JP2000080156A

JP2000080156A - ポリエチレンテレフタレ―ト

Info

Publication number: JP2000080156A
Application number: JP15140199A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Yoshida; 陽一吉田; Minoru Suzuki; 稔鈴木; Hironori Nagano; 博紀長野
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1998-06-26
Filing date: 1999-05-31
Publication date: 2000-03-21

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート
と、比較的低い温度でブレンドしても、耐熱性、ガスバ
リア性、そして特に透明性に優れる樹脂組成物とするこ
とのできる、相溶化速度の速いポリエチレンテレフタレ
ートを提供する。【解決手段】固有粘度が０．７〜１．０であり、カル
ボキシル末端基濃度が３０当量／トン以下であり、結晶
化度が６０％以下であり、融点が２５０℃以下であり、
かつアンチモン元素および／またはゲルマニウム元素を
含有し、これらの元素の総含有量が４０ｐｐｍ〜２５０
ｐｐｍである、ポリエチレンテレフタレートであって、
これの１／９倍の重量の、カルボキシル末端基濃度が４
０当量／トン以下であり、かつ全末端数が９５当量／ト
ン以上である、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ートとブレンドするときの相溶化速度ｋが、下記式
（１）を満足するポリエチレンテレフタレート：ｋ≧１．６４４×１０³×ｅｘｐ（−４．６７８×１０³／Ｔ）（１）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、ポリエチレンテレ
フタレートに関する。さらに詳しくは、ポリエチレンナ
フタレンジカルボキシレートと、比較的低い温度でブレ
ンドしても、透明性に優れる樹脂組成物とすることので
きる、相溶化速度の速いポリエチレンテレフタレートに
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートおよびポリ
エチレンナフタレンジカルボキシレートポリマーは、そ
の優れた特性から主に飲料用途において用いられてい
る。

【０００３】ポリエチレンテレフタレートは、透明性の
点では優れるものの、耐熱性にやや問題があり、耐熱性
の向上が望まれている。

【０００４】他方、ポリエチレンナフタレンジカルボキ
シレートは透明性、耐熱性、紫外線遮断性、ガスバリア
性等優れた特性を持つものの、汎用樹脂に比べコストが
高く、コストが下がらなければ広く普及するには困難な
状況にある。

【０００５】これら各々のポリエステルの欠点を克服す
るために、これまで、テレフタル酸成分を共重合したポ
リエチレンナフタレンジカルボキシレート、ナフタレン
ジカルボン酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレ
ート、エチレンテレフタレート単位を主な繰り返し単位
とするポリエステルとエチレンナフタレンジカルボキシ
レート単位を主な繰り返し単位とするポリエステルのブ
レンド等が提案されている。

【０００６】テレフタル酸成分を共重合したポリエチレ
ンナフタレンジカルボキシレート、ナフタレンジカルボ
ン酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレートは、
ポリエチレンナフタレンジカルボキシレートとポリエチ
レンテレフタレートの両者の特性を持つものの、共重合
成分量を増やすと非晶性になり、ハンドリング性の点で
劣るものとなる。

【０００７】他方、エチレンテレフタレート単位を主な
繰り返し単位とするポリエステルとエチレンナフタレン
ジカルボキシレート単位を主な繰り返し単位とするポリ
エステルのブレンドでは、ハンドリング性に優れ、任意
にブレンド量を変更することが容易であるという利点が
あるものの、両者の相溶性の問題から、透明性の高いポ
リエステルを得るために、溶融ブレンドの条件として、
高温、長滞留時間というポリエステルにとって好ましく
ない条件をとる必要があり、相溶性という点で、必ずし
も十分とは言えなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に着目してなされたものである。本発明の課題は、ポ
リエチレンナフタレンジカルボキシレートと、比較的低
い温度でブレンドしても、耐熱性、ガスバリア性、そし
て特に透明性に優れる樹脂組成物とすることのできる、
相溶化速度の速いポリエチレンテレフタレートを提供す
ることである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、固有
粘度が０．７〜１．０であり、カルボキシル末端基濃度
が３０当量／トン以下であり、結晶化度が６０％以下で
あり、融点が２５０℃以下であり、かつアンチモン元素
および／またはゲルマニウム元素を含有し、これらの元
素の総含有量が４０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍである、ポリ
エチレンテレフタレートであって、これの１／９倍の重
量の、カルボキシル末端基濃度が４０当量／トン以下で
あり、かつ全末端数が９５当量／トン以上である、ポリ
エチレンナフタレンジカルボキシレートと溶融ブレンド
するときの相溶化速度ｋが、下記式（１）を満足するポ
リエチレンテレフタレートである。ｋ≧１．６４４×１０³×ｅｘｐ（−４．６７８×１０³
／Ｔ）（１）（ただし、Ｔはポリエチレンテレフ
タレートとポリエチレンナフタレンジカルボキシレート
とをブレンドするときの溶融温度（絶対温度）であり、
相溶化速度ｋは下記式（２）で定義される。

【００１０】ｋ＝（１００％−（ブレンド後のヘーズ（％）））÷（ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレンジカルボキシレートとをブレンドするときの滞留時間（秒））（２）そして、相溶化速度ｋは、ポリエチレンテレフタレート
を全ペレットの９０重量％以上がＡＳＴＭ標準篩の４メ
ッシュを通過しかつ１０メッシュを通過しない、平均球
相当径ＤＰが３．２のペレットとして、ポリエチレンナ
フタレンジカルボキシレートを全ペレットの９０重量％
以上がＡＳＴＭ標準篩の４メッシュを通過しかつ１０メ
ッシュを通過しない、平均球相当径ＤＰが２．８のペレ
ットとして用いて測定した値である。ブレンド後のヘ
ーズ（％）は、ポリエチレンテレフタレートとポリエチ
レンナフタレンジカルボキシレートの組成物を厚み３０
０μｍのシート状成形品として測定した値である。）以下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】［ポリエチレンテレフタレート］ポリエチ
レンテレフタレートは、テレフタル酸をジカルボン酸成
分とし、エチレングリコールをジオール成分とするポリ
エステルである。

【００１２】ポリエチレンテレフタレートは、ホモポリ
マーあるいは共重合ポリマーとして用いられ、全ジカル
ボン酸成分の０．１〜２０モル％をナフタレンジカルボ
ン酸および／またはイソフタル酸で共重合してもよい。

【００１３】ナフタレンジカルボン酸は、好ましくは
２，６−ナフタレンジカルボン酸である。

【００１４】ポリエチレンテレフタレートに、ナフタレ
ンジカルボン酸および／またはイソフタル酸が、全ジカ
ルボン酸成分の２０モル％を超えて共重合されると、結
晶性が低下し、ポリエチレンテレフタレートを固相重合
する際、融着が起こり易くなるために好ましくない。

【００１５】ポリエチレンテレフタレートには、ナフタ
レンジカルボン酸および／またはイソフタル酸ととも
に、または、これらに代えて、他の共重合成分を用いて
もよい。このような共重合成分として、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸等の脂肪族ジカルボン酸；２，７−ナフタレンジカル
ボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，７−ナ
フタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸、デカリン
ジカルボン酸、テレラリンジカルボン酸等の脂環族ジカ
ルボン酸；グリコール酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキ
シ酸等があげられる。これら共重合成分は酸または低級
アルキルエステル誘導体のいずれの形態でも用いること
ができる。

【００１６】これらの共重合成分が用いられる場合、ナ
フタレンジカルボン酸および／またはイソフタル酸を含
む共重合成分の全量は、好ましくは、ポリエチレンテレ
フタレートを構成する全酸成分の０．１〜２０モル％で
ある。

【００１７】ポリエチレンテレフタレートは、エチレン
グリコールを主たるジオール成分とする。エチレングリ
コールは、全ジオール成分の２０モル％以下の範囲で、
好ましくは、ジカルボン酸成分の共重合量と合わせて２
０モル％以下の範囲で、他の共重合成分で置換されても
よい。この場合の共重合成分として、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａがあげられる。ジオール成分の共重合成分が、ジカル
ボン酸成分の共重合量と合わせて、２０モル％を超えて
共重合される場合、ポリエチレンテレフタレート本来の
物性、例えば耐熱性等が劣るという点で好ましくない。

【００１８】本発明において共重合される上記以外の成
分として、ジエチレングリコールがあるが、ジエチレン
グリコールは、１．２〜２．４重量％の範囲、さらに好
ましくは１．３〜１．８重量％の範囲でポリエチレンテ
レフタレートを構成する成分として存在することが好ま
しい。ジエチレングリコール成分がこの範囲でポリエチ
レンテレフタレートに共重合されることで、ブレンド後
に最終的に得られる組成物は透明性、成形性、耐衝撃性
に優れ、且つ耐熱性の低下も少なくて好ましいものとな
る。

【００１９】［固有粘度］ポリエチレンテレフタレート
は、その固有粘度が０．７〜１．０である。固有粘度が
０．７未満であると、ポリエチレンテレフタレートとポ
リエチレンナフタレンジカルボキシレートとのブレンド
において得られる樹脂組成物の機械強度が低下する。固
有粘度が１．０を超えると、ポリエチレンテレフタレー
トとポリエチレンナフタレンジカルボキシレートとのブ
レンドのとき、相溶化速度が低く、溶融粘度の増加に伴
うシェア発熱により、得られる樹脂組成物にポリマーの
分子量低下が発生し、着色等が顕著になる。

【００２０】［カルボキシル末端基濃度］ポリエチレン
テレフタレートは、そのカルボキシル末端基濃度が３０
当量／トン以下、好ましくは２５当量／トン以下であ
る。カルボキシル末端基濃度が３０当量／トンを超える
と、ポリエチレンテレフタレートをポリエチレンナフタ
レンジカルボキシレートとブレンドするとき、相溶化速
度が遅く、さらに、耐加水分解性が低下するため好まし
くない。

【００２１】［結晶化度］ポリエチレンテレフタレート
は、その結晶化度が６０％以下、好ましくは５８％以下
である。

【００２２】ポリエチレンテレフタレートの結晶化度
は、ポリマーの密度から下記式によって算出される。

【００２３】結晶化度（％）＝（１．４５５×（ρ−
１．３３５）／（０．１２０×ρ））×１００ここで、ρは、ポリエチレンテレフタレートの密度であ
る。

【００２４】結晶化度が６０％を超えると、ポリエチレ
ンテレフタレートをポリエチレンナフタレンジカルボキ
シレートとブレンドするとき、ポリマーの溶融に時間が
かかり、相溶化速度が低下するため好ましくない。

【００２５】［融点］ポリエチレンテレフタレートは、
その融点が２５０℃以下、好ましくは２４４℃以下であ
る。ポリエチレンテレフタレートの融点は、クエンチ前
の示差走査熱量計測定において２０℃／分で昇温したと
きに検出されるポリマーの融解に相当する吸熱ピークの
頂点温度である。ポリエチレンテレフタレートの融点が
２５０℃を超えると、ポリエチレンテレフタレートをポ
リエチレンナフタレンジカルボキシレートとブレンドす
るとき、ポリマーの溶融に時間がかかり、相溶化速度が
低下する。

【００２６】［触媒元素量］ポリエチレンテレフタレー
トは、重縮合触媒として、アンチモン化合物および／ま
たはゲルマニウム化合物を用いて製造されることが好ま
しい。これらの化合物に由来するアンチモン元素および
／またはゲルマニウム元素は、ポリエチレンテレフタレ
ート中の総含有量として４０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍであ
る。これが４０ｐｐｍ未満であると、ポリエチレンテレ
フタレートをポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トとブレンドするとき、相溶化速度が低下する。これが
２５０ｐｐｍを超えると、ブレンド時の相溶化速度は速
いものの、分解反応が促進され、得られる組成物のポリ
マーの分子量が低下し、着色等のポリマーの劣化が顕著
になる。

【００２７】［アセトアルデヒド］ポリエチレンテレフ
タレートは、アセトアルデヒドを高々３ｐｐｍしか含有
しないことが好ましい。アセトアルデヒド含有量が３ｐ
ｐｍを超えると、ポリエチレンテレフタレートをポリエ
チレンナフタレンジカルボキシレートとブレンドして得
られる樹脂組成物は、食品容器に使用するときにフレー
バー性が損われて好ましくない。

【００２８】［安定剤］ポリエチレンテレフタレートを
エステル交換法および／または直接エステル化法によっ
て製造する場合には、ポリエチレンテレフタレートに安
定剤としてリン化合物を添加することが好ましい。リン
化合物としては、正リン酸、亜リン酸、リン酸エステル
およびリン酸トリエステルを例示することができる。

【００２９】ポリエチレンテレフタレートには、必要に
応じて、抗酸化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止
剤、染料、顔料等の各種添加剤を添加してもよい。

【００３０】［ペレットサイズ］ポリエチレンテレフタ
レートは、全ペレットの９０重量％以上がＡＳＴＭ標準
篩の４メッシュを通過しかつ１０メッシュを通過しない
ペレットとして、ポリエチレンナフタレンジカルボキシ
レートとのブレンドに用いることが好ましい。４メッシ
ュを通過しない大粒ペレットまたは１０メッシュを通過
する小粒ペレットが、全ペレットの１０重量％を超える
と、ポリエチレンテレフタレートをポリエチレンナフタ
レンジカルボキシレートとブレンドするとき、滞留時間
にばらつきが生じること、小粒ペレットは溶融しやすい
ため熱劣化すること、大粒ペレットは十分溶融されない
状態でポリエチレンナフタレンジカルボキシレートとブ
レンドされることから、相溶化速度が低下し、好ましく
ない。

【００３１】ブレンドの相手方の成分となるポリエチレ
ンナフタレンジカルボキシレートも、同様の理由で、全
ペレットの９０重量％以上がＡＳＴＭ標準篩の４メッシ
ュを通過しかつ１０メッシュを通過しないペレットとし
て用いられることが好ましい。

【００３２】［相溶化速度］本発明のポリエチレンテレ
フタレートは、これの１／９倍の重量の、カルボキシル
末端基濃度が４０当量／トン以下であり、かつ全末端数
が９５当量／トン以上である、ポリエチレンナフタレン
ジカルボキシレートと溶融ブレンドするときの相溶化速
度ｋが、下記式（１）を満足する。ｋ≧１．６４４×１０３×ｅｘｐ（−４．６７８×１０３／Ｔ）（１）（ただし、Ｔはポリエチレンテレフタレートとポリエ
チレンナフタレンジカルボキシレートとを溶融ブレンド
するときの溶融温度（絶対温度）であり、相溶化速度ｋ
は下記式（２）で定義される。

【００３３】ｋ＝（１００％−（ブレンド後のヘーズ（％）））÷（ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレンジカルボキシレートとをブレンドするときの滞留時間（秒））（２）そして、相溶化速度ｋは、ポリエチレンテレフタレート
を全ペレットの９０重量％以上がＡＳＴＭ標準篩の４メ
ッシュを通過しかつ１０メッシュを通過しない、平均球
相当径ＤＰが３．２のペレットとして、ポリエチレンナ
フタレンジカルボキシレートを全ペレットの９０重量％
以上がＡＳＴＭ標準篩の４メッシュを通過しかつ１０メ
ッシュを通過しない、平均球相当径ＤＰが２．８のペレ
ットとして用いて測定した値である。なお、平均球相
当径ＤＰはペレットの短径、長径、長さをそれぞれａ、
ｂ、ｃとしたとき下記式によって求められる。

【００３４】

【数１】

【００３５】ブレンド後のヘーズ（％）は、ポリエチレ
ンテレフタレートとポリエチレンナフタレンジカルボキ
シレートの組成物を厚み３００μｍのシート状成形品と
して測定した値である。）相溶化速度が上記式を満足せず上記式で表される範囲の
速度より遅いと、ポリエチレンテレフタレートとポリエ
チレンナフタレンジカルボキシレートとの溶融ブレンド
において、両者の相溶化を促進するために、高温で、長
時間の溶融ブレンドを行う必要があり、得られる樹脂組
成物のポリマーに分子量が低下するだけでなくアセトア
ルデヒド等の好ましくない分解生成物が発生するため好
ましくない。

【００３６】［ヘーズ］本発明のポリエチレンテレフタ
レートをポリエチレンナフタレンジカルボキシレートと
溶融ブレンドして得られる組成物は、肉厚３００μｍの
シート状成形品としたときのヘーズが１０％以下である
ことが好ましい。ヘーズが１０％を超えると、ポリエチ
レンテレフタレートとポリエチレンナフタレンジカルボ
キシレートの相溶化が不十分であり、商品価値が劣り好
ましくない。

【００３７】［製造方法］本発明のポリエチレンテレフ
タレートは、溶融重合については公知の方法で製造する
ことができる。製造方法として、直接エステル化法、エ
ステル交換法を例示することができる。

【００３８】エステル交換法においては、エステル交換
反応触媒として、ポリエステルの触媒として広く一般に
知られているマンガン化合物、カルシウム化合物、マグ
ネシウム化合物、チタン化合物、亜鉛化合物、ナトリウ
ム化合物、カリウム化合物、セリウム化合物、リチウム
化合物等の金属化合物を用いることができる。さらに、
整色剤としても作用するコバルト化合物を用いてもよ
い。

【００３９】重縮合触媒としては、アンチモン化合物お
よび／またはゲルマニウム化合物を用いることが好まし
い。これらの化合物に由来するアンチモン元素および／
またはゲルマニウム元素は、ポリエチレンテレフタレー
ト中の総含有量として４０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍであ
る。これが４０ｐｐｍ未満であると、ポリエチレンテレ
フタレートをポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トとブレンドするとき、相溶化速度が低下する。これが
２５０ｐｐｍを超えてると、ブレンド時の相溶化速度は
速いものの、分解反応が促進され、得られる組成物のポ
リマーの分子量が低下し、着色等のポリマーの劣化が顕
著になる。

【００４０】また、直接エステル化法および／またはエ
ステル交換法にて製造されたポリエチレンテレフタレー
トには安定剤としてリン化合物が含有されることが好ま
しく、該リン化合物としては正リン酸、亜リン酸、次亜
リン酸、リン酸エステルまたはリン酸トリエステル等が
用いられる。

【００４１】［固相重合］ポリエチレンテレフタレート
は、好ましくは２２０℃以下の温度、さらに好ましくは
２０５〜２２０℃の温度で、好ましくは５時間以上、さ
らに好ましくは８〜３０時間固相重合されている。固相
重合温度が２２０℃を超えると、ポリエチレンテレフタ
レートの融点が２５０℃を超えたり、結晶化度が６０％
を超える可能性があることや、共重合量が多い場合には
融着の可能性が生じるため好ましくない。固相重合時間
が５時間未満であると、ポリエチレンテレフタレートに
含有されるアセトアルデヒド量が多く好ましくない。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。

【００４３】各種特性は下記の通り測定した。

【００４４】（１）ヘーズポリマーを肉厚３００μｍのシート状成形品として、日
本電色工業社製濁度計にて測定した。

【００４５】（２）ジエチレングリコール共重合量ポリマー２ｇをヒドラジン１０ｍｌにて分解し、日立社
製ＧＣにて測定した。

【００４６】（３）カルボキシル末端基濃度ポリマーをベンジルアルコールに溶解後、水酸化ナトリ
ウム水溶液で滴定し、滴定に要した水酸化ナトリウムの
当量から求めた。なお、指示薬はフェノールレッドを用
い、溶液の色が黄色から淡橙色となった時点を滴定の終
点とした。

【００４７】（４）固有粘度フェノール／テトラクロロエタン＝６／４（重量比）混
合溶媒を用い、３５℃で測定した得られた溶液粘度から
求めた。

【００４８】（５）全末端数上記測定法で求めた固有粘度の値から算出した。

【００４９】（６）アセトアルデヒド含有量ポリマーを凍結粉砕した後日立製作所社製ＨＳ−ＧＣに
て測定した。

【００５０】（７）結晶化度ポリマーの密度を測定することにより求めた。

【００５１】（８）融点示差走査熱量計（ＴＡインスツルメント社製ＤＳＣ２９
２０型）を用いて２０℃／分で昇温測定し、結晶の融解
に相当する吸熱ピークの頂点温度から求めた。

【００５２】（９）相溶化速度ポリエチレンテレフタレートと、ポリエチレンナフタレ
ンジカルボキシレートとを溶融ブレンドし、このときの
溶融温度Ｔ（絶対温度）を測定するとともに相溶化速度
ｋを算出した。なお、相溶化速度ｋは下記式（２）で定
義される。ｋ＝（１００％−（ブレンド後のヘーズ（％）））÷（ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレンジカルボキシレートとをブレンドするときの滞留時間（秒））（２）

【００５３】溶融ブレンドするときのポリエチレンテレ
フタレートとポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トとの重量比率は、表１および２に記載する。

【００５４】ポリエチレンテレフタレートとしては、ペ
レット状（全ペレットの９０重量％以上がＡＳＴＭ標準
篩の４メッシュを通過しかつ１０メッシュを通過しな
い、平均球相当径ＤＰが３．２）のものを用いた。

【００５５】ポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トとしては、カルボキシル末端基濃度が２１当量／トン
であり、かつ全末端数が１５４当量／トンである、ペレ
ット状（全ペレットの９０重量％以上がＡＳＴＭ標準篩
の４メッシュを通過しかつ１０メッシュを通過しない、
平均球相当径ＤＰが２．８）のポリエチレンナフタレン
ジカルボキシレート（Ｂ−１）を用いた。

【００５６】ブレンド後のヘーズ（％）は、ポリエチレ
ンナフタレンジカルボキシレートとポリエチレンテレフ
タレートの組成物を厚み３００μｍのシート状成形品と
して測定した値である。

【００５７】（１０）ポリエチレンテレフタレート
（（Ａ−１）〜（Ａ−６））の製造テレフタル酸１００重量部とエチレングリコール５８重
量部を常温でスラリー化し、加圧下、２７０℃にてエス
テル化反応を行い、正リン酸０．０１２重量部（酸成分
に対して２０ミリモル％）、三酸化アンチモン０．０１
８重量部（酸成分に対して１０ミリモル％）を添加し
た。次いで２８５℃、１ｍｍＨｇ以下の高真空下で重縮
合反応を行い、固有粘度０．５７のポリエステルを得
た。得られたポリエステルを２１０℃、１８時間固相重
合を行い固有粘度０．８５のポリエチレンテレフタレー
ト（Ａ−１）を得た。得られたポリエチレンテレフタレ
ート（Ａ−１）の特性は表１記載の通りであった。

【００５８】

【表１】

【００５９】重縮合触媒として二酸化ゲルマニウムを用
いる以外は同様にして製造したポリエチレンテレフタレ
ート（Ａ−２）〜（Ａ−６）の詳細は表１記載の通りで
あった。

【００６０】なお、ポリエチレンテレフタレート（Ａ−
２）〜（Ａ−６）は、全ペレットの９０重量％以上がＡ
ＳＴＭ標準篩の４メッシュを通過しかつ１０メッシュを
通過しない、平均球相当径ＤＰが３．２のペレット状に
して用いた。

【００６１】（１１）ポリエチレンナフタレンジカルボ
キシレート（Ｂ−１）の製造２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル９２
重量部とテレフタル酸ジメチル６．４重量部、エチレン
グリコール５１重量部を酢酸コバルト四水和物０．０１
０重量部（酸成分に対して１０ミリモル％）、酢酸マン
ガン四水和物０．０３０重量部（酸成分に対して３０ミ
リモル％）の存在下常法によりエステル交換反応を行
い、メタノール溜出２０分後に三酸化アンチモン０．０
２４（酸成分に対して１０ミリモル％）を添加し、エス
テル交換反応終了前に正リン酸０．０２０重量部（酸成
分に対して５０ミリモル％）を添加した。次いで２９５
℃、１ｍｍＨｇ以下の高真空下で重縮合反応を行い固有
粘度０．４０のポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ートを得た。得られたポリマーを１７０℃で８時間熱処
理し、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート（Ｂ
−１）を得た。得られたポリエチレンナフタレンジカル
ボキシレート（Ｂ−１）は、カルボキシル末端基濃度が
２１当量／トンであり、かつ全末端数が１５４当量／ト
ンであった。

【００６２】なお、ポリエチレンナフタレンジカルボキ
シレート（Ｂ−１）は、全ペレットの９０重量％以上が
ＡＳＴＭ標準篩の４メッシュを通過しかつ１０メッシュ
を通過しない、平均球相当径ＤＰが２．８のペレット状
にして用いた。

【００６３】［実施例１］ポリエチレンテレフタレート
（Ａ−１）９０重量部とポリエチレンナフタレンジカル
ボキシレート（Ｂ−１）１０重量部を、表２に記載のブ
レンド条件で、スクリューのＬ／Ｄ＝２０の製膜機に
て、溶融ブレンドして樹脂組成物とし、これを溶融押出
ししてシート状成形品を得た。得られたシート状成形品
のヘーズは表２記載の通りであった。

【００６４】［実施例２〜４］実施例１と同様にして、
ポリエチレンテレフタレート（Ａ−２）〜（Ａ−４）を
ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート（Ｂ−１）
と溶融ブレンドして樹脂組成物とし、これを溶融押出し
してシート状成形品を得た。得られたシート状成形品の
ヘーズは表２記載の通りであった。

【００６５】［比較例１，２］実施例１と同様にして、
ポリエチレンテレフタレート（Ａ−５）〜（Ａ−６）を
ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート（Ｂ−１）
と溶融ブレンドして樹脂組成物とし、これを溶融押出し
してシート状成形品を得た。得られたシート状成形品の
ヘーズは表２記載の通りであった。

【００６６】

【表２】

【００６７】実施例から明らかなように、本発明のポリ
エチレンテレフタレートを、ポリエチレンナフタレンジ
カルボキシレートと溶融ブレンドすることにより、相溶
化速度が速く、短時間、低温で透明性に優れる、ポリエ
チレンテレフタレートとポリエチレンナフタレンジカル
ボキシレートとの樹脂組成物を得ることができる。

【００６８】

【発明の効果】本発明によれば、ポリエチレンナフタレ
ンジカルボキシレートと、比較的低い温度でブレンドし
ても、耐熱性、ガスバリア性、そして特に透明性に優れ
る樹脂組成物とすることのできる、相溶化速度の速いポ
リエチレンテレフタレートを提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】固有粘度が０．７〜１．０であり、カル
ボキシル末端基濃度が３０当量／トン以下であり、結晶
化度が６０％以下であり、融点が２５０℃以下であり、
かつアンチモン元素および／またはゲルマニウム元素を
含有し、これらの元素の総含有量が４０ｐｐｍ〜２５０
ｐｐｍである、ポリエチレンテレフタレートであって、
これの１／９倍の重量の、カルボキシル末端基濃度が４
０当量／トン以下であり、かつ全末端数が９５当量／ト
ン以上である、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ートと溶融ブレンドするときの相溶化速度ｋが、下記式
（１）を満足するポリエチレンテレフタレート。ｋ≧１．６４４×１０³×ｅｘｐ（−４．６７８×１０³
／Ｔ）（１）（ただし、Ｔはポリエチレンテレフ
タレートとポリエチレンナフタレンジカルボキシレート
とをブレンドするときの溶融温度（絶対温度）であり、
相溶化速度ｋは下記式（２）で定義される。ｋ＝（１００％−（ブレンド後のヘーズ（％）））÷（ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレンジカルボキシレートとをブレンドするときの滞留時間（秒））（２）そして、相溶化速度ｋは、ポリエチレンテレフタレート
を全ペレットの９０重量％以上がＡＳＴＭ標準篩の４メ
ッシュを通過しかつ１０メッシュを通過しない、平均球
相当径ＤＰが３．２のペレットとして、ポリエチレンナ
フタレンジカルボキシレートを全ペレットの９０重量％
以上がＡＳＴＭ標準篩の４メッシュを通過しかつ１０メ
ッシュを通過しない、平均球相当径ＤＰが２．８のペレ
ットとして用いて測定した値である。ブレンド後のヘ
ーズ（％）は、ポリエチレンテレフタレートとポリエチ
レンナフタレンジカルボキシレートの組成物を厚み３０
０μｍのシート状成形品として測定した値である。）
【請求項２】ポリエチレンテレフタレートが、全ジカ
ルボン酸成分あたり０．１〜２０モル％のナフタレンジ
カルボン酸および／またはイソフタル酸成分を共重合成
分としてなる、請求項１記載のポリエチレンテレフタレ
ート。
【請求項３】ポリエチレンテレフタレートが２２０℃
以下で５時間以上固相重合されている、請求項１記載の
ポリエチレンテレフタレート。
【請求項４】ポリエチレンテレフタレートが、１．２
〜２．４重量％のジエチレングリコール成分を含む、請
求項１記載のポリエチレンテレフタレート。
【請求項５】ポリエチレンテレフタレートが、アセト
アルデヒドを高々３ｐｐｍしか含有しない、請求項１記
載のポリエチレンテレフタレート。