JP2000044665A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JP2000044665A JP2000044665A JP10210746A JP21074698A JP2000044665A JP 2000044665 A JP2000044665 A JP 2000044665A JP 10210746 A JP10210746 A JP 10210746A JP 21074698 A JP21074698 A JP 21074698A JP 2000044665 A JP2000044665 A JP 2000044665A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- polymer
- antimony
- moles
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】色調、透明性、耐熱性、低アセトアルデヒド性
などの物性に優れるポリエステル組成物を得る。 【解決手段】主としてテレフタル酸またはそのエステル
形成性誘導体とエチレングリコールまたはそのエステル
形成性誘導体とからなるポリエステル組成物であり、リ
ン化合物、特定の金属化合物、アンチモン化合物の量、
及びリン化合物と上記金属化合物の比を特定の値とした
ポリエステル組成物。
などの物性に優れるポリエステル組成物を得る。 【解決手段】主としてテレフタル酸またはそのエステル
形成性誘導体とエチレングリコールまたはそのエステル
形成性誘導体とからなるポリエステル組成物であり、リ
ン化合物、特定の金属化合物、アンチモン化合物の量、
及びリン化合物と上記金属化合物の比を特定の値とした
ポリエステル組成物。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、色調が良好で、透
明性に優れた飲料ボトル用あるいはフィルム、シート用
ポリエステルに関するものである。
明性に優れた飲料ボトル用あるいはフィルム、シート用
ポリエステルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステルは、機械的、電気的、熱的、光学的、化
学的などの優れた性質を有しているため、繊維、フィル
ム、シート、ボトル、その他の成形品として産業分野で
幅広く使用されている。かかるポリエステルは、各用途
において要求特性は異なるが、例えば飲料ボトル用では
ガラス瓶に匹敵する透明性と良好な色調が要求される。
るポリエステルは、機械的、電気的、熱的、光学的、化
学的などの優れた性質を有しているため、繊維、フィル
ム、シート、ボトル、その他の成形品として産業分野で
幅広く使用されている。かかるポリエステルは、各用途
において要求特性は異なるが、例えば飲料ボトル用では
ガラス瓶に匹敵する透明性と良好な色調が要求される。
【０００３】ポリエステルの製造方法における重合触媒
としては、一般にゲルマニウム化合物、チタン化合物お
よびアンチモン化合物が使用されている。この中で飲料
ボトル用途など透明性が重要視される分野においては、
外観良好な透明ボトルを得やすいことから主としてゲル
マニウム化合物が使用されている。しかしながら、ゲル
マニウム化合物はアンチモン化合物に比べると価格が約
１００倍高価であり、またポリエステル成形時に必要不
可欠な乾燥条件が、一般的な通風乾燥方式を用いた場合
非常に限定されており生産面での律速となる。
としては、一般にゲルマニウム化合物、チタン化合物お
よびアンチモン化合物が使用されている。この中で飲料
ボトル用途など透明性が重要視される分野においては、
外観良好な透明ボトルを得やすいことから主としてゲル
マニウム化合物が使用されている。しかしながら、ゲル
マニウム化合物はアンチモン化合物に比べると価格が約
１００倍高価であり、またポリエステル成形時に必要不
可欠な乾燥条件が、一般的な通風乾燥方式を用いた場合
非常に限定されており生産面での律速となる。
【０００４】一方、アンチモン化合物を用いると安価で
しかも乾燥温度をゲルマニウム化合物より更に上げても
熱分解を起こさないため生産性が向上することから大き
なコストダウンが期待できる。ところがアンチモン化合
物を使用したポリエステルは色調が悪く（黄色）、さら
に、ポリマー中にアンチモン化合物が析出し、その影響
で結晶性が大きくなるため、例えばボトル成型時に著し
く白化し透明ボトルを得にくいことから使用されていな
いのが現状である。これらの問題点を解決する方法とし
て、例えば特開昭５８−４７０２３号公報のようにゲル
マニウム化合物とアンチモン化合物を併用したり、特公
平４−５７６９２号公報のようにマグネシウム化合物を
添加するなどして透明性を向上させる方法が提案されて
いる。しかしながら、これらの方法では透明性の改善が
不十分であったり、透明性は改善できても末端カルボキ
シル基の増加により耐熱性が不十分だったり、味や臭い
の原因となるアセトアルデヒドが増加したりして、その
効果はボトルやフィルム、シートといった食品包装分野
には十分ではない。
しかも乾燥温度をゲルマニウム化合物より更に上げても
熱分解を起こさないため生産性が向上することから大き
なコストダウンが期待できる。ところがアンチモン化合
物を使用したポリエステルは色調が悪く（黄色）、さら
に、ポリマー中にアンチモン化合物が析出し、その影響
で結晶性が大きくなるため、例えばボトル成型時に著し
く白化し透明ボトルを得にくいことから使用されていな
いのが現状である。これらの問題点を解決する方法とし
て、例えば特開昭５８−４７０２３号公報のようにゲル
マニウム化合物とアンチモン化合物を併用したり、特公
平４−５７６９２号公報のようにマグネシウム化合物を
添加するなどして透明性を向上させる方法が提案されて
いる。しかしながら、これらの方法では透明性の改善が
不十分であったり、透明性は改善できても末端カルボキ
シル基の増加により耐熱性が不十分だったり、味や臭い
の原因となるアセトアルデヒドが増加したりして、その
効果はボトルやフィルム、シートといった食品包装分野
には十分ではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
とするところは、ゲルマニウム化合物より安価なアンチ
モン化合物を用いる方法であって、しかも従来のものと
比べて色調、透明性、耐熱性、低アセトアルデヒド性な
どの物性が何ら劣ることのないポリエステル組成物に関
するものである。
とするところは、ゲルマニウム化合物より安価なアンチ
モン化合物を用いる方法であって、しかも従来のものと
比べて色調、透明性、耐熱性、低アセトアルデヒド性な
どの物性が何ら劣ることのないポリエステル組成物に関
するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、重合触媒であるアンチモン化合物の存在下で、テレ
フタル酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレング
リコールまたはそのエステル形成性誘導体とからポリエ
ステルを製造するに際し、下記式（１）、（２）、
（３）、（４）を満足するアルカリ金属、アルカリ土類
金属、コバルト、マンガン、チタンおよび亜鉛から選択
した少なくとも1種の金属化合物、リン化合物およびア
ンチモン化合物を添加することを特徴とするポリエステ
ル組成物によって達成される。 ０．２≦Ｍ≦２．０ （１） ０．８≦Ｐ≦５．０ （２） ０．１≦Ｍ／Ｐ＜０．５ （３） ０．８≦Ｓｂ≦３．０ （４） 但し、Ｍはポリマー１０6ｇ当りのアルカリ金属、アル
カリ土類金属、コバルト、マンガン、チタン、および亜
鉛の金属の総モル数、Ｐはポリマー１０6ｇ当りのリン
の総モル数、Ｓｂはポリマー１０6ｇ当りのアンチモン
の総モル数を示す。
は、重合触媒であるアンチモン化合物の存在下で、テレ
フタル酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレング
リコールまたはそのエステル形成性誘導体とからポリエ
ステルを製造するに際し、下記式（１）、（２）、
（３）、（４）を満足するアルカリ金属、アルカリ土類
金属、コバルト、マンガン、チタンおよび亜鉛から選択
した少なくとも1種の金属化合物、リン化合物およびア
ンチモン化合物を添加することを特徴とするポリエステ
ル組成物によって達成される。 ０．２≦Ｍ≦２．０ （１） ０．８≦Ｐ≦５．０ （２） ０．１≦Ｍ／Ｐ＜０．５ （３） ０．８≦Ｓｂ≦３．０ （４） 但し、Ｍはポリマー１０6ｇ当りのアルカリ金属、アル
カリ土類金属、コバルト、マンガン、チタン、および亜
鉛の金属の総モル数、Ｐはポリマー１０6ｇ当りのリン
の総モル数、Ｓｂはポリマー１０6ｇ当りのアンチモン
の総モル数を示す。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において製造されるポリエ
ステルは、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導
体を主たるジカルボン酸成分とし、エチレングリコール
またはそのエステル形成性誘導体を主たるジオール成分
とするが、各々４０モル％以下の割合で他のジカルボン
酸またはジオール成分を共重合したものであってもよ
い。この共重合してよいジカルボン酸成分としては例え
ばイソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸などの脂肪族または脂環族ジカルボン酸、および
これらジカルボン酸のエステル形成性誘導体などが挙げ
られる。また共重合してもよいジオール成分としてはト
リメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノールなどの脂肪族または脂環族ジ
オール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノール
類、およびこれらと脂肪族グリコールとから得られるエ
ーテル含有ジオール類などの芳香族ジオール類、および
これらジオールのエステル形成性誘導体などが挙げられ
る。
ステルは、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導
体を主たるジカルボン酸成分とし、エチレングリコール
またはそのエステル形成性誘導体を主たるジオール成分
とするが、各々４０モル％以下の割合で他のジカルボン
酸またはジオール成分を共重合したものであってもよ
い。この共重合してよいジカルボン酸成分としては例え
ばイソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸などの脂肪族または脂環族ジカルボン酸、および
これらジカルボン酸のエステル形成性誘導体などが挙げ
られる。また共重合してもよいジオール成分としてはト
リメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノールなどの脂肪族または脂環族ジ
オール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノール
類、およびこれらと脂肪族グリコールとから得られるエ
ーテル含有ジオール類などの芳香族ジオール類、および
これらジオールのエステル形成性誘導体などが挙げられ
る。
【０００８】本発明においては、アンチモン化合物を触
媒として用いる以外は公知のポリエステルの重合法を参
考にして製造される。
媒として用いる以外は公知のポリエステルの重合法を参
考にして製造される。
【０００９】本発明で用いられるアルカリ金属、アルカ
リ土類金属、コバルト、マンガン、チタンおよび亜鉛の
金属化合物としては反応系に可溶のものであれば使用で
き、酢酸塩、シュウ酸塩、安息香酸塩などの有機酸塩、
塩化物、水酸化物、炭酸物などの無機酸塩が挙げられ
る。これらの化合物のうち、酢酸塩が特に好ましく、エ
チレングリコールヘの溶解性が良好である。また、添加
する金属を、２種類以上併用しても何らさしつかえな
い。これら金属化合物の添加量は、最終的に得られるポ
リマー１０6ｇに対して総金属原子が０．２モル以上、
２．０モル以下である。０．２モル未満であると透明性
向上の効果が少なく、２．０モルを超えると分解反応な
どの副反応が大きくなり、生産性の低下、ポリマーの色
調不良が生じ好ましくない。
リ土類金属、コバルト、マンガン、チタンおよび亜鉛の
金属化合物としては反応系に可溶のものであれば使用で
き、酢酸塩、シュウ酸塩、安息香酸塩などの有機酸塩、
塩化物、水酸化物、炭酸物などの無機酸塩が挙げられ
る。これらの化合物のうち、酢酸塩が特に好ましく、エ
チレングリコールヘの溶解性が良好である。また、添加
する金属を、２種類以上併用しても何らさしつかえな
い。これら金属化合物の添加量は、最終的に得られるポ
リマー１０6ｇに対して総金属原子が０．２モル以上、
２．０モル以下である。０．２モル未満であると透明性
向上の効果が少なく、２．０モルを超えると分解反応な
どの副反応が大きくなり、生産性の低下、ポリマーの色
調不良が生じ好ましくない。
【００１０】本発明で用いられるリン化合物としては、
リン酸、亜リン酸、もしくはこれらのメチルエステル、
エチルエステル、フェニルエステル、更にはハーフエス
テルなどが挙げられる。これらの化合物から選ばれた一
種頼以上が好ましく、特にリン酸のメチルエステル、エ
チルエステル、フェニルエステルが好ましい。これらリ
ン化合物の添加量は、最終的に得られるポリマー１０6
ｇに対してリン原子が０．８モル以上、５．０モル以下
である。リン添加量が０．８モル未満の場合、ポリマー
中の末端カルボキシル基が増加し耐熱性が低下すると共
に、ポリマーの色調不良、味や臭いの原因となるアセト
アルデヒドが増加という問題が生じる。また、５．０モ
ルを超えるリンの添加は重合工程中のフィルター詰りや
黒色異物の増加を起こすため好ましくない。
リン酸、亜リン酸、もしくはこれらのメチルエステル、
エチルエステル、フェニルエステル、更にはハーフエス
テルなどが挙げられる。これらの化合物から選ばれた一
種頼以上が好ましく、特にリン酸のメチルエステル、エ
チルエステル、フェニルエステルが好ましい。これらリ
ン化合物の添加量は、最終的に得られるポリマー１０6
ｇに対してリン原子が０．８モル以上、５．０モル以下
である。リン添加量が０．８モル未満の場合、ポリマー
中の末端カルボキシル基が増加し耐熱性が低下すると共
に、ポリマーの色調不良、味や臭いの原因となるアセト
アルデヒドが増加という問題が生じる。また、５．０モ
ルを超えるリンの添加は重合工程中のフィルター詰りや
黒色異物の増加を起こすため好ましくない。
【００１１】また、リン添加量は前記金属化合物に対し
０．１≦Ｍ／Ｐ＜０．５の範囲である。金属化合物との
比率が、０．１未満であると重合反応速度が小さくな
り、生産性が低下し、かつ透明性向上の効果が少ない。
一方、比率が０．５以上であるとポリマーの透明性不
良、重合工程中のフィルター詰りや黒色異物の増加を起
こすという問題が生じ好ましくない。
０．１≦Ｍ／Ｐ＜０．５の範囲である。金属化合物との
比率が、０．１未満であると重合反応速度が小さくな
り、生産性が低下し、かつ透明性向上の効果が少ない。
一方、比率が０．５以上であるとポリマーの透明性不
良、重合工程中のフィルター詰りや黒色異物の増加を起
こすという問題が生じ好ましくない。
【００１２】本発明で用いるアンチモン化合物として
は、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酢酸アンチ
モン、酒石酸アンチモンカリ、オキシ塩化アンチモンな
どが挙げられる。アンチモン化合物の添加量は、ポリマ
ー１０6ｇ当りアンチモン金属として０．８モル以上
３．０モル以下である。０．８モル未満では重合触媒と
しての作用が不足し、一方３．０モルを超えると、透明
性が低下すると共に、ポリマーの色調不良が生じ好まし
くない。
は、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酢酸アンチ
モン、酒石酸アンチモンカリ、オキシ塩化アンチモンな
どが挙げられる。アンチモン化合物の添加量は、ポリマ
ー１０6ｇ当りアンチモン金属として０．８モル以上
３．０モル以下である。０．８モル未満では重合触媒と
しての作用が不足し、一方３．０モルを超えると、透明
性が低下すると共に、ポリマーの色調不良が生じ好まし
くない。
【００１３】金属化合物の添加時期としては、特に限定
されないが、エステル交換反応を要する重合系の場合
は、エステル交換反応前に添加することが好ましい。リ
ン化合物は、エステル交換反応終了後添加することが好
ましい。なお、ポリエステルを製造するに際し、通常用
いられる各種添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止
剤、顔料、染料、紫外線吸収剤、滑剤などを添加するこ
とは、何らさしつかえない。
されないが、エステル交換反応を要する重合系の場合
は、エステル交換反応前に添加することが好ましい。リ
ン化合物は、エステル交換反応終了後添加することが好
ましい。なお、ポリエステルを製造するに際し、通常用
いられる各種添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止
剤、顔料、染料、紫外線吸収剤、滑剤などを添加するこ
とは、何らさしつかえない。
【００１４】
【発明の効果】アルカリ金属、アルカリ土類金属、コバ
ルト、マンガン、チタンおよび亜鉛から選択した少なく
とも1種の金属化合物、リン化合物およびアンチモン化
合物を特定量添加することによって透明性、耐熱性、低
アセトアルデヒド性に優れたポリエステルを製造するこ
とができ、このポリエステルは、飲料ボトル、フィル
ム、シートなどの成形品を得るのに極めて有用である。
また、アンチモン化合物を使用することによって、ゲル
マニウム化合物を用いた場合よりも高温短時間でポリエ
ステル樹脂の乾燥を行うことができる。これは、１８０
〜２００℃の高温下での通風乾燥においては、アンチモ
ン化合物はゲルマニウム化合物に比ベポリエステル樹脂
の熱分解促進への関連性が弱い傾向にあるためと考えら
れる。よって乾燥時間が短時間で済み、生産性の面から
も本発明の工業的意義は大きい。
ルト、マンガン、チタンおよび亜鉛から選択した少なく
とも1種の金属化合物、リン化合物およびアンチモン化
合物を特定量添加することによって透明性、耐熱性、低
アセトアルデヒド性に優れたポリエステルを製造するこ
とができ、このポリエステルは、飲料ボトル、フィル
ム、シートなどの成形品を得るのに極めて有用である。
また、アンチモン化合物を使用することによって、ゲル
マニウム化合物を用いた場合よりも高温短時間でポリエ
ステル樹脂の乾燥を行うことができる。これは、１８０
〜２００℃の高温下での通風乾燥においては、アンチモ
ン化合物はゲルマニウム化合物に比ベポリエステル樹脂
の熱分解促進への関連性が弱い傾向にあるためと考えら
れる。よって乾燥時間が短時間で済み、生産性の面から
も本発明の工業的意義は大きい。
【００１５】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例での各特性の測定法は、次のとおりである。
固有粘度は、フェノールとテトラクロロエタンを6対4
（重量比）の割合で混合した液を溶媒とし、２０℃で測
定した。成形品の透明性は、厚み５ｍｍのプレート板を
射出成形し、ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３−５９に準拠して
ヘーズを測定した。ヘーズ値は、５．０％以下が好まし
く、３．０％以下がより好ましい。色調は、ポリエステ
ルチップのb値を直読式色差計（スガ試験機製）にて測
定した。カラーｂ値は、３．０以下が好ましい。アセト
アルデヒド量は、成形したボトルを液体窒素中で冷凍微
粉砕し、この粉末をヘッドスペース法でガスクロマトグ
ラフィー（島津製作所製）にて測定した。アセトアルデ
ヒド量は、１０ｐｐｍ以下が好ましい。フィルター詰り
は、得られたポリエステル樹脂を小型溶融押出機（東洋
精機製作所製）を用いて、1ｋｇ/ｈｒの吐出量で６０分
間押出しテストを行い、７５０メッシュのフィルターを
通過させた際の濾過圧力の変化（上昇）が１００ｋｇ／
ｃｍ2を超えなかった場合を○、１００ｋｇ／ｃｍ2を超
えた場合を×として評価した。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例での各特性の測定法は、次のとおりである。
固有粘度は、フェノールとテトラクロロエタンを6対4
（重量比）の割合で混合した液を溶媒とし、２０℃で測
定した。成形品の透明性は、厚み５ｍｍのプレート板を
射出成形し、ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３−５９に準拠して
ヘーズを測定した。ヘーズ値は、５．０％以下が好まし
く、３．０％以下がより好ましい。色調は、ポリエステ
ルチップのb値を直読式色差計（スガ試験機製）にて測
定した。カラーｂ値は、３．０以下が好ましい。アセト
アルデヒド量は、成形したボトルを液体窒素中で冷凍微
粉砕し、この粉末をヘッドスペース法でガスクロマトグ
ラフィー（島津製作所製）にて測定した。アセトアルデ
ヒド量は、１０ｐｐｍ以下が好ましい。フィルター詰り
は、得られたポリエステル樹脂を小型溶融押出機（東洋
精機製作所製）を用いて、1ｋｇ/ｈｒの吐出量で６０分
間押出しテストを行い、７５０メッシュのフィルターを
通過させた際の濾過圧力の変化（上昇）が１００ｋｇ／
ｃｍ2を超えなかった場合を○、１００ｋｇ／ｃｍ2を超
えた場合を×として評価した。
【００１６】実施例１〜５ テレフタル酸１００部とエチレングリコール４９．７部
を常法によりエステル化反応させた後トリメチルリン
酸、酢酸マグネシウム、三酸化アンチモンを表1のごと
く添加し、常法により重縮合反応させて固有粘度０．５
７のポリエステル樹脂組成物を得た。その後常法により
固相重合し、固有粘度０．８２のポリエステル組成物を
得た。
を常法によりエステル化反応させた後トリメチルリン
酸、酢酸マグネシウム、三酸化アンチモンを表1のごと
く添加し、常法により重縮合反応させて固有粘度０．５
７のポリエステル樹脂組成物を得た。その後常法により
固相重合し、固有粘度０．８２のポリエステル組成物を
得た。
【００１７】このポリエステル樹脂組成物の評価結果を
表1に併せて示した。カラー、ヘーズ、低アセトアルデ
ヒド性が良好であり、フィルター詰りに関しても問題な
かった。
表1に併せて示した。カラー、ヘーズ、低アセトアルデ
ヒド性が良好であり、フィルター詰りに関しても問題な
かった。
【００１８】
【表1】
【００１９】比較例１，２ 実施例１において酢酸マグネシウムの量を表１のごとく
変える以外、同様にポリエステルを製造した。比較例１
ではフィルター詰りが発生し、比較例２ではヘーズが不
良であった。
変える以外、同様にポリエステルを製造した。比較例１
ではフィルター詰りが発生し、比較例２ではヘーズが不
良であった。
【００２０】比較例３，４ 実施例１においてトリメチルリン酸の量を表1のごとく
変える以外、同様にポリエステルを製造した。比較例３
ではフィルター詰りが発生し、比較例４ではカラー、ヘ
ーズ、アルデヒド発生量が不良であった。
変える以外、同様にポリエステルを製造した。比較例３
ではフィルター詰りが発生し、比較例４ではカラー、ヘ
ーズ、アルデヒド発生量が不良であった。
【００２１】比較例５，６ 実施例１において三酸化アンチモンの量を表１のごとく
変える以外、同様にポリエステルを製造した。比較例５
では、重合反応が進行せず、比較例６は、カラー、ヘー
ズが不良であつた。
変える以外、同様にポリエステルを製造した。比較例５
では、重合反応が進行せず、比較例６は、カラー、ヘー
ズが不良であつた。
【００２２】比較例７〜１０ 実施例１においてＭ／Ｐを表1のごとく変える以外、同
様にポリエステルを製造した。比較例７〜１０全てにお
いてフィルター詰りが発生した。
様にポリエステルを製造した。比較例７〜１０全てにお
いてフィルター詰りが発生した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｆターム(参考） 4J002 CF061 DD056 DD076 DD078 DE056 DE066 DE096 DE106 DE128 DE136 DE226 DE236 DE246 DH027 EG026 EG036 EG046 EG048 EW047 EW067 GG01 GG02 4J029 AA01 AA03 AB01 AC01 AD01 AE01 BA02 BA03 BA04 BB04A BB05A BB12A BD06A CA06 CB04A CB05A CB06A CB10A CC05A CD03 HA01 HB01 HB02 JA061 JA063 JA091 JA093 JA121 JA123 JA161 JA163 JA251 JA253 JF011 JF013 JF111 JF113 JF181 JF183 JF321 JF323 JF471 JF541 JF543 JF571 JF573 KB05
Claims (1)
- 【請求項1】 重合触媒であるアンチモン化合物の存在
下で、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と
エチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体と
からポリエステルを製造するに際し、下記式（１）、
（２）、（３）、（４）を満足するアルカリ金属、アル
カリ土類金属、コバルト、マンガン、チタン、および亜
鉛から選択した少なくとも1種の金属化合物、リン化合
物およびアンチモン化合物を添加することを特徴とする
ポリエステル樹脂組成物。 ０．２≦Ｍ≦２．０ （１） ０．８≦Ｐ≦５．０ （２） ０．１≦Ｍ／Ｐ＜０．５ （３） ０．８≦Ｓｂ≦３．０ （４） 但し、Ｍはポリマー１０6ｇ当りのアルカリ金属、アル
カリ土類金属、コバルト、マンガン、チタン、および亜
鉛の金属の総モル数、Ｐはポリマー１０6ｇ当りのリン
の総モル数、Ｓｂはポリマー１０6ｇ当りのアンチモン
の総モル数を示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10210746A JP2000044665A (ja) | 1998-07-27 | 1998-07-27 | ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10210746A JP2000044665A (ja) | 1998-07-27 | 1998-07-27 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000044665A true JP2000044665A (ja) | 2000-02-15 |
Family
ID=16594445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10210746A Pending JP2000044665A (ja) | 1998-07-27 | 1998-07-27 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000044665A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000212302A (ja) * | 1998-11-16 | 2000-08-02 | Toray Ind Inc | 包装用ポリエステルフィルム |
| JP2007084836A (ja) * | 2006-12-27 | 2007-04-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエステル樹脂、及びそれからなるフィルム |
| JP2010018781A (ja) * | 2008-06-11 | 2010-01-28 | Toray Ind Inc | ポリエステル樹脂組成物、およびその製造方法 |
| KR101807001B1 (ko) | 2015-12-23 | 2017-12-11 | 주식회사 휴비스 | 열접착성 공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 함유하는 바인더 섬유 |
-
1998
- 1998-07-27 JP JP10210746A patent/JP2000044665A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000212302A (ja) * | 1998-11-16 | 2000-08-02 | Toray Ind Inc | 包装用ポリエステルフィルム |
| JP2007084836A (ja) * | 2006-12-27 | 2007-04-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエステル樹脂、及びそれからなるフィルム |
| JP4609427B2 (ja) * | 2006-12-27 | 2011-01-12 | 三菱化学株式会社 | ポリエステル樹脂、及びそれからなるフィルム |
| JP2010018781A (ja) * | 2008-06-11 | 2010-01-28 | Toray Ind Inc | ポリエステル樹脂組成物、およびその製造方法 |
| KR101807001B1 (ko) | 2015-12-23 | 2017-12-11 | 주식회사 휴비스 | 열접착성 공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 함유하는 바인더 섬유 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS58189227A (ja) | ポリエチレンテレフタレ−ト重縮合用触媒 | |
| JPS5959721A (ja) | 高透明性ポリテレフタレ−ト類及びポリテレフタレ−ト共重合体類並びにそれらの製造法 | |
| KR102299987B1 (ko) | 공중합 폴리에스테르 수지, 성형품 및 열수축성 필름 | |
| JP3603585B2 (ja) | ポリエステルの製造方法、ポリエステル及びポリエステル成形体 | |
| JP3616522B2 (ja) | 樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JP3115465B2 (ja) | ポリエステル組成物 | |
| JP5598162B2 (ja) | 共重合ポリエステル製成形体 | |
| AU738285B2 (en) | A copolyester for molding a bottle | |
| JP2019085504A (ja) | ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP2000044665A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2000159874A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH11158361A (ja) | ポリエステル中空容器及びその製造方法 | |
| JP3782881B2 (ja) | ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート | |
| JP2002097262A (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JP2000336158A (ja) | ポリエステル組成物 | |
| JP3267902B2 (ja) | ポリエステル樹脂 | |
| US4581398A (en) | Hydrolysis-resistant thermoplastic molding composition comprising high molecular weight polybutylene terephthalatepolyester and a dicarboxylic acid salt | |
| JP2001220434A (ja) | 射出成形用共重合ポリエステル樹脂 | |
| KR101420793B1 (ko) | 폴리에스테르 수지 성형체 제조방법 및 폴리에스테르 수지 성형체 | |
| JP3681493B2 (ja) | ボトル用ポリエチレンナフタレート | |
| JP4258381B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JP2011046859A (ja) | 共重合ポリエステル | |
| JPH06100679A (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| KR101726511B1 (ko) | 폴리에스테르 중합용 촉매 조성물 및 이를 이용한 폴리에스테르 수지의 제조방법 | |
| JPH11335451A (ja) | ポリエチレンナフタレンジカルボキシレートおよびそれからなるボトル |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050707 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20060714 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20060718 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070702 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070710 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20071211 |