TW570933B - Hydrophilic resin, absorbent article, and acrylic acid for polymerization - Google Patents

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570933 A7 B7 五、發明說明（i ) 發明背景 A·技術範疇 n II *^1 !%-ϋ n n n I I I (請先閱讀背面之注意事項再n本頁) 本發明涉及一種親水性樹脂，一種吸收劑及用於聚合 的丙烯酸。 B ·背景技術 近年來，具有高度吸水性的吸水性樹脂已經發展成爲 某些親水性樹脂，其與纖維基本材料如棉，紙漿，紙和海 綿結合而實際用作吸收劑，如一次性尿布，衛生棉。至於 吸水性樹脂，丙烯酸系聚合物如交聯的部分中和聚丙烯酸 因其高吸水性，所以在工業上是最常使用的，該丙烯酸系 聚合物是透過使用丙烯酸及其鹽中的一種或兩種作爲單體 而獲得（如 JP — A - 62-054751)。 線" 上述習用吸水性樹脂所存在的問題爲，當其長時間保 存時（4個月或更長），即使在室溫下，它們會著色或變 色至棕色或黃色，因此使用此類吸水性樹脂的吸收劑在保 存期間會大幅降低其作爲商品的價値。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 對於此類問題，JP-A - 05 — 086251認爲 其中的一個因素是在吸水性樹脂中有很少量的過渡金屬產 生游離基，引起不良反應如吸水性樹脂的分解和聚合物鏈 的斷裂，因而上述文獻建議，隨時間而著色的問題可透過 使用有機磷酸化合物或其鹽淸除該過渡金屬而解決。 然而，在上述J P - A — 05 - 08625 1中公開 的改進技術存在如下問題。 -4 - 本紙張尺度適用中國S家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） 570933 A7 B7 五、發明說明（2 ) 按照上述既有的改進技術，當吸水性樹脂粉末單獨存 在時，其著色度（YI )在初期階段爲約7 · 8，但當該 樹脂粉末在6 5 % R Η，7 0 °C下，在封閉系統存在1週 時，其著色度增加到35 · 0 - 37 · 2 (該 J P > 2 5 1案中的比較例1 一 3)，而當有機磷酸化合 物以0 · 1 — 〇 · 6 3 w t %的比率加入到該樹脂粉末中 時，1週後，著色度（YI)爲20 · 2 — 20 · 8，因 此該J P / 2 5 1案文獻中估計該著色度的變化（ΔΥ I ) 能被抑制到12 · 4 — 13 · 0 (該JP’251案中的實 施例1 - 3 )。上述既有的改進技術確實可將隨時間而著 色的情形抑制到某種程度，但有機磷酸化合物的加入不僅 使該方法複雜化’而且從例如安全的角度來說，也不一定 有利。此外，在上述既有的改進技術的較佳實施方案中， 即使在實施例中結果最好的實施例2中，當該樹脂在 65%RH，70°C下放置1週時，僅產生YI = 12 · 2，ΔΥΙ=約4 · 4。因此，當該樹脂保存更長時 間時，高度著色或變色的問題自然就會發生。 吸水性樹脂或其產品（吸收劑如尿布）爲國際貿易商 品，在許多情況下，其保存很長時間或處於高濕度下。因 此，著色的問題經常發生。 近年來，用於吸收劑的吸水性樹脂的量趨於增長。如 果吸水性樹脂的用量少，則上述既有的改進技術可以防止 著色，但上述既#的改進技術不能適應於大量的吸水性樹 脂。這樣就需要改進吸水性樹脂本身，亦即開發一種著色 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^1 ϋ ϋ n n 1^-- I n n I · n n (請先閱讀背面之注意事項再lH：本頁) 訂一 -線· 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 570933 Α7 Β7 五、發明說明（3 ) 程度極小的吸水性樹脂。 在著色評價上，上述既有的改進技術因以下理由還存 在其他問題。也就是說，既有改進技術的著色評價是在封 閉系統中進行的。然而，包括吸水性樹脂在內的衛生材料 通常不是在完全密閉狀態下保存，而是保存在至少部分開 放的系統中（例如衛生材料具有縫紉機縫線以打開其包裝 )，因此，著色評價需要在開放系統中進行。 在爲達到下面目的而進行的深入硏究過程中，本發明 人試圖對市場上既有的吸水性樹脂在開放系統中進行著色 的評價。其結果是，著色度（Y I )爲4 0 — 5 0或更高 。也就是說，習用吸水性樹脂在開放系統中具有極大的著 色度。因此，本發明人確信，上述既有改進技術在封閉系 統中的著色評價會比其在開放系統中具有較低的値（例如 在上述既有改進技術的實施例2中的著色度（Y I )= 1 2 · 2增加到開放系統評價的約2 3 -約3 0 )，而且， 在開放系統著色評價中，如果YI= 2 0或更少，那麼 這種吸水性樹脂可以解決上述問題且足夠擔負起實際使用 。基於此等觀察結果，本發明人設計出下述的新型著色評 價方法。 附帶一提，由反相懸浮聚合而得的某些習用樹脂所呈 現的著色度（Υ I )稍大於2 0，但大量的疏水有機溶劑 用於反相懸浮聚合中，因此由於有機溶劑的殘餘而使生成 的樹脂具有安全上的問題，因此其不適用於衛生材料，另 外，還有使用有機溶劑的成本問題。此外，還存在的問題 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再 iti. :本頁.. -線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^6- 570933 A7 B7 五、發明說明（4 ) 是，所生成的吸水性樹脂包括球形細顆粒，因此難以與紙 漿混合或粘合到紙漿上。而且，對於表面附近的交聯度通 常不足。其結果是，在負載下的吸收能力或液體滲透性低 〇 在上述既有改進技術中，著色評價是針對由聚合，乾 燥和粉碎獲得的吸水性樹脂進行的，但同樣存在的問題是 ’對於影響著色的因素沒有進行充分的硏究，如吸水性樹 脂顆粒的表面附近交聯（在聚合和乾燥後進行），或顆粒 尺寸，形狀，或吸水性樹脂的水含量。通常，吸水性樹脂 應具有的性質例子如下：在與水性液體如體液接觸時，具 有極好的吸水量或速度，液體滲透性，済脹凝膠的凝膠強 度，水溶性組分或單體殘餘物少，從含有水性液體的基本 材料吸水的吸力。在這些性質中，在負載下的吸收作用（ 例如在負載下的吸收能力或在負載下的液體滲透性）構成 了吸水性樹脂所應有的基本性質的大部分。在公知的方法 中，爲獲得在負載下高吸收能力的吸水性樹脂，吸水性樹 脂的表面用表面交聯劑進行交聯（ EP668080，USP5，597，873， USP5，4 2 2，405， USP5，409，771)。在吸水性樹脂的製備方法 中，不僅上述表面交聯步驟，連該吸水性樹脂的乾燥步驟 均涉及吸水性樹脂的加熱。在上述表面交聯步驟中，從安 全或產生的性質方面看，多元醇是較佳的，因而被經常使 用，但多元醇透過脫水作用而進行交聯，因而其具有較低 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規恪（210 x 297公釐） • I ϋ mm— ΰ— Βϋ *1 n n ϋ I · ·ϋ n (請先閱讀背面之注意事項再Hi本頁) 訂一 -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 570933 A7 --- B7 五、發明說明（5 ) 的反應性。所以，涉及使用多元醇的表面交聯需要相對 高的溫度或長時間。如果要使上述性質的改進或生產率更 大’則表面交聯或乾燥步驟需要長時間加熱，而且需要高 溫。其結果是’吸水性樹脂的熱降解或著色現象是不可避 免的。因此需要加以改進。特別是，用表面交聯劑如多元 醇表面交聯的吸水性樹脂在其製造過程中或其後隨著時間 的推移有易於著色的較高趨勢，因此迫切需要上述改進。 當製造各種吸收劑如一次性尿布時，必須把大量吸濕 性極高且主要爲粉末的吸水性樹脂與纖維基本材料結合。 近來，越來越多的問題是，視作業環境或天候條件而定 ，吸水性樹脂的粉末會在閥門（popper )或管線上引起阻 塞或粘附到設備上，因此，不能穩定地製造吸收劑。然而 針對上述阻塞性質而改良的習用吸水性樹脂因添加阻塞改 進劑使得負載下的吸收能力和一些其它吸收性質變差，而 且，對於具有高樹脂濃度的吸收劑，由於加入上述改進劑 ，吸收的體液的解吸（返濕）趨於增加。因此，要求不加 入上述改進劑。 發明槪述 A ·發明目的_ 本發明的第一個目的是提供一種新的親水性樹脂，如 吸水性樹脂’和一種新的吸收劑’當在開放系統中長時間 保存時，兩者均呈現極少的著色和變色情形。 本發明的第二個目的是提供一種新的親水性樹脂，如 本紙張&度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） .----rlr--------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再Hi本頁) 訂； •線· 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 -8 - 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（6 ) 吸水性樹脂，和一種新的吸收劑’兩者在表面交聯或乾燥 步驟中因在高溫下長時間加熱而造成劣化’著色或變色的 情形極小。 本發明的第三個目的是改進吸濕流動性（吸水性樹脂 在高濕度條件下的抗阻塞性）。 B .發明詳細內容 在爲達到上述目的而進行的深入硏究過程中，本發明 人還推論，在JP - A - 05 - 086251中視爲著色 因素的過渡金屬並不是著色的唯一因素。因此，本發明人 努力地對其它因素進行了硏究。用於製造吸水性樹脂的起 始材料除了 一或多種單體（如丙烯酸）之外，通常還包括 十幾種材料，例如用於中和的鹼（如氫氧化鈉），交聯劑 ，聚合引發劑，有機溶劑和水。在這些材料中，丙烯酸在 工業上通常是由丙烯氣相氧化方法生產。由如此方法得到 的丙烯酸含有副產品或雜質如乙酸，甲醛，丙烯醛，丙酸 ，馬來酸，丙酮，糠醛和苯甲醛。因此，爲除去這些副產 品或雜質，透過如溶劑萃取和共沸脫水的方法進行純化。 然而，由於丙烯酸容易聚合，因此純化需要在聚合抑制劑 存在下進行。有效的聚合抑制劑如氫醌，氫醌單甲基醚， 銅鹽，亞甲藍，特別地，通常主要使用氫醌（在上述聚合 抑制劑中它是最廉價的）並輔助使用其它昂貴的聚合抑制 劑（如氫醌單甲基醚）。例如，在J P — A — 1 〇 - 〇 1 7 5 2 4中，建議在上述純化步驟中使用乙酸水溶液與銅 本紙張尺度適用中關家標举（CNS)A4規格（210 X 297公笼)I ' ' /---I,- --^---1-----^--- (請先閱讀背面之泫意事項再ϋι本頁) 訂一 線· 570933 A7 __B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（7 ) 化合物的混合物作爲聚合抑制劑，但在該既有技術文獻的 較佳實施方案的所有實施例中，氫醌係與上述混合物一起 使用。 由於氫醌具有高沸點（沸點：2 8 5 t： / 7 3 0托耳 ’熔點：1 7 4 °C )，因此通常認爲，即使在蒸餾期間使 用氫醌，氫醌也不會混入到丙烯酸（沸點：1 4 1 °C / 7 5 5托耳）的蒸氣中，因而，其不會含在最終純化的丙烯 酸中。事實上，在市售丙烯酸的包裝上，淸楚地標明氫醌 單甲醚作爲聚合抑制劑的含量爲約2 0 0 p p m，但它們 當中均沒有淸楚地寫明含有氫醌。因此，通常認爲丙烯酸 中不含氫醌。然而，本發明人發現，在純化的丙烯酸中含 有氫醌，儘管其含量非常少，其因素之一如下。由下式（ 1 )顯示， (1)

0 OH 0H 苯醌 半醌 氫醌 氫醌與苯醌具有平衡關係，而苯醌具有昇華性質，因 此，由於在爲純化的蒸餾過程中受熱，氫醌變成苯醌而混 入到丙烯酸中，然後轉化成苯醌。此外，混入到純化的丙 儲酸中的部分氫酷以半醒（據認爲要分離出半驅本身是不 可能的）的狀態（該狀態是氫醌與苯醌之間平衡的中間狀 態）雙分子締合’這樣就形成了一種下式（2 ) ((A) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公坌） -10- —♦n n n ϋ I · ϋ n 請先閱讀背面之注意事項再本頁) -k, --線- 570933 Α7 Β7 五、發明說明（8 ) 或（B ))的締合物質（醌氫醌）

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明人透過發現該締合物質（醌氫醌）隨時間引起 著色而完成本發明。上述十幾種起始材料（如單體，交聯 劑，溶劑，聚合引發劑）含有各種雜質，單體丙烯酸也含 有各種雜質，而對於聚合抑制劑，許多種均是公知的。然 而，本發明人驚異地發現，在上述聚合抑制劑中，在丙嫌 酸中極少量的氫醌能引起吸水性樹脂隨時間的著色；例如 ，儘管氫醌單甲醚也類似於氫醌包括在氫醌類型的聚合抑 制劑中，但氫醌單甲醚沒有吸水性樹脂隨時間著色的問題 ，其它雜質（如丙烯醛，苯甲醛，乙酸，丙酸）也沒有吸 水性樹脂隨時間著色的問題。 因爲未中和的聚丙烯酸爲酸性（pH=約3 · 0)， 從氫醌向苯醌方向移動的平衡比低，而如果氫醌的含量極 少，則形成式（2 )締合物質的可能性低。然而，本發明 人發現這樣一個事實：使吸水性樹脂著色的一大原因爲， 由於從使用上要求吸水性樹脂呈中性（P Η =約6 -約8 (對市售產品而言，ρ Η =約6 · 1 ))，因此從氫醌向 苯醌方向移動的举衡比高，形成式（2 )締合物質的可能 性也高。也就是說，本發明人發現，由於該吸水性樹脂爲 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -裝 女 .線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） -11 - 570933 A7 ------ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（9 ) ~種中性聚丙烯酸的交聯產物，因此其比水溶性聚丙烯酸 如完全中和的聚丙烯酸（中和比=1 〇 〇 m ο 1 % )或未 中和的聚丙烯酸更會被著色。 基於上述原因，本發明人認爲，爲防止吸水性樹脂隨 時間而著色，使用下面方法①和②中的一種或兩種是有效 的。 方法①：涉及減少從氫醌向苯醌方向移動以在該吸水 性樹脂中形成式（2 )締合物質（醌氫醌）的平衡比。爲 達到該目的，將醌氫醌化抑制劑加入吸水性樹脂中是有效 的。 方法②：其中的吸水性樹脂是透過使用氫醌含量比習 用爲少的丙烯酸來製備，由此使生成的吸水性樹脂中的氫 醌含量少（實際上，如上所述，氫醌與苯醌具有平衡關係 ，因此氫醌含量爲氫醌和苯醌的總和）。透過聚合一種單 體組分而該單體組分包括主要量的丙烯酸及其鹽中的一種 或兩種且所含氫醌和苯醌總量最多僅0 · 2 0 p p m來製 造吸水性樹脂可有效達到該目的。 然後，本發明人認爲，這些發現不僅可用於防止吸水 性樹脂的著色，也適用於防止由丙烯酸製成的所有親水性 樹脂的著色現象。 亦即，本發明提供如下組成： (1 ) 一種親水性樹脂，由包括聚合一種單體組分的 步驟的方法獲得，該單體組分包括主要量的丙烯酸及其鹽 中的一種或兩種，其總共僅含有最多0 · 2 0 p p m的氫 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -裝 訂； -線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇χ 297公笼） -12- 570933 Α7 _______ ______________ Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（10 ) 醌和苯醌。 (2 )根據上述（1 )的親水性樹脂，其中該聚合爲 水溶液聚合。 (3 )根據上述（1 )或（2 )的親水性樹脂，其由 一種還包括在聚合之後，在1 〇 〇 - 3 0 0 °C下於3小時 以內熱乾燥的步驟的方法獲得。 (4 )根據上述（1 )〜（3 )任一項的親水性樹脂 ，包括不規則粉末狀顆粒，其中5 〇w t %或更多的不規 則粉末狀顆粒的粒徑爲3 Ο Ο μ m或更大。 (5 )根據上述（1 )〜（4 )任一項的親水性樹脂 ，其僅具有最多2w t %的水含量。 (6 )根據上述（1 )〜_( 5 )任一項的親水性樹脂 ，其爲部分中和的樹脂。 (7 ) —種親水性樹脂，包括主要量的丙烯酸系聚合 物和少量的氫醌和苯醌中的一種或兩種，其中該親水性樹 月旨還包括醌氫醌化抑制劑，其量爲氫醌和苯醌總重量的 10 - 1，000，000 倍。 (8 )根據上述（7 )的親水性樹脂，其中該醌氫醌 化抑制劑爲亞甲基雙丙烯醯 胺。 (9 ) 一種親水性樹脂，包括主要量的丙烯酸系聚合 物，且在開放系統，7 0 °C，6 5 % R Η條件下保持一週 後僅具有最多20的著色度（ΥΙ)。 (1 0 )根據上述（9 )的親水性樹脂，其僅顯示最 多爲4的著色度（Υ I )變化。 (請先閱讀背面之注意事項再 iti. :本頁 訂；_ -線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規恪（210 X 297公釐） -13- 570933 A7 B7 五、發明說明（h (1 1 )根據上述（9 )或（1 ο )的親水性樹脂， (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 其中該丙烯酸系聚合物爲一種由包括水溶液聚合步驟在內 的方法獲得的聚合物。 (1 2 )根據上述（9 )〜（1 1 )任一項的親水性 樹脂’包括不規則粉末狀顆粒，其中5 〇w t %或更多的 不規則粉末狀顆粒的粒徑爲3 0 0 μ m或更大。 (1 3 )根據上述（1 )〜（1 2 )任一項的親水性 樹脂，其爲吸水性樹脂。 (1 4 )根據上述（1 3 )的親水性樹脂，其於生理 鹽溶液中的P Η値爲5 . 5或更小。 (1 5 )根據上述（1 3 )或（1 4 )的親水性樹脂 ，其中5 〇w t %或更多的樹脂所具有的粒徑爲3 0 Ομιη 或更大。 (1 6 )根據上述（1 3 )〜（1 5 )任一項的親水 性樹脂，其顆粒的表面附近是交聯的。 (1 7 )根據上述（1 6 )的親水性樹脂，其中在表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 面交聯期間的交聯溫度爲1 0 0 — 2 5 0 °C，交聯時間在 3小時以內。 (1 8 )根據上述（1 6 )或（1 7 )的親水性樹脂 ，其中該表面交聯是透過脫水反應進行的。 (1 9 )根據上述（1 8 )的親水性樹脂，其中用於 脫水反應的交聯劑爲一種多元醇。 (2 0 )根據上述（1 3 )〜（1 9 )任一項的親水 性樹脂，其於5 0 g / c m 2負載下對生理鹽溶液的吸收能 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）.14. 570933 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（12 ) 力爲20g/g或更高。 (2 1 ) —種親水性樹脂，其爲一種吸水性樹脂且用 多元醇進行表面交聯或表面浸漬，在生理鹽溶液中，其具 有的pH値爲5.5或更小，對於生理鹽溶液，在負載 5 0 g/cm2下，其所具有的吸收能力爲2 0 g/g或更 局。 (2 2 ) —種吸收劑，包括： 一吸收層，其包括上述（1 3 )〜（2 1 )任一項所 述的親水性樹脂和纖維基本材料； 一種液體可滲透的表面片材；和 一種液體不可滲透的背面片材； 其中親水性樹脂對親水性樹脂與纖維基本材料總 和的重量比α爲〇.3或更大。 (2 3 )用於聚合的丙烯酸，其爲在其製造方法中使 用氫醌獲得的丙烯酸，其具有的氫醌和苯醌的總含量最多 僅爲0·20ppm。 (24)根據上述（23)的用於聚合的丙烯酸，其 用來聚合以獲得親水性樹脂。 (2 5 )根據上述（2 4 )的用於聚合的丙烯酸，其 中親水性樹脂爲一種吸水性樹脂。 (2 6 )上述（1 )〜（2 1 )任一項所述親水性樹 脂在相對濕度爲5 0 %或更高情況下的用途。 (2 7 ) —種親水性樹脂的著色評價方法，包括將該 親水性樹脂保持在某種溫度，某種濕度的開放系統條件下 (請先閱讀背面之注意 -—^1 事項再Hi：本頁) 裝 --線' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） -15- 570933 A7 B7 五、發明說明（13 ) ，判定其所顯示的著色度的步驟。 本發明的這些和其它目的及優點將由下面詳細的公開 內容而更充分地體現出來。 圖式簡要說明 第1圖說明本發明所使用的用於測量負載下吸水能力 的設備。 主要兀件標號說明 (請先閱讀背面之注意 事項再本頁) 1 秤 2 容器 2 a 容器2之頂部開口部份 2 b 容器2之側面開口部份 3 空氣吸入管 4 引入管 5 測量部份 6 玻璃過濾器 7 濾紙 8 支撐圓筒 9 金屬網 10 砝碼 11 生理鹽溶液 T., 言. 丨線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明詳細說明 用於上述方法①且用作本發明親水性樹脂一種組分的 醌氫醌化抑制劑解釋如下。形成式（2 )締合物質的比率 可透過將醌氫化抑制劑加入到親水性樹脂中而降低，該 親水性樹脂包括主要量的丙烯酸系聚合物和少量的氫醌和 苯醌中的一種或兩種。該醌氫醌化抑制劑爲一種具有抑制 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規恪（21〇x 297公,g ) •16- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 570933 A7 B7 五、發明說明（14) 半醌雙分子締合形成醌氫醌之性質的物質，該半醌是由氫 醌和苯醌中的一種或兩種的平衡而形成。該醌氫醌化抑制 劑並沒有特別的限制，只要其可抑制由氫醌和苯醌中的一 種或兩種形成醌氫醌即可。其具體的例子包括每分子中具 有2或多個一（NH — C0) -鍵的化合物。每分子中具 有2或多個一（N Η — C 0 ) -鍵的化合物能有效抑制醌 氫醌化的原因尙不明確，但似乎是氫醌因某些作用而穩定 化。在每分子中具有2或多個一（ΝΗ — C0) -鍵的化 合物中，分子量爲1 ，000或更少的爲較佳，因爲據推 斷當分子量高時，該化合物難以滲入或移動到該親水性樹 脂中，因而該醌氫醌化抑制效果難以呈現出來。 每分子中具有2或多個一（ΝΗ — CO) —鍵的化合 物例子包括分子中具有一（ΝΗ — CO) — R — （CO — NH) —鍵結或一 （C〇 一 NH) — R — （NH — C〇） -鍵結（其中：R爲單鍵或有機基團）的化合物。其具體 的例子包括下式（3 )的亞甲基雙丙烯醯胺： CH2(NHC-CH=CH2)2 (3) 〇 以及下式（4)的2，2’一氧醯胺基雙〔3 —（3 ，5 — 二第三丁基一4一羥苯基）丙酸乙酯〕： ch3 ch .·---Ί L---^-----裝---- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂；---.-----線：

570933 A7 B7 五、發明說明（15 ) 特別地，從效果上看’亞甲基雙丙烯醯胺爲較佳。 所加入的醌氫醌化抑制劑的量應爲親水性樹脂中全部 氫醌和苯醌重量的1 0 - 1 ，0 0 0，0 0 0倍，較佳爲 50-500 ，00 〇倍，更佳 100 — 500 ，000 倍。若該重量比小於1 0倍，則該醌氫醌化抑制效果很小 。另一方面，若該重量比超過1 ’ 000，000倍，則 親水性樹脂所佔比率顯著降低，因而，當該親水性樹脂爲 如吸水性樹脂時，其吸水性質可能變差。上述比率以氫醌 和苯醌的總量爲基準的原因如上所述，乃氫醌與苯醌之間 有平衡關係之故。 附帶一提，已知當單體組分進行聚合時，N，— 亞甲基雙丙烯醯胺用作吸水性樹脂的內部交聯劑，而且認 爲部分N，N / -亞甲基雙丙烯醯胺不能鍵合到吸水性樹 脂的結構中，而是以游離形式（free form )存在於該吸水 性樹脂中。然而，當N，N / —亞甲基雙丙烯醯胺用作內 部交聯劑時，留在由親水性不飽和單體聚合所獲得的吸水 性樹脂中的N，N > -亞甲基雙丙烯醯胺量通常不超過檢 測極限，因此N，N / -亞甲基雙丙烯醯胺不能抑制吸水 性樹脂中的氫醌變成醌氫醌。 對用於上述方法②中且用作本發明親水性樹脂的起始 材料，且總共僅含有最多0 · 2 0 p p m氫醌和苯醌的丙 烯酸及其鹽進行解釋。 用於丙烯酸製造的公知工業方法例子包括：丙烯氣相 氧化方法，乙烯氰醇方法，高壓Reppe方法，改進的Reppe 本紙張&度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ,——l·——》-----裝 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂：——.-----線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18- 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（16 ) 方法，烯酮方法和丙烯腈水解方法。其中，丙烯氣相氧化 方法爲最常用。 丙烯氣相氧化方法中丙烯酸是由丙烯透過催化氣相氧 化方法經丙烯醛而獲得。該反應通常使用水蒸氣作爲稀釋 劑透過兩步驟進行。其優點在於丙烯的轉化率幾乎爲 1 0 0%，因而產率很高。在丙烯氣相氧化方法中，包含 雜質的丙烯酸水溶液通常透過使水吸收反應氣體而獲得。 “粗丙烯酸”的製造是透過純化和除去副產品或雜質如乙 酸，甲醛，丙烯醛，丙酸，馬來酸，丙酮，糠醛和苯甲醛 進行。然後，若是以丙烯酸用作親水性或吸水性樹脂的起 始材料，該“粗丙烯酸”則進一步純化以除去極少量抑制 聚合的醛，而獲得“純化丙烯酸”。在由“粗丙烯酸”獲 得“純化丙烯酸”的方法中，純化方法的例子包括蒸餾方 法和結晶方法。附帶一提，J P - A — 1 〇 — 0 1 7 5 2 4中所指的“純化丙烯酸”爲本發明中的“粗 丙烯酸”。此外，本發明所指的“用於聚合的丙烯酸”爲 一種當生成的丙烯酸以丙烯酸形式或以其中和鹽形式聚合 時所用的丙烯酸。在從丙烯酸水溶液中獲得粗丙烯酸的步 驟中以及在從粗丙烯酸獲得純化丙烯酸的步驟中，需要加 入聚合抑制劑，而且如上所述通常主要使用最廉價的氫醌 。以前認爲，在上述中間步驟中使用的氫醌由於其高沸點 而完全除去，然而，本發明人發現，在習用的方法中，氫 醌以極少量（約0 · 5 -約1 p p m )混入最終純化的丙 烯酸中，而這極少量的氫醌能引起該丙烯酸系聚合物的著 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規烙（210 X 297公：¥ ) :---^^---^-----裝---- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂；—.—線· -19- 570933 A7 ______ ________________________ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（17 ) 色。 爲達到該目標含量，如“氫醌和苯醌的總含量最多爲 〇· 2 0 p p m ” ，需要進行下面的方法··（ 1 ) 一種涉 及降低氫醌在從丙烯酸水溶液透過粗丙烯酸獲得純化丙烯 酸的步驟中作爲聚合抑制劑的加入量之方法；（2 ) —種 其中從粗丙烯酸獲得純化丙烯酸的步驟進行得比習用方法 更謹慎的方法。 上述方法（1 )中的極端例子包括不使用氫作爲聚 合抑制劑，而僅使用其它的聚合抑制劑。然而，因爲氫醌 具有屬最‘廉價聚合抑制劑的優點，因此可少量使用氫醌， 其量可低到在純化步驟中能夠除去而減少至 0 · 2 0 p p m或更低。即使透過習用的純化步驟，氫醌 也可被去除而使其含量減少到0 · 2 0 p pm或更低，只 要習用純化步驟比通常更謹慎地進行且在粗丙烯酸（在從 粗丙烯酸獲得純化丙烯酸的步驟中供應）中氫醌和苯醌（ 由氫醌衍生）的總量中，氫醌（在此步驟中加入）的量通 常爲1，OOOppm或更低，較佳爲800ppm或更 低，更佳5 0 0 p p m或更低，儘管這取決於粗丙烯酸中 氫醌和苯醌的總量。上述中間步驟例如涉及添加1 0 -5 0 0 p p m的氫醌。適合取代減少氫醌的其它聚合抑制 劑的較佳例子包括對親水性樹脂的不良影響極少者，具體 而言，對此可列舉的例子爲氫醌單甲醚。 上述方法（2 )中的短語“步驟.........比習用方法更 謹慎地進行”係指例如透過增加塔的數目或回流比（兩者 (請 ϋ ϋ i— ϋ im ·1 n ϋ 1· I · n I n n n n ϋ^tfJ· n n —i 1« n ϋ 先閱讀背面之注意事項再本頁) 線 «· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公« ) 20- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 570933 A7 B7 五、發明說明（18 ) 係於以蒸餾方法用作純化方法的情況下使用）或結晶的次 數（係在以結晶方法用作純化方法中使用）來提高精餾程 度。此外，在購買市售丙烯酸情況下，基於上述相同原因 ，透過進一步純化該丙烯酸，可使氫醌和苯醌的總含量減 少到0 · 2 0 p p m或更低。更佳的是，聯合使用方法（ 1 )和方法（2 )。 也就是說，上述方法②的特徵在於氫醌和苯醌總含量 最多爲0.20ppm的丙烯酸 是要從市售丙烯酸製造 或選擇或透過再次純化市售丙烯酸獲得，且所得丙烯酸用 於獲得親水性樹脂。 包括主要量的丙烯酸及其鹽中的一種或兩種（由上述 方式獲得，總共僅含有最多0 · 2 0 p p m，較佳爲最多 0 · 1 5 p p m，更佳最多〇 · 1 〇 p p m的氫醌和苯醌 )的單體組分的聚合可獲得本發明的親水性樹脂（特別是 吸水性樹脂），其總共含有極少的氫醌和苯醌，當長時間 保存時’顯示出極少的著色或變色情形。然而，本發明並 不限於此：例如，“僅含有最多0 · 2 0 p p m的丙烯酸 ”可用作用於聚合的丙烯酸，其爲各種丙烯酸系聚合物的 起始材科。丙烯酸或其鹽可以直接用作單體，或以其酯作 爲一種單體組分而共聚。 丙烯酸系聚合物的代表性例子包括親水性樹脂。該親 水性樹脂通常爲一種在聚合物鏈上具有親水官能基如羧基 ’經基，醯胺，胺基和磺酸基的聚合物。在本發明中，該 親水性樹脂的例子包括··由聚合丙烯酸或其鹽而獲得的聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） -21 - •---T-U---.-----裝---- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂：---.-----線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 570933 A7 _ B7 五、發明說明（19 ) 丙烯酸或中和的聚丙烯酸（其中聚丙烯酸中的部分（約 2 5 -約9 5mol%)或全部羧基爲鹽）；還有，透過 丙烯酸或其鹽與水溶性或疏水性不飽和單體共聚獲得的共 聚物，該水溶性或疏水性不飽和單體如甲基丙烯酸，馬來 酸，馬來酐，富馬酸，巴豆酸，衣康酸，乙烯基磺酸，2 一（甲基）丙烯醯胺基一 2 —甲基丙烷磺酸，（甲基）丙 烯醯氧基烷磺酸，及其鹼金屬鹽和銨鹽，還有N -乙烯基 一2-吡咯烷酮，N—乙烯基乙醯胺，（甲基）丙烯醯胺 ，N —異丙基（甲基）丙烯醯胺，N，N —二甲基（甲基 )丙烯醯胺，（甲基）丙烯酸2—羥乙基酯，（甲基）丙 烯酸甲氧基聚乙二醇酯，（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯，異 丁烯和（甲基）丙烯酸月桂酯。 在本發明中，當使用丙烯酸以外的單體時，其量較佳 爲丙烯酸及其鹽總量的3 Omo 1 %或更少，更佳爲1 〇 m ο 1 %或更少。附帶一提，上述親水性樹脂的典型例子 包括下述吸水性樹脂或水溶性樹脂。 該單體組分包括主要量的丙烯酸及其鹽中的一種或兩 種。特別地，著色爲一大問題的吸水性樹脂，特別是部分 中和的丙烯酸聚合物最適合應用於本發明中。至於部分中 和的丙烯酸聚合物，從性質上考慮，宜有5 0 -95mo1%，較佳爲60-90mo1%的丙烯酸部分 被中和。 該鹽的例子包括鹼金屬鹽，銨鹽和胺鹽’但金屬鹽， 特別是鹼金屬鹽如鋰鹽，鈉鹽和鉀鹽爲較佳。在鹼金屬鹽 ··---Ί—·---^-----裝---- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂··——.-----線 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公« ) -22- 570933 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明（20 ) 中，鈉鹽和鋰鹽爲較佳。因此，在本發明中，也可使用負 載下具有高吸收能力但稍易著色的鋰鹽。 中和可以在聚合之前對單體進行，或在聚合過程中或 在聚合之後進行。爲減少 最終生成的丙烯酸系聚合物中 氫醌和苯醌的總含量，丙烯酸及其鹽以外的可用共聚單 體中也宜僅含最多總共0 · 2 0 p p m的氫醌和苯醌。此 外，氫醌和苯醌在全部要聚合的單體中的總含量較佳亦爲 最多0 · 20ppm，更佳爲最多〇 · 15ppm，特佳 爲最多0 · lOppm。 在本發明中，如果酸物質允許保留在親水性樹脂（透 過聚合一種單體組分而得，該單體組分包括主要量的丙烯 酸及其鹽中的一種或兩種，所含氫醌和苯醌總量極少）中 ，那麼可能將氫醌與苯醌之間的平衡大幅移到氫醌一側， 因而降低了半 的存在比率以抑制半醌的醌氫醌化。上述 酸物質的例子包括：鹽酸，硫酸，亞硫酸，硝酸，亞硝酸 ，磷酸，胺基磺酸，甲酸，碳酸，草酸，檸檬酸，琥珀酸 ，苯甲酸，水楊酸，酒石酸和乙酸。 附帶一提，如以下分別提到，如果親水性樹脂（在生 理鹽溶液中）的P Η値降低到5 . 5或更低，該著色情形 可以進一步降低。例如，在本發明中，與習知常識相反的 是，0 — 58mo 1%，進一步爲 0 — 5〇mo 1%，更 進一步爲0 - 40mo 1%，特別是〇 — 10mo 1%被 中和的交聯聚丙_烯酸也可有利地用作耐吸濕阻塞性（ h y g r 〇 - b 1 〇 c k i n g - r e s i s t a n t )和低著色性的吸水性樹脂。 •---M L---^-----裝--- (請先閱讀背面之注意事項再Hi本頁) 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公a ) -23- 570933 A7 B7 五、發明說明（21 ) ---ml.---·-----裳--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 此外，儘管其詳細的機理不淸楚，但據推論’如果允 許鹼性物質保留在親水性樹脂（透過聚合一種單體組分而 得，該單體組分包括主要量的丙烯酸及其鹽中的一種或兩 種，所含氫醌和苯醌的總量極少）中’由氫醌衍生的半醌 所存在的比率得以降低，因而半醌的醌氫醌化可被抑制。 上述鹼性物質的例子包括：氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化 鋰，碳酸氫鈉，碳酸鈉和氨。 在本發明中，如果上述醌氫醌化抑制劑加入到親水性 樹脂（透過聚合一種單體組分而得，該單體組分包括主要 量的丙烯酸及其鹽中的一種或兩種•所含氫醌和苯醌的總 量極少）中，那麼長時間保存時的著色和變色情形可進一 步減少。 i線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的親水性樹脂即使在長期保存下著色或變色的 可能性極小，具體而言，在6 5 % R Η，7 0 °C的開放系 統條件下放1週後，其所具有的著色度（Y I )最多僅爲 20，較佳爲最多15，更佳爲最多10，最佳爲最多6 。當本發明的親水性樹脂保持在如此條件下一週時發現， 該著色度（Y I )的變化較佳爲最多1 0 ，更佳爲最多7 ，最佳爲最多4。 當該親水性樹脂在本發明中製備時，可以使用本體聚 合（bulk polymerization )或沉殿聚合方法。然而，考慮 到性能或聚合控制的容易程度，宜使用上述單體組分以其 水溶液形式進行水溶液聚合或反相懸浮聚合。附帶一提， 該反相懸浮聚合是單體組分的水溶液液滴分散到惰性疏水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公：Ϊ ) -24- 570933 A7 _-____B7 五、發明說明（22 ) (請先閱讀背面之注意事項再β本頁) 溶劑中的聚合方法；而水溶液聚合是單體組分的水溶液直 接聚合，而不用分散到惰性溶劑中的聚合方法。而且，這 些聚合方法宜在惰性氣體如氮氣或氬氣的氣氛中進行。此 外，在溶解於其中的氧已被惰性氣體充分置換之後，該單 體組分才用來聚合。本發明特別有益於水溶液聚合，水溶 液聚合的生產力高，可得高性質，但容易產生著色問題。 當單體組分以其水溶液形式使用在反相懸浮聚合或水 溶液聚合反應時，該單體組分在此水溶液（以下稱“單體 水溶液”）中的濃度沒有特別的限制，但基於所得性質之 考量，該濃度宜爲1 0 - 7 Owt%，較佳爲1 5 - 45 wt%，更佳爲30-40wt%。此外，當上述水溶 液聚合或反相懸浮聚合進行時，水以外的溶劑可視需要合 倂使用，對合倂使用的溶劑種類沒有特別的限制。 當上述單體水溶液聚合時，可以使用一種或多種下述 自由基聚合引發劑：過硫酸鉀，過硫酸銨，過硫酸鈉，第 三丁基過氧化氫，過氧化氫和2，2’一偶氮雙（2 -胺基 二丙烷）二鹽酸鹽。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再者，也可透過進一步使用還原劑以促進上述聚合引 發劑的分解並將兩者結合而得到一種氧化還原引發劑。上 述還原劑的例子包括：亞硫酸（氫）鹽如亞硫酸鈉和亞硫 酸氫鈉；L -抗壞血酸（或其鹽）：還原性金屬（或其鹽 )如亞鐵鹽；及胺。然而，還原劑並不限於上述各例。 上述聚合引發劑或還原劑的用量通常爲單體組分的 0 · 001 — 2mo 1%，以 0 · 〇1 一 〇 · 5mo 1% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -25- 570933 A7 B7 五、發明說明（23 ) (請先閱讀背面之注意事項再 爲較佳。若聚合引發劑的量小於〇 · 〇 〇 1 m ο 1 %，其 缺點爲大量的單體組分未進行反應’因而留在生成的親水 性樹脂中的單體量增加。另一方面’若聚合引發劑的量 超過2 m ο 1 %，其可能存在的缺點爲生成的親水性樹脂 ，特別是吸水性樹脂中的水溶性成分含量或著色情形會增 加。 訂；· 此外，聚合反應可透過使用活性高能射線如輻射，電 子束和紫外線輻照該反應系統而進行，以此取代聚合引發 劑或與聚合引發劑合倂使用。附帶一提，上述聚合反應中 的反應溫度沒有特別的限制，但其較佳爲1 5 - 1 0 0 °C ，更佳爲2 0 - 9 0 °C。此外，該反應的時間或壓力也 沒有特別的限制，可按照'單體組分和聚合引發劑的種類及 反應溫度等因素而適當確定。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 附.帶一提，在聚合中，可將以下材料加入反應系統中 :各種發泡劑如碳酸鹽（或碳酸氫鹽），二氧化碳，氮氣 ，偶氮化合物和惰性有機溶劑；親水性聚合物如澱粉，纖 維素，其衍生物，聚乙烯醇，聚丙烯酸（或其鹽），和聚 丙烯酸（或其鹽）的交聯聚合物；各種表面活性劑；鏈轉 移劑如次磷酸（或其鹽）。 當進行水溶液聚合時，生成的凝膠宜進行乾燥（視需 要經崩解成細片之後），並視需要粉碎，分級或進一步顆 粒化’而獲得一種親水性樹脂。在本發明中，在聚合之後 ’乾燥時間盡可能短可獲得較少著色的親水性樹脂。該親 水性樹脂中的水含量較佳爲最多2 %。 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 570933 B7 五、發明說明（24 ) 也就是說，在本發明中獲得親水性樹脂時，爲達到較 低程度著色的目的，由乾燥（在1 8 0 °C下加熱i g粉末 3小時）的重量損失所測定的樹脂固含量通常至少爲8 〇 w t %，較佳爲至少8 5 w t %，更佳爲至少9 〇 w t % ，特佳爲至少9 5wt%，進一步更佳爲至少9 8wt% 。此外，乾燥溫度沒有特別的限制，其通常爲如1 〇 〇 一 3 0 0 °C，較佳爲1 5 0 - 2 5 0 °C。此外，乾燥時間沒 有特別的限制，但長時間的乾燥可能引起著色，因此，在 聚合之後，將該樹脂乾燥到上述樹脂固含量的時間應盡可 能短，較佳爲5小時內，更佳爲3小時內，特佳在1小時 內。 至於乾燥方法，可使用下述各種方法：加熱乾燥；熱 空氣乾燥；真空下乾燥；紅外線乾燥；微波乾燥，鼓式乾 燥機乾燥；用疏水性有機溶劑透過共沸脫水；透過高溫蒸 烘的高濕度乾燥。因此，對乾燥方法沒有特別的限制。然 而，在上述列舉的乾燥方法中’熱空氣乾燥或高濕度乾燥 爲較佳。 在本發明中，惰性氣體或惰性溶劑均不是特別需要的 ，可在任何氣氛或乾燥條件下獲得著色程度極小的親水性 樹脂，因此，生產力或產生的性質是優異的。此外，在高 溫短時間下的熱空氣乾燥或高濕度乾燥是較佳的。此外， 儘管用惰性溶劑透過共沸在低溫下進行脫水以用於反相懸 浮聚合的乾燥，但由反相懸浮聚合獲得的市售吸水性樹脂 顯示出稍低著色度，這可能是由於上述特殊乾燥法的緣故 f碕先閱讀背面之注意事項再！^本頁) -裝 太 -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •27- 570933 A7 _— B7 五、發明說明（25 ) 。然而，透過共沸進行脫水是不利的，這是由於所使用溶 劑的費用問題，或由於殘留有機溶劑使產品的安全性變差 。另一方面，不僅就低著色，而且就安全性或低費用而言 ，本發明的方法是有益的。 本發明獲得的親水性樹脂其形狀沒有特別的限制，其 例子包括粉末狀如透過粉碎的不規則形狀或球形，或膠狀 ，片狀，棒狀，纖維狀，或薄膜狀。此外，該親水性樹脂 可與如纖維基本材料的材料結合或載於該材料之上。宜用 於獲得本發明性質的親水性樹脂爲一種粉末狀樹脂，特別 是一種不規則的粉碎樹脂，不規則粉碎樹脂傳統上會顯示 出高性質，但非常容易著色。 從性質上考慮，親水性樹脂粉末的重量平均粒徑通常 爲 10 — 2，ΟΟΟμπι，較佳爲 100 — 1，ΟΟΟμιη ，更佳爲200 — 600μιη，而且，其中150μπι或更 低的細顆粒含量宜盡可能的低，較佳爲1 0 w t %或更低 ，進一步較佳爲5w t %或更低。本發明特別適用於粗平 均粒徑的粉末（如5 〇w t %粉末包括3 0 Ομιη或更高的 顆粒），或具有低含量細顆粒（如1 5 0 μ m或更低）的粉 末，其中這些粉末傳統上有極大的著色問題，儘管其在負 載下具有諸如液體滲透性或吸收能力之高性質。此外，該 粒徑的大致上限爲8 5 0 μ m或更低，且在全部粉末中，粒 徑爲8 5 0 — 3 0 Ομιη的顆粒含量較佳爲至少5 〇w t% ，更佳爲至少7 0 w t %，特佳爲至少8 0 w t %。 在本發明中，透過將氫醌和苯醌的總含量減少到 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂：——，-----線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公发） -28- 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（26 ) 〇 · 2 0 p pm或更低，及進一步透過將親水性樹脂的 P Η値調節到低値，可進一步減少著色情形。 在上述親水性樹脂中，具有交聯結構者可以是吸水性 樹脂。吸水性樹脂吸收大量諸如水，生理鹽溶液，尿，並 因此溶脹而形成大致上不溶於水的水凝膠。 本發明的吸水性樹脂典型地透過聚合和交聯單體組分 而獲得，在離子交換水中吸收10 - 3，000倍於本身 重量的大量水且在生理鹽溶液中吸收5 - 2 0 0倍於自身 重量之液重，因而形成一種水不溶性水凝膠。此外，上述 吸水性樹脂的例子包括那些具有水溶性組分含量2 5 w t %或更低，較佳爲1 5wt%或更低，更佳爲1 〇w t% 或更低且大致上爲水不溶性的樹脂。該吸水性樹脂的形狀 較佳爲粉末狀，更佳爲不規則粉碎狀的粉末，其平均粒徑 也與上述親水性樹脂相同。 可用的交聯方法沒有特別的限制，其例子包括：（A )一種方法，其中透過聚合丙烯酸及其鹽中的一種或兩種 或透過其與以上水溶性不飽和單體進行共聚獲得親水性聚 合物’然後在聚合期間或之後，將交聯劑加入生成的親水 性聚合物中，從而後交聯（postcrosslinking )該親水性聚 合物；（B ) —種涉及用自由基聚合引發劑進行自由基交 聯的方法；（C ) 一種涉及利用輻射如電子束以進行交聯 的方法。然而，一種較佳的方法爲方法（D )，其中將預 定量的內部交聯命事先加入到丙烯酸及其鹽的一種或兩種 中’其可包括作爲共聚單體的上述水溶性或疏水性不飽和 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐 ----^-------------I----^ ----II--. (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -29 570933 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（27 ) 單體，然後進行聚合，因而與聚合同時或在聚合之後進行 交聯反應。 在上述方法（D )中使用的內部交聯劑的例子包括： N，N —亞甲基雙丙烯醯胺，二（甲基）丙烯酸（聚）乙 二醇酯，二（甲基）.丙烯酸（聚）丙二醇酯，三（甲基） 丙烯酸（聚氧化乙烯）三羥甲基丙烷酯，二（甲基）丙烯 酸三羥甲基丙烷酯，聚乙二醇二（β —丙烯醯氧基丙酸酯） ，三羥甲基丙烷三（Ρ -丙烯醯氧基丙酸酯），聚（甲基） 烯丙氧基烷，聚乙二醇二縮水甘油醚，乙二醇，聚乙二醇 和甘油。這些內部交聯劑可單獨使用或彼此合倂使用。 附帶一提，當使用一種或多種內部交聯劑時，考慮到 生成的吸水性樹脂的吸收性質，宜在聚合期間基本使用一 種具有兩個或多個可聚合不飽和基團的化合物。 上述內部交聯劑的用量較佳爲上述單體組分的 〇 . 005_2mo 1%，更佳爲 〇 · 01 — lmo 1% ，進一步更佳爲0·05—0·2mo1%。若內部交聯 劑的量小於0·005mo1%或超過2mo1%，就可 能無法得到所期望的吸收性質。 至於本發明的吸水性樹脂，宜透過適當調節單體組分 ，將吸水性樹脂本身在生理鹽溶液中的p Η値調節到 5 . 5或更低，從而將氫醌和苯醌的總含量調節到 0 · 2 0 p p m或更低，這是因爲該吸水性樹脂的著色情 形可因此進一步地降低。這種在生理鹽溶液中的p Η値爲 5 · 5或更少的酸性吸水性樹脂具有作爲聚合物官能基的 \---「1·---·-----裝--- (請先閱讀背面之注意事項再Hi本頁) 訂： -線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公发） -30- 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（28 ) 酸基且在生理鹽溶液中呈現pH爲5·5或更低的酸性。 該酸基的較佳例子包括羧基，磺酸基，亞磺酸基和磷酸基 。下文中，在生理鹽溶液中的pH値爲5·5或更少的酸 性吸水性樹脂可簡稱爲酸性吸水性樹脂。 爲了製造酸性吸水性樹脂，所必須的是（儘管其取決 於所用單體組分的類型或莫耳比），當包括主要量含上述 酸基之單體（含酸基單體）的單體組分進行聚合以獲得吸 水性樹脂時，調節所得吸水性樹脂的p Η値，使其落入 5 · 5或更低的酸性區域內，其調節方法是既不在聚合之 前或聚合期間中和含酸基單體，也不中和生成的吸水性樹 脂，或使酸基的中和比低，即進行所謂的低中和。 當丙烯酸用作含酸基單體且當丙烯酸鹽爲鈉鹽時，宜 (儘管其取決於丙烯酸鹽的類型）利用1 0 〇 -5 8mo 1%的丙烯酸和〇 - 4 2mo 1%的丙烯酸鹽（ 其中兩者的總量爲1 0 0 m ο 1 % )作爲所得聚合物的構 成單元進行聚合。此外，如有必要將丙烯酸或其聚合物加 以中和時，則可在聚合之前進行單體的中和，或透過在聚 合期間，或聚合之後進一步加入酸或鹼而進行中和，即所 謂的後中和（post-neutralization )。在這些中和過程中， 可以使用習用的無機或有機酸或鹼。 本發明的吸水性樹脂可爲表面交聯的樹脂。 吸水性樹脂的表面交聯是爲了除了在吸水性樹脂內部 的均勻交聯結構外還在表層上形成高交聯密度部分，包括 使用下述表面交聯劑來塗敷或浸漬該吸水性樹脂的表面。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -31 - (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁) --------訂·----，-----線； 丄 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 570933 A7 _— B7 五、發明說明（29 ) 亦即’吸水性樹脂（透過使用丙烯酸及其鹽中的一種或兩 種而獲得，其中氫醌和苯醌的總含量最多僅爲 〇 · 2 0 p pm)的表面交聯可獲得一種新的表面交聯的 吸水性樹脂，其隨時間所呈現的著色現象極少，這是從來 沒有過的（下文中，該表面交聯的吸水性樹脂可稱作吸水 劑）。 吸水性樹脂的表面交聯增強了在負載下的吸收能力。 在市場上銷售的習用樹脂中，在負載下具有高吸收能力的 吸水性樹脂是已知的，但其中任何一種都隨時間而著色， 因而實際上不能用於具有高芯濃度的尿布或衛生棉，高芯 濃度在近年來受到注意。本發明的吸水劑在放了一週後， 僅具有最多2 0的著色度（YI)，因而呈現出極少的著 色，此外，其於負載（5 0 g/ c m2 )下對生理鹽溶液所 具有的吸收能力爲至少2 0 g / g。吸水劑在負載下的吸 收能力通常至少爲2 0 g / g，較佳爲至少2 3 g / g， 更佳爲至少2 5 g/g。 可用於本發明的表面交聯劑的例子包括：多元醇化合 物，如乙二醇，二甘醇，丙二醇，三甘醇，四甘醇，聚乙 二醇，1 ，3 —丙二醇，二丙二醇，2 ，2 ，4 一三甲基 一 1 ，3 —戊二醇，聚丙二醇，甘油，聚丙三醇，2 -丁 儲一 1 ’ 4 —二醇，1 ，4 一 丁二醇 ’ 1 ’ 3 —丁 一*醇’ 1 ，5 -戊二醇，1 ，6 —己二醇，1 ，2 —環己烷二甲 醇，1 ，2 —環己二醇，三羥甲基丙烷，二乙醇胺’三乙 醇胺，聚氧化丙烯，環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物’異 ‘---ml---.-----裝---- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂；—.-----線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公ίέ ) -32- 570933 A7 __B7 --—--- 五、發明說明（30 ) 戊四醇和山梨醇；環氧化合物，如乙二醇一縮水甘油醚’ 聚乙二醇二縮水甘油醚，甘油聚縮水甘油醚’雙甘油聚縮 水甘油醚，聚甘油聚縮水甘油醚’丙二醇二縮水甘油酸’ 聚丙二醇二縮水甘油醚和縮水甘油；多元胺化合物’如乙 二胺，二伸乙基三胺，三伸乙基四胺，四伸乙基五胺’五 伸乙基四胺，聚乙烯亞胺和聚醯胺多胺；鹵基環氧化物’ 如表氯醇，表溴醇和α -甲基表氯醇；上述多元胺化合物與 上述鹵基環氧化合物的縮合產物；多元異氰酸酯化合物’ 如2 ，4 一甲苯二異氰酸酯和六伸甲基二異氰酸酯；多元 口萼唑啉化合物，如1，2 —伸乙基雙噚唑啉；矽烷偶合劑 如 γ -縮水甘油基氧丙基三甲氧基矽烷和 γ -胺基丙基 三甲氧基矽烷；以及碳酸伸’院基酯化合物，如1 ，3 -二 氧戊環一 2 —酮，4 —甲基一 1 ，3-二氧戊環一 2 —酮1 ，4，5 —二甲基一 1 ，3 —二氧戊環一 2 —酮，4，4 —二甲基一 1 ，3 —二氧戊環一 2 —酮’ 4 一乙基一 1 ， 3 -二氧戊環一 2 —酮，4 一羥甲基一 1 ，3 —二氧戊環 一 2 —酮，1 ，3 —二氧己環一 2 —酮，4 一甲基一 1 ， 經濟部智慧財產局員工消t合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 3_二氧己環一 2 —酮，4 ，6 —二甲基一 1 ，3 —二氧 己環一 2 -酮，和1 ，3 —二氧庚環一 2 -酮（1 ，3 — dioxopan-2-〇ne)。然而，表面交聯劑沒 有特別的限制。上述列舉的表面交聯劑可以在不考慮p ϋ 下使用。 從產生的性質或著色考慮，在上述列舉的表面交聯劑 中較佳的是多元醇，環氧化合物，多元胺化合物，多元月安 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 33 570933 A7 ________ B7 五、發明說明（31 ) 化合物和鹵基環氧化合物的縮合產物，以及碳酸伸烷基酯 化合物。 特別地，本發明人發現交聯反應需要高溫且較容易隨 時間著色。較佳的表面交聯劑爲可脫水的表面交聯劑（如 多元胺，多元醇，碳酸伸烷基酯），特別地，從本發明所 得性質或著色考慮，有利的是使用多元醇。 附帶一提，從所得性質考慮，本發明可允許多元醇不 反應，而用作其它表面交聯劑的溶劑，這樣以多元醇浸漬 吸水性樹脂的表面。如果不以多元醇作爲溶劑或吸水性樹 脂（特別是酸性吸水性樹脂）的表面交聯劑，由於下述原 因不可能獲得特別適合成人用尿布或衛生棉的吸水劑：在 負載下的吸收能力未得到增強，而且可見表面交聯劑的殘 餘物，或吸水速度大幅降低，或對於纖維基本材料和吸水 劑的混合性或對於芯形狀的保持能力會有較差的結果。 此外，當對上述酸性吸水性樹脂進行表面交聯時，多 元醇（作爲溶劑或表面交聯劑）對於酸性吸水性樹脂的表 面交聯是特別有效的。本發明人的新發現是：由於酸性吸 水性樹脂在表面交聯期間顯示出低吸水速度和低T g，且 具有高粘性，它的均勻表面交聯是困難的，所以需要多元 醇（作爲溶劑或表面交聯劑，特別是作爲表面交聯劑）來 提高表面交聯，吸水速度或該酸性吸水性樹脂的芯形狀保 持能力。此外，本發明人還發現，用於浸漬或交聯吸水劑 表面的多元醇對於防止酸性吸水性樹脂直接接觸皮膚極爲 重要。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) --------訂·----；-----線； 丄 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -34- 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（32 ) 如在 JP - A - 06 — 184320 ( USP5 ，422 ，405)中所建議的，同樣當表面交 聯劑（其用於吸水性樹脂的表面交聯且可以對羧基呈反應 性）包括溶解度參數互不相同的第一交聯劑和第二交聯劑 的組合時，可以獲得在負載下具有更優異吸收能力的吸水 劑。 上述溶解度參數爲通常用作表明化合物極性的因子的 數値。把WILEY INTERSCIENCE出版的《聚合物手冊》， 第三版，5 2 7 — 5 3 9頁所公開的溶劑的溶解度參數σ ( c a 1/cm3) 1/2應用到本發明的上述溶解度參數中。 此外，應用於上述頁數中未公開溶劑的溶解度參數的値是 透過以上述《聚合物手冊》第5 2 5頁的Hoy內聚能常數 代替上述《聚合物手冊》第5 2 4頁所揭Small方程式導出 〇 上述第一表面交聯劑較佳者爲對羧基具反應性且溶解 度參數至少1 2 · 5 ( c a 1 / c m 3 ) 1 / 2，更佳爲至少 1 3 · 0 ( c a 1/cm3) 1/2的化合物。上述第二表面 交聯劑較佳者爲對羧基具反應性且溶解度參數少於 12 · 5 (ca Ι/cm3) 1/2，更佳爲9.5 — 1 2 · 0 ( c a 1 / c m 3 ) 1 / 2的化合物。第一表面交聯 劑的例子包括丙二醇和甘油，第二表面交聯劑的例子包括 乙二醇二縮水甘油醚和丁二醇。 表面交聯劑扣用量根據所使用化合物或根據其組合而 不同’但每1 〇 〇重量份的吸水性樹脂固含量，其用量較 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規恪（210 X 297公釐） -35- ..---ΊΚ---·-----裝--------訂‘----.-----線一 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 570933 A7 B7 五、發明說明（33 ) 佳爲0 . 001 - 10重量份，更佳爲0 · 01 - 5重量 份。 此外，當表面交聯劑聯合使用時，其中一種爲多元醇 是較佳的。此外，多元醇（其防止酸性吸水性樹脂直接接 觸皮膚，且用作表面交聯劑或溶劑）的量以每1 0 0重量 份吸水性樹脂固含量計較佳爲0 · 0 1 - 1 0重量份，更 佳爲0 · 1 - 10重量份，進一步更佳爲0 · 2 — 5重量 份，特佳爲0 . 5 - 4重量份。 爲提高負載下的吸收能力，本發明的表面交聯劑宜含 有水作爲溶劑。水的用量根據如吸水性樹脂的種類，粒徑 或水含量等因素而不同，但較佳爲0 - 2 0重量份（但不 包括0)，更佳爲0.5 - 10重量份。 此外，本發明的表面交聯劑可視需要進一步包含親水 性有機溶劑（水性液體）。其例子包括··低級醇，如甲醇 ，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇，異丁醇和第三丁醇或 這些醇的E〇加合物；酮，如丙酮；醚，如二氧己環和四 氫呋喃；醯胺，如N，N —二甲基甲醯胺；亞硕，如二甲 基亞碼。親水性有機溶劑的用量根據如吸水性樹脂的種類 ，粒徑或水含量等因素而不同，但爲了提高負載下的吸收 能力，其用量以1 0 0重量份吸水性樹脂固含量計，較佳 爲2 0重量份或更低，更佳爲〇 · 1 - 1 〇重量份。 吸水性樹脂與表面交聯劑或其溶液或分散液的混合可 以透過將表面交聯劑或其溶液或分散液直接噴灑或滴加到 吸水性樹脂，或將該吸水性樹脂分散到大量約5 0 -約 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公坌） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 裝--------訂·----.-----線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -36- 570933 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（34 ) 5 0 0 0 w t % (相對於吸水性樹脂）的分散溶劑中進行 〇 吸水性樹脂與表面交聯劑混合（視需要，還可進行加 熱處理）以交聯吸水性樹脂的表面附近，這樣獲得一種在 負載5 0 g/c m2下對生理鹽溶液之吸收能力爲2 0 g/ g或更大的吸水劑。在此情況下，宜將起始吸水性樹脂的 PH値調節到5·5或更低，這是因爲由此可進一步防止 著色。 也就是說，考慮到表面交聯劑的反應性，生產設備的 簡化和生產力，宜進行加熱處理以使表面交聯劑在吸水性 樹脂的表面附近進行反應。不僅考慮到所得性質或生產力 ，也考慮到進一步防止著色，宜在乾燥狀態中以短時間進 行反應，因此，宜在粉末系統且在1 0 0 — 2 5 0°C溫度 下於3小時內進行表面附近的熱交聯。附帶一提，該·粉末 系統透過將交聯劑直接加到乾燥吸水性樹脂中而進行反應 ，大致上不使用吸水性樹脂的分散溶劑。 上述加熱處理時的加熱溫度較佳爲1 〇 〇 — 2 5 0。(： ’更佳爲1 5 0 — 2 5 0°C。此外，加熱時間宜定爲1分 鐘至2小時，較佳在1 8 0 °C下爲0 · 1 - 1 · 5小時， 在200 °C下爲0 · 1 - 1小時。該加熱處理可使用習用 的乾燥器或加熱爐進行。乾燥器的例子包括：通道型混合 乾媒器，旋轉乾燥器，台式乾燥器（desk dryers )，流化 床乾燥器，氣流式乾燥器和紅外線乾燥器。 此外，在本發明中，由於使用氫醌和苯醌總含量極少 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) mi: 裝--------訂---------線 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -37- 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（35 ) 的吸水性樹脂，因此可防止伴隨表面交聯的著色，而且也 可防止所得吸水性樹脂隨時間的著色。此外發現：如果使 用酸性吸水性樹脂，更能防止該著色，而當多元醇用作表 面交聯劑時，其反應性大大增強，因而不僅生產力得以提 高，而且吸水性樹脂的熱降解也可避免。 在上述表面交聯中，調節表面交聯劑或加熱處理條件 (溫度或時間）可獲得在負載下爲2 0 g/g或更高的吸 收能力，而在沒有負載的情況下，較佳的吸水能力爲2 5 g / g或更高。 以上述方式獲得的本發明吸水劑爲一種新型吸水劑， 其具有前所未有的性質，亦即該吸水劑以表面交聯劑如多 元醇進行交聯且在5 0 g/cm2的負載下，對生理鹽溶液 的吸收能力爲2 0 g / g或更高。此外，本發明的吸水劑 爲一種在負載下吸收能力爲2 0 g/g或更高，且在 7 0 °C，6 5 % R Η，開放系統條件下放置一週後著色度 (Υ I )最多僅爲2 0的吸水劑。此外，至於該吸水劑， 其形狀宜爲不規則粉碎狀，其粒徑如上述。 本發明的吸水劑顯現出如下的吸收能力：對於生理鹽 溶液，在2 0 g/cm2負載下的吸收能力宜爲至少3 0 g /g，對於人造尿，在重負載（50g/cm2)下，吸收 能力呈極高的値，較佳爲至少2 5 g/g，更佳爲至少 3 0 g / g。在沒有負載情況下，該吸水劑的吸收能力較 佳爲至少2 5 g / g，更佳爲至少2 8 g / g。此外，對 於該吸水劑，其形狀宜爲粉末狀，其平均粒徑如上述。吸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規恪（210x 297公釐） -38- •---^----------裝--------訂------I----線 j (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（36 ) 水劑中的水溶性組分含量或較佳的Y I値或其變化（Δ Y I )也宜在前述範圍內。 尤其是爲獲得一種低著色的吸水性樹脂，即使使用交 聯劑，過高的酸性（強酸性）也可能損壞該性質，或刺激 皮膚。因而，該吸水劑的P Η値較佳爲5 . 3 - 2 · 8， 更佳爲5 · 3 — 4 · 5，特佳在5 · 3 - 4 · 8的弱酸性 區域內。 而且，本發明吸水劑即使在高溫和高濕度（如7 0 °C /65% R Η )下也能顯現長時間的低著色情形，因此 適合於在相對濕度爲6 5%或更高且溫度爲2 5 °C或更高 的情況下應用或保存。 此外，當起始吸水性樹脂的p Η値調節至5 · 5或更 低時，本發明的吸水劑（特別是用多元醇進行表面交聯或 表面浸漬者）在2 5 °C，相對濕度6 0 %的條件下放2小 時情況下，通常顯示出最多5 Ow t %的阻塞率，因而在 吸濕流動性方面（吸水劑在高濕度下的抗阻塞性）是優異 的。本發明吸水劑的阻塞率較佳爲最多3 0 w t %，更佳 爲最多2 Owt%，特佳爲最多1 〇w t%。 所公知的是，低中和率的酸性吸水性樹脂具有如下問 題：樹脂粘性增加；T g降低；吸水速度降低；以及單體 揮發。因此，考慮到作爲衛生材料的應用且特別是由於表 面交聯的容易性，習用的吸水性樹脂大致上爲中性樹脂（ ρΗ = 6 - 8，或約6 · 1 ，幾乎所有用於衛生材料的商 品樹脂均屬此種），例如中和率約6 5 —約9 0 %的中性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -39- ·_---_----------裝--------訂-----.-----線一 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 570933 Α7 Β7 五、發明說明（37) 聚丙烯酸鹽交聯產品。 ··---ΊΙ.---.-----裝 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 然而，本發明人意外地發現：以表面交聯劑如多元醇 表面交聯上述酸性吸水性樹脂所獲得的吸水劑顯示出極少 的著色，具有提高的表面交聯反應性（生產力）且降低單 體殘餘，吸濕流動性（抗阻塞性）或液體擴散性提高，除 臭性優異，適用於吸收劑，特別是衛生棉或成人用的一次 性尿布。在本發明中，特別是當吸水性樹脂的p Η値降低 時，著色度隨時間的變化（AY I )可被降低。因此，可使 用即使僅0 — 1 Omo 1%中和甚至大致未中和的聚丙烯 酸交聯產物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所公知的是，將添加劑如無機粉末或表面活性劑加到 吸水性樹脂中以提高其吸濕流動性，但這些添加劑不僅具 有安全或費用問題，而且有損害吸水性樹脂的性質（如在 負載下的吸收能力）或損害包括吸水性樹脂的吸收劑中吸 水性樹脂吸水作用（例如對紙漿的混合性或結合性，或液 體解吸性（返濕））的問題。與之相比，透過一種酸化 p Η値的簡單方法，本發明的吸水劑在吸濕流動性上有出 人意料的改進，單體殘餘量低和增進的表面交聯反應性， 而且，不影響其性質，費用或安全。 透過添加下面材料可使本發明的吸水性樹脂或吸水劑 獲得各種功能：消毒劑；抗微生物劑；香料；各種無機或 有機粉末；發泡劑；顏料；染料；親水性短纖維；肥料； 氧化劑；還原劑；水；鹽；本發明聚丙烯酸之外的各種親 水性樹脂；或各種疏水性樹脂。這些添加劑的量根據其目 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公餐） -40- 570933

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（38) 的適當確定，例如，其量爲本發明吸水性樹脂或吸水劑的 0 · 001 — 400wt%。 以下就本發明的吸收劑進行說明。 本發明吸收劑包括：包括本發明吸水性樹脂和纖維基 本材料的吸收層；液體可滲透之表面片材；以及液體不可 滲透之背面片材；其中吸水性樹脂對吸水性樹脂和纖維基 本材料的總量的重量比α爲〇·3或更多。該重量比α較佳 爲0.4 — 1.〇，更佳爲0.5 — 0.8。 若上述重量比（X小於0 · 3，不考慮樹脂類型下，要 獲得吸水性樹脂具有相對均勻分布的吸收劑，吸水性樹脂 的量少，但生成的吸收劑通常是大體積的且有更大的解吸 性（返濕）。特別地，使用本發明吸水性樹脂是非常適宜 的，這是因爲該樹脂在初期階段和製造後隨時間顯現的著 色情形極少，因此，即使吸水性樹脂以α爲〇 · 3或更多的 高濃度結合，也沒有著色問題。 在該吸收劑的製造方法中，吸水性樹脂與纖維基本材 料摻合或夾在其中以製備一種吸收性結構（吸收芯），生 成的吸收芯夾在液體可滲透表面材料和液體不可滲透基本 材料之間，所得產物可視需要帶有如彈性構件，擴散層， 或壓敏帶的材料，而獲得一種吸收劑，特別是衛生棉或成 人尿布。該上述吸收芯進行壓塑成型以具有0 · 0 6 -0 · 5g/c c 的密度和 0 · 01 — 0 · 20g/cm2 的 基本重量。附帶一提，可使用的纖維基本材料宜爲親水性 纖維，如粉狀木漿，其他實例包括棉絨，交聯的纖維素纖 (請先閱讀背面之注意事項再5¾本頁) -裝--------訂---------線 « 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公坌） -41 - 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（39) 維，人造絲，棉，羊毛，乙酸酯，維尼綸（V i n y 10 η )。較 佳地，它們可以是氣流成網法形成的（airlaid )。 即使當該樹脂的濃度高致使吸水性樹脂對吸水性樹脂 與纖維基本材料總和的重量比α達到〇 . 3或更高時，使用 本發明吸水性樹脂能夠製造具有良好加工性的吸水性結構 ，該纖維和樹脂均勻混合於該結構中。 如此，本發明的吸水性樹脂可穩定地提供一種具有高 樹脂濃度及顯示極佳吸收性質的吸收劑。這種吸收劑的具 體例子包括衛生材料如近年來發展很快的成人一次性尿布 ，兒童尿布，衛生棉，及所謂的失禁墊，但沒有特別的限 制。含在吸收劑中的吸水性樹脂具有極好的工作和混合特 性，其在負載下的吸收能力（如液體可滲透性，吸收量， 擴散性，吸收速度）是極好的，因而該吸收劑顯示出極少 的解吸性（返濕）且由此獲得極好的乾爽感覺，因此可大 大地減輕吸收劑穿戴者或照顧穿戴者的人的負擔。 本發明的親水性或吸水性樹脂有利於在高濕度，特別 是在2 5 °C或更高，相對濕度5 0%或更高的條件下使用 或保存，可使用在任何工廠環境而不需特殊的濕度調節。 特別地，更佳的是使用粉末狀的吸水性樹脂，因爲本發明 的粉末狀吸水性樹脂即使在高濕度下也能顯示出極少的阻 塞或著色情形。 此外，本發明還提供一種親水性樹脂的著色評價方法 ，其包括判定著色度步驟，該著色度是將親水性樹脂置於 開放系統，某種溫度和某種濕度條件下，該樹脂所顯現出 ------1---.-----R____ (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 線 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -42- 570933 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制代 五、發明說明（40) 的。該溫度和濕度較佳爲2 5 °C或更高以及濕度5 0%或 更高，更佳溫度爲40 - 100 °C，濕度爲60-100 %。此外，該評價所需要的時間較佳爲1 2小時或更長， 更佳爲2 4 — 4 8 0小時。當與在J P - A— 〇 5 -〇 8 6 2 5 1中所揭在封閉系統中進行的習用著色評價方 法相比時，本發明的評價方法簡單且準確，更能反映出實 際著色。 (本發明的效果和優點） 本發明可提供一種親水性樹脂，其即使長時間保存， 也展現出極少的著色或變色，這是由於作爲起始材料的聚 合用丙燦酸所含氫醌和苯醌總量極少。 本發明還提供一種含有醌氫醌化抑制劑的親水性樹脂 ，其即使長時間保存，也展現出極少的著色或變色。 本發明的親水性樹脂在置於開放系統，7 0 °C，6 5 % RH條件下一週之後，僅具有最多2 0的著色度（ YI)，因此，即使在長時間保存時，該樹脂也展現出極 少的著色或變色。 在本發明的親水性樹脂中，吸水性樹脂會吸收各種液 體如水，體液，生理鹽溶液，尿，血，水泥水（cement water )和含肥料的水，視需要，其可與基本材料如不織布 ，薄膜和紙漿結合用於吸收劑。此類吸收劑用於需要吸水 ，保水，潤濕，溶脹和凝膠化的各種工業目的，其例子如 下：接觸人體的製品如一次性尿布，衛生棉和失禁墊；從 (請先閱讀背面之泫意 事項再 本頁) 裝 訂---------線 « 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公坌） -43- 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（41) 油中分離出水的材料；其它脫水或乾燥劑；用於植物或土 壤的保水材料；用於泥漿沉降的固化劑；露滴預防劑；用 於電線或光學纖維的水截斷材料；以及用於工程或建築的 水截斷材料。 本發明的親水性樹脂可應用到吸水性樹脂以外的所有 親水性樹脂（如水溶性樹脂）的所有習用用途。例如用於 液體淸潔劑的增滌劑用途或壓敏黏著劑的用途，由於著色 或變色降低了商品的價値，因此使用本發明的親水性樹脂 是有效的。 此外，本發明的吸水性樹脂可廣泛地應用於各種習用 吸水性樹脂的用途中，例如，吸收劑，如兒童用的尿布和 失禁墊。特別地，如果該吸水性樹脂用多元醇進行表面交 聯’且如果以p Η値5 . 5或更低的吸水性樹脂用作起始 材料，則生成的表面交聯的吸水性樹脂具有極好的抗阻塞 性，且可用於諸如衛生棉和成人尿布之目的，對此迄今還 認定沒有適合的吸水性樹脂。 在保存期間，含有本發明吸水性樹脂的吸收劑不會著 色或變色，因此不降低其作爲商品的價値。 較佳實施方案之詳細說明 下文中透過一些較佳實施方案的下列實施例與非依據 本發明的比較例進行比較，以對本發明進行更具體的說明 。然而，本發明並不限於下述實施例。 此外，在該等實施例中，除非另有所指，否則“份數 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） -44 - ---;-----------------訂----------線 j (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7______ 五、發明說明（42) ”均爲“重量份”。 在所附申請專利範圍和一些較佳實施方案的下述實施 例中所列舉的性質①-⑧是由以下測量方法進行測定。 ① 氫醌和苯醌總量的定量方法： 在純化丙烯酸中氫醌和苯醌的總含量由以下著色方法 進行量化。 (1 )首先，用全吸管將1 〇m£去離子水置於容積爲_ 2 5 J的測量燒瓶中，然後於其中加入2 m£樣品溶液。 (2 )用全吸管將1 〇m«去離子水置於容積爲2 的測量燒瓶中作爲空白試樣。 (3 )在兩液體均用冰冷卻1 5分鐘後，各以全吸管 把5 事先用冰冷卻3 0分鐘的正丁胺加入兩液體中，透 過在冰水中攪拌使它們混合而進行反應，直到白煙消失爲 止。 (4 )在以去離子水稀釋使反應混合物的總量增加到 2 5m£之後，用分光光度計（型號1 0 0 — 4 0，Hitachi Seisakusho Co.，Ltd.製造）測量吸收度以定量氫醒。 ② 吸水性樹脂隨時間著色的評價方法： 首先，將2 . 0 0 0 g吸水性樹脂（乾燥粉末：除非 另有所指，其爲粒徑6 〇 0 - 3 0 0 μ m的乾燥粉末）散佈 到聚丙烯容器（12〇cc， Pack-Ace，Teraoka Co·, Ltd. 製造）的底部，該容器的內徑爲5 5mm，高7 〇mm， ------r---------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -45· 570933 A7 B7 五、發明說明（43) 然後’把該吸水性樹脂粉末置於沒有容器蓋的開放系統中 的恆溫恆濕器（PLATINOUS LUCIFER,由 Tabai Especk (：〇.，1^.製造，型號？1^一2 0)裡將該吸水性樹脂粉末保 持在7 〇°C，6 5% RH氣氛中一週。附帶一提，上述 吸水性樹脂所分佈的單位面積量〇 · 〇 8 4 g / c m 2爲高 濃度芯的典型量（model amount )。 1週以後，把容器中的所有吸水性樹脂裝塡到下述粉 末糊料樣品槽（3 Omm Φ)中，以光譜色差儀在設定的 條件下（反射測量；附件爲粉末糊料樣品槽（3 0 m m φ ):供標準粉末糊料的標準圓形白板N〇2;30 Φ泛光 管），以著色度（Y I値）測量吸水性樹脂的表面顏色， 該色差儀爲 SZ-Z80 COLOR MEASURING SYSTEM (Nippon 〇611$11〇1?：11冗〇27〇(^〇.，1^(1.製造）。 ③吸水性樹脂吸收能力的測量方法： 首先，將0 · 2 g吸水性樹脂均勻置於不織布製成的 茶葉袋形袋中（4〇xl50mm)，然後浸入 0 · 9 w t %的氯化鈉水溶液（生理鹽溶液）中。3 0分 鐘之後，取出該袋，瀝乾預定時間，然後測量該袋的重量 W !。另一方面，不使用吸水性樹脂進行同樣的步驟，測量 所得重量W 2。如此，根據下式計算出吸收能力： 吸收能力（g/g)=(吸收之後的重量”1 (g) -空白 重量W 2 ( g ) ) / (吸水性樹脂重量（g )) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公s ) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) --------訂----：-----線 j 丄 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 -46- 570933 A7 B7 五、發明說明（44) ④ 生理鹽溶液中的P Η値 首先，將1 0 0 m g吸水性樹脂或吸水劑加入置於內 含3 00 r pm攪拌棒的玻璃燒杯中的1 00 · Og生理 鹽溶液中（室溫23：t2°C)，然後攪拌20分鐘。使用 P Η計（玻璃電極氫離子濃度型；Horiba Seisakusho Co·， Ltd.製造）測量該內含分散之所得溶脹凝膠的生理鹽溶液的 p Η値。 ⑤ 水溶性組分含量和殘餘單體 首先，將0 · 5 0 g吸水性樹脂或吸水劑分散到 1，0 0 0J的去離子水中，然後使用磁力攪拌器攪拌 1 6小時。然後使用濾紙（T〇Y〇，N 〇 · 6 )對生成 的溶脹凝膠進行分離和過濾。接下來對從吸水性樹脂沖提 到濾液中的水溶性聚合物進行膠態滴定，以測定吸水性樹 脂中的水溶性組分的重量百分比（相對於該吸水性樹脂） 。此外，另外透過液相層析法對攪拌2小時的吸水劑的濾 液進行U V分析以測定留在該吸水劑中的單體量（p P m ，相對於吸水劑）。 ⑥ 負載下的吸收能力 以下就用於測量負載下吸收能力的測量設備配合第1 圖加以說明。 如第1圖所^，該測量設備包括：秤1 ;置於秤1上 具有預定容量的容器2 ;空氣吸入管3 ;引入管4 ;玻璃 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) I · n n H ·1 i mmm§ i Jr、· mmmm§ ϋ ϋ 11 λϋ ϋ t 9 - ί. 矣一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -47- 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（45) 過濾器6 ;置於玻璃過濾器6上的測量部分5。容器2頂 部有一開口部份2 a ，其側面有一開口部份2 b。空氣吸 入管3插入開口部份2 a中，引入管4安裝到開口部份 2 b ° 此外，容器2裡含有預定量的生理鹽溶液1 1或人造 尿。空氣吸入管3的下端部份浸沒在生理鹽溶液11中。 空氣吸入管3的設置是爲保持容器2的內部壓力接近於大 氣壓。玻璃過濾器6的直徑爲5 5mm。容器2與玻璃過 濾器6透過矽氧樹脂（silicone resin )製成的引入管4相 互連接。此外，玻璃過濾器6的位置和水平高度相對於容 器2固定。 測量部分5包括：濾紙7 ;支撐圓筒8 ;固定在支撐 圓筒8底部的金屬網9 ;砝碼10 ;測量部分5透過將濾 紙7和支撐圓筒8 (底部帶金屬網9 )依該順序安裝在玻 璃過濾器6上而且還將砝碼10安裝在支撐圓筒8內部， 即金屬網9上而形成。該金屬網9由不銹鋼製成，且爲 400目（目尺寸：38μιη，依據J IS)。金屬網9上 表面（亦即金屬網9與吸水性樹脂的接觸面）的高度被設 置成與空氣吸入管3底端面同樣的水平高度。適當配置使 具有預定粒徑的預定量吸水性樹脂可以均勻地分佈在金屬 網9上。調節联碼1 0的重量，使20g/cm2或50g / c m 2的負載能夠均勻地施加於金屬網9上的吸水性樹脂 上。 負載下的吸收能力是以具有上述組成的測量設備測量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -48- ·1 ϋ ϋ ββ9 n ϋ I n i i i§ I · a— n n 1 i·— «IV i J」· em§ ϋ-i n ·ϋ n iai I _ i.> (請先閱讀背面之注意事項再IPr本頁) 570933 A7 B7 五、發明說明（46) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 。下文就該測量方法加以說明。 首先，進行預定的準備作業，使預定量0·9wt% 的生理鹽溶液1 1置於容器2中，空氣吸入管3插到容器 2中。接下來將濾紙7置於玻璃過濾器6上，與此安裝作 業並行的是將0 . 9 g吸水性樹脂均勻地分佈在支撐圓筒 8的內部，亦即在金屬網9上，將砝碼1 0置於該吸水性 樹脂上。接下來將支撐圓筒8的金屬網9 (吸水性樹脂和 砝碼1 0置於其上）安裝於濾紙7上，使金屬網9的中心 線與玻璃過濾器6的中心線一致。 然後，由秤1測量的値來測定由吸水性樹脂自支撐圓 筒8置於濾紙7上時起的6 0分鐘內吸收的生理鹽溶液 11的重量。此外，在不使用吸水性樹脂的情況下進行上 述同樣的步驟，被吸水性樹脂以外的材料如濾紙7所吸收 的生理鹽溶液的重量由秤1測量的値測定，並以此作爲空 白値。其次，實際被吸水性樹脂吸收的生理鹽溶液1 1的 重量透過減去該空白値加以校正的方式測得，然後除以吸 水性樹脂的重量（〇.9g)，計算出在20g/cm2或 5 0 g/cm2負載下的吸收能力。 在該測量中，除了生理鹽溶液（0 · 9wt% Na C 1水溶液）外，還另外將人造尿用作要吸收的液體 。用於測量的人造尿的製備如下：將硫酸鈉’氯化鉀，六 水合氯化鎂，二水合氯化鈣’磷酸二氫銨和磷酸氫二銨分 別以濃度 0 · 2wt%’ 0 . 2wt%，0 · 05wt% ，0 · 025wt%’ 0 · 085wt% 和 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再

頁I I I I I I 訂 ▲ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -49- 570933 A7 B7 五、發明說明（47) 0·015wt%溶解在去離子水中。 ⑦ 吸濕阻塞率 首先，將通過：T IS 850μπι篩網的2.000 g吸水性樹脂粉末均勻鋪在鋁杯（底部直徑：5 2mm/ 高：2 2mm)的底部，且置於2 5 °C溫度和相對濕度 6 0 % 的恆溫恆濕器（PLATINOUS LUCIFER PL-2G,Tabai Especk Co.，Ltd.製造）中。接著，在放置2小時後，將吸 水性樹脂從恆溫恆濕器中取出，然後將鋁杯中的全部吸水 性樹脂移到J I S標準篩中，該標準篩的直徑爲 7 · 5 cm，目尺寸爲2，ΟΟΟμιη，並將其留置於篩中 而不振動。 然後，測量保留在2，0 0 0 μ m篩上的吸水性樹脂 的重量（g )和通過該篩的吸水性樹脂的重量（g )，計 算這些重量之間的比率（（篩上的吸水性樹脂（g ) ) / ((篩上的吸水性樹脂（g ) ) + (通過篩的吸水性樹脂 (g ))))，以測定該吸水性樹脂的阻塞率（％ )。當 然，顯現出低阻塞率的吸水性樹脂爲較佳的吸水性樹脂， 在吸濕之後，該樹脂在其流動性方面更優異。 ⑧ 吸濕度： 在上述測試⑦中，透過測定該吸水性樹脂重量（ 0 · 1 m g單位）的增加來測定其吸濕度（w t %，相對 於吸水性樹脂），該樹脂所顯示出的重量增加是在如下條 <請先閱讀背面之注意事項再 I · I I Λ本頁) 訂：——，-----線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -50- 570933 A7 B7 五、發明說明（48) 件下測定的：在2 5 °C溫度和相對濕度6 0 %的恆溫恆濕 器(PLATINOUS LUCIFER PL-2G ，由 Tabai Especk Co” Ltd·製造）中，使2 · OOOg吸水性樹脂粉末吸濕2小時 。當然，考慮到吸水性樹脂的保存穩定性，低吸濕度（％ )是較佳的。 實施例1 (HQ和BQ (氫醌和苯醌）總含量爲〇 · 1 5 ppm的 丙烯酸）： 在透過催化氣相氧化丙烯而製造丙烯酸的方法中，當 生成的反應氣體被吸收塔中的水吸收時，將氫醌加入到該 吸收液體中並被該液體吸收，使得生成的丙烯酸水溶液中 氫醌的含量爲3 0 0 p pm，這樣獲得一種丙烯酸的水溶 液。然後，把低沸點餾份如乙酸和丙酸從該丙烯酸水溶液 中蒸餾出去，然後除去高沸點餾份如丙烯酸的二聚物或馬 來酸，這樣獲得粗丙烯酸。該粗丙烯酸的組成如下：丙烯 酸 99 · 75wt%，乙酸 〇 · 〇7wt%，丙酸 〇 · 05wt%，水 〇 · 〇5wt%，其它 〇 · 〇8wt %，氫醌和苯醌的總含量爲1 0 p pm。 生成的粗丙烯酸以一種簡單的蒸餾設備透過下述方法 純化，而獲得純化丙烯酸（a )。首先，把作爲聚合抑制 劑的氫醌加入到粗丙烯酸中，使其中的氫醌和苯醌總含量 達到500ppm。然後，在生成的混合物以1 ，〇〇〇 g/h r連續加入到蒸餾設備的塔底過程中，在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -裝— !訂—！ !·線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -51 · 570933 A7 B7 五、發明說明（49) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 5 Omm H g的減壓（decompression )情況下進行蒸館， 而分別以9 8 5 g/h r和1 5 g/h r連續地抽取出純 化丙烯酸和廢油。生成的廢油的組成如下：丙烯酸 50 · 6wt%，乙酸 〇 · 〇lwt%，丙酸 0·Olwt%，其它49·3wt%。生成的純化丙烯 酸（a)的組成如下：丙烯酸99 · 83wt%，乙酸 0 · 0 7 w t %，丙酸 〇 · 〇 5 w t %，水 0 · 05wt%，氫醌和苯醌的總含量爲〇 · 15ppm 〇 接著，將1 754. 5g離子交換水置於配有攪拌器 的蒸餾燒瓶中，然後，在燒瓶中的溫度保持在2 0 — 4 0 °C下，將1，2 8 0 g純化丙烯酸（a )和 1，4 8 2 g 4 8 w t %氫氧化鈉水溶液滴加到該燒瓶 中，而獲得3 7 w t %的純化丙烯酸鈉（b )水溶液。 實施例2 (HQ和BQ總含量爲0·15ppm的丙烯酸）： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用結晶設備，以下述粗丙烯酸的純化方式進行純化 。把作爲聚合抑制劑的氫 醌加入到粗丙烯酸中（該粗丙 烯酸係以實施例1的同樣方式獲得）使其中氫醌和苯醌的 總含量爲500ppm。然後，將10，000g生成的 混合物引入結晶設備中，而獲得9，8 5 0 g純化丙烯酸 (c ) ° 生成的廢油的組成如下：丙烯酸81·9wt%，乙 -52- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 570933 A7 B7 五、發明說明（50) (請先閱讀背面之注意事項再1^本頁) 酸4·〇wt%，丙酸2·7wt%，水2·7wt%， 其它8 . 7wt%。生成的純化丙烯酸（c )的組成如下 :丙烯酸99 · 97wt%，乙酸0 · Olwt%，丙酸 0 . Olwt%，水0 . 〇lwt%，氫醌和苯醒的總含 量爲0· lOppm。純化丙烯酸（c)以實施例1的同 樣方式進行中和，而獲得3 7w t %的純化丙烯酸鈉（d )水溶液。 比較例1 (HQ和BQ總含量爲1·20ppm的丙烯酸）： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用與實施例1同樣的蒸餾設備，依下述粗丙烯酸的 純化方法獲得純化丙烯酸（e )。把作爲聚合抑制劑的氫 醌加入到粗丙烯酸中（該粗丙烯酸係以實施例1的同樣方 式獲得）以使其中氫醌和苯醌的總含量爲 1，500ppm。然後，在生成的混合物以1 ，〇〇〇 g/h r連續地加入蒸餾設備的塔底過程中，在 5 OmmHg的減壓（decompression )情況下進行蒸餾， 而分別以9 8 5 g/h r和1 5 g/h r連續地抽取出純 化丙烯酸和廢油。 生成的廢油的組成如下：丙烯酸49 · 9wt%，乙 酸0·Olwt%，丙酸〇·Olwt%，其它50·0 w t %。生成的純化丙烯酸（e )的組成如下：丙烯酸9 9 · 82wt%' 乙酸 〇 · 〇lwt%，丙酸 0 · 05wt%，水〇 · 〇6wt%，氫醌和苯醌的總含 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 570933 A7 B7 五、發明說明（51 ) 量爲1· 20ppm。純化丙烯酸（e)以實施例1的同 樣方式進行中和，由此獲得3 7w t %的純化丙烯酸鈉（ f )水溶液。 比較例2 (HQ和BQ總含量爲1 · l〇ppm的丙烯酸）： 使用與實施例2同樣的結晶設備，以下述粗丙烯酸的 純化方法獲得純化丙烯酸（g )。將作爲聚合抑制劑的氫 醌加入到粗丙烯酸中（該粗丙烯酸係以實施例1的同樣方 式獲得）以使其中氫醌和苯醌的總含量爲 1，500ppm。然後，將1〇，〇〇〇g生成的混合 物引入到結晶設備中，如此獲得9，8 5 0 g純化丙烯酸 (g )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 生成的廢油的組成如下：丙烯酸75 . 3wt%，乙 酸4·〇wt%，丙酸2·7wt%，水2·7wt%， 其它15 · 3wt%。生成的純化丙烯酸（g)的組成如 下：丙烯酸99·97wt%，乙酸〇·〇lwt%，丙 酸0 · 0 1 w t %，水0 · 0 1 w t %，氫醌和苯醌的總 含量爲1 · lOppm。純化丙烯酸（g)以實施例1的 同樣方式進行中和，由此獲得3 7w t %的純化丙烯酸鈉 (h )水溶液。 在粗丙烯酸透過蒸餾進行純化之前，把氫醌加入其中 ，因而在實施例1中，氫醌和苯醌的總含量爲 500ppm，而在比較例1中，其含量爲 •54- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 570933 A7 B7 五、發明說明（52) 1，500ppm。結果在實施例1的純化丙烯酸（a) 中，氫酿和苯酷的總含量爲0 · 1 5 p pm，而在比較例 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1的純化丙烯酸（e)中，其含量增加到1 . 2 0ppm 〇 同樣地，在粗丙烯酸透過結晶進行純化之前，把氫醌 加入其中，因而在實施例2中，氫醌和苯醌的總含量爲 5 0 0 p p m，而在比較例2中，其含量爲 1，500ppm。結果在實施例2的純化丙烯酸（c) 中，氫醌和苯醌的總含量爲0 · lOppm，而在比較例 2的純化丙烯酸（g)中，其含量增加到1 · l〇ppm 實施例3 (HQ和BQ總含量爲〇·15ppm的丙烯酸的聚合） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以一種1 0升容積的不銹鋼雙臂型捏合機用作反應器 ，該捏合機具有夾套和兩個旋轉直徑爲1 2 Omm的西格 馬型葉片。該捏合機還具有用於密封該系統的蓋。然後將 376 · 3g純化丙烯酸（a) ，3，983g丙烯酸鈉 (b ) ( (a)和（b)均在實施例1中獲得）， 640 · 7g離子交換水和2 · 775g三羥甲基丙烷三 丙烯酸酯（作爲交聯劑）加入到該西格馬型雙臂捏合機中 以製備反應溶液，隨後把氮氣吹入該系統以使氮氣置換該 系統的內部氣氛。接下來在3 0 °C溫水流經夾套且反應溶 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 570933 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（53 ) 液進行攪拌的同時，把作爲聚合引發劑的過硫酸鈉和L -抗壞血酸加入其中，在約1分鐘後，聚合反應開始進行。 該聚合反應在3 0 — 8 0°C下進行，在開始聚合之後6 0 分鐘，取出生成的水凝膠聚合物。將生成的水凝膠聚合物 鋪在5 0目的金屬網上，使用熱空氣在1 6 Ot乾燥6 5 分鐘。然後，生成的乾燥產物用振動磨進行粉碎，然後用 20目的金屬網進一步分級，而獲得吸水性樹脂（1)。 評價吸水性樹脂（1 )隨時間的著色情形，其結果顯 示在表1中。 實施例4 (HQ和BQ總含量爲〇 · l〇ppm的丙烯酸的聚合） 以實施例3同樣方式獲得吸水性樹脂（2 )，不同的 是使用純化丙烯酸（c)和丙烯酸鈉（d)。 評價吸水性樹脂（2 )隨時間的著色情形，其結果顯 示在表1中。 比較例3 (HQ和BQ總含量爲1 · l〇ppm的丙烯酸的聚合） 以實施例3同樣方式獲得吸水性樹脂（3 )，不同的 是使用純化丙烯齡（e)和丙烯酸鈉（f)。 評價吸水性樹脂（3 )隨時間的著色情形，其結果顯 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) I裝-------—訂----- 鯽 ：

§1 ϋ ϋ I 線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨） -56· 570933 Α7 Β7 五、發明說明（54 ) 示在表1中。 比較例4 (HQ和BQ總含量爲1 · 2 0ppm#的丙烯酸的聚合） 以實施例3同樣方式獲得吸水性樹脂（4)，不同的 是使用純化丙烯酸（g)和丙烯酸鈉（h)。 評價吸水性樹脂（4 )隨時間的著色情形，其結果顯 不在表1中。 實施例5 (添加醌氫醌化抑制劑）： 首先，將9 5重量份的吸水性樹脂（3 )與5重量份 的N，N / -亞甲基雙丙烯醯胺在乾燥條件下均勻混合。 然後，評價隨時間的著色情形。其結果顯示在表1中。 實施例6 (添加醌氫醌化抑制劑）： 首先，將9 9重量份的吸水性樹脂（3 )與1重量份 的N，Ν’-亞甲基雙丙烯醯胺在乾燥條件下均勻混合。然 後，評價隨時間的著色情形。其結果顯示在表1中。 實施例7 (添加醌氫醌化抑制劑）： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）.57 - ·---------------- <請先閱讀背面之注意事項再Θ本頁) 訂·----：-----線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 570933 A7 B7 五、發明說明（55 ) 首先，將9 5重量份的吸水性樹脂（4 )與5重量份 的N，N / -亞甲基雙丙烯醯胺在乾燥條件下均勻混合。 然後，評價隨時間的著色情形。其結果顯示在表1中。 實施例8 (添加醌氫醌化抑制劑）： 首先，將9 9重量份的吸水性樹脂（4 )與1重量份 的N，N > -亞甲基雙丙烯醯胺在乾燥條件下均勻混合。 然後，評價隨時間的著色情形。其結果顯示在表1中。 實施例9 (添加H Q和醌氫醌化抑制劑）.： 首先，將9 5重量份的吸水性樹脂（2 )與5重量份 的0 · 0 2 w t %氫醌水溶液混合，獲得吸水性樹脂（5 )。接下來將9 9重量份的吸水性樹脂（5 )與1重量份 的N，N / -亞甲基雙丙烯醯胺在乾燥條件下均勻混合。 然後，評價隨時間的著色情形。其結果顯示在表1中。 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項

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tT 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1 0 (添加H Q和醌氫醌化抑制劑）： 首先，將9 5重量份的吸水性樹脂（2 )與5重量份 的0 · 2 w t %氫醌水溶液混合，獲得吸水性樹脂（6 ) 。接下來將9 9重量份的吸水性樹脂（6 )與1重量份的 N，-亞甲基雙丙烯醯胺在乾燥條件下均勻混合。然 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -58- 570933 A7 B7 五、發明說明（56 ) 後，評價隨時間的著色情形。其結果顯示在表1中 比較例5 (添加H Q ): 評價吸水性樹脂（5 )隨時間的著色情形。其結果顯 示在表1中。 比較例6 (添加H Q ): 評價吸水性樹脂（6 )隨時間的著色情形。其結果顯 示在表1中。 實施例1 1 (添加雜質）： 首先，將9 9重量份的吸水性樹脂（2 )與1重量份 的氫醌單甲醚混合，獲得吸水性樹脂（7 )，然後，評價 吸水性樹脂（7 )隨時間的著色情形。其結果顯示在表1 中〇 實施例1 2 (添加雜質）： 首先’將9 9重量份的吸水性樹脂（2 )與1重量份 的丙烯醛混合，每得吸水性樹脂（8 )，然後，評價吸水 性樹脂（8 )隨時間的著色情形。其結果顯示在表1中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公笼） 請 先 閱 讀 背 S) 之 注 意 事 項 再 I I I I I 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -59· 570933 A7 B7 五、發明說明（57 ) 實施例1 3 (添加雜質）： 首先，將9 9重量份的吸水性樹脂（2 )與1重量份 的苯甲醛混合，獲得吸水性樹脂（9)，然後，評價吸水 性樹脂（9 )隨時間的著色情形。其結果顯示在表1中。 實施例1 4 (添加雜質）： 首先，將9 9重量份的吸水性樹脂（2 )與1重量份 的乙酸混合，獲得吸水性樹脂（1 0 )，然後，評價吸水 性樹脂（1 0 )隨時間的著色情形。其結果顯示在表1中 實施例1 5 (添加雜質）： 首先，將9 9重量份的吸水性樹脂（2 )與 的丙酸混合，獲得吸水性樹脂（1 1 )，然後’評價@ 7欠 性樹脂（1 1 )隨時間的著色情形。其結果顯示在表1中 實施例1 6 (添加雜質）： 首先，將9 9重量份的吸水性樹脂（2 )與1重量份 (請先閱讀背面之注意事項再 ^------ 本頁> 訂；---.-----線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -60· 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（58 ) 的糠醛混合，獲得吸水性樹脂（1 2 )，然後，評價吸水 性樹脂（1 2)隨時間的著色情形。其結果顯示在表2中 〇 比較例7 (HQ和BQ總含量爲1 · l〇ppm的丙烯酸的聚合） 以1 0升容積的不銹鋼雙臂型捏合機用作反應器，該 捏合機具有夾套和兩個旋轉直徑爲1 2 Omm的西格馬型 葉片。該捏合機還具有用於密封該系統的蓋。然後將 376 · 3g純化丙烯酸（e) ，3，983g丙烯酸鈉 (f ) ( ( e )和（f )均在比.較例2中獲得）， 640.7g離子交換水和1.617g N，N> -亞 甲基雙丙烯醯胺（作爲交聯劑）加入該西格馬型雙臂捏合 機中以製備反應溶液，然後，將氮氣吹入該系統以使氮氣 置換該系統的內部氣氛。接下來在3 0°C溫水流經夾套且 反應溶液進行攪拌的同時，把作爲聚合引發劑的過硫酸鈉 和L -抗壞血酸加入其中，在約1分鐘後，聚合反應開始 進行。該聚合反應在3 0 - 8 0 °C下進行，在開始聚合之 後6 0分鐘，取出生成的水凝膠聚合物。將生成的水凝膠 聚合物鋪在5 0目的金屬網上，以熱空氣在1 6 0°C乾燥 6 5分鐘。然後，生成的乾燥產物用振動磨進行粉碎，然 後用2 0目的金屬網分級，而獲得吸水性樹脂（1 3 )。 評價吸水性樹脂（1 3 )隨時間的著色情形，其結果 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -61 - •丨丨·]丨丨丨丨丨__ _丨丨丨丨丨訂··丨—丨丨丨丨-線_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570933 A7 B7 五、發明說明（59) 顯示在表1中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較例8 (HQ和BQ總含量爲1·lOppm的丙烯酸的聚合） 以比較例7的相同方式獲得吸水性樹脂（1 4 )，所 不同的是使用16·17g Ν，Ν<—亞甲基雙丙烯醯 胺作爲交聯劑。 評價吸水性樹脂（1 4 )隨時間的著色情形，其結果 顯示在表1中。 實施例17〜19 (添加雜質） 將過渡金屬（其於J Ρ-Α-05-08625 1中 被視爲著色的一個因素）2 ppm (相對於吸水性樹脂 )與水10%，亦即將Fe (1，OOOppm的硝酸鐵 標準溶液，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.購得）、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Ni (1 ，OOOppm的硝酸鎳標準溶液，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.購得）和Μη (氯化錳標準溶液， Kklnda Kagaku購得）的水溶液加入到1 〇 〇 g吸水性樹脂 (1 )(由實施例3獲得）中，然後，在1 0 0 t：下進行 乾燥，而獲得吸水性樹脂（1 5 )〜（1 7 )。評價吸水 性樹脂（1 5 )〜（1 7 )隨時間的著色情形，其結果顯 示在表2中。 -62 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 570933 A7 B7 五、發明說明（60 ) 實施例2 0 ’ 2 1 (顆粒尺寸的影響）： 以J I S標準篩對實施例3獲得的吸水性樹脂（1 ) 進行分級，將該樹脂分成三部分’其粒徑分別爲8 5 0 -600μπι (吸水性樹脂（18) ) ，600 - 300μπι 和300 — 150μιη (吸水性樹脂（19))。然後，在 實施例1 (600 - 300μπι粉末）之後評價實施例20 (850 - 600μπι 粉末）和實施例 21 (300-1 5 Ομιη粉末）隨時間的著色情形。其結果顯示在表2中 比較例9 (JP-A— 05 - 086251 的追蹤測試） 將比較例3獲得的吸水性樹脂（3 )與1 一羥基亞乙 基一 1，1—二膦酸 〇 · 5wt%(JP - Α-05 — 0 8 6 2 5 1所揭示之著色抑制劑）的水溶液（水1 〇 % )混合，然後乾燥，獲得吸水性樹脂（2 0 )。評價吸水 性樹脂（2 0 )隨時間的著色情形，其結果顯示在表2中 比較例1 0，1 1 (添加劑）： 把比較例3獲得的吸水性樹脂（3 )與過氧化氫 (請先閱讀背面之注意事項再 •裝i 本頁)

Mm— ϋ ϋ ϋ ϋ JrJ· ft— ϋ ϋ ϋ I I I . 言. 矣ι 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） • 63- 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（61 ) 0 · 5wt%或亞硫酸氫鈉0 · 5wt%的水溶液（水 1 〇 w t % )(均爲商品漂白劑）混合，然後乾燥，獲得 吸水性樹脂（2 1 ) ，（ 2 2 )。評價吸水性樹脂（2 1 )，（22)隨時間的著色情形，其結果顯示在表2中。 附帶一提，將這些添加劑加入到吸水性樹脂的技術在以下 公開文獻中有相關內容： EP780424， USP 4，959，060， USP 4，972，019, U S P 4，929，717muSP 5，229, 4 8 8° 比較例1 2〜1 4 (添加劑）： 在比較例9中，將吸水性樹脂（3 )與各lw t%的 聚離胺酸（比較例1 2 )，聚纈胺酸（比較例1 3 )和聚 甘胺酸（比較例14)(所有這些聚胺基酸的分子量爲約 5，0 0 0 )水溶液（水1 0 w t % )混合，以捕獲過渡 金屬，然後乾燥，獲得吸水性樹脂（2 3 )〜（2 5 ) ’ 評價吸水性樹脂（2 3 )〜（2 5 )隨時間的著色情形， 其結果顯示在表2中。附帶一提，將這些聚胺基酸加到吸 水性樹脂中的技術在E P 6 6 8 0 8 0中有揭示。 比較例1 5 (洗滌）： 首先，將比較例3獲得的1 0 0 g吸水性樹脂（3 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）. 54. — — — — — — — — — ·1111111 — — —— — — I— I 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570933 A7 B7 五、發明說明（62) (請先閱讀背面之注意事項再9本頁) 與1 00 c C的50wt%乙醇水溶液一起攪拌30分鐘 ，然後過濾，在5 0 °C下乾燥。附帶一提，吸水性樹脂的 洗滌技術在下列公開文獻中有相關揭示： EP780424，EP837076 和 USP 4，794，166° 實施例2 2 (酸性吸水性樹脂粉末（1 )的製造）： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將0 · 0 2mo 1%的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（內 部交聯劑）溶解到5，50 0 g中和比爲55mo 1%的 丙烯酸鈉水溶液（水溶液中單體的濃度：3 3 w t % )( 以實施例1所得氫醌和苯醌總含量爲0 · 1 5 p p m的丙 烯酸製得）中，用氮氣對生成的單體水溶液（1 )脫氣 3 0分鐘，然後送到反應容器中，該反應容器是將具有兩 個西格馬型葉片和夾套的10升容積不銹鋼雙臂型捏合機 加蓋而成。在反應系統的溫度保持在2 0°C時，用氮氣連 續置換該反應容器的內部氣氛，接著，在葉片旋轉情況下 ，把0 · 12g/mo 1 (相對於單體）的過硫酸鈉和 0 · 005g/mo 1的L 一抗壞血酸（聚合引發劑）各 以水溶液形態加入。結果在約1分鐘後，聚合反應開始， 1 1分鐘後，該反應混合物達到峰値溫度9 1 °C。然後， 在攪拌情況下持續該水溶液聚合反應，生成的水凝膠聚合 物結合爲約διηώ —約1mm或更小的微小顆粒，攪拌持 續進行。然後，在聚合開始4 0分鐘之後，取出生成的水 -65 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 570933 A7 B7 五、發明說明（63 ) 凝膠聚合物（1 )。 將生成的水凝膠聚合物（1 )的微小顆粒鋪在其目尺 寸爲3 Ο Ο μιη的金屬網（5 0目）上，然後用熱空氣在 1 5 0°C下乾燥2小時。用輥磨機將生成的乾燥產物粉碎 ，然後用目尺寸8 5. Ομιη的篩網進行分級，而獲得不規貝ϋ 粉末狀的酸性吸水性樹脂粉末（26)。生成的酸性吸水 性樹脂粉末（26)的性質如下：ΡΗ=5 · 4，無負載 下的吸水能力=36 · Og/g，水溶性組分含量=20 w t %。 實施例2 3 (酸性吸水性樹脂粉末（2 )的製造）： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印5衣 以實施例2 2的相同方式進行氮氣置換，所不同的是 用於水溶液聚合的單體爲單體水溶液（2)，此單體水溶 液（2)是將0 · 05 mo 1%的三羥甲基丙烷三丙烯酸 酯（內部交聯劑）溶解到5，022g中和比爲 40mo 1%的丙烯酸鈉水溶液（單體濃度：30wt% )(用氫醌和苯醌總含量爲0 · 15ppm的丙烯酸製得 )中製備而成的，氮氣置換的溫度爲4 。此後，以同 於實施例2 2的方式進行水溶液聚合，使峰値溫度達到 9 1°C。將生成的水凝膠聚合物（2)的微小顆粒鋪在目 尺寸爲3 0 Ομπι的金屬網（5 0目）上，然後用熱空氣在 1 5 0°C下乾燥2 · 5小時。以同於實施例2 2的方式， 將生成的乾燥產物粉碎和分級，而獲得不規則粉末狀的酸 -66· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明（64 ) 性吸水性樹脂粉末（2 7)。生成的酸性吸水性樹脂粉末 (27)的性質如下：pH = 4 · 9 ，無負載下的吸水 能力=3 1 · 5g/g，水溶性組分含量=l〇wt%。 實施例2 4 (酸性吸水性樹脂粉末（3 )的製造）： 以實施例2 2的相同方式進行氮氣置換，所不同的是 用於水溶液聚合的單體爲單體水溶液（3)，此單體水溶 液（3)是將0 · 05mo 1%的三羥甲基丙烷三丙烯酸 酯（內部交聯劑）溶解到5，295g中和比爲 50mol%的丙烯酸鈉水溶液（單體濃度：37wt% )(以氫醌和苯醌總含量爲0>15ppm的丙烯酸製得 )中製備而成的，氮氣置換的溫度爲2 7 °C。此後，以同 於實施例2 2的方式進行水溶液聚合，使峰値溫度達到 9 5 °C。將生成的水凝膠聚合物（3 )的微小顆粒以同於 實施例2 3的方式進行乾燥，粉碎和分級，而獲得不規則 粉末狀的酸性吸水性樹脂粉末（2 8 )。生成的酸性吸水 性樹脂粉末（28)的性質如下：PH=5 · 2，無負載 下的吸水能力=30 · 6g/g，水溶性組分含量= 5 w t % 〇 實施例2 5 (酸性吸水性樹脂粉末（4 )的製造）： 以實施例2 2的相同方式進行氮氣置換，所不同的是 --------訂 ----線一 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -67- 570933 A7B7 五、發明說明（65 ) 用於水溶液聚合的單體爲單體水溶液（4)，此單體水溶 液（4)是將0 · 05mo 1%的三羥甲基丙烷三丙烯酸 酯（內部交聯劑）溶解到5，29 5g中和比爲 58mo 1%的丙烯酸鈉水溶液（單體濃度：37wt% )(以氫醌和苯醌總含量爲0 · 15ppm的丙烯酸製得 )中製備而成的，氮氣置換的溫度爲2 7 °C。此後，以同 於實施例2 2的方式進行水溶液聚合，使峰値溫度達到 9 2 °C。將生成的水凝膠聚合物（4)的微小顆粒以同 於實施例2 3的方式進行乾燥，粉碎和分級，而獲得不規 則粉末狀的酸性吸水性樹脂粉末（2 9 )。生成的酸性吸 水性樹脂粉末（2 9 )的性質如下：p Η = 5 . 5，無負 載下的吸水能力=37 . Og/g，水溶性組分含量= 7 · 5 w t % 〇 請 先 閱 讀 背 Sj 之 注 意

項I 再 I 汽 頁I

tT 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2 6 (酸性吸水性樹脂粉末（5 )的製備）： 對單體水溶液進行氮氣置換，該單體水溶液包括 1 5 1 g (0 · 7mo 1%)的N，N1—亞甲基雙丙烯醯 胺，39，609g離子交換水和0 · 05ppm氫醌與 10，088g丙烯酸（其中氫醌和苯醌總含量爲 0 . 15ppm)的混合物，單體水溶液的溫度保持在 27°C。接著，把100 . 8g l〇wt%的過氧化氫 水溶液，305 · 2g l〇wt%的2，2<—偶氮雙 (甲脒基丙烷）二鹽酸鹽（商品名：V - 5 0，Wako Pure 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -68- 570933 A7 B7 五、發明說明（66 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Chemical Industries，Ltd·購得）和 252g lwt% 的 L -抗壞血酸水溶液加入其中作爲聚合引發劑，進行絕熱聚 合/小時。使用絞肉機將生成的水凝膠聚合物（5 )切割 成幾毫米的尺寸，然後用熱空氣在6 0°C下乾燥’接著在 減壓（decompression )情況下於6 0°C下進一步乾燥，然 後以同於實施例2 3的方式進行乾燥，粉碎和分級’而獲 得不規則粉末狀的酸性吸水性樹脂粉末（3 0 )。生成的 酸性吸水性樹脂粉末（3 0 )的性質如下：P Η = 3 · 0 ，無負載下的吸水能力=6g/g(24小時的値）’水 溶性組分含量=2 w t %。此外，至於該酸性吸水性樹脂 粉末（30)的著色度（YI)，剛製造後的YI = 3 · 0，試驗之後（一週後）的ΥΙ=5 · 2，該著色度 的變化ΑΥΙ=2·2。 實施例2 7 (吸水性樹脂粉末（6 )的製造）： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印？衣 以實施例2 2的相同方式聚合，乾燥和粉碎而獲得不 規則粉末狀且Ρ Η = 6 · 1的中性吸水性樹脂粉末（3 1 )，所不同的是丙烯酸鈉改爲由氫醌和苯醌總含量爲 0 · 15ppm的丙烯酸所製成中和比爲75mo 1%的 丙烯酸鈉。 實施例2 8 (酸性吸水性樹脂的表面交聯（1 )): 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）.gg . 570933 A7 B7 五、發明說明（67 ) 把含有1重量份1，4 一丁二醇，3重量份水和 0 · 5重量份異丙醇的交聯劑組合物加入1 〇 〇重量份酸 性吸水性樹脂粉末（26)(由實施例22獲得）中’將 生成的混合物在1 8 0°C下加熱2 2分鐘而獲得吸水劑（ 1)〇 吸水劑（1)的性質如下：pH=5 · 4，在20g / c m 2負載下，對生理鹽溶液的吸收能力=30 · 4g/ g，無負載下的吸水能力=28 · 4g/g，在50g/ cm2負載下，對生理鹽溶液的吸收能力=23·lg/g ，在5 0 g/cm2負載下，對人造尿的吸收能力= 28 · 4g/g，平均粒徑= 300μιη，殘餘單體的量= 2 5 0 p p m。其結果顯示在表3中0 實施例2 9 (中性吸水性樹脂的表面交聯：P Η値超過5 · 5 ): 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如表3所示，以實施例2 8的相同方式表面交聯中性 吸水性樹脂（3 1)(實施例2 7中獲得的聚丙烯酸鈉交 聯產物，中和比=75mo 1%，ρΗ=6 · 1)而獲得 的吸水劑（2 )的性質爲ρ Η = 6 . 1，其性質例如在 2 O g/cm2負載下對生理鹽溶液的吸收能力幾乎與吸水 劑（1 )相同。此外，平均粒徑爲3 ΟΟμπι，殘餘單體的 量爲4 0 〇 p pm。表面交聯的反應時間約爲4 0分鐘， 因此需要約兩倍於實施例2 8的時間。其結果顯示於表3 中。 -70- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 570933 A7 B7 五、發明說明（68) 實施例3 0 (酸性吸水性樹脂的表面交聯（2 )): 把含有0 · 1重量份乙二醇二縮水甘油醚，1重量份 两二醇，3重量份水和3重量份異丙醇的交聯劑加入 100重量份酸性吸水性樹脂粉末（27)(由實施例 2 3獲得）中，生成的混合物在1 5 0°C下加熱2 0分鐘 ，如此獲得吸水劑（3)，其平均粒徑爲300μιη。其結 果顯不在表3中。 實施例3 1 (酸性吸水性樹脂的表面交聯（3 )): 把含有0 · 1重量份乙二醇二縮水甘油醚，1重量份 丙二醇，3重量份水和3重量份異丙醇的交聯劑以實施例 3 0的相同方式加入1 0 〇重量份酸性吸水性樹脂粉末（ 28)(由實施例24獲得）中，生成的混合物在 1 5 0 °C下加熱2 0分鐘，如此獲得吸水劑（4 )，其平 均粒徑爲3 0 Ομιη。其結果顯示在表3中。 實施例3 2 (酸性吸水性樹脂的表面交聯（4 )): 把含有0 · 1重量份乙二醇二縮水甘油醚，1重量份 丙二醇，3重量松水和3重量份異丙醇的交聯劑以實施例 3 0的相同方式加入1 0 0重量份酸性吸水性樹脂粉末（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） <請先閱讀背面之注意事項再 I · 11 3本頁) I ϋ I I I t— ϋ Βϋ til ϋ ϋ ·ϋ 9 4 言· 矣_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 570933 A7 B7 五、發明說明（69 ) 請 先 閱 讀 背 Sj 之 注 意 事 項 2 9)(由實施例2 5獲得）中，生成的混合物在 150 °C下加熱20分鐘，如此獲得吸水劑（5)，其平 均粒徑爲3 0 Ομιη。其結果顯示在表3中。 比較例1 6 (比較性表面交聯）： η 以實施例2 2的相同方式聚合，乾燥和粉碎來獲得不 規則粉末狀且ρΗ=6 · 1的中性吸水性樹脂粉末（32 )，所不同的是丙烯酸鈉改爲由再添加0 · 3 5 p pm氫 醌而使氫醌和苯醌總含量爲0 · 5 0 p pm的丙烯酸製備 的中和比爲75mo 1%的丙烯酸鈉。接著，將該生成的 吸水性樹脂粉末（3 2 )的表面附近進行交聯以獲得對比 吸水劑（1 )。其結果顯示在表3中。 比較例1 7 (商品吸水性樹脂）： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較從商品尿布分離出來的吸水性樹脂（該鬆散的樹 脂用於測量負載下的吸收能力）的性質如著色情形和負載 下的吸收能力。其結果顯示在表4中。 比較例1 8 (類似於J Ρ — Α - 0 5 - 0 8 6 2 5 1的著色評價） 對由比較例3獲得的氫醌和苯醌總含量爲 1 . lOppm的吸水性樹脂（4)以下述方式進行著色 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（70 ) 評價方法（此方法與J Ρ-Α-0 5 — 0 8 6 2 5 1中較 佳實施方案的實施例類似）。將吸水性樹脂（4)置於厚 度6 Ομπι的聚乙烯袋中並熱封，然後保持在7 〇°C， 6 5 % R Η下一週。一週後打開該封閉的吸水性樹脂， 以上述相同的方法評價其著色度（Υ I )。其結果顯示在 表5中。附帶一提，測量著色的設備和條件不同於j ρ 一 Α - 05 — 08625.1，本比較例18爲封閉系統（J P — A— 05 — 086251)與開放系統（本發明）之 間的比較。 實施例3 3〜3 5 (水含量的影響）： 由實施例3獲得的吸水性樹脂（1 )進一步乾燥以獲 得水含量爲0 . 2 %或更低的吸水性樹脂（3 3 )。然後 將5 g ’ 1 1 g和2 5 g水分別噴灑到吸水性樹脂（3 3 )上’並被該樹脂吸收，然後靜置，而分別獲得約5%的 水含量（吸水性樹脂（3 4 ))，約1 0 %的水含量（吸 水性樹脂（3 5 ))和約2 0 %的水含量（吸水性樹脂（ 3 6))。對生成的吸水性樹脂（3 4 ) -（ 3 6 )，類 似於J P - A - 〇 5 - 0 8 6 2 5 1的著色測試以同於比 較例1 8的方式進行。其結果顯示在表5中。 實施例3 Θ (—次性尿布）： -·!丨·！----------丨丨丨丨—訂----：----·線| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -73- 570933 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（71 ) 使用實施例3獲得的吸水性樹脂（1 )，以下述方式 製造一種吸收性結構，然後製出作爲衛生材料的一次性尿 布。 首先，將5 0重量份吸水性樹脂（1 )和5 0重量份 碎木漿（親水性纖維）在混合器中以乾燥方式進行混合。 然後以批式氣動裝置在400目（目尺寸：38μιη )(按照JIS)金屬絲網上氣動模壓該生成的混合物使 該混合物成型爲尺寸1 2 Ommx 4 0 0mm的織物（web )。此外，將該織物在2kg/cm2的壓力下壓制5秒， 而獲得一種吸收性結構，其樹脂濃度爲5 Ow t %，基本 重量約爲0·047g/cm2。附帶一提，該吸水性樹脂 和碎木漿可容易且均勻地混合。 然後，將背面片材，上述吸收性結構和頂面片材以該 順序用雙側塗覆帶相互連接，其中該背面片材由液體不可 滲透的聚丙烯製成並切割成預定的形狀，該頂面片材由液 體可滲透的聚丙烯製成並切割成幾乎與背面片材同樣的形 狀。然後，分別在所得連接產品的預定位置上設置所謂的 腿措片（leg gather )和腰褶片（waist gather )。然後在 連接產品的預定位置上設置所謂的固定帶，而獲得一種一 次性尿布。 在恆溫恆濕器（由Tabai Especk Co.，Ltd·製造，型號 PL — 2G)中，將該一次性尿布置於70 °C，65% RH下一週，以價其隨時間的著色情形。結果其外觀相 較於測試前並沒有變色。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 74- _ ϋ ϋ n I I J 1, · I ϋ ϋ ϋ ϋ n I ι 言· 矣j <請先閱讀背面之注意事項再本頁) m. 570933 Α7 Β7 五、發明說明（72 ) 實施例3 7 (一次性尿布）： 使用吸水性樹脂（由實施例6獲得），以實施例3 6 同樣方式製造一次性尿布。然後，以實施例3 6的相同方 式評價該一次性尿布隨時間的著色情形。結果相較於測試 前其外觀並沒有變色， 比較例1 9 (對比用一次性尿布）： 使用吸水性樹脂（3 )(由比較例3獲得），以實施 例3 6同樣方式製造一次性尿布。然後，以實施例3 6的 相同方式評價該一次性尿布隨時間的著色情形。結果對於 測試後的一次性尿布，與測試前比較，透過其頂面片材可 目視到深棕色斑點。 實施例3 8 (衛生棉）： 將吸水劑（2 )(由實施例2 2獲得）摻入沒有吸水 性樹脂的商品衛生棉的紙漿中而得到衛生棉（1 )。以實 施例2 3的相同方式評價α=〇 . 5之所得衛生棉（1 )的 著色情形。在評價隨時間的著色情形時，與測試前比較， 其外觀沒有變色。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）.75 <請先閱讀背面之注意事項再 --- 5&本頁) 訂----：-----線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（73 ) 比較例2 0 (對比用衛生棉）： 以實施例3 8的相同方式獲得對比用衛生棉（1)， 所不同的是以對比用吸水劑（1 )替代吸水劑（2 )。然 後，以上述同樣方式評價著色情形。結果在該衛生棉的表 面上可目視到深棕色斑點。 實施例3 9 首先，將0 · 0 5 p p m氫醌加到氫醌和苯醌總含量 爲0 · 1 5 p pm的丙烯酸中製備氫醌和苯醌總含量爲 0 · 20ppm的丙烯酸195 · 23g，然後中和而得 丙烯酸鋰，令1 ，749 · 9 9g的30wt%該丙烯酸 鋰水溶液與3·91g (0·085mo1%，相對於單 體）聚乙二醇二丙烯酸酯（交聯劑）和1 ，012 · 17 g離子交換水均勻混合而製得部分中和的丙烯酸鋰水溶液 ，將此溶液置於圓柱式容器中且用氮氣進行脫氣。接著， 在該部分中和的丙烯酸鋰水溶液保持在1 4 °C時，把 9 · 44g之10wt% 2，2>—偶氮雙（甲脒基丙 院）二鹽酸鹽（商品名：V — 50 ， Wako Pure

Chemical Industries，Ltd.購得）水溶液，9 · 44g 之 10 wt%過硫酸鈉水溶液，14·16g之10wt%過氧 化氫水溶液和6 · 6 1 g之1 w t % L -抗壞血酸水溶液 作爲聚合引發劑加入並混合，約1分鐘之後開始聚合。接 著靜態絕熱聚合持續進行1 · 5小時。將生成的水凝膠 —— — — — — II ·11111111 j (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -76- 570933 A7 B7 五、發明說明（74 ) 聚合物從該反應容器中取出，置於7 0°C之帶有夾套的捏 合機中。葉片轉動1 5分鐘而將該水凝膠切割成約1 -約 5 mm的尺寸.，然後將該水凝膠用熱空氣乾燥機在 1 6 0°C下乾燥1小時。以實驗室粉碎機將生成的乾燥產 物粉碎，接著使其通過J I S標準篩以分離出粒徑爲 8 5 0 - 1 5 Ομιη的部分。生成的吸水性樹脂粉末（3 7 )的性質如下：剛分離後的著色度ΥΙ=6 . 9，無負載 下的吸水能力=49 · 6g/g，水溶性組分含量= 1 3 · 0 w t % 〇 (請先M讀背面之注意事項再 · I I 獅本頁) 訂—；-----線； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）.77 - 570933 A7 B7 五、發明說明（75 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

1« α < < OQ 2 1 1 1 1 S OO cn 寸 OO s 寸 OO cn OO ON ο Ο -""H v—H 1 1 1 1 1 1 1 1 _ <ΓΠ < < OQ s 1 1 1 1 cs 承 O vn CN 承 Ο CN 承 Ο vn CN o CN 承 Ο ▼—Η CN 〇 f—< 1 1 1 1 1 1 I •ΓΟ Q Ζ •CO Q 2 _芎 e · to o o f 4 o 〇 宕 ρ··Η 1' < Ο r—Η o 1—^ Ο f—*Η 〇 1—H d l H o o ¥—H d ο ο ο ο o o o o r—< S » fi ¢3 _ m m CM m -H m 卜 t—Η 寸 cn 寸 vn ΓΠ 寸 CO OO m ν〇 m m CO H ON CN 寸 —< cn CO r t m m cn rn VO f 1碡 m OO 佘 ¥n M OO vd v〇 vd VO ON vd OO vd > "< ON vd ο OO OO v〇 v〇 ON vd Ό ν〇 Os vd v〇 vd CO i〇 寸 CO 寸 fe N M v〇 cn CO 寸 CO cn cn 寸 寸 rn m m 寸 CO 寸 m VO CO co OS ΓΟ wn CO 寸 CO cn 寸 CO CO OO rn vn 寸 专 等 等 了 CM 寸 CN CO U 寸 辑 佩 m m 鎰 JJ3 J-Λ 寸 m 鎰 AJ VO 佩 VO 卜 辑 u OO 蓉 佩 as m m u 0 1 i m m w m m 鎰 J-3 VO 鎰 Jj 佩 C^J ?—H m 卹 CO m m 卹 寸 m m u 習 κ 卜 鎰 OO 二 rSHili 逛链tfHQz)_<rtI狴鱷裝K»sffi-ta-z2sfrsis#l«®IW§ffl^_Iii.-((V vOQs+si3g#i«盏)/V V8 2=) _<ro狴鱷线 K 粼»ffl-s'N2:<N· _gKrn_sfr(vv)饀发KWl^IB靼担爷兹抝騸浒居鼷_ "I· ---^-----------------訂----；-----線(請先閱讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -78- 570933 A7 B7 五、發明說明（76 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 HQ含量 •l(ppm) 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 1.10 1.10 1.10 1.20 1.20 1.20 1.20 Μ 著色度變化 寸 CO v〇 〇\ ν〇 oo cn oo CvJ 23.7 48.5 (N T " < CO 42.0 40.8 40.0 41.0 >H _ 測試之後 〇〇 MD 13.3 ί 4 νη .丨i 13.4 oo o vd 28.3 51.5 34.4 45.2 43.9 43.7 44.4 測試之前 vn cn od ψ " < oo MD 〇 寸· 05 cn v〇 寸· ο cn CN CO CSJ cn r-* cn 寸 cn 吸收能力 (g/g) m jo jo 實施例16 實施例Π 實施例18 實施例19 實施例20 實施例21 比較例9 比較例10 比較例11 比較例12 比較例13 比較例14 比較例15 _<rn霜s (VV)饀獎贮抝铽§5癍^爷_相魃擗砭魃_:广 — — —1 — — — — — — — — — — — — — — I— ·11!11111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -79- 570933 A7 B7 五、發明說明（77 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ m m 却· m p p oo 〇α cn m 鄭 •N ¥n M ON 〇6 oo oo ON oo CN JO oo vd S M ON p 3 oo r>； v〇 Μ ^ - oo l>; CN OO 1 酹B 繼a m 泛 Csl 8 寸 g § g o 寸 8 寸 ]m] \ wn 1 o s 8 F—H u o i o r—^ 8 Η 1 g \r ms m ^ -< g 寸 oo csi OO OQ OS oi 寸 l〇 〇j m 〇5 迴 爾 ο 1 i 燦^ 锲i 觀备 m ^ 胡w 1 t rn CN oi CN m CN cs cn csi 〇 wS CN CNJ <N n % O 1 φΙΠΙ 铤^ m ^ 胡w 寸 Ψ'111 i -_， vd csj csj ON 〇< CSJ O 安 筚 u % O r—H Y- ^ ^ 礙爷名 « ® K 壤g ^ 2 CN m oo CSJ 03 vd CM 寸 〇 〇s CN CM OO 03 1 CO IO 5 ON OJ uS wn i〇 2 s w s CN m w 1 (Pi i X—N i m 癍 S 一 分5 ®伥 --------訂·—.—線一 {請先閱讀背面之注意事項再本頁) m. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -80- 570933 A7B7 78 ✓IV 明說 明發 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 寸谳 m ¢3 鄭 安 m m φ w 卜 ON ΙΟ 1—^ oo m OQ CO CN iO OJ oo 弍 oo CNJ Γ- c4 CN M ¥n M f—H Os OO oo m 3 ▼—H OO vd cn r<i oo CO VO CO A te M 寸 ON 〇4 CSJ VO 〇4 f—^ 2 vq Τ-Ή r-H cn cn F—H 鎰 E 蔑兵 « s 1 1 c = R 12 oo 卜 oo CO On » ^ ^ ^ « s雖省 薜卜爷 w OO CN Pi id S 4< « sg i @ to 辋 蹈 K- If If tf 妄 % If 辗 m. 蹈 If i •fe ? s 'ε 3 ε a 0u K B £ cd 2 CQ s 0i) i s cu C/D ε c£ 1 <N 1 2 a C/0 S ·§ K fc <u S y*"N ¥ 〇3 c£ >> O o S ''ο >» B B Z3 S £ 1 00 I 00 •— B a g £ -¾ <υ Ξ 岖 m m 1 Λ 0 B 1 •i 2 o e 言 D E 2 E λ 〇 1 o 2 & 03 0 h B 2 •d s S < X U i pm < X u i -d d U •EL (D 之 "d • C/D *53 oo o Q ¢7 nr m itf m se 寸 oo 1—H vo oo 冢 r—H vn oo 2 vn oo o oo §i r-^ oo oo 冢 r-N cn oo 冢 oo ON ON v〇 OO g K M m m 圖 画 w\ 1 ---I-----------ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂丨j-----線#. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -81 - 570933 A7 B7 五、發明說明（79 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^m _ 1 1 <rn α >3 y Ή % < 1 · O.li O.li O.li κ * - m v〇 m VO VO o oo 〇 €3 >-· _ 測試之後 17.0 CN vn oo vd 寸 VO 卜 cn cn cn m m uu «inn (g/g) 等 ON m oo cn cn 寸 cn wo m 匡 辑 舞 辑 Jj UK Μ—j w 佩 :丨丨丨r--------,% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — —— ^ ·1111111· | 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •82- 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（8〇 ) 在實施例3和4中，以氫醌和苯醌總含量分別爲 〇 · 15ppm和〇 · l〇ppm的丙烯酸和其鹽的組合 用作起始材料，因此，著色度的變化程度極小。與之相較 下，在比較例3和4中，以氫醌和苯醌總含量分別爲 1 · 20ppm和1 · lOppm的丙烯酸和其鹽的組合 用作起始材料，因此，著色度的變化程度極大。 在實施例5〜8中，N，N / —亞甲基雙丙烯醯胺作 爲醌氫醌化抑制劑加入比較例3和4的吸水性樹脂（該樹 脂中氫醌和苯醌的總含量大）中，因而著色度的變化程度 極小。 在比較例5和6中，氫醌加入到實施例4的吸水性樹 脂中，因此，著色度的變化程度極大。在實施例9和1 0 中，N，N / —亞甲基雙丙烯醯胺作爲醌氫醌化抑制劑加 入到比較例5和6的吸水性樹脂中，因而，著色度的變化 程度極小。 在實施例1 1〜1 6中，氫醌以外的雜質加入實施例 4的吸水性樹脂中，但這些雜質不影響著色，因而，著色 度的變化程度如實施例4 一樣極小。 在比較例7和8中，N，N / -亞甲基雙丙烯醯胺用 作內部交聯劑，但僅作爲交聯劑結合到該樹脂中，因此， 並無作爲醌氫醌化抑制劑的效果，因而在防止著色變化上 也沒有效果。 在比較例9中，使用有機磷酸化合物（如J P — A — 0 5 - 0 8 6 2 5 1所揭作爲吸水性樹脂之著色抑制劑的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -83- ϋ n tmmw I n an ϋ ϋ ϋ I *ϋ ϋ I · ϋ ϋ n n I JrJt n n I I t. <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線i 570933 Α7 Β7 五、發明說明（81 ) 1 一羥基亞乙基 1 一二膦酸）。該化合物確實可顯 現出防著色效果，但比氫醌和苯醌總含量被減至0 . 2 0 ppm或更低的本發明方法效果差。此外，在J P - A 一 0 5 — 0 8 6 2 5 1所述評價條件下一週後，使用上述 有機磷酸化合物獲得的Y I値約爲1 2，而在本發明的測 試條件下一週後，所獲得的Y I値高於2 0。從該結果中 可以看出，本發明的評價方法比該既有技術更嚴格。 在比較例1 0和1 1中，過氧化氫和亞硫酸氫鈉分別 用作商品漂白劑，從其結果可知，亞硫酸氫鈉顯現出一點 點效果，但比本發明差許多。 在實施例1 7〜1 9中，添加2p pm的大量過渡金 屬（其於j P — A 一 05 一 0862 5 1被視爲吸水性樹 脂著色的一個因素）。然而，從結果可以看出，比起氫醌 pm的總含量，這些過渡金屬對著色現 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再

頁I η 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 和苯i昆0 . 2 0 p 象幾乎不產生作用 086251指出0·1-〇·Olppm的重金屬作爲 吸水性樹脂的雜質。 在實施例2 0 的影響進行檢驗 色情形越強。 附帶一提，JP — A — 05 2 1和3中，就吸水性樹脂顆粒尺寸 從其結果可以看出，顆粒尺寸越大，著 在比較例9〜 A - 05 - 086 ，與本發明相較下 無效果。 1 4中，添加各種添加劑，包括J P — 2 5 1所揭者。然而從其結果可以看出 ，這些添加劑所呈現的效果極小或根本 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -84- 570933 A7 B7 五、發明說明（82 在實施例2 2〜2 7中，就吸水性樹脂pH値的影響 進行檢驗。從其結果可以看出，pH値越低，著色情形就 越少。 在實施例2 9〜3 2和比較例1 6中，就吸水性樹脂 表面附近交聯的影響進行檢驗。與比較例1 5的商品相較 下，本發明的吸水劑（1) 一（5)顯現出較低的著色且 在負載下的吸收能力較高。而且還可以看出，表面交聯促 進著色。此外，降低P Η値可減少吸水劑中的殘餘單體或 吸濕量（w t % )。特別就吸水劑（1 ) 一（ 4 )而言， 在高濕度條件下的抗阻塞性大幅度改善至1 5 w t %或更 低。 比較例1 7爲一種商品吸水性樹脂，與本發明相較下 ，其具有極高的著色程度，且在負載下的吸收能力較低。 比較例1 8是一種類似於J P — A - 〇 5 — 0 8 6 2 5 1在封閉系統中評價著色的方法。從其結果可 以看出，該方法的條件比本發明的著色評價方法（比較例 3 )寬鬆。 在實施例3 3〜3 5中，以類似於J P - A — 0 5 — 0 8 6 2 5 1在封閉系統中評價著色的方法檢驗水含量的 影響。從其結果可以看出，水含量越高（特別是大於1 0 %的約20%)，越容易著色。 從實施例3 6〜3 8和比較例1 9〜2 0的結果可以 看出，即使在吸收劑中，本發明的吸水性樹脂也呈現出極 少的著色。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公：g ) 請 先 閱 讀 背 Sj 之 注 意 事 項 再 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 85- 570933 A7 _^B7_____ 五、發明說明（83 ) 在不脫離本發明精髓及其範圍情況下，可以改變本發 明的各種細節。而且，以上本發明較佳實施方案的敘述只 供說明之用，而非用以限制由所附申請專利範圍及其等效 物或方法所界定的本發明。 ··---^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

ϋ ·ϋ ϋ § _1 «1 J 丨，· ·ϋ ϋ ϋ ι_ν Αϋ ϋ I < f, * 矣 I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •86- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐）

Claims (1)

1. 570933 A〇 ^-·***1^‘一一“‘ ... 一〜-·_、 r- Β8 ] 92. II 10.：；· ：, 1 Co ； _ ί … —_Ρ8 _! ，·、 六、申請萆_範® 丨 是 \ . ·，二；!r^w- ...、.··.' 一” 一 第88103083號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國92年11月10日修正 1、 一種部份中和聚丙烯酸系吸水性交聯樹脂，其係 藉由水溶液聚合或反相懸浮聚合而製得，其具有水溶性成 分量2 5重量％或以下，及其係由包括如下步驟之方法 製得_· a )製備丙烯酸，其中用於製備丙烯酸之步驟中的 氫醌含量基於丙烯酸計高於〇 ’. 2 0 p p m ; b )將丙烯酸或其鹽中之氫醌及苯醌之總量降低至 基於丙烯酸計至多0 . 2 0 ρ p m ; c )提供一單體組份，其中單體組份之主要量爲丙 烯酸及/或其鹽；以及 d )使單體組份聚合，製得吸水性交聯樹脂。 2、 根據申請專利範圍第1項的吸水性交聯樹脂，其 由在聚合之後還包括在1 0 0 - 3 0 0 °C下於3小時以內 熱乾燥的步驟的方法獲得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3、 根據申請專利範圍第1項的吸水性交聯樹脂，包 括不規則粉末狀顆粒，其中5 0重量％或更多的不規則粉 末狀顆粒的粒徑爲3 0 0 μηι或更大。 4、 根據申請專利範圍第1項的吸水性交聯樹脂，其 僅具有最多2重量％的水含量。 5、 根據申請專利範圍第1項的吸水性交聯樹脂，其 係爲重量平均粒徑爲1 〇至2 0 〇 〇 # m的粉末。 本&張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ~ ' 570933

   六、申請專利範圍 6 '根據申請專利範圍第1項的吸水性交聯樹脂，其 係用於5 〇 % r H或以上之濕度。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7、 一種吸水性交聯樹脂，包括主要量的部分中和聚 丙Μ酸系聚合物和少量的氫醌及（或）苯醌，該部分中和 聚丙稀酸系聚合物係由將包括主要量之丙烯酸及（或）其 鹽的單體組份聚合而得，該吸水性交聯樹脂還包括1 〇 一 1，〇〇0，0 0 0倍於氫醌和苯醌總重量的醌氫醌化抑 制劑’該吸水性交聯樹脂係藉由水溶液聚合或反相懸浮聚 合而製得，其具有水溶性成分量2 5重量％或以下；及 其係由包括如下步驟之方法製得： a )製備丙烯酸，其中用於製備丙烯酸之步驟中的 氫醌含量基於丙烯酸計高於〇 . 2 〇 p p m ; b )將丙烯酸或其鹽中之氫醌及苯醌之總量降低至 基於丙條酸計至多0 · 2 0 ρ p m ; c )提供一單體組份，其中單體組份之主要量爲丙 烯酸及/或其鹽；以及 d )使單體組份聚合，製得吸水性交聯樹脂。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8、 根據申請專利範圍第7項的吸水性交聯樹脂，其 中該醌氫醌化抑制劑爲亞甲基雙丙烯醯胺。 9、 根據申請專利範圍第7項的吸水性交聯樹脂，其 係爲重量平均粒徑爲1 〇至2 0 0 0 // m的粉末。 1 0、根據申請專利範圍第7項的吸水性交聯樹脂， 其係用於5 0 % R Η或以上之濕度。 1 1、根據申請專利範圍第1或7項之吸水性交聯樹 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210x297公着）-2 570933 A8 B8 C8 _____ D8 六、申請專利範圍 脂，其在開放系統，7 0 t，6 5 % R Η條件下保持一週 之後’其具有最多2〇的著色度（ΥΙ)。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 2、根據申請專利範圍第1 1項的吸水性交聯樹脂 ，其僅顯示最多爲4的著色度（Υ I )變化。 1 3、根據申請專利範圍第1 1項的吸水性交聯樹脂 ，包括不規則粉末狀顆粒，其中5 0重量％或更多的不規 則粉末狀顆粒的粒徑爲3 0 0 μιη或更大。 1 4、根據申請專利範圍第1 1項的吸水性交聯樹脂 ，其係爲重量平均粒徑爲1 〇至2 0 0 0 // m的粉末。· 1 5、根據申請專利範圍第1 1項的吸水性交聯樹脂 ，其係用於5 0 % R Η或以上之濕度。 1 6、根據申請專利範圍第1項的吸水性交聯樹脂， 其在生理鹽溶液中的ρ Η値爲5 . 5或更低。 1 7、根據申請專利範圍第1項的吸水性交聯樹脂， 其中5 0重量％或更多的樹脂具有的粒徑爲3 0 0 //m或 更大。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 8、根據申請專利範圍第1項的吸水性交聯樹脂， 其顆粒的表面附近是進一步交聯的。 1 9、根據申請專利範圍第1 8項的吸水性交聯樹脂 ，其中在表面交聯期間的交聯溫度爲1 0 0 - 2 5 0 t， 交聯時間爲1分鐘至2小時。 2 0、根據申請專利範圍第1 8項的吸水性交聯樹脂 ，其中表面交聯是透過脫水反應進行。 2 1 、根據申請專利範圍第2 0項的吸水性交聯樹脂 ^紙張尺度適用中國國家橾準（ CNS ) A4規格（21 Οχ297公嫠） 〇 - " -- 570933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 ，其中用於脫水反應的交聯劑爲多元醇。 2 2、根據申請專利範圍第1項的吸水性交聯樹脂， 其在5 0 g / c m 2負載下對生理鹽溶液的吸收能力爲 20g/g或更局。 2 3、根據申請專利範圍第1 1項的吸水性交聯樹脂 ，其中5 0重量％或更多的樹脂具有的粒徑爲3 0 0 //m 或更大。 2 4、根據申請專利範圍第1 1項的吸水性交聯樹脂 ，其在生理鹽溶液中的p Η値爲、· 5或更低。 2 5、根據申請專利範圍第1 1項的吸水性交聯樹脂 ，其顆粒的表面附近是進一步交聯的。 ： 2 6、根據申請專利範圍第2 5項的吸水性交聯樹脂 ，其中在表面交聯期間的交聯溫度爲1 0 0 - 2 5 0 °C， 交聯時間爲1分鐘至2小時。 2 7、根據申請專利範圍第2 5項的吸水性交聯樹脂 ，其中表面交聯是透過脫水反應進行。 2 8、根據申請專利範圍第2 7項的吸水性交聯樹脂 ，其中用於脫水反應的交聯劑爲多元醇。 2 9、根據申請專利範圍第1 1項的吸水性交聯樹脂 ，其在5 0 g / c m 2負載下對生理鹽溶液的吸收能力爲 2〇g/g或更高。 3 0、根據申請專利範圍第1或7項之吸水性交聯樹 月旨，其在生理鹽溶液中的p Η値爲5 · 5或更低，在5 0 g / c m 2負載下對生理鹽溶液的吸收能力爲2 0 g / g 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ 4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 570933 A8 B8 C8 D8 5、申請專利範圍 或更高。 3 1 、根據申請專利範圍第1或7項之吸水性交聯 樹脂，其係用於吸水劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 5 -