TW572943B

TW572943B - Heat-shrinkable film

Info

Publication number: TW572943B
Application number: TW90126974A
Authority: TW
Inventors: Naoki Takagi; Akinori Takeda
Original assignee: Asahi Chemical Corp
Priority date: 2000-11-01
Filing date: 2001-10-31
Publication date: 2004-01-21
Also published as: KR100512081B1; US20020192437A1; ATE257493T1; JP2002200672A; CN1210336C; JP3589640B2; DE60101735T2; EP1270652A1; US7182998B2; EP1270652A4; CN1394220A; AU2002210976A1; KR20020076249A; DE60101735D1; EP1270652B1; WO2002036666A1

Description

572943 A7 B7 五、發明説明（！） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關藉由熱收縮後可提昇良好外觀包裝之熱收縮性薄膜。特別是有關防霧性、光學特性及包裝機械適性中維持良好物性之均衡性，且，高速包裝機之密封性亦良好之熱收縮性薄膜。先行技術中，薄膜之包裝方法如：家庭用保鮮膜包裝、旋轉包裝、袋裝、表皮包裝、收縮包裝、拉伸包裝等。其中又以收縮包裝可使包裝物呈精緻包裝，提高商品價値，因此，適用於食品、雜貨等包裝。用於收縮包裝之熱收縮性薄膜主要被要求（1 )被包裝物不變形呈精緻包裝者，（2 )收縮後之濁度與光澤度良好，內容物呈良好者， (3 )冷藏時即使遇水滴亦未混濁呈良好視認性者等特性〇此外，連續性進行收縮包裝複數物品時，通常藉由熱包裝、重疊包裝等方法後，稍多出被包裝物之一次包裝後，將此通過收縮洞之後，使薄膜進行熱收縮之方法者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製近來’藉由此等連續包裝機之包裝被高速化，對於用於此之熱收縮性薄膜所要求之特性更爲嚴格。要求用於連續包裝機之熱收縮性薄膜主要之特性如下。 (4 )伴隨連續包裝機之高速化，同時，機械與薄膜之滑性良好者。 C 5 )短時間內可強固密封具熱縮密封強度者。做爲熱收縮性薄膜者公知者如各種乙烯系聚合物之多層薄膜。如：特開平5 - 1 3 1 5 9 9號公報中被揭示有內外層及中間層中其密度、熔融流動指數含有特定之線狀本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 - 572943 A7 ____B7 五、發明説明（2) 低密度聚乙烯•包裝機適性良好之聚乙烯系熱收縮性層合薄膜者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又’特開平5 - 1 0 5 7 8 7號公報中被揭示於線狀低密度聚乙烯與熔融流動指數被特定之低密度乙烯一 α 一烯烴共聚物相互混合樹脂中添加特定量之薄膜用樹脂組成物者。另外，特開平6 - 1 0 6 6 6 8號公報中揭示具適度熱收縮率、熱收縮應力、撕裂強度者，由透明性良好之乙烯系聚合物樹脂所成之交聯薄膜者。惟，此等薄膜分別出現如下之問題點。特開平5 - 1 3 1 5 9 9號公報所載之薄膜其密封性雖良好，惟，薄膜之耐熱性不良，熱收縮洞之溫度，熱密封溫度無法提高，造成進行高速包裝時，包裝條件受限。又，特開平5 - 1 0 5 7 8 7號公報之薄膜雖界面活經濟部智慧財產局員工消費合作社印製性劑之滲出改善後可提高防霧性達其目的，惟，無法取得充份之防霧性者。又，該薄膜未被交聯，因此，熱密封溫度高時，其薄膜呈密封條熔合，密封部份被延伸，易產生密封不良，而不適用於高速連續包裝機等問題存在。特開平6 - 1 0 6 6 6 8號公報之薄膜爲交聯延伸薄膜而耐熱性被改善之，且具有適度之熱收縮率、熱收縮應力、密封性亦良好。惟，滑性不足高速下使用連續包裝機則易使薄膜破損。且，防霧性亦不足。本發明係爲提供一種維持熱收縮特性、防霧性、光澤度等收縮後外觀之同時，良好適度連續包裝機之高速化特本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） -5- 572943 Α7 Β7 五、發明説明（3) 性’亦即’滿足適度之動摩擦係數，熱縮封密性之熱收縮性薄膜爲目的者。本發明者爲達成該課題而進行精密硏討後結果進而完成本發明。亦即’本發明係由乙烯系聚合物樹脂所成之交聯熱收縮性薄膜者，薄膜凝膠分率爲5〜4 〇 %者，含乙烯系聚合物樹脂總重量之2·0〜8·0重量％之甘油脂肪酸酯系界面活性劑、該界面活性劑於薄膜至少一表面上存在 3 · 0〜2 0 · 〇mg/m2量之該熱收縮性薄膜者。又’本發明熱收縮性薄膜之製造方法係利用擠壓機混煉乙:¾系聚合物樹脂與甘油脂肪酸酯系界面活性劑後，使未延伸管成型後，使未延伸管含有交聯、延伸步驟之製造方法者’至少一部份混煉步驟於2 5 0 °C以上之溫度下，且以〔1/s e c〕以上之切斷速度下進行之。〔本發明實施之最佳形態〕以下進行本發明詳細之說明。首先，本發明熱收縮性薄膜係由乙烯系聚合物樹脂所成之交聯薄膜者。做爲乙烯系聚合物樹脂之例者如：高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯以及超低密度聚乙烯等之乙烯與α -烯烴之共聚物、乙烯醋酸的乙烯酯等可與乙烯共聚之乙烯化合物相互共聚物之樹脂等例。本紙張尺度適用中周國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6 - 572943 A7 B7 五、發明説明（4) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此等乙烯系聚合物樹脂中又以使用齊格勒系多部位觸媒、或芳環烯金屬觸媒類之單一部位系觸媒後聚合之直鏈狀低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯其交聯均一性、延伸安定性，爲透明性、平滑性及密封性均良好而較爲理想。又，乙烯系聚合物樹脂中低分子量成份，亦即分子量爲1萬以下之成份爲1 0%重量以下者時，取得短鏈少之乙烯鏈，因此，較易調整交聯度，薄膜成形後之平滑性及熱縮密封性呈良好者。此類樹脂係使用單一部位系觸媒後取得（以下此類樹脂稱「單一部位系樹脂」、或「S C C 系樹脂」）。做爲此樹脂例者如··三井化學股份公司製之 eboleu (商品名）、宇部興產股份公司之Eumelit (商品名 )、Douch emical股份公司之elite (商品名）等例。更且，本發明中做爲乙烯系聚合物樹脂例者其α -烯烴又以使用己烯-1 、辛烯- 1之直鏈狀低密度聚乙烯、或超低密度聚乙烯者爲更理想者。該乙烯系聚合物樹脂之密度「e」以〇 · 9 0 0〜經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 · 934g/cm3者宜。密度爲該範圍時，可附與薄膜適度之支撑度，不但可使薄膜厚度變薄，更可取得更透明之薄膜•乙烯系聚合物樹脂之密度以〇 · 9 1 0〜 0 · 927g/cm3者更爲理想。又’由高溫下以高倍率延伸之薄膜乃具有良好光學特性之面觀之，乙烯系聚合物樹脂之Μ I範圍以〇 · 5〜 5 · 0者宜，又以〇 · 8〜4 · 0爲更佳。本發明熱收縮性薄膜由兩外層及內層所構成至少3層本紙張尺度適用中S81家料（CNS )八4胁（210X297公釐） ' 572943 A7 ——___B7 五、發明説明（5 ) 所成之層合薄膜者佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 做爲外層所使用之乙烯系聚合物樹脂者以使用乙烯系聚合物樹脂者宜，又，由熱縮密封性及光學特性之面觀之 ’密度以0 · 904〜0 · 927g/cm3者宜，更佳者爲0 . 9 1 0〜0 · 9 1 8g/cm3者。其中做爲乙烯系共聚物者又以乙燒- α -燒烴共聚物、低密度聚乙燦、或此等混合物使用者宜。特別是’做爲乙烯-α -烯烴共聚物與低密度聚乙;(¾ 相互混合樹脂時，藉由分散細結晶後，可取得界面活性劑呈均勻滲開之薄膜層。且，該混合樹脂使乙烯-α -烯烴共聚物樹脂於高溫高速條件下攪拌時可減少易產生之異物亦爲理想面者。做爲乙烯系共聚物樹脂例者使用低密度聚乙烯時，爲外層整體樹脂量之4〜3 0重量％者宜。更做爲乙烯- α -烯烴共聚物者使用藉由單一部位系觸媒取得者，其平滑性極佳爲特別理想者。經濟部智慧財產局員工消费合作社印製用於內層之乙烯系聚合物樹脂其密度爲〇 . 9 1 3〜 0 · 9 2 7 g / c m 3時’其電子線交聯之效率良好，且，加熱時之熔融張力變高、延伸時之安定性極佳，極爲理想。其中又以使用乙烯- α -烯烴共聚物樹脂、或乙烯一 α -烯烴共聚物與低密度聚乙烯之混合物者宜。乙烯一 α 一烯烴共聚物藉由單一部位系觸媒取得者時，爲多數分子鏈存在於主鏈之結構者，因此，製膜安定性良好。更由延伸安定性面觀之’做爲乙烯系聚合物樹脂者以使用直鏈狀低密度聚乙烯與低密度聚乙烯相互之混合樹脂者佳。做爲乙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -8 - 572943 A7 B7 五、發明説明（6) 烯系樹脂例，以使用低密度聚乙烯時，該低密度聚乙烯爲內層整體樹脂量之4〜3 0重量％者宜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又’ g亥乙燒系聚合物樹脂中亦可含少量低密度聚乙燃、共聚用單體做爲副成份者。如上述，本發明熱收縮性薄膜係乙烯系聚合物樹脂所交聯者。適度使交聯之乙烯系聚合物樹脂做成熱收縮性薄膜後’則即使於薄膜融點以上之溫度仍可安定進行延伸、容易調節延伸溫度與延伸倍率，可取得具高度熱收縮率之同時，熱收縮應力低之熱收縮性薄膜者。具體而言，交聯度指標之薄膜凝膠分率務必呈5〜 4 0%，乙烯系聚合物樹脂交聯者。當薄膜之凝膠分率小於5 %時，則高溫延伸時，不易安定成膜，反之，高於 4 0 %則熱收縮應力太高，造成太軟之被包裝物變形。當薄膜凝膠分率於該理想範圍內時，則除上述理想點之外，更可改善熱收縮性薄膜收縮後之濁度，且，於構成熱收縮性薄膜之薄膜融點以上加熱後，收縮薄膜時，亦可防止薄膜熔融時之破損。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明中，薄膜凝膠分率以1 〇〜4 0 %者較爲理想。更以1 5〜3 5 %者其延伸安定化，更可取得理想熱收縮應力者，特別爲理想者。使薄膜交聯時，於薄膜照射α線、/3線、r線、中性子線、電子線等電離性放射線。照射程度以2兆拉德〜 1 0兆拉德者宜。於此範圍者則可使適度呈現薄膜熱縮後之濁度，同時可呈低熱收縮應力之薄膜，提供美麗之收縮本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -9 - 572943 A7 _ B7_ 五、發明説明（7) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 包裝體。當高於1 0兆拉德量之照射則延伸後薄膜熱收縮應力太大，由去除空氣之小孔使薄膜破損、密封部剝離、被包裝體變形等而無法取得美麗之收縮包裝體。接著，本發明熱收縮性薄膜係於薄膜中及薄膜表面上存在甘油脂肪酸酯系界面活性劑者。甘油脂肪酸酯系界面活性劑（以下單稱「界面活性劑」）爲多價醇酯脂肪酸酯、藉由變更甘油之聚合度、脂肪酸種類，或酯化度後，可調節親水性、親油性者。此存在表面後，可附與防霧性於薄膜。其中又以以二甘油油酸酯、二甘油月桂酸酯、甘油單油酸酯、或此等混合物等做爲主成份之界面活性劑較不易阻礙薄膜平滑性、光學特性爲較佳。特別是，做爲界面活性劑者以使用二甘油油酸酯與甘油單油酸酯之1 : 1混合物者最爲理想。經濟部智慧財產局員工消资合作社印製其中，本發明熱收縮性薄膜之特性如上述所說明，依乙烯系聚合物樹脂之種類、界面活性劑之量，界面活性劑之種類、界面活性劑與乙烯系聚合物樹脂之配合比進行變化之。因此，藉由選擇特定之乙烯系聚合物樹脂及界面活性劑，且，調整特定範圍之界面活性劑量及界面活性劑與乙烯系聚合物樹脂之配合比後，可取得達更好效果之熱收縮性薄膜者。本發明中做爲最理想形態之一例者如以下所不外層及內層呈3層層合薄膜例者。外層係使用單一部位系觸媒所聚合之乙烯一己烯一 1 共聚物（7 0〜9 6重量％)及低密度聚乙烯4〜3 〇重量％ )之混合物者，兩外層係以二甘油油酸酯及甘油單本紙張尺度適用中關家標率（CNS ) A4規格（21GX297公釐) 一 --- -10- 572943 A7 B7 五、發明説明（8 ) 油酸酯做爲主成份之界面活性劑所配合者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 內層係使用M S C (多部位）系觸媒所聚合之乙烯-辛烯一 1 共聚物（70〜9 6重量％)及低密度聚乙烧 4〜3 0重量％ )之混合物，或使用單一部位系觸媒所聚合之乙烯-己烯-1 共聚物做爲主體之樹脂（7 0〜 9 6重量％)及低密度聚乙烯4〜3 0重量％)之混合物者。如先行技術僅將界面活性劑塗佈於薄膜表面時，其防霧性之持續性不足，存在於薄膜表面之量（以下稱「薄膜表面量」。）亦不易調整。針對此，本發明中藉由高濃度界面活性劑滲於薄膜表面後，進而解決此等問題。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，界面活性劑並非以液滴狀存在薄膜表面上，而是以層狀，亦即，幾乎呈連續狀態存在者爲宜。其中，界面活性劑呈層狀存在者係指薄膜表面上其薄膜基底無剝落、且於薄膜內部之表面附近亦呈連續狀態存在界面活性劑之意者，可說是界面活性劑介於薄膜表面之內與外兩者呈連續狀態存在者。另外，界面活性劑層無須以均等厚度分佈之，以薄膜基底之凹凸爲準，該界面活性劑層之厚度中存在斑點亦無妨。如此，以層狀存在界面活性劑薄膜表面後，可達成更高度防霧性及平滑性者。滲出係藉由界面活性劑量，存在狀態其效果不同之重要因子者，一般，本發明熱收縮性薄膜中，於薄膜表面上務必存在3 · 0〜2 0 · 0 g /m 2濃度之甘油脂肪酸系界面活性劑者，較佳者爲5 . 0〜1 5 · 0 m g /m 2。當界本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - 572943 A7 B7 五、發明説明（9) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 面活性劑之量小於3 · 〇 m g /m 2則防霧性變差’平滑性不良。反之，大於2 · 〇 m g /m 2則依界面活性劑之種類其光學特性、平滑性均變差而不理想。對於界面活性劑之乙烯系聚合物樹脂之添加量（含量 )若考量以3 · 0〜2 0 . Omg/m2之量，呈層狀存在於該薄膜表面後，則爲構成薄膜乙烯系聚合物樹脂總重量之2 . 0〜8 · 0重量％者宜，更佳者爲2 · 0〜5 · 0 重量％。針對分佈於薄膜表面者爲甘油脂肪酸酯系界面活性劑、或其他添加劑之面觀之，可使薄膜表面化學種類、官能基，如：甘油脂肪酸酯系等界面活性劑之氫氧基等分佈藉由利用飛行時間型2次離子質量分析（T 〇 f - S I M S )、顯微紅外分光分析（A T R )等分析法之繪製進行確認之。經濟部智慧財產局員工消费合在社印製又，甘油脂肪酸酯系界面活性劑是否呈層狀存在者，可利用digital instslments公司製之Nanoscope Ilia、島津製作所製之SPM— 9 5 00— WEF - SPM系列等掃描型 prob顯微鏡於電動方式觀察薄膜表面界面活性劑之分佈狀態後進確認之。掃描型探針顯微鏡之測定狀態有接觸方式，與電動方式者而通常，本發明以電動方式進行測定者。電動方式亦稱振動方式、或放液方式、接觸方式無法有效進行觀察，試料則可觀察之。具體而言，藉由掃描型探針顯微鏡之電動方式之凹凸像觀察（倍率1 0 0〜3 0 0 0倍）本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- 572943 A7 B7 五、發明説明（id) 可於畫面上簡易以肉眼辨別存在於薄膜表面者爲液滴狀、或呈連續之層狀者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 有關詳細之觀察方法如後述。更且，該界面活性劑層之層方向厚度以3〜5 0 nm 者宜，更佳者爲5〜25nm。甘油脂肪酸酯系界面活性劑之層方向厚度係以懸臂捕捉該界面活性劑層與薄膜表面彈性之不同、吸附力（凝聚力）的不同進行測定之。具體而言，首先做成表面未受損之1 0 0 n m四方薄膜之樣品，以顯微鏡確定其整體表面。觀察中於同一薄膜中，觀察卷曲方向、寬幅方向等數處部份之樣品爲更佳。又，所使用之乙烯系聚合物樹脂中，在不損及防霧性下亦可添加甘油脂肪酸酯系界面活性劑以外之界面活性劑、氧化防止劑、防靜電劑、石油樹脂、礦油等液體添加劑〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明熱收縮性薄膜之厚度以5〜3 Ο β m者宜，於此範圍內者其熱收縮後之光學特性、熱縮密封強度則呈良好者。爲8〜1 5 // m之厚度時，則光學特性佳、成本低廉，更爲理想者。連續包裝之包裝速度針對先行之1分鐘約2 0〜4 0 個包裝速度，近來高速連續包裝機則可以1分鐘約6 0〜 8 0個包裝速度。因此，熱收縮性薄膜中，被強烈要求具有可對應其包裝速度之適性，如：平滑性、熱縮密封性、熱收縮特性者。爲附與此特性於本發明薄膜者以有如以下本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13- 572943 A7 B7 五、發明説明（11) 物性者宜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 首先，針對薄膜熱收縮率進行敘述。熱收縮率係以 A S T M D — 2 7 3 2所載方法爲基準。於1 2 0 °C所測定之値以縱方向與橫方向均爲5 0〜8 0 %者宜。具有該熱收縮率之熱收縮性薄膜中進行包裝者，則可使包裝體呈精緻美麗之包裝。更且，熱收縮率爲5 5〜8 0%範圍時，以粒狀、及圓形之被包裝體亦可呈美麗之包裝者更爲理想。調整本發明熱收縮性薄膜之熱收縮率於此範圍時，使薄膜之凝膠分率調製呈本發明所規定之範圍內，以乙烯系聚合物樹脂之融點以上溫度、高倍率（如：6倍以上）進行延伸之方法。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製再針對薄膜之熱收縮應力進行敘述。本發明熱收縮性薄膜中，依ASTM D-2838之方法爲基準，於 1 2 0 °C所測定之熱收縮應力之値以縱方向與橫方向均爲 1·2〜2· 2N/mm2者。於此範圍內者，包裝體通過熱收縮洞時，易由小孔脫氣，且，充份產生熱收縮而不易出現皺折。更無被包裝物變形之問題。熱收縮應力更理想範圍爲1 . 5〜2 · 0 N /m m 2者。爲使熱收縮應力收納於此範圍’使薄膜之凝膠分率調整呈本發明所規定之範圍內後’乙烯系聚合物樹脂亦不定向於融點以上者，以高倍率進行延伸即可。再’針對本發明薄膜光學特性進行敘述。熱收縮性薄膜之濁度係依A S T M D — 1 〇〇 3之方法爲基準，於 1 4 0 °C之溫度中測定薄膜面積熱收縮至3 〇 %之薄膜。本^張尺度適用中國國家樣準（CNs )从規格（210X297公釐） -14- 572943 A7 B7 五、發明説明（12) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 濁度爲〇〜3·0%之薄膜其被包裝物淸晰可見爲理想者。濁度爲2·5%以下者其被包裝物呈良好透明感之更理想者。爲使濁度爲此範圍內，則進行選擇所使用乙烯系聚合物樹脂之聚合觸媒、選擇共聚用單體、複數種樹脂之混合（如：直鏈狀低密度聚乙烯中混合特定之低密度聚乙烯 )、或樹脂之密度、分子量分佈、更調整界面活性劑之濃度者即可。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製更針對本發明熱收縮性薄膜之光澤度進行敘述。本發明熱收縮性薄膜之光澤度係依A S T M D - 1 〇〇 3之方法爲基準，於i 4 〇 t之溫度下測定薄膜面積熱收縮至 3 0%後之薄膜。薄膜之光澤度以1 3 0〜1 8 0%者宜。光澤度於此範圍內者，其外觀亮度適中，爲消費者接受之包裝體。當薄膜光澤度爲1 4 0〜1 7 0%時，則亮度提昇’使被包裝物呈現高級感更爲理想。具有此範圍之光澤度處理之製造時，只要適度選取乙烯系聚合物樹脂時所使用之觸媒’選擇其聚用單體、複數種樹脂之混合（如：直鏈狀低密度聚乙烯中混合時定之低密度聚乙烯）、或適度調整樹脂之密度、分子量分佈即可。更針對本發明熱收縮性薄膜之動摩擦係數進行敘述。動摩擦係數係有關包裝薄膜平滑性之物性者。本發明熱收縮性薄膜之動摩擦係數測定方法係依A S T M D -1 8 9 4爲基準，利用做爲測定用之游碼5 0 0 g的梨地金屬製者進行測定之。本發明中，動摩擦係數以〇 · 1 5 〜0 · 3 0者宜。於此範圍內則於連續包裝機中供與薄膜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -15- 572943 A7 B7 五、發明説明（12) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 時不會環扣薄膜造成破損，且不會出現製膜之困擾，亦即，於薄膜卷取機中不會造成正反誤卷等失誤。更且，動摩擦係數爲0 · 15〜0 · 25時，可適用於高速之連續包裝機爲更佳者。爲使動摩擦係數於此範圍者，只要調整界面活性劑之添加量，攪拌條件即可。最後，針對本發明熱收縮性薄膜之熱縮密封強度進行敘述。本發明包裝薄膜之熱縮密封強度係依A S T M F - 1 Ο 2 1 - 9 8爲基準進行測定之。具體而言係使用做爲測定器之Theller公司之Hot Tack測定器，使熱封模溫度爲 1 5 0 t下進行測定之。該熱縮密封強度以2 · 〇〜經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 1 0 . 0 N者宜。於此範圍內者，則於熱收縮薄膜時，即使加入熱收縮應力，於此應力下密封部亦不會剝離，可減少爆裂。且，其密封部堅固、其堅固之密封線與其他包裝體接觸時亦無需擔心薄膜之破損。更且，熱縮密封強度爲 3 · 0〜5 · 0 N時，可廣範圍設定收縮洞孔之溫度，更上快速通過，爲更理想者。爲取得此範圍之熱縮密封強度薄膜者’只要適度選取乙烯系聚合物樹脂之種類、共聚用單體、複數種樹脂之混合（如：直鏈狀低密度聚乙烯中混合特定之低密度聚乙烯）、或適度調整樹脂之密度、分子量分佈即可。針對本發明熱收縮性薄膜之製造方法進行敘述。熱收縮性薄膜係利用擠壓器使乙烯系聚合物樹脂與甘油脂肪酸酯系界面活性劑進行混煉後，進行未延伸管之成型，使所取得未延伸管進行交聯、延伸而取得者。本^•張尺度適用中關家標準（CNS ) A4祕（210X297公釐) -16- 572943 A7 B7 五、發明説明（ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如_h述’本發明薄膜中，甘油脂肪酸酯系界面活性劑以高濃度滲於薄膜表面，且，使界面活性劑呈層狀存在於薄膜表面後’易於調整界面活性劑之表面量，提昇防霧性之持久性。因此，本發明薄膜製造方法中，首先以母煉膠法、擠壓機注入法將甘油脂肪酸酯系界面活性劑添加於乙烯系聚合物樹脂者宜。又，本發明中，使甘油脂肪酸酯系界面活性劑（防霧劑）微分散於乙烯系聚合物樹脂中者宜。因此，務必利用擠壓機於高溫下劇烈混煉乙烯系聚合物樹脂與甘油脂肪酸酯系界面活性劑者。具體而言，本發明薄膜製造方法中，其乙烯系聚合物樹脂與甘油脂肪酸酯系界面活性劑之至少部份混煉步驟於2 5 0 °C以上溫度，且，以5 0 〔 1 / s e c〕以上之切斷速度下進行者宜。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製亦即，甘油脂肪酸酯系界面活性劑於高溫易熱劣化，因此，擠壓機之溫度設定爲2 0 0 °C〜2 4 0 °C者。惟，至少一部份混煉步驟中，於2 5 0 °C以上之高溫下，且，於5 0 〔 1 / s e c〕以上之高切斷速度下縮短滯留時間進行混練者，務必使界面活性劑微分散於乙烯系聚合物樹月旨，於薄膜表面以高濃度之甘油脂肪酸酯系界面活性劑存在者爲其特徵之方法。另外，做爲擠壓機者亦可使用雙軸擠壓機、單軸擠壓機之任一者，惟，單軸擠壓機其螺旋係使用帶刮板混合頭擠壓螺旋、十字帶刮板混合頭擠壓螺旋等混煉性良好者爲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- 572943 Α7 Β7 五、發明説明（15) 較佳，且50 〔l/sec〕以上之切斷速度者爲更理想者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，爲取得無各向異性之收縮性薄膜時，如：使用管 Μ或雙軸延伸薄膜者即可。針對該方法進行說明之。首先，混合界面活性劑等添加物所配合之樹脂後，利 $加熱擠壓機以環以模擠壓，於水中進行急冷後製造無延伸管。再於此管中照射電子線後，進行樹脂之交聯處理後，胃由傳熱加熱或紅外線加熱器等之輻射加熱後使管加熱至樹脂融點以上後，將管加上速度比於2組噴嘴滾筒間往流動方向延伸同時管內注入空氣亦往橫方向延伸之。本發明熱收縮性薄膜之延伸倍率具有高熱收縮性，因此通常縱方向及橫方向均以5〜1 0倍者宜，更佳者爲5 〜8倍以上者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製針對利用本發明熱收縮性薄膜後爲取得收縮包裝體之步驟例進行說明。以熱收縮性薄膜被覆被包裝物之方式中有熱收縮包裝或L型型包裝等包裝方法者。可任意選用之，而其中以熱包裝之連續包裝方法進行說明。被包裝物如：小東西、雜貨、便當、醬菜等裝入塑膠容器者，於塑膠裝發泡盒等中將肉、魚、糖菓、醬菜等裝入未上蓋等例。特別是無上蓋時，務必於熱收縮性薄膜進行防霧性者。首先，與被包裝物流動方向呈交叉方向，亦即針對橫方向周圍之長度利用具1 0〜5 0%多餘長度之薄膜將被本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -18- 572943 A7 B7 五、發明説明（16) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 包裝物被覆於筒狀，於被包裝物之內面使呈密封線將薄膜端部相互對準後聚合之。此聚合部份以旋轉滾輥式之中心密封裝置等進行密封。密封方法有脈衝密封、熱密封、熔斷密封等方法，通常配合所使用薄膜選擇取1或2以上者即可。高速連續包裝裝置時，於知時間內採用可密封之熱密封者即可。再針對被包裝物之流動方向，亦即縱方向之長度於 1 0〜5 0 %多餘長度下使筒狀體兩端緊閉後進行密封，此密封部以切割刀進行切割。之後，預先於熱收縮性薄膜利用針’熱針、或激光等打開脫氣之小孔後，於熱收縮時 ’藉由除去薄膜袋內之空氣後，可取得精緻之收縮包裝體〇再使此包裝體預先通過調整溫度爲1 2 0 °C之熱收縮洞孔後取得包裝體完成品。當熱收縮洞孔內溫度變高，欲進行收縮時，其熱收縮性薄膜之濁度、光澤度變差、包裝薄膜破損等不當性出現。一般熱收縮洞孔內之加熱方法可使用熱風、蒸氣等，而又以熱風之使用較爲理想。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製如上述，本發明熱收縮性薄膜中，較高濃度之界面活性劑存在於薄膜表面，因此，可提昇防霧性、及平滑性。又，藉由使本申請特定之界面活性劑以層狀存在於薄膜表面，因此，更可提升熱收縮性薄膜之防霧性、及平滑性者本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 572943 A7 B7 五、發明説明（17) 〔實施例〕以下，依實施例，比較例爲基準，進行詳細說明。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，本發明所使用之評定方法如下。 < <薄膜凝膠分率> > 於沸騰之對-二甲苯中進行試料萃取1 2小時後，不溶解部份之比例如下式所示者，做爲薄膜交聯度之尺度使用之。薄膜凝膠分率（重量％) = (萃取後試料重量/萃取前試料之重量）χ 100 < <乙烯系聚合物樹脂之密度> > 依A S T M D — 1 5 0 5爲基準進行測定之。 <甘油脂肪酸酯系界面活性劑之薄膜表面量> > 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將薄膜切成1 m 2大小做爲樣品。以超極細纖維製之布 (如：東菱（股份）製之traci (註冊商標））擦取此薄膜整體表面。又，做爲擦取用之布者使用預先去除含於索克斯果特回流萃取（8 0 °C、2小時）之布中不要物者。布交換擦拭作業重覆4〜5次進行之。以氯仿萃取含於此擦拭作業後之布中的界面活性劑後，以蒸發器乾燥萃取液後，進行固化之。殘留於蒸發器內之殘留物重量利用氣體層析法進行定量後，做成界面活性劑存在於薄膜表面之存在量者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -20- 572943 A7 B7 五、發明説明（18) <<甘油脂肪酸酯系界面活性劑存在薄膜表面之狀態的觀察> > (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉由顯微紅外分光分析機器（Parkinelma公司製光譜 2 0 0 0 )、及掃描型探針顯微鏡（digital instsl ments公司製之Nano scope ΙΙΙΑ)進行觀察界面活性劑之層狀分佈。具體而言如下。首先，利用顯微紅外分光分析機器進行觀察樣品於 1 0 0 // m X 1 〇〇 // m之範圍時其表面界面活性劑特徵之頂點繪製。其中，於總觀察畫面存在界面活性劑層之部份於薄膜內有8個以上者，則可斷定於薄膜表面幾乎呈層狀存在界面活性劑者。又，此方法爲簡易之表面觀察法者，層之厚度藉由後述方法進行測定之。又，存在於表面者是否爲界面活性劑者，可利用飛行時間型2次離子質量分析（T 〇 f - S I M S )、顯微紅外分光分析（A T R ) 進行判定界面活性劑氫氧基之存在。再藉由以下方法，更確實判定界面活性劑之存在狀態〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製界面活性劑之分佈藉由掃描型探針顯微鏡再判定以液滴狀存在、或全面呈層狀存在者。亦即，藉由該顯微鏡之原子間力顯微觀察方式進行1 0 // m X 1 0 // m範圍之表面觀察。此觀察中，觀察1 0 0〜3 0 0倍之畫像後，判定界面活性劑之分佈呈層狀、或液滴狀者。呈液滴存在時，於畫面上非連續島狀物之點狀，而，界面活性劑呈層狀存在時，則畫面上主要呈連續平滑海面狀者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 572943 A7 ΒΊ____ 五、發明説明（id (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 更以掃描型探針顯微鏡之電動方式下利用的彈簧定數 C公定値0 · 0 了〜〇 · 5 8 N /m 2 )之懸壁針對一定面積進行掃描後，取得壓力曲線後’進行測定界面活性劑層之厚度。此測定亦可使用可繪製之掃描型探針顯微鏡者。 < <熱收縮率之判定> > 依A S T M D — 2 7 3 2爲基準，進行測定於 1 2 0 °C溫度下之收縮値。依其收縮率進行下記評定。〔評定基準〕 ◎ : 5 5%〜8 0%者，可取得美麗之收縮包裝體者，爲特別理想者。〇：50%〜55%者，可取得收縮包裝體爲理想者〇 △ : 3 0 %〜5 0 %者，出現小皺折、使用上極困難〇 X : 3 0 %以上者，無法使用。經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 < <熱收縮應力之判定> > 依A S T M D — 2 8 3 8爲基準，進行測定溫度 1 2 0 °C時之最大熱收縮應力。〔評定基準〕 ◎ ·· 1 · 5N/mm2 〜2 · ON/mm2 者，被包裝本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） -22- 572943 A7 --__ B7 _ 五、發明説明（2(^ 物未變形呈美麗之收縮包裝體者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇:1·2N/mm2〜1·5N/mm2者、或 2 . 〇N/mm2〜2 . 2N/mm2者，被包裝物未變形 ’可取得收縮包裝體者。 △: 0·8N/mm2〜1·2N/mm2者、或 2 · 2N/mm2〜2 · 5N/mm2者，使用極爲不易。 x : 0 · 8N/mm2 以下、或 2 · 5N/mm2 以上者’無法使用者。 < <濁度之評定> > 依A S T M D — 1 〇〇 3爲基準之方法者，藉由測 4 〇°C溫度下熱收縮薄膜面積至3 0%時之薄膜濁度後進行評定之。〔評定基準〕 ◎ : 2 · 5%以下者，包裝體無濁感度，呈美麗包裝者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇:2·5%〜3%者，包裝體稍有濁感度，尙呈美好包裝體。 △: 3%〜5%者，包裝體呈濁感度，使用極不易。 X : 5 %以上者，包裝體呈白色狀態，不可使用。 < <光澤度之評定> > 依A S T M D — 1 〇〇 3爲基準，於4 5 °C角下測本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -23- 572943 A7 —----^____B7 五、發明説明（21) 定1 4 〇°C溫度下熱收縮薄膜面積至3 0%之薄膜光澤度後’進行評定之。準 1 1 基：：定◎ 〇。評體 [ 裝 % ο 4 者 ο 8 者 % ο 4 - % ο 3 包 3BW 農美之感澤光 o' 度感適級呈高，呈爲極用使足不感澤光者 % ο 3 1 一 % ο IX IX Λ 難困

X 之用使可不夠不度澤光下以 % ο (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) < <平滑性之評定> > 依ASTM D—1894爲基準，利用5〇Og梨 ί也金屬製者做爲游碼所測定之動摩擦係數進行評定之。〔評定基準〕 ◎:0.15〜0.25者，可充份使用之薄膜者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇：0 . 2 5〜0 · 3 0者，尙可使用之薄膜。 △ : 0 . 15以下，或〇· 3〜0 · 35者，使用極爲困難者。 X : 0 · 3 5以上，多發性破損薄膜之可能性出現，不可使用者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） -24- 572943 A7 ____B7_ 五、發明説明（22) < <熱縮密封強度之評定> > (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 依ASTM F— 1921 — 98爲基準，利用 Theller公司Hot Tack測定器進行測定者。於2 5 m m寬之試驗片中，利用V字型加熱密封模於1 5 0 °C溫度下進行密 β ’以1 / 1 0 0 〇秒之順序標繪隨剝離變化時間之熱縮密封強度，藉由測定開始剝離後〇 · 2 5秒之密封強度後 ’進行評定之。〔評定基準〕 ◎ : 3 . ON〜5 · ON者，達極實用之理想者。〇:2·〇Ν 〜3·〇Ν 者，或 5·0Ν 〜1〇·〇 Ν者，達使用水準。 △ : 1 · 6 Ν〜2 . ο Ν者，出現密封剝離等不易使用。 X : 1 · 6 Ν以下，多發性密封剝離，不適用。 < <防霧性之評定> > 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製防霧性評定如以下進行者。將調節成2 0 t之水置入 5 0 0 m£燒杯後，以薄膜密閉燒杯口。將此燒杯保存於調成1 0 °C之冷藏箱中，3 0分鐘後，評定薄膜之水滴狀態，以5分爲滿分評定其防霧性。〔評定基準〕 ◎ : 5分無水滴斑點，外觀良好達理想實用水準。本紙張尺度適用中國國豕標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25- 572943 A7 ___ _B7_ 五、發明説明（23) 〇：4分稍有大水滴出現，外觀尙達實用級。 △:2〜3分出現極多小水滴’外觀不良不易使用 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 X : 1分小水滴多呈濁感，外觀極不佳不可使用。 < <綜合評定> > 〔評定基準〕 ◎:全爲◎者，做爲熱收縮性薄膜爲極理想使用者。〇：均爲〇、或有◎者，做爲熱收縮性薄膜尙可適用〇 △:爲△者，極不易做爲熱收縮性薄膜使用。 X ·’爲X者，不可做爲熱收縮性薄膜使用者。〔實施例1〜2 4〕使用表1之實施例1〜2 4所示之乙烯系聚合物樹脂及甘油系界面活性劑後，製造薄膜。又，表1中，「經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S s C」代表使用單一部位系觸媒所取得之聚合物者、「 M S C」係指使用多部位系觸媒取得之聚合物者（表2亦同）。製造2種3層之兩外層與內層所成之3層構成薄膜時，若使用2台擠壓機與環狀模塑擠壓模後，取得單層薄膜時，使用1台擠壓機後，以環狀模塑擠壓模使管熔融擠壓後，利用冰冷輪使其管進行急冷。該方法分別取得約 5 0 0 厚之未延伸管。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） ' -26- 572943 A7 B7 五、發明説明（24) 3層薄膜之兩外層與內層之比率其外層爲1 5%與 1 5 %合計爲3 0 %者，內層爲7 0 %者。界面活性劑藉由母煉膠法加入乙燒系聚合物樹脂中。亦即，以雙軸擠壓機混煉界面活性劑與一部份乙烯系聚合物樹脂後，進行母煉膠化，將此加入殘留之乙烯系聚合物樹脂。未延伸管成型用之擠壓機係使用單軸者，螺旋係使用帶刮板混合頭擠壓螺旋者。螺旋之攪拌切斷力均做成 100 Cl/sec)，擠壓機溫度之設定依於遠方向6 個溫度調節嵌段中，由樹脂供給料斗側依序設定2 0 0 °C 、230°C、250 °C、260°C、260 °C、260 °C 。又，切斷速度使螺旋壁面做成速度0者，以圓筒壁面之屑片移動速度（螺旋旋轉之移動速度）與螺旋深度方向之速度梯度做爲切斷速度，求取模擬平均値做爲推進流（平均値）。於取得未延伸管中照射4兆拉德於5 0 0 k V加速電壓之電子線後進行交聯處理。再藉由紅外線加熱器以輻射加熱使未延伸管加熱至1 4 0 °C，同時2組噴嘴滾輥間之速度比往流動方向延伸7倍。再於管內注入空氣後，於最大泡經部份給與冷風進行冷却。將取得薄膜往後折疊後，分別取得厚度約爲1 〇 // m之實施例1〜2 4包裝薄膜之壞體。各熱收縮性薄膜壞體於調整4 0 °C溫度之房間內’保管3天後，依上述方法觀察甘油脂肪酸酯系界面活性劑之於薄膜表面中之狀態，確定是否呈層狀存在者。又’表1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 572943 A7 ___B7_ 五、發明説明（25) 〜2中之「厚度分佈」單位爲「nm」者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 再針對此等熱收縮性薄膜進行評定上述之熱收縮率、熱收縮應力、濁度、光澤度、平滑性、熱縮密封強度、防霧性及綜合評定。其結果示於表3。其結果所取得之熱收縮性薄膜呈良好平滑性、濁度者，甘油脂肪酸酯系界面活性劑以3 . 0〜2 0 . 0 m g / m 2之量以層狀存在於表面則呈良好安定之防霧性者。且，此等薄膜呈高收縮性能同時具低熱收縮應力、收縮後之透明性、光澤度亦極佳者。更由本發明1 1 、1 7及1 8之結果證明熱收縮應力依照射量（薄膜凝膠分率）進行變動者，薄膜凝膠分率愈高、熱收縮應力愈強者。又，由實施例2、1 0、1 1及1 5之結果證明，藉由所使用之乙烯系聚合物樹脂其平滑性、光學特性、密封性有所不同。更a，實施例1〜12、14、16〜18及21〜經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 4之薄膜，其擠壓安定性及延伸安定性極爲安定良好者，薄膜斑點亦極少。〔比較例1〜8〕依表2變更各層中之樹脂後，添加界面活性劑後，於 2 3 0 °C下以單刮板螺旋進行混煉（切斷速度4 〇〔 1 / s e c〕）之外，與實施例1同法取得薄膜。另外，比較例7〜8更以界面活性劑做爲表面塗層，其薄膜表面量（本紙張尺度適用中關家標準（CNS ) A4規格（21GX297公釐) ~一 -28- 572943 A7 ___B7 五、發明説明（26) 滲入量+塗佈量）爲3 · 0mg/m2者。此做爲比較例1 〜8，其結果如表4所不。依表4，由比較例1之結果證明，照射量不及2兆瓦下進行處理（1兆瓦，凝膠分率爲4%)下進行高溫延伸後呈熱收縮應力低之熱收縮性薄膜者。反之，由比較例2之結果證明，照射量高於1 〇兆瓦之處理後（12兆瓦，凝膠分率45%)，呈熱收縮應力太強之包裝薄膜者。另外，由比較例3〜6之結果證明，即使甘油脂肪酸酯系界面活性劑呈層狀分佈，而表面量小於3 . 0 m g / m 2則仍無法取得足夠之防霧性者。且，即使表面量高於 3 . 0 m g /m 2而界面活性劑呈點存在時亦無法滿足防霧性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -29- 572943 A7 B7 五、發明説明（27) is Is®匪 (囊)

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CM 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34- 572943

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7 B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（32 )

〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ oo r· 1 i oo cs CN r '4 〇〇 CTV ◎ © ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 爆 oo oo cs cs § 〇 p in 〇〇〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 辑 U ( 卜 _ r 4 τ—i r—< OJ ρ tn 〇辑 Μ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ c^ 1—Η 〇 p wo 〇 ◎ _^ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 辑，一 H oo m 〇j 丨— 〇 p un ◎ U En ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ m m 傾 r < oo «Ο 1—4 〇 p tn ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ i 留 w υη En oo m CN 〇 p m ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ cn m m _ m § p un ◎ * ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ rsi m 紫 o； oo p ◎ un ◎ w ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ i 辑 K \D oo 嘱 i m cs 〇 p ◎ Q H Q s g £ s m 赃避 m •R it： ins iS ΠΉ # m s *N i1m?t mSSt\ 擊 m 〜曰 #d 银 iH Iffc 弩 6 躍 it <n 1,1 惑： wv、 % • τκη> SI --------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I)

•I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -35- 572943

A B 五、發明説明（33) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 辑 57/56 oo s cn οά 0.29 P wo 〇 On ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ! 57/56 oc ◎ 辑 Λ i 4 oo oo 0.25 ρ cn 〇〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 留 59/58 t—H cs CN CN CO in 0.22 ρ 〇卜 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 厲 53/52 T- i m oi in f 4 0.22 ρ m 〇實施例16 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 53/52 ^ 'i in r—i m 04 0.22 ρ wn 〇 m ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 m W 57/57 OO ψ ·Ή oo r—< cn 04 »〇 0.22 ρ 〇寸 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ϊ 習鲕 57/56 r-· oo CSi CN § 0.22 ρ vn ◎ m ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ί 卹 57/56 oo CN cs § § ρ ◎ CM ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Ϊ ϋ W 57/56 CS! § 0.22 ρ ◎ ◎ ψ * ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ί VO OO 0.23 ◎ 辑 Κ 57/5( r < OO m IQ ρ Q H 冢 § s a m 峨避 m ϋ 猶： ΠΉ If g 2 ΐΐττ^Υ ΠΠΙΓΙ 壊鍵 !fte 擊 ε <9 ιδ g ΤΚΤ\λ Si| --------衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -36- 572943 A7 B7 五、發明説明（34 ) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 魏 57/56 卜 _ I i CSI 1 i 0.23 p l/Ί ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 00 0.22 ◎ 習魏 56/5( i Η 1 4 p ^Γ) ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 滔魏 56/56 卜· ......Η ί _Η CO cs 0.22 ρ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ οο 0.22 ◎ {_ 57/5： ι < On 1 i p Q fc： Q 1 ε S 2 晒職 U£ii1 i 承 β ft 細 tm 務 ϋ *N sSli illiUi 'w^ 擊 #3 起 i£ 觀躍 it 4π (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -37- 572943 A7 B7 五、發明説明（35 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ m 鎰 57/56 >· 1 i oq i i CN ......i 0.21 p CN <] r- ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ <] i7/56 oq CN i ™ H 0.21 p CN <3 U-3 ) m ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ < 鎰 57/56 f i ， i un CN r—< 0.21 p CN ΙΓϊ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ < 鎰 AJ 57/56 f i oq »—H υη CN i〇 i 4 0.21 p CN 寸 ◎ < 〇 ◎ ◎ ◎ 59/58 CO oi 3 Ό CN 0 1 4 0.22 oq cn ◎ < O ◎ ◎ ◎ ◎ <] 50/50 T—H Ό CN OO cn t i 0.22 vn 比較例2 59/58 ◎ 2.2/2.1 〇 <] UT) <] r—< 0.22 ◎ X o ◎ X 1 i 〇〇 ◎ ◎ X X ◎ I i- 1 53/50 寸· > < 1—i IT) CN 〇 t—H 0.36 p un X Q H H g 異 ε ε z s Q s 冢 m g K 迭 m UAfl 1 職朱 m 細 nr> im 條 m omi> ΤΤΠΓΠ 擊 ,W 躍 m m iH 州擊驽躍躍 m <n :fe (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .€衣.

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） -38- 572943 A7 ______B7 五、發明説明（〔產業上可利用性〕本發明熱收縮性薄膜爲高收縮性能之同時，收縮應力小’即使收縮後仍具良好透明性及光澤度，適用於收縮包裝體者。且，亦可適用於有必要防霧性者。更且，本發明熱收縮性薄膜其平滑性、熱縮密封強度均強，亦可對應高速化連續包裝機，可做爲包裝薄膜之使用者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39 -

Claims

572943 I v . • m -- ·

A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍第901 26974號專利申請案中文申請專利範圍修正本 (請先閲啼背面之注意事項再填寫本頁) 民國92年4月24日修正 1 · 一種熱收縮性薄膜，其特徵係由乙烯系聚合物樹脂所成之交聯熱收縮性薄膜者，薄膜之凝膠分率爲5〜 4 0%者，含有乙烯系聚合物樹脂總重量之2 . 0〜 8 . 0重量％甘油脂肪酸酯系界面活性劑者，該界面活性劑於薄膜之至少一表面上存在3·0〜20·〇mg/m2 之量者。 - 2 .如申請專利範圍第1項之熱收縮性薄膜，其中該界面活性劑呈層狀存在於薄膜表面者。 3 .如申請專利範圍第1項之熱收縮性薄膜，其中 1 2 0 °C下薄膜之熱收縮率於縱方向及橫方向上均爲5 0 %〜8 0 %，而1 2 0 °C下薄膜之熱收縮應力於縱方向及橫方向上均爲1 . 2〜2 · 2N/mm2者。 4 .如申請專利範圍第1項或第2項之熱收縮性薄膜，其中該薄膜面積於1 4 0 t下熱收縮至3 0 %之薄膜濁. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製度爲0〜3 . 0 %者，薄膜面積於1 4 0 °C下熱收縮至 3〇％之薄膜光澤度爲1 3 0〜1 8 0%者。 5 .如申請專利範圍第1項或第2項之熱取縮性薄膜，其中該薄膜之動摩擦係數爲〇·15〜〇·30者’加熱密封模之溫度爲1 5 0 °C時之薄膜熱縮密封強度爲 2.0 〜1〇·〇Ν 者。 6 ·如申請專利範圍第1項或第2項之熱收縮性薄膜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-1- 572943 A8 B8 C8 D8 #、申請專利範圍 ’其中該薄膜厚度爲5〜3 0 //m者。 7 ·如申請專利範圍第1項之熱收縮性薄膜，其中該薄膜爲由外層及內層至少3層所成之層合薄膜者，外層及 /或內層係含有使用單一部位系觸媒所取得之乙烯一 α 一烯烴共聚物之層者。 8 · —種熱收縮性薄膜·之製造方法，其特徵係包含利用擠壓機混煉乙烯系聚合物樹脂與甘油脂肪酸酯系界面活性劑，使未延伸管進行成型後，使所得未延伸管進行交聯、延伸之步驟，其中至少一部份之混煉步驟係於2 5 0 °C 〜300 °C之樹脂溫度範圍下、且以5〇〜looo 〔1 /sec〕之切斷速度進行之。 9 · 一種熱收縮性薄膜，其特徵係藉由如申請專利範圍第8項之方法所取得者。 (請先閲令背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-2 ·