JPH0233382A - 風合いの良好な合成皮革 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は風合の改良された合成皮革に関する。

〔従来の技術〕

ポリウレタンを表皮材とする合成皮革は、風合や外観が
良い九め靴、衣料、家具あるいは自動車などの車両座席
の材料として多方面に多量に使用されている。該合成皮
革に対し風合や耐久性が強く要望され、特に柔軟性、耐
熱性、耐加水分解性、耐光性、耐かび性などの品質に対
する要求が益々厳しくなっている。

これらの要求性能を満たす之めに例えば合成皮革に用い
られるポリウレタンの種類およびその成分組成を変更す
ることが行なわれている。また、合成皮革における繊維
基材の選択、接着層及び表皮層の多層化並びにそれらの
組み合わせにより上述の要求性能を満足すべく様々な研
究が行なわれている。

例えば特公昭５５−２３９５６号においては特殊なポリ
カーボネート系ポリウレタン尿素エラストマーを開示す
ることにより耐光性および耐加水分解性にすぐれた合成
皮革を提案している。特開昭６１−１４２２１号には３
−メチル−１，５−ベンタンジオールとジカルボン酸よ
りなるポリエステル系ポリオールを用いたポリウレタン
が耐かび性に優几、また該ポリウレタンは合成皮革に適
用可能であることが示唆されている。特開昭６２−２２
８１７号では２−メチル−１，８−オクタンジオール単
位を含有する高分子ポリオールを使用し次ポリウレタン
が耐加水分解性に優れていること、まｔ該単位を含むポ
リエステル系ポリウレタン溶液をコーティング剤、含浸
剤としてＩＲ維などの基体に付与し合成皮革が得られる
ことの開示がある。

更に特公昭５９−１８２２号においては、接着剤層をポ
リエーテル系ポリウレタンとし、表皮層をポリカーボネ
ート系ポリウレタンとすることにより耐加水分解性及び
耐光性に優れ、長期間の使用に耐久性をもつ合成皮革を
得られるとさ几ている。

さらに特開昭５８−１４４１８５号においては微多孔性
複合繊維基材上にポリカーボネート系ボリウレタ／接着
剤層、炭素数４以上のグリコールカルボン酸からなるポ
リエステル系ポリウレタンの中間層およびポリ゛カーボ
ネート系ポリウレタン表皮層が置火積層され九柔軟性車
両用合戊皮革が開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら一般にはポリエステル系ポリウレタンが最
も汎用されており、いずれの性能においても十分に満足
な合成皮革はいまだ得られていない。それ故、市場の一
層の拡大が切望されるが満たされていないのが現状であ
る。

本発明の第一の目的は、上述の多様な要求性能に少しで
も合致し几合成皮革を提供することである０ 本発明の第二の目的は風合が良好で柔軟々合成皮革を提
供することである。

本発明の別の目的は新規な合成皮革を提供することによ
り一層合成皮革の新規な用途の展開を可能とすることで
きる。本発明の更に別の目的は以下の説明により一層明
らかとなるであろう。

〔課題を解決する之めの手段〕

本発明者らはこのような現状に鑑み鋭意検討した結果、
式（１）゛ ■ 一０ＣＨ２ＣＨＣＩ−ｂＣＨｚ（ＪＴｚＣ）ｂＣＢＣＨ
ｚＯ−（１）で表される基を含有する高分子ジオールを
用い念ポリウレタンを接着剤とし、高分子ジオールとジ
イソシアネートおよび鎖伸長剤とを反応させて得られる
ポリウレタン全表皮材とする事により、柔軟性に優れ、
かつ耐熱性、耐久性に優れる合成皮革が得られる事を見
出しｔｏ即ち高分子ジオールと有機ジイソシアネートと
を反応させて得られる主剤と、架橋剤とを反応させて得
られるポリウレタンに於て、主剤が式（１）で表される
基を５重量％以上含有し、１００％モジュラスが１０〜
１００ｋＦ／−であるポリウレタンを接着層とし、高分
子ジオールとジイソシアネートおよび鎖伸長剤とを反応
させて得られるポリウレタンを表皮材として、繊維゛基
材上に接着剤層、その上に表皮層を設ける事により風合
いの良好で耐加水分解性に優れた合成皮革が得られるこ
とを見出し念ものである。

まず本発明に使用される接着剤について詳述する。式（
１）で表される基の構造単位を生成しうる化合物として
は２−メチル−１，８−オクタンジオールが好ましく、
該化合物は次式 ％式％ 本発明に於ける高分子ジオールとしては、ジオール残基
として式（りで表される基を含有するポリエステルポリ
オールまたはポリカーボネートポリオールが好ましい。

以下こｎらの高分子ジオールについて述べる。

ポリエステルポリオールま几はポリカーボネートポリオ
ールは２−メチル−１，８−オクタンジオールまたは該
ジオールを含有する混合ジオールを用いてつくられる。

２−メチル−１，８−オクタンジオールと混合使用可能
なジオールとしてはエチレングリコール、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
３−メチル−１゜５−ベンタンジオール、１．６−ヘキ
サンジオール、１．９−ノナンジオール、ドデカンジオ
ール、ジエチレンジオール、ネオペンチルグリコール等
があるが、柔軟性、耐熱性、耐久性の鑞で炭素数が大き
いほど好ましく１．６ヘキサンジオール、１．９−ノナ
ンジオール、ドデカンジオール等の炭素数が６以上のジ
オールが適当である。また上記ジオールにさらにトリメ
チロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール
等の多価アルコールを少量併用することもなんらさしつ
かえない。

ポリエステルポリオールは上記のジオールとジカルボン
酸との反応により得られる。ジカルボン酸の構造単位は
式（ＩＩＩ） および／ｌたは式（Ｉｆ／） であるのが好ましい。前記式（Ｉ［［）において、ｎは
１〜１２の整数を示し、前記式（ＩＩＩ）を生成しうる
脂肪族ジカルボン酸の例としては、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セパチン酸、ドデカン
ニ酸等が挙げられる。より好ましくは、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セパチン酸である。これらのジカルボン酸
はそれぞれ単独でのみならず２ｍ以上組合せても用いら
れる。１次、前記式（■）において、Ａｒは炭素数６〜
１０の２価の芳香族炭化水素残基、例えばフェニレン基
またはす７チレン基である。前記式（１’ｌ／）を生成
しりる芳香族ジカルボン酸・の具体例としてはテレフタ
ル酸、インフタル酸、オルトフタル酸、１，５−ナフタ
レンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、
２．６−ナフタレンジカルボン酸等およびこれらの任意
の割合の混合物が挙げられる。より好ましくはテレフタ
ル酸およびイソフタル酸である。また上記芳香族ジカル
ボン酸より誘導されるそのアルキルエステル化物もジカ
ルボン酸源として使用できる。

上記ポリエステルポリオールの製造方法にはとくに制限
がなく、公知のポリエステル縮重合手段が通用可能であ
る。九とえば、構造単位（１）、　（ＩＩＩ）および（
Ｆ／）を生成しうる前記化合物を所望割合で仕込み、エ
ステル化および／ま念はエステル交換触媒の存在下ｔ−
ｅは不存在下に１５０〜２５０’Ｃでエステル化または
エステル交換し、かっこのようにして得られ九反応生成
物をさらに高真空下２００〜３００℃で縮重合せしめる
ことにより製造できる。

次にポリカーボネートポリオールの合成は前記のジオー
ルを用いて （イ）　ジオールとホスゲンを反応させて得る方法（ロ
）　ジオールとアルキレンカーボネートとのエステル交
換反応により合成する方法 ｒｔ　　ジオールとジアルキルカーボネートま念はジア
リールカーボネートとのエステル交換により合成する方
法 がちり、いずｎの方法で合成したものでも使用可能であ
る。ポリエステルポリオールもポリカーボネートポリオ
ールもその平均分子量は６００〜５０００の範囲内にあ
るのが好ましい。これらのポリオールにおいて数平均分
子量が上記範囲から大きくはずれると常態接着力、濡れ
特性、初期接着力、耐熱水性等の低下が大きくなり好ま
しくない。

本発明において分子内に式（１）で表わされる基を有す
る重合体として用いられるポリウレタンポリオールを製
造する次めに使用される有機ジイソシアネートとしては
、インシアネート基を分子中に２個含有する公知の脂肪
族、脂環族、芳香族有機ポリイソシアネートが包含され
るが、特に４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
）、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トルイレンジイ
ソシアネート、１，５−す７チレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジインシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、４゜４−シン
クロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。

なかでも反応活性の異なるイソシアネート基を有するジ
イソシアネートが好・、ましい。

とりわけ、インホロンジイソシアネートもしくは２．４
−）リレン・ジインシアネートま次はそれらをンやグリ
セリン１モルに３モルのトリレンジイソシアネートが付
加し次トリイソシアネート等の多官能ポリイソシアネー
トを少量付量できる。

１九この時に、所望により適当な鎖伸長剤を使用しても
よく、該鎖伸長剤としては、ポリウレタン業界における
常用の連鎖成長剤、すなわちインシアネートと反応し得
る水素原子を少なくとも２個含有する化合物が包含さｎ
る。その例としてはエチレンクリコール、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、キシリレングリコール、３
−メチル−１，５−ベンタンジオール、ビスヒドロキシ
エトキシベンゼン、ネオペンチルグリコール、１，９−
ノナンジオール、イソホロンジアミン、ヒドラジン、ジ
ヒドラジド、トリメチロールプロパン、グリセリン等が
挙げられる。ま九上記のポリウレタンポリオールを得る
定めの具体的な操作方法に関しては、公知のウレタン化
反応の技術が用いられる。九とえば、数平均分子量６０
０〜５０００のポリエステルポリオールと所望により活
性水素を有する低分子化合物とを混合し、約４０〜１０
０℃に予熱し九のち、これらの化合物の活性水素原子数
に対するイソシアネート基の比（ＮＣ０１０Ｈ）が１以
下となる割合の量の有機ジイソシアネートを加え、５０
〜１２０℃で数時間反応することにより得られる。上記
反応はインシアネート基に不活性な有機溶媒の存在下で
おこなってもよい。所望により通常のウレタン化触媒、
例えば有機錫化合物、第３級アミン類などを使用しても
よい。製造工糧において有機溶媒の存在下に行う場合に
は、最終混合物の固形分含量が約１０〜９０！ｔ％好ま
しくは２０〜８０！量チになるように有機溶媒の使用量
を決定すると好都合である。

このようにして得られるポリウレタンポリオールは接着
剤とし九ときの性能の点から３，０００〜７０．０００
の数平均分子ｔｔ有するのが好ましい。

本発明において分子内に式（１）で表わされる基を有す
る重合体として好ましく使用される上記のポリエステル
ポリオールま之はポリウレタンポリオールは分子末端に
少なくとも２個の水酸基を有するのが好ましい。

本発明にお・いては、分子内に式（１）で表わされる基
を有する重合体だけで接着剤とすることができるが、耐
熱性、耐熱水性の向上を期待する場合には、分子内に式
（１）で表わされる基を有する重合体に該重合体中の水
酸基と反応しうる基を少なくとも３個有する化合物を架
橋剤として配合して接着剤とすることが好ましい。

ここで使用される硬化剤としては、有機ポリイソシアネ
ート、エポキシ樹脂またはそれらの混合物等が挙げられ
るが、特に有機ポリイソネートが好ましい。好ましい有
機ポリイソシアネートとしては、分子中にイソシアネー
ト基を３個以上有する化合物、例えばトリメチロールプ
ロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の水酸基
のすべてをトリレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等でつ
・レタン化させ念化合物が挙げられる。

本発明の接着剤において架橋剤を使用する場合における
主剤と架橋剤の配合割合は、主剤の全水酸基に対する架
橋剤の全インシアネート基の当量比（ＮＣＯｌｏＨ）で
１〜２０とりわけ１〜１０の範囲が好ましい。前記当量
比が１以下であると耐熱性に乏しく、２０を越えると接
着力が低下し柔軟性も失われるが、こｎはイソシアネー
トの増大に伴う接着剤の硬度の上昇のために接着界面で
の応力集中を引き越こす等に由来する。

このようにポリエステルポリオールまたはポリカーボネ
ートポリオールとジイソシアネートとから、ｔ７ｔはこ
れに鎖伸長剤を加えて接着剤の主剤を作成し、これに加
橋剤ｔ−加えてポリウレタン系の接着剤とするわけであ
るが、この主剤が式（１）の構造単位を有する成分を含
有することが必要である。これは式（１）で表わされる
構造単位を有するものは、炭素数が９と大きく、しかも
側鎖を有しており、ガラス転移温度も低く、結晶性も阻
害する九め合成皮革用接着剤として用い几場合ポリウレ
タンは耐加・水分解性、耐寒性に優れ、かつ非常に柔軟
で風合いが良い合成皮革が得られるものと考えられる。

この効果は式（１）で表わされる成分が主剤中に５重量
％以上含有することが必要で５重量％未満では効果がな
いのである。

式（１）で表わされる基を有するポリエステルポリオー
ルまたはポリカーボネートポリオールを単独またはこれ
らの混合物、あるいはこれらのポリオールと式（１）で
表わされる基を有しないポリエステルポリオール、ポリ
カーボネートポリオール、ポリカプロラクトンやポリバ
レロラクトン系ポリオール、ポリテトラメチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールやポリエチレンクリコ
ール等のエーテル系ポリオールと併用することも可能で
ある。この場合これらのポリオールの混合物とジイソシ
アネートとを反応させｔものを主剤としても良く、それ
ぞれのポリオールとジイソシアネートとを反応させて得
られたものを２種以上混合しｔものを用いても良く、い
ずルの場合でも主剤中に式（１）で表わされる基を５重
量％以上有することが必要である。

本発明における接着層は１００％モジュラスにおいて１
０〜１００　ｋＶ／ａＩｉである必要がある。１゜−４
以下であると、接着力に乏しいこととなり、逆に１００
１ｗ／Ｊを超えると、・・式（１）を含有する柔軟な主
剤を使用する効果がなくなる。架橋剤量が増えるほどこ
の１００％モジュラスは増大するので注意を要する。

一方表皮材用のポリウレタンとしては、ジオールとジカ
ルボン酸とより得られるポリエステルポリオール、ポリ
カプロラクトンやポリカプロラクトン等のポリオール、
ポリカーボネートポリオール、ポリテトラメチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールやポリエチレングリ
コール等のポリエーテルポリオールの中の１種または２
種以上の高分子ジオールと有機ジイソシアネートおよび
鎖伸長剤とを反応させて得られるポリウレタンを用いて
も良く、まｔは各ポリオールと有機ジインシアネートと
鎖伸長剤とより得られ九ポリウレタンｔ２ｍ以上併用し
次ものでもよい。ここでポリエステルポリオールｔｆｃ
はボリカーボネートポリオールハ、エチレングリコール
、２−メチル−１゜３−プロパンジオール、１．４−ブ
タンジオール、３−メチル−１，５−ベンタンジオール
、１．６−ヘキサンジオール−１，９−ノナンジオ−Ａ
／、２−）１チル−１，８−オクタンジオール、ドデカ
ンジオール、ジエチレングリコールを九はネオペンチル
グリコール等のジオールを用いて前記の接着剤の場合と
同じ方法でつくることができる。

有機ジイソシアネートとしては、イソシアネート基を分
子中に２個含有する公知の脂肪族、脂環族、芳香族有機
ポリイソシアネートが包含されるカｓ特ｒｔｃ４，４−
ジフェニルメタンジインシアネート、ｐ−フェニレンジ
イソシアネート、トルイレンジイソシアネー）、１．５
−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、インホロン
ジイソシアネート、４．４−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート等が挙げられる。中でも４．４−ジフェ
ニルメタンジイノシアネートもしくはインホロンジイソ
シアネートが好ましい。

ま九鎖伸長剤としてはポリウレタン業界における常用の
連鎖成長剤、すなわちイソシアネートと反応し得る水素
原子を少なくとも２個含有する化合物が包含される。そ
の例としてはエチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、２−メチル−１゜３−プロパンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、キシリレングリコール、３−メチ
ル−１，５−ベンタンジオール、ビスヒドロキシエトキ
シベンゼン、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１
，８−オクタンジオール、１．９−７ナンジオール、イ
ンホロンジアミ／、ヒドラジン、ジヒドラジド、トリメ
チロールプロパン、グリセリン等が挙げられる◇中でも
エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、イソホ
ロンジアミン等が好ましい。

このように表皮材として鉱通常の合成皮革に使われてい
るジオール、有機ジイン／アネートおよび鎖伸長剤より
得られるポリウレタンを用いることができるが、中でも
更に柔軟で耐加水分解に優′ｎ７ｔものにするには、次
の式（ＩＩ）で表わされる基を含有するポリウレタンを
用いることが好ましい。

−ｏ　（ＣＨ２）ｎ−〇−（Ｑ（２）ｍ−０−（ＩＩ　
）（こむでＲ１・はメチル基ｔｅはエチル基を示し、Ｒ
２は水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル
基またはヒドロキシエチル基を示し％　　ｎｊｍＦｉｎ
＋ｍ≧２、好ましくはｎ＋ｍ≧４’ｌ１足ｆる整数であ
る。） 式（ＩＩ）で表わされる基の構造単位を生成しうる化合
物として例えば２−メチル−１，３−プロパンジオール
、３−メチル−１，５−ベンタンジオール、２−メチル
−１，８−オクタンジオール等が考えられる。この中で
も特に２−メチル−１，８−オクタンジオールが好まし
い。また式（ＩＩ）で表わされる基を生成しうる化合物
と併用する他のジオールも炭素数が５以上のものが好ま
しい。これは一般に炭素数が大きくなるほどガラス転移
温度が低くなり、ま九耐加水分解性、耐熱性に優れるか
らである。しかし、直鎖のジオールのみでは逆に結晶性
が増し、硬いポリウレタンになりやすいのである。

これに対し式（ＩＩ）で表わされる基を有するものが含
まれるとこの結晶性を阻害する九め全体として柔軟なポ
リウレタンを得ることができるものと考えられる。式’
（ＩＩ）で表わされる基が、表皮材として用いられるポ
リウレタンの５重′ｔ％以上含有することが望ましい。

この表皮材として用いるポリウレタンの１００チモジユ
ラスは１０〜２００　ｋ／−のものが好ましい。１０呻
鷹以下だと耐マモウ性が乏しくなるし、２００搬−以上
だと折角柔軟な接着層と組み合わせｔ意味がなくなる。

ｔたこの表皮材を中間層ととの積層として使う場合、中
間層を発泡させて使うと更に柔軟なものになる。

合成皮革は例えば次のような転写法で作成することがで
きる・。

まず、表皮材用ポリウレタンの溶液をドクターナイフに
て離散紙上に塗布し、９０〜１１０℃２分間熱風乾燥す
る。得られる表皮層用皮膜の厚みは最終用途によって異
るが、通常１０〜１００ＩＩＸｎとなるように溶液濃度
および塗布量を調節する。

次いで該表皮層上に接着剤ポリウレタン溶液を塗布する
とともにラミネートロールの過圧なギャップで基布を貼
り合せ９０〜１１０℃で２分間熱風乾燥する。接着剤ポ
リウレタン溶液中のレジン含有量は３０〜５０チのもの
を６０〜１５０　Ｆ／ピ塗布すれば、乾燥后数十ｍμ厚
みの接着層が形成されることとなる。

その後４０〜６０℃で２〜３日間日間レージング０ その後離型紙を剥離し、必要に応じてグラビアロールに
数回表面仕上げを行う。

基布は合成ＰＭ、ｌ！Ａ１例えばポリアミド、ポリエス
テル、ビニロン、ポリアクリロニトリルなど半合成繊維
、例えばレーヨン、キュプラ、アセテートなど、又は天
然繊維として、例えば絹、羊毛、綿又は麻などから得ら
れる編布、織布、不織布又は含浸布などいずれも使用す
ることができる。勿論、基布の種類、材質は合皮皮革の
風合いを決定する重要な要素である。

ま念合成皮革の製造に於いて、表面にポリウレタンを仕
上げ剤として使用することがあるが、本発明で表皮材と
して用いるポリウレタンは仕上げ剤としても使用可能で
ある。この場合も式（ＩＩ）で表わされる基を有、する
ポリウレタンを使用するのが好ましい。

なお、接着剤および／または表皮材用のポリウレタンに
顔料あるいは染料を混合することにより着色することも
なんらさしつかえない。合成皮革にしてから染色しても
かまわない。

〔実施例〕

以下、実施例にて具体的に説明する。

尚、実施例中、柔軟性については手触りにより比較し次
に分類に従って判定し九。

◎　非常に良好 Ｏ良好 Δ　少し硬目 ×　非常に硬い ｔｆＰ：、耐加水分解性は合成皮革を温度７０℃、相対
湿度９０％の雰囲気中（ジャングルテスト条件）、５〜
１０週間放置したとき生ずる表面ベトッキ、表面亀裂、
表皮層の剥離より次の分類に従って評価した。

◎　非常に良好 ○　良好 Δ　少し悪い ×　非常に悪い ｔ九以下の表中略号と化合物との関係は次の通りである
。

ＥＧ　　　エチレングリコール ＢＤ　　　　１．４−ブタンジオール ＨＤ　　　　１．６−ヘキサンジオールＭＰＤ　　　３
−メチル−１，５−ベンタンジオールＮＤ　　　　１．
９−ノナンジオール ＭＯＤ　　　２−メチル−１，８−オクタンジオールＩ
ＰＤＡ　　イソホロンジアミン ＰＣＬ　　　ポリカプロラクトン ＰＭＶＬ　　ポリメチルバレロラクトンＩＰＤＩ　　イ
ンホロンジイソシアネートＭＤＩ　　　へキサメチレン
ジイソシアネートＴＤＩ　　　トリレンジイソシアネー
トＭＤＩ　　　４．４−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートＴＭＰ（ＴＤＩ）３）リメチロールプロパン・トリ
レンジイソシアネート付加俸 ＴＭＰ（ＭＤＩ）３　　トリメチロールプロパン・ヘキ
サメチレンジイソシアネート付加俸 ＴＭＰ（ＩＰＤＩ）ｓ　　）リメチロールプロノ（ン・
イソホロンジイソシアネート付加体 （合成皮革作成例） 離型紙上にナイフコーターを用い、表皮層用ポリウレタ
ン溶液（固形分濃度２０チ＞１乾燥厚み２５Ｉｉｒ１に
なるように塗布し、１００℃で３分間加熱乾燥させて、
ポリウレタン皮膜を形成する。次に前記表皮層上に接着
剤用ポリウレタン溶液（固形分濃度４０％）を１２０　
ｔ／ｒｒｌの目付となるようナイフコーターを用いて塗
布し、直ちにテトロンを縦糸とし、レーヨンを横糸とし
て混紡し九起毛布の非起毛面を貼り合わせ、次いでラミ
ネートロールにより圧着する。１００℃で２分間乾燥後
、５０℃にて３日間エージングする。

表皮層としてトップ層、と中間層の２層を設ける場合に
は、離型紙上にて順次、トップ層、中間層用ポリウレタ
ン溶液より乾燥皮膜を形成させる。

実施例１〜５および比較例１〜６ 接着剤の主剤としてアジピン酸と所定のジオールより得
られ次ポリエステルジオールと有機ジイソシアネートよ
りなるポリウレタンを用い、上述の合収皮革作数例に従
って表１に記載の槽底で各種合成皮革を得九。なお比較
例５ではポリエステルジオールとしてポリカプロラクト
ングリコールを用い九。

得られ几合成皮革の柔軟性および耐加水分解性を測定し
、結果を併せて表１に示し念。

表１より明らかな如く、式（１）で表される基を含ｔｒ
ポリエステルジオールよりなるポリウレタンを主剤とす
る接着剤を用いると、風合いの柔軟な合成皮革の得られ
ることがわかる。又、この基を含むポリウレタンは極め
て耐加水分解性に優れて〜いることがわかる。

更に、いかに式（１）で表される基を含んでいても該接
着剤の１０（ｌモジュラスが１００ｋｆ／−を超えて大
きいと、柔軟な合皮は望み得ない。このような１００％
モジュラスの高い接着剤は、その主剤がセグメンテツド
ポリウレタン（ｓｅｇｍｅｎｔｅｄｐｏｌ）ｒｕｒｅｔ
ｈａｎｅ　）の如き構造をしているときに入手される。

ｉ　−４２） 実施例６．７．８および比較例７ 接着剤層の主剤としてポリカーボネートジオールと有機
ジイソシアネートよりなるポリウレタンを用い、実施例
１と同様にして合成皮革を得、次いで各種性能を評価し
、結果を併せて表■に示しｔ−０ これまでの代表としてよく知られてきたヘキサンジオー
ル系ポリカーボネートを用いたポリウレタンを接着剤と
して用いた比較例７の合成皮革は耐加水分解性は良好で
あるが柔軟性に劣る。これに対し、実施例に従う合成皮
革は、ポリカーボネート系ポリウレタンの良好な耐加水
分解性を保持し念ままで、柔軟性が著しく改良されてい
ることがわかる。１九本発明に従がう合成皮革はしなや
かさがあり、触感による風合も極めて良好でろつ友０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　以下余白実施例
９〜１５および比較例８〜１０ 接着剤層の主剤として数平均分子量（ＭＷ）が１０００
の２種類の高分子ジオールとジイソシアネートよりなる
ポリウレタンを用い、表■に記載の構成で実施例１と同
様にして各種合成皮革を得た。

得られた合成皮革の柔軟性および耐加水分解性を評価し
た結果を併せて表■に示す。

表より明かな如く、式（１）で表される基が接着剤中主
剤の５重量％以上を占めるよう考慮すれば一般の他の高
分子ジオールをも必要に応じて混ぜて使うことができる
。この場合、式（１）で表される基を含む高分子ジオー
ルが優れた耐加水分解性をもっているので、これを損わ
ないような配合が望ましい。

以下余白 （発明の効果） 以上説明し友ように、本発明に従えば、特定構造単位を
含有し、且つ特定の物性値を有するポリウレタン金接着
剤層として用い、しかもポリウレタンよりなる表皮層を
組み合せることにより、耐久性および風合が良好で、柔
軟性に富み、商品価値の高い合成皮革が提供される。

特許出願人　株式会社　り　ラ　し

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）高分子ジオールと有機ジイソシアネートとを反応
   させて得られる主剤と、架橋剤とを反応させて得られる
   ポリウレタンにおいて、主剤が式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表される基を５重量％以上含有し、１００％モジユラ
   スが１０〜１００ｋｇ／ｃｍ＾３であるポリウレタンを
   接着層とし、高分子ジオールと有機ジイソシアネートお
   よび鎖伸長剤とを反応させて得られるポリウレタンを表
   皮材としてなる合成皮革。
2. （２）式（ I ）で表される基を含有する高分子ジオー
   ルがポリエステル系ジオールまたはポリカーボネート系
   ジオールである請求項（１）に記載の合成皮革。
3. （３）式（II）で表される基を５重量％以上含むポリウ
   レタンを表皮材としてなる請求項（１）または（２）に
   記載の合成皮革。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ここでＲ＾１はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ＾
   ２は水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル
   基またはヒドロキシエチル基を示す。またｎ，ｍはｎ＋
   ｍ≧２を満足する整数）
4. （４）式（ I ）で表される基を５重量％以上含むポリ
   ウレタンを表皮材としてなる請求項（３）に記載の合成
   皮革。
5. （５）表皮材が中間層と上部層とからなり、上部層に使
   用するポリウレタンの１００％モジユラスが中間層に使
   用するポリウレタンの１００％モジユラスよりも高いも
   のである請求項（１）、（２）、（３）または（４）に
   記載の合成皮革。
6. （６）表皮材が中間層と上部層からなり、中間層が発泡
   層である請求項（１）〜（５）のいずれかに記載の合成
   皮革。
7. （７）表皮材用ポリウレタンを仕上げ剤に使用した請求
   項（１）〜（６）のいずれかに記載の合成皮革。
8. （８）式（II）で表される基が▲数式、化学式、表等が
   あります▼ である請求項（３）に記載の合成皮革。
9. （９）表皮材を構成する高分子ジオールが ▲数式、化学式、表等があります▼基を有するポリエス
   テルポリ オールである請求項（１）または（２）に記載の合成皮
   革。