JP2000080255A - ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ―ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエチレンテレフタレートと、比較的低い
温度でブレンドしても、耐熱性、ガスバリア性、そして
特に透明性に優れる樹脂組成物とすることのできる、相
溶化速度の速いポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ートを提供する。 【解決手段】 カルボキシル末端基濃度が４０当量／ト
ン以下であり、かつ全末端数が９５当量／トン以上であ
るポリエチレンナフタレンジカルボキシレートであっ
て、これの９倍の重量の、カルボキシル末端基濃度が３
０当量／トン以下であり、結晶化度が６０％以下であ
り、融点が２５０℃以下であり、かつアンチモン元素お
よび／またはゲルマニウム元素を含有し、これらの元素
の総含有量が４０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍである、ポリエ
チレンテレフタレートとブレンドするときの相溶化速度
ｋが、下記式（１）を満足するポリエチレンナフタレン
ジカルボキシレート： ｋ≧１．９１８×１０²×ｅｘｐ（−３．４３２８×１０³／Ｔ） （１）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、ポリエチレンナフ
タレンジカルボキシレートに関する。さらに詳しくは、
ポリエチレンテレフタレートと、比較的低い温度でブレ
ンドしても、透明性に優れる樹脂組成物とすることので
きる、相溶化速度の速いポリエチレンナフタレンジカル
ボキシレートに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートおよびポリ
エチレンナフタレンジカルボキシレートポリマーは、そ
の優れた特性から主に飲料用途において用いられてい
る。

【０００３】ポリエチレンテレフタレートは、透明性の
点では優れるものの、耐熱性にやや問題があり、耐熱性
の向上が望まれている。

【０００４】他方、ポリエチレンナフタレンジカルボキ
シレートは透明性、耐熱性、紫外線遮断性、ガスバリア
性等優れた特性を持つものの、汎用樹脂に比べコストが
高く、コストが下がらなければ広く普及するには困難な
状況にある。

【０００５】これら各々のポリエステルの欠点を克服す
るために、これまで、テレフタル酸成分を共重合したポ
リエチレンナフタレンジカルボキシレート、ナフタレン
ジカルボン酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレ
ート、エチレンテレフタレート単位を主な繰り返し単位
とするポリエステルとエチレンナフタレンジカルボキシ
レート単位を主な繰り返し単位とするポリエステルのブ
レンド等が提案されている。

【０００６】テレフタル酸成分を共重合したポリエチレ
ンナフタレンジカルボキシレート、ナフタレンジカルボ
ン酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレートは、
ポリエチレンナフタレンジカルボキシレートとポリエチ
レンテレフタレートの両者の特性を持つものの、共重合
成分量を増やすと非晶性になり、ハンドリング性の点で
劣るものとなる。

【０００７】他方、エチレンテレフタレート単位を主な
繰り返し単位とするポリエステルとエチレンナフタレン
ジカルボキシレート単位を主な繰り返し単位とするポリ
エステルのブレンドでは、ハンドリング性に優れ、任意
にブレンド量を変更することが容易であるという利点が
あるものの、両者の相溶性の問題から、透明性の高いポ
リエステルを得るために、溶融ブレンドの条件として、
高温、長滞留時間というポリエステルにとって好ましく
ない条件をとる必要があり、相溶性という点で、必ずし
も十分とは言えなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に着目してなされたものである。本発明の課題は、ポ
リエチレンテレフタレートと、比較的低い温度でブレン
ドしても、耐熱性、ガスバリア性、そして特に透明性に
優れる樹脂組成物とすることのできる、相溶化速度の速
いポリエチレンナフタレンジカルボキシレートを提供す
ることである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、カ
ルボキシル末端基濃度が４０当量／トン以下であり、か
つ全末端数が９５当量／トン以上であるポリエチレンナ
フタレンジカルボキシレートであって、これの９倍の重
量の、カルボキシル末端基濃度が３０当量／トン以下で
あり、結晶化度が６０％以下であり、融点が２５０℃以
下であり、かつアンチモン元素および／またはゲルマニ
ウム元素を含有し、これらの元素の総含有量 が４０ｐ
ｐｍ〜２５０ｐｐｍである、ポリエチレンテレフタレー
トとブレンドするときの相溶化速度ｋが、下記式（１）
を満足するポリエチレンナフタレンジカルボキシレート
である。 ｋ≧１．９１８×１０²×ｅｘｐ（−３．４３２８×１０³／Ｔ）（１） （ただし、 Ｔはポリエチレンナフタレンジカルボキシ
レートとポリエチレンテレフタレートとをブレンドする
ときの溶融温度（絶対温度）であり、相溶化速度ｋは下
記式（２）で定義される。

【００１０】 ｋ＝（１００％−（ブレンド後のヘーズ（％）））÷（ポリエチレンナフタ レンジカルボキシレートとポリエチレンテレフタレートとをブレンドするときの 滞留時間（秒）） （２） そして、相溶化速度ｋは、ポリエチレンナフタレンジカ
ルボキシレートを全ペレットの９０重量％以上がＡＳＴ
Ｍ標準篩の４メッシュを通過しかつ１０メッシュを通過
しない、平均球相当径ＤＰが２．８のペレットとして、
ポリエチレンテレフタレートを全ペレットの９０重量％
以上がＡＳＴＭ標準篩の４メッシュを通過しかつ１０メ
ッシュを通過しない、平均球相当径ＤＰが３．２のペレ
ットとして用いて測定した値である。 ブレンド後のヘ
ーズ（％）は、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ートとポリエチレンテレフタレートの組成物を厚み３０
０μｍのシート状成形品として測定した値である。） 以下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】［ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ート］ポリエチレンナフタレンジカルボキシレートは、
２，６−ナフタレンジカルボン酸をジカルボン酸成分と
し、エチレングリコールをジオール成分とするポリエス
テルである。

【００１２】ポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トは、好ましくは、全ジカルボン酸成分の０．１〜２０
モル％、さらに好ましくは７〜１５モル％のテレフタル
酸および／またはイソフタル酸を共重合成分とする。テ
レフタル酸とイソフタル酸では、テレフタル酸が好まし
い。

【００１３】すなわち、本発明のポリエチレンナフタレ
ンジカルボキシレートは、好ましい態様として、ジカル
ボン酸成分の８０〜９９．９モル％、さらに好ましくは
８５〜９３モル％が２，６−ナフタレンジカルボン酸で
あり、ジカルボン酸成分の０．１〜２０モル％、さらに
好ましくは７〜１５モル％がテレフタル酸および／また
はイソフタル酸である態様をとり、特に好ましい態様と
して、ジカルボン酸成分の８５〜９３モル％が２，６−
ナフタレンジカルボン酸であり、ジカルボン酸成分の７
〜１５モル％がテレフタル酸である態様をとる。

【００１４】ポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トに、テレフタル酸および／またはイソフタル酸が、全
ジカルボン酸成分の２０モル％を超えて共重合される
と、結晶性が低下し、ポリエチレンテレフタレートとブ
レンドする前の熱処理および／又は固相重合において融
着が起こり易くアセトアルデヒドを十分低減させること
が困難なため好ましくない。また、０．１モル％未満の
共重合ではポリエチレンテレフタレートとブレンドする
際の相溶化速度が低下するために好ましくない。

【００１５】ポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トには、テレフタル酸および／またはイソフタル酸とと
もに、または、これらに代えて、他の共重合成分を用い
てもよい。このような共重合成分として、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸、シュウ酸、マロン酸、コハ
ク酸等の脂肪族ジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカ
ルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，７−
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸、デカリ
ンジカルボン酸、テレラリンジカルボン酸等の脂環族ジ
カルボン酸；グリコール酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオ
キシ酸等があげられる。

【００１６】上記共重合成分は酸あるいは低級アルキル
エステル誘導体のいずれの形態でも用いることができ
る。

【００１７】これらの共重合成分が用いられる場合、テ
レフタル酸および／またはイソフタル酸を含む共重合成
分の全量は、好ましくは、ポリエチレンナフタレンジカ
ルボキシレートを構成する全酸成分の０．１〜２０モル
％である。

【００１８】ポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トは、エチレングリコールを主たるジオール成分とす
る。エチレングリコールは、全ジオール成分の２０モル
％以下の範囲で、好ましくは、ジカルボン酸成分の共重
合量と合わせて２０モル％以下の範囲で、他の共重合成
分で置換されてもよい。この場合の共重合成分として、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、トリエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡがあげられる。ジオール成分の共
重合成分が、ジカルボン酸成分の共重合量と合わせて、
２０モル％を超えて共重合される場合、ポリエチレンテ
レフタレート本来の物性、例えば耐熱性等が劣るという
点で好ましくない。

【００１９】本発明において共重合される上記以外の成
分として、ジエチレングリコールがあるが、ジエチレン
グリコールは、０．８〜２．５重量％の範囲、さらに好
ましくは０．８〜１．２重量％の範囲でポリエチレンナ
フタレンジカルボキシレートを構成する成分として存在
することが好ましい。ジエチレングリコール成分がこの
範囲でポリエチレンナフタレンジカルボキシレートに共
重合されることで、ブレンド後に最終的に得られる組成
物は透明性、成形性、耐衝撃性に優れ、且つ耐熱性の低
下も少なくて好ましいものとなる。

【００２０】［カルボキシル末端基濃度］ポリエチレン
ナフタレンジカルボキシレートは、そのカルボキシル末
端基濃度が４０当量／トン以下、好ましくは２５当量／
トン以下である。カルボキシル末端基濃度が４０当量／
トンを超えると、ポリエチレンナフタレンジカルボキシ
レートをポリエチレンテレフタレートとブレンドすると
き、相溶化速度が遅く、さらに、耐加水分解性が不足す
る。

【００２１】ポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トは、その全末端数が９５当量／トン以上、好ましくは
１０５当量／トン以上、特に好ましくは１２０当量／ト
ン以上である。ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ートをポリエチレンテレフタレートとブレンドするとき
に、充分に高い相溶性を得るためには、ポリエチレンナ
フタレンジカルボキシレートとポリエチレンテレフタレ
ートとの間でエステル交換反応が進行することが必要で
あり、全末端数が９５当量／トン未満であると、エステ
ル交換反応に寄与する末端基の反応機会が少なく、結果
としてエステル交換反応速度が低下し、相溶化速度が低
下する。

【００２２】ポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トの全末端数は、下記式によって求められる。

【００２３】全末端数＝２×１０⁶／（重合度×２４
４．２＋６２．１） ここで重合度は下記式から計算される。

【００２４】重合度＝（３．８×１０⁴×ＩＶ^1.18−６
２．１）／２４２．２ ここでＩＶは固有粘度を表す。

【００２５】［アセトアルデヒド］ポリエチレンナフタ
レンジカルボキシレートは、アセトアルデヒドを高々２
０ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍしか含有しない。これ
よりもアセトアルデヒド含有量が多いと、ポリエチレン
ナフタレンジカルボキシレートをポリエチレンテレフタ
レートとブレンドして、食品容器等に使用する場合、内
容物のフレーバー性が損われるため好ましくない。

【００２６】［安定剤］ポリエチレンナフタレンジカル
ボキシレートには、必要に応じて、抗酸化剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、帯電防止剤、染料、顔料等の各種添加
剤を添加してもよい。

【００２７】［ペレットサイズ］ポリエチレンナフタレ
ンジカルボキシレートは、全ペレットの９０重量％以上
がＡＳＴＭ標準篩の４メッシュを通過しかつ１０メッシ
ュを通過しないペレットとして、ポリエチレンテレフタ
レートとのブレンドに用いることが好ましい。４メッシ
ュを通過しない大粒ペレットまたは１０メッシュを通過
する小粒ペレットの総重量が、全ペレットの１０重量％
を超えると、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トをポリエチレンテレフタレートとブレンドするとき、
滞留時間にばらつきが生じること、小粒ペレットは溶融
しやすいため熱劣化すること、大粒ペレットは十分溶融
されない状態でポリエチレンテレフタレートとブレンド
されることから、相溶化速度が低下し、好ましくない。

【００２８】ブレンドの相手方の成分となるポリエチレ
ンテレフタレートも、同様の理由で、全ペレットの９０
重量％以上がＡＳＴＭ標準篩の４メッシュを通過しかつ
１０メッシュを通過しないペレットとして用いられるこ
とが好ましい。

【００２９】［相溶化速度］本発明のポリエチレンナフ
タレンジカルボキシレートは、これの９倍の重量の、カ
ルボキシル末端基濃度が３０当量／トン以下であり、結
晶化度が６０％以下であり、融点が２５０℃以下であ
り、かつアンチモン元素および／またはゲルマニウム元
素を含有し、これらの元素の総含有量が４０ｐｐｍ〜２
５０ｐｐｍである、ポリエチレンテレフタレートとブレ
ンドするときの相溶化速度ｋが、下記式（１）を満足す
る。

【００３０】 ｋ≧１．９１８×１０2×ｅｘｐ（−３．４３２８×１０３／Ｔ） （１） （ただし、 Ｔはポリエチレンナフタレンジカルボキシ
レートとポリエチレンテレフタレートとをブレンドする
ときの溶融温度（絶対温度）であり、相溶化速度ｋは下
記式（２）で定義される。

【００３１】 ｋ＝（１００％−（ブレンド後のヘーズ（％）））÷（ポリエチレンナフタ レンジカルボキシレートとポリエチレンテレフタレートとをブレンドするときの 滞留時間（秒）） （２） そして、相溶化速度ｋは、ポリエチレンナフタレンジカ
ルボキシレートを全ペレットの９０重量％以上がＡＳＴ
Ｍ標準篩の４メッシュを通過しかつ１０メッシュを通過
しない、平均球相当径ＤＰが２．８のペレットとして、
ポリエチレンテレフタレートを全ペレットの９０重量％
以上がＡＳＴＭ標準篩の４メッシュを通過しかつ１０メ
ッシュを通過しない、平均球相当径ＤＰが３．２のペレ
ットとして用いて測定した値である。

【００３２】なお、平均球相当径ＤＰはペレットの短
径、長径、長さをそれぞれａ、ｂ、ｃとした時下記式に
よって求められる。

【００３３】

【数１】

【００３４】ブレンド後のヘーズ（％）は、ポリエチレ
ンナフタレンジカルボキシレートとポリエチレンテレフ
タレートの組成物を厚み３００μｍのシート状成形品と
して測定した値である。） 相溶化速度が上記式を満足せず上記式で表される範囲の
速度より遅いと、ポリエチレンナフタレンジカルボキシ
レートとポリエチレンテレフタレートとの溶融ブレンド
において、両者の相溶化を促進するために、高温で、長
時間の溶融ブレンドを行う必要があり、得られる樹脂組
成物のポリマーは着色し、分子量低下や分解生成物であ
るアセトアルデヒド等が生成するため好ましくない。

【００３５】［製造方法］本発明のポリエチレンナフタ
レンジカルボキシレートは、公知の方法で溶融重縮合す
ることができ、その製造方法は直接エステル化法、エス
テル交換法に限定されない。エステル交換法においては
エステル交換反応触媒としてポリエステルの触媒として
広く一般に知られているマンガン化合物、カルシウム化
合物、マグネシウム化合物、チタン化合物、亜鉛化合
物、ナトリウム化合物、カリウム化合物、セリウム化合
物、リチウム化合物等の金属化合物を用いることができ
る。更に整色剤として作用するコバルト化合物を用いて
もよい。

【００３６】重縮合触媒としてはアンチモン化合物、ゲ
ルマニウム化合物、チタン化合物が好ましい例としてあ
げられるが、中でも、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマ
ニウムが好ましく用いられる。

【００３７】直接エステル化法および／またはエステル
交換法によって製造されたポリエチレンナフタレンジカ
ルボキシレートには安定剤としてリン化合物が含有され
ることが好ましく、該リン化合物としては正リン酸、亜
リン酸、次亜リン酸、リン酸エステルまたはリン酸トリ
エステル等があげられる。

【００３８】本発明のポリエチレンナフタレンジカルボ
キシレートは、１５０℃〜２１０℃の温度で、５〜３０
時間熱処理されるか、１５０〜２４５℃の温度で、５〜
３０時間固相重合されていることが好ましい。これによ
り、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート中のア
セトアルデヒド量を高々２０ｐｐｍに低減することがで
きる。熱処理温度が１５０℃未満であると、飛散するア
セトアルデヒド量が少なく、長時間の熱処理を要し、経
済性の点で好ましくない。熱処理温度が２１０℃を超え
ると、ポリマーの分子量が低下し、さらに着色等のポリ
マーの劣化が発生して好ましくない。固相重合が２４５
℃以上の温度で行われると、アセトアルデヒド量は低減
されるものの、分子量の低下が発生し、着色等のポリマ
ーの劣化が発生して好ましくない。固相重合が１５０℃
未満であるとアセトアルデヒドを飛散させるために長時
間の固相重合時間を要するため経済性の点で好ましくな
い。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。

【００４０】各種特性は下記の通り測定した。

【００４１】（１）ヘーズ ポリマーを肉厚３００μｍのシート状成形品として、日
本電色工業社製濁度計にて測定した。

【００４２】（２）ジエチレングリコール共重合量 ポリマー２ｇをヒドラジン１０ｍｌにて分解し、日立社
製ＧＣにて測定した。

【００４３】（３）カルボキシル末端基濃度 ポリマーをベンジルアルコールに溶解後、水酸化ナトリ
ウム水溶液で滴定し、滴定に要した水酸化ナトリウムの
当量から求めた。なお、指示薬はフェノールレッドを用
い、溶液の色が黄色から淡橙色となった時点を滴定の終
点とした。

【００４４】（４）固有粘度 フェノール／テトラクロロエタン＝６／４（重量比）混
合溶媒を用い、３５℃で測定した得られた溶液粘度から
求めた。

【００４５】（５）全末端数 上記測定法で求めた固有粘度の値から算出した。

【００４６】（６）アセトアルデヒド含有量 ポリマーを凍結粉砕した後日立製作所社製ＨＳ−ＧＣに
て測定した。

【００４７】（７）結晶化度 ポリマーの密度を測定することにより求めた。

【００４８】（８）融点 示差唆走査熱量計（ＴＡインスツルメント社製ＤＳＣ２
９２０型）を用いて２０℃／分で昇温測定し、結晶の融
解に相当する吸熱ピークの頂点温度から求めた。

【００４９】（９）相溶化速度 ポリエチレンナフタレンジカルボキシレートと、ポリエ
チレンテレフタレートとを溶融ブレンドし、このときの
溶融温度Ｔ（絶対温度）を測定するとともに相溶化速度
ｋを算出した、なお、相溶化速度ｋは下記式（２）で定
義される。

【００５０】 ｋ＝（１００％−（ブレンド後のヘーズ（％）））÷（ポリエチレンナフタ レンジカルボキシレートとポリエチレンテレフタレートとをブレンドするときの 滞留時間（秒）） （２） 溶融ブレンドするときのポリエチレンナフタレンジカル
ボキシレートとポリエチレンテレフタレートとの重量比
率は、表１および２に記載する。

【００５１】ポリエチレンテレフタレートとしては、カ
ルボキシル末端基濃度が１５当量／トンであり、結晶化
度が５７％であり、融点が２４２℃であり、かつアンチ
モン元素および／またはゲルマニウム元素を含有し、こ
れらの元素の総含有量が１３６ｐｐｍである、ペレット
状（全ペレットの９０重量％以上がＡＳＴＭ標準篩の４
メッシュを通過しかつ１０メッシュを通過しない、平均
球相当径ＤＰが３．２）のものを用いた。

【００５２】ポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トとしては、ペレット状（全ペレットの９０重量％以上
がＡＳＴＭ標準篩の４メッシュを通過しかつ１０メッシ
ュを通過しない、平均球相当径ＤＰが２．８）のポリエ
チレンナフタレンジカルボキシレート（Ｂ−１）を用い
た。

【００５３】ブレンド後のヘーズ（％）は、ポリエチレ
ンテレフタレートとポリエチレンナフタレンジカルボキ
シレートの組成物を厚み３００μｍのシート状成形品と
して測定した値である。

【００５４】（１０）ポリエチレンナフタレンジカルボ
キシレート（（Ａ１）〜（Ａ７））の製造 ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル９２
重量部とテレフタル酸ジメチル６．４重量部、エチレン
グリコール５１重量部を酢酸コバルト四水和物０．０１
０重量部（酸成分に対して１０ミリモル％）、酢酸マン
ガン四水和物０．０３０重量部（酸成分に対して３０ミ
リモル％）の存在下常法によりエステル交換反応を行
い、メタノール溜出２０分後に三酸化アンチモン０．０
２４（酸成分に対して１０ミリモル％）を添加し、エス
テル交換反応終了前に正リン酸０．０２０重量部（エス
テル交換反応触媒に対して１．２５モル倍）を添加し
た。次いで２９５℃、１ｍｍＨｇ以下の高真空下で重縮
合反応を行い固有粘度０．４６のポリエチレンナフタレ
ンジカルボキシレートを得た。得られたポリエチレンナ
フタレンジカルボキシレートを１７０℃で８時間熱処理
し、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート（Ａ−
１）を得た。得られたポリエチレンナフタレンジカルボ
キシレート（Ａ−１）の特性は表１記載の通りであっ
た。

【００５５】同様にして、ポリエチレンナフタレンジカ
ルボキシレート（Ａ−２）〜（Ａ−４）、（Ａ−６）〜
（Ａ−７）を製造した。特性は表１記載の通りであっ
た。

【００５６】２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
エステル８２重量部、テレフタル酸４．８重量部、エチ
レングリコール５７重量部を常法によりエステル化反応
させた後、酢酸コバルト四水和物０．０１０重量部（酸
成分に対して１０ミリモル％）、正リン酸０．００６重
量部（酸成分に対して１５ミリモル％）、三酸化アンチ
モン０．０２４（酸成分に対して２０ミリモル％）を添
加し、２９５℃、１ｍｍＨｇ以下の高真空下で重縮合反
応を行い、固有粘度０．４０のポリエチレンナフタレン
ジカルボキシレートを得た。得られたポリエチレンナフ
タレンジカルボキシレートを１７０℃で８時間熱処理
し、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート（Ａ−
５）を得た。得られたポリエチレンナフタレンジカルボ
キシレート（Ａ−５）の特性は表１記載の通りであっ
た。

【００５７】なお、ポリエチレンナフタレンジカルボキ
シレート（Ａ−１）〜（Ａ−７）は、全ペレットの９０
重量％以上がＡＳＴＭ標準篩の４メッシュを通過しかつ
１０メッシュを通過しない、平均球相当径ＤＰが２．８
のペレットにして用いた。

【００５８】

【表１】

【００５９】（１１）ポリエチレンテレフタレート（Ｂ
−１）の製造 テレフタル酸１００重量部とエチレングリコール５８重
量部を常温でスラリー化し、加圧下、２７０℃にてエス
テル化反応を行い、正リン酸０．０１２重量部（酸成分
に対して２０ミリモル％）、三酸化アンチモン０．０１
８重量部（酸成分に対して１０ミリモル％）を添加し
た。次いで２８５℃、１ｍｍＨｇ以下の高真空下で重縮
合反応を行い、固有粘度０．５７のポリエチレンテレフ
タレートを得た。得られたポリエチレンテレフタレート
を２１０℃、１８時間固相重合を行い固有粘度０．８５
のポリエチレンテレフタレート（Ｂ−１）を得た。得ら
れたポリエチレンテレフタレート（Ｂ−１）は、カルボ
キシル末端基濃度が１５当量／トンであり、結晶化度が
５７％であり、融点が２４２℃であり、かつアンチモン
元素および／またはゲルマニウム元素を含有し、これら
の元素の総含有量が１３６ｐｐｍであった。

【００６０】なお、ポリエチレンテレフタレート（Ｂ−
１）は、全ペレットの９０重量％以上がＡＳＴＭ標準篩
の４メッシュを通過しかつ１０メッシュを通過しない、
平均球相当径ＤＰが３．２のペレットにして用いた。

【００６１】［実施例１］ポリエチレンナフタレンジカ
ルボキシレート（Ａ−１）１０重量部とポリエチレンテ
レフタレート（Ｂ−１）９０重量部を表に記載の条件
で、スクリューのＬ／Ｄ＝２０の製膜機にて溶融ブレン
ドして樹脂組成物とし、これを溶融押出ししてシート状
成形品を得た。得られたシート状成形品のヘーズは表２
に記載のとおりであった。

【００６２】［実施例２〜５］実施例１と同様にして、
ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート（Ａ−２）
〜（Ａ−５）をポリエチレンテレフタレート（Ｂ−１）
と溶融ブレンドして樹脂組成物とし、これを溶融押出し
してシート状成形品を得た。得られたシート状成形品の
ヘーズは表２に記載のとおりであった。

【００６３】［比較例１、２］実施例１と同様にして、
ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート（Ａ−
６）、（Ａ−７）をポリエチレンテレフタレート（Ｂ−
１）と溶融ブレンドして、樹脂組成物を得た。得られた
樹脂組成物を、肉厚３００μｍのシート状成形品として
ヘーズを測定した。得られたシート状成形品のヘーズは
表２に記載のとおりであった。

【００６４】

【表２】

【００６５】実施例から明らかなように、本発明のポリ
エチレンナフタレンジカルボキシレートを、ポリエチレ
ンテレフタレートと溶融ブレンドすることにり、相溶化
速度が速く、短時間、低温で透明性に優れる、ポリエチ
レンナフタレンジカルボキシレートとポリエチレンテレ
フタレートとの樹脂組成物を得ることができる。

【００６６】

【発明の効果】本発明によれば、ポリエチレンテレフタ
レートと、比較的低い温度でブレンドしても、耐熱性、
ガスバリア性、そして特に透明性に優れる樹脂組成物と
することのできる、相溶化速度の速いポリエチレンナフ
タレンジカルボキシレートを提供することができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボキシル末端基濃度が４０当量／ト
   ン以下であり、かつ全末端数が９５当量／トン以上であ
   るポリエチレンナフタレンジカルボキシレートであっ
   て、これの９倍の重量の、カルボキシル末端基濃度が３
   ０当量／トン以下であり、結晶化度が６０％以下であ
   り、融点が２５０℃以下であり、かつアンチモン元素お
   よび／またはゲルマニウム元素を含有し、これらの元素
   の総含有量が４０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍである、ポリエ
   チレンテレフタレートとブレンドするときの相溶化速度
   ｋが、下記式（１）を満足するポリエチレンナフタレン
   ジカルボキシレート： ｋ≧１．９１８×１０²×ｅｘｐ（−３．４３２８×１０³／Ｔ）（１） （ただし、 Ｔはポリエチレンナフタレンジカルボキシ
   レートとポリエチレンテレフタレートとをブレンドする
   ときの溶融温度（絶対温度）であり、相溶化速度ｋは下
   記式（２）で定義される。 ｋ＝（１００％−（ブレンド後のヘーズ（％）））÷（ポリエチレンナフタ レンジカルボキシレートとポリエチレンテレフタレートとをブレンドするときの 滞留時間（秒）） （２） そして、相溶化速度ｋは、ポリエチレンナフタレンジカ
   ルボキシレートを全ペレットの９０重量％以上がＡＳＴ
   Ｍ標準篩の４メッシュを通過しかつ１０メッシュを通過
   しない、平均球相当径ＤＰが２．８のペレットとして、
   ポリエチレンテレフタレートを全ペレットの９０重量％
   以上がＡＳＴＭ標準篩の４メッシュを通過しかつ１０メ
   ッシュを通過しない、平均球相当径ＤＰが３．２のペレ
   ットとして用いて測定した値である。 ブレンド後のヘ
   ーズ（％）は、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
   ートとポリエチレンテレフタレートの組成物を厚み３０
   ０μｍのシート状成形品として測定した値である。）
2. 【請求項２】 ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
   ートが、全ジカルボン酸成分あたり０．１〜２０モル％
   のテレフタル酸および／またはイソフタル酸成分を共重
   合成分としてなる、請求項１記載のポリエチレンナフタ
   レンジカルボキシレート。
3. 【請求項３】 ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
   ートが、０．８〜２．５重量％のジエチレングリコール
   成分を含む、請求項１記載のポリエチレンナフタレンジ
   カルボキシレート。
4. 【請求項４】 ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
   ートが１５０℃以上の温度で熱処理されている、請求項
   １記載のポリエチレンナフタレンジカルボキシレート。
5. 【請求項５】 ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
   ートが固相重合されている、請求項１記載のポリエチレ
   ンナフタレンジカルボキシレート。
6. 【請求項６】 ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
   ートが、アセトアルデヒドを高々２０ｐｐｍしか含有し
   ない、請求項１記載のポリエチレンナフタレンジカルボ
   キシレート。
7. 【請求項７】 全ペレットの９０重量％以上がＡＳＴＭ
   標準篩の４メッシュを通過しかつ１０メッシュを通過し
   ないペレットである、請求項１記載のポリエチレンナフ
   タレンジカルボキシレートのペレット。