JPS6316406B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6316406B2 JPS6316406B2 JP57128217A JP12821782A JPS6316406B2 JP S6316406 B2 JPS6316406 B2 JP S6316406B2 JP 57128217 A JP57128217 A JP 57128217A JP 12821782 A JP12821782 A JP 12821782A JP S6316406 B2 JPS6316406 B2 JP S6316406B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- skin
- forming agent
- polyol
- parts
- prepolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 46
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 45
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 39
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 35
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 35
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 22
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 18
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 claims description 17
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 44
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 12
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 uretimine groups Chemical group 0.000 description 9
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 8
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 8
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 7
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 7
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 4
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 1,12-diisocyanatododecane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCCCCCN=C=O GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatoethane Chemical compound O=C=NCCN=C=O ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical group O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNNZQOMAHYOCQN-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethanol;ethane-1,2-diol Chemical compound OCCO.OCCN(CCO)CCO DNNZQOMAHYOCQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WADSJYLPJPTMLN-UHFFFAOYSA-N 3-(cycloundecen-1-yl)-1,2-diazacycloundec-2-ene Chemical compound C1CCCCCCCCC=C1C1=NNCCCCCCCC1 WADSJYLPJPTMLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQSSNGKVNWXYOE-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCC(C)CC(C)(C)C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCC(C)CC(C)(C)C OQSSNGKVNWXYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCFQKJBRMQOAFR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCC1=CC=CC=C1CC Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCC1=CC=CC=C1CC CCFQKJBRMQOAFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002323 Silicone foam Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- WXRKRFDRDWCLPW-UHFFFAOYSA-N bis(2-oxycyanoethyl) cyclohexene-1,2-dicarboxylate Chemical compound [O-][N+]#CCCOC(=O)C1=C(C(=O)OCCC#[N+][O-])CCCC1 WXRKRFDRDWCLPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006664 bond formation reaction Methods 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- WNEDOMBPJDUQPS-BFIADXHOSA-L dioctyltin(2+);(z)-4-hydroxy-4-oxobut-2-enoate Chemical compound CCCCCCCC[Sn](OC(=O)\C=C/C(O)=O)(OC(=O)\C=C/C(O)=O)CCCCCCCC WNEDOMBPJDUQPS-BFIADXHOSA-L 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005323 electroforming Methods 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L lead(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Pb+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- RLEFZEWKMQQZOA-UHFFFAOYSA-M potassium;octanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC([O-])=O RLEFZEWKMQQZOA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013514 silicone foam Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N tolylenediamine group Chemical group CC1=C(C=C(C=C1)N)N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明は表皮付ウレタンフオーム(以下スキン
フオームと略記)用スキン形成剤、詳しくはモー
ルドコート法スキンフオーム用スキン形成剤に関
するものである。従来スキンフオームとしては、
インテグラルスキンフオーム(セルフスキンフオ
ーム)、モールドコート法スキンフオーム等が知
られている。モールドコート法スキンフオームに
用いるコーテイング剤(スキン形成剤)としては
無黄変性一液型リニヤーポリウレタン溶液、二液
型ウレタン原液、これらの組合せ、無黄変性一液
型リニヤーポリウレタン溶液とポリイソシアネー
トとの組合せ等が提案されているが、これらのう
ち無黄変性一液型リニヤーポリウレタン溶液を用
いたものは耐溶剤性に難点があり、また従来の二
液型ウレタン原液を表層に用いたものは初期強度
が低く脱型的に表層が破壊しやすい(もろい)、
脱型時間が長い等の欠点があり、実用上満足しう
るものではない。 本発明者は上記のような欠点を改善したモール
ドコート法スキンフオーム用スキン形成剤を見出
すべく研究を重ねた結果、特定の二液型ウレタン
溶液をスキン形成剤として用いることにより上記
目的が達成されることを見出し本発明に到達し
た。 すなわち、本発明は脂肪族系ポリイソシアネー
トと過剰のポリオールからのOH末端ウレタンプ
レポリマー(a)と脂肪族系ポリイソシアネート(b)と
からなる無黄変性二液型ウレタン溶液からなるモ
ールドコート法表皮付ウレタンフオーム用スキン
形成剤である。 本発明においてOH末端ウレタンプレポリマー
(a)の製造に用いる脂肪族系ポリイソシアネートは
すべてのNCO基が非芳香族性炭化水素原子に結
合しているポリイソシアネートであり、たとえば
炭素数(NCO基中の炭素を除く)2〜12の脂肪
族ポリイソシアネート、炭素数4〜15の脂環式ポ
リイソシアネート、炭素数8〜15の芳香脂肪族ポ
リイソシアネートおよびこれらのポリイソシアネ
ートの変性物(カーボジイミド基、ウレトジオン
基、ウレトイミン基、ウレア基、ビユーレツト基
または/およびイソシアネート基含有変性物な
ど)が使用できる。 このようなポリイソシアネートとしてはエチレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
(HDI)、ドデカメチレンジイソシアネート、1,
6,11−ウンデカントリイソシアネート、2,
2,4−トリメチルヘキサンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート、2,6−ジイソシアネ
ート−メチルカプロエート、ビス(2−イソシア
ネートエチル)フマレート、ビス(2−イソシア
ネートエチル)カーボネート、2−イソシアネー
トエチル−2,6−ジイソシアネートヘキサノエ
ート;イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート(水添
MDI)、シクロヘキシレンジイソシアネート、メ
チルシクロヘキシレンジイソシアネート(水添
TDI)、ビス(2−イソシアネートエチル)4−
シクロヘキセン−1,2−ジカルボキシレート;
キシリレンジイソシアネート、ジエチルベンゼン
ジイソシアネート;HDIの水変性物、IPDIの三
量化物など;およびこれらの2種以上の混合物が
挙げられる。これらのうちで好ましいものは
HDI、IPDIおよび水添MDIである。 OH末端ウレタンプレポリマー(a)の製造に用い
るポリオールとしては低分子ポリオール(エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1,4−
ブタンジオール、ジエチレングリコール、シクロ
ヘキシレングリコールなどの二官能ポリオール;
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、シユークローズな
どの三官能以上のポリオールなど);高分子ポリ
オールたとえばポリエーテルポリオール〔上記低
分子ポリオール、多価フエノール類(ビスフエノ
ール類たとえばビスフエノールAなど)または/
およびアミン類(アルカノールアミンたとえばト
リエタノールアミン、N−メチルジエタノールア
ミン、脂肪族ポリアミンたとえばエチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、芳香族ジアミンたと
えばトリレンジアミン、ジフエニルメタンジアミ
ンなど)のアルキレンオキシド〔炭素数2〜4の
アルキレンオキシドたとえばエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどの1
種または2種以上(ランダムおよび/またはブロ
ツク)〕付加物、アルキレンオキシドの開環重合
物(テトラヒドロフランの開環重合、加水分解に
よるポリテトラメチレンエーテルグリコールな
ど)など〕;ポリエステルポリオール〔ポリカル
ボン酸(脂肪族ポリカルボン酸たとえばアジピン
酸、コハク酸、セバチン酸、アゼライン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、二量化リノレイン酸、芳香族
ポリカルボン酸たとえばフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸など)と低分子ポリオールまた
はポリエーテルポリオール(前記低分子ポリオー
ル、トリエチレングリコール〜ポリエチレングリ
コールなど)との末端がヒドロキシル基であるポ
リエステルポリオール、ラクトンポリエステル
(ポリカプロラクトンジオールなど)、ポリカーボ
ネートジオールなど〕;ポリブタジエンポリオー
ル、水添ポリブタジエンポリオール、アクリルポ
リオール;ポリマーポリオール〔ポリオール(上
記ポリエーテル、ポリエステルなど)中でビニル
モノマー(アクリロニトリル、スチレンなど)を
重合させたポリオール〕などが挙げられる。これ
らのうちで好ましいものは高分子ポリオール(特
にポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ール)およびこれと低分子ポリオールとの併用で
ある。ポリエーテルポリオールのうち好ましいの
はポリオキシプロピレンポリオール、ポリ(オキ
シエチレン−オキシプロピレン)ポリオール〔ブ
ロツク付加(チツプド、バランスド等)または/
およびランダム付加〕、ポリテトラメチレンエー
テルグリコールおよびこれらの混合物である。末
端一級水酸基を有するもの(1級OH含有率30%
以上とくに50〜100%)が好ましい。高分子ポリ
オールの好ましいOH当量は200〜2500とくに250
〜1500である。高分子ポリオールと低分子ポリオ
ールを併用する場合、その割合は要求される物性
に応じて種々変えられるが重量比で通常1:0〜
1:3好ましくは1:0.05〜1:1.5である。ポ
リオール(全体)の平均OH当量は通常70〜1000
好ましくは100〜500である。またポリオールの平
均官能基数は通常2〜3、好ましくは2.01〜2.5
である。また必要により、ポリオールに加えて他
の活性水素含有化合物(ポリアミン類、アミノア
ルコール類など)を少量(たとえばポリオール1
当量当り0.2当量まで)併用することもできる。
ポリアミン類としては、好ましくは60〜300の分
子量を有する脂肪族系(脂肪族、脂環式または芳
香脂肪族)ポリアミンたとえばエチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン;4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、4,4′−
ジアミノ−3,3′−ジメチルシクロヘキシルメタ
ン、イソホロンジアミン、キシリレンジアミンな
ど;アミノアルコール類としてはモノ−またはジ
ーエタノールアミン、プロパノールアミン等が挙
げられる。 脂肪族系ポリイソシアネートと過剰のポリオー
ルからのOH末端ウレタンポリマー(a)においてポ
リイソシアネートとポリオールの割合は種々変え
ることができるが、NCOと活性水素含有基(OH
および場合により他の活性水素含有基)との当量
比は通常1:1.01〜1:1.3好ましくは1:1.03〜
1:1.1である。 ポリイソシアネートとポリオール(および場合
により他の活性水素含有化合物)とは一度に反応
させてプレポリマー(a)を製造してもよく、段階的
に反応させる方法〔ポリオールの一部(たとえば
高分子ポリオール)とポリイソシアネートを反応
させてNCO末端プレポリマーを形成したのちポ
リオールの残部(たとえば低分子ポリオール)を
反応させてプレポリマー(a)を製造する方法、ポリ
オールとポリイソシアネートの一部を反応させ、
得られたOH末端プレポリマーとポリイソシアネ
ートの残部を反応させてプレポリマー(a)を製造す
る方法、これらを組合せた方法など〕により製造
してもよい。プレポリマー形成反応は通常室温〜
140℃好ましくは80〜120℃で行なわれる。反応は
溶剤(たとえばジメチルホルムアミド、ジオキサ
ン、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケト
ン、セロソルブアセテート等)の中で行なつても
よい。OH末端ウレタンプレポリマー(a)のOH当
量は1400以上が好ましく、さらに好ましくは1800
〜15000とくに2000〜10000である。OH当量が
1400より大きいOH末端ウレタンプレポリマーを
用いることにより表層の初期強度、脱型性を著し
く改善することができる。プレポリマー(a)の分子
量は通常2800〜45000、好ましくは5000〜30000で
ある。45000をこえるものでは溶液粘度が高くな
りすぎ溶液濃度を著しく低くしなければならな
い。 本発明のスキン形成剤を構成する脂肪族系ポリ
イソシアネート(b)としては、前記プレポリマー(a)
の原料として挙げた脂肪族、脂環式、芳香脂肪族
ポリイソシアネートおよびこれらの変性物が使用
できる。また、これらのポリイソシアネートの過
剰量とポリオールとくに低分子ポリオール〔たと
えば前記プレポリマー(a)の原料として挙げたも
の〕を反応させて得られるNCO末端プレポリマ
ー(NCO含量たとえば5〜35%、好ましくは10
〜25%)を(b)として用いることもできる。(b)の少
なくとも一部として3個以上のNCO基を有する
ポリイソシアネート〔たとえば脂肪族系ポリイソ
シアネート(HDIなど)3モルと水1モルから
得られるウレアおよびビユーレツト結合含有ポリ
イソシアネート、3価以上の低分子ポリオール
(トリメチロールプロパンなど)と過剰(NCO/
OH比が少なくとも2/1)のポリイソシアネー
トとのNCO末端低分子プレポリマー〕を用いる
ことが好ましく、さらに好ましくは平均2.5〜3
個のNCO基を有するポリイソシアネートである。
このようなポリイソシアネートはOH末端プレポ
リマー(a)として線状のものを用いる場合にとくに
有用である。 本発明のスキン形成剤において、(a)と(b)の割合
は種々変えることができるが、NCO/OH比は通
常1〜5、好ましくは1〜3である。(a)のOH基
と(b)のNCO基の全体の平均官能基数は2.05〜3.5
とくに2.25〜3が好ましい。 (a)または(a)および(b)は、通常有機溶剤溶液の形
で使用される。このような溶剤としてはケトン系
溶剤(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなど)、炭化水素系溶剤(トルエ
ン、キシレン、n−ヘキサンなど)、エステル系
溶剤(酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセ
テートなど)、エーテル系溶剤(テトラヒドロフ
ラン、ジオキサンなど)等が挙げられる。溶剤の
量は種々変えることができるが、(a)の濃度が通常
20〜80%、好ましくは30〜60%となる量が用いら
れる。溶液粘度は通常500〜30000、好ましくは
2000〜10000CPS(25℃)である。 本発明のスキン形成剤は、必要に応じ着色剤、
触媒、界面活性剤、消泡剤、フイラーなどの添加
剤を含有していてもよい。着色剤としてはカーボ
ンブラツクなどの顔料および染料;触媒としては
アミン系触媒〔たとえばトリエチレンジアミン、
N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、N−エチルモル
ホリン、ジアザビシクロウンデセン(サンアボツ
ト(株)製DBU)、ジエチルエタノールアミン等;有
機錫系触媒〔たとえばジブチル錫ジラウレート、
ジオクチル錫ジマレート、オクチル酸第一錫、ジ
ブチル錫オキシド、ビス(トリ−n−ブチル)錫
オキシド等〕、その他の金属触媒〔たとえばオク
チル酸鉛、ナフテン酸鉛、オクチル酸カリウム、
テトラブチルチタネート等〕が挙げられる。老化
防止剤としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾエ
ート系、ヒンダードフエノール系、亜リン酸エス
テル系、ピペリジン系等;整泡剤としてはシリコ
ーン系整泡剤、たとえばシロキサン−オキシアル
キレンブロツク共重合体;消泡剤としてジメチル
シロキサン;フイラーとしては、たとえば炭酸カ
ルシウム、タルク、硫酸バリウム等が挙げられ
る。これらの添加物は(a)、(b)の何れに添加しても
よい。 本発明に従つて、(a)と(b)からなる無黄変性二液
型ウレタン溶液はモールドコート法スキンフオー
ム用スキン形成剤として用いられる。本発明のス
キン形成剤は通常の塗装手段を用いてスキンフオ
ーム形成用モールドの内面に適用(好ましくはス
プレー塗装)される。本発明のスキン形成剤は一
回または2回以上重ね塗りすることができる。モ
ールド内面に適用するスキン形成剤の量は要求さ
れる物性に応じて適宜変えることができるが、一
般に膜厚が0.01mm以上好ましくは0.02〜0.1mmであ
る。モールドの温度は広範囲にわたり変えられる
が通常30〜80℃、好ましくは40〜60℃である。 本発明のスキン形成剤を適用するモールドコー
ト法スキンフオームとしては通常のものが使用で
きる。このようなウレタンフオーム原料としては
通常使用されているポリオール、ポリイソシアネ
ート、発泡剤、触媒、整泡剤、その他の助剤から
なるものが使用できる。軟質または半硬質フオー
ムが好ましい。ウレタンフオーム原液はモールド
内面に本発明のスキン形成剤を塗装後にモールド
内に導入される。重ね塗りする場合、後で適用さ
れたコーテイング剤がまだ完全に硬化する以前に
フオーム原液を注ぎ込むのが好ましい。 本発明のモールドコート法スキンフオーム用ス
キン形成剤は従来のものに比して次の点で優れて
いる。すなわち従来の無黄変性一液型リニヤーポ
リウレタン溶液からなるものや一液型リニヤーポ
リウレタン溶液(表層形成剤)と二液型ウレタン
原液(中間層形成剤)とを組合せたものでは形成
される表皮(表層)が溶剤可溶性のリニヤーポリ
ウレタンであるため耐溶剤性が悪くかつ溶液粘度
が高く(低濃度にすると膜厚が薄く数回の重ね塗
りを必要とする)、また無黄変性一液型リニヤー
ポリウレタン溶液にポリイソシアネート(または
低分子量NCO末端プレポリマー)を含有させポ
リイソシアネート同志を空気中の水分と反応させ
て硬化(尿素結合形成)させるものでは耐溶剤性
は多少改善されるが充分満足しうるものではなく
(特にアルコール等に対して)且つポリイソシア
ネート同志が水分と反応して硬い尿素結合含有ポ
リマーを生成し柔軟性、伸び等の物性の低下が起
こるのに対して;本発明のスキン形成剤から形成
される塗膜は耐溶剤性が良好であり、且つ柔軟
性、伸び等の物性も優れている。また従来のポリ
オール(ポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオールなど)とポリイソシアネート(または
NCO末端プレポリマー)とからなる二液型ウレ
タン原液(溶液)を用いたものでは初期強度が低
く脱型時に表層が破損しやすく(脆い)脱型時間
が長いのに対して;OH末端ウレタンプレポリマ
ー(a)と脂肪族系ポリイソシアネート(b)とからなる
二液型ウレタン溶液を用いている本発明のスキン
形成剤では形成される表皮は短時間で充分な強度
に達し脱型時間が著しく短縮される。さらに脂肪
族系ポリイソシアネート、高分子ポリオール(ポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール
など)および脂肪族系ポリアミンからなる反応混
合物(ワンシヨツト法またはプレポリマー法)を
用いたものではアミンの反応性が極端に大きいの
で、混合中または混合後直ちに反応し高分子量化
するため、スプレー性が悪く良好なスプレー塗装
ができずスプレーノズルが詰まる等の問題がある
が;本発明のスキン形成剤は適度の反応性を有し
スプレー性が良く均一で良好なスプレー塗装が行
なえることができ均一な皮膜が得られる。 本発明のスキン形成剤から形成されたスキンフ
オームは自動車、二輪車、スノーモービル、電車
などの車両およびモーターボートなどの船舶の座
席、内装材および外装材として、またはインテリ
ヤ関係の家具、装飾材として有用である。 以下実施例により本発明を説明するが本発明は
これに限定されるものではない。以下において部
は重量部、比率は重量比を示す。実施例において
使用したプレポリマーは次の通りである。 プレポリマー(a−1)、(a−2)および(a−
3): 四つ口フラスコに表1に示される原料を仕込み
窒素雰囲気下に100℃で6時間反応させることに
より得られたOH末端ウレタンプレポリマーであ
り、表1に示される固形分、粘度、OH価、OH
当量を有する。
フオームと略記)用スキン形成剤、詳しくはモー
ルドコート法スキンフオーム用スキン形成剤に関
するものである。従来スキンフオームとしては、
インテグラルスキンフオーム(セルフスキンフオ
ーム)、モールドコート法スキンフオーム等が知
られている。モールドコート法スキンフオームに
用いるコーテイング剤(スキン形成剤)としては
無黄変性一液型リニヤーポリウレタン溶液、二液
型ウレタン原液、これらの組合せ、無黄変性一液
型リニヤーポリウレタン溶液とポリイソシアネー
トとの組合せ等が提案されているが、これらのう
ち無黄変性一液型リニヤーポリウレタン溶液を用
いたものは耐溶剤性に難点があり、また従来の二
液型ウレタン原液を表層に用いたものは初期強度
が低く脱型的に表層が破壊しやすい(もろい)、
脱型時間が長い等の欠点があり、実用上満足しう
るものではない。 本発明者は上記のような欠点を改善したモール
ドコート法スキンフオーム用スキン形成剤を見出
すべく研究を重ねた結果、特定の二液型ウレタン
溶液をスキン形成剤として用いることにより上記
目的が達成されることを見出し本発明に到達し
た。 すなわち、本発明は脂肪族系ポリイソシアネー
トと過剰のポリオールからのOH末端ウレタンプ
レポリマー(a)と脂肪族系ポリイソシアネート(b)と
からなる無黄変性二液型ウレタン溶液からなるモ
ールドコート法表皮付ウレタンフオーム用スキン
形成剤である。 本発明においてOH末端ウレタンプレポリマー
(a)の製造に用いる脂肪族系ポリイソシアネートは
すべてのNCO基が非芳香族性炭化水素原子に結
合しているポリイソシアネートであり、たとえば
炭素数(NCO基中の炭素を除く)2〜12の脂肪
族ポリイソシアネート、炭素数4〜15の脂環式ポ
リイソシアネート、炭素数8〜15の芳香脂肪族ポ
リイソシアネートおよびこれらのポリイソシアネ
ートの変性物(カーボジイミド基、ウレトジオン
基、ウレトイミン基、ウレア基、ビユーレツト基
または/およびイソシアネート基含有変性物な
ど)が使用できる。 このようなポリイソシアネートとしてはエチレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
(HDI)、ドデカメチレンジイソシアネート、1,
6,11−ウンデカントリイソシアネート、2,
2,4−トリメチルヘキサンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート、2,6−ジイソシアネ
ート−メチルカプロエート、ビス(2−イソシア
ネートエチル)フマレート、ビス(2−イソシア
ネートエチル)カーボネート、2−イソシアネー
トエチル−2,6−ジイソシアネートヘキサノエ
ート;イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート(水添
MDI)、シクロヘキシレンジイソシアネート、メ
チルシクロヘキシレンジイソシアネート(水添
TDI)、ビス(2−イソシアネートエチル)4−
シクロヘキセン−1,2−ジカルボキシレート;
キシリレンジイソシアネート、ジエチルベンゼン
ジイソシアネート;HDIの水変性物、IPDIの三
量化物など;およびこれらの2種以上の混合物が
挙げられる。これらのうちで好ましいものは
HDI、IPDIおよび水添MDIである。 OH末端ウレタンプレポリマー(a)の製造に用い
るポリオールとしては低分子ポリオール(エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1,4−
ブタンジオール、ジエチレングリコール、シクロ
ヘキシレングリコールなどの二官能ポリオール;
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、シユークローズな
どの三官能以上のポリオールなど);高分子ポリ
オールたとえばポリエーテルポリオール〔上記低
分子ポリオール、多価フエノール類(ビスフエノ
ール類たとえばビスフエノールAなど)または/
およびアミン類(アルカノールアミンたとえばト
リエタノールアミン、N−メチルジエタノールア
ミン、脂肪族ポリアミンたとえばエチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、芳香族ジアミンたと
えばトリレンジアミン、ジフエニルメタンジアミ
ンなど)のアルキレンオキシド〔炭素数2〜4の
アルキレンオキシドたとえばエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどの1
種または2種以上(ランダムおよび/またはブロ
ツク)〕付加物、アルキレンオキシドの開環重合
物(テトラヒドロフランの開環重合、加水分解に
よるポリテトラメチレンエーテルグリコールな
ど)など〕;ポリエステルポリオール〔ポリカル
ボン酸(脂肪族ポリカルボン酸たとえばアジピン
酸、コハク酸、セバチン酸、アゼライン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、二量化リノレイン酸、芳香族
ポリカルボン酸たとえばフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸など)と低分子ポリオールまた
はポリエーテルポリオール(前記低分子ポリオー
ル、トリエチレングリコール〜ポリエチレングリ
コールなど)との末端がヒドロキシル基であるポ
リエステルポリオール、ラクトンポリエステル
(ポリカプロラクトンジオールなど)、ポリカーボ
ネートジオールなど〕;ポリブタジエンポリオー
ル、水添ポリブタジエンポリオール、アクリルポ
リオール;ポリマーポリオール〔ポリオール(上
記ポリエーテル、ポリエステルなど)中でビニル
モノマー(アクリロニトリル、スチレンなど)を
重合させたポリオール〕などが挙げられる。これ
らのうちで好ましいものは高分子ポリオール(特
にポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ール)およびこれと低分子ポリオールとの併用で
ある。ポリエーテルポリオールのうち好ましいの
はポリオキシプロピレンポリオール、ポリ(オキ
シエチレン−オキシプロピレン)ポリオール〔ブ
ロツク付加(チツプド、バランスド等)または/
およびランダム付加〕、ポリテトラメチレンエー
テルグリコールおよびこれらの混合物である。末
端一級水酸基を有するもの(1級OH含有率30%
以上とくに50〜100%)が好ましい。高分子ポリ
オールの好ましいOH当量は200〜2500とくに250
〜1500である。高分子ポリオールと低分子ポリオ
ールを併用する場合、その割合は要求される物性
に応じて種々変えられるが重量比で通常1:0〜
1:3好ましくは1:0.05〜1:1.5である。ポ
リオール(全体)の平均OH当量は通常70〜1000
好ましくは100〜500である。またポリオールの平
均官能基数は通常2〜3、好ましくは2.01〜2.5
である。また必要により、ポリオールに加えて他
の活性水素含有化合物(ポリアミン類、アミノア
ルコール類など)を少量(たとえばポリオール1
当量当り0.2当量まで)併用することもできる。
ポリアミン類としては、好ましくは60〜300の分
子量を有する脂肪族系(脂肪族、脂環式または芳
香脂肪族)ポリアミンたとえばエチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン;4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、4,4′−
ジアミノ−3,3′−ジメチルシクロヘキシルメタ
ン、イソホロンジアミン、キシリレンジアミンな
ど;アミノアルコール類としてはモノ−またはジ
ーエタノールアミン、プロパノールアミン等が挙
げられる。 脂肪族系ポリイソシアネートと過剰のポリオー
ルからのOH末端ウレタンポリマー(a)においてポ
リイソシアネートとポリオールの割合は種々変え
ることができるが、NCOと活性水素含有基(OH
および場合により他の活性水素含有基)との当量
比は通常1:1.01〜1:1.3好ましくは1:1.03〜
1:1.1である。 ポリイソシアネートとポリオール(および場合
により他の活性水素含有化合物)とは一度に反応
させてプレポリマー(a)を製造してもよく、段階的
に反応させる方法〔ポリオールの一部(たとえば
高分子ポリオール)とポリイソシアネートを反応
させてNCO末端プレポリマーを形成したのちポ
リオールの残部(たとえば低分子ポリオール)を
反応させてプレポリマー(a)を製造する方法、ポリ
オールとポリイソシアネートの一部を反応させ、
得られたOH末端プレポリマーとポリイソシアネ
ートの残部を反応させてプレポリマー(a)を製造す
る方法、これらを組合せた方法など〕により製造
してもよい。プレポリマー形成反応は通常室温〜
140℃好ましくは80〜120℃で行なわれる。反応は
溶剤(たとえばジメチルホルムアミド、ジオキサ
ン、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケト
ン、セロソルブアセテート等)の中で行なつても
よい。OH末端ウレタンプレポリマー(a)のOH当
量は1400以上が好ましく、さらに好ましくは1800
〜15000とくに2000〜10000である。OH当量が
1400より大きいOH末端ウレタンプレポリマーを
用いることにより表層の初期強度、脱型性を著し
く改善することができる。プレポリマー(a)の分子
量は通常2800〜45000、好ましくは5000〜30000で
ある。45000をこえるものでは溶液粘度が高くな
りすぎ溶液濃度を著しく低くしなければならな
い。 本発明のスキン形成剤を構成する脂肪族系ポリ
イソシアネート(b)としては、前記プレポリマー(a)
の原料として挙げた脂肪族、脂環式、芳香脂肪族
ポリイソシアネートおよびこれらの変性物が使用
できる。また、これらのポリイソシアネートの過
剰量とポリオールとくに低分子ポリオール〔たと
えば前記プレポリマー(a)の原料として挙げたも
の〕を反応させて得られるNCO末端プレポリマ
ー(NCO含量たとえば5〜35%、好ましくは10
〜25%)を(b)として用いることもできる。(b)の少
なくとも一部として3個以上のNCO基を有する
ポリイソシアネート〔たとえば脂肪族系ポリイソ
シアネート(HDIなど)3モルと水1モルから
得られるウレアおよびビユーレツト結合含有ポリ
イソシアネート、3価以上の低分子ポリオール
(トリメチロールプロパンなど)と過剰(NCO/
OH比が少なくとも2/1)のポリイソシアネー
トとのNCO末端低分子プレポリマー〕を用いる
ことが好ましく、さらに好ましくは平均2.5〜3
個のNCO基を有するポリイソシアネートである。
このようなポリイソシアネートはOH末端プレポ
リマー(a)として線状のものを用いる場合にとくに
有用である。 本発明のスキン形成剤において、(a)と(b)の割合
は種々変えることができるが、NCO/OH比は通
常1〜5、好ましくは1〜3である。(a)のOH基
と(b)のNCO基の全体の平均官能基数は2.05〜3.5
とくに2.25〜3が好ましい。 (a)または(a)および(b)は、通常有機溶剤溶液の形
で使用される。このような溶剤としてはケトン系
溶剤(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなど)、炭化水素系溶剤(トルエ
ン、キシレン、n−ヘキサンなど)、エステル系
溶剤(酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセ
テートなど)、エーテル系溶剤(テトラヒドロフ
ラン、ジオキサンなど)等が挙げられる。溶剤の
量は種々変えることができるが、(a)の濃度が通常
20〜80%、好ましくは30〜60%となる量が用いら
れる。溶液粘度は通常500〜30000、好ましくは
2000〜10000CPS(25℃)である。 本発明のスキン形成剤は、必要に応じ着色剤、
触媒、界面活性剤、消泡剤、フイラーなどの添加
剤を含有していてもよい。着色剤としてはカーボ
ンブラツクなどの顔料および染料;触媒としては
アミン系触媒〔たとえばトリエチレンジアミン、
N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、N−エチルモル
ホリン、ジアザビシクロウンデセン(サンアボツ
ト(株)製DBU)、ジエチルエタノールアミン等;有
機錫系触媒〔たとえばジブチル錫ジラウレート、
ジオクチル錫ジマレート、オクチル酸第一錫、ジ
ブチル錫オキシド、ビス(トリ−n−ブチル)錫
オキシド等〕、その他の金属触媒〔たとえばオク
チル酸鉛、ナフテン酸鉛、オクチル酸カリウム、
テトラブチルチタネート等〕が挙げられる。老化
防止剤としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾエ
ート系、ヒンダードフエノール系、亜リン酸エス
テル系、ピペリジン系等;整泡剤としてはシリコ
ーン系整泡剤、たとえばシロキサン−オキシアル
キレンブロツク共重合体;消泡剤としてジメチル
シロキサン;フイラーとしては、たとえば炭酸カ
ルシウム、タルク、硫酸バリウム等が挙げられ
る。これらの添加物は(a)、(b)の何れに添加しても
よい。 本発明に従つて、(a)と(b)からなる無黄変性二液
型ウレタン溶液はモールドコート法スキンフオー
ム用スキン形成剤として用いられる。本発明のス
キン形成剤は通常の塗装手段を用いてスキンフオ
ーム形成用モールドの内面に適用(好ましくはス
プレー塗装)される。本発明のスキン形成剤は一
回または2回以上重ね塗りすることができる。モ
ールド内面に適用するスキン形成剤の量は要求さ
れる物性に応じて適宜変えることができるが、一
般に膜厚が0.01mm以上好ましくは0.02〜0.1mmであ
る。モールドの温度は広範囲にわたり変えられる
が通常30〜80℃、好ましくは40〜60℃である。 本発明のスキン形成剤を適用するモールドコー
ト法スキンフオームとしては通常のものが使用で
きる。このようなウレタンフオーム原料としては
通常使用されているポリオール、ポリイソシアネ
ート、発泡剤、触媒、整泡剤、その他の助剤から
なるものが使用できる。軟質または半硬質フオー
ムが好ましい。ウレタンフオーム原液はモールド
内面に本発明のスキン形成剤を塗装後にモールド
内に導入される。重ね塗りする場合、後で適用さ
れたコーテイング剤がまだ完全に硬化する以前に
フオーム原液を注ぎ込むのが好ましい。 本発明のモールドコート法スキンフオーム用ス
キン形成剤は従来のものに比して次の点で優れて
いる。すなわち従来の無黄変性一液型リニヤーポ
リウレタン溶液からなるものや一液型リニヤーポ
リウレタン溶液(表層形成剤)と二液型ウレタン
原液(中間層形成剤)とを組合せたものでは形成
される表皮(表層)が溶剤可溶性のリニヤーポリ
ウレタンであるため耐溶剤性が悪くかつ溶液粘度
が高く(低濃度にすると膜厚が薄く数回の重ね塗
りを必要とする)、また無黄変性一液型リニヤー
ポリウレタン溶液にポリイソシアネート(または
低分子量NCO末端プレポリマー)を含有させポ
リイソシアネート同志を空気中の水分と反応させ
て硬化(尿素結合形成)させるものでは耐溶剤性
は多少改善されるが充分満足しうるものではなく
(特にアルコール等に対して)且つポリイソシア
ネート同志が水分と反応して硬い尿素結合含有ポ
リマーを生成し柔軟性、伸び等の物性の低下が起
こるのに対して;本発明のスキン形成剤から形成
される塗膜は耐溶剤性が良好であり、且つ柔軟
性、伸び等の物性も優れている。また従来のポリ
オール(ポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオールなど)とポリイソシアネート(または
NCO末端プレポリマー)とからなる二液型ウレ
タン原液(溶液)を用いたものでは初期強度が低
く脱型時に表層が破損しやすく(脆い)脱型時間
が長いのに対して;OH末端ウレタンプレポリマ
ー(a)と脂肪族系ポリイソシアネート(b)とからなる
二液型ウレタン溶液を用いている本発明のスキン
形成剤では形成される表皮は短時間で充分な強度
に達し脱型時間が著しく短縮される。さらに脂肪
族系ポリイソシアネート、高分子ポリオール(ポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール
など)および脂肪族系ポリアミンからなる反応混
合物(ワンシヨツト法またはプレポリマー法)を
用いたものではアミンの反応性が極端に大きいの
で、混合中または混合後直ちに反応し高分子量化
するため、スプレー性が悪く良好なスプレー塗装
ができずスプレーノズルが詰まる等の問題がある
が;本発明のスキン形成剤は適度の反応性を有し
スプレー性が良く均一で良好なスプレー塗装が行
なえることができ均一な皮膜が得られる。 本発明のスキン形成剤から形成されたスキンフ
オームは自動車、二輪車、スノーモービル、電車
などの車両およびモーターボートなどの船舶の座
席、内装材および外装材として、またはインテリ
ヤ関係の家具、装飾材として有用である。 以下実施例により本発明を説明するが本発明は
これに限定されるものではない。以下において部
は重量部、比率は重量比を示す。実施例において
使用したプレポリマーは次の通りである。 プレポリマー(a−1)、(a−2)および(a−
3): 四つ口フラスコに表1に示される原料を仕込み
窒素雰囲気下に100℃で6時間反応させることに
より得られたOH末端ウレタンプレポリマーであ
り、表1に示される固形分、粘度、OH価、OH
当量を有する。
【表】
実施例 1
次の組成からなる無黄変性二液型ウレタン溶液
を本発明のスキン形成剤として使用した。 プレポリマー(a−1) カーボンブラツク メチルエチルケトン 100 部 1.2部 80 部 コロネートHL* 5.5部 注 * トリメチロールプロパンとHDI3モルと
の付加物〔日本ポリウレタン工業(株)製〕 離型剤を塗布し50℃に温度調節したシボ付き電
鋳モールドの内面に、上記スキン形成剤を膜厚が
0.05mmとなるようにスプレーガンにて塗布し2分
間乾燥した。次いで塗布面がまだ完全に硬化しな
い間に下記処方のウレタンフオーム原液を注入
し、型を閉じて約5分間室温で放置した後、脱型
することにより、良好な表面状態および感触を有
するスキンフオームを得た。 〔発泡処方〕 サンニツクスFA−703*1 トリエタノールアミン エチレングリコール 水 トリクロロモノフルオロメタン トリエチレンジアミン 9.3部 2 部 5 部 0.5部 10 部 0.2部 ミリオネートMR 38部 (注)*1 ポリオキシプロピレンオキシエチレン
テトラオール(OH価37)〔三洋化
成工業(株)製〕 *2 粗製MDI〔日本ポリウレタン工業(株)
製〕 実施例 2 次の組成からなる無黄変性二液型ウレタン溶液
を本発明のスキン形成剤として使用した。 プレポリマー(a−2) 100部 カーボンブラツク 1.2部 メチルエチルケトン 100部 スミジユールN−75*1 3部 (注)*1 水1モルとHDI3モルの付加物〔住友
バイエルウレタン工業(株)製〕 上記スキン形成剤を用いて、実施例1と同様に
して(ただし膜厚は0.06mmとした)、良好な表面
状態および感触を有するスキンフオームを得た。 実施例 3 次の組成からなる無黄変性二液型ウレタン溶液
を本発明のスキン形成剤として使用した。 プレポリマー(a−3) カーボンブラツク メチルエチルケトン 100 部 1.2部 100 部 コロネートHL 6部 上記スキン形成剤を用いて実施例1と同様にし
て(ただし膜厚は0.05mmとした)、良好な表面状
態および感触を有するスキンフオームを得た。 比較例 1 実施例1と同様にして次の無黄変性一液型リニ
ヤーポリウレタン溶液を膜厚が0.05mmとなるよう
にスプレーガンにて塗布して3分間乾燥した。次
にその塗膜の上にウレタンフオーム原液(実施例
1で使用したもの)を注入し型を閉じて約5分後
に脱型して良好な表面状態および感触を有するス
キンフオームを得た。しかしこのスキンフオーム
は耐溶剤性が悪く整髪料〔商品名MG−5資生堂
(株)製〕をしみ込ませた布で表皮をこするとカーボ
ンブラツクが脱落し布に移行し、また表皮が荒れ
実用上問題となる。 無黄変性一液型リニヤーポリウレタン溶液*1
100重量部 カーボンブラツク 1重量部 老化防止剤(実施例1と同じものを使用)
0.12重量部 メチルエチルケトン 200重量部 (注)*1:ポリブチレンアジペートジオール、イ
ソホロンジイソシアネート、イソホ
ロンジアミンから合成されたポリウ
レタン樹脂で固形分30%、トルエン
30%、メチルエチルケトン20%、イ
ソプロピルアルコール20%からなり
粘度(25℃)3万CPSを有する。 比較例 2 実施例1と同様にして次の無黄変性二液型ウレ
タン溶液を膜厚が0.05mmとなるように塗布して10
分間乾燥した。次にウレタンフオーム原液(実施
例1で使用したもの)を注入し型を閉じて約5分
後に脱型したところ表皮が充分に硬化しておらず
型の内面に一部取り残され表皮が破損し外観は著
しく悪いものであつた。 無黄変性二液型ウレタン溶液 ポリエチレンブチレンアジペート(OH当量
1575) 150部 コロネートHL 16部 カーボンブラツク 3.2部 老化防止剤(実施例1で使用したもの) 4.5部 メチルエチルケトン 80部 上記実施例および比較例1で得られたスキンフ
オームの性能評価結果を表2に示す。
を本発明のスキン形成剤として使用した。 プレポリマー(a−1) カーボンブラツク メチルエチルケトン 100 部 1.2部 80 部 コロネートHL* 5.5部 注 * トリメチロールプロパンとHDI3モルと
の付加物〔日本ポリウレタン工業(株)製〕 離型剤を塗布し50℃に温度調節したシボ付き電
鋳モールドの内面に、上記スキン形成剤を膜厚が
0.05mmとなるようにスプレーガンにて塗布し2分
間乾燥した。次いで塗布面がまだ完全に硬化しな
い間に下記処方のウレタンフオーム原液を注入
し、型を閉じて約5分間室温で放置した後、脱型
することにより、良好な表面状態および感触を有
するスキンフオームを得た。 〔発泡処方〕 サンニツクスFA−703*1 トリエタノールアミン エチレングリコール 水 トリクロロモノフルオロメタン トリエチレンジアミン 9.3部 2 部 5 部 0.5部 10 部 0.2部 ミリオネートMR 38部 (注)*1 ポリオキシプロピレンオキシエチレン
テトラオール(OH価37)〔三洋化
成工業(株)製〕 *2 粗製MDI〔日本ポリウレタン工業(株)
製〕 実施例 2 次の組成からなる無黄変性二液型ウレタン溶液
を本発明のスキン形成剤として使用した。 プレポリマー(a−2) 100部 カーボンブラツク 1.2部 メチルエチルケトン 100部 スミジユールN−75*1 3部 (注)*1 水1モルとHDI3モルの付加物〔住友
バイエルウレタン工業(株)製〕 上記スキン形成剤を用いて、実施例1と同様に
して(ただし膜厚は0.06mmとした)、良好な表面
状態および感触を有するスキンフオームを得た。 実施例 3 次の組成からなる無黄変性二液型ウレタン溶液
を本発明のスキン形成剤として使用した。 プレポリマー(a−3) カーボンブラツク メチルエチルケトン 100 部 1.2部 100 部 コロネートHL 6部 上記スキン形成剤を用いて実施例1と同様にし
て(ただし膜厚は0.05mmとした)、良好な表面状
態および感触を有するスキンフオームを得た。 比較例 1 実施例1と同様にして次の無黄変性一液型リニ
ヤーポリウレタン溶液を膜厚が0.05mmとなるよう
にスプレーガンにて塗布して3分間乾燥した。次
にその塗膜の上にウレタンフオーム原液(実施例
1で使用したもの)を注入し型を閉じて約5分後
に脱型して良好な表面状態および感触を有するス
キンフオームを得た。しかしこのスキンフオーム
は耐溶剤性が悪く整髪料〔商品名MG−5資生堂
(株)製〕をしみ込ませた布で表皮をこするとカーボ
ンブラツクが脱落し布に移行し、また表皮が荒れ
実用上問題となる。 無黄変性一液型リニヤーポリウレタン溶液*1
100重量部 カーボンブラツク 1重量部 老化防止剤(実施例1と同じものを使用)
0.12重量部 メチルエチルケトン 200重量部 (注)*1:ポリブチレンアジペートジオール、イ
ソホロンジイソシアネート、イソホ
ロンジアミンから合成されたポリウ
レタン樹脂で固形分30%、トルエン
30%、メチルエチルケトン20%、イ
ソプロピルアルコール20%からなり
粘度(25℃)3万CPSを有する。 比較例 2 実施例1と同様にして次の無黄変性二液型ウレ
タン溶液を膜厚が0.05mmとなるように塗布して10
分間乾燥した。次にウレタンフオーム原液(実施
例1で使用したもの)を注入し型を閉じて約5分
後に脱型したところ表皮が充分に硬化しておらず
型の内面に一部取り残され表皮が破損し外観は著
しく悪いものであつた。 無黄変性二液型ウレタン溶液 ポリエチレンブチレンアジペート(OH当量
1575) 150部 コロネートHL 16部 カーボンブラツク 3.2部 老化防止剤(実施例1で使用したもの) 4.5部 メチルエチルケトン 80部 上記実施例および比較例1で得られたスキンフ
オームの性能評価結果を表2に示す。
【表】
表2に示されるとおり本発明のスキン形成剤を
用いて得られたスキンフオームは従来の無黄変性
一液型リニヤーポリウレタンを使用したものと比
べ耐溶剤性が著しく優れ、また他にも優れた性能
を発揮し、自動車、電車等の内装材および外装材
として、また、インテリヤ関係の家具、装飾材と
して充分堪える性能を有している。また、比較例
2に示される通り、本発明のスキン形成剤は通常
の無黄変性二液型ウレタン溶液を用いたものに比
して、脱型性の点で著しく優れている。
用いて得られたスキンフオームは従来の無黄変性
一液型リニヤーポリウレタンを使用したものと比
べ耐溶剤性が著しく優れ、また他にも優れた性能
を発揮し、自動車、電車等の内装材および外装材
として、また、インテリヤ関係の家具、装飾材と
して充分堪える性能を有している。また、比較例
2に示される通り、本発明のスキン形成剤は通常
の無黄変性二液型ウレタン溶液を用いたものに比
して、脱型性の点で著しく優れている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 脂肪族系ポリイソシアネートと過剰のポリオ
ールからのOH末端ウレタンプレポリマー(a)と脂
肪族系ポリイソシアネート(b)とからなる無黄変性
二液型ウレタン溶液からなるモールドコート法表
皮付ウレタンフオーム用スキン形成剤。 2 (a)が少なくとも1400のOH当量を有する特許
請求の範囲第1項記載のスキン形成剤。 3 (a)が脂肪族ポリイソシアネートと高分子ポリ
オールおよび低分子ポリオールを反応させて得ら
れるプレポリマーである特許請求の範囲第1項ま
たは第2項記載のスキン形成剤。 4 (b)の少なくとも一部が3個以上のNCO基を
有する特許請求の範囲第1項〜第3項の何れか記
載のスキン形成剤。 5 (a)と(b)の割合がNCO/OH比1〜5である特
許請求の範囲第1項〜第4項の何れか記載のスキ
ン形成剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57128217A JPS5918723A (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | 表皮付ウレタンフオ−ム用スキン形成剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57128217A JPS5918723A (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | 表皮付ウレタンフオ−ム用スキン形成剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5918723A JPS5918723A (ja) | 1984-01-31 |
JPS6316406B2 true JPS6316406B2 (ja) | 1988-04-08 |
Family
ID=14979386
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57128217A Granted JPS5918723A (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | 表皮付ウレタンフオ−ム用スキン形成剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5918723A (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60196442A (ja) * | 1984-03-15 | 1985-10-04 | Toyoda Gosei Co Ltd | 衝撃吸収材 |
BE1002762A7 (nl) * | 1989-01-20 | 1991-05-28 | Recticel | Werkwijze voor het bereiden en toepassen van verspuitbaar lichtstabiel polyurethaan. |
JP2007211258A (ja) * | 2000-12-14 | 2007-08-23 | Sanyo Chem Ind Ltd | スキン付ポリウレタンフォーム用スキン形成剤 |
US8197939B2 (en) * | 2006-05-30 | 2012-06-12 | Recticel Automobilsysteme Gmbh | Method for producing a flexible composite elastomeric polyurethane skin |
JP6275973B2 (ja) * | 2013-08-26 | 2018-02-07 | 東邦化学工業株式会社 | 地表面保護用コート剤 |
JP7373109B2 (ja) * | 2017-04-28 | 2023-11-02 | 第一工業製薬株式会社 | ポリオール組成物、ポリウレタン樹脂形成性組成物、複合材料 |
-
1982
- 1982-07-21 JP JP57128217A patent/JPS5918723A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5918723A (ja) | 1984-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0252666B2 (ja) | ||
TWI247760B (en) | Multilayer coatings comprising a thick primer and a top lacquer, and their production and use | |
EP3183283B1 (en) | Processes for in-mold coating using a multi-cavity mold and substrates coated thereby | |
US6642303B2 (en) | Polyurethane-polyurea dispersions as coating compositions | |
US20120059118A1 (en) | Two-pack polyurethane paint for backing films | |
JPH02242868A (ja) | ポリウレタン又はポリウレタンユリアを用いる塗料の製造方法 | |
MX2007013929A (es) | Elementos compuestos de plastico y proceso para la produccion de los mismos. | |
JPH03190981A (ja) | 熱硬化性塗料 | |
WO2023002992A1 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤 | |
US4102719A (en) | Process for producing artificial leather | |
JPS6316406B2 (ja) | ||
Dodge | Polyurethanes and polyureas | |
JP2003277459A (ja) | ポリウレタンウレア発泡体シートおよび該シートを用いた合成皮革 | |
CA2403195C (en) | Rotational casting method for coating a flexible substrate and resulting coated flexible article | |
JPH0665692B2 (ja) | 触媒組成物 | |
JP2023159225A (ja) | 加飾シートおよび加飾樹脂成形品 | |
CZ291590B6 (cs) | Vícevrstvý plošný tvarový díl s jednou pohledovou stranou a jednou nosnou vrstvou | |
MXPA04011107A (es) | Elementos compuestos de plastico y procedimiento para su fabricacion. | |
JP5754068B2 (ja) | ポリウレタン樹脂水性分散体 | |
JPH072824B2 (ja) | ポリウレタンの製造法 | |
JPS62260812A (ja) | スキン形成剤および使用方法 | |
JPH08231670A (ja) | Nco基末端プレポリマー及び該プレポリマーを用いた水発泡自己スキン形成ポリウレタンフォーム | |
EP3919537B1 (en) | Method for preparing a rigid polyurethane foam | |
TWI774915B (zh) | 環保型水性聚氨酯分散液及其製備方法與應用 | |
JP2002265548A (ja) | スキン付ポリウレタンフォーム用スキンの製造方法 |