TW553976B - Catalyst systems for polycondensation reactions and a polycondensation product - Google Patents
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Description
553976 Α7 Β7 五、發明說明( 本發明係有關用於聚縮反應之新的催化劑系統。 聚酉旨例如聚對苯二甲酸乙酯之合成作用,需要在聚 知百步驟中使用催化劑。文獻中包括述及各種催化活性物質 的用途之眾多專利。現今,在大型工業規模的聚對苯二甲 酸乙6旨之生產中,係特別使用銻與鈦化合物。此亦反應於 述及該化合物用途之眾多專利中。在美國專利第3,965,071 號、第 3,998,793 號、第 4,039,515號、第 4,116,942號、第 4,133,800號、第 4,454,312號、第 5,750,635 號及第 5,780,575 號中’述及作為聚縮催化劑之聚酯可溶性銻化合物。改質 的銻衍生物(由具有雙鍵之物質予以安定化,以避免還原 為金屬銻),係為例如美國專利第4,067,856號、第4,〇67,857 號及第4,130,552號之標的。在聚對苯二甲酸乙酯之生產 中’亦可使用苯三甲酸之銻鹽作為催化劑(美國專利第 5,478,796號)。鈦衍生物,特別是四烷基鈦酸酯類,係受 到美國專利第4,039,515號、第4,131,601號、第4,482,700 號、第 5,066,766號、第 5,830,981 號、第 5,837,786號及第 5,837,800號之保護。磺酸、鈦及銻(或鍺)化合物之一組合 物係為美國專利第5,905,136號之標的。亦述及鍺化合物 作為聚縮反應之催化劑(美國專利第5,378,796號、第 5,830,981 號、第 5,837,786號及第 5,837,800號)。一聚縮反 應中之催化活性物質亦為鋅、鈣、鈷、鉛、鎘、鋰或鈉之 硼酸鹽與乙酸鹽(美國專利第4,115,371號)。 作為聚縮反應催化劑之明確界定的矽化合物(2·氰基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ--- 訂------ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4
乙基三乙氧矽烷及3-胺基丙基三乙氧矽烷),係受到美國 專利第4,077,944號之保護。 下列的專利述及數種金屬化合物之組合物:美國專 利苐4,080,317號(録/錯/鋅、錄/船/姜弓、錄/鋅、録,雜/鎮、 録/錯/舞/鎮、錄/錯/舞/鋅、録/船/鐘、銻/猛、鈦,、鍺/ 部、鍺/鋅及鍺/鉀);美國專利第4,080,317號(録(鉻)/錯(舞 、錳));美國專利第4,122,107號(銻/鋅(鈣、錳));美國專 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 利第 4,356,299 號、第 4,501,878號與第 4,286,836號(鈦/銻) ;美國專利第4,361,694號(鈦/矽);美國專利第4,468,489 號(鈦、錯、鍺、鋅);美國專利第4,499,226號與第5,019,640 號(錄/姑);美國專利第5,008,230號(姑(鋅)/鋅(猛、錤、辦 V銻);美國專利第5,138,024號與第5,340,909號(鋅/銻); 美國專利第5,565,545號與第5,644,019號(銻/鍺);美國專 利第5,596,069號(鈷/鋁);美國專利第5,608,032號與第 5,623,047號(銻/姑(鎂、鋅、錳、鉛));美國專利第5,656,221 號(銻/鈷/錳);及美國專利第5,714,570號(銻/鈦/鋅)。該等 錯合催化劑之至少一組成成份係為,,傳統的,,聚縮反應催化 劑,其可為銻、鈦或鍺。 細粒分散的鈦酸鹽係為美國專利第5,656,716號之標 的。美國專利第5,684,116號與第5,789,528號述及共沈澱 的鈦與矽化合物及鈦與鍅化合物。 以沸石為基礎之聚縮反應催化劑(經鹼金屬或鹼土金 屬改質之鋁矽酸鹽),係受到美國專利第5,733,969號之保 護。因使用鈦化合物,導致聚縮反應與加工處理期間所製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) § 訂_丨 線丨丨卜. 5 553976
k的聚i旨之黃化作用。特別在使用聚對苯二甲酸乙醋作為 食品包裝時,該顏色並不符合需求。 唯有在精密建構的範圍内方能容許使用銻作為一催 化劑,因該物質係為可能造成生理問題之一種重金屬。 本發明之目的係開發出一種用於聚縮反應之催化劑 系統,特別是聚對笨二甲酸乙酯、聚對苯二甲酸丁酯或聚 對苯二甲酸亞丙基酯之聚縮反應,該催化劑系統係為生理 上安全者,藉此使得該聚縮反應產物可用於食品包裝。就 聚縮反應中之催化活性與選擇性而言,其必須與習知的催 化劑相谷,及必須完全不影響聚酯之加工處理性質或僅具 有所欲程度的影響。 頗意外地發現’先前僅述及作為烯烴異構化作用的 填料(美國專利第5,362,457號與第5,225,115號;曰本專利 第 09 077,962號、第 02 308,848號、第 61 118,457 號與第 56 〇59,864號)、作為吸收劑(鹵素截集劑)、催化劑之載體物 質、阻火劑、分子篩、陰離子交換器及作為醇類反應(異 佛樂酮之合成作用)、氫化反應、聚合反應及重整反應之 催化劑(F. Cavani、F. Trifiro與A. Vaccari於Catalysis Today 第11期(1991年)第173-301頁)之具有通式化學式[Mdlh. χΜ(ΙΙΙ)χ_(〇Η)2]χ+(Αη-χ/η)的類似水滑石結構之錯合化合 物,其在鍛燒作用之前或之後,其本身或與含有至少一個 可水解性磷-氧鍵之磷化合物併用,係非常適於作為聚縮 反應之催化劑,特別是用以製造聚對苯二甲酸乙酯。 在所提及的化學式中,Μ(ΙΙ)係代表二價金屬,較佳 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # tr---------^ I , 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 553976
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 為鎂、鋅、鎳 '銅、鐵(II)或鈷;M(III)係代表三價金屬 ,例如為鋁或鐵(111);及八係代表陰離子,較佳為碳酸鹽 、硼酸鹽或鈦氧基化合物。 所用的水滑石之顆粒尺寸係介於〇·丨至5〇微米之範圍 ’較佳為0.5至5微米。 水滑石之鍛燒作用,可於200义至8〇〇 〇c之溫度進行 ,較佳為400 °C至650 °C。 就含有至少一個可水解性磷_氧鍵之磷化合物而言, 可使用磷酸酯或亞磷酸酯。 如本發明之催化劑系統,係以1 : 〇.5至1 : 4之水滑石 相對於磷化合物的濃度比例使用,該濃度比例較佳為丨·· i 至 1 : 2 〇 相較於習知的催化劑,當類似水滑石的衍生物與作 為一安定劑之含有至少一個可水解性磷_氧鍵的磷化合物 併用時,顯示其催化活性與選擇性之增加,及其特徵在於 高度的食品相容性。 已發現該等由數種組成成份所構成之物質,具有與 其組成物無關之高度催化選擇性,雖然個別的組成成份可 能完全不催化聚縮反應或者以非常低的選擇性催化聚縮反 應’因而產生高比例的副產物。亦發現組成成份所具有之 對準目標的選擇作用,意外地可能影響聚酯之應用性質, 例如其結晶性質。使用本發明的催化劑系統之聚縮反應, 係於真空下於230 °C至280 °C之溫度於液相進行,或於17〇 °C至240 °C之溫度於固相進行。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
r!#-------訂---------線丨# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 553976 A7
五、發明說明(5 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 相較於以習知催化劑(例如以銻與鈦化合物為基礎之 催化Μ )所製造的聚酯,及相較於以水滑石催化劑所製造 的產物,添加含有至少一個可水解性磷_氧鍵的磷化合物 之作用,可增進聚酯之熱安定性,特別對於在常壓下需要 液態聚酯的長期駐存時間之產業而言。 經由類似水滑石化合物/安定劑之組合物,可顯著地 降低聚酯之分子量降解作用與變色作用,而對於聚酯的其 他重要加工處理性質(例如其結晶性質與最終產品之透明 度)並無負面的影響。 以下,將以所例舉之具體例說明本發明。 在一個具有攪拌器與蒸餾附加裝置之250毫升的單頸 燒瓶中’將對苯二甲酸與具有一平均分子量之乙二醇之1〇〇 克預縮合物,與催化劑放置一起。將該裝置抽真空至約0.5 毫巴,及通入氮氣。重複該過程總共3次。將玻璃燒瓶浸 入280 °C之熱鹽浴中,讓預縮合物於該溫度熔化。一旦熔 化作用完成之後,小心地施予真空狀態。 在藉由通入氮氣以終止聚縮作用之後,讓產物於燒 瓶中冷卻,依據聚酯自黏附玻璃之分離作用而將其特徵化 〇 以來自Schott公司之一儀器(AVSPro),測量溶於50亳 升苯酚/二氯苯(1 : 1)中之250毫克樹酯之本質黏度(IV)。 以柏金-愛默(Perkin-Elmer) DSC 7進行DSC之量測。 依據下列之方法,進行乙醛之測量: 於液態氮中預冷卻PET物質,及於一超離心碾磨機中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 訂--- 線— 卜 553976
五、發明說明(6) 予以研磨。立即將經研磨的物質稱重置入一個頂隙小瓶中 ,及以一隔板予以氣密式封閉。於150 °C,在頂隙採樣器 中存置一恆定量的氣體達9〇分鐘後,以一界定的壓力將氣 體注入GC官柱中。以來自藍吉(Lange)公司之LUCI 1〇〇分 光光度計測量色數。 第1表包括聚酯之特性值,該聚酯係於28VC之溫度藉 由使用不同的水滑石催化劑之聚縮作用製得。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------丨 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 553976 A7 B7 五、發明說明( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 *¾^^^¾¾^^¾^^^^^^^沴"A. Bhattacharyya, D.B· Hall琴 ^參减八命^^恭薛^^1997命)械 139'451^冷。 一嵙淼H*黎鲜觭;2淼舯詾觭;3务雜sm^a; 4嵙群。 13*(如本發i 明之實例) 12*(如本發 明之實例) 11*(如本發 明之實例) 10*(如本發 明之實例) 9*(如本發明 之實例) 8*(如本發明 之實例) 7(如本發明 之實例) 6(如本發明 之實例) 5(如本發明 之實例) 4(如本發明 之實例) 3(如本發明 之實例) 2(如本發明 之實例) H—^ N Π1 效 試驗編號 上N Φ > -«Τ- $:〇 ο X u> P X ffi NJ 〇 障 截 Ϊ 00 ^CTQ 言> -Ο ^ X 湾 U) 1 X * K N) 〇 截 Mg2Zn2Al2(0H)12(B303 - (OH)4)2* H20經鍛 燒(18小時,450°C) Mg3Zn2Al2(OH)12〇(B303 - (OH)4)2* H20經鍛 燒(18小時,450 C) Μ&ΖηΑ12(ΟΗ)12ςΒ303 - (ΟΗ)4)2* Η20經鍛 燒(18小時,450 C) Mg6Al2(0H)12(B303(0H)4)2* ΗΑ經鍛燒(18 小時,450 C) § P * K N) 〇 截 〇〇 S έ ο 鋁-鎂-水滑石(如美國專利第5,437,420號) Μ 赴 1 $1 5砵 °。® 3^sk j-a ίο ο s Μ 赴 1 °。函 * Lh ο 5 Μ 赴 1 c兴 L ^ °。画 sD# U\ t ίο ο s 赴 , 濟, % ^ 4H·^ -會 $;/> 0。画 to ο s ο w 黎 催化劑 t—k 〇 〇 (―* 〇 〇 1-^ ο ο 1—» ο ο Η-k Ο ο 〇 U\ ο h—A 〇 〇 H—k 〇 o ο Κ) Ο 1—k o LO ^r\ 〇 3神 1—k U) U\ 1—^ h—^ g ι—ι Os LT\ Η—A to H—* o 一 g h—* Lt\ o h—a ON H—^ 1—^ g 0.8362 0.7608 0.7031 0.6302 0.7704 0.6617 0.6932 0.8893 0.8412 0.6862 0.7350 0.5648 0.7480 ^"N to to bo to 1—k •<1 1>j Η—^ L·» Η—^ to K) k) ON 1—^ 1—^ ON 1—^ •私 1—^ is) 00 U) U) U) 00 K) I/» ΟΝ U) 00 Lh k) 00 H-k I—^ 00 K) Lh g v〇 00 Lr» 0°c^ 一 200.8 h—k 201.8 189.4 198.4 207.2 185.3 175.2 179.3 183.2 t—^ 197.1 198.9 一。Η 137.4 138.1 136.1 153.5 152.8 153.5 154.2 150.8 153.5 143.5 163.2 251.7 255.1 251.6 254.3 249.6 251.6 254.4 252.3 252.9 250.1 251.7 254.3 1 248.6 | 一。Η 铖1^|淬3&爿31恶>險黔崗燐險截笳S織僉兴誨;5豸阼參Λ效諮衾alufs:效潍摊繆(>爵八恭薛^^35 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ 1111 I 一-口,I ϋ ϋ ϋ ϋ I ϋ ϋ I I l·— ϋ«ι it ϋ .ρ- ϋ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 10 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553976 rr^--~ 五、發明說明(8 ) 第1表清楚地顯示,所測試之所有未經處理或經鍛燒 的類似水滑石衍生物,均具有催化活性。所合成的聚對苯 一甲酸乙醋’依所用的催化劑而具有不同的加工處理相關 性質。 用以評估未經處理或經鍛燒的類似水滑石衍生物的 適用性之另一重要標準,係為其等於所謂的固態聚合作用 (SSP)中之催化活性。 為進行該等試驗,以SSP處理第1表中所列之6種聚酯 。為進行試驗,將產物置於200之真空乾燥烘箱中達96 小時。在冷卻之後,測定有關應用技術之特性值。 聚對苯二曱酸乙酯之固態聚合作用的結果,係概述 於第2表。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁)
11 553976 A7 B7 五、發明說明(9 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
00 <1 U) K) 1—^ 障g 濟π CO 2 nn K) ^ UJ 4, p U\ ^ 〇 o o° 3 N) * ffi N) o 險2 € ^ 〇 r〇 K) .3 s# 〇J 〇 〇 ffi to O k ? 函 t <1 Ο g 系4 ^ >> ο Μ η°¥ w令 5 Lh fo o g 5 k S! 〇 m 〇°4^ w令 铖 Lf\ VJ ί〇 Ο s 險豁 镲4 §矣 s. α 〇 m n¥ w兮 被 to ο g 障豁 截4 >ν^Ν 〒薄 r ^ 命$ V α 〇 m n°¥ w今 5 LT\ t *<1 o s w> o w > 二。 00 ffi s, n 卡o ^ UJ ^ ffi °〇o o 1—* o o O t—^ o o I—* o o L/i 〇 o 1-^ o Ul 〇 o b\ U) s o a\ 〇\ i—* <1 o bo 00 U) o bo K) 〇 b> 00 〇\ K) o LT\ o O Lh 00 〇 U) K) 蘇备 o bo o o bo s H—a U) o H-A h—^ 1—^ o LTi H—A o o VO L/1 念 o Lh Lh 一 h—k 00 o On o On 〇 v〇 〇 U) 〇 υο o o o §> 旦磷 00 to 00 U) Lh 00 as 00 ’私 00 U) 1—^ 00 U) 00 K) k) 1—λ o°(tq 一 H-A k) — *4^ h-A ON 一 〇\ OS k) 1—^ K) h—a bs t—^ Os K) bo h—^ 1— 一 1-^ bo 1-^ h—k Q\ K) bo ►—a On 一 Ln 1—^ On h—a Ui On H-a H-k 〇\ On K> Uj K) LTi U) b K) Lt\ U) k> K) to U) K) 矣 Os K> L/\ U) to L/l U) VO b\ ^〇H (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-------訂---------線 I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 12 553976
五、發明說明(10 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第2表顯示於液相與固相聚縮反應中,未經處理或經 锻燒的類似水滑石衍生物作為催化劑之基本適用性。 藉由選擇該等錯合催化劑之組成成份而得以系統化 地影響聚酯樹脂之加工技術性質(例如其結晶性質),係非 常重要地。 在下列的實例中說明如本發明之水滑石催化劑與含 有至少一個可水解性磷_氧鍵的磷化合物之併用。 第14例(比較實例) 在一個200公升的合金鋼反應器中,將6〇·675公斤對 苯二甲酸與1.44公斤間苯二甲酸之懸浮液置於31·6公斤乙 一醇中。在攪拌之下,該反應混合物以位於1〇〇〇克乙二醇 中之45.5克三乙酸銻與8·125克乙酸鈷四水合物,及以位 於500克乙二醇中之34·65克氫氧化四甲基銨加以處理。將 岔閉式反應器加熱至272 °C。在2·8巴,該加壓容器開始緩 慢地膨脹。在常壓下約20分鐘後,添加位於5〇〇克乙二醇 中之12克磷酸。然後藉由緩慢地抽真空,而開始液相聚合 作用。在約60分鐘後,達到約4毫巴之最終真空狀態。反 應之終結係由獲致一明確界定的旋轉動量顯示。該反應容 器以氮氣加以舒張,及以約60分鐘之時間,反應器經由數 個噴嘴而排空至一水浴中。立即將股狀產物加以粒化。 測定各批產物之分子量與顏色。 所測得之數值係綜合述於第3表。 第15例(比較實例) 在類似於第14例之一裝置中,如第14例置入相同量 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐] ----- -13 -
553976 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明說明(η) 之對苯二甲酸與間苯二甲酸以及乙二醇、氫氧化四甲基銨 與乙酸钻四水合物。在酯化作用完成之後,在輕度的真空 狀態下添加20克普羅(Pural)(具有約60%鎂之水滑石)。並 未添加填酸。進行液相聚合作用,及以第14例所述之方式 終結。 第16例(例舉之具體例) 在類似於第14例之一裝置中,在不添加間苯二甲酸 之下,以第15例之相同條件及相同添加物進行聚縮反應。 除了水滑石普羅(Pural)之外,亦於反應混合物中添加8〇克 愛嘉諾斯(Irganox) 1425(來自Ciba Ceigy公司之以碟酸酉旨 為主的安定劑)。 第3表包括個別的顆粒部份之特性值。 第17例(例舉之具體例) 除了添加第14例所示之間苯二甲酸量、2〇克普羅 (Pural)與20克愛嘉諾斯(Irganox) 1425之外,其餘與第16 例類似。 顆粒部份之特性值係涵蓋於第3表中。 第18例(例舉之具體例) 除了添加2〇克普羅(Pural)與40克愛嘉諾斯(Irgan〇x) 1425之外,其餘與第17例類似。 所測定之個別產物部份的特性值,係概述於第3表。 第19例(例舉之具體例) 除了添加20克普羅(Pural)與40克愛嘉福斯(irgaf〇s) 168之外,其餘與第17例類似。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #-------訂-丨 線 — 丨 ^—-I. 14 553976 A7 _B7_五、發明說明(I2) 顆粒部份之特性值係涵蓋於第3表中。 第20例(例舉之具體例) 除了添加20克普羅(Pural)與40克愛嘉諾斯(Irganox) PEPQ之外,其餘與第17例類似。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 #-------訂---------線 — ·ίίι — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 15 553976 A7 B7 五、發明說明( \)/ 3 ΊΧ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 琴2H卡邻鉍"窆褲八和鷂令Γ 第20例 (例舉之具體例) 第19例 (比較例*) 第18例 (例舉之具體例) 第17例 (例舉之具體例) 第16例 (例舉之具體例) 第15例 (比較例) 第14例 (比較例) 試驗 LA 1—^ L/\ Η-1 一 O^s — 私一 產物部份 之編號 水滑石 水滑石 水滑石 水滑石 水滑石 水滑石 三乙酸銻 催化劑 250 250 250 250 250 250 640 催化劑 濃度 (ppm) 愛嘉諾斯 (Irganox)PEPQ 愛嘉福斯 (Irgafos)168 愛嘉諾斯 (Irganox)1425 愛嘉諾斯 (Irganox)1425 愛嘉諾斯 (Irganox)1425 安定劑 -1 500 500 500 250 1000 安定劑 濃度 (ppm) 0.672 0.624 Ο 〇 Q\ Os ^ 00 卜“私 00 00 Ο 〇 On ON U) 00 U) Ο 〇 b\ as Ο <ϊ 0\ 4^ Ο 〇 b\ b\ to払 U\ 〇\ »—k U) ο ο On <1 η-* Ο ^ Lh U) 一 0.69 0.655 本質黏度 (分升/克) 0.048 0.073 0.046 0.068 0.021 0.093 0.035 CD: w綷 P to —Κ) 1.98 3.81 P to Lh ON -0.31 3.42 K) 一 ON 0.53 5.35 j 1.08 3.2 do 3.03 1.83 U) k) 3.73 K) Lh 4.82 H—^ 1—^ to a- 色數 濉3如^^^a^^fT^M逡涂棼卜丨&婵蹯^麥恶恭谇麻 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂·--------I ^ew— . 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 16 553976 A7 B7 五、發明說明(14) 第2與3表說明水滑石作為聚縮反應的催化劑之優點 。實質上較低濃度之水滑石,具有與習知的聚縮反應催化 劑如銻化合物相同之催化效力。該新類型的聚縮反應催化 劑’加上其極佳的食品相容性,可提供一種極佳的替代物 ’以取代目前商業上所用催化活性化合物。 水滑石/磷酸酯或亞磷酸酯之組合物,使得以合成具 有非常高的熱安定性之聚酯。在第3表所列的加工處理期 間之分子量分解現象,係優於以銻催化劑所製得之聚g旨。 此外,該產物之特徵在於低色度。 水滑石/磷酸酯或亞磷酸酯之組合物,亦可用於其他 酯類的合成作用,及用於在對苯二甲酸烷撐酯中嵌入其他 單體之作用。 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一-0、I 1· ϋ .1 ϋ ϋ I I I ϋ n I —Μ ϋ l·— I I n ϋ ϋ ϋ ϋ H ϋ ϋ ϋ I I ϋ ϋ 1 ϋ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 17 一^乃〇>『 - 知7上“i/ «ί 別 (以上各欄由本局填註) 修iF補基] A4 C4 553976 第89126251號 籌f專利説明書 修正頁 92年1月3曰 發明 新型名稱 中 文 用於聚縮反應之催化劑系統以及聚縮反應產物 英 文 姓 名 國 籍
CATALYST systems for polycondensation REACTIONS AND A POLYCONDENSATION PRODUCT 發明 創作> 住、居所 皮得二真格納(Jens-PeterWiqgner) 專黑·弗克_ (^U^iarVoerckelXF^1} 6)馬利歐·塞拉说arionSela) >·- ⑴⑺⑷⑶⑹德國 (3)美國gl翻4環窗遵产邊一血3,06130 Halle,°隱 (W eisse Mauer 22, 0¾ 17 Merseburg, Geraiany)(3)替國雷晋茲•馬波加衔18A號 04229 Leipzig, Germany)⑸罐議%I ·沃夫納衔21號(wSlfeterStr· 2<(29> 06122 Halle :ner Str. 21, 06116 Halle, Germany) , 一 -? Germany) U, 06128 Halle, Germany) 姓 名 (名稱) 美商·陶氏全球科技股份有限公司 DOW GLOBAL· TECHNOLOGIES INC, 國 藉
美國USA 三、申請人 侄、居所 (事務所) 代表人 姓 名
美國密西根州密德蘭市·華盛頓街1790號大樓 Washington Street, 1790 Building, Midland, MI 48674, USA 諾雷恩D.瓦瑞克 Noreen D. Warrick 本紙狀度it财ϋϋ家鮮(CNS ) A4·^ 21Qx 297公着
Claims (1)
- 553976 公杏灰j 六、申請專利範圍 第89126251號專利申請案申請專利範圍修正本92年4月1曰 1· 一種用於聚縮反應之催化劑系統,其特徵在於其等為 未經處理或經鍛燒之類似水滑石的衍生物,其具有通 式化學式 [Μ(ΙΙ)1.χΜ(ΙΙΙ)χ(ΟΗ)2]Χ+(Αη-χ/η) 其中Μ(ΙΙ)為二價金屬,Μ(ΙΙΙ)為三價金屬,及Α 為陰離子,其可單獨使用或與含有至少一個可水解性 磷-氧鍵之磷化合物併用。 2. 如申請專利範圍第1項之用於聚縮反應之催化劑系統 ,其特徵在於M(II)為鎂、鋅、鎳、銅、鐵(11)或鈷。 3. 如申請專利範圍第1或2項之用於聚縮反應之催化劑 系統,其特徵在於Μ(ΠΙ)為鋁或鐵(πΐ)。 4·如申請專利範圍第1或2項之用於聚縮反應之催化劑 糸統’其特徵在於Α為碳酸鹽、鈦氧基或蝴酸鹽。 5·如申請專利範圍第1或2項之用於聚縮反應之催化劑 系統,.其特徵在於該類似水滑石的化合物之鍛燒作用 係於200 °C至800 °C之溫度進行。 6·如申請專利範圍第1或2項之用於聚縮反應之催化劑 糸統’其特徵在於聚縮反應係以該催化劑在真空中於 230 C至280 °C之溫度於液相進行,及於170 °C至240 °C之溫度於固相進行。 7·如申請專利範圍第1或2項之用於聚縮反應之催化劑 系統,其特徵在於所用的水滑石之顆粒尺寸係介於〇1 至50微米之範圍。 —本紙張尺度適/ί中國國家木(CNS) A4規格(210父297公笼1---- -18 - -C8 D8 中請專利範圍 • 如申請專利範圍第1項之用於聚縮反應之催化劑系統 ’其特徵在於使用磷酸酯或亞磷酸酯作為該磷化合物 Ο 9·如申請專利範圍第8項之用於聚縮反應之催化劑系統 ’其特徵在於該催化劑系統係以水滑石相對於磷化合 物為1 · 〇 · 5至1 : 4之比例使用。 10·如申請專利範圍第9項之用於聚縮反應之催化劑系統 ’其特徵在於該催化劑系統係以水滑石相對於磷化合 物為1 : 1至1 : 2之比例使用。 U·如申請專利範圍第1或2項之用於聚縮反應之催化劑系 統,其特徵在於該類似水滑石的化合物之鍛燒作用係 於400 °C至650 °C進行。 12_如申請專利範圍第1或2項之用於聚縮反應之催化劑系 統’其特徵在於所用的水滑石之顆粒尺寸係介於〇.5 至5微米。 13 · —種聚.縮反應產物,其係由如申請專利範圍第丄至丄2 項中任一項所述之一催化劑所製得者,其特徵在於該 產物實質上不含有重金屬。 14·如申請專利範圍第13項之聚縮反應產物,其特徵進一 步在於該產物適用於瓶、薄板、薄膜或纖維中。 本紙取尺度適用中國國家標準(CNS) A;規格(21〇χ297公笼) 19
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