JPH055280A - 合成皮革 - Google Patents
合成皮革Info
- Publication number
- JPH055280A JPH055280A JP3195553A JP19555391A JPH055280A JP H055280 A JPH055280 A JP H055280A JP 3195553 A JP3195553 A JP 3195553A JP 19555391 A JP19555391 A JP 19555391A JP H055280 A JPH055280 A JP H055280A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane
- synthetic leather
- film layer
- modulus
- thickness
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐候性、低温風合、耐加水分解性に優れた合
成皮革を得ること。 【構成】 Ｃ4,5-ＰＣＤＬ、Ｃ4,6-ＰＣＤＬ、Ｃ5,6-Ｐ
ＣＤＬ／ジイソシアネート／鎖延長剤よりなるポリウレ
タンで形成される合成皮革。
成皮革を得ること。 【構成】 Ｃ4,5-ＰＣＤＬ、Ｃ4,6-ＰＣＤＬ、Ｃ5,6-Ｐ
ＣＤＬ／ジイソシアネート／鎖延長剤よりなるポリウレ
タンで形成される合成皮革。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、鞄、靴、袋物、ベル
ト、手袋、衣料、家具、あるいは自動車のシート等の材
料として適した耐候性、低温風合、耐加水分解性に優れ
た合成皮革に関するものである。
ト、手袋、衣料、家具、あるいは自動車のシート等の材
料として適した耐候性、低温風合、耐加水分解性に優れ
た合成皮革に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来よりポリウレタン系合成皮革は、そ
の風合い、外観等を高く評価され前記した様な各種用途
において使用されて来た。しかしながら、これらのポリ
ウレタン系合成皮革は、その殆どがポリエステル系ポリ
ウレタンである為、応接椅子や事務椅子等の家具、ある
いは自動車座席シート等長期間使用されるものにおいて
は、ポリエステル系ポリウレタン樹脂の加水分解によ
り、合成皮革の表面が粘着性を帯びベタツキが発生した
り、著しいものにあっては、加水分解による劣化のため
基材に積層されたポリウレタン樹脂層が基材より剥離し
てしまう等の現象が発生し、長期間の使用には到底耐え
得ないものであった。
の風合い、外観等を高く評価され前記した様な各種用途
において使用されて来た。しかしながら、これらのポリ
ウレタン系合成皮革は、その殆どがポリエステル系ポリ
ウレタンである為、応接椅子や事務椅子等の家具、ある
いは自動車座席シート等長期間使用されるものにおいて
は、ポリエステル系ポリウレタン樹脂の加水分解によ
り、合成皮革の表面が粘着性を帯びベタツキが発生した
り、著しいものにあっては、加水分解による劣化のため
基材に積層されたポリウレタン樹脂層が基材より剥離し
てしまう等の現象が発生し、長期間の使用には到底耐え
得ないものであった。
【０００３】これに替わりポリエーテル系ポリウレタン
を用いた合成皮革が検討されたが、耐加水分解性に優れ
るものの、紫外線により劣化し易く長期使用に耐え得な
いものであった。これらの問題を解決するために、ポリ
カーボネート系ポリウレタンの使用が提案されている
（特開昭５６−６３０７９号公報、特開昭５９−１００
７７８号公報、特開昭５９−１００７７９号公報）。
を用いた合成皮革が検討されたが、耐加水分解性に優れ
るものの、紫外線により劣化し易く長期使用に耐え得な
いものであった。これらの問題を解決するために、ポリ
カーボネート系ポリウレタンの使用が提案されている
（特開昭５６−６３０７９号公報、特開昭５９−１００
７７８号公報、特開昭５９−１００７７９号公報）。
【０００４】確かに耐候性、耐加水分解性は向上するも
のの、従来のポリカーボネートポリオールは結晶性であ
るため、これから得られたポリウレタンはＴｇが高く、
風合いが硬く問題がある。
のの、従来のポリカーボネートポリオールは結晶性であ
るため、これから得られたポリウレタンはＴｇが高く、
風合いが硬く問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術の欠点を克服し、実用した場合に、良好な耐候性、
耐加水分解性を有し、しかも風合（特に低温における風
合）に優れた合成皮革を与えるものである。
技術の欠点を克服し、実用した場合に、良好な耐候性、
耐加水分解性を有し、しかも風合（特に低温における風
合）に優れた合成皮革を与えるものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は鋭
意検討の結果、ポリウレタン皮膜層を非晶性ポリカーボ
ネート系ポリウレタンで形成する事により、耐加水分解
性、耐候性に優れ長期間の耐久性に富むだけでなく、低
温での風合にも優れた合成皮革が得られる事を見出し、
本発明を完成したものである。
意検討の結果、ポリウレタン皮膜層を非晶性ポリカーボ
ネート系ポリウレタンで形成する事により、耐加水分解
性、耐候性に優れ長期間の耐久性に富むだけでなく、低
温での風合にも優れた合成皮革が得られる事を見出し、
本発明を完成したものである。
【０００７】すなわち、本発明は、以下の通りである。 １．基材表面に、厚さ１０〜２００μのポリウレタン接
着層、厚さ２０〜１００μのポリウレタン皮膜層が順次
積層されてなる合成皮革で、 ポリウレタン接着層
が、１００％モジュラス５〜１００ｋｇ／ｃｍ2 のポリ
エーテル系二液型ポリウレタンあるいは非晶性ポリカー
ボネート系二液型ポリウレタンの一種又は二種以上で形
成され、 ポリウレタン皮膜層が、１００％モジュラ
ス２０〜２００ｋｇ／ｃｍ2 の非晶性ポリカーボネート
系ポリウレタンで形成されている、ことを特徴とする合
成皮革。 ２．基材表面に、厚さ１０〜２００μのポリウレタン接
着層、厚さ２０〜１００μのポリウレタン皮膜層、厚さ
１〜１０μのポリウレタン薄膜層が順次積層されてなる
合成皮革であって、 ポリウレタン接着層が、１００
％モジュラス５〜１００ｋｇ／ｃｍ2 のポリエーテル系
二液型ポリウレタンあるいは非晶性ポリカーボネート系
二液型ポリウレタンの一種又は二種以上で形成され、
ポリウレタン皮膜層が、１００％モジュラス２０〜２
００ｋｇ／ｃｍ2 の非晶性ポリカーボネート系ポリウレ
タンで形成され、 ポリウレタン薄膜層は、１００％
モジュラス２００〜６００ｋｇ／ｃｍ2 で降伏値を有す
る非晶性ポリカーボネート系ポリウレタンで形成されて
いる、ことを特徴とする合成皮革である。
着層、厚さ２０〜１００μのポリウレタン皮膜層が順次
積層されてなる合成皮革で、 ポリウレタン接着層
が、１００％モジュラス５〜１００ｋｇ／ｃｍ2 のポリ
エーテル系二液型ポリウレタンあるいは非晶性ポリカー
ボネート系二液型ポリウレタンの一種又は二種以上で形
成され、 ポリウレタン皮膜層が、１００％モジュラ
ス２０〜２００ｋｇ／ｃｍ2 の非晶性ポリカーボネート
系ポリウレタンで形成されている、ことを特徴とする合
成皮革。 ２．基材表面に、厚さ１０〜２００μのポリウレタン接
着層、厚さ２０〜１００μのポリウレタン皮膜層、厚さ
１〜１０μのポリウレタン薄膜層が順次積層されてなる
合成皮革であって、 ポリウレタン接着層が、１００
％モジュラス５〜１００ｋｇ／ｃｍ2 のポリエーテル系
二液型ポリウレタンあるいは非晶性ポリカーボネート系
二液型ポリウレタンの一種又は二種以上で形成され、
ポリウレタン皮膜層が、１００％モジュラス２０〜２
００ｋｇ／ｃｍ2 の非晶性ポリカーボネート系ポリウレ
タンで形成され、 ポリウレタン薄膜層は、１００％
モジュラス２００〜６００ｋｇ／ｃｍ2 で降伏値を有す
る非晶性ポリカーボネート系ポリウレタンで形成されて
いる、ことを特徴とする合成皮革である。
【０００８】以下、本発明を図面に基づいて説明する。
図１は、本発明の請求項１の発明の拡大断面図、図２は
本発明の請求項２の発明の拡大断面図であり、該図１及
び図２において、１は基材、２はポリウレタン接着層、
３はポリウレタン皮膜層、４はポリウレタン薄膜層を示
す。本発明に用いる基材１としては、編布、織布、不織
布、床皮等が使用出来る。ポリウレタン接着層２は、ポ
リエーテル系二液型ポリウレタンあるいは、非晶性ポリ
カーボネート系二液型ポリウレタンの一種又は二種以上
で形成される。ポリエーテル系二液型ポリウレタンとし
ては、ポリテトラメチレングリコールやポリプロピレン
グリコール等のポリエーテル系ポリウレタン接着剤を用
いて形成するのが好ましい。該接着剤層を構成するポリ
ウレタンは、１００％モジュラスが５〜１００ｋｇ／ｃ
ｍ2 の物性を有するものでなければならない。１００％
モジュラスが５ｋｇ／ｃｍ2 以下では強度が弱く、１０
０ｋｇ／ｃｍ2 以上であると硬くなり合成皮革としての
特徴を失う不都合が生じるので好ましくない。また、該
ポリウレタン接着層の厚さは１０〜２００μでなければ
ならず、１０μ以下では基材への接着力が出ず、浮きし
わ状となって強度に乏しく好ましくなく、２００μ以上
になると硬くてしわが入りにくくなり、合成皮革として
の特徴を失って好ましくない。
図１は、本発明の請求項１の発明の拡大断面図、図２は
本発明の請求項２の発明の拡大断面図であり、該図１及
び図２において、１は基材、２はポリウレタン接着層、
３はポリウレタン皮膜層、４はポリウレタン薄膜層を示
す。本発明に用いる基材１としては、編布、織布、不織
布、床皮等が使用出来る。ポリウレタン接着層２は、ポ
リエーテル系二液型ポリウレタンあるいは、非晶性ポリ
カーボネート系二液型ポリウレタンの一種又は二種以上
で形成される。ポリエーテル系二液型ポリウレタンとし
ては、ポリテトラメチレングリコールやポリプロピレン
グリコール等のポリエーテル系ポリウレタン接着剤を用
いて形成するのが好ましい。該接着剤層を構成するポリ
ウレタンは、１００％モジュラスが５〜１００ｋｇ／ｃ
ｍ2 の物性を有するものでなければならない。１００％
モジュラスが５ｋｇ／ｃｍ2 以下では強度が弱く、１０
０ｋｇ／ｃｍ2 以上であると硬くなり合成皮革としての
特徴を失う不都合が生じるので好ましくない。また、該
ポリウレタン接着層の厚さは１０〜２００μでなければ
ならず、１０μ以下では基材への接着力が出ず、浮きし
わ状となって強度に乏しく好ましくなく、２００μ以上
になると硬くてしわが入りにくくなり、合成皮革として
の特徴を失って好ましくない。
【０００９】ポリウレタン皮膜層３は耐候性、耐加水分
解性に優れかつ低温での風合に優れたポリウレタンで形
成しなければならず、非晶性ポリカーボネート系ポリウ
レタンで形成する。該ポリウレタン皮膜層は１００％モ
ジュラスが２０ｋｇ／ｃｍ2 〜２００ｋｇ／ｃｍ2 の物
性を有するものでなければならない。１００％モジュラ
スが２０ｋｇ／ｃｍ2 以下の場合には物性が強度的に弱
く、実用的な合成皮革が得られず、また２００ｋｇ／ｃ
ｍ2 以上になると風合が硬くなり、合成皮革としての特
徴を失うので好ましくない。また、該ポリウレタン皮膜
層３の厚さは２０〜１００μでなければならず、２０μ
以下の場合には物性が強度的に弱く、１００μ以上にな
ると風合がゴワゴワした硬いものとなり好ましくない。
本発明の請求項１の発明にあっては、最外層がポリウレ
タン皮膜層３となるので細かなしわを有する天然皮革の
外観を保有させることにおいて若干の難点があるが、請
求項２の発明は、これを解決せんとしてポリウレタン皮
膜層３の更に外面にポリウレタン薄膜層４を設けたもの
である。この形成された最外層としてのポリウレタン薄
膜層４は、揉むことによりしわ残りを多くし、天然皮革
に酷似した外表面を構成し得るものである。
解性に優れかつ低温での風合に優れたポリウレタンで形
成しなければならず、非晶性ポリカーボネート系ポリウ
レタンで形成する。該ポリウレタン皮膜層は１００％モ
ジュラスが２０ｋｇ／ｃｍ2 〜２００ｋｇ／ｃｍ2 の物
性を有するものでなければならない。１００％モジュラ
スが２０ｋｇ／ｃｍ2 以下の場合には物性が強度的に弱
く、実用的な合成皮革が得られず、また２００ｋｇ／ｃ
ｍ2 以上になると風合が硬くなり、合成皮革としての特
徴を失うので好ましくない。また、該ポリウレタン皮膜
層３の厚さは２０〜１００μでなければならず、２０μ
以下の場合には物性が強度的に弱く、１００μ以上にな
ると風合がゴワゴワした硬いものとなり好ましくない。
本発明の請求項１の発明にあっては、最外層がポリウレ
タン皮膜層３となるので細かなしわを有する天然皮革の
外観を保有させることにおいて若干の難点があるが、請
求項２の発明は、これを解決せんとしてポリウレタン皮
膜層３の更に外面にポリウレタン薄膜層４を設けたもの
である。この形成された最外層としてのポリウレタン薄
膜層４は、揉むことによりしわ残りを多くし、天然皮革
に酷似した外表面を構成し得るものである。
【００１０】該ポリウレタン薄膜層４は、耐加水分解
性、耐候性に優れ、低温風合にも優れたポリウレタンで
形成しなければならず、この様なポリウレタンとして
は、非晶性ポリカーボネート系ポリウレタンでなければ
ならない。該ポリウレタンは１００％モジュラスが２０
０〜６００ｋｇ／ｃｍ2 で、かつ降伏値を有するもので
なければならない。降伏値を有しない場合には揉みしわ
が入らず好ましくない。また、１００％モジュラスが、
２００ｋｇ／ｃｍ2以下であると揉みしわが入りにく
く、６００ｋｇ／ｃｍ2 以上になると風合が硬くなり好
ましくない。また、該ポリウレタン薄膜層の厚さは、１
〜１０μでなければならない。１μに満たない場合は、
実質的に揉みしわが入らず、また１０μを越えた場合
は、風合が硬くなるばかりでなく揉みしわを入れた場
合、該ポリウレタン薄膜層４に亀裂が入る等の不都合が
生じるものである。
性、耐候性に優れ、低温風合にも優れたポリウレタンで
形成しなければならず、この様なポリウレタンとして
は、非晶性ポリカーボネート系ポリウレタンでなければ
ならない。該ポリウレタンは１００％モジュラスが２０
０〜６００ｋｇ／ｃｍ2 で、かつ降伏値を有するもので
なければならない。降伏値を有しない場合には揉みしわ
が入らず好ましくない。また、１００％モジュラスが、
２００ｋｇ／ｃｍ2以下であると揉みしわが入りにく
く、６００ｋｇ／ｃｍ2 以上になると風合が硬くなり好
ましくない。また、該ポリウレタン薄膜層の厚さは、１
〜１０μでなければならない。１μに満たない場合は、
実質的に揉みしわが入らず、また１０μを越えた場合
は、風合が硬くなるばかりでなく揉みしわを入れた場
合、該ポリウレタン薄膜層４に亀裂が入る等の不都合が
生じるものである。
【００１１】本発明をさらに詳細に説明する。本発明に
用いる非晶性ポリカーボネートポリオールとしては、常
温で粘ちょうな液体であるポリカーボネートポリオール
が挙げられる。なかでも脂肪族のポリカーボネートポリ
オールが好ましい。例えば、分子量３００〜２０００
のポリエーテルポリオール２０〜８０重量％と炭素数２
０以下の多価アルコールの中から選ばれる少なくとも１
種類を８０〜２０重量％の比率で混合したものからなる
ポリカーボネートポリオール、繰り返し単位が、下記化
１からなり、Ａ：Ｂの割合が９：１〜１：９で、Ａ、
Ｂ、Ｃの総量に対して、Ｃの一種または二種以上の合計
が０〜１０％である（但し、該％および割合は、繰り返
し単位の個数を示す。）脂肪族コポリカーボネートポリ
オール、
用いる非晶性ポリカーボネートポリオールとしては、常
温で粘ちょうな液体であるポリカーボネートポリオール
が挙げられる。なかでも脂肪族のポリカーボネートポリ
オールが好ましい。例えば、分子量３００〜２０００
のポリエーテルポリオール２０〜８０重量％と炭素数２
０以下の多価アルコールの中から選ばれる少なくとも１
種類を８０〜２０重量％の比率で混合したものからなる
ポリカーボネートポリオール、繰り返し単位が、下記化
１からなり、Ａ：Ｂの割合が９：１〜１：９で、Ａ、
Ｂ、Ｃの総量に対して、Ｃの一種または二種以上の合計
が０〜１０％である（但し、該％および割合は、繰り返
し単位の個数を示す。）脂肪族コポリカーボネートポリ
オール、
【００１２】
【化１】
【００１３】 繰り返し単位が、下記化２からなり、
Ａ：Ｂの割合が７．５：２．５〜１．５：８．５であ
り、Ａ、Ｂ、Ｃの割合がＣ／（Ａ＋Ｂ）＝０．１／９
９．９〜５０／５０であるコポリカーボネートポリオー
ル、
Ａ：Ｂの割合が７．５：２．５〜１．５：８．５であ
り、Ａ、Ｂ、Ｃの割合がＣ／（Ａ＋Ｂ）＝０．１／９
９．９〜５０／５０であるコポリカーボネートポリオー
ル、
【００１４】
【化２】
【００１５】 繰り返し単位が下記化３からなり、
Ａ：Ｂのモル比が１０：９０〜９０：１０のコポリカー
ボネートポリオール、
Ａ：Ｂのモル比が１０：９０〜９０：１０のコポリカー
ボネートポリオール、
【００１６】
【化３】
【００１７】及び炭素数が３〜２０の、側鎖を有する
多価アルコールを２０〜８０モル％と、１，６−ヘキサ
ンジオールを８０〜２０モル％の比率で混合したものか
らなるポリカーボネートポリオールが挙げられる。なか
でも繰り返し単位が、下記化４からなり、Ａ：Ｂの割合
が９：１〜１：９で、Ａ、Ｂ、Ｃの総量に対して、Ｃの
一種または二種以上の合計が０〜１０％である（但し、
該％および割合は、繰り返し単位の個数を示す。）脂肪
族コポリカーボネートポリオールが好ましい。
多価アルコールを２０〜８０モル％と、１，６−ヘキサ
ンジオールを８０〜２０モル％の比率で混合したものか
らなるポリカーボネートポリオールが挙げられる。なか
でも繰り返し単位が、下記化４からなり、Ａ：Ｂの割合
が９：１〜１：９で、Ａ、Ｂ、Ｃの総量に対して、Ｃの
一種または二種以上の合計が０〜１０％である（但し、
該％および割合は、繰り返し単位の個数を示す。）脂肪
族コポリカーボネートポリオールが好ましい。
【００１８】
【化４】
【００１９】もちろん本発明の効果を損なわない範囲に
おいて非晶性ポリカーボネートポリオールに加えて、他
のポリオール例えばポリエステルポリオール、ポリエー
テルポリオール等を用いる事は何等差し支えない。本発
明における非晶性ポリカーボネートポリオールを用いた
ポリウレタン組成物を付与した合成皮革は、二塩基酸と
グリコール類との縮合反応により得られるポリエステル
ポリオールを用いたポリウレタン組成物を付与した合成
皮革に比べ、耐加水分解性が改良され、また、ポリオキ
シアルキレングリコール類あるいはアルキレンオキサイ
ド付加物類のポリエーテルポリオールを用いたポリウレ
タン組成物を付与した合成皮革に比べても、耐加水分解
性、耐熱性に優る。また、結晶性のポリカーボネートポ
リオールを用いポリウレタン組成物を付与した人工皮革
の場合、風合いが硬く問題となるが非晶性ポリカーボネ
ートポリオールを用いると柔らかい風合いとなる。
おいて非晶性ポリカーボネートポリオールに加えて、他
のポリオール例えばポリエステルポリオール、ポリエー
テルポリオール等を用いる事は何等差し支えない。本発
明における非晶性ポリカーボネートポリオールを用いた
ポリウレタン組成物を付与した合成皮革は、二塩基酸と
グリコール類との縮合反応により得られるポリエステル
ポリオールを用いたポリウレタン組成物を付与した合成
皮革に比べ、耐加水分解性が改良され、また、ポリオキ
シアルキレングリコール類あるいはアルキレンオキサイ
ド付加物類のポリエーテルポリオールを用いたポリウレ
タン組成物を付与した合成皮革に比べても、耐加水分解
性、耐熱性に優る。また、結晶性のポリカーボネートポ
リオールを用いポリウレタン組成物を付与した人工皮革
の場合、風合いが硬く問題となるが非晶性ポリカーボネ
ートポリオールを用いると柔らかい風合いとなる。
【００２０】以上要するに、非晶性ポリカーボネートポ
リオールを用いたポリウレタン組成物を付与するといず
れの物性も満足され非常に優れた合成皮革が得られる。
本発明に用いる有機ジイソシアネートとしては、例え
ば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート及びその混合物（ＴＤＩ）、ジフ
ェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤ
Ｉ）、３，３−ジメチル−４，４−ビフェニレンジイソ
シアネート（ＴＯＤＩ）、粗製ＴＤＩ、ポリメチレンポ
リフェニルジイソシアネート、粗製ＭＤＩ等の芳香族ジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、フェニレンジイソシアネート等の芳香脂環族ジイ
ソシアネート、さらには４，４′−メチレンビスシクロ
ヘキシルジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソフォロンジイソ
シアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネ
ート（水添ＸＤＩ）等の脂肪族ジイソシアネート等が挙
げられる。耐候性が特に要求される用途には脂肪族ジイ
ソシアネートが好ましい。
リオールを用いたポリウレタン組成物を付与するといず
れの物性も満足され非常に優れた合成皮革が得られる。
本発明に用いる有機ジイソシアネートとしては、例え
ば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート及びその混合物（ＴＤＩ）、ジフ
ェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤ
Ｉ）、３，３−ジメチル−４，４−ビフェニレンジイソ
シアネート（ＴＯＤＩ）、粗製ＴＤＩ、ポリメチレンポ
リフェニルジイソシアネート、粗製ＭＤＩ等の芳香族ジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、フェニレンジイソシアネート等の芳香脂環族ジイ
ソシアネート、さらには４，４′−メチレンビスシクロ
ヘキシルジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソフォロンジイソ
シアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネ
ート（水添ＸＤＩ）等の脂肪族ジイソシアネート等が挙
げられる。耐候性が特に要求される用途には脂肪族ジイ
ソシアネートが好ましい。
【００２１】本発明に用いる鎖延長剤としては、エチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール等の短鎖ジオー
ル類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミ
ン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタン、
ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２−メチ
ルピペラジン、イソフォロンジアミン等の各種ジアミン
及び水等が挙げられる。
ングリコール、１，４−ブタンジオール等の短鎖ジオー
ル類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミ
ン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタン、
ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２−メチ
ルピペラジン、イソフォロンジアミン等の各種ジアミン
及び水等が挙げられる。
【００２２】本発明に用いる有機溶剤は、イソシアネー
ト不活性な溶剤が好ましく、例えばジメチルホルムアミ
ド、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、
ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、メチルイ
ソブチルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、トル
エン等の一種または二種以上の混合物が挙げられる。な
かでも好ましいのはジメチルフォルムアミド、メチルエ
チルケトン、トルエン等である。
ト不活性な溶剤が好ましく、例えばジメチルホルムアミ
ド、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、
ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、メチルイ
ソブチルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、トル
エン等の一種または二種以上の混合物が挙げられる。な
かでも好ましいのはジメチルフォルムアミド、メチルエ
チルケトン、トルエン等である。
【００２３】本発明のポリウレタンを製造する方法とし
ては、ポリウレタン業界で公知のウレタン化反応の技術
が用いられる。例えば、非晶性ポリカーボネートポリオ
ールと有機ジイソシアネートを常温〜２００℃で反応さ
せることによりＮＣＯ末端のウレタンプレポリマーを合
成し、これに鎖延長剤を加え、さらに常温〜２００℃で
高分子量化して目的とする人工皮革用ポリウレタンを得
るプレポリマー法、あるいは、該非晶性ポリカーボネー
トポリオールと有機ジイソシアネート、鎖延長剤を一括
して添加し、常温〜２００℃で反応させることにより、
目的とするポリウレタンを得るワンショット法がある。
ては、ポリウレタン業界で公知のウレタン化反応の技術
が用いられる。例えば、非晶性ポリカーボネートポリオ
ールと有機ジイソシアネートを常温〜２００℃で反応さ
せることによりＮＣＯ末端のウレタンプレポリマーを合
成し、これに鎖延長剤を加え、さらに常温〜２００℃で
高分子量化して目的とする人工皮革用ポリウレタンを得
るプレポリマー法、あるいは、該非晶性ポリカーボネー
トポリオールと有機ジイソシアネート、鎖延長剤を一括
して添加し、常温〜２００℃で反応させることにより、
目的とするポリウレタンを得るワンショット法がある。
【００２４】これらの反応においては、当然のことなが
ら必要に応じて、適当量の三級アミンや錫、チタンの有
機金属塩等で代表される、ウレタン化反応において公知
の重合触媒を用いることも可能である。また、これらの
反応は溶媒中で行ってもよく、無溶媒で合成した後ポリ
ウレタンを溶媒に溶解しても良い。
ら必要に応じて、適当量の三級アミンや錫、チタンの有
機金属塩等で代表される、ウレタン化反応において公知
の重合触媒を用いることも可能である。また、これらの
反応は溶媒中で行ってもよく、無溶媒で合成した後ポリ
ウレタンを溶媒に溶解しても良い。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、それによって本発明は何等限定されるものではな
い。以下に用いる部および％は特に記載ない限り重量部
及び重量％を表すものである。実施例中で用いる評価結
果は、以下の評価法で測定した結果である。 ・耐加水分解性 合成皮革の試料片を相対湿度９５％、温度７０℃の条件
に４週間放置し、その後試料片の樹脂層をテーパー摩耗
試験機にて荷重１ｋｇ、摩擦回数５００回にて表面摩耗
程度を観察した。 ・低温風合い 合成皮革の試料片を−２０℃の低温に保持した後、手揉
みにてその風合いを判定した。
が、それによって本発明は何等限定されるものではな
い。以下に用いる部および％は特に記載ない限り重量部
及び重量％を表すものである。実施例中で用いる評価結
果は、以下の評価法で測定した結果である。 ・耐加水分解性 合成皮革の試料片を相対湿度９５％、温度７０℃の条件
に４週間放置し、その後試料片の樹脂層をテーパー摩耗
試験機にて荷重１ｋｇ、摩擦回数５００回にて表面摩耗
程度を観察した。 ・低温風合い 合成皮革の試料片を−２０℃の低温に保持した後、手揉
みにてその風合いを判定した。
【００２６】風合い良好 ○ 風合いが硬くなり不良 ×
【００２７】
【参考例】・非晶性ポリカーボネートポリオール（Ｉ）
の合成 攪拌機、温度計および分溜管を備えた反応器に、１，６
−ヘキサンジオール４７２部（４．０モル）および１，
５−ペンタンジオール４１６部（４．０モル）を加え、
７０〜８０℃で金属ナトリウム１．８４部（０．０８モ
ル）を攪拌下に添加した。ナトリウムが完全に反応した
後、４７２部（８．０モル）のジエチルカーボネートを
導入した。反応温度を９５〜１００℃に上昇させるとエ
タノールを溜出し始めた。徐々に温度を上昇させ、約６
時間で１６０℃とした。この間約１０％のジエチルカー
ボネートを含むエタノールが溜出した。その後、さらに
反応器の圧力を１０ｍｍＨｇ以下とし、強攪拌下２００
℃にて４時間反応させた。生成したポリマーは、冷却後
ジクロロメタンに溶解させ、希酸で中和した後、水洗を
数回繰り返し、無水硫酸ナトリウムで脱水してから、溶
媒を蒸留除去し、さらに２〜３ｍｍＨｇ、１４０℃で数
時間乾燥させた。得られた非晶性ポリカーボネートポリ
オール（以下、Ｃ5,6-ＰＣＤＬと略記する）の数平均分
子量は２０００であった。 ・非晶性ポリカーボネートポリオール（II）の合成 １，５−ペンタンジオールに変えて、１，４−ブタンジ
オール３６０部（４．０モル）を用いて、合成例（Ｉ）
と同様にして非晶性ポリカーボネートポリオール（II）
（以下Ｃ4,6-ＰＣＤＬと略記する）を得た。該Ｃ4,6-Ｐ
ＣＤＬの数平均分子量は２０００であった。 ・非晶性ポリカーボネートポリオール（III)の合成 １，６−ペンタンジオールに変えて、１，４−ブタンジ
オール３６０部（４．０モル）を用いて、合成例（Ｉ）
と同様にして、非晶性ポリカーボネートポリオール（II
I)（以下Ｃ4,5-ＰＣＤＬと略記する）を得た。該Ｃ4,5-
ＰＣＤＬの数平均分子量は２０００であった。
の合成 攪拌機、温度計および分溜管を備えた反応器に、１，６
−ヘキサンジオール４７２部（４．０モル）および１，
５−ペンタンジオール４１６部（４．０モル）を加え、
７０〜８０℃で金属ナトリウム１．８４部（０．０８モ
ル）を攪拌下に添加した。ナトリウムが完全に反応した
後、４７２部（８．０モル）のジエチルカーボネートを
導入した。反応温度を９５〜１００℃に上昇させるとエ
タノールを溜出し始めた。徐々に温度を上昇させ、約６
時間で１６０℃とした。この間約１０％のジエチルカー
ボネートを含むエタノールが溜出した。その後、さらに
反応器の圧力を１０ｍｍＨｇ以下とし、強攪拌下２００
℃にて４時間反応させた。生成したポリマーは、冷却後
ジクロロメタンに溶解させ、希酸で中和した後、水洗を
数回繰り返し、無水硫酸ナトリウムで脱水してから、溶
媒を蒸留除去し、さらに２〜３ｍｍＨｇ、１４０℃で数
時間乾燥させた。得られた非晶性ポリカーボネートポリ
オール（以下、Ｃ5,6-ＰＣＤＬと略記する）の数平均分
子量は２０００であった。 ・非晶性ポリカーボネートポリオール（II）の合成 １，５−ペンタンジオールに変えて、１，４−ブタンジ
オール３６０部（４．０モル）を用いて、合成例（Ｉ）
と同様にして非晶性ポリカーボネートポリオール（II）
（以下Ｃ4,6-ＰＣＤＬと略記する）を得た。該Ｃ4,6-Ｐ
ＣＤＬの数平均分子量は２０００であった。 ・非晶性ポリカーボネートポリオール（III)の合成 １，６−ペンタンジオールに変えて、１，４−ブタンジ
オール３６０部（４．０モル）を用いて、合成例（Ｉ）
と同様にして、非晶性ポリカーボネートポリオール（II
I)（以下Ｃ4,5-ＰＣＤＬと略記する）を得た。該Ｃ4,5-
ＰＣＤＬの数平均分子量は２０００であった。
【００２８】
【実施例１】シリコンペーパー表面に、表１に示すモノ
マー組成にて合成した、１００％モジュラスが５０ｋｇ
／ｃｍ2 の非晶性ポリカーボネートジオール系ポリウレ
タン（１）（以下、非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（１）と略
称）の樹脂溶液を乾燥厚みが、４５μになる様に塗布
し、これを加熱乾燥し、ポリウレタン皮膜層となし、該
ポリウレタン皮膜層上に表１に示す非晶性ＰＣＤＬ系二
液型ポリウレタン接着剤を目付け量１３０ｇ／ｍ2 、厚
み約１１８μで塗布してポリウレタン接着層とし、これ
に基材としての綿起毛布の起毛面を貼合わせ１２０℃に
て４分間加熱し、接着剤を反応固化させた後シリコンペ
ーパー離型紙を剥離し、合成皮革Ａを得た。得られた該
合成皮革Ａの物性を評価した。その結果を表２に示す。
マー組成にて合成した、１００％モジュラスが５０ｋｇ
／ｃｍ2 の非晶性ポリカーボネートジオール系ポリウレ
タン（１）（以下、非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（１）と略
称）の樹脂溶液を乾燥厚みが、４５μになる様に塗布
し、これを加熱乾燥し、ポリウレタン皮膜層となし、該
ポリウレタン皮膜層上に表１に示す非晶性ＰＣＤＬ系二
液型ポリウレタン接着剤を目付け量１３０ｇ／ｍ2 、厚
み約１１８μで塗布してポリウレタン接着層とし、これ
に基材としての綿起毛布の起毛面を貼合わせ１２０℃に
て４分間加熱し、接着剤を反応固化させた後シリコンペ
ーパー離型紙を剥離し、合成皮革Ａを得た。得られた該
合成皮革Ａの物性を評価した。その結果を表２に示す。
【００２９】
【実施例２】非晶性ＰＣＤＬ系二液型ポリウレタン接着
剤を表１に示すＰＴＭＧ系二液型ポリウレタン接着剤に
代える以外は、実施例１と同様にして合成皮革Ｂを得
た。得られた合成皮革Ｂの物性を評価した。その結果を
表２に示す。
剤を表１に示すＰＴＭＧ系二液型ポリウレタン接着剤に
代える以外は、実施例１と同様にして合成皮革Ｂを得
た。得られた合成皮革Ｂの物性を評価した。その結果を
表２に示す。
【００３０】
【実施例３】シリコンペーパー表面に表１に示す組成に
て合成した、１００％モジュラスが２００ｋｇ／ｃｍ2
の非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（２）をナイフコータにて乾燥
後の厚みが５μになる様に塗布し、１２０℃にて３分間
乾燥し、ポリウレタン薄膜層を形成し、該ポリウレタン
薄膜層上に、非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ樹脂（１）溶液を乾
燥後の厚みが４０μになるように塗布し、これを加熱乾
燥し、ポリウレタン皮膜層となし、該ポリウレタン皮膜
層上に非晶性ＰＣＤＬ系二液型ポリウレタン接着剤を目
付け量が１８０ｇ／ｍ2 、厚み約１６０μとなる様に塗
布し、この上に基材としての綿起毛布の起毛面を貼合わ
せ、次いで温度１２０℃の加熱機にて４分間加熱し硬化
させた後、シリコンペーパー離型紙を剥離し合成皮革Ｃ
を得た。得られた合成皮革Ｃの物性を評価した。その結
果を表２に示す。
て合成した、１００％モジュラスが２００ｋｇ／ｃｍ2
の非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（２）をナイフコータにて乾燥
後の厚みが５μになる様に塗布し、１２０℃にて３分間
乾燥し、ポリウレタン薄膜層を形成し、該ポリウレタン
薄膜層上に、非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ樹脂（１）溶液を乾
燥後の厚みが４０μになるように塗布し、これを加熱乾
燥し、ポリウレタン皮膜層となし、該ポリウレタン皮膜
層上に非晶性ＰＣＤＬ系二液型ポリウレタン接着剤を目
付け量が１８０ｇ／ｍ2 、厚み約１６０μとなる様に塗
布し、この上に基材としての綿起毛布の起毛面を貼合わ
せ、次いで温度１２０℃の加熱機にて４分間加熱し硬化
させた後、シリコンペーパー離型紙を剥離し合成皮革Ｃ
を得た。得られた合成皮革Ｃの物性を評価した。その結
果を表２に示す。
【００３１】
【実施例４】ポリウレタン皮膜層に表１に示すモノマー
組成にて合成した、非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（２）を、ポ
リウレタン接着層にＰＴＭＧ系二液型ＰＵ接着剤を、そ
してポリウレタン薄膜層に非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（５）
を用いた以外は、実施例１と同様にして合成皮革Ｄを得
た。得られた合成皮革Ｄの物性を評価した。その結果を
表２に示す。
組成にて合成した、非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（２）を、ポ
リウレタン接着層にＰＴＭＧ系二液型ＰＵ接着剤を、そ
してポリウレタン薄膜層に非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（５）
を用いた以外は、実施例１と同様にして合成皮革Ｄを得
た。得られた合成皮革Ｄの物性を評価した。その結果を
表２に示す。
【００３２】
【実施例５】ポリウレタン皮膜層に表１に示すモノマー
組成にて合成した非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（３）を、ポリ
ウレタン薄膜層に非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（６）を用いた
以外は、実施例４と同様にして合成皮革Ｅを得た。得ら
れた合成皮革Ｅの物性を評価した結果を表２に示す。
組成にて合成した非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（３）を、ポリ
ウレタン薄膜層に非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（６）を用いた
以外は、実施例４と同様にして合成皮革Ｅを得た。得ら
れた合成皮革Ｅの物性を評価した結果を表２に示す。
【００３３】
【比較例１】非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（１）に代えて、表
１に示すポリエステル系ポリウレタン（１）を用いる以
外は、実施例１と同様にして合成皮革Ｆを得た。得られ
た合成皮革Ｆの物性を評価した。その結果を表２に示
す。
１に示すポリエステル系ポリウレタン（１）を用いる以
外は、実施例１と同様にして合成皮革Ｆを得た。得られ
た合成皮革Ｆの物性を評価した。その結果を表２に示
す。
【００３４】
【比較例２】ポリウレタン皮膜層として、非晶性ＰＣＤ
Ｌ系ＰＵ（１）に代えてポリエステル系ＰＵ（１）を用
い、ポリウレタン薄膜層として、非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ
（２）に代えて表１に示す組成にて合成したポリエステ
ル系ＰＵ（２）を用いる以外は、実施例２と同様にして
合成皮革Ｇを得た。得られた合成皮革Ｇの物性を評価し
た。その結果を表２に示す。
Ｌ系ＰＵ（１）に代えてポリエステル系ＰＵ（１）を用
い、ポリウレタン薄膜層として、非晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ
（２）に代えて表１に示す組成にて合成したポリエステ
ル系ＰＵ（２）を用いる以外は、実施例２と同様にして
合成皮革Ｇを得た。得られた合成皮革Ｇの物性を評価し
た。その結果を表２に示す。
【００３５】
【比較例３】ポリウレタン皮膜層として、表１に示す組
成にて合成した、結晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（１）を用い、
ポリウレタン薄膜層として、表１に示す組成にて合成し
た、結晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（２）を用いる以外は、実施
例２と同様にして合成皮革Ｈを得た。得られた合成皮革
Ｈの物性を測定した。その結果を表２に示す。
成にて合成した、結晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（１）を用い、
ポリウレタン薄膜層として、表１に示す組成にて合成し
た、結晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（２）を用いる以外は、実施
例２と同様にして合成皮革Ｈを得た。得られた合成皮革
Ｈの物性を測定した。その結果を表２に示す。
【００３６】
【実施例６及び比較例４】実施例１、２、３、４、５及
び比較例１、２、３でポリウレタン皮膜層に用いた、非
晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（１）、（２）、（３）ポリエステ
ル系ＰＵ（１）、結晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（１）の各溶液
を、ガラス板上にキャスト後乾燥して得た厚さ１００μ
のフイルムをウェザーメーターにて２００時間処理した
後の、フイルム強度保持率を基にして、以下の基準にて
評価した。
び比較例１、２、３でポリウレタン皮膜層に用いた、非
晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（１）、（２）、（３）ポリエステ
ル系ＰＵ（１）、結晶性ＰＣＤＬ系ＰＵ（１）の各溶液
を、ガラス板上にキャスト後乾燥して得た厚さ１００μ
のフイルムをウェザーメーターにて２００時間処理した
後の、フイルム強度保持率を基にして、以下の基準にて
評価した。
【００３７】８５％を越える強度保持率 ○ ５０〜８５％の強度保持率 △ ５０％未満の強度保持率 × その結果を表３に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】なお、表中に用いた略称は下記の意味を表
わす。 Ｃ5,6-ＰＣＤＬ；２０００：１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール−コポリカーボネートジ
オール Ｃ4,6-ＰＣＤＬ；２０００：１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール−コポリカーボネートジオー
ル Ｃ4,5-ＰＣＤＬ；２０００：１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール−コポリカーボネートジオー
ル ＰＢＴ；２０００：ポリブチレンアジペートグリコール Ｃ6 −ＰＣＤＬ；２０００：１，６ヘキサンジオールポ
リカーボネートジオール ＰＴＭＧ；２０００：ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート ＩＰＤＡ：イソホロンジアミン ＨＥＰＤＡ：Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピレン
ジアミン ＭＥＡ：モノエタノールアミン ＨＨ：ヒドラジンヒドラート 水添ＸＤＩ：水添加キシリレンジイソシアネート
わす。 Ｃ5,6-ＰＣＤＬ；２０００：１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール−コポリカーボネートジ
オール Ｃ4,6-ＰＣＤＬ；２０００：１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール−コポリカーボネートジオー
ル Ｃ4,5-ＰＣＤＬ；２０００：１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール−コポリカーボネートジオー
ル ＰＢＴ；２０００：ポリブチレンアジペートグリコール Ｃ6 −ＰＣＤＬ；２０００：１，６ヘキサンジオールポ
リカーボネートジオール ＰＴＭＧ；２０００：ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート ＩＰＤＡ：イソホロンジアミン ＨＥＰＤＡ：Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピレン
ジアミン ＭＥＡ：モノエタノールアミン ＨＨ：ヒドラジンヒドラート 水添ＸＤＩ：水添加キシリレンジイソシアネート
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
【発明の効果】本発明の合成皮革は、耐加水分解性、低
温風合、耐候性に優れている事は明らかである。
温風合、耐候性に優れている事は明らかである。
【図１】請求項１の発明の拡大断面図である。
【図２】請求項２の発明の拡大断面図である。
１……基材 ２……ポリウレタン接着層 ３……ポリウレタン皮膜層 ４……ポリウレタン薄膜層
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 基材表面に、厚さ１０〜２００μのポリ
ウレタン接着層、厚さ２０〜１００μのポリウレタン皮
膜層が順次積層されてなる合成皮革で、 ポリウレタ
ン接着層が、１００％モジュラス５〜１００ｋｇ／ｃｍ
2 のポリエーテル系二液型ポリウレタンあるいは非晶性
ポリカーボネート系二液型ポリウレタンの一種又は二種
以上で形成され、 ポリウレタン皮膜層が、１００％
モジュラス２０〜２００ｋｇ／ｃｍ2 の非晶性ポリカー
ボネート系ポリウレタンで形成されている、ことを特徴
とする合成皮革。 【請求項２】 基材表面に、厚さ１０〜２００μのポリ
ウレタン接着層、厚さ２０〜１００μのポリウレタン皮
膜層、厚さ１〜１０μのポリウレタン薄膜層が順次積層
されてなる合成皮革であって、 ポリウレタン接着層
が、１００％モジュラス５〜１００ｋｇ／ｃｍ2 のポリ
エーテル系二液型ポリウレタンあるいは非晶性ポリカー
ボネート系二液型ポリウレタンの一種又は二種以上で形
成され、 ポリウレタン皮膜層が、１００％モジュラ
ス２０〜２００ｋｇ／ｃｍ2 の非晶性ポリカーボネート
系ポリウレタンで形成され、 ポリウレタン薄膜層
が、１００％モジュラス２００〜６００ｋｇ／ｃｍ2の
降伏値を有する非晶性ポリカーボネート系ポリウレタン
で形成されている、ことを特徴とする合成皮革。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3195553A JPH055280A (ja) | 1990-11-20 | 1991-08-05 | 合成皮革 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31276190 | 1990-11-20 | ||
| JP2-312761 | 1990-11-20 | ||
| JP3195553A JPH055280A (ja) | 1990-11-20 | 1991-08-05 | 合成皮革 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH055280A true JPH055280A (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=26509198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3195553A Withdrawn JPH055280A (ja) | 1990-11-20 | 1991-08-05 | 合成皮革 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH055280A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001047585A (ja) * | 1999-07-07 | 2001-02-20 | Benecke Kaliko Ag | 一つまたはそれ以上のポリウレタンシートを有する複合材料構成物、その製造方法およびその使用 |
| JP2006070059A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-03-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱硬化性ウレタン組成物及びそれを用いてなるシート状物 |
| CN1316118C (zh) * | 2003-09-09 | 2007-05-16 | 三芳化学工业股份有限公司 | 一种人工皮革以及其制造方法 |
| US7585795B2 (en) | 2004-03-30 | 2009-09-08 | Toray Industries, Inc. | Sheet and interior material |
| WO2010024249A1 (ja) * | 2008-08-28 | 2010-03-04 | 株式会社クラレ | 皮革様シート及びその製造方法 |
| JP2010082960A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Nissan Motor Co Ltd | 自動車内装用表皮 |
| WO2018105261A1 (ja) * | 2016-12-05 | 2018-06-14 | Dic株式会社 | 合成皮革 |
| WO2019082475A1 (ja) * | 2017-10-27 | 2019-05-02 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、皮膜、及び合成皮革 |
| JP2020023761A (ja) * | 2018-08-06 | 2020-02-13 | 三菱ケミカル株式会社 | 人工皮革または合成皮革 |
| US10603745B2 (en) | 2015-05-04 | 2020-03-31 | Trumpf Werkzeugmaschinen Gmbh + Co. Kg | Cutting gas nozzle and laser cutting method having a displaceable sleeve for setting the flow characteristics |
-
1991
- 1991-08-05 JP JP3195553A patent/JPH055280A/ja not_active Withdrawn
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001047585A (ja) * | 1999-07-07 | 2001-02-20 | Benecke Kaliko Ag | 一つまたはそれ以上のポリウレタンシートを有する複合材料構成物、その製造方法およびその使用 |
| JP4721492B2 (ja) * | 1999-07-07 | 2011-07-13 | ベネッケ−カリコ・アーゲー | 一つまたはそれ以上のポリウレタンシートを有する複合材料構成物、その製造方法およびその使用 |
| CN1316118C (zh) * | 2003-09-09 | 2007-05-16 | 三芳化学工业股份有限公司 | 一种人工皮革以及其制造方法 |
| US7585795B2 (en) | 2004-03-30 | 2009-09-08 | Toray Industries, Inc. | Sheet and interior material |
| JP2006070059A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-03-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱硬化性ウレタン組成物及びそれを用いてなるシート状物 |
| WO2010024249A1 (ja) * | 2008-08-28 | 2010-03-04 | 株式会社クラレ | 皮革様シート及びその製造方法 |
| JP2010082960A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Nissan Motor Co Ltd | 自動車内装用表皮 |
| US10603745B2 (en) | 2015-05-04 | 2020-03-31 | Trumpf Werkzeugmaschinen Gmbh + Co. Kg | Cutting gas nozzle and laser cutting method having a displaceable sleeve for setting the flow characteristics |
| US10751836B2 (en) | 2015-05-04 | 2020-08-25 | Trumpf Werkzeugmaschinen Gmbh + Co. Kg | Gas nozzle having a displaceable valve sleeve |
| US11135675B2 (en) | 2015-05-04 | 2021-10-05 | Trumpf Werkzeugmaschinen Gmbh + Co. Kg | Gas nozzle having a displaceable valve sleeve |
| WO2018105261A1 (ja) * | 2016-12-05 | 2018-06-14 | Dic株式会社 | 合成皮革 |
| JPWO2018105261A1 (ja) * | 2016-12-05 | 2018-12-27 | Dic株式会社 | 合成皮革 |
| WO2019082475A1 (ja) * | 2017-10-27 | 2019-05-02 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、皮膜、及び合成皮革 |
| JP6528915B1 (ja) * | 2017-10-27 | 2019-06-12 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、皮膜、及び合成皮革 |
| JP2020023761A (ja) * | 2018-08-06 | 2020-02-13 | 三菱ケミカル株式会社 | 人工皮革または合成皮革 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3201532B2 (ja) | ポリウレタンエマルジョン | |
| JP2001521953A (ja) | ゴムに匹敵するフィルム特性を有する水浮遊性ポリウレタン | |
| CN113167022B (zh) | 氨基甲酸酯树脂组合物、覆膜及合成皮革 | |
| WO2021045196A1 (ja) | 硬化性組成物及び合成皮革 | |
| JP6508519B2 (ja) | ウレタン樹脂組成物、及び、皮革様シート | |
| KR20230106678A (ko) | 엠보싱 가능한 비용매 pu 시트, 이를 포함하는 적층체 및 합성 피혁 | |
| TW201829876A (zh) | 合成皮革 | |
| JP7192353B2 (ja) | ウレタン樹脂組成物、皮膜、及び合成皮革 | |
| KR20140021041A (ko) | 투습 방수 소재용 폴리우레탄 수지 및 폴리우레탄 수지 조성물 | |
| WO2005010068A1 (ja) | ポリウレタン樹脂およびその製造方法 | |
| JPH055280A (ja) | 合成皮革 | |
| JP5446026B2 (ja) | 繊維積層体用表層材形成性組成物、並びにそれを用いた合成皮革又は人工皮革及び合成皮革又は人工皮革の製造方法 | |
| JP3297503B2 (ja) | ポリウレタンエマルジョン | |
| JP2003277459A (ja) | ポリウレタンウレア発泡体シートおよび該シートを用いた合成皮革 | |
| JP3281126B2 (ja) | コーティング剤組成物およびそれを用いて得られる合成皮革及び人工皮革 | |
| JP3125410B2 (ja) | コーティング剤組成物 | |
| JP2002179759A (ja) | ポリウレタンエマルジョン | |
| WO2022191102A1 (ja) | 硬化性組成物及び合成皮革 | |
| CN110461896B (zh) | 氨酯合成皮革、氨酯合成皮革的制造方法、化妆用粉扑以及带有合成皮革的部件 | |
| JP2975533B2 (ja) | ポリウレタン製シート状物 | |
| JPH108383A (ja) | 優れた溶解性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂を用いた高耐久性を有する合成皮革の製造方法 | |
| TWI270592B (en) | Synthetic leather having aromatic water-borne polyurethane layer | |
| WO2024142553A1 (ja) | ポリウレタン樹脂、透湿性フィルム、及び透湿防水布帛 | |
| CN113195825B (zh) | 合成皮革 | |
| WO2023080134A1 (ja) | ポリエステルポリカーボネートポリオール |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981112 |