JPH05209162A - 溶融接着剤 - Google Patents
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- JPH05209162A JPH05209162A JP4199259A JP19925992A JPH05209162A JP H05209162 A JPH05209162 A JP H05209162A JP 4199259 A JP4199259 A JP 4199259A JP 19925992 A JP19925992 A JP 19925992A JP H05209162 A JPH05209162 A JP H05209162A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 繊維素材上へ塗付して特殊な繊維材料を形成
するための水蒸気透過性(液状の水は通さない)の溶融
接着剤を改良する。 【構成】 溶融接着剤はNCO基を含む成分とほぼ線状
のヒドロキシポリエステル(ヒドロキシポリエーテル、
ヒドロキシポリエーテルエステル)成分との反応生成物
を含むポリウレタン溶融接着剤である。この溶融接着剤
は繊維素材上に塗付される。次いでこの接着剤を硬化さ
せて水蒸気通過性の薄膜を形成することによって水を蒸
気状態でのみ通過させ得る繊維材料が形成される。
するための水蒸気透過性(液状の水は通さない)の溶融
接着剤を改良する。 【構成】 溶融接着剤はNCO基を含む成分とほぼ線状
のヒドロキシポリエステル(ヒドロキシポリエーテル、
ヒドロキシポリエーテルエステル)成分との反応生成物
を含むポリウレタン溶融接着剤である。この溶融接着剤
は繊維素材上に塗付される。次いでこの接着剤を硬化さ
せて水蒸気通過性の薄膜を形成することによって水を蒸
気状態でのみ通過させ得る繊維材料が形成される。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はNCO基を含む成分とほ
ぼ線状のヒドロキシポリエステル成分との反応生成物を
含む溶融接着剤に関する。さらに本発明は蒸気状態の水
のみを通過させる材料のうち特にポリウレタン薄膜を繊
維素材に結合した帯状平坦な形状の繊維材料を製造する
方法であって、繊維素材をポリウレタン材料でコーティ
ングし、続いて該ポリウレタン材料を硬化させて水蒸気
通過性の薄膜を形成する方法に関する。さらに本発明は
水を蒸気状態でのみ通過させる材料のうち特にポリウレ
タン薄膜を繊維素材に結合した帯状平坦な繊維材料に関
する。
ぼ線状のヒドロキシポリエステル成分との反応生成物を
含む溶融接着剤に関する。さらに本発明は蒸気状態の水
のみを通過させる材料のうち特にポリウレタン薄膜を繊
維素材に結合した帯状平坦な形状の繊維材料を製造する
方法であって、繊維素材をポリウレタン材料でコーティ
ングし、続いて該ポリウレタン材料を硬化させて水蒸気
通過性の薄膜を形成する方法に関する。さらに本発明は
水を蒸気状態でのみ通過させる材料のうち特にポリウレ
タン薄膜を繊維素材に結合した帯状平坦な繊維材料に関
する。
【0002】
【従来の技術】蒸気状態の水は通過させるが液体の形で
は通過させない材料は従来から製造されている。このよ
うな材料は建設業および他の多くの応用業界において使
用される耐候性の衣料や防水カバー用の材料として大き
な意義を有していた。かかる材料は編織の繊維素材やフ
リース(羊毛)素材のような雑織の繊維素材を基材とし
て生成することが可能である。かかる繊維材料は単に水
蒸気を通過させるだけでなく、液体の水も通過させる。
望ましい耐水性は現行技術では古くから水蒸気のみを通
過させる合成材料を繊維素材に結合することで主として
達成されていた。かかる周知の材料としては例えばゴア
テックスラミネートがある。
は通過させない材料は従来から製造されている。このよ
うな材料は建設業および他の多くの応用業界において使
用される耐候性の衣料や防水カバー用の材料として大き
な意義を有していた。かかる材料は編織の繊維素材やフ
リース(羊毛)素材のような雑織の繊維素材を基材とし
て生成することが可能である。かかる繊維材料は単に水
蒸気を通過させるだけでなく、液体の水も通過させる。
望ましい耐水性は現行技術では古くから水蒸気のみを通
過させる合成材料を繊維素材に結合することで主として
達成されていた。かかる周知の材料としては例えばゴア
テックスラミネートがある。
【0003】米国特許第 3,953,566号には、繊維素材の
上に多孔質の水蒸気通過性のポリテトラフルオロエチレ
ン薄膜を接着剤を用いて表面にラミネートした材料が開
示されている。ドイツ国公開公報第 3,836,434号には水
蒸気通過性の溶融接着剤の薄膜状の帯を繊維面上に加熱
して吹き付けて形成された材料が知られている。また、
ドイツ国公開公報第 3,815,720号には、溶解または分散
で予め用意された水蒸気通過性を有する反転紙でできた
ポリウレタン薄膜を加熱して(熔接法で)繊維面上に水
蒸気通過性の材料を貼着する方法が開示されている。
上に多孔質の水蒸気通過性のポリテトラフルオロエチレ
ン薄膜を接着剤を用いて表面にラミネートした材料が開
示されている。ドイツ国公開公報第 3,836,434号には水
蒸気通過性の溶融接着剤の薄膜状の帯を繊維面上に加熱
して吹き付けて形成された材料が知られている。また、
ドイツ国公開公報第 3,815,720号には、溶解または分散
で予め用意された水蒸気通過性を有する反転紙でできた
ポリウレタン薄膜を加熱して(熔接法で)繊維面上に水
蒸気通過性の材料を貼着する方法が開示されている。
【0004】しかし予め用意された薄膜を繊維素材と結
合させることは種々の観点から不利である。薄膜と繊維
素材を結合するには費用のかかる多くの加工手段を必要
とするからである。薄膜と繊維素材とを結合するために
接着剤を使用すると、製品が固くなり易いという欠点も
ある。また、薄膜が有している水蒸気通過性に不可欠な
構造が接着剤によって封鎖されてしまうこともある。前
出のドイツ国公開公報第 3,815,720号に従ってポリウレ
タン薄膜を直接繊維素材に溶接することは、溶解または
分散で予め薄膜を形成する操作に費用がかさみ、かつ技
術的にも困難な点が多い。
合させることは種々の観点から不利である。薄膜と繊維
素材を結合するには費用のかかる多くの加工手段を必要
とするからである。薄膜と繊維素材とを結合するために
接着剤を使用すると、製品が固くなり易いという欠点も
ある。また、薄膜が有している水蒸気通過性に不可欠な
構造が接着剤によって封鎖されてしまうこともある。前
出のドイツ国公開公報第 3,815,720号に従ってポリウレ
タン薄膜を直接繊維素材に溶接することは、溶解または
分散で予め薄膜を形成する操作に費用がかさみ、かつ技
術的にも困難な点が多い。
【0005】欧州特許−A2−0287736号はこの
問題克服のための第一歩を示している。これによれば水
蒸気通過性で吸水性のコーティングがアクリラートで誘
導された特殊なポリウレタンオリゴマーから製造され
る。このオリゴマーは予め形成されたPTFEマトリッ
クス薄膜と一緒に繊維素材上に塗付され、次いで2段階
の硬化手段(輻射硬化とこれに続く加湿硬化)を経て硬
化されると同時に繊維素材に結合される。
問題克服のための第一歩を示している。これによれば水
蒸気通過性で吸水性のコーティングがアクリラートで誘
導された特殊なポリウレタンオリゴマーから製造され
る。このオリゴマーは予め形成されたPTFEマトリッ
クス薄膜と一緒に繊維素材上に塗付され、次いで2段階
の硬化手段(輻射硬化とこれに続く加湿硬化)を経て硬
化されると同時に繊維素材に結合される。
【0006】しかしながら、この方法は依然として極め
て費用がかかり、現行技術の問題を充分に解消した方法
ではない。その理由は、この方式においても相変わらず
予めPTFE薄膜を作ることから始めなければならない
だけでなく、液状のポリウレタン材料と予め作ったテフ
ロンマトリックス薄膜の形成、ならびに両硬化手段の実
行が必要なためである。このことがこの方法を高価なも
のとしている。
て費用がかかり、現行技術の問題を充分に解消した方法
ではない。その理由は、この方式においても相変わらず
予めPTFE薄膜を作ることから始めなければならない
だけでなく、液状のポリウレタン材料と予め作ったテフ
ロンマトリックス薄膜の形成、ならびに両硬化手段の実
行が必要なためである。このことがこの方法を高価なも
のとしている。
【0007】ドイツ国公開公報第 3,922,028号において
は、帯状の繊維素材上に粘着性材料の層を塗布してこの
繊維素材の表面に上記と同類の材料を結合することによ
り水蒸気通過性の繊維材料を製造する方法が提案されて
いる。粘着性材料は水蒸気通過性であると同時に水密性
でなければならず、この条件を満す材料としては溶融接
着剤が例示されている。しかしながら、この公報には溶
融接着剤を如何なる技術によって生産するかについては
何等開示されていない。
は、帯状の繊維素材上に粘着性材料の層を塗布してこの
繊維素材の表面に上記と同類の材料を結合することによ
り水蒸気通過性の繊維材料を製造する方法が提案されて
いる。粘着性材料は水蒸気通過性であると同時に水密性
でなければならず、この条件を満す材料としては溶融接
着剤が例示されている。しかしながら、この公報には溶
融接着剤を如何なる技術によって生産するかについては
何等開示されていない。
【0008】現行技術においては様々な溶融接着剤が周
知である。これらの溶融接着剤は通例として重合体材料
を含んでいる。この重合体材料は接着剤の粘着特性を左
右するもので、通常粘着性の決め手となる粘着力を持つ
樹脂が混合物の形で使用されている。さらに溶融接着剤
には合成樹脂成分が添加されることが多い。なお、これ
らの主要成分は相互に著しく性質の異なる成分であって
もよい。
知である。これらの溶融接着剤は通例として重合体材料
を含んでいる。この重合体材料は接着剤の粘着特性を左
右するもので、通常粘着性の決め手となる粘着力を持つ
樹脂が混合物の形で使用されている。さらに溶融接着剤
には合成樹脂成分が添加されることが多い。なお、これ
らの主要成分は相互に著しく性質の異なる成分であって
もよい。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の溶融接着剤はいずれも上記の条件を充分満足するもの
ではない。従って、この発明の目的は水蒸気通過性の皮
膜状の薄膜を繊維素材上に形成するのに適する溶融接着
剤を開発することである。この発明の別の目的は水蒸気
通過性の薄膜を有する繊維材料の製造方法を開発するこ
とである。本発明に適合する溶融接着剤は原則としてポ
リウレタン溶融接着剤である。
の溶融接着剤はいずれも上記の条件を充分満足するもの
ではない。従って、この発明の目的は水蒸気通過性の皮
膜状の薄膜を繊維素材上に形成するのに適する溶融接着
剤を開発することである。この発明の別の目的は水蒸気
通過性の薄膜を有する繊維材料の製造方法を開発するこ
とである。本発明に適合する溶融接着剤は原則としてポ
リウレタン溶融接着剤である。
【0010】本発明が目的とする溶融接着剤に類似した
接着剤としては次のようなものがある。ドイツ国公開公
報第 3,827,224号には金属、ガラス、木材、セラミック
ス、皮革、合成樹脂等に塗付可能な溶融接着剤が開示さ
れている。これら周知の溶融接着剤はNCO基を含む成
分の反応生成物、つまり多官能イソシアネート(ポリイ
ソシアネート)および化1で示される脂肪族ジカルボン
酸を含有する部分結晶性のヒドロキシポリエステルから
成っている。
接着剤としては次のようなものがある。ドイツ国公開公
報第 3,827,224号には金属、ガラス、木材、セラミック
ス、皮革、合成樹脂等に塗付可能な溶融接着剤が開示さ
れている。これら周知の溶融接着剤はNCO基を含む成
分の反応生成物、つまり多官能イソシアネート(ポリイ
ソシアネート)および化1で示される脂肪族ジカルボン
酸を含有する部分結晶性のヒドロキシポリエステルから
成っている。
【0011】
【化1】
【0012】この周知の溶融接着剤は部分結晶性のポリ
エステルジデカン酸、ジドデカン酸またはジテトラデカ
ン酸を含めることにより凝結時間を決定的に短縮せしめ
なければならないが、中でもジドデカン酸が推奨され
る。
エステルジデカン酸、ジドデカン酸またはジテトラデカ
ン酸を含めることにより凝結時間を決定的に短縮せしめ
なければならないが、中でもジドデカン酸が推奨され
る。
【0013】ポリエステルのジオール成分は主として脂
肪族のC6 −C12のジオールから成り、長鎖型ジカルボ
ン酸ではC2 またはC4 のジオールから成っている。こ
のジオールの他にエーテルジオールも含めることがで
き、例えば塩基性エチレングリコールまたはブタンジオ
ール−1,4であるが、後者は好ましくない。いかなる
場合でもかかるエーテルジオールの含有量はジオール成
分の50モル%より多くてはならない。これはセグメン
ト化したポリエステルの鎖状要素成分だけの問題でな
く、硬化現象の調節のためのモノマー混合体の要素成分
の問題でもある。
肪族のC6 −C12のジオールから成り、長鎖型ジカルボ
ン酸ではC2 またはC4 のジオールから成っている。こ
のジオールの他にエーテルジオールも含めることがで
き、例えば塩基性エチレングリコールまたはブタンジオ
ール−1,4であるが、後者は好ましくない。いかなる
場合でもかかるエーテルジオールの含有量はジオール成
分の50モル%より多くてはならない。これはセグメン
ト化したポリエステルの鎖状要素成分だけの問題でな
く、硬化現象の調節のためのモノマー混合体の要素成分
の問題でもある。
【0014】ドイツ国公開公報第 3,827,224号は薄膜状
に形成し、かつ硬化させた溶融接着剤の特性については
何ら開示していない。特に、この公報には多孔性につい
ての言及もなく、また薄膜の水蒸気通過性についても言
及されていない。さらに、ドイツ国公報第 3,827,224号
には溶融接着剤の製造方法についても何ら示唆していな
い。
に形成し、かつ硬化させた溶融接着剤の特性については
何ら開示していない。特に、この公報には多孔性につい
ての言及もなく、また薄膜の水蒸気通過性についても言
及されていない。さらに、ドイツ国公報第 3,827,224号
には溶融接着剤の製造方法についても何ら示唆していな
い。
【0015】
【課題を解決するための手段】本発明にかかる溶融接着
剤は直接(または移転方式により)繊維素材に塗布さ
れ、そのままの位置で唯一の硬化手順(つまり加湿作用
のもとで)で、水蒸気通過性があって同時に優れた耐水
性を有する皮膜状の薄膜に加工される。このように、本
発明にかかる水蒸気透過性の繊維材料の製造は極めて簡
略化されている。本発明の溶融接着剤は幅広スリットの
ノズルを用いて溶融液体の状態で織物またはフリース素
材もしくは移転媒体に(またできればこの媒体から直ぐ
引続いて繊維素材上)に塗布することが可能である。そ
の後望ましい薄膜が簡単な加湿作用によって完成され
る。加工条件を適当に選択することで溶融接着剤の繊維
素材への侵入ならびに形成された薄膜の平面重量(通常
1m2 あたり約20g)は制御できる。この極めて薄い
皮膜は、繊維素材に極めて堅固に結合しているにも抱ら
ず、繊維素材の性質を損なうことはない。また、薄膜の
厚さが薄いため、最終的に生成される繊維材料の柔軟性
を損うこともない。このように、薄膜は極めて薄いがD
IN53886基準による最高検査圧0.7バールすな
わち静水柱7mまでの耐水性を有している。
剤は直接(または移転方式により)繊維素材に塗布さ
れ、そのままの位置で唯一の硬化手順(つまり加湿作用
のもとで)で、水蒸気通過性があって同時に優れた耐水
性を有する皮膜状の薄膜に加工される。このように、本
発明にかかる水蒸気透過性の繊維材料の製造は極めて簡
略化されている。本発明の溶融接着剤は幅広スリットの
ノズルを用いて溶融液体の状態で織物またはフリース素
材もしくは移転媒体に(またできればこの媒体から直ぐ
引続いて繊維素材上)に塗布することが可能である。そ
の後望ましい薄膜が簡単な加湿作用によって完成され
る。加工条件を適当に選択することで溶融接着剤の繊維
素材への侵入ならびに形成された薄膜の平面重量(通常
1m2 あたり約20g)は制御できる。この極めて薄い
皮膜は、繊維素材に極めて堅固に結合しているにも抱ら
ず、繊維素材の性質を損なうことはない。また、薄膜の
厚さが薄いため、最終的に生成される繊維材料の柔軟性
を損うこともない。このように、薄膜は極めて薄いがD
IN53886基準による最高検査圧0.7バールすな
わち静水柱7mまでの耐水性を有している。
【0016】本発明にかかる溶融接着剤においては、N
CO基を含む成分が少なくとも2つの異なるOH基を含
む成分、つまり1つはヒドロキシポリエステルと、他の
1つはヒドロキシポリエーテルと反応されるが、かかる
接着剤は出願人の知る限り手は現行技術には見当たらな
い。この反応生成物においては、2つのNCO官能基が
常にポリエステル鎖かポリエーテル鎖のいずれかで結合
され、このとき反応生成物の分子鎖内でポリマー成分の
連続が統計学的に発生する。1つの変化としてポリエス
テル鎖が挿入されたポリエーテル基によってセグメント
化され得る。
CO基を含む成分が少なくとも2つの異なるOH基を含
む成分、つまり1つはヒドロキシポリエステルと、他の
1つはヒドロキシポリエーテルと反応されるが、かかる
接着剤は出願人の知る限り手は現行技術には見当たらな
い。この反応生成物においては、2つのNCO官能基が
常にポリエステル鎖かポリエーテル鎖のいずれかで結合
され、このとき反応生成物の分子鎖内でポリマー成分の
連続が統計学的に発生する。1つの変化としてポリエス
テル鎖が挿入されたポリエーテル基によってセグメント
化され得る。
【0017】本発明にかかる他の溶融接着剤では常に2
つのNCO基が単位ポリエステルと結合され、一方単位
ポリエステルは挿入されたポリエーテル基でセグメント
化されている。特殊な場合はポリエステル基は完全にポ
リエーテル基によって置換され得る。すなわち溶融接着
剤はNCO基を含む成分とほぼ線状のヒドロキシポリエ
ーテル成分との反応生成物を含むことになる。
つのNCO基が単位ポリエステルと結合され、一方単位
ポリエステルは挿入されたポリエーテル基でセグメント
化されている。特殊な場合はポリエステル基は完全にポ
リエーテル基によって置換され得る。すなわち溶融接着
剤はNCO基を含む成分とほぼ線状のヒドロキシポリエ
ーテル成分との反応生成物を含むことになる。
【0018】DE−OS第 3,827,224号に開示された技
術と本発明の技術との違いはジオール成分のポリエーテ
ル基の組入れによるセグメント化にある。特に優れてい
ることはポリエステル成分が分子量二、三千のポリエチ
レングリコールの縮合(通常は真空内の溶融縮合)によ
ってジオール分子に変成されることである。
術と本発明の技術との違いはジオール成分のポリエーテ
ル基の組入れによるセグメント化にある。特に優れてい
ることはポリエステル成分が分子量二、三千のポリエチ
レングリコールの縮合(通常は真空内の溶融縮合)によ
ってジオール分子に変成されることである。
【0019】特に優れたポリエステル成分は次のような
特徴をもつコポリエステルから導き出される。すなわち
後者は脂肪族ならびに芳香族のジカルボン酸およびC2
ないしC20のジオールから合成されているのである。ポ
リエステルのOH数は10から50の間、好ましくは2
0から40の間にある。そのガラス転移温度は0℃と−
50℃との間にある。本発明によれば、このポリエステ
ルはポリエーテル(好ましくは、ポリエチレングリコー
ル)を縮合させ、その分子量を>1,000(好ましく
は、>3,000)とし、その含有量を>10量%(好
ましくは、>20量%)とすることによって変成され
る。
特徴をもつコポリエステルから導き出される。すなわち
後者は脂肪族ならびに芳香族のジカルボン酸およびC2
ないしC20のジオールから合成されているのである。ポ
リエステルのOH数は10から50の間、好ましくは2
0から40の間にある。そのガラス転移温度は0℃と−
50℃との間にある。本発明によれば、このポリエステ
ルはポリエーテル(好ましくは、ポリエチレングリコー
ル)を縮合させ、その分子量を>1,000(好ましく
は、>3,000)とし、その含有量を>10量%(好
ましくは、>20量%)とすることによって変成され
る。
【0020】ヒュルズ社から入手できる製品「ダイナコ
ル」(登録商標)7210を土台として含有量30量
%,分子量3,000にのポリエチレングリコール(P
EG)を変成させて得られるポリエステルが主に使用さ
れる。
ル」(登録商標)7210を土台として含有量30量
%,分子量3,000にのポリエチレングリコール(P
EG)を変成させて得られるポリエステルが主に使用さ
れる。
【0021】このように変成されるとともにセグメント
化されたコポリエステルは、ポリイソシアネート(例え
ばMDIのようなジイソシアネート)と一緒になって反
応性のある溶融接着剤を生成する。このイソシアネート
は例えば「デスモジュール44M」(登録商標)の商品
名でバイエル社から入手できる。反応はOH:NCO=
1.0:1.6ないし1.0:2.6(好ましくは1.
0:1.8ないし1.0:2.4)の範囲の関係のもと
で行われる。
化されたコポリエステルは、ポリイソシアネート(例え
ばMDIのようなジイソシアネート)と一緒になって反
応性のある溶融接着剤を生成する。このイソシアネート
は例えば「デスモジュール44M」(登録商標)の商品
名でバイエル社から入手できる。反応はOH:NCO=
1.0:1.6ないし1.0:2.6(好ましくは1.
0:1.8ないし1.0:2.4)の範囲の関係のもと
で行われる。
【0022】硬化された製品の機械的性質、特に引張り
強さならびに液体の水に対する不浸透性の調節のために
は、高いガラス転移温度すなわち0ないし50℃(特に
イソシアネートとの反応の場合はTgが+20から+4
0℃)のセグメント化されていないコポリエステルを3
0部(これは本発明にかかるセグメント化したコポリエ
ステルの100部に相当する)までを取り入れることで
十分である。これに関する優れた例はヒュルズ社から入
手できる「ダイナコル」(登録商標)7140である。
強さならびに液体の水に対する不浸透性の調節のために
は、高いガラス転移温度すなわち0ないし50℃(特に
イソシアネートとの反応の場合はTgが+20から+4
0℃)のセグメント化されていないコポリエステルを3
0部(これは本発明にかかるセグメント化したコポリエ
ステルの100部に相当する)までを取り入れることで
十分である。これに関する優れた例はヒュルズ社から入
手できる「ダイナコル」(登録商標)7140である。
【0023】本発明にかかる溶融接着剤は通常の方法で
製造される。ここでは本発明にかるヒドロキシポリエス
テル成分および万が一を考慮して追加した市販のヒドロ
キシポリエステル成分とポリシアネートとの反応が同時
に起こり得る。これに対し、その時点で分離ヒドロシキ
シポリエステルがポリイソシアネートと反応し、次いで
溶融接着剤をそれから生じたPU成分と混合することが
有利となり得る。
製造される。ここでは本発明にかるヒドロキシポリエス
テル成分および万が一を考慮して追加した市販のヒドロ
キシポリエステル成分とポリシアネートとの反応が同時
に起こり得る。これに対し、その時点で分離ヒドロシキ
シポリエステルがポリイソシアネートと反応し、次いで
溶融接着剤をそれから生じたPU成分と混合することが
有利となり得る。
【0024】本発明の溶融接着剤の調製には上述のヒド
ロキシコポリエステルが特に優れているが、他のヒドロ
キシポリエステル、ヒドロキシポリエーテルエステル、
ヒドロキシポリエーテル等(例えばポリカプロラクト
ン、ポリカルボネート、ポリテトラヒドロフラン)を含
ませることも可能である。
ロキシコポリエステルが特に優れているが、他のヒドロ
キシポリエステル、ヒドロキシポリエーテルエステル、
ヒドロキシポリエーテル等(例えばポリカプロラクト
ン、ポリカルボネート、ポリテトラヒドロフラン)を含
ませることも可能である。
【0025】ジフェニルメタン−4,4´−ジイソシア
ネート(MDI)に代えて、ソレフォロンジイソシアネ
ート、テトラメチルキシリルジイソシアネート、水素添
加のMDIおよびヘキサンジイソシアネートのような脂
肪族のポリイソシアネートを投入することもできる。
ネート(MDI)に代えて、ソレフォロンジイソシアネ
ート、テトラメチルキシリルジイソシアネート、水素添
加のMDIおよびヘキサンジイソシアネートのような脂
肪族のポリイソシアネートを投入することもできる。
【0026】本発明にかかる溶融接着剤は主として本発
明により誘導されたヒドロキシポリエステル成分(ヒド
ロキシポリエーテルエステル又はヒドロキシポリエーテ
ルの成分でもよい)及び市販の非誘導型のヒドロキシポ
リエステル成分をほぼ2:1の割合だ含んでいる。通常
の、アンチオキシダント、充填剤(例えば火炎遮断性の
媒溶)、顔料等の添加物を混合することも可能である。
本発明にかかる溶融接着剤と組合わされる繊維素材に関
しては何の制約も存在せず、互いに結合される繊維素材
の層及び溶融接着剤から形成される薄膜の数に関しても
同様である。
明により誘導されたヒドロキシポリエステル成分(ヒド
ロキシポリエーテルエステル又はヒドロキシポリエーテ
ルの成分でもよい)及び市販の非誘導型のヒドロキシポ
リエステル成分をほぼ2:1の割合だ含んでいる。通常
の、アンチオキシダント、充填剤(例えば火炎遮断性の
媒溶)、顔料等の添加物を混合することも可能である。
本発明にかかる溶融接着剤と組合わされる繊維素材に関
しては何の制約も存在せず、互いに結合される繊維素材
の層及び溶融接着剤から形成される薄膜の数に関しても
同様である。
【0027】溶融液状の溶融接着剤を繊維素材又は移転
媒体上に塗布するには、主として幅広スリットのノズ
ル、例えばマコンクレーバテヒニク社(エルクラース)
製の幅広スリット塗装ノノズルMA25を使用して行わ
れる。このノズルを使用すれば、一定の塗布量(溶融接
着剤の粘性は異なってもよい)で塗布面に対する均一な
コーティングが可能となる。なお塗付量は極めて少なく
てもよい。塗付に際して対向押圧ロールを必要としない
ので本発明にかかる材料の製造は本質的に簡単である。
同時に種々の量の計量によって塗装幅にわたって特色あ
る塗装を達成せしめられる。
媒体上に塗布するには、主として幅広スリットのノズ
ル、例えばマコンクレーバテヒニク社(エルクラース)
製の幅広スリット塗装ノノズルMA25を使用して行わ
れる。このノズルを使用すれば、一定の塗布量(溶融接
着剤の粘性は異なってもよい)で塗布面に対する均一な
コーティングが可能となる。なお塗付量は極めて少なく
てもよい。塗付に際して対向押圧ロールを必要としない
ので本発明にかかる材料の製造は本質的に簡単である。
同時に種々の量の計量によって塗装幅にわたって特色あ
る塗装を達成せしめられる。
【0028】以下本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。これら実施例は本発明にかる作業法を判り易くし
たものに過ぎず、これらに限定するものと理解してはな
らない。 例1 エチレングリコールの70量%と分子量3,000のポ
リエチレングリコールの30量%との混合体を真空内で
アジピン酸、テレフタール酸およびオルソフタール酸
(重量割合で約2:1:1)と溶融縮合させ、溶融接着
剤用のヒドロキシコポリエステル成分を調製した。
する。これら実施例は本発明にかる作業法を判り易くし
たものに過ぎず、これらに限定するものと理解してはな
らない。 例1 エチレングリコールの70量%と分子量3,000のポ
リエチレングリコールの30量%との混合体を真空内で
アジピン酸、テレフタール酸およびオルソフタール酸
(重量割合で約2:1:1)と溶融縮合させ、溶融接着
剤用のヒドロキシコポリエステル成分を調製した。
【0029】例2 溶融接着剤を作るために例1において生成されたコポリ
エステルの280g(63.3重量%)と市販のTg=
40℃の非晶質のコポリエステル(登録商標ダイナコル
7140)の120g(27.1重量%)とを120℃
に加熱し、この温度で30分間真空状態にした。この真
空度は1トル以下に保持した。次いでジフェニルメタン
−4,4′−ジイソシアネート(登録商標デスモジュル
44MS)の42g(9.5重量%)を添加した。さら
にイルガノックス(登録商標)1010(アンチオキシ
ダン)を0.2g添加した。この混合体を60分間12
0ないし130℃に加熱し均質化し、得られた溶融接着
剤を冷却した。
エステルの280g(63.3重量%)と市販のTg=
40℃の非晶質のコポリエステル(登録商標ダイナコル
7140)の120g(27.1重量%)とを120℃
に加熱し、この温度で30分間真空状態にした。この真
空度は1トル以下に保持した。次いでジフェニルメタン
−4,4′−ジイソシアネート(登録商標デスモジュル
44MS)の42g(9.5重量%)を添加した。さら
にイルガノックス(登録商標)1010(アンチオキシ
ダン)を0.2g添加した。この混合体を60分間12
0ないし130℃に加熱し均質化し、得られた溶融接着
剤を冷却した。
【0030】例2a 市販のコポリエステル「ダイナコル7130」の75g
(37.5重量%)、市販のコポリエステル「ダイナコ
ル7210」の25g(12.5重量%)および市販の
コポリエステル「ダイナコル7381」の23g(1
1.5重量%)を120℃に加熱し、51g(25.5
重量%)の分子量3000のポリエチレングリコールと
ともにこの温度で45分間真空状態にした。真空度は1
トル以下に保持した。引き続いて25g(12.5重量
%)のジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート
(デスモジュル44MS)を添加した。さらに1g
(0.5重量%)のイルガノックス1010(アンチオ
キシダン)を添加した。
(37.5重量%)、市販のコポリエステル「ダイナコ
ル7210」の25g(12.5重量%)および市販の
コポリエステル「ダイナコル7381」の23g(1
1.5重量%)を120℃に加熱し、51g(25.5
重量%)の分子量3000のポリエチレングリコールと
ともにこの温度で45分間真空状態にした。真空度は1
トル以下に保持した。引き続いて25g(12.5重量
%)のジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート
(デスモジュル44MS)を添加した。さらに1g
(0.5重量%)のイルガノックス1010(アンチオ
キシダン)を添加した。
【0031】例3 例2に適合する溶融接着剤はマコンクレーベテヒニク社
製の幅広スリット塗装ノノズルMA25によって平面重
量38g/m2 でシリコン紙及びフリース繊維帯材にそ
れぞれ塗布し、加湿作用のもとで硬化した。
製の幅広スリット塗装ノノズルMA25によって平面重
量38g/m2 でシリコン紙及びフリース繊維帯材にそ
れぞれ塗布し、加湿作用のもとで硬化した。
【0032】例4 例3に適合する材料のサンプルのでDIN53333に
適合する水蒸気通過性が確かめられた。このとき規準か
ら相違するとすれば、それは存在する空気のなす業と考
えられる。水蒸気通過性は99g/m2 ・dであった。
適合する水蒸気通過性が確かめられた。このとき規準か
ら相違するとすれば、それは存在する空気のなす業と考
えられる。水蒸気通過性は99g/m2 ・dであった。
【0033】例5 例3に適合する材料の別のサンプルでDIN53886
に適合する水圧テストにおける水密性が確かめられた。
このテストにはPFAFF社のシーム検査器が使用され
た。本発明にかかる材料は0.7バール(静水柱7m)
までの規準に適合する水密性であった。
に適合する水圧テストにおける水密性が確かめられた。
このテストにはPFAFF社のシーム検査器が使用され
た。本発明にかかる材料は0.7バール(静水柱7m)
までの規準に適合する水密性であった。
【0034】以上のことから本発明は、水蒸気通過性で
しかも耐水性の材料の特に簡単かつ低コストの生産を可
能とするもので、これは簡単な塗布手順と同様に簡単な
硬化手順とを両立させ、かつ特にすぐれた(水蒸気)通
過性と水密性を有する材料を生むものである。
しかも耐水性の材料の特に簡単かつ低コストの生産を可
能とするもので、これは簡単な塗布手順と同様に簡単な
硬化手順とを両立させ、かつ特にすぐれた(水蒸気)通
過性と水密性を有する材料を生むものである。
フロントページの続き (72)発明者 ハラルド・ヴェレニッツ ドイツ連邦共和国 2121 リッペンシュテ ット,ゲルハルト・ハウプトマン・シュト ラーセ 24 (72)発明者 フランツ・マイツ ドイツ連邦共和国 8206 ブルックミュー ル,ヘーレンシュトラーセ 77 (72)発明者 ヴァルター・ヌスバウマー オーストリア共和国 4813 アルトミュン スター,アム・ヌスバウムホーフ 3アー /5 (72)発明者 ルートヴィッヒ・シュティングル ドイツ連邦共和国 8000 ミュンヘン 90,フンボルトシュトラーセ 4 (72)発明者 フランツ・ペーター・シュミッツ ドイツ連邦共和国 8011 ファーターシュ テッテン,ブラームスシュトラーセ 8ア ー
Claims (46)
- 【請求項1】 NCO基を含む成分とほぼ線状のヒドロ
キシポリエステル成分と反応生成物と、場合によって含
有される一定量のポリエチレングリコールとを含む溶融
接着剤であって、ヒドロキシポリエステル成分がセグメ
ント化されたヒドロキシポリエーテル成分を含み、その
ヒドロキシポリエーテル成分の平均分子量が100以上
である溶融接着剤。 - 【請求項2】 前記ヒドロキシポリエーテルの含有量が
ヒドロキシポリエステル成分のジオール総量に対して1
0重量%またはそれ以上、好ましくは20ないし95重
量%、最も好ましくは30重量%である請求項1に記載
の溶融接着剤。 - 【請求項3】 前記セグメント化されたヒドロキシポリ
エーテルの基の平均分子量は100から10,000、
好ましくは200から6,000、特に好ましくは3,
000である請求項1又は2に記載の溶融接着剤。 - 【請求項4】 少なくとも1つのNCO基を含む成分と
少なくとも1つのOH基を含む成分との少なくとも1つ
の反応生成物を含む溶融接着剤であって、該溶融接着剤
が1つまたは複数のNCO基を含む1つ又は複数の成分
と少なくとも1つのヒドロキシポリエーテル成分または
1つがヒドロキシポリエステルで他の1つがヒドロキシ
ポリエーテルである少なくとも2つの異なるOH基を含
む成分との反応生成物を含んでいる溶融接着剤。 - 【請求項5】 前記ヒドロキシポリエステルは単位ポリ
エーテルによってセグメント化されている請求項4に記
載の溶融接着剤。 - 【請求項6】 前記セグメント化するための単位ポリエ
ーテルの平均分子量が常に100から10,000、好
ましくは2,000から6,000である請求項5に記
載の溶融接着剤。 - 【請求項7】 ヒドロキシポリエーテル成分の平均分子
量が100と10,000、好ましくは2,000から
6,000である請求項4から6のいずれか1項に記載
の溶融接着剤。 - 【請求項8】 前記ポリエーテル成分又は複数のポリエ
ーテル成分がポリアルキレングリコール、好ましくはポ
リエチレングリコールである請求項1から7のいずれか
1項に記載の溶融接着剤。 - 【請求項9】 前記ポリエステル成分が一定量の線状脂
肪族のジカルボン酸、好ましくはC2 からC14のジカル
ボン酸、さらに好ましくはアジピン酸を含有している請
求項1から8のいずれか1項に記載の溶融接着剤。 - 【請求項10】 前記ポリエステル成分がコポリエステ
ルを含んでおり、前記コポリエステルが脂肪族および芳
香族のジカルボン酸とC2 からC20までのジオールとの
反応により生成され、そのOH数が10から50、好ま
しくは20から40であり、そのガラス転移温度が0か
ら−50℃である請求項1から9のいずれか1項に記載
の溶融接着剤。 - 【請求項11】 前記ポリエステル成分が一定量の芳香
族のジカルボン酸、好ましくはテレフタール酸、フター
ル酸またはイソフタール酸を含有している請求項1から
10のいずれか1項に記載の溶融接着剤。 - 【請求項12】 前記ポリエステル成分がほぼ同量の脂
肪族および芳香族のジカルボン酸を含んでいる請求項1
1に記載の溶融接着剤。 - 【請求項13】 前記ポリエステル成分中の芳香族ジカ
ルボン酸がほぼ同量のテレフタール酸とフタール酸とか
ら成っている請求項12に記載の溶融接着剤。 - 【請求項14】 非晶質のヒドロキシポリエステル成分
をさらに含み、この非晶質のヒドロキシポリエステルが
イソフタール酸と少なくとも1つの低級脂肪族のジオー
ルまたはポリオール、特にエチレングリコール、ヘキサ
ンジオールまたはネオペンチルグリコールとの反応によ
って生成される請求項1から13のいずれか1項に記載
の溶融接着剤。 - 【請求項15】 前記NCO基を含む成分がポリイソシ
アネート成分、好ましくはジイソシアネートであり、こ
のジイソシアネートがジフェニルメタン−4,4´−ジ
イソシアネートまたは脂肪族のジイソシアネートであ
り、さらにこの脂肪族のジイソシアネートがイソフォロ
ンジンイソシアネート、テトラメチルキシリルジイソシ
アネート、水素添加ジフェニルメタン4,4´−ジイソ
シアネートおよびヘキサンジイソシアネートから選択さ
れる請求項1から14のいずれか1項に記載の溶融接着
剤。 - 【請求項16】 a) ヒドロキシポリエステル成分の含
有量が50ないし70重量%、セグメント化されたヒド
ロキシポリエーテルの平均分子量が3,000でその含
有量がジオール総量に対して30重量%であり、 b) 線状ヒドロキシポリエステルがヒドロキシポリエー
テルを含まず、 c) 10重量%のジイソシアネートが含有されている請
求項1から15のいずれか1項に記載の溶融接着剤。 - 【請求項17】 a) ポリエステルがポリエチレングリ
コールを含有し、前記ポリエステルの含有量が60ない
し65重量%であり、 b) ポリエステルがポリエチレングリコールを含まず、
前記ポリエステルの含有量が25ないし30重量%であ
り、 c) 5ないし15重量%のジフェニルメタン−4,4´
−ジイソシアネートが含有され、 d) 場合によってはアンチオキシダント等の添加物が含
有されている請求項16に記載の溶融接着剤。 - 【請求項18】 a) ヒドロキシポリエーテルの含有量
が20ないし90重量%であり、 b) 線状ヒドロキシポリエステルがポリエーテルを含ま
ず、前記ポリエステルの含有量が0ないし70重量%で
あり、 c) ヒドロキシポリエステルがポリエーテルを含有し、
前記ポリエステルの含有量が0ないし70重量%であ
り、 d) 10重量%のジイソシアネートが含有されている請
求項1から17のいずれか1項記載の溶融接着剤。 - 【請求項19】 前記溶融接着剤は輻射処理をしないで
加湿作用で硬化され得る請求項1から18のいずれか1
項に記載の溶融接着剤。 - 【請求項20】 蒸気状態の水のみを通過させる繊維材
料、特にポリウレタン薄膜を被着した帯状平坦な形状の
繊維材料を製造する方法であって、 溶融接着剤を繊維素材面にコーティングする段階と、 該溶融接着剤を加湿作用で硬化させて水蒸気通過性の薄
膜を得る段階と、を有し、前記溶融接着剤がポリウレタ
ン材料であり、このポリウレタン材料がNCO基を含む
成分とヒドロキシポリエステル成分、ヒドロキシポリエ
ーテルエステル成分またはヒドロキシポリエーテルの成
分との反応生成物含有する方法。 - 【請求項21】 前記反応生成物のヒドロキシポリエス
テル成分は平均分子量100のセグメント化されたヒド
ロキシポリエーテル成分を含む請求項21に記載の方
法。 - 【請求項22】 前記ヒドロキシポリエーテルの含有量
がヒドロキシポリエステル成分のジオール総量に対して
10重量%またはそれ以上、好ましくは20ないし95
重量%、さらに好ましくは30重量%である請求項21
に記載の方法。 - 【請求項23】 前記セグメント化されたヒドロキシポ
リエーテルの基の平均分子量が100から10,00
0、好ましくは200から6,000、さらに好ましく
は3,000である請求項21又は22に記載の方法。 - 【請求項24】 前記溶融接着剤は1つまたは複数のN
CO基を含む1つの成分もしくは複数の成分と少なくと
も1つのヒドロキシポリエーテル成分又は1つがヒドロ
キシポリエステルで他の1つがヒドロキシポリエーテル
である少なくとも2つの異なるOH基を含む成分との反
応生成物を含んでいる請求項20に記載の方法。 - 【請求項25】 前記ヒドロキシポリエステルは単位ポ
リエーテルでセグメント化されることを特徴とする請求
の範囲第24項記載の方法。 - 【請求項26】 前記セグメント化された単位ポリエー
テルの平均分子量が常に100から10,000、好ま
しくは2,000から6,000である請求項25に記
載の方法。 - 【請求項27】 前記ヒドロキシポリエーテル成分の平
均分子量が100から10,000、好ましくは2,0
00から6,000である請求項24から26のいずれ
か1項に記載の方法。 - 【請求項28】 前記ポリエーテル成分又は複数のポリ
エーテル成分がポリアルキレングリコール、好ましくは
ポリエチレングリコールである請求項20から27のい
ずれか1項に記載の方法。 - 【請求項29】 前記ポリエステル成分がコポリエステ
ルを含み、このコポリエステルが脂肪族および芳香族の
ジカルボン酸とC2 からC20のジオールとから生成さ
れ、そのOH数が10から50、好ましくは20から4
0であり、そのガラス転移温度が0から−50℃である
請求項20から28のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項30】 前記ポリエステル成分が一定量の線状
の脂肪族のジカルボン酸、好ましくはC2 からC14のジ
カルボン酸、さらに好ましくはアジピン酸を含有する請
求項20から29のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項31】 前記ポリエステル成分が一定量の芳香
族のジカルボン酸、好ましくはテレフタール酸、フター
ル酸またはイソフタール酸を含有している請求項20か
ら30のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項32】 前記ポリエステル成分がほぼ同量の脂
肪族および芳香族のジカルボン酸を含んでいる請求項3
1に記載の方法。 - 【請求項33】 前記ポリエステル成分中の芳香族ジカ
ルボン酸がほぼ同量のテレフタール酸とフタール酸とか
ら成っている請求項32に記載の方法。 - 【請求項34】 前記溶融接着剤がさらに非晶質のヒド
ロキシポリエステル成分を含み、この非晶質のヒドロキ
シポリエステルがイソフタール酸と少なくとも1つの低
級脂肪族のジオールまたはポリオール、好ましくはエチ
レングリコール、ヘキサンジオールまたはネオペンチル
グリコールとの反応によって生成される請求項20から
33のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項35】 前記NCO基を含む成分がポリイソシ
アネート成分、好ましくはジイソシアネートであり、こ
のジイソシアネートがジフェニルメタン−4,4´−ジ
イソシアネートまたは脂肪族のジイソシアネートであ
り、さらにこの脂肪族ジイソシアネートがイソフォロン
ジンイソシアネート、テトラメチルキシリルジイソシア
ネート、水素添加ジフェニルメタン−4,4´−ジイソ
シアネートおよびヘキサンジイソシアネートから選択さ
れる請求項20から34のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項36】 前記溶融接着剤に関し、 a) ヒドロキシポリエステル成分の含有量が50ないし
70重量%、セグメント化されたヒドロキシポリエーテ
ルの平均分子量が3,000でその含有量がジオール総
量に対して30重量%であり、 b) 線状ヒドロキシポリエステルがヒドロキシポリエー
テルを含まず、 c) 10重量%のジイソシアネートが含有されている請
求項20から35のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項37】 前記溶融接着剤に関し、 a) ポリエステルがポリエチレングリコールを含有し、
前記ポリエステルの含有量が60ないし65重量%であ
り、 b) ポリエステルがポリエチレングリコールを含まず、
前記ポリエステルの含有量が25ないし30重量%であ
り、 c) 5ないし15重量%のジフェニルメタン−4−4´
−ジイソシアネートが含有され、 d) 場合によってはアンチオキシダント等の添加物が含
有されている請求項36に記載の方法。 - 【請求項38】 前記溶融接着剤に関し、 a) ヒドロキシポリエーテルの含有量が20ないし90
重量%であり、 b) 線状ヒドロキシポリエステルがポリエーテルを含ま
ず、前記ポリエステルの含有量が0ないし70重量%で
あり、 c) ヒドロキシポリエステルがポリエーテルを含有し、
前記ポリエステルの含有量が0ないし70重量%であ
り、 d) 10重量%のジイソシアネートが含有されている請
求項20から37のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項39】 前記溶融接着剤が輻射処理をしないで
加湿作用で硬化される請求項20から38のいずれか1
項に記載の方法。 - 【請求項40】 前記ポリウレタン材料が移転手段によ
って繊維材料上に塗付される請求項20から39のいず
れか1項に記載の方法。 - 【請求項41】 請求項20から36のいずれか1項に
記載の方法によって製造される繊維材料であって、蒸気
状態の水のみを通過させる機能を有し、特に耐候性の衣
料等の製造に適した平坦な帯状で繊維材料。 - 【請求項42】 前記ポリウレタン材料の薄膜はDIN
53886の条件を満たし、0.7バールの水圧に対す
る耐水性を有する請求項41に記載の繊維材料。 - 【請求項43】 前記繊維素材が織物またはフリース素
材である請求項41または42に記載の繊維材料。 - 【請求項44】 前記繊維材料が二層構造であり、その
一層が繊維素材であり、他の一層がポリウレタンの薄膜
である請求項41から43のいずれか1項に記載の繊維
材料。 - 【請求項45】 前記繊維材料が三層以上の層で構成さ
れ、前記繊維素材の層の両面を少なくとも一層のポリウ
レタンの薄膜で被覆した構造である請求項41から44
のいずれか1項に記載の繊維材料。 - 【請求項46】 請求項1から19のいずれか1項に記
載の溶融接着剤によって形成された薄膜。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4121716.0 | 1991-07-01 | ||
DE4121716A DE4121716C2 (de) | 1991-07-01 | 1991-07-01 | Schmelzkleber und dessen Verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05209162A true JPH05209162A (ja) | 1993-08-20 |
Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4199259A Pending JPH05209162A (ja) | 1991-07-01 | 1992-07-01 | 溶融接着剤 |
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---|---|
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EP (1) | EP0522321B1 (ja) |
JP (1) | JPH05209162A (ja) |
AT (1) | ATE179450T1 (ja) |
CA (1) | CA2072839A1 (ja) |
DE (2) | DE4143454C2 (ja) |
MX (1) | MX9203828A (ja) |
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