552334 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（） 本潑明之背景 盒發明之領域 廣言之，本發明有關"皮樣片材"（人造皮）之製法及 所製之皮樣片材。具體而言，本發明有鼸將"纖維基材 (底布）浸漬"聚胺甲酸酯"（polyurethane)"乳化液" (emulsion),然後"凝結"（coagulation)。本發明之皮 樣片材具有顯著改良之柔軟性及"實質威"（fulfillinent teeling),優異的手威及物性，和以往的人造皮比較起 來，更極為接近天然皮革（真皮）。 以汴的持越：> 銳 人造皮通常是由纖維基材（底布）浸漬於做為結合材 料（例如聚胺甲酸酯）之樹脂材料而得。典型的製程包 含（a)溼式凝結法：使纖維基材浸漬聚胺甲酸酯溶於例 如二甲基甲醯胺之有機溶劑中而得之樹脂溶液，接著在 例如水之非溶劑介質中凝結；（b)乾式凝結法：使纖維基 材浸漬樹脂溶液或乳化液（如聚胺甲酸酯在有機溶劑中 之溶液，或在水中分散之乳化液），然後乾燥之。 就溼式凝結法而言，日本專利昭45-33797號發表之片 材製法僳使矽酮樹脂處理過之纖維基材浸潰聚胺甲酸酯 彈性體之溶液或乳化液。溼式凝結法産品之手威比乾式 凝結法者更像天然皮革，但其缺點是産率差，而且霈要 採用例如二甲基甲醯胺之有機溶劑。 在乾式凝結法中，利用乳化液或避免用有機溶劑。但 採用乳化液時，和溼式凝結法比較起來，手感及厚實感 (請先閱讀背面之注意* 事項再 本頁) 裝 . •線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552334 A7 ----- B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（2 ) 均顯著較差。在乾式凝結法之乾燥階段中，樹脂會在纖 維基材的局部出現，而局部地黏合纖維基材，使得片材 的柔軟性喪失。由附藺可知此現象，第i圖顯示由纖維 基材浸漬通用之乳化液所得之普通皮樣片材截面之電子 顯微照片。在採用樹脂乳化液之以往乾式凝結法中，若 黏到纖維的樹脂量降至不喪失柔軟性之程度，則出現只 有_維基材之手感，像不織布一樣，而不能提供天然皮 革之手慼。反過來說，若要提供天然皮革的厚實感，則 會犧牲Η材之柔軟性。此兩種場合均無法獲得天然皮革 優異的手威品質。 在採用乳化樹脂之乾式凝結法中，有些構想是在樹脂 浸漬步驟後添加柔軟劑，以提供所欲之柔軟性。然而如 此必須增加添加步驟，降低生産速率，而且不可能提供 所欲天然皮革之高级手感。 另方面，若纖維基材採用微細纖維，則可得更天然的 觸感，較類似天然的皮革。因此，目前採取此種技術以 製造像鞣皮之高品質天造皮。以下列出迄今所用之某些 典型製法例子： ⑴將例如聚胺甲酸酯之樹脂加入"海-島型"（sea-island type)之能形成微細纖維之纖維底布，該底布包含複合 之紡織纖維或混紡鐵維。加入樹脂後，海成分被有機溶 _或_之水溶液所溶解或分解而殘留做為島成分之微細 纖雒。 ⑵預先以既成之徹細纖維織成底布，然後浸漬例如聚胺 甲酸酯之樹脂。 (請先閱讀背面之注意事項 再 本頁) 裝 線· 7紙張中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552334 A7 B7 五、發明說明（ 前逑之方 樹脂會滲透 若樹脂用畺 本身一樣， 存底布浸 必須增加一 一樣之所欲 亦屬前逑 造皮製法包 ⑴使牵少兩 酯，聚四甲 中；及 ⑵Μ有機溶 底布之纖維 不幸的是 所需之含適 牵於前述 7-229071號 法⑴會得較硬觸感之Η材，因為在加工時， 到微细纖維束中，而緊緊地將纖維束黏牢。 降低Μ改善柔軟性，則片材之手感會和底布 缺乏厚實感。 漬後，加入柔軟劑可改善柔軟性。但是如此 項處琿步驟，而ft也不可能獲致和天然皮革 的高品質觸感。 之方法⑴，日本專利平9 -〗3 2 8 7 6號發表之人 種聚合物纖維之不纖布浸漬於脂族二異氰酸 撐二酯及脂族二胺所製之聚胺甲酸酯水乳液 劑或鹼之水溶液溶解或分解部分的前述浸漬 聚合物。 前逑製程所得之Η材不能提供高品質人造皮 柔軟性及厚實感。 之方法⑵中，日本專利平6 - 3 1 6 8 7 7號及平 所發表之人造皮製法包含： 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 纖， 不層 該維 ，纖 液之 乳成 水組 _ 所 酸維 甲纖 胺细 聚微 之之 鹽尼 機丹 無 5 有ο· 漬於 浸小 布乃 織 h 不質 將實 (1)布 為 小 大 粒 顆 均 平 之 液= 化 乳> 酯 酸 甲 胺 聚 該及. 而 ； 米 黴 造 人 之 感 實 厚 。 及度 性程 。 軟之 之柔意 燥夠滿 乾足人 並具令 材供牵 Η 提善 之能改 過不能 漬法不 浸製感 述逑手 前前即 熱 而亦 加然 ， ⑵ 皮 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552334 A7 B7 五、發明說明（4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 為確 结法之 用之樹 然而 流線化 ,因其 因此 質皮樣 於是 包含使 之另一 厚實感 更具 包含纖 處理劑 使該纖 甲酸酯 ⑴該 π η由 厚薄膜 /平方 本發 維基材 ，包含 保良好 製造人 脂溶液 站在抑 之觀點 在浸漬 ,目前 Η材的 ，本發 纖維基 目的乃 等物件 體而言 維基材 具有抑 維基材 乳化液 聚胺甲 該聚胺 於9 0它 厘米。 明之另 (Μ下 的品質 造皮， 需用有 制溶麵 ，尤佳 及凝結 急需能 水乳液 明之目 材浸漬 提供具 均和天 ，本發 預先Κ 制孅維 浸瀆聚 I )， 酸酯乳 甲酸酯 之彈性 ,到目 雖然其 機溶劑 揮發Κ 為採用 步驟中 製得具 製程。 的乃開 水乳液 極佳手 然皮革 明之目 纖維處 及聚胺 胺甲酸 按著凝 化液為 乳化液 模數為 前為止工業上均採用溼式凝 產率低，而且為得底布浸瀆 〇 改善工作環境安全並使製程 乾式凝結法中所述之水乳液 不霈溶劑。 極佳柔軟性及厚實感之高品 發高品質 ，然後加 感之皮樣 類似。 的乃開發 理劑而得 甲酸酯相 酯乳化液 結之，其 熱膠凝型 在5 0 °C乾 2 . Ο X 10 '
皮樣片材 熱凝結之 片材，其 皮樣片材 纖維基材 黏之性質 (Μ下稱 中 J而 燥所得之 至 5 . 0 X 之製程， 。本發明 柔軟性及 之製法， (I )(該 )，然後 之為聚胺 100微米 10 8達因 一特殊目的乃開發利用微細纖維所製之纖 稱之為纖維基材n)生產皮樣Η材之製程 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再I# * 552334 Α7 —..... . Β7 五、發明說明（） (1)將能形成微細纖維之纖維所製之基材浸潰聚胺甲酸酯 乳化液（以下稱之為聚胺甲酸酯乳化液II，本製程之條 #有下逑（i )至（i V ) ·· (i) 該聚胺甲酸酯乳化液為"熱膠凝型”（heat gellable type); (ii) 由該聚胺甲酸酯乳化液在50 °C乾燥所製之loo徵 米厚薄膜，在9(TC之彈性模數為2·〇Χ1〇7至5·〇><ι〇8 達因/平方厘米； (Hi)由該聚胺甲酸酯乳化液在50°C乾燥所得之1〇〇 撤米厚薄膜在16Q°C之彈性模數為至少1·0Χ 1〇7達因/ 平方厘米； (iv)由該聚胺甲酸酯乳化液在50eC乾燥所得之1〇〇撤 米厚 薄膜之α分散溫度（Τα )為- 3G°C或以下。 ⑵使聚胺甲酸酯凝結；及 ⑶將能形成微細纖維之纖維轉變成微細鑛維。 本發明除製程開發外，尚包含由前逑製程所得之皮樣 片材。由本發明之製程所獲得之皮樣Η材具有合適的柔 軟性及厚實感，故手慼和天然皮革相同，亦具有極佳的 動力學性質例如耐折性。 此外，本發明可利用聚胺甲酸酯水乳液漫漬纖維基材 ，如此可避免使用有機溶劑。再者浸滲纖維基材之聚胺 甲酸酯乳化液的凝結也不必用有機溶劑。凝結操作例如 是將基材浸入溫水中，噴水蒸氣，或以熱空氣乾燥。 因此，如今利用本發明可避免使用溶劑所帶來的環境 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） i-------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項本頁) 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552334 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7五、發明說明（6 ) 污染，可使製程流線型化而提高生產力，並且低成本地 製得高品質的皮樣Η材。 園忒夕篛簠說明 第1圖乃按Μ汴技藝使纖維基材浸漬樹脂乳化液然後 凝結所得傳統皮樣Η材截面之電子顯微鏡照片。 第2圖乃按照本發明實施例1所得之皮樣片材截面之 電子顯微鏡照Η。 第3 _乃按照對照例4所得之皮樣片材截面之電子顯 徵鏡照Η 。 第4 _乃按照本發明實施例4所得之皮樣片材截面之 電子顯微鏡照Η 。 第5圖乃按膜對照例9所得之皮樣片材截面之電子顯 微鏡照Η。 齡侏艚焦夕說明 用於本發明之纖維基材（I )可為具有合適厚度、厚實 感及柔軟手感之仟何纖維基材，並β預先κ能抑制纖維 和聚胺甲酸酯相黏之纖維處理劑處理。 Μ汴用來製造人造皮之不織布，平纖布及針織布等均 可用來製筒纖維基材（I )。 在各稱的所用之纖維基材中，較佳為只由不織布所製 者，或由不纖布及平織及/或針織布所製複含布，其中 存底布之牵少一邊有一不纖布曆（例如包含不織布及平 纖/針織布之兩覉結構，Κ兩層不織布層包夾针織布層 之三曆结搆）。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 霞m. 線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 552334 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7__五、發明說明（7 ) 尤佳之底布乃只由不鐡布所製之纖維基材。在許多種 不織布中，較佳為鏞絞式不織布及捲式不織布。最好是 用纏絞式不織布。 用於纖維基材（I )中之纖維可為合成纖維，如聚酯纖 維，聚醯胺纖維，丙烯酸条纖雒，聚烯烴纖維，聚氯乙 烯纖維，聚偏二氣乙烯纖維及聚乙烯醇纖維；半合成纖 維及天然纖維，如棉、羊毛及大麻。 用於前述纖維基材（I )之纖維可具有下列類型：不收 縮或延伸之普通纖維，可收縮纖維，可收縮/延伸纖維 ，各種複合纖維，各種混紡纖維（如多層複合纖維及混 紡纖維），微細纖維及其成束纖維，以及特殊多孔纖雒。 用於纖維基材（I )之纖維丹尼數端賴於皮樣片材之應 用而定，而無特殊的限制。一般而言，較佳之丹尼數為 0 · 0 1至1 Q。尤佳為0 . 0 2至8丹尼。 纖維基材（I )之厚度端賴於應用而定，為得合適的手 感，通常是0.3至3.D毫米。尤佳為0.8至2.5毫米。 纖雒基材（I )在未以纖維處理劑處理之前的表觀密度 為0.1至0.5克/立方厘米，如此Η材可得柔軟手絨，所 欲的厚實感及回彈性。尤佳為在0.15至0.45克/立方厘 米之範圍。若纖維基材之表觀密度小於〇·1克/立方厘 米，則所得皮樣片材之厚實感及回彈性變成較差，而無 法獲得所欲之真皮之手感及紋理，· S方面，若超過〇·5 克/立方厘米，則所得片材會喪失厚實感而呈現橡膠的 手感。 在製備纖維基材（I )時，較佳為所用之不鐵布具〇·25 (請先閱讀背面之注意事項 再 本頁) 裝 . 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552334 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（） 至0.50克/立方厘米之密度，並含有至少部分的可收縮 型聚對酞酸乙二酯。若用此種基材，則所得片材具有極 佳之柔軟性及厚實臧。在此所用的聚對酞酸乙二酯纖維 較佳為在70 °C溫水中有1〇至之收縮率者。 前述密度為0.25至0.50克/立方厘米之不織布乃普通的 聚酯纖雒（參見日本專利昭56-37353號及昭53-53388號） 和可自然延伸之纖維依一定之比例混合而得。此混合纖 維在溫水中會收縮，而乾燥加熱則會自然延伸。 在本發明中，必須用能夠防止纖維和聚胺甲酸酯相黏 之纖維處理劑預處理纖維。 若纖維基材（I )以該纖維處理劑預處理，並以聚胺甲 酸酯乳化液（I )浸漬後，凝結可得以往人造皮所不能獲 致之真皮的柔軟性及厚實感。 在此所用之纖雒處理劑較佳為矽酮型防水柔軟劑，如 二甲基矽酮油（油狀二甲基聚矽氧烷），甲基矽酬油 (油狀甲苯基聚矽氣烷），甲基氫矽酮油（油狀甲基氫 聚矽氣烷，具有油狀甲基氫矽氣烷犟元及二甲基矽氣烷 單元之聚矽氧烷，或其混合物），二有機基聚矽氣烷二 醇，氟矽酮油，矽酮-聚醚共聚物，烷基改質之矽酬油， 高级脂肪酸改質之矽酮油，胺基改質之矽酮油及環氧改 質之矽酮油。可採用一或多種前逑之改質剤。 在矽酮型防水柔軟劑中，較佳為二甲基矽酮油（油狀二 甲基聚矽氣烷）及甲基氳矽酮油（油狀甲基氫聚矽氣烷， 具油狀甲基氫矽氣烷單元及二甲基矽氣單元之聚矽氣烷 -10- (請先閱讀背面之注意事項 再 本頁) --裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552334 A7 B7 五、發明說明（9 ) ，及其混合物），因其容易取得而R具有可提供纖維基 材柔軟件及撥水性之極佳性質。 在前逑的矽画油中，若S ί -Η鐽數目上升，則撥水性提 高，而烘烤潙度可下降。為眈理由，若具有甲基氫矽氧 烷麗元及二甲基矽氧烷單元之聚矽氧烷做為甲基氫矽酮 油和二甲基矽顚油之混合物，削甲基氫矽氧單元之比例 為牵少6 0 %莫耳。二甲基矽酮油：甲基氫矽酮油之重量 比較伴為1 : 9牵9 :〗。若二甲基矽酮油（二甲基聚矽氧 烷）之含暈少於〗〇電鼍$ ，則所得皮樣片材有較硬的手 感。另方面，若甲基氫矽酮油含量少於1 0重量，¾ ,則所 得皮樣片材之撥水性不足。 矽麵型撥水柔軟劑可早油型，乳液型及溶液型。雖然 前述之類犁均可用於本發明中，但在工業生產中較佳為 使用油#水中之乳^液塱。 為使纖維基材在較低的潙度具有高度撥水性，在矽麵 犁撥水柔軟謂中可K摻入做為觸媒之有機酸的金屬鹽， 如有機酸之錫、钛、锆及鋅鹽。 前述之纖維處理劑可桉許多不同的方式摻入，只要能 均勻地加入纖維基材中均可。例如纖維處理劑可加水稀 釋牵為〇 . 5 - 5重暈％之水溶液，然後在溶液中加入觸媒 而成為處理溶液。自溶液中取出基材，壓榨K調整附著 在棊材中之處理劑暈。必要時可將基材預乾燥，然後加 熱乾燥。為確保處理劑堅牢地结合在基材上，乾燥溫度 較沣為存5 0牵1 Ο Ο °Γ之範圍。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 一U 口、. --線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552334 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7_五、發明說明（1Q) 附著於基材（熱乾燥）之處理劑鼍較佳為佔基材重量 之0 . 0 5牵5 %。尤伴為0 . 3牵3 %。若處理劑用量少於0* 0 5 葷暈$，則如此所得皮樣Η材缺乏柔軟性及撥水性。另 方而，若用暈大於5重暈I ，則處理劑會滲出片材表面 ，會使外觀變差，手慼亦不佳，而撥水柔軟劑對其他 物質之附菁力亦差。 必要時，纖維基材ί I )可用P P樹脂，三聚氰胺樹脂 ，乙烯脲樹脂，乙醛酿樹脂預處理Μ提升皮樣片材之耐 洙件。 本發明之纖維基材（I )可為具有柔軟手感，合適厚度 及厚實感之黴細纖維所製之仟何底布。Μ往用來製備人 造皮之各種底布均適用。在纖維基材（I )中較適用之微 細纖維乃丹尼數最多為0 . 5 ,尤佳為最多0 . 4 ,而大於 0 J 0 1丹尼。 在本發明中，使徵细纖維所製成之底布（Ε )浸漬聚胺甲酸 _乳化液（Ε )，然後凝結之。凝結後，能形成黴细纖維 之纖细就形成微细纖維，而可用於製造皮樣Η材中。如 眈.聚胺甲酸酯乳化液浸漬基材（I )之操作變成簡易， 所得之皮樣Η材具有類似真皮之柔軟性，厚實感及極佳 手感。 能形成微细纖維之纖、維較佳為至少兩種聚合物複合纖 維或混纺纖維。芹混紡纖維或複含纖維中之一部分聚合 物可溶解及/或分解而移除，留下微細纖維。 眈種聚含物纖維之例子有呈海-島型複合纖維或海-島 型混纺纖維。利用有機溶劑使構成海成分之聚合物溶解 一 12 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) —裝 訂· 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552334 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（n) ，留下島成分而形成徵細纖維。用於本發明之纖維基材 (I )可為海-島型複合纖維或海-島型混纺纖維，或其混 合物。 有許多種聚合物材料適合製造本發明所用之海-島型 複合纖維海-島型混紡纖維。適用之聚合物例如聚酯， 如聚對酞酸乙二酯，聚對酞酸丁二_及改質之聚酯；聚 _胺，如尼龍-6，后龍_6， 12，尼龍-6, 6及改質之尼 龍；聚烯烴，如聚乙烯，聚丙烯；聚笨乙烯，聚編二氯 乙烯；聚醋酸乙烯酯，聚甲基丙烯酸酯，聚乙烯醇及聚 胺甲酸酯彈性體。 由前述洌子選用牵少兩種聚含物做為在有機溶劑中溶 解度不同之海成分及島成分，於是有機溶劑可溶掉海成 分而保留完整的島成分做成微細纖維。如此可得供海-鳥犁複合纖維及海-島型混纺孅維用之能形成微细纖維 之纖維。鳥成分可包含一種或多種之聚含物。若採用許 種聚合物做為鳥成分，則所得纖維基材含有許多種微细 纖維。 鳥成分：海成分之比倩祐無特殊限制。但是一般而言 ，基於複合纖維及混紡纖維之製造容易性，形成微细纖 維之容易件及所得皮樣Η材之物性的觀點，島成分：海 成分夕Irh倩較洋為1 5 : 8 5牵8 5 : 1 5，尤佳為2 5 : 7 5至7 5 : 2 5。 鳥成分夕》目及大小，K及島成分如何分散於海成分 中之方法#無仟何限制，R要由能形成黴细纖維之海-鳥型複合纖維及海-島型混紡纖維可容易地製得微细纖-13- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) it - -1線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552334 A7 B7 五、發明說明（12) 材 基 。 維 可纖 即為 布佯. 底.較 維 及 維 纖 合 複 型 島 i 海 自 得 海 或 分將 ， 成後液 海然化 為。乳 烯分酯 乙成酸 苯島甲 聚為胺 或胺聚 \ 醻漬 及聚浸 烯或} 乙/布 聚及底 K _ ί 中二材 其乙基 ，酸維 維酞纖 _ 對之 纺聚得 混 Μ 製 型而 ft 鳥 ，如 之 结 凝 著^ 接劑 苯連 如克 例波 用” ΠΜ 及 和碳 後h 其 1 氯 ο 四 如 例 溶 族 芳 之 苯 甲 二 及 苯 甲 溶 烴 化 鹵 之 苯 \ 感 甲及手 M酯的 若二樣 是乙一 別酸皮 特酞真 。對像 烯聚的 乙之佳 苯分極 聚成呈 或島材 \ 為 H 及敝樣 烯留皮 乙遺得 聚而所 之分 Μ 中成 ， 分海胺 成掉 _ 海解聚 掉溶或 。 及 料布 材纖 皮不 造自 人得 為可 用丨 適 ί ，材 感基 實維 厚 纖 R 之 件明 軟發 柔本 之於 用 棒 織 平 或 為 曆布 一 底 少構 至結 有 合 具複 用之 採曆 是布 或纖 ，针 布或 纖 / 不及 用布 R 織 為平 佳 具 較及. 。 曆. 布 布 織纖 针不 夾絞 包纏 布為 纖布 不纖 曆不 兩之 及用 ， 所 構為 結佳 0 較 兩 〇 布丨 織構 針Is 織層 平三 / 之 布布 0 0 不针 如纖 ί 平 隹 Λβ 。 纖 布 ffl 織微 不成 型形 絞能 纏之 用逑 是m 好自 最得 〇 可 布} I 織一 不材 型基 紗維 墊纖 及 ， 布時 纖要 不必 型 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -裝 .線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可可 即 ， 感維 手纖 之的 皮通 Μ 普 害 含 妨包 不料 要材 只維 ，孅 料他 材其 維之 纖的 他· DT 其述 含前 配Μ 維：用 纖可 之 ο 孔 多 及 維 纖 合 複 曆 多 。 ，用 維使 纖合 申 白f /Ί. 延或 可獨 然單 自可 ，維 維纖 纖述 鐘W 收 。 維 ，纖 維醇 纖烯 胺乙 酿聚 聚 ， ，維 維纖 纖烯 酯乙 聚氯 如 聚 維維 纖·纖 成烴 合烯 為聚 可 ， 維維 纖·纖 等腈 ft烯 丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 552334 A7 _B7_ 五、發明說明（13) 維；半含成纖維，及天然纖維，如棉、羊毛及大麻。 纖維基材ί I )之厚度視皮樣Η材應用而定。一般而言 ^在浸漬聚胺甲酸酯乳化液（Ε )之前，基材之厚度為 0 J牵3 . 0毫米可得較佳之手感。厚度尤佳為0 . 8至 2 . 5毫米。 為得像真皮的柔軟手感，則纖維基材轉變成微细纖維 後(亦即自海-鳥型複合纖維或混紡纖維中溶掉海成分 而殘留前逑之微細纖維），纖維基材（II)之表觀密度較佳為 0.05牵0,8克/立方厚米，尤佳為0,1至0,5克/立方 匣米。 若纖維基材之表觀密度小於0 . 0 5克/立方厘米，則所 製夕皮樣片材Θ彈性差，厚實性不足，而無真皮之手感。 另方而，若表觀密度大於0 . 8克/立方厘米，則所得 皮樣Η材沒有厚實感而有橡謬之手感。 依本發明，使前述纖維基材（Ε )浸漬聚胺甲酸酯乳化 液（Ε )妝凝結之。為促進聚胺甲酸酯乳化液之順利均勻 的浸漬，必要時纖維基材可用穿滲型之界面活性劑預處 理。尤其是荠纖維基材（I )是由非極性之聚烯烴或聚苯 乙烯為海成分所組成之海•鳥型複含纖維或海-島型混纺 纖維所製，同前逑之界面活性劑預處理對於改善聚胺甲 酸酯乳化液之浸漬相當有效。 具有穿滲及潤溼性之界面活性劑可為業界廣知類型之 潤溼_，穿滲劑及均勻劑。 此箬界面活件雜丨包含磺酸鹽型陰離子界面活性劑，如 磺某琥珀酸雙-2 -乙己酯之鈉1«，磺基琥珀酸雙辛酯之 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂： 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552334 A7 B7 五、發明說明（14) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 活酸 ，單面。滲之丁 如醇進 液 纖 量 加潤漬劑 面硫劑醇界用穿 G ,, 三促 溶 B 重 添醇浸性 界萦性二等使酯20醇醇丙法 水 刑50中及在活 子丁 活乙此合酸為丙二基無 K 為 至 材劑材面 離 二面聚。配甲多，；甲亦 為 佳 1 基性基界。 陰及界，劑劑胺最醇醇三醇 佳 較 為 維活若加果 型鈉子醚性性聚量乙必如加 較 量 1 佳 纖面。添效 酯酸雛辛活活進子，卡 ，添 則 加 I 較 在界液 Μ 之 酸硫非單面面促分醇基醇則 ， 添 5 量 先之化先滲 牵 硫酸型醇界界 Μ 之甲丁三 ， 劑 之 1 全 ，材乳刖穿 ;油醇二塱種，基如及及 ο 滲 材00之 前基酯，酯 鹽基二乙酮兩劑羥，醇W20穿 基 ο 醇 之在酸燥酸 納丁 乙聚矽少件個醇辛 ，於 為 維及及 酯更甲乾甲 之 ，聚 ，及牵活每單 ，醇大 醇。纖 I 爾。酸佳.胺已胺 酯納之！i9j或而用有醇二暈 及入人20性 $ 甲較聚前聚 烷酸1β苯性 ，界採醇庚丁子 劑加加牵活最胺則入之進 二 硫牵千活用的為之 ，及分 性式醇01面電聚 ，加液促 十基 β4-面使逑伴的醇醇之 活形及 ο 界30漬醇就化揮 酸梓為單界獨前較目 Β 二基 而之爾的之牵浸及，乳發 磺月堉醇型單用 。ft ，丙羥。界液件暈材 1 材劑時酯法 苯如 B 二氟可 S 材合醇 ..俩果用散活 _ 基為基件.乾酸無 及.，HLZ♦，爾可蓽適戊I?每效採分面材人沣存.活未申就 0 劑;聚 _ 件醇維。 ，二矜滲转水界某加尤荠面而胺醇 納件納如癸：活«醇醇乙。穿. 或 維 ， 界溼聚及： (請先閱讀背面之注意事項再13^本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 552334 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（15) 如前所述，用於本發明之聚胺甲酸酯乳化液（I )及 (II )必須是可熱膠凝的〇本文中"熱可膠凝聚胺甲酸酯 乳化液”僳指加熱後不會流化而形成膠體之乳化液。 在本發明中，熱可膠凝聚胺甲酸酯乳化液（I)及（Π) 通常是指在35至90 °C，尤佳為40至80 °C會膠凝之乳化液 。若所用的聚胺甲酸酯乳化液為非熱可膠凝型，則在浸 漬過之聚胺甲酸酯乳化液加熱乾燥時，乳化液顆粒會在 纖維基材中滲移，使得聚胺甲酸酯在基材中分佈不均， 會造成皮樣Η材品質變差，亦卽強度，伸長率及柔軟性 等物性不好，而且手感不佳。 當浸漬乳化液於熱水中凝醪時，若乳化液為非熱凝醪 型，則乳化液會自纖維基材分散於水中，使得聚胺甲酸 酯在基材中分散不均。如此所得皮樣片材品質低落，欠 缺強度，伸長率及柔軟性等物性，而且手感不佳。 任何本身可熱凝膠之聚胺甲酸酯乳化液及含有熱凝醪 劑之聚胺甲酸酯乳化液均可用為熱可凝膠聚胺甲酸酯。 可使聚胺甲酸酯乳化液之熱膠凝劑例如是無機鹽，非 離子型聚乙二醇界面活性劑，聚乙烯甲基醚，聚丙二醇 ，矽酮聚酸共聚物及聚矽氣烷。前逑材料可單獨使用或 配合使用。 在前逑諸例中，較佳為配用無機鹽和非離子聚乙二酵 界面活性劑做為聚胺甲酸酯乳化液之膠凝劑。所用之無 機鹽較佳為可降低聚乙二醇型非離子界面活性劑之濁化 點的單價及雙價金屬鹽。此等金屬鹽例如硪酸鈉、硫酸 -1 7 - (請先閱讀背面之注意·
i Wi SR 本頁) 裝 . -線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552334 A7 B7 16 五、發明說明（） 鈉、氛化鈐、硫酸鈐、氣化鋅、氱化鋅、氛化鎂、氰化 鉀、碩酸鉀、硝酸鈉及硝酸鉛。其可單獨或混合使用。 非離子聚乙二醇界面活性劑例如是高级醇之環氣乙烷 加成物，烷醇之環氣乙烷加成物，脂肪酸之環氣乙烷加 成物，多羥醇脂族酯之環氣乙烷加成物，高級烷胺之環 氣乙烷加成物及聚丙二醇之環氣乙烷加成物，其可單獨 使用或混合使用。 若在聚胺甲酸酯乳化液中採用熱膠凝劑，則乳化液中 每100份樹脂用0.2至20重量份的熱膠凝劑。 如前述的條件（ii)中所述，聚胺甲酸酯乳化液必須能 在50°C乾燥所形成之100微米薄膜於90°C之彈性模數為 2.0父107至5.0父108達因/平方厘米。若所用的聚胺 甲酸酯乳化液於9 (TC之彈性模數小於2.0X 10 7達因/平 方厘米，則在聚胺甲酸酯乳化液浸漬並膠凝後，聚胺甲酸 酯會緊牢地黏住纖維基材中之缕維，而使所得Η材缺乏 類似真皮之厚實手感。 若聚胺甲酸酯乳化液在90°C之彈性模數大於5.0Χ 108 達因/平方厘米，則所得片材缺乏柔軟性，手威硬而不 佳。 較佳為用於本發明之聚胺甲酸酯乳化液（I >尚有B項 需求，亦即聚胺甲酸酯乳化液（I )在50 °C乾燥後所得100 撤米厚薄膜之"cr分散溫度"（dispersion temperature)。 該《分散溫度較佳為小於-10°C，尤佳為低於-20°C而高 於-100 eCc若聚胺甲酸酯乳化液（I )符合此項要求，則 所得皮樣片材具有極佳的物性，如抗彎曲疲勞性。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） :-------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) i線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552334 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（]7) 如前面條件Π丨ί )所逑，用於本發明之聚胺甲酸酯乳 fh液（Η )必須杲在5 0 °C乾燥後所形成之1 0 0黴米薄膜的 存1 6 Ο T:彈件模數大於Ο X 1 0 7達因/平方厘米，較佳 為小於5 . Ο X 1 0 8達因/平方厘米。若彈性模數小於1 . 0 X〗0 7達冈/平方厘米，刖所得Η材在聚胺甲酸酯凝結 後，W圈榨輥形成黴細纖維之壓榨操作時，厚度薄，缺 芝柔軟件，厚實感及堅牢性。 在1 6 0 °C測量乾燥薄膜之彈性模數的方法記載於實施 例中。 另項本發明聚胺甲酸酯乳化液（E )必須符合的條件是 該聚胺甲酸醣乳化液在5 0 °C乾燥所得之分散溫度（Τ α ) 低於-3 Ο °Π，較佳為高於-1 Ο Ο °Γ。符合前逑之條件（i ν )可 使所得皮樣Η材具有所欲的柔軟性，厚實感及抗彎曲疲 勞件。 若所用聚胺甲酸酯乳化液之α分散溫度高於-3 0 1C , 則所得皮樣Η材之機槭件質如杭彎曲疲勞性差，喪失耐 用件，在宰湍之手感較硬。 依本發明α分散溫度 （Τ α )之測定法記載於實施例中。 用於本發明之聚胺甲酸酯乳化液（I >及（Ε )可呈油在 水中型（0 / W)或水存油中型/ 0 )。其可含有機溶劑， 或不含仟何有機溶轉j ,均為水液系統。但站在環保的觀 點，較洋為採用不含仟何有機溶劑之水乳液，如此才不 會有有溶劑逸出，fe可在製程中免除溶劑回數步驟。 含於本發明所用之聚胺甲酸酯乳化液（I )或（I )中之 聚胺申酸ft可為不加膠凝劑，而本身即可熱膠凝者，或 - 19 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -裝 夫 .. 丨線- 552334 A7 B7 五、發明說明（18) 爭加人熱膠凝劑即可轉變成熱膠凝型之聚胺甲酸酯乳化 液，R要ft等聚胺Φ酸_所形成的聚胺甲酸酯乳化液能 製得具有前逑之特殊物件之薄膜即可。 用於太發明之聚胺甲酸酯（I )及i E )乃由高分子量多 元醇，有機二異氰酸酯及鐽增長劑反應而得。 高分子暈多元醇包含聚酯多醇，聚醚多醇，聚碳酸酯 多醇S聚酯聚碳酸酯多醇。聚胺甲酸酯可由一涸前述多 元醇或牵少兩假前述多元醇所製成。 用來製造聚胺甲酸_之聚酯多醇可依常法製得，例如 可使多羧酸成分，如多羧酸，其酯及如酐之能形成酯之 衍牛物，和多元醇成分進行直接酯化或酯基轉移。製造 聚_多醇之另一方法是使内酯進行開環聚合反應。 用於製備聚_多醇之多羧酸例如包含常用的C 4__12牿族 二羧酸，如丁二酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸 ，千二酸，癸二酸，+二烷二酸，甲基丁二酸，2 -甲基 戊二酸，3 -甲基戊二酸，三甲基己二酸，2 -甲基辛二酸 ,3, 8-二甲苺癸二酸及3, 7-二甲基癸二酸；脂環族二羧 酸，如環己烷二羧酸；芳族二狻酸，如對酞酸，異酞酸 ，原酞酸，赛二狻酸；及其能形成酯之衍生物。聚酯多 醇可由一種前述之多羧酸或兩種或Κ上之前述酸製得。 存前逑夕酸中，較庠為脂族多羧酸及其能形成酯之衍 牛物。存某Cb場含中，添加少量的具三個或K上之羧基 的多羧酸及其能形成酯之衍牛物是必要的。 用於製·造聚酯多醇之多元酯成分钽含C 2-脂族二醇， -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -裝 線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 552334 A7 B7 五、發明說明（19) 如乙二醇，二甘醇，三甘醇，丙二醇，1 , 3 -丙二醇，2 -甲基-1, 3-丙二醇，2, 2-二乙基-1，3 -丙二醇，1,3 -丁二 醇.1，4 - 丁二醇，-甲基-1，5 -戊二醇，1，6 -己二醇， 1,8-辛二醇，千二醇，2,8 -二甲基-1，9 -壬二醇及 1 , 1 0 -癸二醇族二醇，如1，4 -環己二醇，環己二甲 醇及二甲基環辛二甲醇；芳族二醇，如1，4-雙（/?-羥乙 氧）衆；聚垸二醇；及多元醇，如甘油，三羥甲基丙烷， 丁三醇及異戊四醇。眈等多元醇可單獨或配合使用K製 備聚_多醇。 用於製造聚酯多醇之內酯例如包含ε -己內酯及/3 -甲 基- 戊内酿。 用於製造聚胺甲酸酯之聚醚多醇例如包含聚醚二醇， 聚丙二醇聚四甲撐二醇及聚（甲基四甲ff )二醇。此等 二醇可單·或混含使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再ip!本頁) -1線· 用於製造聚胺甲酸_之聚碳酸多醇例如包含由多元醇 和碳酸酯（如碳酸二烷酯及碳酸二芳酯）反應而得者。 用於製造聚碳酸酯多醇之多元醇可為用於製造前述聚酯 多醇之多元醇。碳酸二烷酯例如包含碳酸二甲酯及碳酸 二乙_。碳酸二苯酯可用為碳酸二芳酯。 聚酯聚碳酸酯多醇包含多元醇、多狻酸及碳酸酯已反 應產物，聚陶多醇和預先K碳酸酯化合物製妥之聚碳酸 酯多醇的反應產物。 用於製造本發明之聚胺甲酸酯的高分子量多元醇較佳 為數最平均分子暈為5 0 0牵5，0 0 0，尤佳為6 0 0至3 , 0 0 0者 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552334 A7 B7 五、發明說明（2G) 。本發明中之數暈平均分子鼍乃按照日本工業規格J I S K 1 5 7 7號之標準由羥基值測定之。 用於製筒聚胺甲酸酯之高分子量多元醇每分子之羥基 數可大於2 ， R要不妨害聚胺甲酸酯乳化痕之生產即可 。高分子多元醇例如是每分子具有至少兩個羥基之聚酯 多元醇可由多元醇成分如甘油，三羥基丙烷，丁三醇， B三醇，三羥甲基丁烷及異戍四醇製餚之。 用於製備聚胺甲酸酯乳化液（I )及)之有機二異氰 酸酯可為廣為人知及常用於製造聚胺甲酸酯乳化液之脂 族二異氰酸酯，脂環族二異氰酸酯及芳族二異氰酸酯。 適用之二異氰酸酯包含異佛爾酮二異氰酸酯，甲苯撐二 異氰酸酯，4, 4 -二苯甲烷二異氰酸酯，對苯撐二異氰酸 酯，1,5-#二異氰酸酯，二甲苯撐二異氰酸酯，六甲撑 二異氰酸_，4，4 1-二環己基甲烷二異氰酸酯，3 , 3 ’ -二 氯-4，4 二苯甲烷二異氰酸酯及氫化二甲苯if二異氰酸 _。忭等有機二異氰酸酯可單獨或混合使用。 用於製造聚胺申酸酯乳化液（E )之有機二異氰酸酯較 佯為選自例如甲苯撐二異氰酸酯及4，4 ’ -二苯甲烷二異 氰酸酯之芳族二異氰酸_，因為由此等二異氰酸酯可得 具有極伴耐溶劑件之聚胺甲酸酯。因為若耐溶劑性較佳 時，刖存微細纖維形成步驟中纖維基材中之聚胺甲酸酯 較不會受到有機溶劑損害，該有機溶劑是用於移除海-鳥型複合物或混纺纖維之海成分；若採用芳族二異氰酸 _製_聚胺甲酸酯乳化液（I )，刖物性不會劣化。如此 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 丨裝 --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552334 Α7 Β7 五、發明說明（21) 所得：:> 皮樣片材就具有極洋的機械性質及手感。 用於製備聚胺申酸酯乳化液（I )及（E )之鐽增長劑可 常用於聚胺甲酸酯製程中之仟何擴鍵劑。常用之鐽增長 劑較佳為每分子具有牵少2個活性氫之分子量少於4 0 0 夕低分子暈化含物。存許多種可用的化合物中，較佳為 二醇，如7,二醇，丙二醇，1，4 -丁二醇，1,6 -己二醇， 3 _甲基-5 —戊二醇，新戊二醇，1，4 -環己二醇，雙-（ -羥乙某）對酞酸酯，二甲苯撐二醇及1，4 -雙（/3 -羥乙 氧）笼；二胺，如阱，乙二胺，丙二胺，異佛爾酮二胺， 醑阱及其衍半物，苯二胺，甲苯撐二胺，二甲苯撐二胺 ，己二醇阱，異酞二釀肼，六甲撐二胺，4, 4夂二胺二 苯甲烷及4，4 ’ -雙環己基甲烷二胺；三胺，如二乙if三 胺；胺醇，如胺乙醇及胺丙醇。尤佳為採用乙二醇，異 佛爾麵二胺，乙二胺及二乙撐三胺。 存製備聚胺甲酸酯時，較佳為使欲反應之高分子量多 元醇，有機二異氰酸酯及擴鏈劑之比例乃使全部異氰酸 酯基/欲和異氰酸酯反應之官能基如羥基及胺基之全數 之比倩維持在（K 9牵I 1，才能獲得具有高抗撕強度之皮 樣Η材。為改善聚胺申酸酯之耐溶劑性，耐熱性及耐熱 水件，刖須採用具牵少三官能基之多官能多元醇及多官 能胺，如三锊甲棊丙烷，在聚胺甲酸酷中引入交連結構。 用於本發明之聚胺甲酸酯乳化液（I )及（I )之製法和 普通的聚胺甲酸酯乳化液之製法相同。例如⑴在乳化劑 之存存下，Μ高機械剪切力使液態聚胺甲酸酯聚合物在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -裝 -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 552334 A7 B7 五、發明說明（2勹 水中乳fh而得非離子型聚瞭甲酸酯乳化液；⑵製備在鐽 末_具有異氰酸_基之氨酯預聚物。在乳化劑存在下， Μ高機械剪切力使如f比所得之預聚物在水中乳化，以鏡 增長謂進行擄_反應，而得非離子型高分子畺聚胺甲酸 _乳化液；（3)利用親水性高分子量多元醇製造可自行乳 ih :?聚胺申酸酯，然後不必加乳化液，即可乳化成為聚 胺申酸_乳化液。 用於前逑方法⑴及⑵之乳化劑例如有非離子界面活性 劑，如聚氯乙撐千笨_，聚氧乙if干苯醚，聚氧乙撐月 梓W，聚氧乙撐硬脂_，及聚氧乙撐聚氧丙撐嵌段共聚 物；陰離子界面活件劑，如月桂硫酸納，月桂硫酸銨， 十二烷苯磺酸鈉，烷二苯醚磺酸鈉及琥珀酸雙（2-乙己 基）_磺酸鈉。尤佳為採用H L B為6至2 0之非離子界面 活件劑。 用於⑶之親水件高分子暈多元醇之製法是在能形成高 分子暈多元醇之原料中引進具有活性氫之化合物。具有 親水基亦含活件氫原子之化合物乃分子中具有至少一個 活件氧原子，如羥基或氨基，而Η具至少一個親水基選 自陰離子某，如羧酸，磺酸，碳酸酯及磺酸酯；非離子 基，如聚氯乙撐基；及陽離子基，和叔胺基及季銨基。 此等化含物例如包含具羧蓽之化合物及其衍生物，如2， 2 -二羥甲基雨酸，2，2 -二羥丁酸及2，2 -二羥甲基戊酸； 具磺酸基之化含物，如1 , 3 -苯if二胺-4 , 6 -二磺酸及2 , 4 -二瞭甲苯-5 _磺酸；具非離子基之化含物，如分子量為 2 0 0草1 0，0 0 0之聚氧乙撐二醇及其衍牛物；具叔胺基之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再1^本頁) -裝 夫 -I線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552334 A7 B7 五、發明說明（d) 化合物，如3 -二甲瞭丙醇及其衍牛物。 存前逑夕方法（3)中，較佳為採用2，2 -二羥甲基丙酸做 為具観水基之ih合物，將其加入原料中Μ便製備高分子 量多元醇。然後使所得高分子量多元醇和有機二異氰酸 酯化含物反應而得聚胺甲酸酯預聚物。其後使所得預聚 街和例如三乙胺，三甲胺，氫氧化納及氫氧化鉀反應， 而形成對應之羧酸鹽，Κ便配成聚胺甲酸酯乳化液。 用於本發明之聚胺甲酸酯乳化液（I )及（I )可利用一 或多種前述之方法⑴牵（3)製得，並K均混器或均化器乳 化。為抑制異氰酸醋和水反應，乳化反應較佳為在4 0 °C Μ下，尤佳為3 Ο °Γ牵0 之潙度進行。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 線- 用於本發明之聚胺甲酸酯乳化液（I )及（E )可含有其 他聚合物，R要不妨害所得皮樣Η材之品質即可。可摻 入之聚合物例如是彈件含成聚合物（橡膠）。合成橡膠 例如杲丙烯腈—丁二烯共聚物，聚丁二烯及聚異戊間二 烯，乙烯-丙烯共聚物，聚丙烯酸_，丙烯酸酯共聚物， 矽晒I .其他聚胺甲酸酯，聚醋酸乙烯酯，聚氯乙烯，聚 _ -聚酿f嵌段共聚物及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。聚胺甲 酸醅乳化液（I )及（I )中可含有一或多種前逑聚合物。 必要時，聚胺甲酸酯乳ih液（I )及（2 )可含有行家所 熟知夕添加_，如杭氧化劑，杭光線之安定劑，紫外線 趿收_，界而活性劑（如滲透劑及増稠劑），殺菌劑， 水溶件聚合物（如聚乙烯醇及羧甲基纖維素丨，染料， 顔料.填充料及凝結調節劑。此等添加劑可單獨或混合 -2 5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 552334 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（24) 使用。 R要聚胺甲酸酯乳化液（I )及（I )能均勻地浸漬滲入 __基材（I )及（I )中，則仟何浸漬方法均可使用。通 常杲使纖維基材浸入聚胺甲酸酯乳化液中或Μ乳化液噴 瀰。存乳化液浸入纖維基材中後，廊用壓輥或刮刀，Κ 調整基衬h聚胺申酸酯乳化液之量。 浸漬步驟之後，加熱使滲入纖維基材中之聚胺甲酸酯 乳化液凝結。聚胺甲酸酯乳化液之熱凝结法有多種，包 ⑴使浸漬聚胺甲酸酯乳化液之纖維基材浸入7 0至1 0 0 °C 之潙水中； ⑵將1 0 0牵2 Ο Ο °Γ之熱蒸氣噴於浸漬著聚胺甲酸酯乳化 液夕纖維基材； (3)使浸瀆著聚胺甲酸酯乳化液之纖維基材放入5 0至 1 5 Ο Γ之乾燥裝置中，在加熱乾燥之條件下進行凝結。 較佳為採用前述之方法⑴及⑵，因為此等方法可得具 有較柔軟手感之皮樣Η材。在凝結法⑴及⑵胨行後，進 一步加熱或風乾，Μ移除含於皮樣Η材中之溼氣。 存鎖維基材（I )及（I )浸漬聚胺甲酸酯乳化液（I )及 (H )，凝结，乾燥後，含於皮樣Η材中之聚胺甲酸酯含 景（若聚胺申酸酯乳化液中含有其他聚含物時，則亦包 含其他聚合物之暈）係佔在微細纖維形成後纖維基材 (I )及（H )窜畺的5牵1 5 Ο I，尤佳為1 0至1 0 0 %，而最好 杲2 0牵8 0 % ，荠聚胺申酸酯含暈低於5 0重量％ ,則所得 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) --線· 552334 Α7 Β7 五、發明說明（2β) 皮樣Η材缺乏厚實感及真皮之手感。另方面，若含量大 於1 5 0輋量I ，叫所得皮樣Η材手感較硬，也缺乏真皮 之手感。 若Μ纖維基材（S )為底布，則纖維基材（n )中能形成 徵_纖_之纖維必須做處理，Μ便形成微细纖維。若纖 維基材（I )是得自海-鳥型複含纖維及/或海-島型混妨 纖維，則在聚胺甲酸酯浸瀆、凝结及乾燥等步驟後，海 成分必須溶掉，而留下鳥成分而成為微细纖維。 前述所得之皮樣Η材具有柔軟性、厚實感及所欲之真 皮手慼，和溼式凝結法所得之含成皮可充分的比擬。如 第2 _所示（該國乃按例1由纖維基材（I )及聚胺甲酸 _乳化液（I )所得之皮樣Η材之截面電子顯微鏡照片） ，聚胺甲酸醋本身凝結成顆粒，而不會結合纖維基材中 之纖_。 第4圈乃由纖維基材（I )及聚胺甲酸酯乳化液（I )所 得皮樣片材截而之電子顯微鏡照Η，由該«可知聚胺甲 酸酯充填著諸微細纖維間之空間，但並未緊緊地結含纖 維基材中之微細纖維，而在微細纖維間留下合適的空間 。因牝，本發明所得Η材中纖維並未緊緊地結合在一起 而喪牛#軟件及平ffl件，於是所得之皮樣片材具有令人 滿意的柔軟件及厚實感而有真皮的手感。 於是.具有前逑優越件質之本發明所得之Η材適含各 種應用，如底犖，鞋子之襯材，衣服之夾曆，緩衝材， 汽車，火車及飛機之内部裝飾，壁紙，地毯等◊此外， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁)
一*°J 丨線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552334 A7 B7 五、發明說明（2β) (請先閱讀背面之注意事項再ϊΡί本頁) 若Η材之表面經拋光，則可得像鞣皮之人造皮，適用於 賴飾，傢俱，汽車s火車之内部裝璜，壁底及手套。若 依本發明所得之皮樣Η材依Τ業上常之方法塗Κ聚胺甲 酸酯覉，則可得粒面皮，適用於蓮動鞋，男用鞋，皮包 ，手提包及小皮夾。 奮餱例 Μ下Μ具體的實赚例說明本發明的典型體系，但須瞭 解的杲胙等實_例並非用來限定本發明之範圍。 存實簡？例及對照例中，聚胺甲酸酯乳化液之熱膠凝溫 度，1 0 0微米厚聚胺甲酸酯薄膜之彈性模數及分散溫度 (Τ σ )，皮樣Η材之撓曲件（撓曲剛性），耐彎曲疲勞 件及手感的測法如下： ⑴聚胺甲酸酯乳化液之熱_凝溻度： 將1 0克聚胺甲酸酯乳化液量人試管中，然後將試管浸 入維持於9 0 °C之恒潙水浴中。攪拌，同時使水浴溫度上 并。聚胺甲酸酯乳化液喪失流動性而膠凝之溫度即為熱 隱凝溫度（1Π )， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 ⑵由聚胺甲酸酷乳化液乾缲所得薄膜在9 0 °C及1 6 0 °C之 彈件攆數及α -分散潙度（Τ σ ): (i )將聚胺甲酸酯乳化液倒在玻璃板上，在5 0 °C熱空 氣型乾燥器中放置8小時，而得1 0 0黴米厚之薄膜。 (i丨）分刖在9 ο 及1 β 〇 利用流變儀（流變公司出品 之 F T R h e 〇 s ρ e c! t 〇 r e r D V R - v 4 )於 1 1 赫測定前面（i )所 得薄_試片之彈件模，數。（i -分散溻度（T α ) ( °C )乃由試 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格mo X 297公釐） 552334 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（27) Η波浪圓夕蜷測得。 (3)皮樣Η材之撓曲件（撓曲剛性）： 由下面實施例及對照例所得之皮樣Η材切取1 〇厘米X 1 0厣米之試Η。利用撓曲剛性儀（Κ ΑΤΟ ΤΕΚΚΟ公司之 }( R S - F R 2 - L )測定和Η材卷長度方向互相垂直之方向的 撓曲晒件做為Η材撓曲性之指標。 ⑷皮樣Η材之杭彎曲疲勞性：
由下面實肺例及對照例所得之皮樣Η材切取7厘米X 4 , 5匣米夕試Η。按照日本工業規格J I S Κ 6 5 4 5，利用 彎曲疲勞試驗儀（Bal丨y公司之Flexometer)测定在20°C 試片之抗彎曲疲勞性。每1 0 0，0 0 0次的彎曲後，檢視皮 樣片材夕表面，直到有裂鏠或孔洞。若彎曲次數超過 5 0 0 . 0 0 0次而無裂縫或孔洞，則試Η之抗彎曲疲勞性就 令人滿意，而Κ ” ”標示。 (5)皮樣片材之紋理及手感： Κ實際的手摸評估下而實施例及對照例之皮樣Η材的 手感。手感和真皮相似的試片就以” 〇 ”標示。缺令柔軟 件，而有較硬的手感，及/或缺乏厚實感，則毫無真皮 的品誓，就不令人滿意，Κ ” X ”標示之一。 存下列實_例中所用之高分子暈多元醇之縮寫及其內 涵如下： * P M A S 1 8 5 0 :數暈平均分子暈為U 5 0之聚酯二醇（乃由 3 -甲基-1，5 -戊二_和己二酸/癸二醇1 : 3莫耳比混合 物反應所得之一禪脂族聚酯二醇）。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁) --線· 552334 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（28) * PMC 2000;數暈平均分子暈為2000之聚六甲撐碳酸酯 二醇。 黎 考 例 1 ： Μ 撥 水 軟 化 劑 處 理 之 纖 維 基 材 之 製 備 ⑴ 以 椅 理 機 及 TF 交 成 網 和 將 聚 對 ft 酸 乙 二 m 纖 維 ( 2 丹 5 1 毫 米 長 在 70 π 埶 r V,、· 水 中 有 25¾ 收 縮 ) 加 工 成 240 克 / 米 2 網 〇 將 此 等 網 放 人 針 鎖 室 中 Μ 針 沖 孔 ( 700 沖 孔 / 平 方 m 米 ) 後 浸 入 70 °0 渦 水 中 2 分 鐘 > 引 起 收 筒 成 原 先 面 積 的 56¾ 〇 缺 .“•s 後 使 所 得 纖 物 在 1 5 5 擠筒- 帶 m 塑 機 m 製 成 厚 度 1 * 2 毫 米 Λ 重 量 為 360 克 / 平 方 厘 米 η 表 觀 密 度 為 0 , 3 0 克 / 立 方 厘 米 之 不 纖 布 〇 (2) 使 ⑴ 所 得 不 m 布 浸 漬 在 含 有 5 ; 5 重 量 比 之 二 甲 基 聚 矽 氧 烷 ( 信 越 fh 學 公 司 之 K F 9 6 t,) 及甲基氫聚矽氧烷 f 信 越 fh 學 公 司 之 KF99 ) 的 5夕 酮 系 撥 水 軟 化 劑 ( 固 體 含 鼍 5 輋 蕾 %) 中（ >然後在1 3 0 乾 燥 不 織 布 30分 鐘 9 而 得 撥 水 軟 化 劑 處 理 過 之 不 織 布 ( 每 100 份 重 量 不 纖 布 含 有 1 . 2 份 窜 暈 的 矽 嗣 系 撥 水 軟 化 劑 ) > K 後 稱 之 為 不 織 布 ⑴ 〇 參 者 例 2 ： 不 含 撥 水 軟 化 劑 之 纖 維 基 材 之 製 法 按 照 參 考 例 1 之 步 驟 製 備 不 纖 布 > 但 不 再 用 撥 水 軟 化 m 處 理 〇 Μ 後 稱 之 為 不 纖 布 ⑵ 0 熒 者 例 3 ： 具 撥 水 軟 fb 劑 之 纖 維 基 材 之 m 備 ⑴ 由 廣 用 之 聚 對 酞 酸 乙 二 酯 纖 維 ( 2 . 5丹尼） 及尼龍 纖 維 1 5丹尼） 按3 5 : B5 之 重 暈 比 的 混 合 物 製 備 表 觀 密 度 為0 _ 2 5克/立方匣米、厚度為1 . 4毫米之纏絞不織布。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552334 A7 B7_ 五、發明說明（29) ⑵使⑴所得之擁結不織布浸漬於矽賙系撥水軟化劑 (松本油脂製藥公司之G R R A N E 5(⑥S Η )之5重量％水溶 液中，W輥筒擠懕，#在1 3 Ο Τ〕乾燥3 0分鐘而得含1 . 0 % ( 對 不 織 布 筆 暈 而 言 ) m •系 撥 水 軟 化 劑 之 不 織 布 ( 後 稱 之 為 不 纖 布 3 ) 〇 參 者 例 4 ： 不 含 撥 水 軟 化 m 之 纖 維 基 衬 按 照 參 考 例 3 之 步 驟 (1) 製 備 不 纖 布 y 但 不 再 用 撥 水 軟 化 m 處 輝 Μ 後 m 此 種 不 纖 布 為 不 織 布 (4) 〇 參 者 m 5 ： 含 能 形 成 黴 m 纖 維 之 纖 維 的 底 布 之 製 備 ⑴ 使 60 輋 量 份 m 龍 -6和 40 _ 量 份 聚 乙 烯 混 纺 9 拉 伸 並剪 切 成 Μ -鳥型混纺纖維 (4 丹尼' 、5 1毫米長， 在橫截面有 6 00 支 海 成 分 纖 維 ) ? 妷 後 Μ 椅 理 機 > 交 差 成 網 機 及 針沖 加 丁 成 為 表 觀 密 度 為 0 . 160克/立方厘米之_絞不纖布。 ⑵ 加 熱 -1-4* m 而 ⑴ 所 得 之 纒 絞 不 織 布 > 使 海 成 分 ( 聚 乙 烯） 熔 m 而 將 不 織 布 黏 結 存 一 起 形 成 表 觀 密 度 為 0 . 285 克 / 方 厘 米 兩 面 ί勺 平 滑 的 纒 结 不 織 布 ( K 後 稱 之 為 不 纖 布 5 ) 〇 參 考 m 6 ： 含 能 形 成 微 細 纖 維 之 纖 維 的 底 布 之 製 備 由 70 輋 暈 份 聚 對 酸 乙 二 酯 及 3 0 重 量 份 低 密 度 聚 乙 烯 製 m 海 -鳥型複合纖維 (細度為4 丹尼， 橫截面有1 5支 鳥 成 分 纖 维 > 長 度 51 毫 米 ) > 並 按 昭 Ά 參 考 例 5 轉 變 成 纏 絞 之 不 織 布 〇 使 所 得 不 m 布 浸 入 7 0 溫 水 中 > 令 面 積 收 縮 原 先 3 0 % 於 是 海 成 分 ( 聚 乙 烯 ) 熔 融 9 將 纖 維 黏 含 成 表 觀 密 度 為 〇. 3 5克 / 立 方 厘 米 而 兩 面 平 滑 之 纏 絞 的 -3 1 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再ϊΡΙ本頁) -1線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 552334 Α7 Β7 五、發明說明（3G) 不繊布，Μ後稱為不織布β 。 黎考例7 :含能形成微细纖維之纖維的底布之製備 按照參考例5之步驟⑴，處理由7 0重量份聚對酞酸乙 二_及3 0讀暈份聚笼乙烯所組成之海-島型複合纖維( 細度為4丹尼，纖維夕橫截面有1 5支海成分纖維，長度 為5 1毫米），而加Τ：成簡絞之不織布。浸入7 0 t溫水使 面積收原先之3 0 S!後，加熱熔融海成分（聚苯乙烯） ，使纖維黏含成表觀密度為0 . 3 2克/立方厘米，表面平 滑之讓絞不纖布，Μ楼稱之為不纖布7 。 參_1週_1:弇徵细纖維之底布的製備 存參考例7所得之不織布⑺中摻入聚乙烯醇Μ固定不 謙布之形狀。使前逑不織布浸入90 1Π之甲苯中，並Μ壓 繼用2仟克/平方匣米之壓力擠5次，使海-島型複合 _ _夕海成分（聚苯乙烯）溶掉。得兩面平滑、表觀密 度為0 . 2 3克/立方匣米之聚對酞酸乙二酯所製之微细纖 _來_絞不纖布，Μ後稱之為不織布（8)。 黎者例9 ：聚胺甲酸酯乳化液之製餚 ⑴在三頸燒瓶中放入5 4 6 . 3克聚酯二醇（P M S A 1 8 5 0 ), 1 7 β . 7克異佛爾酬二異氰酸酯及8 . 0 5克2 , 2 -雙（羥甲基） 丙酸，存乾燥氮氣下於9 0 t攪拌2小時，而得聚合物鐽 末端有異氰酸_基之預聚物。 ⑵存前而⑴中所得之預聚物中加入2 3 6 . 0克2 - 丁嗣， 攪拌均勻。當燒瓶內反應溫度降至40Γ後，加入6 . 07克 三乙胺.攪伴1 0分鏔。又加人5 5 . 3克非離子界面活性劑 一3 2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 丨線· 552334 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（31|) (花干公司出品之” Ε Μ ίΠ, G E N⑧9 8 5 ” / 4 7 2 , 5克蒸餾水之 水溶液^以均化器攪拌1分鐘，而形成乳化液。然後在 前逑乳化液中立即加入1 2 . 8克二乙撐三胺及3 8 . 7克異佛 爾顺二胺/ 2 0 3 . 2克蒸_水之水溶液。Μ均化器攪拌所 得混合物1分鐘，進行鍵增長反應。Κ迴轉蒸發器移除 2 -丁酮後，補充相同暈的蒸_水，而得含4 6重量％固體 夕聚胺申酸酯乳化液。 (3)使8 0輋暈份前而⑵所得聚胺甲酸酯乳化液（Μ後稱 之為聚胺甲酸酯乳化液A ), 2 0重鼍份蒸餾水及4重量 份熱膠凝晴〔其乃水：非離子界面活性劑（花王之 R Μ Π L G R N㊣91 0 ):氯化鈣依5 : 4 : 1之重量比混合而得之 溶液〕。 ⑷以前逑試法測定前面（3)所得之聚胺甲酸酯乳化液A 夕熱膠凝溫度為48 °C。乾燥聚胺甲酸釀乳化液A ，得 1 00澈米厚的薄顏。測定所得薄謹在90 °C:之彈性模數為 1 . 2 X 1 0 8達因/平方厘米，而分散湄度（Τ σ )為-4 6 t:。 參者例1 0 :聚胺甲酸醮乳化液之製腾 ⑴仿照參考例9之步驟⑴及⑵製備聚胺甲酸酯乳化液 ，旧不用熱凝膠劑，Κ後稱之為聚胺甲酸酯乳化液Β 。 ⑵Μ前述試法潮定此聚胺甲酸酯乳化液Β之熱膠凝溫 度，知其甚牵存9 0 °Γ仍為液體。由前逑乳化液製備1 0 0 微米厚的薄膜，測定其存9 0 °C之彈性模數為I 2 X 1 0 8 達闶/平方匣米，而分散湄度（'Τ σ )為-4 5 °Γ。 參者例1 1 :聚胺甲酸酯乳化液之製備 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂· _ |線- 552334 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（32) ⑴存三頸燒瓶中加人3 H 9克聚六甲撐碳酸酯二醇 (P H C 2 0 0 0 ) ，155, 5 9京異彿爾_二異氰酸酯及9 . 3 9克2 , 2 -雙（羥甲蓽）丙酸，存乾燥氮氣下於9 0 °C攪拌2小時， 得聚合物末端有異氰酸酯之氨基甲酸酯預聚物。 (2) 存前而⑴所得之氨贿預聚物中加入2 6 1 . 5克2 - 丁嗣 ，攪伴均勻。當燒瓶内的反應物潙度降至4 0 1C後，在溶 液中加人7，0 8克三乙胺，然後攪拌1 0分鐘。在前逑混合 物中加入R 1 , 1 4克非離子界而活性劑ί E M U L G E N⑥9 8 5 ) / 5 2 (Κ 8克蒸餾水之溶液。以均化器攪拌所得混合物1 分錬，存所得乳化液中又加人1 3 . 7 3克二乙撐三胺， 1 I 3 2克異佛爾酮二胺及2 2 8 . 9克水，進行預聚物之鍵 增長反應。W _轉蒸發移除2 _ 丁酮後，補充同量的蒸餾 水，得含4 6輋暈％固體之聚胺甲酸酯乳化液。 (3) 存8 0輋暈份前面⑵所得之聚胺甲酸酯乳化液中，加 入2 0 _暈份蒸餾水及0 . 8重暈份做為熱膠凝劑之氯化鈣 ，而得可熱膠凝型聚胺甲酸酯乳化液（Κ後稱之為聚胺 甲 _ _ 乳 ih p C )。 ⑷利用前逑夕試法測知聚胺甲酸酯乳化液C之熱膠凝 潙度為5 1 °Γ。由（3)之聚胺甲酸_乳化液C乾燥所得1 0 0 微米厚的薄膜存9 0 之彈件模數為3 , Ο X 1 0 7達因/平 方匣米，而σ分散溫度為-3 3 。 參者洌1 2 :聚胺甲酸酯乳化液之製餚 ⑴仿照參考例9之方法製備熱可膠凝聚胺甲酸酯乳化 液（Μ後稱之為聚胺甲酸酯乳化液D ),但是提升異佛 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 一-口’. —線. 552334 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（h) 爾國夕用量Μ提高硬_段之比例而調整其他成分之莫耳 l:h 例 ° ⑵Μ前逑夕試法測知⑴所得聚胺甲酸酯乳化液D之熱 謬凝潙度為451Π。乾燥聚胺甲酸酯乳化液D可得薄膜， 測知其# 9 Ο °Γ之彈性模數及σ分散潙度分別為5 . 5 X 1 0 S 達因/平方匣米和-3 0 r。 參者例1 3 :聚胺甲酸酯乳化液之製備 ⑴仿照參考例1 1之步驟⑴牵（3)製備熱可膠凝型聚胺甲 酸酯乳ίΜ夜ί Μ後稱之為聚胺甲酸酯乳化液Ε )，但在 參者例11之步驟ω所用Ζ異佛爾酮二異氰酸酯之用量減 少Μ降低聚胺甲酸酯中之硬_段含量，於是其他成分之 莫耳（rh亦隨之改變。 ⑵測知前面聚胺甲酸酯乳化液之熱膠凝溫度為57P。 乾燥前逑乳化液所得薄議之9 0 之彈性模數及α分散溫 度分刖為1 . β X 1 0 7達因/平方厘米和-3 8 °C。 參者例1 4 ：聚胺甲酸酯乳fh液之製備 在三頸燒瓶中加人6 0 0克聚酯二醇（P M A S 1 8 5 0 ), Η 4. 8克2,4-甲苯撐二異氰酸酯及7. 9 5克丙酸2, 2-雙（羥 甲基）_，在乾燥的氮氣下，於9 Ο Τ、：攪拌2小時，得聚 合物_末端具異氰酸酯之氨酯預聚物。 ⑵在前面⑴所得之氨酯預聚物中加入2 2 8 . 3克2 - 丁酮 ，攪伴1 0分_。存此混含物中加入5 3 . 3克非離子界面活 忡·(花干公司之R Μ 1丨L G Ε Ν ® 9 3 0 )溶於4 7 8 , 5克蒸餾水 之界而活件爾水溶液，Μ均化器攪拌形成乳化液。在所 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂· _ 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552334 A7 B7 34 五、發明說明（） 得乳化液中加入13·2克二乙撐三胺及10.9克異彿爾酮二 胺溶於230.3克蒸餾水之水溶液，以均化器攪拌1分鐘 ，進行擴鏈反應。利用迴轉蒸發器移除2-丁酮後，以同 量的蒸餾水補充，可形成含40重量X固體之聚胺甲酸酯 乳化液。 ⑶在80重量份前面⑵所得之聚胺甲酸酯乳化液中，加 入2D重量份蒸餾水及4重量份熱膠凝劑〔其含水：非離 子界面活性劑（EMULGEN®910):氣化錚= 5:4:1〕，而得 熱可膠凝之聚胺甲酸酯（以後稱之為聚胺甲酸酯乳化液 F ) 〇 ⑷測知前面聚胺甲酸酯乳化液F之熱膠凝溫度為5 2 °C ，乾燥乳化液所得之100微米厚薄膜的9D°C及160 °C彈 性模數分別為5.0X 1〇7達因/平方厘米及3·5Χ 107達 因/平方厘米。亦测定此薄膜之α分散溫度（Τα)為-47 °C。 參考聚胺甲酸酯乳化液之製備 ⑴仿照參考例1 4之步驟⑴及⑵但不用熱膠凝_以製備 聚胺甲酸酯乳化液。以後稱之為聚胺甲酸酯乳化液G。 ⑵按前逑試法測定熱膠凝溫度，彈性模數，cr分散溫 度，結果列於表2中。 參考例_1.6 ：聚胺甲酸酯乳化液之製備 ⑴按照參考例14之方法製備熱可膠凝聚胺甲酸酯乳化 液，但減少甲苯撐二異氰酸酯之用量以降低聚胺甲酸酯 -36 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） :-------------裝 i — (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 線- 552334 A7 B7 五、發明說明 中硬鏈段之含量。於是其他成分之比例亦調整。如此所 得之乳化液稱之為"聚胺甲酸酯乳化液Η "。 ®前面乳化液測試結果列於表2中。 兹者例17 :聚胺甲酸酯乳化液之製備 ⑴在三頸燒瓶中加入238.5克聚六甲撐酸酯二醇（PHC 2 0 0 0 )，2 3 8 . 5克聚酯二醇（？>!儿8 1 8 5 0 )，2 0 0.0克4,4, -二苯甲烷二異氰酸酯及8.05克2, 2-雙（羥甲基）丙酸。 在乾燥氮氣下，於70 °C攪拌混合物2小時，得聚合物鐽 末端有異«酸酯基之預聚物。 ⑵在前面⑴所得預聚物中加入224.1克甲苯。攪拌混 合物得均勻溶液，然後冷卻至4(TC。加入6· 07克三乙胺 後，攪拌混合物ίο分鐘。在此混合物中加入克# 離子界面活性薄l(EMULGEN®93fl)溶於675克蒸躕水所得 之界面活性劑水溶液，以均化器攪拌1分鐘，使混合@ 乳化。在此乳化液中加入14· 41克二乙基三胺及43 · 6克 異彿爾酮二胺溶於224·4克蒸餾水之水溶液，以進行 增長反應。在擴鐽反應後，以迴轉蒸發器移除甲苯。# 加蒸餾水，使得此聚胺甲酸酯乳化液中固體含蛋 量X 〇 ⑶在80重量份前面所得之聚胺甲酸酯乳化液中敢1X20 重量份蒸餾水及0.8重量份做為熱膠凝劑之氣化努’得 熱_凝型聚胺甲酸酯乳化液，以後稱之為聚胺甲酸08 % -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝--- (請先閱讀背面之注咅？事項再H本頁) 訂 --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552334 A7 --B7 五、發明說明（从） 化液I 。 ⑷此乳化液之测試結果列於表2中。 參考J边··聚胺甲酸酯之製備 ⑴按照參考例17步驟⑴至⑶之方法製備熱可膠凝型聚 聚胺甲酸酷乳化液，但提升4, 4，-二苯甲烷二異氰酸酯 2¾¾，以增加聚胺甲酸酯硬鏈段之含量。於是亦調整 其他成分之用量。如此所得之可熱膠凝之聚胺甲酸酯乳 化液以後稱之為聚胺甲酸酯乳化液J 。 ⑵此乳化液試驗結果列於表2中。 參者-例以:聚胺甲酸酯之製備 ⑴按照參考例1 7之步驟⑴至⑶之方式製備熱可膠凝型 聚胺甲酸酯乳化液，但降低4, 4·-二苯甲烷二異氱酸酯 之用量以減少聚胺甲酸酯硬銻段之含量。於是亦調整其 他成分之用量。如此所得之聚胺甲酸酯乳化液以後稱之 為"聚胺甲酸酯乳化液K ”。 ⑵聚胺甲酸酯乳化液K之試驗結果列於表（2)中。 I者._例2CL:聚胺甲酸酯乳化液之製備 ⑴按照參考例14步驟⑴至⑶之方式製備熱可膠凝聚胺 甲酸酯酯乳化液，但降低2,4 -甲苯撐二異氰酸酷之用 量以減少聚胺甲酸酯硬鏈段含量。於是亦調整其他成分 之用量。如此所得之聚胺甲酸酯乳化液以後稱之為"聚 -38 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂·· --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552334 Α7 Β7 五、發明說明（3ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 胺 甲 酸 m 乳 ih 液 1, ” 0 ⑵ if-h 聚 胺 甲 酸 m 乳 化 液 L 之 測 試 結 果 列 於 表 2 中 〇 奮 m 例 L: 皮 樣 Η 材 之 製 法 ⑴ 使 參 考 例 1 所 得 撥 水 軟 fh 劑 預 處 理 過 不 纖 布 浸 於 參 考 m 9 所 得 的 熱 可 膠 凝 之 聚 胺 甲 酸 m % 化 液 A 中 〇 浸 漬 後 懕 輥 擠 m 不 纖 布 m 後 浸 入 90 熱 水 中 1 分 鐘 使 聚 胺 甲 酸 m 乳 fh m 凝 結 0 在 1 3 0 °Π熱空氣乾燥器中乾 燥 30分 鐘 所 得 之 Η 材 〇 ⑵ 沈 積 於 ⑴ 所 得 Η 材 之 樹 瞻 量 佔 所 用 不 織 布 重 量 的 β 6 1 〇 Μ 撓 曲 m 件 及 手 慼 評 估 Λ .Λ· 刖 面 ⑴ 所 得 片 材 之 柔 軟 性 ο 評 估 结 果 列 於 表 1 中 〇 (3) 電 子 顯 徵 m 覲 察 (1) 所 得 Η 材 之 截 面 〇 詳 细 的 結 構 如 m 2 圖 雷 子 顯 徵 鏡 照 Η 所 示 〇 由 第 2 圓 可 知 聚 胺 甲 酸 凝 結 成 m 而 不 是 將 纘: 維 基 材 中 之 纖 維 黏 合 因 此 能 提 供 Η 材 所 欲 之 柔 軟 性 及 撓 曲 性 Κ 及 厚 實 感 而 有 真 皮 的 手 感 0 窨 m 例 2 ： ⑴ 按 照 實 施 例 1 所 述 之 方 法 製 溝 皮 樣 片 材 > 但 採 用 參 考 例 11 所 得 熱 可 膠 凝 的 聚 胺 甲 酸 m 乳 化 液 〇 ⑵ 沈 積 於 前 面 (1) 所 得 之 皮 樣 Η 材 中 之 樹 Sr 量 佔 所 用 不 織 布 爾 暈 的 6 5 0 前 面 所 得 Η 材 之 評 估 結 果 列 於 表 1 中 實 m m 3 ： 皮 樣 Η 材 之 製 法 (1) 桉 照 實 m 例 1 之 步 驟 ⑴ 製 造 皮 樣 LJ 材 J 但 採 用 參 考 例 3 所 得 之 Μ 撥 水 軟 ih 劑 預 處 理 之 不 纖 布 〇 ~ 3 9 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552334 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（） ⑵ 沈 積 於 Η 材 上 之 樹 脂 表 1 列 出 所 得 片 材 之 評 估 對 照 例 1 : 皮 樣 片 材 之 製 法 ⑴ 按 照 實 施 例 1 之 方 法 1 0所 逑 之 不 含 熱 膠 凝 劑 之 凝 結 vTSt 週 程 之 溫 水 浴 中 會 滲 ⑵ 沈 積 於 前 面 ⑴ 所 得 片 25% 〇 如 此 所 得 片 材 之 評 手 感 幾 乎 和 不 織 布 一 樣 9 區 域 0 總 體 而 言 9 此 片 材 對 嵐 例 2 : 皮 樣 Η 材 之 製 法 ⑴ 按 照 實 施 例 1 所 述 之 考 例 2 所 逑 未 以 撥 水 軟 化 ⑵ 沈 積 於 Η 材 上 之 樹 脂 重 量 之 64X 0 如 此 所 得 之 然 此 片 材 具 有 相 當 的 厚 實 很 差 〇 對 照 例 3 ： 皮 樣 Η 材 之 製 法 ⑴ 按 照 實 施 例 1 所 逑 之 考 例 12所 製 之 含 熱 膠 凝 劑 ⑵ 沈 積 於 片 材 上 之 樹 脂 量 的 62X 〇 如 此 所 得 之 片 之 手 感 ras 硬 而 有 非 所 欲 之 慼 對 照 例 4 ： 皮 樣 片 材 之 製 法 量佔所用不織布重量的303!。 結果。 製造皮樣片材，但採用參考例 聚胺甲酸酯乳化液B 。如此在 出白色聚胺甲酸酯乳化液。 材之樹脂量佔不織布重量的 估結果列於表1中。此片材之 缺乏厚實感，並有局部的堅硬 之手感和真皮有很大的差異。 方式製造皮樣片材，但採用參 劑處理之不鐵布⑵〇 (聚胺甲酸酯）佔所用不繊布 片材評估結果如表1所示。雖 感，但缺乏柔軟性，而且手感 方式製造皮樣片材，但採用參 之聚胺甲酸酯乳化液D 。 (聚胺甲酸酯）量佔不織布重 材評估結果列於表1 。此Μ材 覺〇 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝--- 請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂： --線· 552334 Α7 Β7 五、發明說明（39) ⑴桉照實_例1之方式製造皮樣Η材，但採用參考例 1 3所製夕含熱膠凝劑之聚胺甲酸酯乳化液Ε 。 ⑵沈積於片材h之樹脂（聚胺甲酸酯）量佔不織布重 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 量的68%。所得片材評估結果列於表1中 感，但缺乏厚實感。 (3)以電子顯微鏡檢視本對照例所得 ：?國夕電子顯徵鏡照Η顯現片材橫截 第3國可知聚胺甲酸酯並不均勻地分 於杲R局部黏含纖維，使得Η材缺乏 對照例5 ：皮樣Η材之製法 ⑴按照實赚例1之步驟製造皮樣片 3所製之不纖布及參考例1 2所得之聚 ⑵沈積於Η材上之樹脂量佔不纖布 Μ材評估結果列於表1 。由表1可知 ，而日手感不佳。 對照Μ 6 ：皮樣Η材之製法 ⑴桉照實_例1之方法製造皮樣片 1 3所製含撥水軟化劑之不纖布（3)及參 凝爾處揮之聚胺甲酸酯乳化液Ε 。 ⑵沈積於Η材1：之樹脂（’聚胺甲酸 布蒙量的3 0 % 。呔Η材評估结果列於 材之厚實感及手感均不佳。 對照例7 :皮樣片材之製法 。此片材具柔軟之手_賴囊| \ ： '1 I 片材之橫截"® ^B 面之詳细結構。由 散於纖維基材中， 厚實感。 材，但採用參考例 胺甲酸酯乳化液D 重量之2 7 % 。所得 此Η材缺乏柔軟性 材，但採用參考例 考例13所得之熱膠 酯）量佔所用不纖 表1 。由數據可知此Η (請先閱讀背面之注意事項再本頁) . 線- 41 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 552334 Α7 Β7 五、發明說明（4G) ⑴桉照實W例1之方法製造皮樣Η材，但採用參考例 4所製不含仟何撥水軟fh 之不纖布⑷及參考例9所得 含熟p si g«夕聚胺甲酸酯乳化液A 。 ⑵沈積於片材h之樹脂鼍佔所用不織布重量的3 2 % 。 如表1所示，所得Η材之手感硬而列為不令入滿意類。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) |線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552334 A7 B7 五、發明說明（4工 ：35φ^Γ 藤觀 ------>^_f·^·*»，，，;冊51 HWW 翻識 '^Έτϋτ 侧_ mmggo°r? 鏟霖 織 οο d> mm调卿 Q棼 Φ8 璣。0 麵 mm…· m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 對照例7 對照例6 對照例5 對照例4 對照例3 對照例2 對照例1 實_例3 實施例2 観節1 m mimA) (參考③例3 ) !-^- | mmm ) 卜參毳> mirni) (參晶2 ) (參屬91) (參晶3 ) ① (參考例1 ) _____J ① (參考例1 ) i _ J 識 rnen 遡 不織布 Μ 谢 掛 谢 irt· ai §2 cr (參4例9 ) (參J例13) ί- D (參考例12) 1 Ε 1 (參考例13) (參J例12) (參▲丨19 ) (參4_ -1 A (參考例9 ) 1 Γ 1 (參考例11) i j (參考A_) ran 織 聚胺甲酸酯乳化液 cn 3 $； 〇 2 δ IS# 觸 ；L2X108 I 1.6X107 I 1 ! 5.5X108 1 1 1 1.6X107 5.5X103 1.2X108 1.2x10s 1.2X103 3,ΟΧΙΟ7 L2X108 國·驾 m k cJ, ΟΟ 1 CO ο CO 00 1 〇〇 〇 1 食 1 A cn 1 οο 1 05 p φ ΟΟ οο cn 10.3 〇〇 0〇 CO CO CO cn Cn 05 cn Cn Sm 國上疆 X X X X X X X 〇 Ο 〇 手感 i (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 一U 口， -|線_ •43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552334 Α7 Β7 五、發明說明（42) 存實施例⑴牵（3)及對照例⑴至⑺中，實旛例⑴至（3)乃 將纖維基材（I )浸漬聚胺甲酸酯乳化液後凝結所得皮樣 Η材具有和真皮枏iW的合適的柔軟性及厚實感，其中纖 維基材（I ) K纖維處理劑（撥水軟fb劑）預處理，故可 抑制聚胺甲酸酯和纖維間之黏合，而聚胺甲酸酯乳化液 (I )鼷熱可膠凝犁，乾燥所得薄膜在9 0 t之彈性模數為 2 , Ο X 1 0 7卒5 , Ο X 1 0 8達因/平方厘米。 另方而，如對照例1所逑，即使採用含撥水軟化劑之 纖維基材<1 )，但若配用非熱膠凝塱的聚胺甲酸酯乳化 '輕' gl!涵浸於基材中之聚胺甲酸酯乳化液會滲到凝結浴 中，而不能保持芹基材中。如此所得片材缺乏所欲之手 感及外觀。 此外，對照例2及7之基材未K撥水軟化劑處理，故 手感硬而日外觀差。 如對照例3及5所逑，若聚胺甲酸_乳化液所得薄膜 存got夕彈件模數大於5.0x10s達因/平方厘米，則 所得Η材夕手感硬，品質差。 另方而，由對照例4及β可知若聚胺甲酸酯乳化液所 製薄_在9 0 之彈性模數小於2 . 〇 X 1 0 7達因/平方厘米， 則所得Η材手感同不織布一樣，沒有厚實感。 奮_例4 ：皮樣Η材之製法 ’ ⑴使參考例5所得之不織布⑸浸入參考例1 4所得之熱 可膠凝型聚胺甲酸酯乳化液F中，進行涵浸。自浴中取 出，Μ膨輥擠懕涵浸Η材，然後浸入9 0 °Π湄水浴中1分 一 44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) ·. 線· 552334 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（43) _，使乳fh液凝结，最後在1 3 0 °C熱空氣乾燥器中乾燥3 0 分鐘 c ⑵使前面⑴所得Η材浸入甲苯中，並Κ壓輥在2仟克 /平方厚米之懕力下擠懕五次，溶掉含於海_島型混紡 纖維中之海成分（聚乙烯），而留下含有凝結聚胺甲酸 _夕讀絞尼龍-6微細纖維束所組成之不織布。如此所得 片材所含夕樹脂（聚胺甲酸酯）佔黴細纖維形成後不纖 布輋暈之55* 。 ⑶前而⑴所得Η材評估结果列於表2中。 由表2之數據可知本Η材呈現極佳的手感，具有和實 質一樣的所欲之柔軟件及厚實感，而且具極佳之耐用性。 ⑷以電子顯微鏡觀察（2)中所得Η材之橫截面。第4圖 乃Η材詳細結搆之之電子顯微鏡照片。由第4圖可知凝 結之聚胺甲酸酯充填著微細纖維束之間的空隙，同時留 下適當的開放之空間，而不將基材中微细纖維黏合得太 緊。我們相信這是能獲致極佳柔軟性及厚實感之理由。 如眈所得之Η材具有和真皮相似的極佳手感。 g m Μ 5 ：皮樣片材之製造 ⑴桉昭實_例4之步驟⑴製造Η材，但採用參考例 1 7所得：> 熱可膠凝聚胺甲酸酯乳丨h液I 。 ⑵使前而⑴所得Η材浸入9 0 °C甲苯中，並K壓輥在2 仟京/平方厣米夕懕力擠爾五次，溶掉海-島型複合纖 維中之海成分（聚乙烯），而遺留含有凝結聚胺甲酸酯 之聚對_酸乙二酯製的讓絞微細纖維束。如此所得Η材 -4 5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂· 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 552334 Α7 Β7 五、發明說明（44) 中樹脂佔徵細纖維形成後不織布全重量之5 0 % 。 (3)前而所得Η材試驗結果列於表2 。此Η材具有和真 皮枏Μ的含適柔軟件及厚實感，Μ.及具極佳的W用性。 奮_例6 ：皮樣Η材之製造 ⑴使參考例7所得不纖布浸入由1 0重量份聚乙二醇-霞-4 -壬酚_(聚乙二醇部分之數量平均分子量為3 3 0 ) 及9 0窜畺份蒸鐳水所製之滲透型界面活性劑溶液中。浸 淆後.W壓錕擠懕Η材。摻人之界面活件劑溶液佔片材 讀曇的8¾ 。 ⑵使前面（0所得不織布浸入參考冽1 7所得之聚胺甲酸 醏乳化液丨中。以顯輥擠壓後，Μ 1 . 5仟克/平方厘米 之水蒸氣噴眈Η材，引起聚胺甲酸酯乳化液凝結，然後 在1 3 0 °Π熱空氣乾燥器乾燥3 0分鐘。 (3)使⑵所得Η材浸人9 0 t甲苯中，並在浸漬時Κ壓輥 存2仟克/平方厘米之壓力擠壓五次，K溶掉含於構成 不孅布之海-鳥型複合纖維中之海成分（聚苯乙烯）， 而留下含凝結著聚胺甲酸酯之聚酞酸乙二酯黴细纖維束 所製夕Η材。Η衬中聚胺甲酸酯佔微ffl纖維形成後不織 布輋暈夕6 0 I 。 ⑷前而所得Η材夕試驗結果列於表2中。此Η材具有 真皮的手感，而目耐用極佳。 窨_例7 :皮樣Η材之製造 ⑴Μ參考例6所得不纖布钱為基材，浸入參考例1 4所 得之聚胺甲酸_乳ib液F 。Μ輥擠壓後，在1 3 0 Γ乾燥 -4 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) . -1線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 552334 Α7 Β7 五、發明說明（45) 片材30分籲。 ⑵使前面⑴所得Η材浸人甲苯中，並Κ懕輥在2仟克 /平方厣米擠爾五次，溶掉海成分（聚苯乙烯）而留下 含有凝結聚胺甲酸酯之聚對酞酸乙二酯黴細纖維束所組 成之不纖布。所得Η材含有的聚胺甲酸酯佔微细纖維形 成後不織布輋暈之421 。 (3)前面所得Η材試驗結果列於表2中。此片材具有像 天然皮革的手感，而目耐用極佳。 對照例8 :皮樣Η材之製造 ⑴按照實靡例4之步驟⑴製造片材，但使參考例5之 不織布⑸浸人參考例〗5之聚胺甲酸_乳化液。當涵浸有 聚胺甲酸酶乳化液之不織布浸入漶水中時，聚胺甲酸酯 乳化液會自Η材中滲出而移入水浴中。 ⑵仿照實_例4之步驟⑵使前而所得片材浸入甲苯中 ,溶掉海成分（聚乙烯）而留下凝結著聚胺甲酸酯之尼 龍-β黴細纖維束。片材中之聚胺甲酸酯佔微細纖維形成 後不織布重暈之3 5 % 。 (3)前面所得Η衬像平紙板，而無厚實感。此Η衬試驗 結果列於表2中。 對照例9 :皮樣Η材之製法 ⑴桉照實_洌4之步驟⑴製造Η材，但採用參考例1 6 所得夕聚胺甲酸酯乳化液Η - (2)桉照實_例4之步驟⑵，使前面⑴所得片材浸入甲 苯中，溶掉海-島型混紡纖雒之海成分（聚乙烯）而留 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) i線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552334 Α7 Β7 五、發明說明（4β) 下凝结著聚胺申酸酯之尼龍-6微细纖維束所製之不纖布 。聚胺甲酸陶暈佔微細纖維形成後不織布重量之5 8 % 。 (3)前而所得Μ材之評估结果列於表2 。此Μ材像平紙 板，而無厚實感。 ⑷對照例9所得Η材之橫截面的電子顯微鏡照Η如第 9鬪所示，該國顯示Η材之詳細结構。由照片可看出微 细纖維被聚胺甲酸酯緊緊地黏牢而在基材中之微細纖維 東夕間沒留下空間。赘張Η材呈琨平扁形。 對照例1 0 :皮樣Η材之製法 ⑴按照實施例4之步驟⑴製造Η材，但採用參考例6 之不織布（6)及參考例1 8之聚胺甲酸酯乳化液J 。 ⑵按照實_例4之步驟⑵使⑴所得片材浸入甲苯中， 溶掉所用海-鳥型複含孅維中之海成分（聚乙烯），而 留下弇凝結聚胺甲酸酯之聚對酞酸乙二酯微綑纖維束所 綁成之不纖布。所得片材中樹脂佔微细纖維形成後不織 布輋暈的50¾ 。 (3)前而Η材之評估结果列於表2 。前面⑵所得之皮樣 片材不具柔軟性，手感太硬。 對照例1 1 :皮樣片材之製法 ⑴桉照實_例中步驟⑴製造Η材，但採用參考例7之 不織布⑺及參考例1 9之聚胺甲酸酯乳化渡Κ 。 ⑵按照實_例4步驟⑵使前面⑴所得片材浸入甲苯， 溶棹海成分（聚苯乙烯）而留含凝結聚胺甲酸酯之聚對 酞_ ^二_徵_纖維束所組成之不織布。如此所得之片 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) . 線· j^334 ^---^__B7 _ 五、發明說明) 材中 life tr* 歧甲酸酯佔撤細纖維形成後不織布重量之5635 。 (3) rgj 所得片材之試驗結果列於表2 。此片材具有硬 ’缺乏柔軟性，手感差。 皮樣片材之製法 ⑴按照寶施例7步驟⑴製造片材，但採用參考例6之 $織布（6)及參考例2〇之聚胺甲酸酯乳化液l 。 (2)按照實施例4之步驟（2)將所得H材浸入甲苯。溶解 $〜島型纖維中之海成分（聚乙烯）而留下含凝結聚胺 甲酸酿之聚對酞酸乙二酯徹細纖維束所組成之不嫌布。 中樹脂（聚胺甲酸酯）量佔黴細纖維形成後不織布 重最之43¾❶ ®前面所得Η材之評估結果列於表2 。此片材堅硬， 手感差。 --------------,t—— (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂· 乳 酯 酸 甲 胺 聚 之 1 結 以凝 噴液 上化 材乳 Μ 酯 之酸 浸甲 涵胺 此聚 在使 ο > 壓氣 擠蒸 锟水 壓之 以米 並厘 ，方 中平 I \ 液克 化仟 --線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 材 0 片 If % 得 ο 燥量 ®BI C I 0°布 3 1 嫌 在不 。佔 醇脂 烯樹 乙中 聚材 之片 用得 所所 除此 洗如 水。 溫鐘 以分 具 材 Η 此 然 雖 〇 1 身 結 估 評 〇 之硬 材太 片嫌 得感 所手 面但 前 ， 出感 列實 2 厚 表的 ⑵適 合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552334 A7 B7 五、發明說明（48 ) -id2)$50。〇厂；：._______ .3f Λ丨书冰國味\麗 —11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^|§:^_|,靡議 _ m m m Os5 if 頭 ΓΟ m i 1¾ m _ O m m 1 5¾ m 戔 w 馨 藝 雪 ! 麗 ψ® 4 1 4 1 雜 Ψ® 害 # 1 Ψ® # i f® 1 ΨΘ # i ψ I ψ® i cn 誠 rrorv 殲 S ψ r § § § >^a s 承 i 0〇 ·# 感工 1 s •iio 戔 Ψ #Τ3 鸢 雜e 效 § 4、— m -<ι Ψ s Μ OTH 織 M M 疆 s -^v 5 戋 a s s ▽ 8 B? i3 韻· Μ CO o X 〇 CO ro ΓΌ X o Cn X 〇 -j cn bo X o CO b； X — -j cn o X o ΟΊ o X •mrnJk 、] Ca> 〇 X S CO CX> o X |~«1 CO cn o X o -J mm -法 S18 r i ΟΊ cn X i—* o -.] CO b X i—* o 0) w·! {•WH^ X s 、] 0〇 to X o 、] 〇 X g σ) 0-5 bn X o 、] CO 0*1 X s -J cm cn X 一 -0 CH bn X o ό 〇〇 cn X O Ό 國藤一 獅g T k έ h ά QP d_ m bo JO o cn 〇〇 lo 〇〇 cn 1l 〇 Jo cn o cn hn A CO MM 無 1 g 〇 8 叁 〇 o 〇 〇 〇 g渐1! 4M X X X X X X o 〇 〇 o 1 (請先閱讀背面之注意事項再本頁)
-·線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552334 A7 f 4 q 五、發明說明（） 由實_例4卒7及對照例8牵1 2可知實陁例4至7之 皮樣Η材乃將能形成微W纖維之纖維所組成之底布浸漬 於符合前而所逑之條件（ί )牵Π ν )之熱塑性聚胺甲酸酯 乳ih液，然後轉變成徵_涵維，如此所得Η材具有合適 的柔軟袢，厚實感，而有真皮的手感，Μ及擁有極佳的 杭彎曲疲勞件和耐用忡。 另方而，在對照例8牵1 2所得之Η材中所用的聚胺甲 西祭_乳化液妝不符合條件（㈠至Π ν )，故其撓曲剛性大 於實_例4牵7者，組織較硬，故手感不佳。此外，對 照例9牵1 1所得之Η材附彎曲疲勞性及_用性均不良° 存對照例1 3中，在浸漬聚胺甲酸酯乳化液之前就形成微 _纖維，在這禪場含下，所得Η材之撓曲剛性大於實_ 例4牵7者，組纖較硬，故手感差。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）