JP2001047585A - 一つまたはそれ以上のポリウレタンシートを有する複合材料構成物、その製造方法およびその使用 - Google Patents

一つまたはそれ以上のポリウレタンシートを有する複合材料構成物、その製造方法およびその使用

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリウレタンシートを有する新規な複合材
料、さらにこのような複合材料構成物を製造する方法お
よび複合材料構成物の人工皮革を提供すること。 【解決手段】 一つまたはそれ以上のポリウレタンシー
ト、基体シート、特に繊維性の基体シートを有する複合
材料構成物、そして必要な場合には、これらのシートの
間に配置された接着剤シートを有する複合材料構成物に
関して記載される。複合材料構成物の特徴は、少なくと
も一つのポリウレタンシートが、式(I) 【化6】 (ここで、−O−R1−O−は、末端に第一級および/
または第二級ヒドロキシ基の官能性機能を有するポリオ
ール残基であり、R1およびR2は、それぞれ独立に脂肪
族、環状脂肪族、芳香族および/または複素環の基を包
含する有機残基であり、nは、1〜50,000の整数
である)によって表わされるポリウレタンを含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、一つまたはそれ以
上のポリウレタンシートを有する複合材料構成物、その
製造方法およびその使用、特に人工皮革としての使用に
関する。
【0002】
【従来の技術】複合材料構成物は、複合材料から作られ
る構成物であると理解され、種々の材料を組み合わせる
ことによって製造されるが、その化学的性質、物理的性
質およびその他の性質は、個々の成分の性質よりも優れ
ている。複合材料には、繊維複合材料、フリース材料、
ラミネートプレス材料が、すなわち、互いに接着または
貼り合わせを行い、サンドイッチ構造(例えば、合板、
サンドイッチフォイルおよびラミネート)にした材料が
あるが、そのほかにも人工皮革が挙げられる。ここに挙
げた人工皮革とは、フレキシブルな多層複合材料である
と解釈され、この多層複合材料には、表面シートに使用
するポリマー、および基体材料が含まれるが、特に、例
えば、PVC、ポリオレフィンまたはポリウレタンから
なる繊維、フリースまたは発泡性物質から構成される。
ポリマーの被覆シートは、耐磨耗性および耐衝撃性を付
与する材料であり、これにより外観が定められるが、一
方では、基体は、強度および延性を付与する。シート用
のポリマーとしては、特にポリウレタンが使用される。
基本的には1液成分塗布システムと2液成分塗布システ
ムが区別される。
【0003】1液成分塗布用の材料は、有機溶媒(例え
ば、DMF、2−プロパノール、トルエン)に溶かした
溶液(約20〜30%の固形物を含有する)または分散
溶液(約20〜40%の固形物を含有する)として加工
される。ドイツ特許DE−A−4422871に記載さ
れる方法によれば、例えば、離型紙に薄くコーティング
した後に、乾燥溝に入れて溶媒を蒸発させてから、フィ
ルムを形成させる。緩慢に反応する多官能性の橋かけ剤
(例えば、脂肪族ポリイソシアナート)を添加すること
によって、1液成分型のポリウレタンに橋かけをするこ
とができ、例えば、耐化学薬品性などの性質が改良され
る。1液成分型のポリウレタン塗布システムは、固形物
の含有量が少ないために、薄膜フィルムの調達に適して
いる。
【0004】2液成分型の塗布システムにおいては、反
応物の混合に重要性があり、例えば、官能性のプレポリ
マーおよび橋かけ剤を、少量の有機溶媒(<5〜10
%)と反応させる。この「ハイソリッドシステム」は、
1液成分型のポリウレタン塗布システムとは反対に、諸
々の処理条件によってウレタンフィルムを形成させる。
室温において十分なポットライフ(すべての成分を混合
した後において、出発物質の処理が可能である時間帯)
を保証するために、イソシアナート成分が使用され、末
端に位置するイソシアナート基は、ブロック剤(例え
ば、2−ブタノンオキシム)によって可逆的に保護され
る。次に化学反応は、二つのステップによって進行す
る。まず第1に140℃を超える温度においてブロック
剤が脱離した後に、遊離のNCO−基が形成される。第
2ステップにおいて、イソシアナート基は、鎖延長剤と
反応することによって分子量が増加する。このような方
法により、ポリマーの分子量が、連続的に構築されてポ
リウレタンの分子量に到達する。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】この場合に生じる欠点
として、本システムに使用されるブロックされたイソシ
アナート誘導体を選択する範囲が、比較的狭いことが挙
げられる。これによって原材料を選ぶときの選択幅が減
少し、その結果、製品に望ましい性質を付与するために
行う適切な組成変更の可能性が大きく制限されることに
なる。そのほかにもシステムの欠点が存在し、反応によ
る大きな転化量は、高温において、長い滞留時間のもと
で反応させたときだけに得られる。このために生産スピ
ードが制限され、ブロックされたイソシアナート誘導体
のコストが高いこともあって、製造コストが高騰する結
果になる。
【0006】従って、本発明の課題は、ポリウレタンシ
ートを有する複合材料構成物を提供することにあった
が、ポリウレタンシートを製造するときに、その処理と
使用が可能である原材料が、数多く存在することによ
り、その組成を、大幅に変化させることができるように
なって、そのために製品に望ましい性能を付与すること
ができた。さらに製造コストの低減が、達成されること
になる。そのほか本発明の課題は、このような複合材料
構成物を製造するために特に適した方法を提供すること
である。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明によ
る一つまたはそれ以上のポリウレタンシート、基体シー
ト、特に繊維の基体シート、またはPVC、ポリオレフ
ィンもしくは発泡ポリウレタンからなる基体シートを有
する複合材料構成物、そして必要な場合には、これらの
シートの間に置かれた接着剤シートを有する複合材料構
成物によって解決されるが、この場合に、少なくとも一
つのポリウレタンシートが、式(I)で表わされるポリ
ウレタンを含む。
【0008】
【化2】
【0009】ここで、−O−R1−O−は、末端に第一
級および/または第二級ヒドロキシ基の官能性機能を有
するポリオール残基であり、R1およびR2は、それぞれ
独立に脂肪族、環状脂肪族、芳香族および/または複素
環の基を包含する有機残基であり、nは、1〜50,0
00の整数である。
【0010】好適には、複合材料構成物に、二つのポリ
ウレタンシートが備えられ、外側および/または内側に
あるポリウレタンシートには、式(I)で表わされるポ
リウレタンが含まれる。
【0011】残基−O−R1−O−を形成する基になる
ポリオールは、分子量が、ほぼ2000〜12000に
あることが好ましく、この場合、ポリエーテルグリコー
ルおよび/またはポリエステルグリコール、特にポリ
(オキシプロピレン)グリコールおよび/または二量体
脂肪酸のグリコールが優先される。使用するポリオール
が有する第一級ヒドロキシ基の官能性機能の、第二級ヒ
ドロキシ基の官能性機能に対する比率は、最終製品に与
える重要なパラメータを表わす。ポリオールが有する第
一級および第二級ヒドロキシ基の官能性機能は、約2:
1から1:6までの比にあることが好ましい。ポリオー
ルの場合には、二官能性および/または三官能性ポリオ
ールが重要であり、このとき二官能性ポリオールの三官
能性ポリオールに対する比が、約1:2から5:1まで
にあることが特に優先される。極性のないポリエステル
ポリオールを使用すると、加水分解に対しても、熱に対
しても特に安定したシートが得られる。
【0012】残基R2が、その源を発するジイソシアナ
ート成分の使用スペクトルは、原理的には何らの制限を
受けることがない。しかし、特に長所が発揮されのは、
イソホロンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、トルイレンジイソシアナートおよび/または
ジフェニルメタンジイソシアナート(MDI)を使用す
る場合である。
【0013】本発明による複合材料構成物を使用する場
合には、ポリウレタンシートにより製造されたフィルム
の特性についても大きな意義が得られる。優先されるポ
リウレタンシートは、式(I)で表わされるポリウレタ
ンを含み、少なくとも約95%、特に約97%の固形物
を含有し、約0.2mm〜0.5mmの厚さ、特に約
0.3mm〜0.4mmの厚さおよび/または約0.3
g/ml〜0.8g/mlの密度、特に約0.4g/m
l〜0.7g/mlの密度を示すシートである。
【0014】特に優れた性質として示されたように、本
発明による複合材料構成物は、低分子量のブロック剤を
存在させないことを条件にすると、揮発性有機化合物の
含有量が著しく低下する。現在の技術水準が記述するポ
リウレタンシートは、ブロック剤として2−ブタノンオ
キシムを使用したジイソシアナートに基づいているの
で、ブロック剤の残分が、ポリウレタンシートの製品中
に常に存在している。この物質は、製品に不快臭をもた
らし、そして2−ブタノンオキシムの毒性に基づく健康
上のリスクも大きくなる。本発明による複合材料構成物
は、主として、式(I)で表わされるポリウレタンを含
むポリウレタンシートからなり、その揮発性有機化合物
(VOC)の含有量は、ほぼ100ppm未満である。
揮発性有機化合物の含有量を測定する方法は、PB V
WT709(フレゼニウス法)により、外部トルエン標
準と比較して行う。
【0015】美学上の理由から、本発明による複合材料
構成物に型押し模様を与えて、皮革であることの印象を
もたせることが好ましい。耐熱性を高めるために、ポリ
ウレタンシートにフェノール系の酸化防止剤を加えて安
定させる。HALS(ヒンダードアミン系耐光安定剤)
を使用することによって、UV放射に対する耐性が向上
する。そのほかの添加剤として、顔料、充填剤、防爆
剤、そして発泡性中間層に用いる発泡剤を使用すること
ができる。
【0016】さらに本発明の目的は、記載した複合材料
構成物を製造する方法である。本発明による方法は、下
記のステップを包含する: a)一つまたはそれ以上のポリウレタンシートを、部分
剥離が行える基体上にコーティングして、少なくとも一
つのポリウレタンシートを形成させるが、一方において
ポリウレタンの生成を可能にする組成(A)を有する反
応性スラリーは、i)末端に第一級および/または第二
級ヒドロキシ基の官能性機能を有するポリオールHO−
1−OH、ii)ジイソシアナートOCN−R2−NC
Oおよび/またはジイソシアナートプレポリマーOCN
−R2−NH−CO−O−R1−O−CO−NH−R2
NCO(ここで、R1およびR2は、それぞれ独立に脂肪
族、環状脂肪族、芳香族および/または複素環の基を包
含する有機残基を表わす)、そして、iii)触媒を含
有し、離型紙の上に、または離型紙の上に予め加工され
ているポリウレタンシート上にコーティングされ、そし
て熱硬化を受け、b)必要な場合には、接着剤シートを
硬化したポリウレタンシートの上にコーティングして、
c)基体、特に繊維性の基体を離型紙と反対側の面に置
き、そしてd)複合材料構成物を、必要な場合には、接
着剤シートを硬化させた後に離型紙から剥離する。
【0017】
【発明の実施の形態】本発明による方法は、逆方式のコ
ーティングの意味で実施されることが優先され、すなわ
ち最終製品において表面層になるシートが、先ず離型紙
にコーティングされる。特に好適な方法においては、二
つのポリウレタンシートがコーティングされ、この場
合、外側および/または内側にあるポリウレタンシート
は、ポリウレタンの生成を可能にする組成(A)を有す
る反応性スラリーを使用することによって形成される。
【0018】本発明による方法は、従来の方法と区別さ
れるが、これは特に触媒を使用する方法にもよる。触媒
を使用することによって、反応速度と温度の関係に、特
色ある相関が得られ、製造プロセスに大きな柔軟性が付
与されることになる。特に優れる触媒は、アセチルアセ
トナト金属錯体であり、このうちアセチルアセトナトニ
ッケルが、特に適性を有することが証明された。高温
(T>70℃)において、アセチルアセトナトニッケル
は、その触媒活性(式(1)を参照)に達するために、
橋かけ反応は、例えば、T=150℃の温度において、
約2分後に終了する。
【0019】
【化3】
【0020】この場合の接触反応は、おそらく遊離され
たカチオンNi2+によって引き起こされ、式(2)で表
わされるメカニズムによって説明される。
【0021】
【化4】
【0022】本発明による方法において特に優先される
実施形態は、ポリウレタンの生成を可能にする反応性ス
ラリーを使用することにあり、これによって生産が進行
する上で特に優れた性質が示される。このようにしてス
ラリーの粘度は、好適には、約1Pa s〜20Pa
sを示し、特に優先される粘度は、約5Pa s〜15
Pa sにある。せん断応力の平均値は、式(3)を用
いて評価することができる。
【0023】
【化5】
【0024】SR=せん断速度[s-1]、Vp=生産速
度[m/s]、d=ドクタスリット[m] これによれば、Vp=0.17m/s(10m/分に対
応する)の生産速度、d=4×10-4mのドクタスリッ
トにおいて、SR=425s-1のせん断速度が得られ
る。この評価方法を基にすると、せん断応力が、200
-1<SR<600s-1の範囲にあり、粘度が低く、流
動性がよい物質を扱う場合が有利になる。従って、スラ
リーは、擬塑性流動の挙動を示すことが好ましい。スラ
リーの調製と次のペースト加工のためには、システムに
は、十分に長いオープンタイム(ポットライフ)が保証
されなければならない。ここで定義される時間帯とは、
その間におけるスラリーの粘度が、次に行われる加工に
おいて容認される範囲にあり、本発明による方法におい
ては、約1Pa s〜20Pa sの範囲にある。安全
に生産を行うためには、約6時間を超えるオープンタイ
ムが好ましく、特に約8時間を超えるオープンタイムが
優先される。
【0025】生産を経済的に行うために重要なパラメー
タは、生産速度である。これは、実質的にはシートを熱
硬化させるために必要とされる滞留時間に関係する。温
度が約100〜180℃において、0.1〜4分の時間
内に熱硬化させることが好ましい。特に、この場合、約
145〜155℃において、90〜150秒の時間内に
行うことが優先される。
【0026】良好な型押し模様が、熱的に得られるPV
Cラミネートに対して、ポリウレタンの特性が、エラス
トマー的な性質であるために、ポリウレタンは、型押し
模様をつけることにより高価になるだけである。従っ
て、微細な構造が見える銀面模様は、ネガティブな銀面
模様がある基体に逆方式のコーティングをする場合だけ
について得ることができる。従って、本発明による方法
を使用して部分的な剥離ができる基体は、望ましいネガ
ティブな型押し模様を示すことが好ましい。トランスフ
ァーコーティングを応用する場合には、橋かけされたポ
リウレタン原料を使用することができ、そのために熱的
にも機械的にも高い安定性を示す形状体を得ることがで
きる。
【0027】本発明による複合材料構成物は多くの長所
を有するが、特に人工皮革または発泡フォイルとしての
使用に適している。なかでも使用できる原材料の変化を
大きくさせる可能性があるので、ユニットシステムの種
類によって、製品品質を、広範囲に変え、そして予め与
えられた種々の目標を、最高度に合わせることができ
る。さらに長所が存在し、原材料のコストが、従来から
使用していた(ブロック剤を用いて誘導された)原材料
のコストに較べて非常に有利になることがある。触媒を
用いることにより、使用するスラリーの反応性に変化を
与えることが許容されるので、生産工程を、フレキシブ
ルな形態にすることが可能になり、コスト面で更に有利
な効果を発揮する。ブロック剤を用いて誘導された原材
料の使用を廃止することによって、本発明による製品の
性質を改良することができるが、特に臭気および揮発性
有機化合物の含有量に関する効果が顕著に表れる。
【0028】次の例を用いて本発明をより詳しく説明す
る。 <例1>本発明による複合材料構成物を製造するため
に、下記の組成を有し、ポリウレタンの生成を可能にす
る反応性スラリーを使用した: 500gのポリ(オキシプロピレン)トリオール(分子
量6000) 610gのポリ(オキシプロピレン)ジオール(分子量
4000) 400gのMDI(メチレンジフェニルジイソシアナー
トオリゴマー)(分子量1200) 10gのアセチルアセトナトニッケルをポリ(オキシプ
ロピレン)グリコールに溶かした10%溶液。
【0029】反応性スラリーを、混合してからすぐ後
で、ナイフオーバロールコータを使用して、部分的に剥
離できるように加工した基体の上にコーティングした
が、この基体には予めポリウレタン被覆シートが、通常
の溶媒・ポリウレタン塗布法を用いてコーティングされ
ている。このようにコーティングした部分的に剥離でき
る基体を、引き続いてホットエア炉の中を通過させた。
反応性スラリーは、70秒間、150℃まで加熱するこ
とによって重合が進行した。硬化したポリウレタンシー
トの上に、接着剤シートをコーティングした。貼り合わ
せ技術を用いて、繊維性基体が、まだ水分を含む接着剤
シートに貼り合わせられた。引き続いて、ラミネートさ
れた繊維体を、部分的に剥離できる基体から分離した。 <例2(比較例)>比較を目的として、ポリウレタンの
生成を可能にする通常の反応性スラリーを使用して複合
材料構成物を製造したが、これには2−ブタノンオキシ
ムによりブロックされたジイソシアナートが含まれる。
この反応性スラリーの組成は、次の材料を使用した: 500gのImpranilHS−62(登録商標)
(2−ブタノンオキシムによりブロックされたプレポリ
マー) 500gのImpranilHS−80(登録商標)
(2−ブタノンオキシムによりブロックされたプレポリ
マー) 71gのImprafixHSC(登録商標)(環状脂
肪族ジアミン、橋かけ剤) 10gのLevacast Fluid SW(登録商
標)(処理に使用する助剤)。
【0030】反応性スラリーを、同じように処理して複
合材料構成物に仕上げた。処理は、例1と同様に行った
が、反応性スラリーの硬化を、150℃において、2分
間で行ったことが、例1と異なる箇所である。
【0031】次の表は、例1および例2(比較例)で得
られた複合材料構成物に関するが、反応性スラリーの性
質、工程上の性質および完成した複合材料構成物の性質
についての比較を行う。
【表1】
【表2】
【表3】

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一つまたはそれ以上のポリウレタンシー
    ト、基体シート、特に繊維性の基体シート、またはPV
    C、ポリオレフィンもしくは発泡性ポリウレタンからな
    る基体シートを有する複合材料構成物、そして必要な場
    合には、これらのシートの間に置かれた接着剤シートを
    有する複合材料構成物であって、少なくとも一つのポリ
    ウレタンシートが、式(I) 【化1】 (ここで、−O−R1−O−は、末端に第一級および/
    または第二級ヒドロキシ基の官能性機能を有するポリオ
    ール残基であり、 R1およびR2は、それぞれ独立に脂肪族、環状脂肪族、
    芳香族および/または複素環の基を包含する有機残基で
    あり、 nは、1〜50,000の整数である)により表わされ
    るポリウレタンを含むことを特徴とする複合材料構成
    物。
  2. 【請求項2】 二つのポリウレタンシートが備えられ、
    この場合、外側および/または内側にある前記ポリウレ
    タンシートが、式(I)で表わされるポリウレタンを含
    むことを特徴とする請求項1に記載の複合材料構成物。
  3. 【請求項3】 前記ポリオールが、約2000から約1
    2000までの分子量を示すことを特徴とする請求項1
    または請求項2に記載の複合材料構成物。
  4. 【請求項4】 前記ポリオールが、ポリエーテルグリコ
    ールおよび/またはポリエステルグリコールであること
    を特徴とする前記請求項の少なくとも一項に記載の複合
    材料構成物。
  5. 【請求項5】 前記ポリエーテルグリコールが、ポリ
    (オキシプロピレン)グリコールに関し、前記ポリエス
    テルグリコールが、二量体脂肪酸のグリコールに関する
    ことを特徴とする請求項4に記載の複合材料構成物。
  6. 【請求項6】 前記ポリオールの有する第一級および第
    二級ヒドロキシ基の官能性機能が、約2:1から1:6
    までの比にあることを特徴とする前記請求項の少なくと
    も一項に記載の複合材料構成物。
  7. 【請求項7】 前記ポリオールが、二官能性および/ま
    たは三官能性であることを特徴とする前記請求項の少な
    くとも一項に記載の複合材料構成物。
  8. 【請求項8】 前記の二官能性ポリオールが、前記の三
    官能性ポリオールに対して、約1:2から5:1までの
    比にあることを特徴とする請求項7に記載の複合材料構
    成物。
  9. 【請求項9】 前記の残基R2が、イソホロンジイソシ
    アナートおよび/またはヘキサメチレンジイソシアナー
    トにその源を有することを特徴とする前記請求項の少な
    くとも一項に記載の複合材料構成物。
  10. 【請求項10】 前記の残基R2が、ジフェニルメタン
    ジイソシアナート(MDI)および/またはトルイレン
    ジイソシアナートにその源を有することを特徴とする請
    求項1−請求項8の少なくとも一項に記載の複合材料構
    成物。
  11. 【請求項11】 式(I)で表わされるポリウレタンを
    含む前記一つまたはそれ以上のポリウレタンシートが、
    少なくとも約95%の固形物を含むことを特徴とする前
    記請求項の少なくとも一項に記載の複合材料構成物。
  12. 【請求項12】 式(I)で表わされるポリウレタンを
    含む前記一つまたはそれ以上のポリウレタンシートが、
    約0.2mm〜0.5mmの厚さを示すことを特徴とす
    る前記請求項の少なくとも一項に記載の複合材料構成
    物。
  13. 【請求項13】 式(I)で表わされるポリウレタンを
    含む前記一つまたはそれ以上のポリウレタンシートが、
    約0.3g/ml〜0.8g/mlの密度を示すことを
    特徴とする前記請求項の少なくとも一項に記載の複合材
    料構成物。
  14. 【請求項14】 式(I)で表わされるポリウレタンを
    含む前記一つまたはそれ以上のポリウレタンシートに含
    有される揮発性有機化合物の量が、約100ppm未満
    であることを特徴とする前記請求項の少なくとも一項に
    記載の複合材料構成物。
  15. 【請求項15】 型押し模様が示されることを特徴とす
    る前記請求項の少なくとも一項に記載の複合材料構成
    物。
  16. 【請求項16】 複合材料構成物を製造する方法であっ
    て、 a)一つまたはそれ以上のポリウレタンシートが、分剥
    離が行える基体上にコーティングされることを特徴と
    し、 この場合、少なくとも一つのポリウレタンシートが形成
    され、ポリウレタンの生成を可能にする組成(A)を有
    する反応性スラリーが、 i)末端に第一級および/または第二級ヒドロキシ基の
    官能性機能を有するポリオール残基HO−R1−OH
    と、 ii)ジイソシアナートOCN−R2−NCOおよび/ま
    たはジイソシアナートプレポリマーOCN−R2−NH
    −CO−O−R1−O−CO−NH−R2−NCO(ここ
    で、R1およびR2は、それぞれ独立に脂肪族、環状脂肪
    族、芳香族および/または複素環の基を包含する有機残
    基を表わす)と、 iii)触媒とを含有し、 部分的に剥離されるような前記基体、または部分的に剥
    離されるような前記基体上に予め加工されているポリウ
    レタンシート上にコーティングされ、熱硬化されること
    を特徴とし、 前記方法が、さらに、 b)必要な場合には、接着剤シートが、硬化されている
    前記ポリウレタンシート上にコーティングされること
    と、 c)基体、特に繊維性の基体を、離型紙と反対側に置か
    れることと、 d)前記複合材料構成物が、必要な場合には、接着剤シ
    ートを硬化させた後に離型紙から剥離されることとを特
    徴とする請求項1−請求項15の少なくとも一項に記載
    の方法。
  17. 【請求項17】 二つのポリウレタンシートがコーティ
    ングされ、この場合、外側および/または内側にある前
    記ポリウレタンシートが、ポリウレタンの生成を可能に
    する前記組成(A)を有する反応性スラリーを使用する
    ことによって形成されることを特徴とする請求項16記
    載の方法。
  18. 【請求項18】 触媒としてアセチルアセトナト金属錯
    体が使用されることを特徴とする請求項16または請求
    項17に記載の方法。
  19. 【請求項19】 アセチルアセトナト金属錯体として、
    アセチルアセトナトニッケルが使用されることを特徴と
    する請求項18に記載の方法。
  20. 【請求項20】 ポリウレタンの生成を可能にする前記
    組成(A)を有する反応性スラリーを使用し、コーティ
    ングを行う工程において、約1Pa s〜約20Pa
    sの粘度が示されることを特徴とする請求項16−請求
    項19の少なくとも一項に記載の方法。
  21. 【請求項21】 ポリウレタンの生成を可能にする前記
    組成(A)を有する反応性スラリーの粘度が、約1Pa
    s〜約20Pa sの範囲にあり、この範囲の粘度を
    保つ時間帯(オープンタイム)が約6時間を超えること
    を特徴とする請求項20に記載の方法。
  22. 【請求項22】 ポリウレタンの生成を可能にする前記
    組成(A)を有する反応性スラリーを使用し、その挙動
    が、擬塑性流動を示すことを特徴とする請求項16−請
    求項21の少なくとも一項に記載の方法。
  23. 【請求項23】 熱による硬化ステップが、約100〜
    180℃において、約0.1〜4分の時間内に行われる
    ことを特徴とする請求項16−請求項22の少なくとも
    一項に記載の方法。
  24. 【請求項24】 熱による硬化ステップが、約145〜
    155℃において、約90〜150秒の時間内に行われ
    ることを特徴とする請求項23に記載の方法。
  25. 【請求項25】 部分的な剥離ができる基体を使用し、
    前記基体にネガティブな望ましい型押し模様が示される
    ことを特徴とする請求項16−請求項24の少なくとも
    一項に記載の方法。
  26. 【請求項26】 請求項1−請求項15の少なくとも一
    項に記載の前記複合材料構成物の人工皮革としての使
    用。
  27. 【請求項27】 請求項1−請求項15の少なくとも一
    項に記載の前記複合材料構成物の発泡性フォイルとして
    の使用。
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