CN115057990A - 一种粘结层用聚氨酯树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种粘结层用聚氨酯树脂及其制备方法和应用，所述粘结层用聚氨酯树脂的制备原料包括聚酯多元醇、扩链剂和芳香族二异氰酸酯的组合；所述聚酯多元醇包括由主链碳原子数为8～14的脂肪族二元醇和/或主链碳原子数为8～14脂肪族二元酸聚合得到的聚酯多元醇A和由主链碳原子数为2～6的脂肪族二元醇和主链碳原子数为2～6的脂肪族二元酸聚合得到的聚酯多元醇B；采用上述粘结层用聚氨酯树脂制备得到的聚氨酯合成革能够在较低温度下通过真空吸纹工艺使表面纹路定型，且定型后的纹路具有立体感强、饱满度高、顶平效果好以及折痕细密的优势。

Description

一种粘结层用聚氨酯树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于聚氨酯技术领域，具体涉及一种粘结层用聚氨酯树脂及其制备方法和应用。
背景技术
聚氨酯合成革的主要原料是聚氨酯树脂和基布，聚氨酯合成革由于具有优异的耐磨性、良好的抗撕裂强度和伸长率，可以聚氨酯合成革还具有表面平坦、手感丰富、舒适、回复性良好、价格适中等特性，不仅替代了很多价格昂贵的天然皮制品，而且也逐渐取代低档、廉价的PVC人造革，已成为人们日常生活中一种不可或缺的消费品。
传统的聚氨酯合成革表面的花纹主要采用压纹工艺来实现。CN107938382A公开了一种仿水洗复古超柔软型聚氨酯合成革及其制备方法，包括基布层，所述基布层上涂覆有湿法泡孔层，所述湿法泡孔层的上面为干法面层；所述干法层经压纹得到具有皮纹纹理的压纹半成品；所述压纹半成品表面进行印花处理和满涂处理得到仿水洗复古效果，再经手感处理和水揉处理赋予合成革柔软自然的手感。该发明得到的仿水洗复古超柔软型聚氨酯合成革，其具有仿水洗复古的效果，同时触感柔和，手感柔软非常适于箱包的制作。但是，采用压纹工艺则会造成产品厚度失厚变薄、手感僵硬，且通过离型纸转移形成纹路或采用压纹设备通过挤压形成的纹路比较普遍，纹通常会存在纹理饱满度不够。
目前，为了克服压纹工艺的不足，在合成革的转印工艺完成后，会采用真空吸纹工艺使合成革表面纹路定型。通过真空吸纹设备在合成革表面吸出纹理，经真空吸纹机处理后的合成革，具有纹理清晰和厚度增厚的优势。但是现有革用聚氨酯树脂产品因其耐热性较差，经常导致经干法面层树脂贴面后真空吸纹机处理时，导致合成革表面纹理不清晰，手感上饱满度不够，同时在吸纹过程中还会使得贴好的面层粘在吸纹辊上，导致纹理效果不佳，影响产品美观度和舒适性。
因此，制备得到能够通过真空吸纹工艺使表面纹路定型，且定型后的纹路具有立体感强和饱满度高的聚氨酯合成革，成为目前急需解决的技术问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种粘结层用聚氨酯树脂及其制备原料和应用，采用所述粘结层用聚氨酯树脂制备得到的聚氨酯合成革能够在较低温度下通过真空吸纹工艺使表面的纹路定型，且定型后的聚氨酯合成革表面的纹路具有立体感强、饱满度高的优势，同时还具有顶平效果好以及折痕细密的优势，具有真皮效果。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种粘结层用聚氨酯树脂，所述粘结层用聚氨酯树脂的制备原料按照重量份包括如下组分：
聚酯多元醇30～40重量份，例如31重量份、32重量份、33重量份、34重量份、35重量份、36重量份、37重量份、38重量份或39重量份等；
扩链剂1～3重量份，例如1.2重量份、1.4重量份、1.6重量份、1.8重量份、2重量份、2.2重量份、2.4重量份、2.6重量份或2.8重量份等；
芳香族二异氰酸酯5～15重量份，例如6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份或14重量份等；
所述聚酯多元醇包括聚酯多元醇A和聚酯多元醇B的组合；
所述聚酯多元醇A的制备原料包括主链碳原子数为8～14(例如9、10、11、12或13)的脂肪族二元醇和/或主链碳原子数为8～14(例如9、10、11、12或13)的脂肪族二元酸；
所述聚酯多元醇B的制备原料包括主链碳原子数为2～6(例如3、4或5)的脂肪族二元醇和主链碳原子数为2～6(例如3、4或5)的脂肪族二元酸。
本发明提供的粘结层用聚氨酯树脂通过限定聚酯多元醇包括由主链碳原子数为8～14的脂肪族二元醇和/或主链碳原子数为8～14脂肪族二元酸聚合得到的聚酯多元醇A和由主链碳原子数为2～6的脂肪族二元醇和主链碳原子数为2～6的脂肪族二元酸聚合得到的聚酯多元醇B的组合，使得采用所述粘结层用聚氨酯树脂制备得到的聚氨酯合成革能够在较低温度(160℃)下通过真空吸纹工艺使表面纹路定型，且定型后聚氨酯表面的纹路具有立体感强、饱满度高的优势，同时所述定型后的聚氨酯合成革还具有优异的顶平效果，且表面折痕细密，具有真皮效果。
优选地，所述聚酯多元醇A和聚酯多元醇B的数均分子量各自独立地为1800～3000，例如2000、2100、2200、2300、2400、2500、2600、2700、2800或2900等。
优选地，所述聚酯多元醇A和聚酯多元醇B的质量比为(3～7):(7～3)，例如3:7、3.5:7、4:7、4.5:7、5:7、5.5:7、6:7、6.5:7、3:3、3.5:3、4:3、4.5:3、5:3、5.5:3、6:3或6.5:3等。
优选地，所述主链碳原子数为8～14的脂肪族二元醇为直链脂肪族二元醇。
优选地，所述主链碳原子数为8～14的脂肪族二元醇包括辛二醇、壬二醇、癸二醇或十二碳二元醇中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述主链碳原子数为8～14的脂肪族二元酸为直链脂肪族二元酸。
优选地，所述主链碳原子数为8～14的脂肪族二元酸包括辛二酸、壬二酸、癸二酸或十二碳二元酸中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述聚酯多元醇A包括聚己二酸癸二醇酯二醇、聚癸二酸乙二醇酯二醇、聚癸二酸丁二醇酯二醇、聚十二碳二元酸乙二醇酯二醇、聚辛二酸乙二醇酯二醇或聚癸二酸己二醇酯二醇中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中，对于上述聚酯选择并不做特殊的限制，选择市售产品或者采用相应的二元酸和二元醇按照现有方法进行制备即可。
优选地，所述主链碳原子数为2～6的脂肪族二元醇为直链脂肪族二元醇。
优选地，所述主链碳原子数为2～6的脂肪族二元醇包括乙二醇、丁二醇或己二醇中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述主链碳原子数为2～6的脂肪族二元酸为直链脂肪族二元酸。
优选地，所述主链碳原子数为2～6的脂肪族二元酸包括乙二酸、丁二酸或己二酸中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述聚酯多元醇B包括聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸已二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇已二醇酯二醇或聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇中的任意一种或至少两种的组合。
同样的，在本发明中对于上述聚酯选择并不做特殊的限制，选择市售产品或者采用相应的二元酸和二元醇按照现有方法进行制备即可。
优选地，所述扩链剂包括乙醇胺、乙二醇或丁二醇中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述芳香族二异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯。
优选地，所述粘结层用聚氨酯树脂的制备原料中还包括溶剂。
优选地，所述溶剂包括二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、醋酸乙酯、丁酮、碳酸二甲酯或甲苯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述粘结层用聚氨酯树脂的制备原料中还包括抗氧剂、催化剂、终止剂或改性硅油中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述抗氧剂包括亚磷酸酯类抗氧剂和/或受阻酚类抗氧剂。
优选地，所述催化剂包括有机铋催化剂。
优选地，所述终止剂包括甲醇。
优选地，所述改性硅油包括聚醚改性硅油。
第二方面，本发明提供一种如第一方面所述粘结层用聚氨酯树脂的制备方法，所述制备方法包括：将聚酯多元醇A、聚酯多元醇B、扩链剂和任选地抗氧剂在溶剂中混合，加入芳香族二异氰酸酯和任选地催化剂进行反应，加入任选地终止剂，得到所述粘结层用聚氨酯树脂。
优选地，所述混合的温度为50～60℃，例如51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、56℃、57℃、58℃或59℃等。
优选地，所述反应的温度为70～80℃，例如71℃、72℃、73℃、74℃、75℃、76℃、77℃、78℃或79℃等。
优选地，所述反应的时间为1～2h，例如1.1h、1.2h、1.3h、1.4h、1.5h、1.6h、1.7h、1.8h或1.9h等。
优选地，所述反应结束后体系的粘度为100000～160000mPa·s/25℃，例如105000mPa·s/25℃、110000mPa·s/25℃、115000mPa·s/25℃、120000mPa·s/25℃、125000mPa·s/25℃、130000mPa·s/25℃、135000mPa·s/25℃、140000mPa·s/25℃、145000mPa·s/25℃、150000mPa·s/25℃或155000mPa·s/25℃等。
优选地，所述反应结束后还包括加入抗氧剂和改性硅油进行混合的步骤。
第三方面，本发明提供一种如第二方面所述的粘结层用聚氨酯树脂在聚氨酯合成革中的应用。
优选地，所述聚氨酯合成革通过真空吸纹工艺使表面纹路定型。
优选地，所述聚氨酯合成革包括依次设置的面层、粘结层和基布。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明提供的粘结层用聚氨酯树脂包括特定份数的聚酯多元醇、扩链剂和芳香族二异氰酸酯的组合，所述聚酯多元醇包括聚酯多元醇A和聚酯多元醇B的组合，通过限定所述聚酯多元醇A和聚酯多元醇B的制备原料中主链的碳原子数，使得采用所述粘结层用聚氨酯树脂制备得到的聚氨酯合成革能够在较低温度下通过真空吸纹工艺使表面纹路定型，且定型后的纹路具有立体感强以及饱满度高的效果，还具有顶平效果好以及折痕细密的优势。
(2)进一步限定聚酯多元醇A和聚酯多元醇B的质量比，还可以使得最终制备得到的聚氨酯合成革具有优异的低温耐折性和较高的剥离强度，低温(-15℃)下耐折性测试可以达到4～6万次，同时经丁酮浸泡1min后均不会脱层，剥离强度可以达到9.0～9.7Kg/3cm。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
一种粘结层用聚氨酯树脂，其制备方法包括如下步骤：
(1)向反应釜中依次加入数均分子量为2000的聚癸二酸丁二醇酯二醇(市售产品)、数均分子量为2000的聚己二酸丁二醇酯二醇(市售产品)、乙二醇和二甲基甲酰胺溶剂，在55℃下混合均匀；
(2)在搅拌的条件下向反应釜中加入二苯基甲烷二异氰酸酯和有机铋催化剂，在75℃下反应2h，待反应充分后，在搅拌的条件下中再分批补加二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲基甲酰胺和醋酸乙酯继续反应，使得体系的粘度增至100000～160000mPa·s/25℃，加入甲醇终止剂终止反应；
(3)最后再向反应釜内加入聚醚改性硅油BYK-L9565，得到所述粘结层用聚氨酯树脂；
其中，聚癸二酸丁二醇酯二醇和聚己二酸丁二醇酯二醇的质量比为6:4，总用量为600重量份，二甲基甲酰胺和醋酸乙酯的质量比为4:1，乙二醇的用量为30重量份，聚醚改性硅油的用量为1.8重量份，有机铋催化剂的用量为0.18重量份，二苯基甲烷二异氰酸酯的用量为198重量份。
实施例2
一种粘结层用聚氨酯树脂，其与实施例的区别仅在于，采用乙醇胺替换乙二醇，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例3
一种粘结层用聚氨酯树脂，其制备方法包括如下步骤：
(1)向反应釜中依次加入数均分子量为2000的聚十二碳二元酸乙二醇酯二醇(市售产品)、数均分子量为2000的聚己二酸丁二醇已二醇酯二醇(市售产品)、丁二醇和二甲基甲酰胺溶剂，在55℃下混合均匀；
(2)在搅拌的条件下向反应釜中加入二苯基甲烷二异氰酸酯和有机铋催化剂，在75℃下反应2h，待反应充分后，在搅拌的条件下中再分批补加二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲基甲酰胺和醋酸乙酯继续反应，使得体系的粘度增至100000～160000mPa·s/25℃，得到所述粘结层用聚氨酯树脂；
其中，聚十二碳二元酸乙二醇酯二醇和聚己二酸丁二醇已二醇酯二醇的质量比为7:3，总用量为600重量份，二甲基甲酰胺和醋酸乙酯的质量比为4:1，丁二醇的用量为45重量份，，有机铋催化剂的用量为0.18重量份，二苯基甲烷二异氰酸酯的用量为198重量份。
实施例4
一种粘结层用聚氨酯树脂，其制备方法包括如下步骤：
(1)向反应釜中依次加入数均分子量为2000的聚辛二酸乙二醇酯二醇(市售产品)、数均分子量为2000的聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇(市售产品)、丁二醇和二甲基甲酰胺溶剂，在55℃下混合均匀；
(2)在搅拌的条件下向反应釜中加入二苯基甲烷二异氰酸酯和有机铋催化剂，在75℃下反应2h，待反应充分后，在搅拌的条件下中再分批补加二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲基甲酰胺和醋酸乙酯继续反应，使得体系的粘度增至100000～160000mPa·s/25℃，加入甲醇终止剂，得到所述粘结层用聚氨酯树脂；
其中，聚辛二酸乙二醇酯二醇和聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇的质量比为3:7，总用量为600重量份，二甲基甲酰胺和醋酸乙酯的质量比为4:1丁二醇的用量为45重量份，亚磷酸酯类抗氧剂用量为1.8重量份，有机铋催化剂的用量为0.18重量份，二苯基甲烷二异氰酸酯的用量为198重量份。
实施例5
一种粘结层用聚氨酯树脂，其与实施例1的区别仅在于，聚癸二酸丁二醇酯二醇和聚己二酸丁二醇酯二醇的质量比为3:7，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例6
一种粘结层用聚氨酯树脂，其与实施例1的区别仅在于，聚癸二酸丁二醇酯二醇和聚己二酸丁二醇酯二醇的质量比为7:3，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例7
一种粘结层用聚氨酯树脂，其与实施例1的区别仅在于，聚癸二酸丁二醇酯二醇和聚己二酸丁二醇酯二醇的质量比为8:2，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例8
一种粘结层用聚氨酯树脂，其与实施例1的区别仅在于，聚癸二酸丁二醇酯二醇和聚己二酸丁二醇酯二醇的质量比为2:8，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例1
一种粘结层用聚氨酯树脂，其与实施例1的区别仅在于，采用聚癸二酸丁二醇酯二醇替换聚己二酸丁二醇酯二醇，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例2
一种粘结层用聚氨酯树脂，其与实施例1的区别仅在于，采用聚己二酸丁二醇酯二醇替换聚癸二酸丁二醇酯二醇，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例3
一种粘结层用聚氨酯树脂，其与实施例1的区别仅在于，采用聚四氢呋喃醚二醇(市售产品)替换聚己二酸丁二醇酯二醇和聚癸二酸丁二醇酯二醇，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例4
一种粘结层用聚氨酯树脂，其与实施例1的区别仅在于，采用等摩尔量的HDI替换MDI，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
应用例1
一种聚氨酯合成革，包括依次设置的面层、粘结层和基布；
本应用例提供的聚氨酯合成革的制备方法包括如下步骤：
(1)将100重量份面层用聚氨酯树脂(JF-S-8030)、5重量份黑色粉和100重量份N,N-二甲基甲酰胺100份在室温下搅拌10min混合，得到面层浆料；将100重量份粘结层用聚氨酯树脂(实施例1)、5重量份黑色粉和100重量份N,N-二甲基甲酰胺在室温下搅拌10min混合，得到粘结层浆料；
(2)将步骤(1)得到的面层浆料以0.15mm的厚度涂刮到离型纸上，放入130℃下烘箱中烘5min，得到面层；
(3)将步骤(1)得到的粘结层浆料以0.2mm的厚度涂刮到步骤(2)得到的面层表面，放入130℃下烘箱中烘5min，再将步骤(1)得到的粘结层浆料以0.15mm的厚度继续涂刮到面层上，放入130℃下烘箱中烘1min后贴超纤贝斯，再放入烘箱中10min，得到初生革；
(4)将步骤(3)得到的初生革在160℃下真空吸纹30s，得到所述聚氨酯合成革。
应用例2～8
一种聚氨酯合成革，其与应用例1的区别仅在于，分别采用实施例2～8提供的粘结层用聚氨酯树脂替换实施例1得到的粘结层用聚氨酯树脂，其他结构、原料和制备工艺均与应用例1相同。
对比应用例1～4
一种聚氨酯合成革，其与应用例1的区别仅在于，分别采用对比例1～4提供的粘结层用聚氨酯树脂替换实施例1得到的粘结层用聚氨酯树脂，其他结构、原料和制备工艺均与应用例1相同。
性能测试：
(1)纹路立体感：肉眼观察聚氨酯合成革表面的纹路是否饱满，按照1～10分进行打分，分数越高代表纹路越饱满，进而也说明聚氨酯合成革表面的纹路立体感越好；
(2)顶平效果：采用手指顶聚氨酯合成革的背面，观察合成革表面纹路是否会被拉平，按照1～10分进行打分，分数越高代表纹路拉平的效果越好，进而说明聚氨酯合成革的顶平效果越好；
(3)折痕：通过肉眼观察合成革折面，判断折痕是否细密，按照1～10分进行打分，分数越高代表观察到的折痕越细密，进而说明聚氨酯合成革的真皮效果越好；
(4)低温(-15℃)耐折性：采用GOTECH GT-7006-V50仪器进行测试，耐折次数从5000次开始，每次增加5000次，直到试样出现断裂，记录断裂时的耐折次数；
(5)耐溶剂性：在聚氨酯合成革表面滴1滴丁酮，保持1min，观察聚氨酯合成革表面是否会脱层；
(6)剥离强度：采用《GB/T 8949-2008》提供的测试标准进行测试。
按照上述测试方法对应用例1～8和对比应用例1～4提供的聚氨酯合成革进行测试，测试结果如表1所示：
表1
Figure BDA0003754896240000111
Figure BDA0003754896240000121
首先，从表1数据可以看出，本发明提供的粘结层用聚氨酯树脂制备得到的聚氨酯合成革具有纹路立体感好、顶平效果好以及折痕细密的优势，同时还具有优异的低温耐折性和耐溶剂性，以及较高的剥离强度；
且进一步通过应用例1～6的数据可以看出，进一步限定聚酯多元醇A和聚酯多元醇B的比例，可以使制备得到的聚氨酯合成革的表面纹路立体感、顶平效果以及折痕细密程度达到最优，同时低温耐折性测试可以达到4～6万次，且经丁酮浸泡1min后均不会脱层，剥离强度为9.0～9.7Kg/3cm。
其次，比较应用例1、5～8和对比应用例1～2的数据可以看出，如果仅采用聚酯多元醇A或原料中聚酯多元醇A的添加量过高，会使最终得到的聚氨酯合成革的表面纹理立体感不足，且低温耐折性以及耐溶剂较差；而仅采用聚酯多元醇B或者制备原料中聚酯多元醇B的用量较高，则会使制备得到的聚氨酯合成革的表面纹理立体感和顶平效果较差，且折痕不细密，真皮感较差。
再比较应用例1和对比应用例3的数据可以看出，当聚酯多元醇A和聚酯多元醇B全部替换为聚醚多元醇PTMEG时，会导致制备的聚氨酯合成革的纹路立体感以及耐溶剂性较差，同时剥离强度也较低。
最后再比较应用例1和对比应用例4可以发现，将MDI替换为HDI，同样会使得制备得到的聚氨酯合成革耐溶剂性变差，且真空吸纹后表面的折痕不细密，真皮感以及顶平效果较差。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明种粘结层用聚氨酯树脂及其制备原料和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种粘结层用聚氨酯树脂，其特征在于，所述粘结层用聚氨酯树脂的制备原料按照重量份包括如下组分：聚酯多元醇30～40重量份、扩链剂1～3重量份和芳香族二异氰酸酯5～15重量份；
所述聚酯多元醇包括聚酯多元醇A和聚酯多元醇B的组合；
所述聚酯多元醇A的制备原料包括主链碳原子数为8～14的脂肪族二元醇和/或主链碳原子数为8～14的脂肪族二元酸；
所述聚酯多元醇B的制备原料包括主链碳原子数为2～6的脂肪族二元醇和主链碳原子数为2～6的脂肪族二元酸。
2.根据权利要求1所述的粘结层用聚氨酯树脂，其特征在于，所述聚酯多元醇A和聚酯多元醇B的数均分子量各自独立地为1800～3000；
优选地，所述聚酯多元醇A和聚酯多元醇B的质量比为(3～7):(7～3)。
3.根据权利要求1或2所述的粘结层用聚氨酯树脂，其特征在于，所述主链碳原子数为8～14的脂肪族二元醇为直链脂肪族二元醇；
优选地，所述主链碳原子数为8～14的脂肪族二元醇包括辛二醇、壬二醇、癸二醇或十二碳二元醇中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述主链碳原子数为8～14的脂肪族二元酸为直链脂肪族二元酸；
优选地，所述主链碳原子数为8～14的脂肪族二元酸包括辛二酸、壬二酸、癸二酸或十二碳二元酸中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述聚酯多元醇A包括聚己二酸癸二醇酯二醇、聚癸二酸乙二醇酯二醇、聚癸二酸丁二醇酯二醇、聚十二碳二元酸乙二醇酯二醇、聚辛二酸乙二醇酯二醇或聚癸二酸己二醇酯二醇中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1～3任一项所述的粘结层用聚氨酯树脂，其特征在于，所述主链碳原子数为2～6的脂肪族二元醇为直链脂肪族二元醇；
优选地，所述主链碳原子数为2～6的脂肪族二元醇包括乙二醇、丁二醇或己二醇中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述主链碳原子数为2～6的脂肪族二元酸为直链脂肪族二元酸；
优选地，所述主链碳原子数为2～6的脂肪族二元酸包括乙二酸、丁二酸或己二酸中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述聚酯多元醇B包括聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸已二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇已二醇酯二醇或聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求1～4任一项所述的粘结层用聚氨酯树脂，其特征在于，所述扩链剂包括乙醇胺、乙二醇或丁二醇中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述芳香族二异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯。
6.根据权利要求1～5任一项所述的粘结层用聚氨酯树脂，其特征在于，所述粘结层用聚氨酯树脂的制备原料中还包括溶剂；
优选地，所述溶剂包括二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、醋酸乙酯、丁酮、碳酸二甲酯或甲苯中的任意一种或至少两种的组合。
7.根据权利要求1～6任一项所述的粘结层用聚氨酯树脂，其特征在于，所述粘结层用聚氨酯树脂的制备原料中还包括抗氧剂、催化剂、终止剂或改性硅油中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述抗氧剂包括亚磷酸酯类抗氧剂和/或受阻酚类抗氧剂；
优选地，所述催化剂包括有机铋催化剂；
优选地，所述终止剂包括甲醇；
优选地，所述改性硅油包括聚醚改性硅油。
8.一种如权利要求1～7任一项所述粘结层用聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将聚酯多元醇A、聚酯多元醇B、扩链剂和任选地抗氧剂在溶剂中混合，加入芳香族二异氰酸酯和任选地催化剂进行反应，加入任选地终止剂，得到所述粘结层用聚氨酯树脂。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述混合的温度为50～60℃；
优选地，所述反应的温度为70～80℃；
优选地，所述反应的时间为1～2h；
优选地，所述反应结束后体系的粘度为100000～160000mPa·s/25℃；
优选地，所述反应结束后还包括加入抗氧剂和改性硅油进行混合的步骤。
10.一种如权利要求1～7任一项所述的粘结层用聚氨酯树脂在聚氨酯合成革中的应用；
优选地，所述聚氨酯合成革通过真空吸纹工艺使表面纹路定型；
优选地，所述聚氨酯合成革包括依次设置的面层、粘结层和基布。
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