皮或柚皮狀表面等凹凸狀表面，故以乾式疊層等層合方法將其他基材疊層該薄膜，作成軟罐頭袋時，具有對袋子全體造成影響且顯著影響商品外觀之問題。其改良方法已提案配合聚丁烯- 1之方法（特公平 2 — 3 2 1 4 2號公報）、使用特定觸媒所聚合之乙烯一 α -烯烴共聚物之軟罐頭用包裝材料（特開平 7 — 26652 0、特開平 7 — 256841 號公報）、以特定之多段聚合之方法（特開平3 - 4 4 0 8 7號公報 )及特定之層合體（特開平3 - 5 6 5 7 0號公報）等。但是，上述方法由防止柚皮表面發生之觀點而言，均未令人滿足。本發明爲鑑於此類狀況，以提供適於作爲經由乾餾殺菌處理所發生之柚皮狀表面等薄膜表面之凹凸模樣少之食品包裝材料之丙烯系樹脂薄膜及其製造方法爲目的。發明之揭示本發明者等人，重覆致力硏究，結果發現將特定的丙烯- α -烯烴分段共聚物，或特定之丙烯- α 一烯烴分段共聚物與軟質丙烯一 α 一烯烴分段共聚物之樹脂組成物，於熔融狀態下以金屬纖維濾器予以過濾後，所成膜之薄膜可達成上述目的，並且根據此類發現而達到完成本發明。即，本發明爲提供（A )由（a 1 )丙烯系樹脂分段本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------—裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572958 A7 B7 五、發明說明（7) )表示。該縱橫比爲1〜3之比例爲6 0〜9 9 %爲佳，特別以7 0〜9 8 %爲合適。縱橫比爲1〜3之比例未滿 5〇％，則易發生柚皮狀表面故爲不佳。真圓度爲由薄膜成形時流動方向截面所出現之彈性體分段物分散粒子之周長與面積，依據下式所求出。真圓度（周長）2/(4χτγχ面積）真圓度爲1〜1·2之比例爲65〜93%爲佳，尤其以63〜90%爲合適。真圓度爲1〜1·2之比例爲未滿6 0 %，則乾餾殺菌處理之熱封強度降低故爲不佳。另一方面，若超過9 5 %，則易經由乾餾殺菌處理而發生柚皮狀表面故爲不佳。真圓度爲1·2〜1.4之比例爲28%以下爲佳，特別以25%以下爲合適。真圓度爲1.2〜1.4之比例若超過3 0 %，則易經由乾餾殺菌處理而發生柚皮狀表面故爲不佳。又，平均粒徑爲令薄膜成形時之流動方向截面所出現之彈性體成分粒子，通過各粒子中心以角度5度刻度所測定之直徑的平均値。平均粒徑爲0 . 2 // m以下之比例爲 5〇〜78%爲佳，尤其以55〜75%爲佳。〇· 2 // m以下之比例未滿5 0 %，則易經由乾態殺菌處理而發生柚皮狀表面，故爲不佳。又，平均粒徑爲0·4〜lym之比例爲25〜38 %爲佳，特別以28〜35%爲佳。〇 . 1〜4//m之比本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) »!裝經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -Ί〇 - 572958 Α7 一 Β7 五、發明說明（8) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例未滿2 0 %，則易經由乾餾殺菌處理而發生柚子表皮，故爲不佳。另一方面，若超過4 0 %則發生柚皮狀表面，並且無法改良剛性和收縮率等，故爲不佳。尙，上述之比例（％ )，係指相對於彈性體分段物之分散粒子數全體之粒子數比例。本實施形態中較佳的丙烯一 α -烯烴分段共聚物，爲二點模型之溫度2 5 °C中之二甲苯可溶成分爲（1 )二點模型之平均丙烯含量（FP)爲3 0〜7 0莫耳％，較佳爲 35〜68莫耳％，更佳爲38〜65莫耳％，（2)二點模型中丙烯於優先聚合之活性點所生成之共聚物（P Η ) 之丙烯含量（Ρρ)爲6 5〜8 3莫耳％，較佳爲6 3〜 85莫耳％，更佳爲65〜83莫耳％，及（3) Ρη爲共聚物中所佔之比例（P f !)爲〇 · 3〜0 · 7 ,較佳爲 0 · 35〜〇· 65 ’更佳爲〇· 38〜0 · 6〇。所謂二甲苯可溶成分，爲指將丙烯一 ^ 一烯烴分段共聚物於溫度1 3 0 °C之鄰二甲苯中溶解約丨質量％後，冷却至2 5 °C時的溶解成分。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製具體而言，將丙烯- α -烯烴分段共聚物中，溫度 2 5 °C下溶解於鄰二甲苯之成分，於溫度1 2 〇 °C之1 ， 2 ’ 4 -三氯苯/重氫化苯之混合溶劑中溶解成濃度爲 1〇質量％。將此溶液放入1 0 m m /玻璃製試管中，並且測定核磁共振（1 3 C - Μ M R )光譜。此處’於圖1中示出乙烯-丙烯共聚物之同位素碳之 1 3 C — Μ M R光譜例。該光譜爲以連續分布（乙烯及丙烯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ΓΤΤ^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572958 Α7 ____ Β7 五、發明說明（9) 兩者）不同下，出現（1 )〜（1 〇 )'所示之1 0個波峰〇其鏈之名稱爲記載於 Carman. C. 等人；

Macromollecules，vol.，1〇，p5 36-544 ( 1 977 )，其名稱於圖 2。此類鏈爲假定共聚的反應機構並且以反應或然率（p )表示’全體波峰強度爲1時之各（1 )〜（1 〇 )波峰的相k彳強度’可令P爲參數並依據Belnuee統計之或然率方程式表示。例如’於（1 )之S α α之情況，若將丙嫌單位以記 5虎Ρ ’乙細單fu以g己號e ’則由其所得之鏈爲〔ρ ρ ρ ρ 〕、〔P P P e〕、〔 e p p e〕三種，將其分別以反應或然率（P )表示。關於剩餘的（2 )〜（1 〇 )之波峰亦以同樣之方法立式，並將此1 〇個式與實際測定之波峰強度最接近至令P最適化則可求出。本發明所稱之一點模型爲假定此反應機構之模型，爲記載於H.N·CHENG;J·Appl·Polym·Scl·，Vol.35,pl 63 9-1 6 5 0 ( 1 9 9 8 )。即，於使用觸媒令丙烯與乙烯共聚之模型中’假定丙烯於優先聚合活性點所生成之共聚物（Ρ Η )之丙烯含量（Ρ Ρ )，與乙烯於優先聚合活性點所生成之共聚物之丙烯含量（Ρ / ρ )二者’再令Ρ Η於共聚物中所佔之比例（P t^ )爲參數則可取得表1所示之或然率方程式。先前所述之1 3 C - Μ M R光譜的相對強度爲令表1所示之或然率方程式與實際之波峰強度大約一致地，使得Ρ Ρ Ρ ρ及Ρ ί 1三個參數最適化而求出。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -ΎΙ ; ------------裝--------訂---------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572958 Α7 Β7 五、發明說明（1Q) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之丙烯- α -烯烴分段共聚>勿中之二甲苯可溶化成分之（I I 一 1 )平均丙烯含量（FP)爲使用上述三個參數，以下式求出。

Fp=PpXPfi + P "pX (1— Pfi) (莫耳％) 上式所求出之FP爲2 0〜8 0莫耳％，更佳爲3 0〜 7〇莫耳％。又，上述參數中（I I— 2) ΡΡ爲60〜 9 0莫耳％爲佳，尤其以6 5〜8 5莫耳％爲佳。更佳， (I I— 3) Pfi以0 · 40〜0 · 90爲佳，尤其以 0.48〜0.82爲佳。本實施形態之丙烯- α -烯烴分段共聚物爲使用2段以上之聚合槽進行共聚。於稱爲耐衝擊丙儲（High Impact Poly Propylene )或衝擊共聚物（Impact Copolymer )及分段聚丙'烯（Block Polypropylene )之丙烯系樹脂等中，公知者爲於 T. Ogawa，丁. Inaba; J. Appl. Polym. Sci.，18, p3345-3365 ( 1974 ) , A. J. Lononte; J. Polym. Sci., Part A, 2，p705-709 ( 1964 )等許多文獻中記載。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製更且，關於本實施形態之丙烯- α -烯烴分段共聚物之溶體流動速率（根據J I S Κ 7 2 1 0，於溫度 2 3 0 °C，負重2 1 . 1 8 Ν之條件下測定）（以下稱爲「M F R」），並無特別限制，可根據所用之成形法而選取，例如，Τ型板成形法所用之M F R通常爲〇 · 5〜 10克/1 ◦分鐘，較佳爲〇· 8〜8克/10分鐘，特佳爲1 · 0〜5克/10分鐘。MFR爲未滿〇 · 5克/ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572958 A7 ___ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（11) 1〇分鐘’則於成形時易發生屎垢，無'法提高生產性，故爲不佳。另一方面，若超過1 〇克/1 0分鐘，則具有令乾I留殺园處理後之熱封強度降低之程度變大之傾向，故爲不佳。其次，說明本發明第二實施形態，其爲含有（A )由 (a 1 )丙嫌系樹脂分段物7 0〜9 5質量％，和（a 2 )丙烯及丙烯以外之碳數2〜1 2個之α -烯烴之共聚物彈性體分段物3 0〜5質量％作爲主成分之共聚物及，（ Β)由（b 1)丙烯系樹脂分段物30〜60質量％，和 (b 2 )丙烯與丙烯以外之碳數2〜1 2個之α —烯烴之共聚物彈性體分段7 0〜4 0質量％作爲主成分之共聚物之丙烯系樹脂薄膜。首先，（A )成分中的（a 1 )丙烯系樹脂分段物可列舉均質聚丙烯、或丙烯與丙烯以外之α 一烯烴未滿5質量％之丙烯- α -烯烴共聚物。丙烯系樹脂分段物中之該 α 一烯烴的共聚比例較佳爲4 . 5質量％以下，更佳爲 4 · 0質量％以下。共聚比例若爲5質量％以上，則剛性及耐熱性受到阻礙，低結晶性成分變多，且發生薄膜互粘故爲不佳。又，（a 2 )彈性體分段物爲丙烯與丙烯以外之碳數 2〜1 2個之α -烯烴之共聚物彈性體。（a 2 )彈性體分段物於（A )成分中所佔之比例爲5〜3 0質量％，較佳爲1 0〜2 8質量％，特佳爲1 5〜2 5質量％。彈性體分段物所佔之比例爲未滿5質量％時，乾餾殺菌處理後 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ----訂------ #· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -14 - 572958 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（12) 之熱封強度降低大’且無法提高耐衝擊’及耐寒性故爲不佳。另一方面’若超過3 0質量％則無法提高耐熱性，且乾餾處理等加熱殺菌時之薄膜互粘故爲不佳。上述彈性體分段物中該α -烯烴的共聚比例爲5〜 4〇質量％，較佳爲1 0〜3 5質量％，特佳爲1 5〜 3〇質量％。未滿5薄膜則無法提高耐衝擊性，另一方面 ’若超過4 0質量％則無法提高耐衝擊性及耐熱性，故爲不佳。上述（a 1 )及（a 2 )中所用之α 一烯烴的具體例爲與第一實施例相同。 (A )成分之熔體流動速率（根據 J I S K 7 2 1〇，於溫度2 3 0 °C，負重 2 1 · 1 8 N之條件下測定）（以下稱爲「M F R」），並無特別限制，可根據所用之成形法而選取，例如，丁型板成形法所用之MFR通常爲〇 · 5〜1 〇克/1 〇分鐘 ’較佳爲0·8〜4克/10分鐘，特佳爲1·〇〜3克 /10分鐘。M FR爲未滿〇 · 5克/1〇分鐘，則於成形時易發生屎垢，無法提高生產性，故爲不佳。另一方面 ’右超過5克/ 1 0分鐘’則耐衝擊強度和與後述中間層之相溶性不優，且具有令乾餾殺菌處理後之熱封強度降低程度大之傾向，故爲不佳。’ 其次，（Β)成分中之（bl)丙烯系樹脂分段物可列舉丙烯與丙烯以外之碳數2〜1 2個之α -烯烴之共聚物。丙烯系樹脂分段物中之α -烯烴的共聚比例爲8 . 〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) 一化 -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572958 A7 _ B7___ 五、發明說明（13) 質量％以上，較佳爲9 · 0質量％以上’特佳爲1 〇質量 %以上。共聚比例未滿8質量％則剛性’耐熱性受到阻礙，且加熱殺菌所造成之熱封強度之降低大’故爲不佳。又，（b 2 )彈性體分段物可列舉丙烯與丙烯以外之碳數2〜1 2個之^ 一烯烴之共聚物。彈性體分段物中之該α -烯烴的共聚比例爲3 0〜8 0質量％ ’較佳爲3 7 〜7 5質量％ ’特佳爲3 8〜7 2質量％。共聚比例未滿 3〇質量％則耐衝擊性、耐寒性差。另一方面’若超過 8 0質量％則耐熱性受到阻礙，故爲不佳。 (Β )成分中所佔之（b 2 )彈性體分段物之共聚比例爲40〜80質量％，較佳爲45〜75質量％，特佳爲5 0〜7 0質量％。共聚比例未滿4 0質量％，則耐衝擊性、耐寒性及加熱殺菌後之熱封強度降低大。另一方面，若超過8 0質量％，則因爲剛性及薄膜互粘等之乾餾適性差故爲不佳。第二實施型態之丙烯系樹脂薄膜爲m，薄膜中之彈性體分散物中的分散粒子必須具有下述物性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製向向方方動，動流 ο 流膜 ο 膜薄 1 薄 Ν)/ ~一 1—_ _MU CVI ( 3 ( 爲例 D Μ 之爲比橫比之 3 爲度圓真之 \)/ D Μ 2 〇爲徑粒均平之 \)/ D Μ 及 C ’ 向〇方· 1流一膜 ο 薄 LO \)/ 爲例比之 3 2 ο 爲比 1橫爲縱例之比向之方下 D 以 Μ m u· % ο ο ο 3 以例比之 3 % 〇 ο -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 572958 A7 B7 五、發明說明（14) 爲佳，且特別以3 5〜1 0 0 %爲適當。縱橫比爲1〜3 之比例未滿3 0 %則易發生柚皮狀表面，故爲不佳。 MD方向之真圓度爲1〜1.2之比例以60〜請先閱讀背面之注意事 1〇0%爲佳，尤其以6 5〜1 0 0%爲佳。真圓度爲1 〜1 . 2之比例未滿5 0 %，則乾餾殺菌處理所造成之熱封強度降低故爲不佳。另一方面，若超過9 5 %則易經由乾餾殺菌處理發生柚皮狀表面，故爲不佳。又，MD方向之平均粒徑爲〇.2以下之比例以 1〇〜1〇0 %爲佳，且以1 3〜1〇〇％爲更佳，特別以1 5〜1 0 0 %爲佳。0 · 2 v m以下之比例爲未滿 1〇％，則乾餾殺菌處理易發生柚皮狀表面，故爲不佳。尙，上述之比例（％ )爲指粒子數之比例。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，本發明之（A)成分爲將2 5 °C中二甲苯可溶成分，於1 3 5 °C十氫化萘溶劑中所測定之極限粘度爲 3 . 5〜6 · 5d Ι/g爲佳。極限粘度爲使用Uhhelohde 毛細管粘度計和Ostwald-Fenske毛細管粘度計等，將聚合物溶解於十氫化萘中，並準備濃度不同之溶液，於恆溫槽中測定各濃度之粘度。其次，依據H u g g丨n s之式以無限外插求出其粘度測定値。具體而言，可舉出ElUotth等人；J. Appl. Polym. Sci.，Vol. 14，p2947-2963 ( 1 970 ) > Bill

Myer著，田島守隆譯；高分#子科學教科書，東京電氣大學（ 1989)及井本稔、井本達也；高分子化學之基礎、日本化學會（1996)等。本發明中之極限粘度尤其以4 . 0〜5 · 〇d 1/g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572958 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製爲適當。極限粘度未滿3 · 5 d 1 / g則缺乏改良袖皮狀表面之效果。另一方面，若超過6 · 〇 d 1 / g ，則易發生凝膠、白點或屎垢且外觀變差，故爲不佳。更且，以摻混方法進行時，各物性優良之（B )成分較佳爲具有下述（I )及（I I )之特性。即，（I)溫度25 °C中之二甲苯不溶成分爲25〜 65質量％，及（I I)溫度25 °C中之二甲苯可溶成分爲（I I 一 1) 2點模型中平均之丙烯含量（FP)爲2 0 〜8 0莫耳％，（I I 一 2) 2點模型中丙烯於優先聚合之活性點所生成之共聚物（Ρ η )之丙烯含量（p P )爲6 〇〜9 0莫耳％及（I I — 3 ) Ρ η爲共聚物中所佔之比例 (?")爲〇.6〜〇.9。所謂（I )二甲苯不溶成分爲將（Β )成分，於溫度 1 3 0 t下溶於鄰二甲苯中1質量％後’冷却至2 5 t時所析出之成分比例。（B)成分中，以25〜65質量％爲佳，特別以3 0〜6 0質量％爲適當。又，所謂（I I )二甲苯可溶成分爲將（B)成分，於溫度1 3 0 °C之鄰二甲苯中溶解約1質量％後，冷却至 2 5 °C時所溶解之成分。2點模型所求出之性狀爲在上述範圍中爲佳。於2點模型中，（B )'成分之二甲苯可溶成分的F p爲 2〇〜80莫耳％，更佳爲3〇〜7〇莫耳％。又，Pp爲 60〜90莫耳％爲佳’更佳爲65〜85莫耳％。pfl 爲〇· 6〜〇· 9爲佳，更佳爲〇 · 6 8〜0 · 8 2 。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）一丨丨 i-II 丨—I —丨 •丨——I — — I 訂-I —丨 —丨丨丨-_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572958 A7 __ B7 五、發明說明（16) 本實施形態之樹脂組成物爲以上通（A )成分6 〇〜 9 5質量％及（B)成分40〜5質量％作爲主成分。（ B )之配合比例以8〜3 5質量％爲佳，尤其以1〇〜 3〇質量％爲適當。（B)成分未滿5質量％，則加熱殺菌後之熱封強度無法改良。另一方面，若超過4 0質量％，則無法改良剛性、耐熱性及耐藥品性。關於上述樹脂組成物之M F R並無特別限制，可根據成形法而適當選擇，例如於Τ型板成形法中所用之M F R 爲〇.5〜30克/10分鐘爲適當。較佳爲0 . 8〜 25克/10分鐘，特佳爲1·〇〜20克/10分鐘。其次，以下說明關於第一實施形態及第二實施形態所共通之本發明丙烯系樹脂薄膜的製造方法。本發明之彈性體成分粒子之上述各性狀爲將使用掃描型電子顯微鏡（以下稱爲「S Ε Μ」）或穿透型顯微鏡（以下稱爲「Τ Ε Μ」）所得之照片予以畫像解析所得之性狀。即，S Ε Μ之情況爲將試料浸於溫度4 0〜9 0 t：之二甲苯中並且放入超音波洗淨機，並將彈性體成分蝕刻且予以照相攝影。另一方面，Τ Ε Μ之情況爲由試驗片中切出Τ Ε Μ用試料，且以R u〇2予以染色處理後，使用切削機將切削的超薄切片予以Τ Ε Μ觀察並且照相攝影。將所得之照片使用畫像解析裝置，求出上述之縱橫比、真圓度及平均粒徑。畫像解析裝置可爲T〇SPIS-U型高精度偵測器粒子解析Package (東芝公司製），IMAGE — PRO ?乙1]3裝置（以£01八0丫3£尺_丁1〔3公司製）等本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------ml裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I _1 ^1 ϋ 一梦口> I mmmf H ·ϋ ·ϋ ϋ 1_1 I #- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -iy - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572958 A7 ____B7 五、發明說明（17) 之市售品。 ’ 關於第一實施形態中之丙烯一 α 一烯烴分段共聚物及第二實施形態中之（Β )成分的聚合方法並無特別限定，可使用公知之方法。具體而言，於己烷、庚烷、燈油等惰性烴類或丙燦等液化α -烯烴溶劑存在下進行淤漿法、無溶劑下之氣相聚合法等。溫度條件爲室溫〜1 3 0 °C，較佳爲5 0〜9 0°C，聚合之壓力條件爲〇 . 2〜4 . 9 MPa。聚合工程中之反應器可適當使用該技術領域中所一般使用之反應器。例如可使用攪拌槽型反應器、流動床型反應器、循環式反應器等，並且可使用連續式、半分批式、分批式任何一種方法進行。聚合物可使用公知的多段聚合法予以製作，且其製作方法爲記載於特開平 4一224809號公報、特開平3-97747號公報、特開平4 一 9 6 9 1 2號公報、特開平4 一 9 6 9〇7 號公報、特開平3 — 1 7 4 4 1 0號公報、特開平 2 — 1708 0 3號公報、特開平2 — 170 8 0 2號公報、特開平3 - 2 0 5 4 3 9號公報、特開平 4 一 1532 0 3號公報、特開平5 — 93024號公報、特開平4 一 2 6 1 4 2 3號公報等。若舉出第一實施形態之丙烯一 α 一烯烴分段共聚物之一製法例，則可使用以第一段之反應器將均質聚丙嫌或丙烯- α -烯烴無規共聚物之丙烯系樹脂分段物成分（a i )予以聚合，且於第二段以後之反應器中製造乙儲一 α〜 ------------Imp 裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱） -20- 572958 Α7 Β7 五、發明說明（18) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烯烴共聚物彈性體分段物（a 2 )之方'法。又，可增加反應器之數目並且控制丙烯系樹脂分段物層之分子量分布，變更丙烯- α -烯烴共聚物之組成，則可進行賦與特異的性能。又，第二實施形態中之（Β )成分之市售品例可列舉 Montel 公司「商品名：Kyataroy」及 TOKUYAMA 「商品名：P · E · R」、Thyso公司「商品名：Newcon」、出光石油化學公司「商品名：T P〇」等爲適當物品。所得之第一實施形態中之丙烯- α -烯烴分段共聚物或第二實施形態中之（Β )成分之淤漿或粉末，視需要可以醇類或水等進行惰性化或除去殘存觸媒後，乾燥，並與添加劑熔融混合供使用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製取得本實施形態之丙烯系樹脂薄膜之方法，可列舉將第一實施形態之丙烯- α -烯烴分段共聚物或第二實施形態之樹脂組成物，於熔融狀態下使用金屬纖維過濾濾器予以過濾後，成型爲各種薄膜之方法。於金屬纖維過濾濾器可列舉例如金屬網濾器、燒結金屬網濾器、多孔金屬濾器、金屬纖維燒結濾器及此些濾器之適當組合。此些金屬纖維濾器爲公知的，常被用於除去丙烯系樹脂薄膜之凝膠和白點。又，此些金屬纖維濾器爲亦被使用於纖維、塑料等高粘度液之過濾、噴塗線是'異物過濾和顏料之均質化等。此類金屬纖維過濾濾器爲被使用於除去先前薄膜之凝膠和白點，並非用於改良柚皮狀表面。本發明之丙烯- α -烯烴分段共聚物爲經由此些金屬纖維過濾濾器進行過濾本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572958 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明說明（19) ，防止柚皮狀表面。對於本發明以外之丙烯- α -烯烴分段共聚物使用金屬纖維過濾濾器，並無法取得防止柚皮狀表面之效果。金屬纖維過濾濾器爲根據J I S Β 8 3 5 6所測定之過濾精確度爲5〜8 0 Am爲佳，更佳爲1 0〜6〇 //m，特佳爲1 5〜40//m。過濾精確度爲未滿5//m ，則於擠壓成形時易引起壓力上升，具有損害成形性之可能性。另一方面，若超過8 0 // m，則難表現防止柚皮狀表面之效果，故爲不佳。金屬纖維濾器之形狀可爲管型濾器、褶型圓筒濾器、葉盤式濾器、平面型圓筒濾器等。其中亦以葉盤式濾器爲在防止柚皮狀表面之效果、耐壓力及過濾面積方面爲佳。金屬纖維濾器爲由日本精線股份有限公司以「商品名 * Nasulon Filter」及富士軟片工業股份有限公司以「商品品：FucHmetal Fiber」市售，且其爲適於使用。上述之金屬纖維濾器可設置於後述薄膜成形機之擠壓機與型板之間爲佳。於擠壓機中所設置之金屬纖維濾器之溫度以2〇0〜280 t：爲佳，更佳爲21〇〜27〇°C ，特佳爲2 2 0〜2 6 0 °C。溫度未滿2 0 0 t，則缺乏柚皮狀表面之改良效果，且伴隨著擠出壓力之上升，故爲不佳。另一方面，若超過^ 8 0 t則引起樹脂惡化，且無法取得柚皮狀表面改良效果，故爲不佳。本發明所使用之薄膜成形法可列舉吹塑薄膜成形法、下型板成形法等。T型板成形法之情況，一般之型板溫度本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -22- -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572958 A7 __ B7 五、發明說明（2Q) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲2 2〇〜2 8〇。(：。又，冷却溫度一般爲在3〇〜9〇 C之範圍，較佳爲5 0〜8 5 °C，特佳爲6 0〜8 0。(3之範圍。冷却溫度未滿3 0 °C，則缺乏防止柚皮狀表面之效果故爲不佳。另一方面，冷却溫度若超過9 0 t：，則因爲耐衝擊性、耐寒性及透明性降低，故爲不佳。，又第二實施形態中，例如以混合輥、班伯利混合器及Henshell、鼓式或帶式摻混器等混合機將各成分混合後 ’使用擠壓機等作成九粒物，其後經由各種薄膜成形法予以成形之方法。又，將（A )成分與（B )成分予以乾式摻混’並且直接供給至薄膜成形機，將其薄膜化亦可。關於所得薄膜之厚度通常爲2 0〜1 8 0 # m，較佳爲3〇〜1 7〇//m ，特佳爲4〇〜1 6〇em 。薄膜之厚度未滿2 0 // m，則無法提高熱封強度，故爲不佳。另一方面，若超過1 8 0 // m則無法提高耐衝擊性，故爲不佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，第二實施形態之多層層合體之製造方法爲使用將上述薄膜作爲中間層，並再以（A )成分所構成之內外層予以疊層之方法。層合方法並無特別限定，可使用乾式層合、共同擠壓層合及共同擠壓成形法等。更且，對於本發明之薄膜或層合體，使用公知之乾式層合成形機、擠壓層合法等，再將鋁箔、金屬澱積薄膜、氧化矽澱積薄膜、偏氯乙烯樹脂或乙烯一醋酸乙烯酯共聚物鹼化物等之阻氣層、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂及聚碳酸酯樹脂等之樹脂層、或其他材料予以層合亦可，且可爲層合 -ΖΓ- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572958 A7 B7 五、發明說明（21) 體型式供使用。 ’ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中所謂之加熱殺囷’爲令食品腐敗主医J之物死滅之方法，雖亦根據對象之細菌而異，但通常爲以 6 0〜1 3 5 °C之溫度範圍下進行。其中，加熱殺菌中利用溫度1 0 0°C以上之加熱蒸氣及熱水作爲主體之溫熱之方法稱爲乾餾殺菌，爲不損害內容物之味覺、風味地以胃溫短時間進行處理。關於此些加熱殺菌爲詳細敘述於例如芝崎勳；「食品殺菌工學」光琳全書24 (1981 (3月14日發行）、淸水潮、橫山理雄；「軟罐頭食品之理論與實際」幸書房（1981年1月15日發行）等。又’對於本發明所得之薄膜，可在不損害本發明目的之範圍下’適當配合熱塑性樹脂中所慣用之其他的添加劑 (例如’抗氧化劑、耐候性安定劑、防靜電劑、潤滑劑、防粘劑、防霧劑、染料、顏料、油、蠟、充塡劑等）和其他之熱塑性樹脂。例如’此類添加劑之例，於抗氧化劑爲2 ，5 -二一第三丁基氫醌、2 ，6 -二一第三丁基一對一甲苯酚、4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ’ 4 / 一硫代雙一（6 -第三丁基苯酚）、2 ，2 —亞甲基一雙（4 一甲基一 6 —第三丁基苯酚）、3— (3 一， 5 二〜第三丁基—1 “ 一羥基二苯基）丙酸十八烷酯、4 ’ 4 > —硫代雙—（6 — 丁基苯酚）、紫外線吸收劑爲乙基一 2 -氰基一 3，3一二苯基丙烯酸酯、2 一（ 2 / —經基〜5 -甲基苯基）苯並三唑、2 -羥基一 4 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 572958 Α7 Β7 五、發明說明（22) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 辛氧基二苯酮，可塑劑爲酞酸二甲酸/酞酸二乙酯、蠟、流動石蠟、磷酸酯、抗靜電劑爲季戊四醇單硬脂酸酯、山梨糖醚酐單棕櫚酸酯、硫酸化油酸、聚氧乙烯、碳蠟、潤滑劑爲乙烯雙硬脂醯胺、硬脂酸丁酯等，著色劑爲碳黑、酉太菁、喹吖酮、吲哚滿、偶氮系顏料、氧化鈦、紅色氧化鐵等，充塡劑爲玻璃纖維、瀝青、雲母、砂灰石、砂酸耗、矽酸鋁、碳酸鈣、或其他許多的高分子亦可在不阻礙本發明作用效果之程度中摻混。以下，根據實施例更加具體說明。尙，本發明所用之物性的測定方法示於下。 <熱封強度> 使用Olintec公司製拉伸試驗機（R T A — 1 〇〇型），以拉伸速度3 0 0 m m /分鐘之速度下測定1 8 0度剝離強度，作爲熱封強度値。 (柚皮狀表面評價）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以下列5階段目視評價乾餾處理後之袋表面的凹凸狀態（柚皮狀表面）。 1 ......完全未觀察到柚皮狀表面之發生 2 ......雖觀察到若芊不鮮明凹凸之柚皮狀表面但可耐使用 3 ......雖頗觀察到不鮮明凹凸柚皮狀表面之發生但可耐使用本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) Γ^™： 572958 Α7 Β7 五、發明說明（23) 4 ......淸楚之凹凸形狀的柚皮狀表面，於包裝袋的全面察見且不耐使用 5 ......嚴重之凹凸形狀的柚皮狀表面，於包裝袋的 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 全面察見且不耐使用 (薄膜衝擊強度）. 根據ASTM D78 1 ，使用東洋精機製作所公司製F i 1 m I m p a c t T e s t e r，於溫度—5 °C之條件下測定。 (二甲苯不溶成分及可溶成分之測定）令聚合物於溫度1 3 0 °C下，以聚合物濃度爲約1質量％地溶解於鄰二甲苯中，其後冷却至溫度2 5 °C，將析出者視爲鄰二甲苯不溶成分，未析出者視爲鄰二甲苯可溶成分，求出其質量比例。鄰二甲苯可溶成分爲使用於下列 1 3 C — N M R光譜之測定。 (1 3 C — N M R光譜之測定）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製測定機：日本電子（株）製J Ν Μ — G S X 4〇〇測定型式：質子脫偶合法脈衝寬度：8 . 0 // s 脈衝重覆時間：5 . CT ν s 積算回數：2〇〇〇〇回溶劑：1 ，2 ，4 -三氯苯/重氫化苯之混合溶劑（ 7 5/2 5 容量％) -ZO - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572958 A7 __B7___ 五、發明說明（26) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 徑1 1 5 mm0、及口徑6 5mm 0中之濟壓機、型板寬 3 ，4 0 0 m m、唇寬0 · 8 m m、給料滑車方式之東芝機械公司製T型板成形機，通過安裝8 0板日本精線公司製「商品名：Nylon Filter NF 80 (細濾精細度2 0 // m ) 」之濾紙，並供給至型板（溫度2 5 0 °C )，製作厚度 7 0 //m之丙j#系樹脂薄膜。以S E Μ觀察所得各薄膜流動方向（M D )的截面，並且察見彈性體分段物之分散粒子的狀態。其結果示於表 2。 (熱封）其次，將所得之各薄膜與聚酯薄膜（厚度1 2 // m ) 以乾式層合法予以疊層，並使用T E S T E R產業公司製熱封機予以熱封。將所得之層合薄膜，以丙烯系樹脂爲內層側地方溫度1 7 0 °C、壓力0 · 2 Μ P a、時間1秒鐘下，進行熱封處理並製作袋子。 (乾餾處理）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於所得之袋子中，裝入市售之味之素公司製「青椒肉絲」，並使用滅菌機（日阪製作所公司製R C S〜4 〇 τ )，於溫度1 2 1 °C下進行3 0分鐘乾餾殺菌。進行乾雀留殺菌後之熱封強度及柚皮狀表面的評價。又’將乾I留殺囷則及乾I留殺囷後之袋接合部切出寬1 5 m m，進行熱封強度之測定。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -29 - ------ 572958 A7 __ B7 五、發明說明（27) 〔實施例1 一 4〕 ’ 除了使用金屬纖維過濾濾器之過濾精細度8 0 // m者以外，同實施例1 一 1進行。〔實施例1 一 5〕除了使用金屬纖維過減灑器之過灑精細度4 0 # ΐΏ者以外，同實施例1 一 1進行。〔參考例1 一 2及1 — 3〕除了使用開孔爲2〇/6〇/1 2 0/6 0/2 0網孔之絹網篩孔，代替金屬纖維過濾濾器以外，同參考例1 一 1及實施例1 一 1進行。以上之評價及測定結果示於表3。〔實施例2〕〔（A )成分之丙烯一 α -烯烴分段共聚物〕 ΡΒΒ1 :MFR爲2 · 4克/1〇分鐘、極限粘度爲4 · 7d Ι/g、彈性體分段物含量爲2 0質量％之丙烯- α -烯烴分段共聚物 ΒΡΡ2 :MFR爲5 · 8克/1〇分鐘、極限粘度爲4 · 2 d 1 / g、彈性體分段物含量爲1 5質量％之丙烯- α -烯烴分段共聚物 ΒΡΡ4 :MFR爲2 · 5克分鐘、極限粘度本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 I--1 « — — — — — — I— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572958 A7 —^ ----21---- 五、發明說明（28) 爲5 . 2 d 1 / g、彈性體分段物含量'爲1 9質量％之丙烯〜α -烯烴分段共聚物 ΒΡΡ5 :MFR爲2 ·1克/1〇分鐘、極限粘度爲5 · 6 d 1 / g、彈性體分段物含量爲2 1質量％之丙烯〜α -烯烴分段共聚物 ΒΡΡ6 :MFR爲3 ·4克/10分鐘、極限粘度爲3 · 8 d 1 / g、彈性體分段物含量爲2 5質量％之丙烯- α -烯烴分段共聚物參考用， Β Ρ Ρ 7 : M F R爲2 · 5克/ 1 0分鐘、極限粘度爲2 · 8 d 1 / g、彈性體分段物含量爲2 0質量％之丙烯〜α -烯烴分段共聚物 ΒΡΡ8 :MFR爲5 · 1克/10分鐘、極限粘度爲2 . 4 d 1 / g、彈性體分段物含量爲2 0質量％之丙烯- α -烯烴分段共聚物〔（B)成分之丙烯一α—烯烴分段共聚物〕 Β Ρ Ρ 3 : Montel 公司製 Kytaroy KS 3 5 3 P ( M F R :〇· 8克/ 1 0分鐘、彈性體分段物含量；6 5質量％、二甲苯不溶成分；34 · 8質量％、二甲苯可溶成分之 Fp; 66 · 5 莫耳％、PV: 76 · 1 質量％、Ph: 0.77) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^1« ϋ ϋ emmr fl IB1 ·ϋ ϋ 1· ·ϋ mmm§ ϋ I # 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -0 \ - 572958 A7 ______ B7 五、發明說明（29) 〔參考例用乙烯-α -烯烴分段共聚物〕 E BR :三井化學公司製「商品名：Tifumer Ρ0480」 E PR :三井化學公司製「簡品名：Tifumer A 1 08 5」尙，E B R及E P R雖嘗試2點解析但並無法進行。〔實施例2 — 1〜2 - 5、參考例2 - 1〜2 — 5〕 (混練處理）以表4所示之（A )及（B )成分之種類配合量，以轉鼓混合後，使用神戶製鋼所公司製雙螺桿擠壓機（ KTX37型），並於溫度190〜210 °C作成九狀。 (單層T型板成形） (使用金屬纖維濾器之成形）將所得之各九狀物使用口徑1 1 5 m m 0、及口徑 6 5mm0中之擠壓機、型板寬3，40 〇mm、唇寬〇· 8 m m、給料滑車方式之東芝機械公司製T型板成形機，通過安裝8 0枚日本精線公司製「商品名：Nylon F i 11 e r N F 8 0 (過濾精細度2 0 V πι )」之濾紙，並供給至型板（溫度2 5 0 t：) ’製作厚度7 0 // m之丙烯系樹脂薄膜。測定所得薄膜的衝擊強度。其次，將所得之各薄膜與聚酯薄膜（厚度1 2 // m ) 以乾式層合法予以疊層，並使用T E S T E R產業公司製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -以· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ I ϋ —HI Jf，· I I ϋ ί I iBBi ϋ I 1 言經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572958 A7 -- B7 五、發明說明（3Q) 熱封機予以熱封。將所得之層合薄膜，’以丙烯系樹脂爲內層側地方溫度1 6 0〜1 7〇°C、壓力〇· 2 Μ P a、時間1秒鐘下，進行熱封處理並製作袋子。 (乾餾處理）於所得之袋子中，裝入市售之味之素公司製「青椒肉絲」，並使用滅菌機（日阪製作所公司製R C S — 4 0 丁 )，於溫度1 2 1 °C下進行3 0分鐘乾餾殺菌。進行乾貴留殺菌後之熱封強度及柚皮狀表面的評價。〔參考例2-6及2-7〕 (以絹網篩孔過濾之成形）除了使用開孔爲2 0/6 0/ 1 2 0/6〇/2 孔之絹網篩孔，代替金屬纖維濾器以外，同上述方法製作厚度7 0 // m之丙烯系樹脂薄膜。對於所得之薄膜同樣處理製作袋子，進行乾餾處理，並且進行同樣之評價。以上之結果示於表5。〔實施例2 - 6〜2-9、參考例2 — 8及2 — 9〕以表6所示之種類及配合量，以上述同樣之方法作成薄膜並以其作爲中間層，兩外層爲以表6所示之樹脂&胃度，經由共同擠壓疊層製作層合體。所得之各層合體同上過處理並且進行各評價。其結果示於表7。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

^1 ϋ ϋ · ϋ· n n ϋ II ϋ ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572958 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（31) 〔實施例2 — 1〇、參考例2 — 1〇及’2 — 1 1〕以表8所示之種類及配合量，以上述同樣之方法作成薄膜。〔實施例2 — 1 1〕除了使用安裝8 0枚日本精線公司製Nylon Filter NF07 (過濾精細度1 5 # m )之濾紙作爲金屬纖維濾器以外，同實施例2 - 4進行。〔實施例2 — 1 2〕除了使用安裝8 0枚日本精線公司製Nylon Filter NF 10 (過濾精細度3 0 /z m )之濾紙作爲金屬纖維濾器以外，同實施例2 - 4進行。〔實施例2 - 1 3〕除了使用女裝8 0枚日本精線公司製Nylon Filter NF12 (過濾精細度4 0 // m )之濾紙作爲金屬纖維濾器以外，同實施例2 - 4進行。〔實施例2 — 1 4〕除了使用女裝8 0枚日本精線公司製Nylon Filter NF13 (過濾精細度6 0 // m )之濾紙作爲金屬纖維濾器以外，同實施例2 — 4進行。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------^------裝--------訂---------^9— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572958 A7 — B7 五、發明說明（32) 〔參考例2 — 1 2〕丨除了使用安裝8 0枚日本精線公司製Nylon Filter NF15 (過濾精細度1 〇〇 // m )之濾紙作爲金屬纖維濾器以外，同貫施例2 — 4進行。以上之結果示於表9。產業上之可利用性本發明之丙烯系樹脂薄膜，使用作爲包裝材料之熱封層時，經由乾餾殺菌處理等加熱殺菌所造成之熱封強度之降低小，低溫衝擊強度優，且不發生柚皮狀表面，故可適當使用作爲食品包裝材料及醫療用包裝材料。圖面之簡單說明圖1爲乙烯一丙烯共聚物之同位素碳的核磁共振光譜例。圖2爲示出聚烯烴中來自鏈分布之各碳的名稱圖。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * 1 n n iBi ϋ ϋ I^OJ· n ϋ a— I IM9 ϋ 1.1 I # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -加- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公麓） 572958 A7 B7 五、發明說明（33) ^ 符號 —— 二點模型確率方程式 ①S α α Pp2X Pn+FP'xd-Pn) ②S a r (-2Pp3x 2Pp2)x Pfi+(-2P，p3X 2Ρ，ρ2)Χ(1_Ρπ) ③ S α (5 (-2Pp3-4PpV2Pp) X Ρπ+(-2Ρ，ρ3-4Ρ,ρ2+2Ρ,ρ2) X (1-Pn) ④ T (5 (5 (Pp3-2Pp2+Pp) X Pti+(-P’P3-2P’p2+P’p2) X (l-pfl) ⑤S τΤ+Τ/3 5 (Pp4-4Pp2+3Pp2) x Pfl+(-P’P4-4PV3+3P’P2) X (1-Pn) ®s r 5 (-2Ρρ4+6ΡΛ6Ρρ2+2Ρρ) X Ρπ+(-2Ρ,ρ4+6Ρ,ρ3-6Ρ,ρ2+2Ρ,ρ2) x (1-Pn) ©S 5 5 (ΡΛ5Ρρ3+9Ρρ-7Ρρ+2) x Ρπ+(Ρ,Λ5Ρ,ρ3+9Ρ,ρ2-7Ρ,ρ+2) x (1-Pa) ®Ί β β Pp3X Pn+P’p3x(l-Pn) ⑨ S /3 5 (2Pp3-4Pp2+2Pp) X Ρπ+(2Ρ，Λ4Ρ,ρ2+2Ρ,ρ2) X (1-Pfl) ⑩ S /3 /3 (-Pp3X 2Pp)X Pn+(-P’P3X P，p2)x(l-Pn) -----^-------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572958 A7 B7 五、發明說明（34) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表2 ΒΡΡ 之種類金屬纖維濾器之過濾精度 ("m) 彈性體-嵌段之分散粒子縱橫比1-3之比率平均粒徑(//m) 真圓度(-) 0.2以下之比率 0.4-1以下之比率 1-1.2以下之比率 1.2-1.4 以下之比率實施例Μ ΒΡΡ1-1 20 83 58 28 71 20 實施例1-2 ΒΡΡ1-2 20 96 62 29 89 7 實施例1-3 ΒΡΡ1-3 20 98 74 24 92 3 實施例1-4 ΒΡΡ1-1 80 83 58 28 71 20 實施例1-5 ΒΡΡ1-2 40 96 62 29 89 3 參考例1-1 ΒΡΡ1-4 20 48 57 41 58 16 參考例1-2 ΒΡΡ1-4 絹網 38 42 46 48 12 參考例1-3 ΒΡΡ1-1 絹網 35 58 28 53 24 ------^------^裝--------訂— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 者丨本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -όί - 572958 A7 _ B7 五、發明說明（35) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表3 熱封強度（N/15mm幅）柚皮狀表衝擊強度乾餾處理前乾餾處理後面評價 (KJ/m) 實施例1-1 6.2 5.8 2 8.83 實施例1-2 6.8 6.5 1 9.9 實施例1-3 7.8 7.4 1 10.8 實施例1-4 6.1 5.8 2 9.6 實施例1-5 6.7 6.4 1 1 1.6 參考例1-1 6.3 5.0 4 7.4 參考例1-2 5.8 4.6 5 6.7 參考例1-3 5.6 4.8 3 7.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋβι ϋ m ϋ ·ϋ ϋ 一 -eJI in ϋ ϋ —ϋ ϋ I I · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572958 A7 B7 五、發明說明（36) 表4 (A)成分 (B减分縱橫比 1-3 (%) 真圓度 1-1.2 (%) 平均粒徑 0.2 u ni 未滿(％) 種類配合量 (質量％) 種類配合量 (質量％) 實施例2-1 BPP2-1 95 BPP2-3 5 92 90 90 實施例2-2 BPP2-1 80 BPP2-3 20 90 88 87 實施例2-3 BPP2-1 65 BPP2-3 35 98 86 85 實施例2-4 BPP2-2 90 BPP2-3 10 91 82 82 實施例2-5 BPP2-2 80 BPP2-3 20 86 80 80 參考例2-1 BPP2-1 100 0 88 89 89 參考例2-2 BPP2-1 95 EBR 5 28 46 8 參考例2-3 BPP2-1 85 EBR 15 25 42 8 參考例2-4 BPP2-1 87 EPR 13 27 43 9 參考例2-5 BPP2-1 90 EBR 10 26 44 6 參考例2-6 BPP2-1 80 BPP2-3 20 28 46 7 參考例2-7 BPP2-2 90 BPP2-3 10 25 48 8 ------------裝--------訂---------線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -- 572958 A7 B7 五、發明說明（37) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表5 熱封強度(N/15mm幅）柚皮狀表面吸附油脂量薄膜衝擊強度乾餾處理前乾餾處理後評價 (-) (KJ/m) 實施例2-1 66.7 63.7 1 1.84 17.0 實施例2-2 >68.6 >68.6 1 0.73 23.0 實施例2-3 >68.6 66.7 2 1.18 26.2 實施例2-4 >68.6 >68.6 1 0.92 19.1 實施例2-5 >68.6 >68.6 1 0.86 22.7 參考例2-1 52.0 41.2 3 1.92 7.1 參考例2-2 55.9 38.2 3 2.19 9.9 參考例2-3 51.0 35.3 5 2.38 11.7 參考例2-4 50.0 36.3 4 2.46 11.0 參考例2-5 53.9 39.2 4 2.35 10.8 參考例2-6 60.8 53.9 4 1.31 19.1 參考例2-7 56.9 47.1 3 1.48 15.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -4U- 572958 A7 B7 五、發明說明（38) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表6 兩外層中間層種類厚度 (A减分 (B减分厚度 ("m) 種類配合量種類配合量(質 ("m) (質量％) 量(％) 實施例2-6 BPP2-1 10 BPP2-1 80 BPP2-3 20 60 實施例2-7 BPP2-1 15 BPP2-2 80 BPP2-3 20 55 實施例2-8 BPP2-1 15 BPP2-1 65 BPP2-3 35 55 實施例2-9 BPP2-2 15 BPP2-1 80 BPP2-3 20 55 參考例2-8 BPP2-1 15 PBB2-1 90 EBR 10 55 參考例2-9 BPP2-1 15 PBB2-1 80 EBR 20 55 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 572958 A7 B7 五、發明說明（39) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表7 熱封強度(N/15mm幅）柚皮狀表面吸附油脂量薄膜衝擊強度乾餾處理前乾餾處理後評價 (-) (KJ/m) 實施例2-6 >68.6 >68.6 1 0.86 21.1 實施例2-7 >68.6 >68.6 1 0.98 19.8 實施例2-8 >68.6 >68.6 2 1.42 24.3 實施例2-9 >68.6 >68.6 1 1.19 19.0 參考例2-8 53.0 40.2 3 1.17 9.3 參考例2-9 54.0 44.1 4 3.14 10.1 表8 (A)成分 (B减分縱橫比 1-3 (%) 真圓度 1-1.2 (%) 平均粒徑 0.2 β m 未滿(％) 種類配合量 (質量％) 種類配合量 (質量％) 實施例240 BPP2-6 90 BPP2-3 10 87 72 72 實施例2-11 BPP2-2 90 BPP2-3 10 92 85 84 實施例2-12 BPP2-2 90 BPP2-3 10 87 78 75 實施例2-13 BPP2-2 90 BPP2-3 10 82 72 71 實施例2-14 BPP2-2 90 BPP2-3 10 83 61 58 參考例2-10 BPP2-7 90 BPP2-3 20 28 45 9 參考例2-11 BPP2-8 85 EBR 15 26 48 5 參考例2-12 BPP2-2 90 BPP2-3 10 42 41 8 !·裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -- 572958 A7 B7 五、發明說明（4Q) 表9 熱封強度(N/l 5mm幅）柚皮狀表面吸附油脂量薄膜衝擊強度乾餾處理前乾餾處理後評價 (-) (KJ/m) 實施例2-10 62.8 60.8 2 1.67 17.8 實施例2-11 >68.6 >68.6 1 0.87 19.4 實施例2-12 >68.6 >68.6 1 0.96 18.3 實施例2-13 >68.6 >68.6 1 1.04 18.3 實施例2-14 60.8 57.9 2 1.28 16.8 參考例2-10 41.2 27.5 5 3.12 5.4 參考例2-11 37.3 23.5 5 2.54 4.7 參考例2-12 53.0 44.4 4 2.41 10.6 -----·— --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --

Claims

572958' 公告本 Α8 Β8 C8 D8 年月「、申請專利範圍第891 1 1 884號專利申請案中文申請專利範圍修正本 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國92年3月27日修正 1 . 一種丙烯系樹脂薄膜，其特徵爲（A)由（a 1 )丙烯系樹脂分段、和（a 2)丙烯與碳數2〜1 2個（但’ 3個除外）之α -烯烴之共聚物彈性體分段物所構成之丙烯- α -烯烴分段共聚物所構成，該彈性體分段物於全共聚物中所佔之比例爲5〜3 0質量％，該丙烯- α -烯烴分段共聚物之二甲苯可溶成分的極限粘度爲4 .·0〜 6 _ 0 d 1 / g，且該彈性體分段物中的薄膜成形時之流動方向（MD )之斷面的分散粒子特性爲 (1 )縱橫比爲1〜3之比例爲5 0〜1 0 0 %， (2)真圓度爲1以上未滿1·2之比例爲60〜 9 5%且真圓度1 .2以上未滿1 · 4之比例爲3 0%以下，及 (3 )平均粒徑爲0 . 2 // m以下之比例爲4 5〜 80%且0 · 4〜l//m之比例爲20〜40%。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 · —種丙烯系樹脂薄膜之製造方法，其特徵爲將（ A)由（a 1 )丙烯系樹脂分段物，和（a 2)丙烯與碳數2〜1 2個（但，3個除外）之α -烯烴之共聚物彈性體分段物所構成之丙烯- α -烯烴分段共聚物所構成，該彈性體分散物於全共聚物中所佔之比例爲5〜3 0質量％、二甲苯可溶成分之極限粘度爲4·0〜6.〇d1/g 之該丙烯- α -烯烴分段共聚物，使用金屬纖維過濾濾器本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 8 8 88 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572958 六、申請專利範圍予以熔融過濾。 3 ·如申請專利範圍第2項所述之丙烯系樹脂薄膜之製造方法，其中該金屬纖維過濾濾器爲根據J Ϊ S B 8 3 5 6爲準則所測定之過濾精細度爲5〜8 〇 # m。 4 · 一種丙烯系樹脂薄膜，其特徵爲含有（A)由（ al)丙烯系樹脂分段物70〜95質量％、和（a2) 丙烯與碳數2〜1 2個（但，3個除外）之^ 一烯烴之共聚物彈性體分段物3 〇〜5質量％所構成之丙烯- α -烯烴分段共聚物60〜95質量％及 (Β)由（bl)丙烯系樹脂分段物30〜60質量 %，和（b2)丙烯與碳數2〜12個（但，3個除外）之α -烯烴之共聚物彈性體分段物7 0〜4 0質量％所構成之軟質丙烯一 α -烯烴分段共聚物4 0〜5 5質量％，且該彈性體分段物中之薄膜成形時之流動方向（MD )之斷· 面的分散粒子特性爲 (1 )縱橫比爲1〜3之比例爲3 0〜1 0 0 %， (2)真圓度爲1〜1 · 2之比例爲50〜100% ，及 (3 )平均粒徑爲0 . 2 // m以下之比例爲1 0〜 10 0%。 5 .如申請專利範圍第4項所述之丙烯系樹脂薄膜，其中前述（A )丙烯一 α -烯烴分段共聚物於2 5 °C二甲苯可溶成分，以1 3 5 °C十氫化萘溶劑所測定之極限粘度爲 3 . 5 〜6 . 〇dl/g〇本紙張尺度適用中國國家標準（cns)^4規格（21 ox297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 572958 A8 BS C8 D8 六、申請專利範圍 6 ·如申請專利範圍第4或5項所述之丙燃系樹脂薄膜，其中前述（B)軟質丙烯- α -烯烴分段共聚物之物性爲 (I )溫度2 5 °C中之二甲苯不溶成分爲2 5〜6 5 質量％ (I I)溫度25 °C中之二甲苯可溶成分爲（1 J — 1 )二點模型中之平均丙烯含量（Fp)爲2 0〜8 0莫耳 %、（ I I 一 2 )二點模型中之丙烯於優先聚合之活性點所生成之共聚物（Ph)的丙烯含量（Pp)爲6 0〜_9 0 %、及（I I I 一 3) Ph爲共聚物中所佔之比例（Pfi )爲 0.60 〜0.90。 7.—種多層層合體，其特徵爲由 (A)由（a 1)丙烯系樹脂分段物7〇〜95質量 %及（a 2)丙烯與碳數2〜1 2個（但’ 3個除外）之· ^ -烯烴之共聚物彈性體分段物3 0〜5質量％所構成之丙烯- α -烯烴分段共聚物所構成之兩外層成分’與經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (Α)由（a 1 )丙烯系樹脂分段物70〜9 5質量 %及（a 2)丙烯與碳數2〜1 2個（但，3個除外）之 ^ -烯烴之共聚物彈性體分段物3 0〜5質量％所構成之丙烯一α-烯烴分段共聚物60〜95質量％和、（Β) 由（b 1 )丙烯系樹脂分段物3 0〜6 0質量％及（b2 )丙烯與碳數2〜1 2個（但，3個除外）之α -烯烴之共聚物彈性體分段物7 〇〜4 0質量％所構成之軟質丙Μ - α -烯烴共聚物4 0〜5質量％之樹脂組成物所構成之本張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格(210Χ297公釐） 572958 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍中間層，且中間層之彈性體成分之薄膜成形時之流動方向 (MD )之斷面的粒子具有下述性。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (1 )縱橫比爲1〜3之比例爲3 0〜1 0 0 %， (2)真圓度爲1〜1 · 2之比例爲50〜100% ，及 (3 )平均粒徑爲0 · 2 e m以下之比例爲1 〇〜 10 0%。 8 · —種丙烯系樹脂薄膜之製造方法，其特徵爲將含有 (A)由（a 1)丙烯系樹脂分段物70〜95質量 %及（32)丙烯與碳數2〜12個（但，3個除外）之 ^ -烯烴之共聚物彈性體分段物3 0〜5質量％所構成之丙烯一 α —烯烴分段共聚物6 0〜9 5質量％和經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (Β)由（bl)丙烯系樹脂分段物30〜60質量· %及（b 2)丙烯與碳數2〜1 2個（但，3個除外）之 α -烯烴之共聚物彈性體分段物7 0〜4 0質量％所構成之軟質丙烯一 α -烯烴分段共聚物4 0〜5質量％之樹脂組成物，於熔融狀態下使用金屬纖維濾器進行過濾。 9 ·如申請專利範圍第8項所述之丙烯系樹脂薄膜之製造方法，其中前述（Β )軟質丙烯-α -烯烴分段共聚物之物性爲 (I )溫度2 5 °C中之二甲苯不溶成分爲2 5〜6 5 質量％ (I I)溫度25 °C中之二甲苯可溶成分爲（I I 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ( 210X297公釐):4 572958 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 1 )二點模型中之平均丙烯含量（FP)爲2 0〜8 0莫耳 %、（ ϊ I 一 2 )二點模型中之丙烯於優先聚合之活性點所生成之共聚物（Ph)的丙烯含量（pP)爲6 0〜9 0 %、及（I I I 一 3 ) Ρ η爲共聚物中所佔之比例（P f i )爲 0.60 〜0.90。 1 0 ·如申請專利範圍第8所述之丙烯系樹脂薄膜之製造方法，其中金屬纖維濾器根據jIS B8356之過濾精細度爲5〜8 0 // m。 1 1 ·如申請專利範圍第8或9所述之丙烯系樹脂薄膜之製造方法，其中爲將金屬纖維濾器設置於擠壓機型板之正前方。 12·—種多層層合體之製造方法，其特徵爲將 (A )由（a 1 )丙烯系樹脂分段物7 〇〜9 5質量 %及（32)丙烯與碳數2〜12個（但，3個除外）之· α -烯烴之共聚物彈性體分段物3 0〜5質量％所構成之丙烯- α -烯烴分段共聚物所構成之兩外層成分，與 (Α)由（a 1 )丙烯系樹脂分段物7 0〜9 5質量 %及（a 2)丙烯與碳數2〜1 2個（但，3個除外）之 ^ -烯烴之共聚物彈性體分段物3 0〜5質量％所構成之丙烯一α-烯烴分段共聚物60〜95質量％和、（Β) 由（b 1 )丙烯系樹脂分段物3 〇〜6 0質量％及2 )丙烯與碳數2〜1 2個（但，3個除外）之〇一燒烴之共聚物彈性體分段物7 0〜4 0質量％所構成之軟質丙燃 - ^ -烯烴共聚物4 0〜5質量％之樹脂組成物所構成之 111111I ϋ I ϋ n I ^__w— (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -5- 572958 A8 B8 C8 D8 •、申請專利範圍中間層成分，於熔融狀態下使用金屬纖維濾器進行過濾 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 -