JPH09241372A - ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents
ポリカーボネートの製造方法Info
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- JPH09241372A JPH09241372A JP5750796A JP5750796A JPH09241372A JP H09241372 A JPH09241372 A JP H09241372A JP 5750796 A JP5750796 A JP 5750796A JP 5750796 A JP5750796 A JP 5750796A JP H09241372 A JPH09241372 A JP H09241372A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、加水分解性ハロゲン含有量の低減
されたポリカーボネートの製造方法を提供することを目
的とする。 【解決手段】 本発明は、芳香族ジヒドロキシ化合物と
炭酸ジエステルとをエステル交換法により溶融重縮合せ
しめポリカーボネートを製造する方法において、あらか
じめハイドロタルサイトと接触せしめ加水分解性ハロゲ
ンの含有量を低減せしめた芳香族ジヒドロキシ化合物及
び／又は炭酸ジエステルを用いることを特徴とするポリ
カーボネートの製造方法である。
されたポリカーボネートの製造方法を提供することを目
的とする。 【解決手段】 本発明は、芳香族ジヒドロキシ化合物と
炭酸ジエステルとをエステル交換法により溶融重縮合せ
しめポリカーボネートを製造する方法において、あらか
じめハイドロタルサイトと接触せしめ加水分解性ハロゲ
ンの含有量を低減せしめた芳香族ジヒドロキシ化合物及
び／又は炭酸ジエステルを用いることを特徴とするポリ
カーボネートの製造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
の製造方法に関する。さらに詳しくは、加水分解性ハロ
ゲンの含有量の低減されたポリカーボネートの製造方法
に関する。
の製造方法に関する。さらに詳しくは、加水分解性ハロ
ゲンの含有量の低減されたポリカーボネートの製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネートは、耐熱性、耐衝撃性
等の熱的、機械的物性の良好な樹脂であり、なかんずく
その優れた透明性、低吸水性さらには低配向性のゆえ光
ディスク基板、位相差フイルム等の光学材料に使用され
ている。
等の熱的、機械的物性の良好な樹脂であり、なかんずく
その優れた透明性、低吸水性さらには低配向性のゆえ光
ディスク基板、位相差フイルム等の光学材料に使用され
ている。
【０００３】かかるポリカーボネートの製造方法として
は、ビスフェノールなどの芳香族ジヒドロキシ化合物と
ホスゲンとを直接反応させる界面法、あるいは、ビスフ
ェノールなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニル
カーボネートなどの炭酸ジエステルとを溶融状態で重縮
合させるエステル交換法などが知られている。
は、ビスフェノールなどの芳香族ジヒドロキシ化合物と
ホスゲンとを直接反応させる界面法、あるいは、ビスフ
ェノールなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニル
カーボネートなどの炭酸ジエステルとを溶融状態で重縮
合させるエステル交換法などが知られている。
【０００４】光学材料として使用されるポリカーボネー
トにおいては、該ポリマー中に含まれる加水分解性の塩
素等のハロゲンの量が製品の品質に重大な影響を与える
ことが知られている（特開昭６３―９７６２７号公報、
特開昭６４―２４８２９号公報、特開平３―４７８３１
号公報）。すなわち、ポリカーボネート中に存在する加
水分解性遊離塩素が、光ディスク記録層の耐蝕層を大巾
に低下させることが知られている。
トにおいては、該ポリマー中に含まれる加水分解性の塩
素等のハロゲンの量が製品の品質に重大な影響を与える
ことが知られている（特開昭６３―９７６２７号公報、
特開昭６４―２４８２９号公報、特開平３―４７８３１
号公報）。すなわち、ポリカーボネート中に存在する加
水分解性遊離塩素が、光ディスク記録層の耐蝕層を大巾
に低下させることが知られている。
【０００５】しかし、界面法で製造されるポリカーボネ
ートはホスゲン、あるいは溶媒として使用される塩化メ
チレンに由来する加水分解性の塩素が含まれ、複雑な処
理工程の後ですら、０．２ｐｐｍもの遊離性の加水分解
性の塩素を含有する（特開昭６４―２４８２９号公
報）。
ートはホスゲン、あるいは溶媒として使用される塩化メ
チレンに由来する加水分解性の塩素が含まれ、複雑な処
理工程の後ですら、０．２ｐｐｍもの遊離性の加水分解
性の塩素を含有する（特開昭６４―２４８２９号公
報）。
【０００６】一方、エステル交換法によるポリカーボネ
ート中には、界面法のそれに比べ加水分解性塩素は少な
いと推定されていたが、原料のジフェニルカーボネー
ト、ビスフェノール中には、加水分解性の塩素が、４〜
５ｐｐｍあるいは０．２〜０．３ｐｐｍ程度含有されて
いる（特開平２―１７５７２２号公報）。該特許公報に
よると、ジフェニルカーボネート中の加水分解性の塩素
は、中性あるいは塩基性の熱水洗浄と、減圧蒸留の組み
合わせにより、ジフェニルカーボネートの１０％もの損
失の上に、０．３〜０．１ｐｐｍに減少させうることが
示されている。ビスフェノールにおいては何ら明確な精
製条件は示されておらず、ポリカーボネート原料の一般
的で効率のよい精製方法は開発されていないのが現状で
ある。
ート中には、界面法のそれに比べ加水分解性塩素は少な
いと推定されていたが、原料のジフェニルカーボネー
ト、ビスフェノール中には、加水分解性の塩素が、４〜
５ｐｐｍあるいは０．２〜０．３ｐｐｍ程度含有されて
いる（特開平２―１７５７２２号公報）。該特許公報に
よると、ジフェニルカーボネート中の加水分解性の塩素
は、中性あるいは塩基性の熱水洗浄と、減圧蒸留の組み
合わせにより、ジフェニルカーボネートの１０％もの損
失の上に、０．３〜０．１ｐｐｍに減少させうることが
示されている。ビスフェノールにおいては何ら明確な精
製条件は示されておらず、ポリカーボネート原料の一般
的で効率のよい精製方法は開発されていないのが現状で
ある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、加水分解性
ハロゲンの含有量の低減されたポリカーボネートの製造
方法を提供することを目的とする。さらに詳しくは、ポ
リカーボネートの製造原料である芳香族ジヒドロキシ化
合物及び／又は炭酸ジエステル化合物中の加水分解可能
なハロゲンを極めて単純な操作で減少させ、かかる原料
を用いてポリカーボネートを製造する方法を提供するも
のである。
ハロゲンの含有量の低減されたポリカーボネートの製造
方法を提供することを目的とする。さらに詳しくは、ポ
リカーボネートの製造原料である芳香族ジヒドロキシ化
合物及び／又は炭酸ジエステル化合物中の加水分解可能
なハロゲンを極めて単純な操作で減少させ、かかる原料
を用いてポリカーボネートを製造する方法を提供するも
のである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、芳
香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル化合物とをエ
ステル交換法により溶融重縮合せしめポリカーボネート
を製造する方法において、あらかじめハイドロタルサイ
トと接触せしめ加水分解性ハロゲンの含有量を低減せし
めた芳香族ジヒドロキシ化合物及び／又は炭酸ジエステ
ル化合物を用いることを特徴とするポリカーボネートの
製造方法である。
香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル化合物とをエ
ステル交換法により溶融重縮合せしめポリカーボネート
を製造する方法において、あらかじめハイドロタルサイ
トと接触せしめ加水分解性ハロゲンの含有量を低減せし
めた芳香族ジヒドロキシ化合物及び／又は炭酸ジエステ
ル化合物を用いることを特徴とするポリカーボネートの
製造方法である。
【０００９】また、本発明は、上記の方法により製造さ
れたポリカーボネートを包含する。本発明は、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物及び／又は炭酸ジエステル化合物を、
混合あるいは別々に溶融あるいは溶液化し、ハイドロタ
ルサイト類と接触せしめることにより、これら原料中の
加水分解性ハロゲン量を大巾に減少せしめ得るとの知見
に基づいている。
れたポリカーボネートを包含する。本発明は、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物及び／又は炭酸ジエステル化合物を、
混合あるいは別々に溶融あるいは溶液化し、ハイドロタ
ルサイト類と接触せしめることにより、これら原料中の
加水分解性ハロゲン量を大巾に減少せしめ得るとの知見
に基づいている。
【００１０】本発明で使用するハイドロタルサイト類と
は、鉱物名であり、天然および合成鉱物を含む。ハイド
ロタルサイトとはＭｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ
2 Ｏで表される鉱物であり、その結晶構造は基本層がＭ
ｇ（ＯＨ）2 の一部のＭｇをＡｌが置換した構造であ
り、そのプラス電荷を中和して、電気的に中性を保つた
めマイナスに帯電した中間層［ＣＯ2 ・４Ｈ2 Ｏ］とか
らなる層状化合物である。従ってＣＯ3 2-はアニオン交
換性と同時に、酸中和の機能を有し、ハロゲンイオンを
構造中に取込む性能を有する。
は、鉱物名であり、天然および合成鉱物を含む。ハイド
ロタルサイトとはＭｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ
2 Ｏで表される鉱物であり、その結晶構造は基本層がＭ
ｇ（ＯＨ）2 の一部のＭｇをＡｌが置換した構造であ
り、そのプラス電荷を中和して、電気的に中性を保つた
めマイナスに帯電した中間層［ＣＯ2 ・４Ｈ2 Ｏ］とか
らなる層状化合物である。従ってＣＯ3 2-はアニオン交
換性と同時に、酸中和の機能を有し、ハロゲンイオンを
構造中に取込む性能を有する。
【００１１】天然のハイドロタルサイトとはＭｇのＡｌ
による置換度の若干異なるハイドロタルサイト様化合物
が協和化学工業株式会社よりＤＨＴ―４Ａ（登録商標）
の品名のもとに発売されているが、このものも基本的に
ハイドロタルサイトと、同一の作用を有するので、本明
細書においてはハイドロタルサイトとＤＨＴ―４Ａ（Ｍ
ｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３Ｈ2 Ｏ）とを併せて
ハイドロタルサイト類と称する。
による置換度の若干異なるハイドロタルサイト様化合物
が協和化学工業株式会社よりＤＨＴ―４Ａ（登録商標）
の品名のもとに発売されているが、このものも基本的に
ハイドロタルサイトと、同一の作用を有するので、本明
細書においてはハイドロタルサイトとＤＨＴ―４Ａ（Ｍ
ｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３Ｈ2 Ｏ）とを併せて
ハイドロタルサイト類と称する。
【００１２】ハイドロタルサイト類とポリカーボネート
原料との接触は、バッチ式、連続式、又はこれらの組み
合わせによる変形法も含めて、従来一般に公知の固液接
触型反応装置が好ましく使用され得る。
原料との接触は、バッチ式、連続式、又はこれらの組み
合わせによる変形法も含めて、従来一般に公知の固液接
触型反応装置が好ましく使用され得る。
【００１３】ハイドロタルサイト類は、加水分解性ハロ
ゲン１ｐｐｍの原料１００重量部当りハイドロタルサイ
ト類のハロゲン吸収能より考え０．００２重量部以上使
用する。加水分解性ハロゲン量が多いときはその量比に
応じて増加されるべきである。ハイドロタルサイト類の
使用量は、その上限は特に限定されるべきではないが、
あまりに大過剰に使用すると、ハイドロタルサイト類を
大量に取扱う問題が生じ好ましくない。この点を考える
と加水分解性ハロゲン１ｐｐｍの原料１００重量部当り
０．００２重量部から１０重量部の範囲で使用するのが
好ましい。さらに好ましくは０．００５重量部から１．
０重量部の範囲である。
ゲン１ｐｐｍの原料１００重量部当りハイドロタルサイ
ト類のハロゲン吸収能より考え０．００２重量部以上使
用する。加水分解性ハロゲン量が多いときはその量比に
応じて増加されるべきである。ハイドロタルサイト類の
使用量は、その上限は特に限定されるべきではないが、
あまりに大過剰に使用すると、ハイドロタルサイト類を
大量に取扱う問題が生じ好ましくない。この点を考える
と加水分解性ハロゲン１ｐｐｍの原料１００重量部当り
０．００２重量部から１０重量部の範囲で使用するのが
好ましい。さらに好ましくは０．００５重量部から１．
０重量部の範囲である。
【００１４】炭酸ジエステル化合物は、その融点以上の
温度から３５０℃以下の温度で０．１〜１０時間接触さ
せる。ハイドロタルサイト類による加水分解性ハロゲン
の吸収速度は高温になる程、速くなり好ましいが、あま
り高温では炭酸ジエステル化合物の分解が目立ち好まし
くない。好ましくは６０〜２５０℃、より好ましくは６
０〜２００℃の範囲である。炭酸ジエステルの融点が高
く、上記範囲が固体状態にかかる時は、トルエン、キシ
レン、ジフェニルエーテルの如き不活性溶剤、あるいは
芳香族ヒドロキシ化合物を併用して融点を下げるのも好
ましい実施態様の一つである。
温度から３５０℃以下の温度で０．１〜１０時間接触さ
せる。ハイドロタルサイト類による加水分解性ハロゲン
の吸収速度は高温になる程、速くなり好ましいが、あま
り高温では炭酸ジエステル化合物の分解が目立ち好まし
くない。好ましくは６０〜２５０℃、より好ましくは６
０〜２００℃の範囲である。炭酸ジエステルの融点が高
く、上記範囲が固体状態にかかる時は、トルエン、キシ
レン、ジフェニルエーテルの如き不活性溶剤、あるいは
芳香族ヒドロキシ化合物を併用して融点を下げるのも好
ましい実施態様の一つである。
【００１５】芳香族ジヒドロキシ化合物も、炭酸ジエス
テル化合物と同様に処理しうるが、芳香族ジヒドロキシ
化合物は炭酸ジエステル化合物に比較し、熱時劣化が大
きいので、炭酸ジエステル化合物より低温処理が好まし
い。かかる意味で、芳香族ジヒドロキシ化合物の場合は
キシレン、フェノール等の溶剤成分を併用し、融点を下
げる効果は大きい。芳香族ジヒドロキシ化合物は上記溶
剤成分の他、芳香族ジカーボネートと混合し、融点を下
げることもできる。エステル交換法でポリカーボネート
を製造するときの炭酸ジエステル化合物と芳香族ジヒド
ロキシ化合物の混合物を使用するのも好ましい実施態様
の一つである。
テル化合物と同様に処理しうるが、芳香族ジヒドロキシ
化合物は炭酸ジエステル化合物に比較し、熱時劣化が大
きいので、炭酸ジエステル化合物より低温処理が好まし
い。かかる意味で、芳香族ジヒドロキシ化合物の場合は
キシレン、フェノール等の溶剤成分を併用し、融点を下
げる効果は大きい。芳香族ジヒドロキシ化合物は上記溶
剤成分の他、芳香族ジカーボネートと混合し、融点を下
げることもできる。エステル交換法でポリカーボネート
を製造するときの炭酸ジエステル化合物と芳香族ジヒド
ロキシ化合物の混合物を使用するのも好ましい実施態様
の一つである。
【００１６】かかる本発明の方法を適用することによ
り、炭酸ジエステル化合物及び／又は芳香族ジヒドロキ
シ化合物中の加水分解性ハロゲンの量を光学材料用ポリ
カーボネート原料として、好ましい０．１ｐｐｍ以下の
水準にまで低下させることができる。
り、炭酸ジエステル化合物及び／又は芳香族ジヒドロキ
シ化合物中の加水分解性ハロゲンの量を光学材料用ポリ
カーボネート原料として、好ましい０．１ｐｐｍ以下の
水準にまで低下させることができる。
【００１７】本発明において、芳香族ジヒドロキシ化合
物は下記式（Ｉ）で示される化合物である。
物は下記式（Ｉ）で示される化合物である。
【００１８】
【化１】
【００１９】式（Ｉ）中、Ｒ1 、Ｒ2 は、互いに同一又
は異なり、水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基で
ある。炭化水素基としては炭素数１〜１２の脂肪族炭化
水素基あるいは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基が好
ましい。
は異なり、水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基で
ある。炭化水素基としては炭素数１〜１２の脂肪族炭化
水素基あるいは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基が好
ましい。
【００２０】式（Ｉ）中、Ｒ3 は炭素数３〜８のアルキ
レン基である。アルキレン基としては、ペンチレン基、
ヘキシレン基などが挙げられる。
レン基である。アルキレン基としては、ペンチレン基、
ヘキシレン基などが挙げられる。
【００２１】式（Ｉ）中、Ｒ4 、Ｒ5 は、互いに同一又
は相異なり、又は炭素数１〜１２の１価の炭化水素基で
ある。炭化水素基としては炭素数１〜１２の脂肪族炭化
水素基あるいは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を挙
げることができる。
は相異なり、又は炭素数１〜１２の１価の炭化水素基で
ある。炭化水素基としては炭素数１〜１２の脂肪族炭化
水素基あるいは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を挙
げることができる。
【００２２】また、ｐ、ｑは、互いに同一又は相異な
り、０又は１〜４の整数を表す。
り、０又は１〜４の整数を表す。
【００２３】上記の芳香族ジヒドロキシ化合物として
は、具体的には以下に示す化合物を挙げることができ
る。
は、具体的には以下に示す化合物を挙げることができ
る。
【００２４】すなわち、１，１―ビス（４―ヒドロキシ
―ｔ―ブチルフェニル）プロパン、２，２―ビス（４―
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２―ビス（４―ヒ
ドロキシブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロ
キシアリール）アルカン類、１，１―ビス（４―ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン、１，１―ビス（４―ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロ
キシアリール）シクロアルカン類、４，４′―ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４，４′―ジヒドロキシ―
３，３′―ジメチルフェニルエーテルなどのジヒドロキ
シアリールエーテル類、４，４′―ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―
ジメチルフェニルスルフィドなどのジヒドロキシアリー
ルスルフィド類、４，４′―ジヒドロキシジフェニルス
ルホキシド、４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメ
チルフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシアリール
スルホキシド類、４，４′―ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメチル
フェニルスルホンなどのジヒドロキシアリールスルホン
類などが挙げられる。これらのうちでは特に、２，２―
ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン（通称、ビス
フェノールＡ）が好ましく用いられる。
―ｔ―ブチルフェニル）プロパン、２，２―ビス（４―
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２―ビス（４―ヒ
ドロキシブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロ
キシアリール）アルカン類、１，１―ビス（４―ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン、１，１―ビス（４―ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロ
キシアリール）シクロアルカン類、４，４′―ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４，４′―ジヒドロキシ―
３，３′―ジメチルフェニルエーテルなどのジヒドロキ
シアリールエーテル類、４，４′―ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―
ジメチルフェニルスルフィドなどのジヒドロキシアリー
ルスルフィド類、４，４′―ジヒドロキシジフェニルス
ルホキシド、４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメ
チルフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシアリール
スルホキシド類、４，４′―ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメチル
フェニルスルホンなどのジヒドロキシアリールスルホン
類などが挙げられる。これらのうちでは特に、２，２―
ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン（通称、ビス
フェノールＡ）が好ましく用いられる。
【００２５】これらの芳香族ジヒドロキシル化合物は単
独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２６】炭酸ジエステル化合物としては、具体的に
は、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネートな
どのジアリールカーボネート類、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネートなどのジアルキルカーボネー
ト類、メチルフェニルカーボネート、エチルフェニルカ
ーボネートなどのアルキルアリールカーボネート類など
を挙げることができる。これらのうち、特にジフェニル
カーボネートが好ましく用いられる。
は、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネートな
どのジアリールカーボネート類、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネートなどのジアルキルカーボネー
ト類、メチルフェニルカーボネート、エチルフェニルカ
ーボネートなどのアルキルアリールカーボネート類など
を挙げることができる。これらのうち、特にジフェニル
カーボネートが好ましく用いられる。
【００２７】本明細書で加水分解性ハロゲン含有量と
は、ハロゲン類総量の意味であり、より具体的には、塩
素、臭素及びヨウ素の総量の意味である。塩素の場合、
塩酸などの酸、あるいは塩化ナトリウム、塩化カリウム
などの塩として存在する塩素、あるいはフェニルクロロ
ホーメイトのような有機性の加水分解可能な塩素の含有
量を意味する。臭素、ヨウ素についても同様な酸、塩及
び有機性の臭素、ヨウ素をいう。かかるハロゲン類の総
量（以下量）は原料を水で抽出し、イオンクロマトグラ
フィーなどの分析をすることにより測定することができ
る。
は、ハロゲン類総量の意味であり、より具体的には、塩
素、臭素及びヨウ素の総量の意味である。塩素の場合、
塩酸などの酸、あるいは塩化ナトリウム、塩化カリウム
などの塩として存在する塩素、あるいはフェニルクロロ
ホーメイトのような有機性の加水分解可能な塩素の含有
量を意味する。臭素、ヨウ素についても同様な酸、塩及
び有機性の臭素、ヨウ素をいう。かかるハロゲン類の総
量（以下量）は原料を水で抽出し、イオンクロマトグラ
フィーなどの分析をすることにより測定することができ
る。
【００２８】加水分解性ハロゲン含量の測定は、以下の
方法によって測定した。原料５ｇを１０ｍｌのトルエン
に溶解し、溶離液（２．８ｍＭ ＮａＨＣＯ3 ／２．２
５ｍＭ）Ｎａ2 ＣＯ3 １０ｍｌを加えた後、水を加えて
攪拌、抽出して、その抽出液中のハロゲン含量をイオン
クロマトグラフィー（ＤＩＯＮＥＸ社製、イオンクロマ
トグラフ２０００Ｉ）にて測定した。本法における検出
限界は０．０５ｐｐｍであった。
方法によって測定した。原料５ｇを１０ｍｌのトルエン
に溶解し、溶離液（２．８ｍＭ ＮａＨＣＯ3 ／２．２
５ｍＭ）Ｎａ2 ＣＯ3 １０ｍｌを加えた後、水を加えて
攪拌、抽出して、その抽出液中のハロゲン含量をイオン
クロマトグラフィー（ＤＩＯＮＥＸ社製、イオンクロマ
トグラフ２０００Ｉ）にて測定した。本法における検出
限界は０．０５ｐｐｍであった。
【００２９】かかる精製した加水分解性ハロゲン含量の
少ない原料からポリカーボネートは、エステル交換法に
よる溶融重縮合によって行なわれる（特開平２―１７５
７２２号公報）。
少ない原料からポリカーボネートは、エステル交換法に
よる溶融重縮合によって行なわれる（特開平２―１７５
７２２号公報）。
【００３０】芳香族ジヒドロキシ化合物は単独で又は２
種以上組み合わせて用いることができる。炭酸ジエステ
ル化合物は芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して過
剰量用い、好ましくは１．０１から１．２０モル用いる
ことが望ましい。
種以上組み合わせて用いることができる。炭酸ジエステ
ル化合物は芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して過
剰量用い、好ましくは１．０１から１．２０モル用いる
ことが望ましい。
【００３１】本発明では、エステル交換反応を促進させ
るための触媒を用いてもよい。このような触媒の具体例
としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化
物、アルコラート、フェノラートや、有機又は無機酸の
アルカリ（土類）金属塩、元素周期律表上第１４族元素
のオキソ酸又はアート錯体のアルカリ（土類）金属塩あ
るいは含窒素塩基性化合物などが挙げられる。
るための触媒を用いてもよい。このような触媒の具体例
としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化
物、アルコラート、フェノラートや、有機又は無機酸の
アルカリ（土類）金属塩、元素周期律表上第１４族元素
のオキソ酸又はアート錯体のアルカリ（土類）金属塩あ
るいは含窒素塩基性化合物などが挙げられる。
【００３２】これらの化合物は芳香族ジヒドロキシル化
合物１モルに対して１０-8モルから１０-1モル、好まし
くは１０-7モルから１０-2モル用いることができる。
合物１モルに対して１０-8モルから１０-1モル、好まし
くは１０-7モルから１０-2モル用いることができる。
【００３３】これらの触媒は、単独で又は２種以上組み
合わせて用いることができる。これらの触媒を、組み合
わせて用いる場合は、その目的に応じて、例えば１つの
触媒化合物を重合開始時に、他の触媒化合物を重合途中
に加えるなどのように、添加時期や方法を個別にしても
かまわない。
合わせて用いることができる。これらの触媒を、組み合
わせて用いる場合は、その目的に応じて、例えば１つの
触媒化合物を重合開始時に、他の触媒化合物を重合途中
に加えるなどのように、添加時期や方法を個別にしても
かまわない。
【００３４】
【実施例】以下、実施例によって本発明を説明する。
【００３５】［参考例１］加水分解性ハロゲン含有量
１．５ｐｐｍのバイエル社製ジフェニルカーボネート１
００部を、協和化学工業製ハイドロタルサイトＤＨＴ―
４Ａ（登録商標）０．５部とともに窒素雰囲気下１００
℃で３０分間接触せしめ熱時、ハイドロタルサイトを濾
別し、ジフェニルカーボネート９９部を回収した。該ジ
フェニルカーボネート中の加水分解性ハロゲン量は０．
０５ｐｐｍ以下であった。
１．５ｐｐｍのバイエル社製ジフェニルカーボネート１
００部を、協和化学工業製ハイドロタルサイトＤＨＴ―
４Ａ（登録商標）０．５部とともに窒素雰囲気下１００
℃で３０分間接触せしめ熱時、ハイドロタルサイトを濾
別し、ジフェニルカーボネート９９部を回収した。該ジ
フェニルカーボネート中の加水分解性ハロゲン量は０．
０５ｐｐｍ以下であった。
【００３６】［参考例２］加水分解性ハロゲン含有量
０．１ｐｐｍの（ＧＥ）社製ビスフェノールＡ１００部
を、協和化学工業製ハイドロタルサイトＤＨＴ―４Ａ
（登録商標）０．１部とともに窒素雰囲気下１６０℃で
３０分間接触せしめた、熱時濾過によりハイドロタルサ
イトを濾別し、ビスフェノールＡ９９部を回収した。該
ビスフェノールＡ中の加水分解性ハロゲン量は０．０５
ｐｐｍ以下であった。
０．１ｐｐｍの（ＧＥ）社製ビスフェノールＡ１００部
を、協和化学工業製ハイドロタルサイトＤＨＴ―４Ａ
（登録商標）０．１部とともに窒素雰囲気下１６０℃で
３０分間接触せしめた、熱時濾過によりハイドロタルサ
イトを濾別し、ビスフェノールＡ９９部を回収した。該
ビスフェノールＡ中の加水分解性ハロゲン量は０．０５
ｐｐｍ以下であった。
【００３７】［実施例１］加水分解性ハロゲン１．５ｐ
ｐｍのバイエル社製ジフェニルカーボネート２２４．７
部及び加水分解性ハロゲン０．１ｐｐｍ（ＧＥ）社製ビ
スフェノールＡ２２８部とをハイドロタルサイトＤＨＴ
―４Ａ（登録商標）０．１部と窒素雰囲気下１４０℃で
３０分間接触せしめた後、熱時濾別した。該ジフェニル
カーボネート及びビスフェノールＡ中の加水分解性ハロ
ゲンの量は０．０５ｐｐｍ以下であった。
ｐｍのバイエル社製ジフェニルカーボネート２２４．７
部及び加水分解性ハロゲン０．１ｐｐｍ（ＧＥ）社製ビ
スフェノールＡ２２８部とをハイドロタルサイトＤＨＴ
―４Ａ（登録商標）０．１部と窒素雰囲気下１４０℃で
３０分間接触せしめた後、熱時濾別した。該ジフェニル
カーボネート及びビスフェノールＡ中の加水分解性ハロ
ゲンの量は０．０５ｐｐｍ以下であった。
【００３８】該ジフェニルカーボネート／ビスフェノー
ルＡ混合物２２６．４部にテトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシドＭｅ4 ＮＯＨ１５％水溶液を７６ｍｇ（Ｍｅ
4 ＮＯＨ２．５×１０-4ｍｏｌ／ＢＰＡ １ｍｏｌ）、
炭酸水素ナトリウムＮａＨＣＯ3 ０．２１ｍｇ（０．５
×１０-5ｍｏｌ／ＢＰＡ）を加え、１８０℃、窒素雰囲
気下６０分間攪拌し、エステル交換反応を行った。
ルＡ混合物２２６．４部にテトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシドＭｅ4 ＮＯＨ１５％水溶液を７６ｍｇ（Ｍｅ
4 ＮＯＨ２．５×１０-4ｍｏｌ／ＢＰＡ １ｍｏｌ）、
炭酸水素ナトリウムＮａＨＣＯ3 ０．２１ｍｇ（０．５
×１０-5ｍｏｌ／ＢＰＡ）を加え、１８０℃、窒素雰囲
気下６０分間攪拌し、エステル交換反応を行った。
【００３９】その後、２１０℃に昇温し、徐々に２００
ｍｍＨｇまで減圧し、１時間さらに２４０℃まで昇温
し、２００ｍｍＨｇで２０分間、徐々に１５０ｍｍＨｇ
まで減圧し２０分間、さらに１００ｍｍＨｇまで減圧後
２０分間、１５ｍｍＨｇまで減圧して０．５時間反応さ
せた後、２７０℃に昇温し、最終的に０．５ｍｍＨｇま
で減圧して２．５時間反応させた。ＩＶが０．５５ｄｌ
／ｇのポリカーボネートを得た。このポリカーボネート
のｂ値は１．３であった。
ｍｍＨｇまで減圧し、１時間さらに２４０℃まで昇温
し、２００ｍｍＨｇで２０分間、徐々に１５０ｍｍＨｇ
まで減圧し２０分間、さらに１００ｍｍＨｇまで減圧後
２０分間、１５ｍｍＨｇまで減圧して０．５時間反応さ
せた後、２７０℃に昇温し、最終的に０．５ｍｍＨｇま
で減圧して２．５時間反応させた。ＩＶが０．５５ｄｌ
／ｇのポリカーボネートを得た。このポリカーボネート
のｂ値は１．３であった。
【００４０】該ポリカーボネート中の加水分解性ハロゲ
ン量は０．０５ｐｐｍ以下であった。
ン量は０．０５ｐｐｍ以下であった。
Claims (2)
- 【請求項１】 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テル化合物とをエステル交換法により溶融重縮合せしめ
ポリカーボネートを製造する方法において、あらかじめ
ハイドロタルサイト類と接触せしめ加水分解性ハロゲン
の含有量を低減せしめた芳香族ジヒドロキシ化合物及び
／又は炭酸ジエステル化合物を用いることを特徴とする
ポリカーボネートの製造方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法により製造された
ポリカーボネート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5750796A JPH09241372A (ja) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | ポリカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5750796A JPH09241372A (ja) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | ポリカーボネートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09241372A true JPH09241372A (ja) | 1997-09-16 |
Family
ID=13057658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5750796A Pending JPH09241372A (ja) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | ポリカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09241372A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001064616A1 (fr) * | 2000-03-03 | 2001-09-07 | Teijin Limited | Procede de production de carbonate aromatique |
| WO2003004547A3 (en) * | 2001-07-02 | 2003-04-24 | Dow Global Technologies Inc | Procedure for the manufacture of polyalkylene terephthalates |
| US6828272B2 (en) | 1999-12-10 | 2004-12-07 | Equipolymers Gmbh | Catalyst systems for polycondensation reactions |
| JP2004359636A (ja) * | 2003-06-06 | 2004-12-24 | Hokko Chem Ind Co Ltd | 金属アルコキシドの精製方法 |
| JP2013173823A (ja) * | 2012-02-24 | 2013-09-05 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリエステル樹脂組成物成形体 |
-
1996
- 1996-03-14 JP JP5750796A patent/JPH09241372A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6828272B2 (en) | 1999-12-10 | 2004-12-07 | Equipolymers Gmbh | Catalyst systems for polycondensation reactions |
| WO2001064616A1 (fr) * | 2000-03-03 | 2001-09-07 | Teijin Limited | Procede de production de carbonate aromatique |
| US6596896B2 (en) | 2000-03-03 | 2003-07-22 | Teijin Limited | Process for producing aromatic carbonate |
| WO2003004547A3 (en) * | 2001-07-02 | 2003-04-24 | Dow Global Technologies Inc | Procedure for the manufacture of polyalkylene terephthalates |
| JP2004359636A (ja) * | 2003-06-06 | 2004-12-24 | Hokko Chem Ind Co Ltd | 金属アルコキシドの精製方法 |
| JP2013173823A (ja) * | 2012-02-24 | 2013-09-05 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリエステル樹脂組成物成形体 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040323 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |