JP2003277459A - ポリウレタンウレア発泡体シートおよび該シートを用いた合成皮革 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 天然皮革に酷似する風合いを有する低弾性、
強度、耐寒性、表面強度に優れたポリウレタンウレア発
泡体シートの提供。 【解決手段】 ジイソシアネート化合物を、疎水性有機
溶媒中でポリオキシプロピレングリコールと反応させて
末端水酸基を有するプレポリマーを得、次いで短鎖ジオ
ールを加えると共に、プレポリマー中の水酸基に対して
過剰量の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
を反応させて、末端にイソシアネート基を有するプレポ
リマー溶液とした後、更にポリオキシアルキレンポリオ
ール、触媒および整泡剤を加えた混合液となし、当該混
合液を離型紙上に塗布し、湿気雰囲気下に加熱、発泡、
硬化させて得られたガラス転移度が−５℃以下であるこ
とを特徴とするポリウレタンウレア発泡体シート、該シ
ートを、銀面層の一部として用いたことを特徴とする合
成皮革である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低弾性でありかつ
強度に富み、加工性に優れたポリウレタンウレア発泡体
シート、および当該発泡体シートを銀面層の一部として
使用した、天然皮革に酷似した風合いを有し、特に耐寒
性、表面強度、縫製加工性、対加水分解性に優れた合成
皮革に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、天然皮革の代替品として人工
皮革や合成皮革が使用されてきており、その一つとし
て、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリ
マーを加湿、加熱雰囲気下に反応させることにより発
泡、硬化させて得られるポリウレタンウレア発泡体シー
トを銀面層として用い、繊維基材と積層したものや、こ
れにポリウレタンからなる表皮層を積層したものが知ら
れている。

【０００３】また、いわゆる湿式法として、ポリウレタ
ンエラストマーのジメチルホルムアミド等の水混和性有
機溶媒との混和物を繊維基布に含浸、塗布させたのち、
水等の非溶媒中で凝固させることにより微多孔層を形成
させたものが知られている。

【０００４】上記の湿式法で得られた人工皮革あるいは
合成皮革にあっては、風合いが天然皮革に類似した好ま
しいものであるが、製造工程が煩雑であるため高価なも
のである。特に、伸縮性に富む織布、編物を繊維基布と
して使用する場合には、塗布、湿式凝固、乾燥、表面仕
上げ等の工程における寸法変化を抑制するために、寒冷
紗等のごく薄い生地を基布の背面に貼り合せて使用し、
最後に剥離除去するという複雑で、非経済的な製造方法
を採用しなければならないものである。

【０００５】一方、いわゆる乾式発泡法で得たポリウレ
タンウレア発泡体シートを銀面層として使用した人工皮
革あるいは合成皮革は、製造工程が簡略であり、安価で
あるが、風合いとしては湿式法で得られる合成皮革には
到底及ばないといった問題点を抱えていた。

【０００６】特にポリウレタンウレア発泡体シートを銀
面層として使用した合成皮革あるいは人工皮革について
は、銀面層として使用するポリウレタンウレア発泡体シ
ートの風合いが天然皮革に酷似したものとなるか否かが
ポイントとされる。そのために、天然皮革に近似した風
合いを有する合成皮革あるいは人工皮革の製造方法の検
討がなされ、例えば、特開平１１−６０７６８号公報あ
るいは特開２００１−２７５２に記載されているよう
に、いわゆるワンショット法にてウレタンプレポリマー
を作製してこれを加湿、加熱雰囲気下に発泡、硬化させ
て得られるポリウレタンウレア発泡体シートを利用した
ものが提案されている。

【０００７】これらのものは、種々の加工技術を組合せ
ることにより比較的天然皮革に近似した風合いのもので
あり、消費者から受け入れられていたものの、いわゆる
湿式法で得た合成皮革または人工皮革からみて、いまだ
幾分見劣りのするものであった。特に湿式法で得られる
合成皮革が有する多孔質層の緻密さ、および低弾性に対
しては見劣りがあり、ポリウレタンウレア発泡体シート
を使用した合成皮革では、低弾性のものは得られていな
いのが現状である。

【０００８】そこで本発明者は、いわゆる乾式発泡法で
ありながら、天然皮革に酷似する風合いを有するポリウ
レタンウレア発泡体シートの製造技術を検討し、ウレタ
ンプレポリマーを２段階で作製し加湿、加熱雰囲気下に
発泡、硬化させるポリウレタンウレア発泡体シートの製
造技術を考案した。その結果、かかる方法により得られ
たポリウレタン発泡体シートは、天然皮革に酷似した風
合いを有する低弾性であり、かつ強度に優れ、耐寒性、
表面強度、縫製加工性、耐加水分解性に優れた合成皮革
となること、また、このようにして得られたポリウレタ
ンウレア発泡体シートは、粘着テープ基材用、床材用と
しても好適に使用し得ることを見出し、本発明を完成さ
せるに至った。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
人工皮革や合成皮革あるいは粘着テープ基材として有用
な、天然皮革に酷似する風合いを有する低弾性であり、
かつ強度に優れ、耐寒性、表面強度に優れたポリウレタ
ンウレア発泡体シートを提供することを課題とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めになされた本発明は、ジイソシアネート化合物を、疎
水性有機溶媒中で分子量１０００〜２５００のポリオキ
シプロピレングリコールと反応させて末端水酸基を有す
るプレポリマーを得、次いで短鎖ジオールを加えると共
に、プレポリマー中の水酸基に対して過剰量の４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネートを反応させて、末
端にイソシアネート基を有し、且つ、そのイソシアネー
ト基の含有率が４．０ないし５．５重量％になるプレポ
リマー溶液とした後、更に該イソシアネート基が３．８
〜５．０重量％となる量のポリオキシアルキレンポリオ
ール、触媒および整泡剤を加えた混合液となし、当該混
合液を離型紙上に塗布し、湿気雰囲気下に加熱、発泡、
硬化させて得られたガラス転移度が−５℃以下であるこ
とを特徴とするポリウレタンウレア発泡体シートであ
る。

【００１１】さらに本発明は、上記により提供されたポ
リウレタンウレア発泡体シートを、銀面層の一部として
使用した合成皮革である。

【００１２】ところで、人工皮革あるいは合成皮革にお
いて、天然皮革に類する風合いを求めるのであれば、柔
軟性をもたせることにより低弾性とすればよい。そのた
めには、ガラス転移温度を低温側にシフトしてやればよ
いが、単にそれだけでは高強度なものを得ることができ
ない。また、従来の方法では、柔軟性を求め低弾性とし
た場合には、樹脂が粘着性を帯び、縫製加工性を損な
い、ミシン送りをよくするためや、耐磨耗性を向上させ
るために、滑性を得るべく表面処理を施したり、ミシン
糸そのものにオイルを付与したりしなければならない問
題点があった。

【００１３】本発明が提供するポリウレタンウレア発泡
体シートは、ガラス転移度が−５℃以下とすることによ
り、柔軟で、低弾性でありながら強度的に優れたもので
あって、例えば、揉み加工での皺寄りの良さがあり、ま
た縫製加工性も極めて良好なものある。したがって、合
成皮革に求められている重要な要素を十二分に有するポ
リウレタンウレア発泡体シートとしての特徴があるもの
である。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明は、上記したように、第一
段階として、ジイソシアネート化合物を、疎水性有機溶
媒中で分子量１０００〜２５００のポリオキシプロピレ
ングリコールと反応させて末端水酸基を有するプレポリ
マーを得、次いで第二段階として、得られたプレポリマ
ーに短鎖ジオールを加えると共に、プレポリマー中の水
酸基に対して過剰量の４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートを反応させて、末端にイソシアネート基を
有するウレタンプレポリマー溶液とし、その後、ポリオ
キシアルキレンポリオール、触媒および整泡剤を加えた
混合液とした後、当該混合液を離型紙上に塗布し、湿気
雰囲気下に加熱、発泡、硬化させることことを基本とす
るポリウレタンウレア発泡体シートである。

【００１５】本発明において、第一段階で得られる末端
水酸基を有するプレポリマーは、ジイソシアネート化合
物とポリオキシプロピレングリコールの反応生成物であ
る。その場合に使用されるジイソシアネート化合物とし
ては、種々のものが挙げられるが、本発明にあっては、
特にヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ノルボナンジイソシアネートから選択さ
れるものであるのが好ましい。

【００１６】一方、ポリオキシアルキレングリコールと
しては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコ
ール、ポリオキシプロピレン／オキシメチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールアジペート、ポリブチレン
グリコールアジペート、ポリネオペンチルグリコールジ
ペート、ポリブチレン／へキシレングリコールアジペー
ト等の種々のポリアルキレングリコールが使用可能であ
るが、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテ
トラメチレングリコールが好ましく、単独若しくはそれ
らの混合物、さらには共重合体を使用することができ
る。

【００１７】発泡性の点から、特にポリオキシプロピレ
ングリコールの単体、若しくはポリオキシプロピレング
リコールとポリオキシテトラメチレングリコールとの混
合物若しくは共重合物においてポリオキシプロピレング
リコールの含有率の高いものが好ましい。前記共重合体
はブロック共重合体でもあっても、またランダム共重合
体であってもよい。

【００１８】これらのポリオキシアルキレングリコール
の分子量としては、１０００〜２５００の範囲が好まし
い。分子量が１０００未満のポリオキシアルキレングリ
コールでは破断時伸度が小さくなり、一方、分子量が２
５００を越えるものでは破断強度が小さくなる。

【００１９】このジイソシアネート化合物とポリオキシ
プロピレングリコールとの反応による末端水酸基を有す
るプレポリマーへの生成は、溶媒中で行われる。特に本
発明のポリウレタンウレア発泡体シートを得るために
は、この溶媒は疎水性溶媒、特に非極性溶媒であり、具
体的には、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンか
らなる群から選択される有機溶媒が好ましい。これらの
溶媒は、単独でも、また複数組合せて使用してもよい。

【００２０】プレポリマーの合成に使用する疎水性溶媒
の使用量は、全樹脂１００重量部当たり、５〜２０部程
度の範囲が好ましく、溶媒量が多すぎると粘度低下が著
しく、反応雰囲気中の水分を取り込み難くなり、発泡性
が低下する。また、溶媒量が少なすぎると、プレポリマ
ーの粘度が必要以上に高くなるばかりかプレポリマーの
貯蔵安定性が低下するとともに、発泡倍率の制御が難し
くなり、形成されるポリウレタン発泡体シートの表面平
滑性が低下する。

【００２１】このプレポリマー合成の反応系の温度は、
一概に限定することはできず、室温〜１００℃程度が好
ましく採用される。反応系としては、乾燥空気、炭酸ガ
スあるいは窒素ガスにより反応容器内が置換されている
ことが必要である。

【００２２】かくして第一段階で得られた末端水酸基を
有するプレポリマーは、第二段階として、さらに短鎖ジ
オールが加えられ、これらの水酸基に対しして過剰量の
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを反応さ
せて、末端にイソシアネート基を有し、且つ、そのイソ
シアネート基の含有率が４．０〜５．５重量％になるウ
レタンプレポリマー溶液とされる。

【００２３】この場合に使用する短鎖ジオールの好まし
い例としては、１，３−ブタンジオール、２，４−ジエ
チル−１，６−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコ
ール、ブチルエチルプロパンジオール、３−メチルペン
タンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコールからなる群から選択される
側鎖を有するグリコールを単独あるいは複数組合せて使
用することができる。

【００２４】また、ここで使用する４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートは、湿気との反応性に富み、
優れた発泡性と優れた物理的性質を有するシートを提供
することができる点で特に重要なものであり、他の芳香
族ジイソシアネート化合物、例えば、トルエンジイソシ
アネートでは発揮できない特性を有している。

【００２５】この第二段階でのウレタンプレポリマーの
反応系の温度も、一概に限定することができず、５０〜
１００℃程度が好ましく採用される。室温にて反応内に
反応物の所定量を仕込み、その後徐々に昇温させていく
手段を採用することも好ましい。この場合の反応系とし
ても、乾燥空気、炭酸ガスあるいは窒素ガス等で置換さ
れていることが必要である。

【００２６】次いで、かくして合成されたウレタンプレ
ポリマーは、末端に４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートに起因するイソシアネート基を有している
が、本発明が提供する特定の性質を有するポリウレタン
ウレア発泡体シートを得るためには、この末端イソシア
ネート基の含有率は、４．０〜５．５重量％の範囲にな
るように反応条件が調節される。末端イソシアネート基
の含有量が低すぎると、いわゆる発泡状態にはならず、
末端イソシアネート基含有量が高すぎると、過剰発泡と
なり平滑なものができないばかりか、ウレア結合が多く
なるため風合いが硬くなり、合成皮革として不適当なも
のとなる。

【００２７】上記のようにして得られたウレタンプレポ
リマーの溶液には、架橋剤としてのポリオキシアルキレ
ンポリオール、触媒および整泡剤が加えられる。

【００２８】架橋剤としてのポリオキシアルキレンポリ
オールとしては、特に反応性を高めるために、末端がプ
ロピレンオキサイドに起因する２級水酸基からエチレン
オキサイドをさらに付加した１級の水酸基を有するもの
で、分子量が５０００から８０００程度の水酸基を分子
内に３固有するもの（３官能性のもの）、すなわちポリ
オキシアルキレントリオールが好ましい。なお、優れた
強度を得るためにモノオールの含有率が少ないもののほ
うが好ましい。また、ポリオキシプロピレンオキサイド
／グリセリン付加物の分子量３０００〜８０００にカプ
ロラクトンを付加し分子量４０００〜１００００とした
ものも使用できる。

【００２９】ウレタンプレポリマー溶液中に添加する架
橋剤であるポリオキシアルキレンポリオールの量につい
ては、プレポリマー中のイソシアネート基含有率が、
３．８〜５．０％となるようにするのが望ましい。架橋
剤の添加量が少なすぎると、プレポリマーの反応は、単
に水分を鎖伸長剤として反応して固化するばかりでな
く、架橋剤に基づく伸びの大きな、柔軟性の富むポリウ
レタンウレア発泡体シートを得ることができず、また多
すぎると十分に発泡したポリウレタンウレア発泡体シー
トとすることができない。

【００３０】上記の架橋剤であるポリオキシアルキレン
ポリオールと共にウレタンプレポリマー溶液中に添加す
る触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸
錫、ジブチル酸化錫等の有機錫化合物；テトラメチルヘ
キサメチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリア
ミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジアザビシクロウンデセ
ン等のアミン化合物を使用することができる。触媒の添
加量としては、ポリウレタン樹脂１００部あたり０．１
〜０．５部を添加するのがよい。

【００３１】整泡剤としては、プロピレンオキサイド、
エチレンオキサイド付加シリコンオイル、例えば大日本
インキ化学工業製のクリスボンアシスターＳＤ−７；日
本ユニカーＬ５４０、Ｌ５３０；東レシリコンＳＨ等を
使用することができる。また湿気を積極的に取り込むた
めに、界面活性剤、例えばポリエチレングリコール／ポ
リプロピレングリコールブロック共重合体、例えば、プ
ルロニックＬ６２、ニューポールＰＥ６２等を使用する
ことができる。これらの使用量は、ポリウレタン樹脂１
００部あたり０．５〜３．０部程度を添加するのがよ
い。

【００３２】本発明のプレポリマーにあっては、この他
に、必要に応じて顔料、防黴剤、紫外線吸収剤、ブロッ
キング防止剤、加水分解防止剤、香料、染料、無機系充
填剤、抗菌剤等を、本発明の趣旨を損なわない範囲で添
加してもよい。

【００３３】上記のようにして得られた、架橋剤、触媒
等を添加したウレタンプレポリマーは、適当な混合機に
て空気と混合されて、コーティング液とされ、例えば離
型紙上にコーティングされ、硬化反応により本発明のポ
リウレタンウレア発泡体シートとされる。

【００３４】かくして得られる本発明によるポリウレタ
ンウレア発泡体シートは、ガラス転移度が−５℃以下の
柔軟性を有すると共に、耐寒性、表面強度を有し、その
厚みが０．２〜１．０ｍｍ程度の範囲で、極めて均一な
シートとなる。なお厚みが１．０ｍｍを越す場合には、
雰囲気中の水分がコーディングされた混合物の中に均一
に取り込まれず、発泡はするものの表面平滑性はかなり
劣るものとなる。また厚みが０．２ｍｍを下回る場合
は、混合吐出の性能にもよるが、一般的には微細な発泡
セルを形成することができない。

【００３５】なお、硬化反応の雰囲気中の湿度を一定に
保つため、強制的に超音波を利用した加湿器を使用する
ことが好ましい。また、高温水蒸気を直接乾燥、キュア
オーブン内に供給しても差し支えない。

【００３６】かくして製造された本発明のポリウレタン
ウレア発泡体シートは、接着剤を用いて繊維基布基材と
積層することにより、湿式法により得られた合成皮革や
人工皮革に酷似する風合いを有し、柔軟性で高強度であ
り、低温特性（耐寒性）、表面強度、縫製加工性、耐加
水分解性に優れた合成皮革を得ることができる。

【００３７】繊維基布基材としては、従来から合成皮革
の繊維基材として使用されているものであれば、いずれ
のものも使用することができる。例えば、極細繊維不織
布、織布、織物、編物のいずれのものであって、片面ま
たは両面が起毛されたものであってもよい。

【００３８】ポリウレタンウレア発泡体シートと繊維基
布基材とを接着するために使用される接着剤としては、
合成皮革製造用として、基布との接着に使用されている
ものであれば特に限定されないが、発泡樹脂中に有機錫
系化合物を発泡剤として使用している場合には、特に耐
加水分解性を考慮した接着剤を選択するのがよい。

【００３９】上記により提供される合成皮革には、従来
の合成皮革と同様に、ポリウレタン発泡層（ポリウレタ
ンウレア発泡体シートを線維基布基材に積層することに
よって形成された層）表面に、ポリウレタンを主成分と
する表皮層、いわゆるトップコートポリウレタン樹脂層
が積層される。このトップコートポリウレタン樹脂層と
しては、合成皮革の表皮樹脂用として製造販売されてい
るものであれば、特に限定されず、染色可能な樹脂も顔
料着色樹脂と同様に使用することができる。染色可能な
樹脂としては、特に無黄変タイプポリウレタン樹脂が好
ましい。表皮層ポリウレタン樹脂の厚みは、１０〜５０
μｍ程度の範囲が好ましい。

【００４０】なお、合成皮革の製造においては離型紙を
積層されるが、かかる離型紙としては、紋入り離型紙
で、合成皮革製造用として市販されているものであれ
ば、特に限定されず、どのようなものでも使用が可能で
ある。

【００４１】本発明が提供するポリウレタンウレア発泡
体シートは、上記したように天然皮革に酷似する風合い
を有することから、合成皮革用として好適に使用するこ
とができるが、その用途は、合成皮革用に限られるもの
ではない。例えば、木材、必要に応じて基材を積層した
単層あるいは複数層からなる合成樹脂シート、カーペッ
ト、あるいはこれらの積層品等の裏面に本発明のポリウ
レタンウレア発泡体シートを積層して防音床材とするこ
ともできる。また、本発明のポリウレタンウレア発泡体
シートの少なくとも一方の面に適宜感圧性接着剤（粘着
剤）層を形成して粘着テープとすることもできる。

【００４２】

【実施例】以下に、実施例により本発明をさらに詳細に
説明するが、これらによって、本発明の技術的範囲は、
何等制限されるものではない。

【００４３】実施例１：数平均分子量２０００のポリプ
ロピレングリコール２，５６０ｇ、ノルボナンジイソシ
アネート１３２ｇ、エチルシクロヘキサン６７１ｇおよ
びジブチル錫ジラウレート０．１ｇを８０℃で３時間、
窒素ガス雰囲気下で攪拌して反応させた。イソシアネー
ト基が消失していることを赤外線吸収スペクトルで確認
し、２５℃に冷却し、末端水酸基を有するプレポリマー
を得た。

【００４４】次いで、上記で得たプレポリマーを攪拌し
ながら、これに先ずジプロピレングリコール１７４．５
ｇを投入し、次いで４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート１．０５０ｇを投入した。その後８０℃まで
昇温して、さらに２時間反応を継続した。このもののイ
ソシアネート基含有率は４．１４％であり、収率は１０
０％であった。

【００４５】このプレポリマー溶液１００ｇにアクトコ
ール（三井武田ケミカル社製、水酸基価２４のグリセリ
ンベースプロピレンオキサイドエチレンオキサイド付加
体）１２．２ｇ、クリスボンアシスターＳＤ−７（大日
本インキ社製、整泡剤；シリコン系）１．０ｇ、ジブチ
ル錫ジラウレート０．２ｇおよびペンタメチルジエチレ
ントリアミン０．０５ｇを混合し、２００ｍＬポリエチ
レン製容器内で毎分１，０００回転の４枚羽攪拌機によ
り９０秒攪拌した。得られた混合液を離型紙（リンテッ
ク社製）上に約０．２ｍｍの厚さでコーティングし、１
１０℃の加湿オーブンに２分間入れて反応を行った。得
られたものは、約０．３ｍｍ厚の綺麗な発泡体シートで
あり、そのガラス転移度は−１５．５℃であった。

【００４６】実施例２：実施例１で使用したノルボナン
ジイソシアネートに代えてイソホロンジイソシアネート
１４２．３ｇを使用し、エチルシクロヘキサンの使用量
を６７３ｇとしてプレポリマーを合成した。得られたプ
レポリマーの固形分は、８５．４％であった。次いで実
施例１と同様に反応を行い、約０．３ｍｍ厚の綺麗な発
泡体シートであり、そのガラス転移度は−１３．５℃で
あった。

【００４７】実施例３：数平均分子量１５００のポリプ
ロピレングリコール２，６４０ｇ、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート１４７．５ｇ、キシレン２８１ｇおよびジ
ブチル錫ジラウレート０．１ｇを８０℃で３時間、窒素
ガス雰囲気下で攪拌して反応させた。イソシアネート基
が消失していることを赤外線吸収スペクトルで確認し、
２５℃に冷却し、末端水酸基を有するプレポリマーを得
た。

【００４８】次いで、上記で得たプレポリマーを攪拌し
ながら、これに先ず３−メチルペンタンジオール１２
５．１ｇおよび４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート１．０６５ｇを投入した。その後８０℃まで昇温
して２時間反応させた。このもののイソシアネート基含
有率は４．９％であり、収率は１００％であった。その
後は、実施例１と同様に反応を行い、約０．３ｍｍ厚の
綺麗な発泡体シートを得た。得られた発泡体シートのガ
ラス転移度は−１４．５℃であった。

【００４９】比較例：４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート８７３．１ｇおよびトルエン３４８．１ｇ
からなる４５℃の混合溶液中に、数平均分子量１５００
のポリプロピレングリコール１，５００ｇを加え、窒素
ガス雰囲気下で８０℃まで昇温させ、４時間反応を行っ
た後、ジプロピレングリコール１３４．１８ｇおよびト
ルエン１００ｇからなる混合液を３０分かけて滴下し、
８５℃で１時間攪拌反応をさせ、２５℃まで冷却し、プ
レポリマー溶液を得た。このもののイソシアネート基含
有率は４．９５％であった。

【００５０】次いで、このプレポリマー１００ｇを用
い、実施例１と同様に、アクトコール（三井武田ケミカ
ル社製、水酸基価２４のグリセリンベースプロピレンオ
キサイドエチレンオキサイド付加体）１２．２ｇ、クリ
スボンアシスターＳＤ−７（大日本インキ社製、整泡
剤；シリコン系）１．０ｇ、ジブチル錫ジラウレート
０．２ｇおよびペンタメチルジエチレントリアミン０．
０５ｇを混合し、２００ｍＬポリエチレン製容器内で毎
分１，０００回転の４枚羽攪拌機により９０秒攪拌し
た。得られた混合液を離型紙（リンテック社製）上に約
０．２ｍｍの厚さでコーティングし、１１０℃の加湿オ
ーブンに２分間入れて反応を行った。

【００５１】得られた発泡体シートは、約０．３ｍｍ厚
の発泡体シートであり、そのガラス転移度は−２．３℃
であった。その発泡体シートの柔軟性は、実施例１で得
たものより弱く、強度も低いものであった。また天然皮
革に比較すると、その風合いは、実施例１で得た発泡体
シートより劣るものであった。

【００５２】

【発明の効果】以上記載のように、本発明により提供さ
れるポリウレタンウレア発泡体シートは、いわゆる乾式
発泡法において、特にウレタンプレポリマーを２段階で
作製し加湿、加熱雰囲気下に発泡、硬化させて得られる
ポリウレタンウレア発泡体シートである。

【００５３】かくして得られる本発明のポリウレタン発
泡体シートは、ガラス転移度が低いものであり、天然皮
革に酷似した風合いを有する低弾性であり、かつ強度に
優れ、耐寒性、表面強度、縫製加工性、対加水分解性に
優れている。したがって、湿式法で得られる合成皮革と
なんら遜色のない人工皮革あるいは合成皮革となりうる
ものであり、縫製加工性も極めて良好なものある。ま
た、本発明が提供するポリウレタンウレア発泡体シート
は、合成皮革としてばかりでなく、粘着テープ基材用、
床材用としても好適に使用し得るものでのあり、かつ簡
略な製造工程で、低コストで製造し得る利点を有してい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｇ 18/10 Ｃ０８Ｇ 101:00 101:00） Ｆターム(参考） 4F055 AA01 BA12 DA09 FA18 GA11 GA13 GA32 4J034 BA08 CA04 CC03 DA01 DG03 DG04 DG06 DG09 DH06 HA01 HA07 HC03 HC17 HC22 HC46 HC52 HC53 HC64 HC67 HC71 HC73 JA42 JA44 KB02 KC17 NA05 QA05 QB03 QB13 QC01 RA03

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジイソシアネート化合物を、疎水性有機
   溶媒中で分子量１０００〜２５００のポリオキシプロピ
   レングリコールと反応させて末端水酸基を有するプレポ
   リマーを得、次いで短鎖ジオールを加えると共に、プレ
   ポリマー中の水酸基に対して過剰量の４，４’−ジフェ
   ニルメタンジイソシアネートを反応させて、末端にイソ
   シアネート基を有し、且つ、そのイソシアネート基の含
   有率が４．０ないし５．５重量％になるプレポリマー溶
   液とした後、更に該イソシアネート基が３．８〜５．０
   重量％となる量のポリオキシアルキレンポリオール、触
   媒および整泡剤を加えた混合液となし、当該混合液を離
   型紙上に塗布し、湿気雰囲気下に加熱、発泡、硬化させ
   て得られたガラス転移度が−５℃以下であることを特徴
   とするポリウレタンウレア発泡体シート。
2. 【請求項２】 ジイソシアネート化合物がヘキサメチレ
   ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノ
   ルボナンジイソシアネートから選択されるものである請
   求項１に記載のポリウレタンウレア発泡体シート。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のポリウレタン
   ウレア発泡体シートを、銀面層の一部として用いたこと
   を特徴とする合成皮革。