JPH0532756A - 人工皮革用ポリウレタンエマルジヨン - Google Patents
人工皮革用ポリウレタンエマルジヨンInfo
- Publication number
- JPH0532756A JPH0532756A JP3196537A JP19653791A JPH0532756A JP H0532756 A JPH0532756 A JP H0532756A JP 3196537 A JP3196537 A JP 3196537A JP 19653791 A JP19653791 A JP 19653791A JP H0532756 A JPH0532756 A JP H0532756A
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- JP
- Japan
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- artificial leather
- polyurethane emulsion
- diisocyanate
- polycarbonate polyol
- emulsion
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- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 柔軟な風合でかつ、耐加水分解性、耐シワ
性、接着性に優れた特性を与える人工皮革用ポリウレタ
ンエマルジョンの提供。 【構成】 有機ジイソシアネート、ポリオールおよび鎖
延長剤を反応させて得られる人工皮革用ポリウレタンエ
マルジョンにおいて、ポリオールの一つが非晶性ポリカ
ーボネートポリオールであることを特徴とする人工皮革
用ポリウレタンエマルジョン。
性、接着性に優れた特性を与える人工皮革用ポリウレタ
ンエマルジョンの提供。 【構成】 有機ジイソシアネート、ポリオールおよび鎖
延長剤を反応させて得られる人工皮革用ポリウレタンエ
マルジョンにおいて、ポリオールの一つが非晶性ポリカ
ーボネートポリオールであることを特徴とする人工皮革
用ポリウレタンエマルジョン。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、柔軟な風合でかつ、耐
加水分解性、耐シワ性、接着性に優れた特性を与える人
工皮革用ポリウレタンエマルジョンに関する。
加水分解性、耐シワ性、接着性に優れた特性を与える人
工皮革用ポリウレタンエマルジョンに関する。
【０００２】
【従来の技術】極細繊維を主体とする不織シート状物に
各種の高分子化合物を付与加工して人工皮革を得ること
は一般に広く知られており、この場合の高分子化合物は
人工皮革としての柔軟でかつ弾性のある風合及び耐久
性、寸法安定性などの物性を得んがためにポリウレタン
等の弾性高分子化合物が多く使用されている。しかも、
これらの弾性高分子化合物は、有機溶剤に溶かした溶液
として不織シート状物に付与し、湿式凝固される場合が
非常に多い。
各種の高分子化合物を付与加工して人工皮革を得ること
は一般に広く知られており、この場合の高分子化合物は
人工皮革としての柔軟でかつ弾性のある風合及び耐久
性、寸法安定性などの物性を得んがためにポリウレタン
等の弾性高分子化合物が多く使用されている。しかも、
これらの弾性高分子化合物は、有機溶剤に溶かした溶液
として不織シート状物に付与し、湿式凝固される場合が
非常に多い。
【０００３】しかしながら、この際使用される有機溶剤
が非常に引火性の強い、かつ毒性の高い物質であること
が多く、火災や毒性危険防止のため溶剤回収に際して非
常に多くの注意をはらう必要がある。また、溶剤も高価
であり、水の希薄液からの回収に多大の費用がかかると
いう欠点がある。これら種々の欠点の為、不織シート状
物に付与する弾性高分子化合物を有機溶剤タイプから水
系エマルジョンへ移行するべく種々検討がなされている
が、未だ水系エマルジョンを使って満足すべき風合と物
性を有する人工皮革は得られていない。
が非常に引火性の強い、かつ毒性の高い物質であること
が多く、火災や毒性危険防止のため溶剤回収に際して非
常に多くの注意をはらう必要がある。また、溶剤も高価
であり、水の希薄液からの回収に多大の費用がかかると
いう欠点がある。これら種々の欠点の為、不織シート状
物に付与する弾性高分子化合物を有機溶剤タイプから水
系エマルジョンへ移行するべく種々検討がなされている
が、未だ水系エマルジョンを使って満足すべき風合と物
性を有する人工皮革は得られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、要望される
水準の物性および風合を満たした人工皮革を与えるポリ
ウレタン系エマルジョンを提供することを目的とする。
水準の物性および風合を満たした人工皮革を与えるポリ
ウレタン系エマルジョンを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる課
題を解決するべく、鋭意検討の結果、本発明に達した。
即ち、本発明は、有機ジイソシアネート、ポリオールお
よび鎖延長剤を反応させて得られる人工皮革用ポリウレ
タンエマルジョンにおいて、ポリオールの一つが非晶性
ポリカーボネートポリオールであることを特徴とする人
工皮革用ポリウレタンエマルジョンである。
題を解決するべく、鋭意検討の結果、本発明に達した。
即ち、本発明は、有機ジイソシアネート、ポリオールお
よび鎖延長剤を反応させて得られる人工皮革用ポリウレ
タンエマルジョンにおいて、ポリオールの一つが非晶性
ポリカーボネートポリオールであることを特徴とする人
工皮革用ポリウレタンエマルジョンである。
【０００６】以下、本発明を説明する。本発明に用いら
れる非晶性ポリカーボネートポリオールとしては、常温
で粘ちょうな液体であるポリカーボネートポリオールが
挙げられる。中でも脂肪族のポリカーボネートポリオー
ルが好ましい。例えば、分子量３００〜２０００のポ
リエーテルポリオール２０〜８０重量％と炭素数２０以
下の多価アルコールの中から選ばれる、少なくとも１種
類を８０〜２０重量％の比率で混合したものからなるポ
リカーボネートポリオール、繰り返し単位が、下記化１
からなり、ＡとＢの割合が９：１〜１：９で、Ａ、Ｂ、
Ｃの総量に対して、Ｃの一種または二種以上の合計が０
〜１０％（但し、該％および割合は、繰り返し単位の個
数を示す。）である脂肪族コポリカーボネートポリオー
ル、
れる非晶性ポリカーボネートポリオールとしては、常温
で粘ちょうな液体であるポリカーボネートポリオールが
挙げられる。中でも脂肪族のポリカーボネートポリオー
ルが好ましい。例えば、分子量３００〜２０００のポ
リエーテルポリオール２０〜８０重量％と炭素数２０以
下の多価アルコールの中から選ばれる、少なくとも１種
類を８０〜２０重量％の比率で混合したものからなるポ
リカーボネートポリオール、繰り返し単位が、下記化１
からなり、ＡとＢの割合が９：１〜１：９で、Ａ、Ｂ、
Ｃの総量に対して、Ｃの一種または二種以上の合計が０
〜１０％（但し、該％および割合は、繰り返し単位の個
数を示す。）である脂肪族コポリカーボネートポリオー
ル、
【０００７】
【化１】
【０００８】繰り返し単位が、下記化２からなり、
Ａ、Ｂの割合が７．５：２．５〜１．５：８．５であ
り、Ａ、Ｂ、Ｃの割合がＣ／（Ａ＋Ｂ）＝０．１／９
９．９〜５０／５０である脂肪族コポリカーボネートポ
リオール、
Ａ、Ｂの割合が７．５：２．５〜１．５：８．５であ
り、Ａ、Ｂ、Ｃの割合がＣ／（Ａ＋Ｂ）＝０．１／９
９．９〜５０／５０である脂肪族コポリカーボネートポ
リオール、
【０００９】
【化２】
【００１０】あるいは、繰り返し単位が、下記化３か
らなりＡ：Ｂのモル比が１０：９０〜９０：１０の脂肪
族コポリカーボネートポリオール、
らなりＡ：Ｂのモル比が１０：９０〜９０：１０の脂肪
族コポリカーボネートポリオール、
【００１１】
【化３】
【００１２】炭素数が３〜２０の、側鎖を有する多価
アルコールを２０〜８０モル％と１，６−ヘキサンジオ
ールを８０〜２０モル％の比率で混合したものからなる
ポリカーボネートポリオールが挙げられる。なかでも繰
り返し単位が、下記化４からなり、ＡとＢの割合が９：
１〜１：９で、Ａ、Ｂ、Ｃの総量に対して、Ｃの一種ま
たは二種以上の合計が０〜１０％である（但し、該％お
よび割合は、繰り返し単位の個数を示す。）脂肪族コポ
リカーボネートポリオールが好ましい。
アルコールを２０〜８０モル％と１，６−ヘキサンジオ
ールを８０〜２０モル％の比率で混合したものからなる
ポリカーボネートポリオールが挙げられる。なかでも繰
り返し単位が、下記化４からなり、ＡとＢの割合が９：
１〜１：９で、Ａ、Ｂ、Ｃの総量に対して、Ｃの一種ま
たは二種以上の合計が０〜１０％である（但し、該％お
よび割合は、繰り返し単位の個数を示す。）脂肪族コポ
リカーボネートポリオールが好ましい。
【００１３】
【化４】
【００１４】もちろん本発明の効果を損なわない範囲に
おいて非晶性ポリカーボネートポリオールに加えて他の
ポリオール例えばポリエステルポリオール、ポリエーテ
ルポリオール等を用いることは何等差し支えない。本発
明における非晶性ポリカーボネートポリオールを用いて
製造した、ポリウレタンエマルジョンを人工皮革に付与
した場合、二塩基酸とグリコール類との縮合反応により
得られるポリエステルポリオールを用いて製造したポリ
ウレタンエマルジョンを付与した人工皮革に比べ、耐加
水分解性が改良され、ポリオキシアルキレングリコール
類あるいはアルキレンオキサイド付加物類のポリエーテ
ルポリオールを用いて製造したポリウレタンエマルジョ
ンを付与した人工皮革に比べても耐加水分解性、耐熱性
に優れる。また結晶性のポリカーボネートポリオールを
用いて製造したポリウレタンエマルジョンを付与した人
工皮革の場合は、風合が硬く問題となるが、非晶性ポリ
カーボネートポリオールを用いると、柔らかい風合とな
る。以上要するに本発明の非晶性ポリカーボネートポリ
オールを用いるといずれの物性も満足され非常に優れた
人工皮革が得られる。
おいて非晶性ポリカーボネートポリオールに加えて他の
ポリオール例えばポリエステルポリオール、ポリエーテ
ルポリオール等を用いることは何等差し支えない。本発
明における非晶性ポリカーボネートポリオールを用いて
製造した、ポリウレタンエマルジョンを人工皮革に付与
した場合、二塩基酸とグリコール類との縮合反応により
得られるポリエステルポリオールを用いて製造したポリ
ウレタンエマルジョンを付与した人工皮革に比べ、耐加
水分解性が改良され、ポリオキシアルキレングリコール
類あるいはアルキレンオキサイド付加物類のポリエーテ
ルポリオールを用いて製造したポリウレタンエマルジョ
ンを付与した人工皮革に比べても耐加水分解性、耐熱性
に優れる。また結晶性のポリカーボネートポリオールを
用いて製造したポリウレタンエマルジョンを付与した人
工皮革の場合は、風合が硬く問題となるが、非晶性ポリ
カーボネートポリオールを用いると、柔らかい風合とな
る。以上要するに本発明の非晶性ポリカーボネートポリ
オールを用いるといずれの物性も満足され非常に優れた
人工皮革が得られる。
【００１５】本発明に用いる有機ジイソシアネートとし
ては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート及びその混合物（Ｔ
ＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート
（ＮＤＩ）、３，３−ジメチル−４，４′−ビフェニレ
ンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、粗製ＴＤＩ、ポリメ
チレンポリフェニルジイソシアネート、粗製ＭＤＩ等の
芳香族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）、フェニレンジイソシアネート等の芳香脂環
族ジイソシアネート、さらには４，４′−メチレンビス
シクロヘキシルジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソフォロン
ジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイソ
シアネート（水添ＸＤＩ）等の脂肪族ジイソシアネート
等が挙げられる。
ては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート及びその混合物（Ｔ
ＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート
（ＮＤＩ）、３，３−ジメチル−４，４′−ビフェニレ
ンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、粗製ＴＤＩ、ポリメ
チレンポリフェニルジイソシアネート、粗製ＭＤＩ等の
芳香族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）、フェニレンジイソシアネート等の芳香脂環
族ジイソシアネート、さらには４，４′−メチレンビス
シクロヘキシルジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソフォロン
ジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイソ
シアネート（水添ＸＤＩ）等の脂肪族ジイソシアネート
等が挙げられる。
【００１６】また、下記化５で表されるジオール、例え
ば、２，２−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、
２，２−ジメチロール酪酸及び２，２−ジメチロール吉
草酸をポリマー骨格に導入して、乳化安定性を保持して
もよいし、適当な界面活性剤例えば、高級脂肪酸、樹脂
酸、酸性脂肪アルコール、硫酸エステル、スルフォン酸
高級アルキル、スルフォン酸アルキルアリール、スルフ
ォン化ひまし油、スルフォこはく酸エステル等に代表さ
れる陰イオン性界面活性剤あるいは、エチレンオキシド
と長鎖脂肪アルコールまたはフェノール類との公知の反
応生成物に代表される非イオン性界面活性剤により乳化
安定性を保持してもよい。
ば、２，２−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、
２，２−ジメチロール酪酸及び２，２−ジメチロール吉
草酸をポリマー骨格に導入して、乳化安定性を保持して
もよいし、適当な界面活性剤例えば、高級脂肪酸、樹脂
酸、酸性脂肪アルコール、硫酸エステル、スルフォン酸
高級アルキル、スルフォン酸アルキルアリール、スルフ
ォン化ひまし油、スルフォこはく酸エステル等に代表さ
れる陰イオン性界面活性剤あるいは、エチレンオキシド
と長鎖脂肪アルコールまたはフェノール類との公知の反
応生成物に代表される非イオン性界面活性剤により乳化
安定性を保持してもよい。
【００１７】
【化５】
【００１８】本発明に用いる鎖延長剤としては、エチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール等の短鎖ジオー
ル類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジア
ミン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２−
メチルピペラジン、イソフォロンジアミン等の各種ジア
ミン及び水等が挙げられる。
ングリコール、１，４−ブタンジオール等の短鎖ジオー
ル類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジア
ミン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２−
メチルピペラジン、イソフォロンジアミン等の各種ジア
ミン及び水等が挙げられる。
【００１９】上記化５で表されるジオールを用いた場合
の中和剤としては、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリブチルアミン、ト
リエタノールアミン等のアミン類、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられる。また、当
然のことではあるが、本発明のポリウレタンエマルジョ
ンの効果を損なわない範囲で各種ポリマーエマルジョン
を併用することは何等問題ない。
の中和剤としては、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリブチルアミン、ト
リエタノールアミン等のアミン類、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられる。また、当
然のことではあるが、本発明のポリウレタンエマルジョ
ンの効果を損なわない範囲で各種ポリマーエマルジョン
を併用することは何等問題ない。
【００２０】本発明のポリウレタンエマルジョンは、例
えば、有機ジイソシアネート、非晶性ポリカーボネート
ポリオール及び前記化５で表されるジオールを反応さ
せ、ＮＣＯ末端のウレタンプレポリマーを得る。反応は
アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、テ
トラヒドロフラン等のイソシアネートに対して不活性な
有機溶剤を用いる事が出来る。次に得られたプレポリマ
ーを必要ならば中和した後、水中に乳化分散させ、鎖延
長剤で高分子量化する。溶剤を用いてプレポリマー反応
を行った場合は、プレポリマー反応が終了した時点で溶
剤を減圧蒸留により除いても良いし、鎖延長反応が終え
てから除いても構わない。
えば、有機ジイソシアネート、非晶性ポリカーボネート
ポリオール及び前記化５で表されるジオールを反応さ
せ、ＮＣＯ末端のウレタンプレポリマーを得る。反応は
アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、テ
トラヒドロフラン等のイソシアネートに対して不活性な
有機溶剤を用いる事が出来る。次に得られたプレポリマ
ーを必要ならば中和した後、水中に乳化分散させ、鎖延
長剤で高分子量化する。溶剤を用いてプレポリマー反応
を行った場合は、プレポリマー反応が終了した時点で溶
剤を減圧蒸留により除いても良いし、鎖延長反応が終え
てから除いても構わない。
【００２１】この様にして得られるポリウレタンエマル
ジョンの固形分は２０〜６０％であるが、不織シート状
物に付与する際には、固形分３〜３０％、好ましくは５
〜１５％に調整して用いるのが一般的である。本発明の
ポリウレタンエマルジョンに用いることのできる不織シ
ート状物は、表面繊維層として０．５デニール以下の極
細繊維を主体としてなる繊維層を有すれば、前記表面繊
維層につながる層としてはどのような構成のシート状物
を用いてもよい。例えば、表面繊維層と同一構成の繊維
層で不織シート状物全体を構成してもよく、また表面繊
維層につながる層に表面繊維層で片面全体が覆われ、か
つ三次元交絡している編織物からなる層を配置してもよ
い。後者の場合において、前記編織物の下層に任意の構
成のシート状物をつなげて配置してもよい。前記０．５
デニール以下の極細繊維の繊維素材としては通常の人工
皮革に用いられるものなら特に制限はなく、例えばポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン６、ナイ
ロン６６、ポリアクリロニトリル、レーヨン等を挙げる
事ができる。また、水溶性高分子化合物としては、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、カゼイン、部分ケン化及び完全ケ
ン化ポリビニールアルコール、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸等の水溶性高分子化合物を挙げることがで
きる。
ジョンの固形分は２０〜６０％であるが、不織シート状
物に付与する際には、固形分３〜３０％、好ましくは５
〜１５％に調整して用いるのが一般的である。本発明の
ポリウレタンエマルジョンに用いることのできる不織シ
ート状物は、表面繊維層として０．５デニール以下の極
細繊維を主体としてなる繊維層を有すれば、前記表面繊
維層につながる層としてはどのような構成のシート状物
を用いてもよい。例えば、表面繊維層と同一構成の繊維
層で不織シート状物全体を構成してもよく、また表面繊
維層につながる層に表面繊維層で片面全体が覆われ、か
つ三次元交絡している編織物からなる層を配置してもよ
い。後者の場合において、前記編織物の下層に任意の構
成のシート状物をつなげて配置してもよい。前記０．５
デニール以下の極細繊維の繊維素材としては通常の人工
皮革に用いられるものなら特に制限はなく、例えばポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン６、ナイ
ロン６６、ポリアクリロニトリル、レーヨン等を挙げる
事ができる。また、水溶性高分子化合物としては、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、カゼイン、部分ケン化及び完全ケ
ン化ポリビニールアルコール、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸等の水溶性高分子化合物を挙げることがで
きる。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が。それによって本発明は何等限定されるものではな
い。実施例及び比較例に用いる部および％は特に記載が
ない限り、重量部および重量％を表すものである。実施
例の説明中に用いられる各測定値の測定方法は下記の通
りである。
が。それによって本発明は何等限定されるものではな
い。実施例及び比較例に用いる部および％は特に記載が
ない限り、重量部および重量％を表すものである。実施
例の説明中に用いられる各測定値の測定方法は下記の通
りである。
【００２３】粘度：４％水溶液 ２０℃ ヘブラー粘度
計 柔軟度：Ｌ１０７９ Ａ法（４５゜カンチレバー法） 耐シワ率：Ｌ１０７９ Ａ法（針金法） 剥離強度：縦方向１０ｃｍ、横方向２ｃｍの試験片を切
り出し、該試験片の一方の端部から不織布層を剥離（約
５ｃｍ）後、テンシロン型引張り試験機で引張り、その
剥離強度を測定した。
計 柔軟度：Ｌ１０７９ Ａ法（４５゜カンチレバー法） 耐シワ率：Ｌ１０７９ Ａ法（針金法） 剥離強度：縦方向１０ｃｍ、横方向２ｃｍの試験片を切
り出し、該試験片の一方の端部から不織布層を剥離（約
５ｃｍ）後、テンシロン型引張り試験機で引張り、その
剥離強度を測定した。
【００２４】耐加水分解性：最終製品を、１００℃の熱
水中に３０分浸漬後剥離強度を測定し、浸漬前後の強度
保持率により、次の判定基準にて表示した。 保持率が ８５％を越える……………○ ５０〜８５…………………△ ５０％未満…………………×
水中に３０分浸漬後剥離強度を測定し、浸漬前後の強度
保持率により、次の判定基準にて表示した。 保持率が ８５％を越える……………○ ５０〜８５…………………△ ５０％未満…………………×
【００２５】
・非晶性ポリカーボネートポリオールの（Ｉ）の合成 攪拌機、温度計および分溜管を備えた反応器に、１，６
−ヘキサンジオール４７２部（４．０モル）および１，
５−ペンタンジオール４１６部（４．０モル）を加え、
７０〜８０℃で金属ナトリウム１．８４部（０．０８モ
ル）を攪拌下に添加した。ナトリウムが完全に反応した
後、４７２部（８．０モル）のジエチルカーボネートを
導入した。反応温度を９５〜１００℃に上昇させるとエ
タノールを溜出し始めた。徐々に温度を上昇させ、約６
時間で１６０℃とした。この間約１０％のジエチルカー
ボネートを含むエタノールが溜出した。その後、さらに
反応器を圧力を１０ｍｍＨｇ以下とし、強攪拌下２００
℃にて４時間反応させた。生成したポリマーは、冷却後
ジクロロメタンに溶解させ、希酸で中和した後、水洗を
数回繰り返し、無水硫酸ナトリウムで脱水してから、溶
媒を蒸留除去し、さらに２〜３ｍｍＨｇ、１４０℃で数
時間乾燥させた。得られた非晶性ポリカーボネートポリ
オール（以下、Ｃ5,6 −ＰＣＤＬと略記する）の数平均
分子量は２０００であった。 ・非晶性ポリカーボネートポリオール（II) の合成 １，５−ペンタンジオールに変えて、１，４−ブタンジ
オール３６０部（４．０モル）を用いて、合成例（Ｉ）
と同様にして非晶性ポリカーボネートポリオール(II)
(以下Ｃ4,6 −ＰＣＤＬと略記する）を得た。該Ｃ4,6-
ＰＣＤＬの数平均分子量は２０００であった。 ・非晶性ポリカーボネートポリオール(III) の合成 １，６−ペンタンジオールに変えて、１，４−ブタンジ
オール３６０部（４．０モル）を用いて、合成例（Ｉ）
と同様にして、非晶性ポリカーボネートポリオール(II
I)(以下Ｃ4,5 −ＰＣＤＬと略記する）を得た。該Ｃ
4,5 −ＰＣＤＬの数平均分子量は２０００であった。
−ヘキサンジオール４７２部（４．０モル）および１，
５−ペンタンジオール４１６部（４．０モル）を加え、
７０〜８０℃で金属ナトリウム１．８４部（０．０８モ
ル）を攪拌下に添加した。ナトリウムが完全に反応した
後、４７２部（８．０モル）のジエチルカーボネートを
導入した。反応温度を９５〜１００℃に上昇させるとエ
タノールを溜出し始めた。徐々に温度を上昇させ、約６
時間で１６０℃とした。この間約１０％のジエチルカー
ボネートを含むエタノールが溜出した。その後、さらに
反応器を圧力を１０ｍｍＨｇ以下とし、強攪拌下２００
℃にて４時間反応させた。生成したポリマーは、冷却後
ジクロロメタンに溶解させ、希酸で中和した後、水洗を
数回繰り返し、無水硫酸ナトリウムで脱水してから、溶
媒を蒸留除去し、さらに２〜３ｍｍＨｇ、１４０℃で数
時間乾燥させた。得られた非晶性ポリカーボネートポリ
オール（以下、Ｃ5,6 −ＰＣＤＬと略記する）の数平均
分子量は２０００であった。 ・非晶性ポリカーボネートポリオール（II) の合成 １，５−ペンタンジオールに変えて、１，４−ブタンジ
オール３６０部（４．０モル）を用いて、合成例（Ｉ）
と同様にして非晶性ポリカーボネートポリオール(II)
(以下Ｃ4,6 −ＰＣＤＬと略記する）を得た。該Ｃ4,6-
ＰＣＤＬの数平均分子量は２０００であった。 ・非晶性ポリカーボネートポリオール(III) の合成 １，６−ペンタンジオールに変えて、１，４−ブタンジ
オール３６０部（４．０モル）を用いて、合成例（Ｉ）
と同様にして、非晶性ポリカーボネートポリオール(II
I)(以下Ｃ4,5 −ＰＣＤＬと略記する）を得た。該Ｃ
4,5 −ＰＣＤＬの数平均分子量は２０００であった。
【００２６】
【実施例１】上記のＣ5,6 −ＰＣＤＬ（分子量２００
０）５００部、アセトン７５４．１部を還流冷却器、温
度計及び攪拌装置を有する反応器に入れ、充分に混合攪
拌した後、ヘキサメチレンジイソシアネート１２６部、
ＤＭＰＡをトリエチルアミンで中和したアセトン溶液２
９４部（ＤＭＰＡ３３．５部をアセトン２３５．２部に
添加し、トリエチルアミン２５．３部を加えて混合攪拌
して得られた溶液）を添加し、６０℃にて４時間ウレタ
ン化反応を行い、ＮＣＯ末端のプレポリマーを合成し
た。得られたプレポリマー溶液を、１６６６部の蒸留水
に強攪拌しながら徐々に滴下してエマルジョンを得た。
その後、３０℃に温度を設定し、ヘキサメチレンジアミ
ンの２０％水溶液１４５部を１時間かけて添加した後、
さらに５時間攪拌を続け高分子量化を行った後、減圧下
にてアセトンを除去して固形分３０％のポリウレタンエ
マルジョンを得た。
０）５００部、アセトン７５４．１部を還流冷却器、温
度計及び攪拌装置を有する反応器に入れ、充分に混合攪
拌した後、ヘキサメチレンジイソシアネート１２６部、
ＤＭＰＡをトリエチルアミンで中和したアセトン溶液２
９４部（ＤＭＰＡ３３．５部をアセトン２３５．２部に
添加し、トリエチルアミン２５．３部を加えて混合攪拌
して得られた溶液）を添加し、６０℃にて４時間ウレタ
ン化反応を行い、ＮＣＯ末端のプレポリマーを合成し
た。得られたプレポリマー溶液を、１６６６部の蒸留水
に強攪拌しながら徐々に滴下してエマルジョンを得た。
その後、３０℃に温度を設定し、ヘキサメチレンジアミ
ンの２０％水溶液１４５部を１時間かけて添加した後、
さらに５時間攪拌を続け高分子量化を行った後、減圧下
にてアセトンを除去して固形分３０％のポリウレタンエ
マルジョンを得た。
【００２７】ついで、直接紡糸法によって、０．１デニ
ール（２５０ｄ／２５０００ｆ）のＰＥＴ極細繊維を製
造し、長さ５ｍｍに切断した、水中に分散せしめ抄造用
スラリーとした。このスラリーを抄造し、目付８０ｇ／
ｍ2 の不織ウェブを製造し、７５デニール／３６フィラ
メントのＰＥＴ繊維からなる目付５０ｇ／ｍ2 の平織物
の両面に上記不織ウェブを積層し高速水流の噴射により
三次元的に交絡一体化させた。高速水流は孔径０．１ｍ
ｍの直進流噴射ノズルから３０Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で噴
射した。積層シートは下面に吸引装置を有する８０メッ
シュの金網に載せノズルから３０ｍｍの位置で高圧水流
を衝突させた。積層シートの表裏両面から、この操作を
行い、目付量２１０ｇ／ｍ2 、厚さ０．９５ｍｍ、見掛
密度０．２２ｇ／ｍ2 のシート状物を積層した。このシ
ート状物を２４０番のエメリーペーパーを用い、ペーパ
ー速度７００ｍ／分で表面をバフィングし、厚さ０．９
ｍｍとした。これに粘度６．０センチポイズでケン化度
８６〜８９モル％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の
１８％水溶液と上記ポリウレタンエマルジョンを混合し
たＰＶＡ濃度６％、ポリウレタンエマルジョン固形分濃
度７％からなる混合物に、前記工程で立毛させた不織シ
ート状物を浸漬し、マンダルで絞って混合物の含浸量を
シート状物の２．５倍に合わせた後に１３０℃のピンチ
テンター方式熱風乾燥機で４分加熱乾燥した。このシー
ト状複合物を顕微鏡で観察すると立毛表面はＰＶＡが付
着し全く立毛が見られなかった。次いで、このシート状
複合物を熱水中に投入し、ＰＶＡを抽出し、よく水洗し
た後に乾燥したところ満足すべき物性と風合いを有する
スエード調人工皮革が得られた。このスエード調人工皮
革の物性を表１に示す。
ール（２５０ｄ／２５０００ｆ）のＰＥＴ極細繊維を製
造し、長さ５ｍｍに切断した、水中に分散せしめ抄造用
スラリーとした。このスラリーを抄造し、目付８０ｇ／
ｍ2 の不織ウェブを製造し、７５デニール／３６フィラ
メントのＰＥＴ繊維からなる目付５０ｇ／ｍ2 の平織物
の両面に上記不織ウェブを積層し高速水流の噴射により
三次元的に交絡一体化させた。高速水流は孔径０．１ｍ
ｍの直進流噴射ノズルから３０Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で噴
射した。積層シートは下面に吸引装置を有する８０メッ
シュの金網に載せノズルから３０ｍｍの位置で高圧水流
を衝突させた。積層シートの表裏両面から、この操作を
行い、目付量２１０ｇ／ｍ2 、厚さ０．９５ｍｍ、見掛
密度０．２２ｇ／ｍ2 のシート状物を積層した。このシ
ート状物を２４０番のエメリーペーパーを用い、ペーパ
ー速度７００ｍ／分で表面をバフィングし、厚さ０．９
ｍｍとした。これに粘度６．０センチポイズでケン化度
８６〜８９モル％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の
１８％水溶液と上記ポリウレタンエマルジョンを混合し
たＰＶＡ濃度６％、ポリウレタンエマルジョン固形分濃
度７％からなる混合物に、前記工程で立毛させた不織シ
ート状物を浸漬し、マンダルで絞って混合物の含浸量を
シート状物の２．５倍に合わせた後に１３０℃のピンチ
テンター方式熱風乾燥機で４分加熱乾燥した。このシー
ト状複合物を顕微鏡で観察すると立毛表面はＰＶＡが付
着し全く立毛が見られなかった。次いで、このシート状
複合物を熱水中に投入し、ＰＶＡを抽出し、よく水洗し
た後に乾燥したところ満足すべき物性と風合いを有する
スエード調人工皮革が得られた。このスエード調人工皮
革の物性を表１に示す。
【００２８】
【実施例２】分子量２０００のＣ4,6 −ＰＣＤＬを用い
る以外は、実施例１と同様にしてスエード調人工皮革を
作製した。この人工皮革の物性を表１に示す。
る以外は、実施例１と同様にしてスエード調人工皮革を
作製した。この人工皮革の物性を表１に示す。
【００２９】
【実施例３】分子量２０００のＣ4,5 −ＰＣＤＬを用い
る以外は、実施例１と同様にしてスエード調人工皮革を
作製した。この人工皮革の物性を表１に示す。
る以外は、実施例１と同様にしてスエード調人工皮革を
作製した。この人工皮革の物性を表１に示す。
【００３０】
【比較例１】分子量２０００のポリエステルポリオール
〔大日本インキ（株）製、商品名：ポリライトＯＤＸ−
６６８〕を用いる以外は、実施例１と同様にしてスエー
ド調人工皮革を作製した。この人工皮革の物性を表１に
示す。
〔大日本インキ（株）製、商品名：ポリライトＯＤＸ−
６６８〕を用いる以外は、実施例１と同様にしてスエー
ド調人工皮革を作製した。この人工皮革の物性を表１に
示す。
【００３１】
【比較例２】分子量２０００の結晶性ポリカーボネート
ポリオール〔東亜合成（株）製、商品名：カルボジオー
ルＤ−２０００〕を用いる以外は、実施例１と同様にし
てスエード調人工皮革を作製した。この人工皮革の物性
を表１に示す。
ポリオール〔東亜合成（株）製、商品名：カルボジオー
ルＤ−２０００〕を用いる以外は、実施例１と同様にし
てスエード調人工皮革を作製した。この人工皮革の物性
を表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】本発明のポリウレタンエマルジョンを用
いて得られる人工皮革は、柔軟な風合いでかつ、耐加水
分解性、耐シワ性、接着性に優れたものである。
いて得られる人工皮革は、柔軟な風合いでかつ、耐加水
分解性、耐シワ性、接着性に優れたものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 有機ジイソシアネート、ポリオールおよ
び鎖延長剤を反応させて得られる人工皮革用ポリウレタ
ンエマルジョンにおいて、ポリオールの一つが非晶性ポ
リカーボネートポリオールであることを特徴とする人工
皮革用ポリウレタンエマルジョン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3196537A JPH0532756A (ja) | 1990-09-14 | 1991-08-06 | 人工皮革用ポリウレタンエマルジヨン |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-242468 | 1990-09-14 | ||
| JP24246890 | 1990-09-14 | ||
| JP3196537A JPH0532756A (ja) | 1990-09-14 | 1991-08-06 | 人工皮革用ポリウレタンエマルジヨン |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532756A true JPH0532756A (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=26509802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3196537A Withdrawn JPH0532756A (ja) | 1990-09-14 | 1991-08-06 | 人工皮革用ポリウレタンエマルジヨン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0532756A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100621300B1 (ko) * | 1998-06-30 | 2006-09-06 | 가부시키가이샤 구라레 | 피혁형시트의 제조방법 |
| JP2007215613A (ja) * | 2006-02-14 | 2007-08-30 | Sri Sports Ltd | ゴルフボール |
| US7915373B2 (en) * | 2006-12-27 | 2011-03-29 | Sri Sports Limited | Golf ball |
| JP2011523672A (ja) * | 2008-05-30 | 2011-08-18 | バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | ポリカーボネートポリオールに基づくポリウレタン−ポリウレア分散体 |
-
1991
- 1991-08-06 JP JP3196537A patent/JPH0532756A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100621300B1 (ko) * | 1998-06-30 | 2006-09-06 | 가부시키가이샤 구라레 | 피혁형시트의 제조방법 |
| JP2007215613A (ja) * | 2006-02-14 | 2007-08-30 | Sri Sports Ltd | ゴルフボール |
| JP4637762B2 (ja) * | 2006-02-14 | 2011-02-23 | Ｓｒｉスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
| US8469835B2 (en) | 2006-02-14 | 2013-06-25 | Sri Sports Limited | Golf ball |
| US7915373B2 (en) * | 2006-12-27 | 2011-03-29 | Sri Sports Limited | Golf ball |
| JP2011523672A (ja) * | 2008-05-30 | 2011-08-18 | バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | ポリカーボネートポリオールに基づくポリウレタン−ポリウレア分散体 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981112 |