JPH0543647A - 人工皮革用ポリウレタン組成物 - Google Patents
人工皮革用ポリウレタン組成物Info
- Publication number
- JPH0543647A JPH0543647A JP3196538A JP19653891A JPH0543647A JP H0543647 A JPH0543647 A JP H0543647A JP 3196538 A JP3196538 A JP 3196538A JP 19653891 A JP19653891 A JP 19653891A JP H0543647 A JPH0543647 A JP H0543647A
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- Japan
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- polyurethane composition
- artificial leather
- polyol
- diisocyanate
- polyurethane
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 耐摩耗性に優れ、柔軟な風合で、かつ耐加水
分解性、耐シワ性に優れた特性を与える人工皮革用ポリ
ウレタン組成物を得ること。 【構成】 有機ジイソシアネート、非晶性ポリカーボネ
ートポリオールおよび鎖延長剤を反応させて得られるポ
リウレタンとからなる人工皮革ポリウレタン組成物。上
記ポリカーボネートポリオールが特に下式よりなり、Ａ
とＢの割合が９：１〜１：９でＡ，Ｂ，Ｃの総量に対
し、Ｃの合計が０〜１０％（％および割合はくり返し単
位の個数）であるものが好ましい。
分解性、耐シワ性に優れた特性を与える人工皮革用ポリ
ウレタン組成物を得ること。 【構成】 有機ジイソシアネート、非晶性ポリカーボネ
ートポリオールおよび鎖延長剤を反応させて得られるポ
リウレタンとからなる人工皮革ポリウレタン組成物。上
記ポリカーボネートポリオールが特に下式よりなり、Ａ
とＢの割合が９：１〜１：９でＡ，Ｂ，Ｃの総量に対
し、Ｃの合計が０〜１０％（％および割合はくり返し単
位の個数）であるものが好ましい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐摩耗性に優れ、柔軟
な風合でかつ、耐加水分解性、耐シワ性に優れた特性を
与える人工皮革用ポリウレタン組成物に関する。
な風合でかつ、耐加水分解性、耐シワ性に優れた特性を
与える人工皮革用ポリウレタン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、極細繊維を主体とする基布にポリ
ウレタン組成物を含浸し、極細繊維を起毛などして人工
皮革状物を得ることは、広く知られている。この様な人
工皮革状物の品位は、用いる基布とポリウレタン組成物
の組合せにより任意に設計できる。例えば、特開昭５９
−１９２７７９号公報にはポリウレタン組成物として、
ポリテトラメチレングリコール、有機ジイソシアネー
ト、グリコール鎖延長剤を用いた場合、該人工皮革状物
が背広などに用いられる高級ウール生地に比べても何等
見劣りすることのない極めて柔軟な風合が得られると記
載されている。
ウレタン組成物を含浸し、極細繊維を起毛などして人工
皮革状物を得ることは、広く知られている。この様な人
工皮革状物の品位は、用いる基布とポリウレタン組成物
の組合せにより任意に設計できる。例えば、特開昭５９
−１９２７７９号公報にはポリウレタン組成物として、
ポリテトラメチレングリコール、有機ジイソシアネー
ト、グリコール鎖延長剤を用いた場合、該人工皮革状物
が背広などに用いられる高級ウール生地に比べても何等
見劣りすることのない極めて柔軟な風合が得られると記
載されている。
【０００３】しかるに人工皮革状物の用途によっては、
例えば、ソファー、自動車用シート等では、５年から１
０年といった長期にわたって使用されるものもあり、従
来のポリウレタン組成物では到底長期の使用に耐え得な
い。前記ポリエーテル系のポリウレタンは耐加水分解性
に優れているものの酸化劣化性が大きく、紫外線や熱に
より容易に劣化する。されゆえ高耐久性を要する用途で
の使用は問題がある。また一般に用いられているポリエ
ステル系のポリウレタン組成物は、エステル結合が加水
分解を受けて劣化し、人工皮革状物の表面が短期間に粘
着性を帯びたり、著しい場合は表面全体に無数の亀裂が
入ったり、剥離現象が発生する。従って、ポリエステル
系ポリウレタンは、耐久性を要求される用途には本質的
に適していない。一方、ポリカーボネート系ポリウレタ
ンを用いることにより耐加水分解性および耐酸化劣化防
止性に優れた結果が得られるとの例も見られるが（特開
昭５９−６６５７７号公報）、ヘキサメチレン基を主体
とするポリカーボネートポリオールは結晶性であり、こ
れから得られるポリウレタン組成物を使用した人工皮革
状物は風合の点で満足が得られないといった問題があ
る。
例えば、ソファー、自動車用シート等では、５年から１
０年といった長期にわたって使用されるものもあり、従
来のポリウレタン組成物では到底長期の使用に耐え得な
い。前記ポリエーテル系のポリウレタンは耐加水分解性
に優れているものの酸化劣化性が大きく、紫外線や熱に
より容易に劣化する。されゆえ高耐久性を要する用途で
の使用は問題がある。また一般に用いられているポリエ
ステル系のポリウレタン組成物は、エステル結合が加水
分解を受けて劣化し、人工皮革状物の表面が短期間に粘
着性を帯びたり、著しい場合は表面全体に無数の亀裂が
入ったり、剥離現象が発生する。従って、ポリエステル
系ポリウレタンは、耐久性を要求される用途には本質的
に適していない。一方、ポリカーボネート系ポリウレタ
ンを用いることにより耐加水分解性および耐酸化劣化防
止性に優れた結果が得られるとの例も見られるが（特開
昭５９−６６５７７号公報）、ヘキサメチレン基を主体
とするポリカーボネートポリオールは結晶性であり、こ
れから得られるポリウレタン組成物を使用した人工皮革
状物は風合の点で満足が得られないといった問題があ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐摩耗性に
優れ、柔軟な風合を有し、耐加水分解性、耐シワ性のバ
ランスのとれた人工皮革状物を得るのに適したポリウレ
タン組成物を得ることを目的とする。
優れ、柔軟な風合を有し、耐加水分解性、耐シワ性のバ
ランスのとれた人工皮革状物を得るのに適したポリウレ
タン組成物を得ることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために種々検討した結果、有機ジイソシアネ
ート、非晶性ポリカーボネートポリオールおよび鎖延長
剤からなるポリウレタンと有機溶剤よりなるポリウレタ
ン組成物が良好な結果を与える事を見出し、本発明を完
成した。
を解決するために種々検討した結果、有機ジイソシアネ
ート、非晶性ポリカーボネートポリオールおよび鎖延長
剤からなるポリウレタンと有機溶剤よりなるポリウレタ
ン組成物が良好な結果を与える事を見出し、本発明を完
成した。
【０００６】即ち、本発明は、有機ジイソシアネート、
高分子量ポリオールおよび鎖延長剤を反応させて得られ
るポリウレタンと有機溶剤とからなる人工皮革用ポリウ
レタン組成物において、高分子量ポリオールが非晶性ポ
リカーボネートポリオールである事を特徴とする人工皮
革用ポリウレタン組成物である。。以下、本発明を説明
する。
高分子量ポリオールおよび鎖延長剤を反応させて得られ
るポリウレタンと有機溶剤とからなる人工皮革用ポリウ
レタン組成物において、高分子量ポリオールが非晶性ポ
リカーボネートポリオールである事を特徴とする人工皮
革用ポリウレタン組成物である。。以下、本発明を説明
する。
【０００７】本発明に用いる非晶性ポリカーボネートポ
リオールとしては、常温で粘ちょうな液体であるポリカ
ーボネートポリオールが挙げられる。なかでも脂肪族の
ポリカーボネートポリオールが好ましい。例えば、分
子量３００〜２０００のポリエーテルポリオール２０〜
８０重量％と炭素数２０以下の多価アルコールの中から
選ばれる少なくとも１種類を８０〜２０重量％の比率で
混合したものからなるポリカーボネートポリオール、繰
り返し単位が、下記化１からなり、ＡとＢの割合が９：
１〜１：９で、Ａ、Ｂ、Ｃの総量に対して、Ｃの一種ま
たは二種以上の合計が０〜１０％である（但し、該％お
よび割合は、繰り返し単位の個数を示す）脂肪族コポリ
カーボネートポリオール、
リオールとしては、常温で粘ちょうな液体であるポリカ
ーボネートポリオールが挙げられる。なかでも脂肪族の
ポリカーボネートポリオールが好ましい。例えば、分
子量３００〜２０００のポリエーテルポリオール２０〜
８０重量％と炭素数２０以下の多価アルコールの中から
選ばれる少なくとも１種類を８０〜２０重量％の比率で
混合したものからなるポリカーボネートポリオール、繰
り返し単位が、下記化１からなり、ＡとＢの割合が９：
１〜１：９で、Ａ、Ｂ、Ｃの総量に対して、Ｃの一種ま
たは二種以上の合計が０〜１０％である（但し、該％お
よび割合は、繰り返し単位の個数を示す）脂肪族コポリ
カーボネートポリオール、
【０００８】
【化１】
【０００９】繰り返し単位が、下記化２からなり、
Ａ、Ｂの割合が７．５：２．５〜１．５：８．５であ
り、Ａ、Ｂ、Ｃの割合がＣ／（Ａ＋Ｂ）＝０．１／９
９．９〜５０／５０である脂肪族コポリカーボネートポ
リオール、
Ａ、Ｂの割合が７．５：２．５〜１．５：８．５であ
り、Ａ、Ｂ、Ｃの割合がＣ／（Ａ＋Ｂ）＝０．１／９
９．９〜５０／５０である脂肪族コポリカーボネートポ
リオール、
【００１０】
【化２】
【００１１】あるいは、繰り返し単位が、下記化３と
からなり、Ａ：Ｂのモル比が１０：９０〜９０：１０の
脂肪族コポリカーボネートポリオール、
からなり、Ａ：Ｂのモル比が１０：９０〜９０：１０の
脂肪族コポリカーボネートポリオール、
【００１２】
【化３】
【００１３】炭素数が３〜２０の、側鎖を有する多価
アルコールを２０〜８０モル％と１，６−ヘキサンジオ
ールを８０〜２０モル％の比率で混合したものからなる
ポリカーボネートポリオールが挙げられる。なかでも繰
り返し単位が、下記化４からなり、ＡとＢの割合が９：
１〜１：９で、Ａ、Ｂ、Ｃの総量に対して、Ｃの一種ま
たは二種以上の合計が０〜１０％である（但し、該％お
よび割合は、繰り返し単位の個数を示す。）脂肪族コポ
リカーボネートポリオールが好ましい。
アルコールを２０〜８０モル％と１，６−ヘキサンジオ
ールを８０〜２０モル％の比率で混合したものからなる
ポリカーボネートポリオールが挙げられる。なかでも繰
り返し単位が、下記化４からなり、ＡとＢの割合が９：
１〜１：９で、Ａ、Ｂ、Ｃの総量に対して、Ｃの一種ま
たは二種以上の合計が０〜１０％である（但し、該％お
よび割合は、繰り返し単位の個数を示す。）脂肪族コポ
リカーボネートポリオールが好ましい。
【００１４】
【化４】
【００１５】もちろん本発明の効果を損なわない範囲に
おいて非晶性ポリカーボネートポリオールに加えて、他
のポリオール例えばポリエステルポリオール、ポリエー
テルポリオール等を用いることは何等差し支えない。本
発明の非晶性ポリカーボネートポリオールを用いたポリ
ウレタン組成物を付与した人工皮革の場合、二塩基酸と
グリコール類との縮合反応により得られるポリエステル
ポリオールを用いたポリウレタン組成物を付与した人工
皮革に比べ、耐加水分解性が改良され、また、ポリオキ
シアルキレングリコール類あるいはアルキレンオキサイ
ド付加物類のポリエーテルポリオールを用いたポリウレ
タン組成物を付与した人工皮革に比べても、耐加水分解
性、耐熱性に優る。また、結晶性のポリカーボネートポ
リオールを用いポリウレタン組成物を付与した人工皮革
の場合は、風合いが硬く問題となるが、非結晶性のポリ
カーボネートポリオールを用いると柔らかい風合とな
る。
おいて非晶性ポリカーボネートポリオールに加えて、他
のポリオール例えばポリエステルポリオール、ポリエー
テルポリオール等を用いることは何等差し支えない。本
発明の非晶性ポリカーボネートポリオールを用いたポリ
ウレタン組成物を付与した人工皮革の場合、二塩基酸と
グリコール類との縮合反応により得られるポリエステル
ポリオールを用いたポリウレタン組成物を付与した人工
皮革に比べ、耐加水分解性が改良され、また、ポリオキ
シアルキレングリコール類あるいはアルキレンオキサイ
ド付加物類のポリエーテルポリオールを用いたポリウレ
タン組成物を付与した人工皮革に比べても、耐加水分解
性、耐熱性に優る。また、結晶性のポリカーボネートポ
リオールを用いポリウレタン組成物を付与した人工皮革
の場合は、風合いが硬く問題となるが、非結晶性のポリ
カーボネートポリオールを用いると柔らかい風合とな
る。
【００１６】以上要するに、本発明の非晶性ポリカーボ
ネートポリオールを用いたポリウレタン組成物を付与す
るといずれの物性も満足され非常に優れた人工皮革が得
られる。本発明に用いる有機ジイソシアネートとして
は、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，
６−トリレンジイソシアネート及びその混合物（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート
（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート
（ＮＤＩ）、３，３−ジメチル−４，４−ビフェニレン
ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、粗製ＴＤＩ、ポリメチ
レンポリフェニルジイソシアネート、粗製ＭＤＩ等の芳
香族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）、フェニレンジイソシアネート等の芳香脂環
族ジイソシアネート、さらには４，４′−メチレンビス
シクロヘキシルジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソフォロン
ジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイソ
シアネート（水添ＸＤＩ）等の脂肪族ジイソシアネート
等が挙げられる。
ネートポリオールを用いたポリウレタン組成物を付与す
るといずれの物性も満足され非常に優れた人工皮革が得
られる。本発明に用いる有機ジイソシアネートとして
は、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，
６−トリレンジイソシアネート及びその混合物（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート
（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート
（ＮＤＩ）、３，３−ジメチル−４，４−ビフェニレン
ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、粗製ＴＤＩ、ポリメチ
レンポリフェニルジイソシアネート、粗製ＭＤＩ等の芳
香族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）、フェニレンジイソシアネート等の芳香脂環
族ジイソシアネート、さらには４，４′−メチレンビス
シクロヘキシルジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソフォロン
ジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイソ
シアネート（水添ＸＤＩ）等の脂肪族ジイソシアネート
等が挙げられる。
【００１７】本発明に用いる鎖延長剤としては、エチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール等の短鎖ジオー
ル類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジア
ミン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２−
メチルピぺラジン、イソフォロンジアミン等の各種ジア
ミン及び水等が挙げられる。
ングリコール、１，４−ブタンジオール等の短鎖ジオー
ル類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジア
ミン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２−
メチルピぺラジン、イソフォロンジアミン等の各種ジア
ミン及び水等が挙げられる。
【００１８】本発明に用いる有機溶剤は、イソシアネー
ト不活性な溶剤が好ましく、例えばジメチルホルムアミ
ド、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、
ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、メチルイ
ソブチルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、トル
エン等の一種または二種以上の混合物が挙げられる。な
かでも好ましいのはジメチルフォルムアミド、メチルエ
チルケトン等である。
ト不活性な溶剤が好ましく、例えばジメチルホルムアミ
ド、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、
ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、メチルイ
ソブチルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、トル
エン等の一種または二種以上の混合物が挙げられる。な
かでも好ましいのはジメチルフォルムアミド、メチルエ
チルケトン等である。
【００１９】本発明のポリウレタンを製造する方法とし
ては、ポリウレタン業界で公知のウレタン化反応の技術
が用いられる。例えば、非晶性ポリカーボネートポリオ
ールと有機ジイソシアネートを常温〜２００℃で反応さ
せることによりＮＣＯ末端のウレタンプレポリマーを合
成し、これに鎖延長剤を加え、さらに常温〜２００℃で
高分子量化して目的とする人工皮革用ポリウレタンを得
るプレポリマー法、あるいは、該非晶性ポリカーボネー
トポリオールと有機ジイソシアネート、鎖延長剤を一括
して添加し、常温〜２００℃で反応させることにより、
目的とする人工皮革用ポリウレタンを得るワンショット
法がある。これらの反応においては、当然のことながら
必要に応じて、適当量の三級アミンや錫、チタンの有機
金属塩等で代表されるウレタン化反応において公知の重
合触媒を用いることも可能である。また、これらの反応
は溶媒中で行ってもよく、無溶媒で合成した後ポリウレ
タンを溶媒に溶解しても良い。ポリウレタン組成物に用
いる溶媒の量は９５〜４０重量％であり、好ましくは、
９５〜７０重量％である。
ては、ポリウレタン業界で公知のウレタン化反応の技術
が用いられる。例えば、非晶性ポリカーボネートポリオ
ールと有機ジイソシアネートを常温〜２００℃で反応さ
せることによりＮＣＯ末端のウレタンプレポリマーを合
成し、これに鎖延長剤を加え、さらに常温〜２００℃で
高分子量化して目的とする人工皮革用ポリウレタンを得
るプレポリマー法、あるいは、該非晶性ポリカーボネー
トポリオールと有機ジイソシアネート、鎖延長剤を一括
して添加し、常温〜２００℃で反応させることにより、
目的とする人工皮革用ポリウレタンを得るワンショット
法がある。これらの反応においては、当然のことながら
必要に応じて、適当量の三級アミンや錫、チタンの有機
金属塩等で代表されるウレタン化反応において公知の重
合触媒を用いることも可能である。また、これらの反応
は溶媒中で行ってもよく、無溶媒で合成した後ポリウレ
タンを溶媒に溶解しても良い。ポリウレタン組成物に用
いる溶媒の量は９５〜４０重量％であり、好ましくは、
９５〜７０重量％である。
【００２０】本発明によるポリウレタン組成物を付与す
る人工皮革は以下のごとき物が挙げられる。基布に用い
る極細繊維は、素材、繊維長などは任意に選択可能であ
るが、繊度はスエード調やヌバック調のシート状物の表
面品位の緻密さやライティング効果を得るためには、
０．５デニール以下であることが必要である。素材とし
ては、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリ
ル、セルロース、キュプラセルロース等が好ましい例で
ある。繊維長としては、１〜５０ｍｍにカットされた短
繊維状のものや、１００ｍｍ以上あるいは実質的に長繊
維状のものなど目的に応じて使い分けられる。
る人工皮革は以下のごとき物が挙げられる。基布に用い
る極細繊維は、素材、繊維長などは任意に選択可能であ
るが、繊度はスエード調やヌバック調のシート状物の表
面品位の緻密さやライティング効果を得るためには、
０．５デニール以下であることが必要である。素材とし
ては、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリ
ル、セルロース、キュプラセルロース等が好ましい例で
ある。繊維長としては、１〜５０ｍｍにカットされた短
繊維状のものや、１００ｍｍ以上あるいは実質的に長繊
維状のものなど目的に応じて使い分けられる。
【００２１】この様な極細繊維を作る方法としては、公
知の海島繊維法、混合繊維法、直接紡糸法、メルトブロ
ー法、スパンボンド法等を用いることが出来る。編織物
類としては、緯網ニット、トリコットなどの編物、平織
等の組織を持った織物などが好ましく用いられる。編織
物の構成原糸としてはストレート糸、仮撚加工糸などが
好ましい。極細繊維と編織物類からなる基布を得るに
は、例えば、ランダムウェバーやクロスレイヤー、ある
いは抄造法等により不織布を形成し、編織物類をまん中
に挿入するなどして積層し、ニードルパンチや高圧柱状
水流などのより極細繊維同士及び極細繊維と編織物類相
互を交絡一体化する事により得られる。
知の海島繊維法、混合繊維法、直接紡糸法、メルトブロ
ー法、スパンボンド法等を用いることが出来る。編織物
類としては、緯網ニット、トリコットなどの編物、平織
等の組織を持った織物などが好ましく用いられる。編織
物の構成原糸としてはストレート糸、仮撚加工糸などが
好ましい。極細繊維と編織物類からなる基布を得るに
は、例えば、ランダムウェバーやクロスレイヤー、ある
いは抄造法等により不織布を形成し、編織物類をまん中
に挿入するなどして積層し、ニードルパンチや高圧柱状
水流などのより極細繊維同士及び極細繊維と編織物類相
互を交絡一体化する事により得られる。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が。それによって本発明は何等限定されるものではな
い。実施例および比較例に用いる部および％は特に記載
のない限り、重量部および重量％を表すものである。実
施例中で用いる評価結果は以下の評価法で測定した結果
である。
が。それによって本発明は何等限定されるものではな
い。実施例および比較例に用いる部および％は特に記載
のない限り、重量部および重量％を表すものである。実
施例中で用いる評価結果は以下の評価法で測定した結果
である。
【００２３】柔軟度：ＪＩＳ Ｌ−１０７９ ４５゜カ
ンチレバー法で測定した数値（ｍｍ）。 耐摩耗性：平面摩耗試験機を用いて荷重２５Ｋｇにてテ
ストし、表面層が摩耗し、中間層がでるまでの摩擦回数
を測定した。 耐シワ性：ＪＩＳ Ｌ−１０９６針金法で測定した数値
（％）。
ンチレバー法で測定した数値（ｍｍ）。 耐摩耗性：平面摩耗試験機を用いて荷重２５Ｋｇにてテ
ストし、表面層が摩耗し、中間層がでるまでの摩擦回数
を測定した。 耐シワ性：ＪＩＳ Ｌ−１０９６針金法で測定した数値
（％）。
【００２４】耐加水分解性：得られた人工皮革状物を相
対湿度９５％、温度７０℃の雰囲気中（ジャングルテス
ト条件）で１０週間放置した結果生じる表面のベトツキ
を調べた。
対湿度９５％、温度７０℃の雰囲気中（ジャングルテス
ト条件）で１０週間放置した結果生じる表面のベトツキ
を調べた。
【００２５】
・非晶性ポリカーボネートポリオールの（Ｉ）の合成 攪拌機、温度計および分溜管を備えた反応器に、１，６
−ヘキサンジオール４７２部（４．０モル）および１，
５−ペンタンジオール４１６部（４．０モル）を加え、
７０〜８０℃で金属ナトリウム１．８４部（０．０８モ
ル）を攪拌下に添加した。ナトリウムが完全に反応した
後、４７２部（８．０モル）のジエチルカーボネートを
導入した。反応温度を９５〜１００℃に上昇させるとエ
タノールを溜出し始めた。徐々に温度を上昇させ、約６
時間で１６０℃とした。この間約１０％のジエチルカー
ボネートを含むエタノールが溜出した。その後、さらに
反応器の圧力を１０ｍｍＨｇ以下とし、強攪拌下２００
℃にて４時間反応させた。生成したポリマーは、冷却後
ジクロロメタンに溶解させ、希酸で中和した後、水洗を
数回繰り返し、無水硫酸ナトリウムで脱水してから、溶
媒を蒸留除去し、さらに２〜３ｍｍＨｇ、１４０℃で数
時間乾燥させた。得られた非晶性ポリカーボネートポリ
オール（Ｉ）（以下、Ｃ5,6 −ＰＣＤＬと略記する）の
数平均分子量は２０００であった。 ・非晶性ポリカーボネートポリオール（II) の合成 １，５−ペンタンジオールに変えて、１，４−ブタンジ
オール３６０部（４．０モル）を用いて、合成例（Ｉ）
と同様にして非晶性ポリカーボネートポリオール(II)
(以下Ｃ4,6 −ＰＣＤＬと略記する）を得た。該Ｃ4,6-
ＰＣＤＬの数平均分子量は２０００であった。 ・非晶性ポリカーボネートポリオール(III) の合成 １，６−ペンタンジオールに変えて、１，４−ブタンジ
オール３６０部（４．０モル）を用いて、合成例（Ｉ）
と同様にして、非晶性ポリカーボネートポリオール(II
I)(以下Ｃ4,5 −ＰＣＤＬと略記する）を得た。該Ｃ
4,5 −ＰＣＤＬの数平均分子量は２０００であった。
−ヘキサンジオール４７２部（４．０モル）および１，
５−ペンタンジオール４１６部（４．０モル）を加え、
７０〜８０℃で金属ナトリウム１．８４部（０．０８モ
ル）を攪拌下に添加した。ナトリウムが完全に反応した
後、４７２部（８．０モル）のジエチルカーボネートを
導入した。反応温度を９５〜１００℃に上昇させるとエ
タノールを溜出し始めた。徐々に温度を上昇させ、約６
時間で１６０℃とした。この間約１０％のジエチルカー
ボネートを含むエタノールが溜出した。その後、さらに
反応器の圧力を１０ｍｍＨｇ以下とし、強攪拌下２００
℃にて４時間反応させた。生成したポリマーは、冷却後
ジクロロメタンに溶解させ、希酸で中和した後、水洗を
数回繰り返し、無水硫酸ナトリウムで脱水してから、溶
媒を蒸留除去し、さらに２〜３ｍｍＨｇ、１４０℃で数
時間乾燥させた。得られた非晶性ポリカーボネートポリ
オール（Ｉ）（以下、Ｃ5,6 −ＰＣＤＬと略記する）の
数平均分子量は２０００であった。 ・非晶性ポリカーボネートポリオール（II) の合成 １，５−ペンタンジオールに変えて、１，４−ブタンジ
オール３６０部（４．０モル）を用いて、合成例（Ｉ）
と同様にして非晶性ポリカーボネートポリオール(II)
(以下Ｃ4,6 −ＰＣＤＬと略記する）を得た。該Ｃ4,6-
ＰＣＤＬの数平均分子量は２０００であった。 ・非晶性ポリカーボネートポリオール(III) の合成 １，６−ペンタンジオールに変えて、１，４−ブタンジ
オール３６０部（４．０モル）を用いて、合成例（Ｉ）
と同様にして、非晶性ポリカーボネートポリオール(II
I)(以下Ｃ4,5 −ＰＣＤＬと略記する）を得た。該Ｃ
4,5 −ＰＣＤＬの数平均分子量は２０００であった。
【００２６】
【実施例１】上記のＣ5,6 −ＰＣＤＬ（分子量２００
０）３７００部、ジメチルフォルムアミド１１５７０部
を還流冷却器、温度計及び攪拌装置を有する反応器に入
れ、充分に混合攪拌した後、イソフォロンジイソシアネ
ート（ＩＰＤＩ）９０３．５部を添加した後、ジブチル
錫ジラウレート２０ｐｐｍを添加して１２０℃で５時間
反応し、ＮＣＯ末端のプレポリマーを得た、イソフォロ
ンジアミン（ＩＰＤＡ）の３４３．４部を添加してさら
に反応を続け、数平均分子量が５００００〔東ソー
（株）製、ＧＰＣ使用〕になった時点でモノエチルアミ
ンの１１．４部を添加して鎖延長を停止し、ポリウレタ
ン組成物１を得た。
０）３７００部、ジメチルフォルムアミド１１５７０部
を還流冷却器、温度計及び攪拌装置を有する反応器に入
れ、充分に混合攪拌した後、イソフォロンジイソシアネ
ート（ＩＰＤＩ）９０３．５部を添加した後、ジブチル
錫ジラウレート２０ｐｐｍを添加して１２０℃で５時間
反応し、ＮＣＯ末端のプレポリマーを得た、イソフォロ
ンジアミン（ＩＰＤＡ）の３４３．４部を添加してさら
に反応を続け、数平均分子量が５００００〔東ソー
（株）製、ＧＰＣ使用〕になった時点でモノエチルアミ
ンの１１．４部を添加して鎖延長を停止し、ポリウレタ
ン組成物１を得た。
【００２７】直接紡糸法によって得られた０．１デニー
ルの単糸のポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと
略記）繊維を３ｍｍにカットした。一方ポリビニルアル
コール（以下ＰＶＡと略記）の１デニールの単糸、カッ
ト長３ｍｍの短繊維を準備し、ＰＥＴ／ＰＶＡ 比率＝
７０／３０重量％で混合し、抄造法にて目付８０ｇ／ｍ
2 シートを得た。このシート２枚の間に７５ｄ／３６ｆ
のＰＥＴの仮撚加工糸からなる平織組織の目付量５０ｇ
／ｍ2 の織物をサンドイッチ状に挿入し積層シートとし
た。この積層シートの表面及び裏面から交互に、０．２
ｍｍのオリフィスを有する多数のノズルから、１５Ｋｇ
／ｃｍ2 の圧力の噴射水流で処理し、極細繊維と織物を
充分に三次元交絡させた。次いで、この交絡シートを乾
燥後、２４０メッシュのエメリーペーパーを装着したベ
ルトサンダーで表面及び裏面を起毛した。裏面の起毛面
にカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を厚さ０．１
ｍｍにドクターナイフでコートし乾燥した。
ルの単糸のポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと
略記）繊維を３ｍｍにカットした。一方ポリビニルアル
コール（以下ＰＶＡと略記）の１デニールの単糸、カッ
ト長３ｍｍの短繊維を準備し、ＰＥＴ／ＰＶＡ 比率＝
７０／３０重量％で混合し、抄造法にて目付８０ｇ／ｍ
2 シートを得た。このシート２枚の間に７５ｄ／３６ｆ
のＰＥＴの仮撚加工糸からなる平織組織の目付量５０ｇ
／ｍ2 の織物をサンドイッチ状に挿入し積層シートとし
た。この積層シートの表面及び裏面から交互に、０．２
ｍｍのオリフィスを有する多数のノズルから、１５Ｋｇ
／ｃｍ2 の圧力の噴射水流で処理し、極細繊維と織物を
充分に三次元交絡させた。次いで、この交絡シートを乾
燥後、２４０メッシュのエメリーペーパーを装着したベ
ルトサンダーで表面及び裏面を起毛した。裏面の起毛面
にカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を厚さ０．１
ｍｍにドクターナイフでコートし乾燥した。
【００２８】先に得られた、ポリウレタン組成物１の固
形分をジメチルフォルムアミドで１５重量％に調整し、
前記交絡シートに含浸し、２０℃の水中で凝固後乾燥し
た。その後、沸騰水中で約２０分間かけて、ＰＶＡ繊維
及びＣＭＣを抽出し乾燥した。こうして得たシート状物
をロコ式染色機で分散染料〔住友化学工業（株）製、商
品名：Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ Ｒｅｄ−ＳＢＬ〕１０％ｏ
ｗｆで染色し、続いてハイドロサルファイトソーダー５
％ｏｗｆで還元洗浄した。更に、アクリル酸エステル系
の制電剤とシリコン系の撥水剤の１％水分散液にシート
を含浸し、マングルで絞液後、１４０℃の温度に設定し
たピンテンタードライヤーで、３％のオーバーフィード
率で５分間の滞留時間で乾燥した。得られたシート状物
は、スエード調の緻密な表面立毛を有し、優れたライテ
ィング効果を持ち、耐加水分解性良好で、柔軟度３８ｍ
ｍ、耐シワ度８３％と驚く程柔軟でシワのつきにくい物
であった。その結果を表１に示す。
形分をジメチルフォルムアミドで１５重量％に調整し、
前記交絡シートに含浸し、２０℃の水中で凝固後乾燥し
た。その後、沸騰水中で約２０分間かけて、ＰＶＡ繊維
及びＣＭＣを抽出し乾燥した。こうして得たシート状物
をロコ式染色機で分散染料〔住友化学工業（株）製、商
品名：Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ Ｒｅｄ−ＳＢＬ〕１０％ｏ
ｗｆで染色し、続いてハイドロサルファイトソーダー５
％ｏｗｆで還元洗浄した。更に、アクリル酸エステル系
の制電剤とシリコン系の撥水剤の１％水分散液にシート
を含浸し、マングルで絞液後、１４０℃の温度に設定し
たピンテンタードライヤーで、３％のオーバーフィード
率で５分間の滞留時間で乾燥した。得られたシート状物
は、スエード調の緻密な表面立毛を有し、優れたライテ
ィング効果を持ち、耐加水分解性良好で、柔軟度３８ｍ
ｍ、耐シワ度８３％と驚く程柔軟でシワのつきにくい物
であった。その結果を表１に示す。
【００２９】
【実施例２】上記のＤ5,6 −ＰＣＤＬ（分子量２００
０）３６６０部、ジメチルフォルムアミド１１６１０部
を還流冷却器、温度計及び攪拌装置を有する反応器に入
れ、充分に混合攪拌した後、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）１１４３．８部を添加し
て１２０℃で５時間反応し、ＮＣＯ末端のプレポリマー
を得た。エチレングリコールの１５８部を添加してさら
に反応を続け数平均分子量が５００００〔東ソー（株）
製、商品名：ＧＰＣ−ＨＬＣ−８０２Ａ使用〕になった
時点でブタノールの１４．８部を添加して鎖延長を停止
し、ポリウレタン組成物２を得た。
０）３６６０部、ジメチルフォルムアミド１１６１０部
を還流冷却器、温度計及び攪拌装置を有する反応器に入
れ、充分に混合攪拌した後、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）１１４３．８部を添加し
て１２０℃で５時間反応し、ＮＣＯ末端のプレポリマー
を得た。エチレングリコールの１５８部を添加してさら
に反応を続け数平均分子量が５００００〔東ソー（株）
製、商品名：ＧＰＣ−ＨＬＣ−８０２Ａ使用〕になった
時点でブタノールの１４．８部を添加して鎖延長を停止
し、ポリウレタン組成物２を得た。
【００３０】上記ポリウレタン組成物２を用いる以外
は、実施例１と同様にしてスエード調のシート状物を作
製し、物性を評価した。その結果を表１に示す。
は、実施例１と同様にしてスエード調のシート状物を作
製し、物性を評価した。その結果を表１に示す。
【００３１】
【実施例３〜４】ポリオールとして分子量２０００のＣ
4,6 −ＰＣＤＬを、鎖延長剤として１，４−ブタンジオ
ールを用いる以外は、実施例１と同様にしてポリウレタ
ン組成物３を、また、ポリオールとして分子量２０００
のＣ4,5 −ＰＣＤＬを、鎖延長剤として１，４−ブタン
ジオールを用いる以外は、実施例１と同様にしてポリウ
レタン組成物４を得た。
4,6 −ＰＣＤＬを、鎖延長剤として１，４−ブタンジオ
ールを用いる以外は、実施例１と同様にしてポリウレタ
ン組成物３を、また、ポリオールとして分子量２０００
のＣ4,5 −ＰＣＤＬを、鎖延長剤として１，４−ブタン
ジオールを用いる以外は、実施例１と同様にしてポリウ
レタン組成物４を得た。
【００３２】上記ポリウレタン組成物３，４を用いる以
外は、実施例１と同様にしてスエード調のシート状物を
作製し、物性を評価した。その結果を表１に示す。
外は、実施例１と同様にしてスエード調のシート状物を
作製し、物性を評価した。その結果を表１に示す。
【００３３】
【比較例１〜３】ポリオールとして分子量２０００のポ
リテトラメチレンエーテルグリコール〔保土谷化学
（株）製、商品名：ＴＧ２０００〕を用いる以外は、実
施例１と同様にしてポリウレタン組成物５を、また、ポ
リオールとして分子量２０００のポリエステルポリオー
ル〔大日本インキ（株）製、商品名：ポリライトＯＤＸ
６６８〕を用いる以外は、実施例１と同様にしてポリウ
レタン組成物６を得た。さらにポリオールとして分子量
２０００のポリカーボネートポリオール〔Ｃ6 −ＰＣＤ
Ｌと略記する。東亜合成（株）製、商品名：カルボジオ
ールＤ−２０００〕を用いる以外は、実施例１と同様に
してポリウレタン組成物７を得た。
リテトラメチレンエーテルグリコール〔保土谷化学
（株）製、商品名：ＴＧ２０００〕を用いる以外は、実
施例１と同様にしてポリウレタン組成物５を、また、ポ
リオールとして分子量２０００のポリエステルポリオー
ル〔大日本インキ（株）製、商品名：ポリライトＯＤＸ
６６８〕を用いる以外は、実施例１と同様にしてポリウ
レタン組成物６を得た。さらにポリオールとして分子量
２０００のポリカーボネートポリオール〔Ｃ6 −ＰＣＤ
Ｌと略記する。東亜合成（株）製、商品名：カルボジオ
ールＤ−２０００〕を用いる以外は、実施例１と同様に
してポリウレタン組成物７を得た。
【００３４】上記ポリウレタン組成物５、６及び７を用
いる以外は、実施例１と同様にしてスエード調のシート
状物を作製し、物性を評価した、その結果を表１に示
す。
いる以外は、実施例１と同様にしてスエード調のシート
状物を作製し、物性を評価した、その結果を表１に示
す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明のポリウレタン組成物を付与して
得られるスエート調のシート状物は、柔軟な風合いでか
つ、耐加水分解性、耐シワ性に優れたものである。
得られるスエート調のシート状物は、柔軟な風合いでか
つ、耐加水分解性、耐シワ性に優れたものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 有機ジイソシアネート、高分子量ポリオ
ールおよび鎖延長剤を反応させて得られるポリウレタン
と有機溶剤とからなる人工皮革ポリウレタン組成物にお
いて、高分子量ポリオールが非晶性ポリカーボネートポ
リオールであることを特徴とする人工皮革用ポリウレタ
ン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3196538A JPH0543647A (ja) | 1990-09-21 | 1991-08-06 | 人工皮革用ポリウレタン組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-249985 | 1990-09-21 | ||
| JP24998590 | 1990-09-21 | ||
| JP3196538A JPH0543647A (ja) | 1990-09-21 | 1991-08-06 | 人工皮革用ポリウレタン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543647A true JPH0543647A (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=26509804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3196538A Withdrawn JPH0543647A (ja) | 1990-09-21 | 1991-08-06 | 人工皮革用ポリウレタン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0543647A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1306482A4 (en) * | 2000-07-17 | 2007-03-07 | Toray Industries | COUSIN, LEATHER-LIKE FILM PRODUCT AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| JP2007215613A (ja) * | 2006-02-14 | 2007-08-30 | Sri Sports Ltd | ゴルフボール |
| WO2009098841A1 (ja) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | 繊維積層体用表層材形成性組成物、並びにそれを用いた合成皮革又は人工皮革及び合成皮革又は人工皮革の製造方法 |
| US7915373B2 (en) * | 2006-12-27 | 2011-03-29 | Sri Sports Limited | Golf ball |
| JP2013108196A (ja) * | 2011-11-22 | 2013-06-06 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 合成皮革 |
| JP2014080513A (ja) * | 2012-10-16 | 2014-05-08 | Toray Ind Inc | 水分散型ポリウレタン樹脂組成物およびシート状物並びにシート状物の製造方法 |
| WO2015076204A1 (ja) | 2013-11-21 | 2015-05-28 | 東レ株式会社 | シート状物 |
| WO2015115290A1 (ja) | 2014-01-30 | 2015-08-06 | 東レ株式会社 | シート状物およびその製造方法 |
| CN109679059A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-04-26 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚氨酯-聚脲水分散体及其制备方法与应用 |
| JP2020090602A (ja) * | 2018-12-05 | 2020-06-11 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、及び、合成皮革 |
-
1991
- 1991-08-06 JP JP3196538A patent/JPH0543647A/ja not_active Withdrawn
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1306482A4 (en) * | 2000-07-17 | 2007-03-07 | Toray Industries | COUSIN, LEATHER-LIKE FILM PRODUCT AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| US8469835B2 (en) | 2006-02-14 | 2013-06-25 | Sri Sports Limited | Golf ball |
| JP4637762B2 (ja) * | 2006-02-14 | 2011-02-23 | Ｓｒｉスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
| JP2007215613A (ja) * | 2006-02-14 | 2007-08-30 | Sri Sports Ltd | ゴルフボール |
| US7915373B2 (en) * | 2006-12-27 | 2011-03-29 | Sri Sports Limited | Golf ball |
| WO2009098841A1 (ja) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | 繊維積層体用表層材形成性組成物、並びにそれを用いた合成皮革又は人工皮革及び合成皮革又は人工皮革の製造方法 |
| JP2013108196A (ja) * | 2011-11-22 | 2013-06-06 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 合成皮革 |
| JP2014080513A (ja) * | 2012-10-16 | 2014-05-08 | Toray Ind Inc | 水分散型ポリウレタン樹脂組成物およびシート状物並びにシート状物の製造方法 |
| WO2015076204A1 (ja) | 2013-11-21 | 2015-05-28 | 東レ株式会社 | シート状物 |
| CN105745375A (zh) * | 2013-11-21 | 2016-07-06 | 东丽株式会社 | 片状物 |
| KR20160088330A (ko) | 2013-11-21 | 2016-07-25 | 도레이 카부시키가이샤 | 시트상물 |
| WO2015115290A1 (ja) | 2014-01-30 | 2015-08-06 | 東レ株式会社 | シート状物およびその製造方法 |
| JP2020090602A (ja) * | 2018-12-05 | 2020-06-11 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、及び、合成皮革 |
| CN109679059A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-04-26 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚氨酯-聚脲水分散体及其制备方法与应用 |
| CN109679059B (zh) * | 2018-12-11 | 2021-07-23 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚氨酯-聚脲水分散体及其制备方法与应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981112 |