JP2007523240A - 湿分硬化性溶融接着剤、その製造法および該湿分硬化性溶融接着剤の使用 - Google Patents

湿分硬化性溶融接着剤、その製造法および該湿分硬化性溶融接着剤の使用 Download PDF

Info

Publication number
JP2007523240A
JP2007523240A JP2006553465A JP2006553465A JP2007523240A JP 2007523240 A JP2007523240 A JP 2007523240A JP 2006553465 A JP2006553465 A JP 2006553465A JP 2006553465 A JP2006553465 A JP 2006553465A JP 2007523240 A JP2007523240 A JP 2007523240A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
moisture
melt adhesive
dicarboxylic acid
acid
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2006553465A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4658972B2 (ja
Inventor
ブラント トルステン
ブレナー ガブリエレ
ギーゼルヘア　フランツマン
ツァゲフカ ハンス−ディーター
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Publication of JP2007523240A publication Critical patent/JP2007523240A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4658972B2 publication Critical patent/JP4658972B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4063—Mixtures of compounds of group C08G18/62 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/90—Compositions for adhesives used in footwear
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2250/00—Compositions for preparing crystalline polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

二官能価（ポリ）イソシアネートおよび／または多官能価（ポリ）イソシアネートとポリオールおよびジカルボン酸からなるヒドロキシルポリエステルとの反応生成物を含有する、接着される支持体を直ちに後加工するための湿分架橋性溶融接着剤が記載され、この場合には、ジカルボン酸として１３〜２２個のメチレン基を有する線状の脂肪族ジカルボン酸が使用される。

Description

本発明は、１３〜２２個のメチレン基を有する長鎖の線状ジカルボン酸と任意のポリオールとからなるポリエステルの製造に関する。本発明には、同様に本発明によるポリエステルを有する反応性溶融接着剤の製造および接合、パッキングおよび被覆のための該反応性溶融接着剤の使用が記載されている。
高められた温度での溶融接着剤の剪断可使時間を改善するために、エネルギー供給によって架橋されるかまたは湿分により溶融不可能な接着剤に硬化する反応性接着剤が使用される。
多数の使用のためには、直ちに後加工を可能にする目的のために、反応性溶融接着剤の塗布後の使用された反応性溶融接着剤の急速な結合が必要とされる。これは、これまで公知の湿分硬化性溶融接着剤の場合には、問題を生じる。
即ち、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第２４０１３２０号明細書、欧州特許出願公開第０１０７０９７号明細書および欧州特許出願公開第０１２５００９号明細書の記載によるイソシアネート官能性ポリマーの種類からの湿分硬化性溶融接着剤の場合には、主にアジピン酸、ブタンジオール−１，４およびヘキサンジオール−１，６からなるポリマーが主鎖として使用される。結合時間の短縮は、樹脂および熱可塑性ポリマーを添加することによって達成されうる。この目的のために、欧州特許出願公開第０２３２０５５号明細書には、液状イソシアネート−プレポリマーとエチレン／酢酸ビニルコポリマーまたはメチルスチレン樹脂との組合せが記載されており、欧州特許出願公開第０１０７０９７号明細書Ａには、液状イソシアネート−プレポリマーと熱可塑性ポリウレタンまたは縮合樹脂との組合せが記載されており、欧州特許出願公開第０２４６４７３号明細書には、液状イソシアネート−プレポリマーとアクリレートオリゴマーとの組合せが記載されている。この場合、熱可塑性含量は、空気湿分による架橋後のかかる溶融接着剤の熱剪断可使時間の減少をまねく。
実際に、脂肪族ジカルボン酸の代わりに５０％を上廻る芳香族ジカルボン酸とのポリエステルを含有する、欧州特許出願公開第０２４８６５８号明細書Ａによる溶融接着剤は、改善された結合速度を有する。しかし、このような製品は、溶融粘度が高すぎるという欠点を有し、このことは、プレポリマーの製造の場合および溶融接着剤の加工の場合に問題をまねく。好ましい実施態様において、遊離イソシアネートには、ブロッキング剤、例えばカプロラクタムが備えられ、溶融接着剤の貯蔵安定性が改善される。しかし、脱ブロッキングのために、ブロッキングされていないポリイソシアネートとは異なり、本質的によりいっそう高い使用温度が必要とされが、このことは、前記溶融接着剤の初期強度に不利な影響を及ぼす。
欧州特許第０３４０９０６号明細書には、急速結合するポリウレタン接着剤が記載されており、このポリウレタン接着剤は、少なくとも２つの不定形プレポリマーの混合物からなり、この場合これらの不定形プレポリマーは、異なるガラス転移温度によって特性決定されている。第１のポリウレタンプレポリマーは、室温を上廻るガラス転移温度を有し、第２のポリウレタンプレポリマーは、室温を下廻るガラス転移温度を有する。よりいっそう高いガラス転移温度を有するプレポリマーは、有利にポリエステルジオールとポリイソシアネートとからなる。ポリエステルジオールは、芳香族の酸（例えば、イソフタル酸またはテレフタル酸）および／または脂肪族の酸（例えば、アジピン酸、アゼライン酸またはセバシン酸）と低分子量のジオール（例えば、エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール）とからなるコポリマーであることができる。低いガラス転移温度を有するプレポリマーは、線状または僅かに枝分かれされたポリエステル、ポリエーテルまたは別のＯＨ末端基を有するポリマーおよびポリイソシアネートからなる。また、特殊なポリエステル、例えばポリカプロラクトンまたはポリカーボネートが使用されてよい。長鎖のジカルボン酸からなる結晶性ポリエステルは、記載されていない。ポリウレタン溶融接着剤の粘度は、少なくとも３０〜９０Ｐａ．ｓの範囲内にある。
ＷＯ ９９／２８３６３には、室温で固体であり、ポリイソシアネートとエチレン系不飽和モノマーからの低分子量ポリマーとからの反応生成物、この場合このポリマーは、活性水素原子を有するものとし、ならびに少なくとも１つのポリオールおよびポリイソシアネートから製造された遊離イソシアネート基を有する少なくとも１つのポリウレタンプレポリマーからなる、溶剤不含の湿分硬化性ポリウレタン接着剤が記載されている。ポリオールは、ポリエーテルジオール、ポリエーテルトリオール、ポリエステルポリオール、芳香族ポリオールまたはこれらの混合物であってよい。
ポリエステルジオールは、１個を上廻るＯＨ基、有利に２個の末位のＯＨ基を有するポリエステルである。ポリエステルは、６〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ヒドロキシカルボン酸または６〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸および／または芳香族ジカルボン酸と４〜８個のＣ原子を有するジオールとから公知方法により製造される。重要なのは、１．アジピン酸、イソフタル酸およびブタンジオール、２．アジピン酸、イソフタル酸およびヘキサンジオール、３．アジピン酸、イソフタル酸、フタル酸、エチレングリコール、ネオペンチルグリコールおよび３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル−３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロパノエートおよび４．アジピン酸、フタル酸、ネオペンチルグリコールおよびエチレングリコールからなるコポリエステルである。
ポリエステルポリオールは、有利に無定形であるが、しかし、僅かに結晶性であってもよい。有利には、無定形のポリエステルと部分結晶性のポリエステルとからなる混合物が使用される。この場合、結晶性は、完成した接着剤が不透明にならないように僅かにのみ成長されていてよい。部分結晶性のポリエステルの融点は、４０〜７０℃の範囲内、有利に４５〜６５℃の範囲内にある。好ましい部分結晶性ポリエステルグリコールとしては、３５００の分子量および５０℃の融点を有するブタンジオールアジペートが使用される。
米国特許第６２２１９７８号明細書には、エポキシ樹脂およびポリウレタンプレポリマーからなる湿分硬化性ポリウレタン接着剤が記載されている。ポリウレタンプレポリマーは、ポリオールとポリイソシアネートとの反応生成物である。ポリオールは、芳香族二酸と場合によるコモノマー二酸とジオールとの反応生成物である。コモノマー酸としては、ドデカン二酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、オクタデカン二酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、二量体脂肪酸およびフマル酸が挙げられる。特殊な実施態様において、芳香族二酸は、イソフタル酸であり、コモノマー酸は、アジピン酸である。芳香族二酸がフタル酸を含まないことは、著しく重要なことである。
１つの実施態様において、接着剤は、付加的に結晶性ポリエステルポリオールを含有する。結晶性ポリエステルポリオールは、２〜１０個のメチレン基を有する脂肪族ジオールと２〜１０個のメチレン基を有する脂肪族二酸との反応生成物からなる。１つの特殊な実施態様において、結晶性ポリエステルポリオールは、ヘキサンジオールとドデカン二酸とからなる。
接着剤は、低い表面エネルギーで接着するのが困難である支持体の接着に使用される。記載された溶融接着剤の急速な固着挙動は、示されていない。
ドイツ連邦共和国特許出願公開第３８２７２２４号明細書には、特に高い固着速度を有する湿分硬化性のイソシアネート官能性溶融接着剤が記載されている。この場合、主鎖が有利に純粋に脂肪族であり、ジオールとジカルボン酸とからなる繰返し単位中に少なくとも１２個ないし最大２６個までのメチレン基を含有するポリエステルを使用することは、本発明にとって本質的なことであり、この場合には、８〜１２個のメチレン基を有するジカルボン酸が使用される。特に好ましいのは、１０個のメチレン基を有するジカルボン酸である。場合によっては、脂肪族ジカルボン酸は、８０モル％まで芳香族ジカルボン酸によって代替されていてよい。
高い固着速度を達成させるために、混合物中に少なくとも５０質量％、特に７５質量％を上廻る、本発明にとって本質的なポリエステルの含量が必要とされる。
実際に、本発明は、既に工業的改良を示しているが、しかし、効果的な加工のために固着速度がさらに上昇することは、望ましいことである。
従って、さらに上昇された固着速度を保証する、湿分架橋性溶融接着剤を開発するという課題が課された。この課題は、特許請求の範囲に記載された溶融接着剤を提供することによって解決された。更に、この場合に溶剤不含の反応性溶融接着剤の短い固着時間は、量産加工の場合によりいっそう高い作業周期速度（Taktgeschwindigkeit）を可能にする。
本発明の対象は、二官能価（ポリ）イソシアネートおよび／または多官能価（ポリ）イソシアネートと、１：１．２〜１：３．０、特に１：１．５〜１：２．５のＯＨ：ＮＣＯ比で１３〜２２個のメチレン基を有する線状脂肪族ジカルボン酸と任意のポリオールをベースとするヒドロキシルポリエステルとの反応生成物を含有する溶融接着剤ならびにその製造法である。本発明によるヒドロキシルポリエステルは、１個を上廻るＯＨ基を有し、特に有利には、二官能価である。本発明の範囲内のヒドロキシルポリエステルは、５〜１５０のＯＨ価、特に１０〜５０のＯＨ価ならびに１０以下、有利に５以下、特に有利に２以下の酸価を有する。本発明によるポリエステルの数平均分子量は、７００〜２２０００ｇ／mol、特に２０００〜１００００ｇ／molである。
意外なことに、酸側に１３〜２２個のメチレン基を有する線状脂肪族ジカルボン酸を含有するヒドロキシルポリエステルで固着時間は、短縮されることができ、初期強度は、上昇させることができることが見い出された。
特殊な実施態様において、オクタデカン二酸および／またはヘキサデカン二酸は、使用される。
本発明によるヒドロキシルポリエステルの融点は、３０℃〜１２５℃の範囲内、有利に６５℃〜１１５℃、特に有利に７０℃〜１１０℃の範囲内にある。
１３〜２２個のメチレン基を有する長鎖のジカルボン酸をベースとするヒドロキシルポリエステルの場合、このヒドロキシルポリエステルは、部分的によりいっそう短い炭素鎖を有する脂肪族ポリカルボン酸、有利に脂肪族ジカルボン酸および／または脂環式ポリカルボン酸、有利に脂環式ポリカルボン酸によって代替されてよい。更に、二量体脂肪酸は、本発明による長鎖のジカルボン酸の代替のために適している。酸側には、本発明による長鎖のジカルボン酸の５〜１００モル％、有利に２０〜１００モル％、特に有利に５０〜１００モル％が含有されている。
よりいっそう短い鎖を有する脂肪族ポリカルボン酸の例は、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびドデカン二酸である。脂環式ジカルボン酸の例は、シクロヘキサンジカルボン酸の異性体である。場合によっては、遊離酸の位置に遊離酸のエステル化可能な誘導体、例えば相応する低級アルキルエステルまたは環式無水物が使用されてもよい。
本発明によるヒドロキシルポリエステルの他の実施態様において、１３〜２２個のメチレン基を有する長鎖のジカルボン酸は、短鎖の脂肪族ポリカルボン酸および／または脂環式ポリカルボン酸および／または二量体の脂肪酸以外にかまたはこの短鎖の脂肪族ポリカルボン酸および／または脂環式ポリカルボン酸および／または二量体の脂肪酸の代わりに芳香族ポリカルボン酸、有利にジカルボン酸を含有することができ、この場合このポリエステルは、酸側に本発明による長鎖のジカルボン酸の５〜１００モル％、有利に２０〜１００モル％、特に有利に５０〜１００モル％を含有する。
芳香族ポリカルボン酸の例は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタリンジカルボン酸、トリメリット酸およびピロメリット酸である。遊離ポリカルボン酸の位置には、遊離ポリカルボン酸のエステル化可能な誘導体、例えば相応する低級アルキルエステルまたは環式無水物が使用されてもよい。
本発明によるヒドロキシルポリエステルが芳香族ポリカルボン酸に由来する構成成分を含有する場合には、このヒドロキシルポリエステルの融点は、３０℃〜１４０℃の範囲内、有利に６５℃〜１３５℃、特に有利に７０℃〜１３０℃の範囲内にある。
本発明によるヒドロキシルポリエステルに使用されるポリオールの種類は、それ自体任意である。即ち、脂肪族ポリオールおよび／または脂環式ポリオールおよび／または芳香族ポリカルボン酸が含有されていてよい。ポリオールは、有利に１個を上廻る、特に有利に２個のヒドロキシル基を有する化合物であり、特殊な実施態様においては、一般的な定義とは異なり、モノヒドロキシ化合物でもよい。
ポリオールの例は、エチレングリコール、プロパンジオール−１，２、プロパンジオール−１，３、ブタンジオール−１，４、ペンタンジオール−１，５、ヘキサンジオール−１，６、ノナンジオール−１，９、ドデカンジオール−１，１２、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール−１，３、メチルプロパンジオール、メチルペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトールおよびその混合物である。
芳香族ポリオールは、芳香族ポリヒドロキシ化合物、例えばヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ジヒドロキシナフタリン等とエポキシド、例えば酸化エチレンまたは酸化プロピレンとの反応生成物である。ポリオールとして、エーテルジオール、即ち例えばエチレングリコール、プロピレングリコールまたはブタンジオール−１，４をベースとするオリゴマーまたはポリマーは、含有されていてよい。特に好ましいのは、線状の脂肪族グリコールである。
ポリオールおよびポリカルボン酸と共に、ラクトンもヒドロキシルポリエステルの合成のために使用されてよい。
１３〜２２個のメチレン基を有する脂肪族ジカルボン酸を含有する本発明によるヒドロキシルポリエステルは、縮合反応のために確立された技術により製造される。このために、任意のポリオールおよび本発明によるポリカルボン酸または場合によっては別の（環状）脂肪族および／または芳香族ポリカルボン酸との混合物中の本発明によるポリカルボン酸またはこれらのエステル交換可能またはエステル化可能な誘導体が使用され、この場合ヒドロキシル基とカルボキシル基との当量比は、１．０２〜１．５、有利に１．０５〜１．３である。（重）縮合は、１５０℃〜２７０℃の温度で３〜３０時間で行なわれ、この場合には、理論的に計算された水量の大部分の分離後に真空で作業されることができる。選択的には、（重）縮合を促進させるための触媒および／または反応水を分離するための連行剤を添加しながら作業されてもよい。典型的な触媒は、オルガノチタン化合物またはオルガノ錫化合物、例えばテトラブチルチタネートまたはジブチル錫オキシドである。触媒は、選択的に別の出発物質との反応の開始時または反応の後で初めて装入されてよい。連行剤としては、例えばトルエンまたは多種多様なSolventNaphta（登録商標）品質のものが使用されてよい。選択的には、走行助剤または添加剤、例えば酸化防止剤を有しないかまたは有するヒドロキシルポリエステルが備えられていてよい。
ポリイソシアネートは、二官能性および／または多官能性の芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネートまたは／および脂環式イソシアネートであることができる。芳香族ポリイソシアネートは、特に有利である。ポリイソシアネートの例は、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリエンジイソシアネート異性体、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよびその混合物である。
溶融接着剤中で、本発明によるヒドロキシルポリエステルの含量は、１〜９９質量％、有利に１〜４９質量％、特に有利に１〜３５質量％である。
好ましい実施態様において、溶融接着剤中には、本発明によるヒドロキシルポリエステルと共に、別のポリオールも存在しており、この場合このポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよび任意のヒドロキシル官能性成分であることができる。
混合されたポリエステルポリオールは、１０００ｇ／mol〜３００００ｇ／mol、有利に２０００ｇ／mol〜１００００ｇ／molの分子量Ｍn（ヒドロキシル価から計算した）を有する任意の構造の液状および／または固体の無定形および／または（部分）結晶性のポリエステルであることができ、この場合には、線状のポリエステルポリオールが有利に使用される。混合されたポリエーテルポリオールは、ポリエーテルジオールおよびポリエーテルトリオールである。このための例は、エチレングリコールおよびプリピレングリコールおよびブタンジオール−１，４からのホモポリマー、およびエチレングリコールとプリピレングリコールとブタンジオール−１，４とからなるコポリマーである。混合されたポリエステルポリオールの分子量Ｍnは、２０ｇ／mol〜１００００ｇ／molの範囲内、有利に４００ｇ／mol〜６０００ｇ／molである。
任意のヒドロキシ官能性成分の例は、官能化された（Ｈ酸）、熱可塑性ポリウレタン（TPU）および／またはポリアクリレートおよび／またはエチレン−ビニルアセテート−コポリマー（EVA）である。
本発明による溶融接着剤は、他の添加剤を５０質量％まで含有することができる。この添加剤は、次のものであることができる：官能化されていないポリマー、例えば熱可塑性ポリウレタン（TPU）および／またはエチレン−ビニルアセテートコポリマー（EVA）、顔料または充填剤、例えばタルク、二酸化珪素、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、カーボンブラックまたは有色顔料、粘着剤、例えばコロホニウム樹脂、炭化水素樹脂、フェノール樹脂、ならびに老化防止剤および助剤。
次の実施例および公知技術水準による相応する比較例の記載から明らかなように、溶融接着剤中での本発明によるポリエステルの使用は、以下に記載された試験方法につき示された固着時間の著しい短縮を生じさせる。
実施例
次に、本発明は、実施例および比較例につき記載される。しかし、本発明は、必ずしもこの実施例に限定されるものではない。
本発明によるヒドロキシルポリエステルの製造
実施例ａ
オクタデカン二酸−１，１８（３１４ｇ、１．０モル）およびヘキサンジオール−１，６（１３２ｇ、１．１モル）を蒸留取付け物を備えた１ ｌのフラスコ中で窒素流中で溶融する。１６０℃の温度の達成時に水の留去を開始する。１時間で温度を連続的に２４０℃に上昇させる。この温度でさらに数時間後、水の分離は、緩徐になる。チタンテトラブトキシド５０ｍｇを攪拌混入し、真空中でさらに作業し、反応の経過中に依然として留出物が生じるように適合させる。望ましいヒドロキシル価範囲および酸価範囲の達成後に停止させる。ヒドロキシル価、酸価および融点は、第１表の記載により測定され、ＫＯＨ ３０ｍｇ、ＫＯＨ １ｍｇおよび８２℃を達成する。
実施例ｂ〜ｊおよび比較例Ｖａ〜Ｖｃにおけるヒドロキシルポリエステルの合成は、実施例ａと比較可能な方法で行なわれ、この場合には、第１表中に記載のジカルボン酸およびジオールが使用された。実施例ｋの場合には、ジメチルテレフタレートとジオールとのエステル交換工程は、確立された技術により前接続され、次に実施例ａと同様に実施される。
Figure 2007523240
ＤＭＴ＝ジメチルテレフタレート、ＡＤ＝アジピン酸、ＤＤＳ＝ドデカン二酸、ＨＤＤＳ＝ヘキサデカン二酸、ＯＤＤＳ＝オクタデカン二酸、ＥＧ＝エチレングリコール、ＢＤ＝ブタンジオール−１，４、ＨＤ＝ヘキサンジオール−１，６、ＮＰＧ＝ネオペンチルグリコール、ＯＨＺ＝ヒドロキシル価、ＫＯＨ ｍｇ／ｇでの記載、ＤＩＮ ５３２４０−２により測定された、ＳＺ＝酸価、ＫＯＨ ｍｇ／ｇでの記載、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２１１４により測定された、Ｓｍｐ＝融点、℃での記載、DSC法、第２の加熱。多数の値が記載される場合には、相応して多数の融点が存在する。
湿分硬化性溶融接着剤の製造および特性決定
次の実施例に記載の湿分硬化性溶融接着剤（RHM）を１３０℃での溶融粘度（Brookfield Thermosel, Spindel No. 27）、ＤＩＮ ＩＳＯ４６による軟化点（環および球）および固着時間につき特性決定した。
固着時間
固着時間は、Ｔ字形で接着される２個のブナ材の支持体（長さ１２０ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ５ｍｍ）が２ｋｇの重りでの荷重によってもはや分離され得ない強度を達成するまでに必要とされる時間である。接着される面積は、４００ｍｍ2である。
接着を形成させるために、１３０℃の熱い接着剤を第１の支持体の接着すべき表面上に予熱された金属スパチュラで薄く塗布し、直ちに対応する支持体と"Ｔ"の形で接着する。次に、"Ｔ"の長い肩部に時間に応じて２ｋｇの重りで荷重をかける。
接着と荷重の負荷との時間間隔のために、この間隔は、２分未満の固着時間の場合に５秒であり、２分間を上廻り、１０分間未満の固着時間の場合には、３０秒間である。
固着時間としては、重りの荷重が接着を少なくとも３０分間維持した重りの懸吊時点が記載される。このきさいは、秒（ｓ）で行なわれる。
例 ＲＨＭ−Ｎｏ．１
５００ｍｌの表面研磨されたフラスコ中でヒドロキシルポリエステル３００ｇを溶融し、１３０℃で真空中で乾燥させる。その後に、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)を１／２．２のＯＨ／ＮＣＯモル比で添加し、即座に均質化する。反応成分を完全に反応させるために、１３０℃で４５分間保護ガス雰囲気下で攪拌する。引続き、湿分硬化性溶融接着剤を充填する。生じる溶融接着剤は、５Ｐａ．ｓの溶融粘度（１３０℃）を有する。固着時間は、５秒であり、軟化点（環および球）は、５３℃である。
比較例 RHEM-No．２
実施は、実施例RHM-No．１と同様に行なうが、しかし、この場合には、ヒドロキシルポリエステルｇは、ヒドロキシルポリエステルＶｃによって代替されている。生じる溶融接着剤は、６Ｐａ．sの溶融粘度（１３０℃）を有する。固着時間は、１８００秒を上廻り、軟化点（環および球）は、３１℃である。
２つの先行する実施例と比較して、本発明によるポリエステルを使用した場合には、固着時間の著しい短縮化を示す。
実施例 RHM-No．３
５００ｍｌの表面研磨されたフラスコ中でDYNACOLL 7130 ４５．５質量部、DYNACOLL 7230 ４５．５質量部およびヒドロキシルポリエステルａ ９質量部を溶融し、１３０℃で真空中で乾燥させる。その後に、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)を１／２．２のＯＨ／ＮＣＯモル比で添加し、即座に均質化する。反応成分を完全に反応させるために、１３０℃で４５分間保護ガス雰囲気下で攪拌する。引続き、湿分硬化性溶融接着剤を充填する。生じる溶融接着剤は、１８Ｐａ．ｓの溶融粘度（１３０℃）を有する。固着時間は、５０秒であり、軟化点（環および球）は、６７℃である。
比較例 RHEM-No．４
実施は、実施例RHM-No．１と同様に行なうが、しかし、この場合には、ヒドロキシルポリエステルａは、ヒドロキシルポリエステルＶaによって代替されている。生じる溶融接着剤は、１４Ｐａ．ｓの溶融粘度（１３０℃）を有する。固着時間は、１８００秒を上廻り、軟化点（環および球）は、６６℃である。
２つの先行する実施例と比較して、本発明によるポリエステルを使用した場合には、固着時間の著しい短縮化を示す。
RHM-No．５−２３
実施は、実施例RHM-No．３の記載と同様に第２表に記載の組成により行なわれる。
Figure 2007523240
４，４′−ＭＤＩ＝４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、例えばDesmodur 44 MC（Bayer社）、Suprasec 1306（Huntsman社）、Isonate M124（Dow社）。
DYNACOLL 7130は、ガラス転移温度Ｔｇ＝３０℃およびヒドロキシル価３５ｍｇ ＫＯＨ／gを有するDegussa社の、Ｃ2−、Ｃ5−およびＣ10−ジオールとアジピン酸とテレフタル酸とイソフタル酸とからなる無定形ポリエステルである。
DYNACOLL 7230は、Ｔｇ＝−３０℃およびヒドロキシル価３０ｍｇ ＫＯＨ／gを有するDegussa社の、Ｃ2−、Ｃ5−およびＣ6−ジオールとアジピン酸とテレフタル酸とイソフタル酸とからなる液状ポリエステルである。
DYNACOLL 7250は、Ｔｇ＝−５０℃およびヒドロキシル価２０ｍｇ ＫＯＨ／gを有するDegussa社の、Ｃ2−、Ｃ5−およびＣ6−ジオールとアジピン酸とからなる液状ポリエステルである。
PPG 1000は、約１０００ｇ／molの分子量を有するポリプロピレングリコールである。
実施例 RHM-No．24
次の成分からなる湿分硬化性溶融接着剤は、RHM-No．３の記載と同様に製造される：質量部での記載、ポリプロピレングリコール４４．２、分子量２０００、ＯＨ価５６、ヒドロキシルポリエステルａ １７．７、Elvacite 2901 ２４．５（Lucite社のＯＨ基含有ポリアクリレート、ＯＨ価６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Mondur ML １０．２（Bayer社の２，４／４，４′−ＭＤＩ）
１３０℃での粘度は、２６Ｐａ．sである。軟化点は、８９℃である。固着時間は、１０秒間である。
比較例 RHM-No．25
実施は、ＲＨＭ ２４と同様に行なわれる。質量部での記載、ポリプロピレングリコール４４．２、分子量２０００、ＯＨ価５６、ヘキサンジオールアジペート１７．７、分子量約３５００、Elvacite 2901 ２４．５（Lucite社のＯＨ基含有ポリアクリレート、ＯＨ価６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Mondur ML １０．２（Bayer社の２，４／４，４′−ＭＤＩ）。
１３０℃での粘度は、１６Ｐａ．sである。軟化点は、６４℃である。固着時間は、２００秒間である。
実施例は、１３〜２２個のメチレン基を有する長鎖のジカルボン酸をベースとするヒドロキシルポリエステルが溶融接着剤の固着時間を著しく短縮化することを示し、この場合には、既に本発明によるポリエステルは、混合物中で５０質量％未満で十分であり、効果を達成させる。
本発明による溶融接着剤は、有利に互いに結合された支持体が付加的な機械的固着または別の固着なしに直ちに後加工に供給されるような使用のために適している。この適合は、イソシアネート基の湿分架橋による硬化前であっても、接着部の冷却の際の十分な初期強度の急速な形成に基づく。このような使用の例は、木材加工工業、自動車産業、建築工業、靴工業、繊維工業に見出される。

Claims (30)

  1. 二官能価（ポリ）イソシアネートおよび／または多官能価（ポリ）イソシアネートとポリオールおよびジカルボン酸またはその縮合反応に適した誘導体からなるヒドロキシルポリエステルとの反応生成物を含有する、接着される支持体を直ちに後加工するための湿分架橋性溶融接着剤において、ジカルボン酸として１３〜２２個のメチレン基を有する少なくとも１つの線状の脂肪族ジカルボン酸が使用されていることを特徴とする、湿分架橋性溶融接着剤。
  2. ポリエステル１〜９９％、質量％を含有する、請求項１記載の湿分架橋性溶融接着剤。
  3. ポリエステル１〜４９％、質量％を含有する、請求項１記載の湿分架橋性溶融接着剤。
  4. ポリエステル１〜３５％、質量％を含有する、請求項１記載の湿分架橋性溶融接着剤。
  5. ジカルボン酸としてオクタデカン二酸が使用されている、請求項１から４までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤。
  6. ジカルボン酸としてヘキサデカン二酸が使用されている、請求項１から５までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤。
  7. ヒドロキシルポリエステルが３０℃〜１２５℃の融点を有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤。
  8. ヒドロキシルポリエステルが６５℃〜１１５℃の融点を有する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤。
  9. ヒドロキシルポリエステルが７０℃〜１１０℃の融点を有する、請求項１から８までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤。
  10. １３〜２２個のメチレン基を有する線状の脂肪族ジカルボン酸の９５モル％までがよりいっそう短い炭素鎖を有するジカルボン酸によって代替されている、請求項１から９までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤。
  11. １３〜２２個のメチレン基を有する線状の脂肪族ジカルボン酸の８０モル％までがよりいっそう短い炭素鎖を有するジカルボン酸によって代替されている、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤。
  12. １３〜２２個のメチレン基を有する線状の脂肪族ジカルボン酸の５０モル％までがよりいっそう短い炭素鎖を有するジカルボン酸によって代替されている、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤。
  13. １３〜２２個のメチレン基を有する線状の脂肪族ジカルボン酸の９５モル％までが芳香族ジカルボン酸によって代替されている、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤。
  14. １３〜２２個のメチレン基を有する線状の脂肪族ジカルボン酸の８０モル％までが芳香族ジカルボン酸によって代替されている、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤。
  15. １３〜２２個のメチレン基を有する線状の脂肪族ジカルボン酸の５０モル％までが芳香族ジカルボン酸によって代替されている、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤。
  16. ヒドロキシルポリエステルが、芳香族ジカルボン酸をコモノマーとして含有する限り、３０℃〜１４０℃の融点を有する、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤。
  17. 二官能価（ポリ）イソシアネートおよび／または多官能価（ポリ）イソシアネートとポリオールおよびジカルボン酸またはその縮合反応に適した誘導体からなるヒドロキシルポリエステルとの反応生成物を含有する、接着される支持体を直ちに後加工するための湿分架橋性溶融接着剤の製造法において、ジカルボン酸として１３〜２２個のメチレン基を有する１つの線状の脂肪族ジカルボン酸を使用することを特徴とする、湿分架橋性溶融接着剤の製造法。
  18. ジカルボン酸としてオクタデカン二酸を使用する、請求項１７記載の湿分架橋性溶融接着剤の製造法。
  19. ジカルボン酸としてヘキサデカン二酸を使用する、請求項１７または１８記載の湿分架橋性溶融接着剤の製造法。
  20. ヒドロキシルポリエステルが３０℃〜１２５℃の融点を有する、請求項１７から１９までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤の製造法。
  21. ヒドロキシルポリエステルが６５℃〜１１５℃の融点を有する、請求項１７から２０までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤の製造法。
  22. ヒドロキシルポリエステルが７０℃〜１１０℃の融点を有する、請求項１７から２１までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤の製造法。
  23. １３〜２２個のメチレン基を有する線状の脂肪族ジカルボン酸の９５モル％までがよりいっそう短い炭素鎖を有するジカルボン酸によって代替される、請求項１７から２２までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤の製造法。
  24. １３〜２２個のメチレン基を有する線状の脂肪族ジカルボン酸の８０モル％までがよりいっそう短い炭素鎖を有するジカルボン酸によって代替される、請求項１７から２３までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤の製造法。
  25. １３〜２２個のメチレン基を有する線状の脂肪族ジカルボン酸の５０モル％までがよりいっそう短い炭素鎖を有するジカルボン酸によって代替される、請求項１７から２４までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤の製造法。
  26. １３〜２２個のメチレン基を有する線状の脂肪族ジカルボン酸の９５モル％までが芳香族ジカルボン酸によって代替される、請求項１７から２５までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤の製造法。
  27. １３〜２２個のメチレン基を有する線状の脂肪族ジカルボン酸の８０モル％までが芳香族ジカルボン酸によって代替される、請求項１７から２６までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤の製造法。
  28. １３〜２２個のメチレン基を有する線状の脂肪族ジカルボン酸の５０モル％までが芳香族ジカルボン酸によって代替される、請求項１７から２７までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤の製造法。
  29. ヒドロキシルポリエステルが、芳香族ジカルボン酸をコモノマーとして含有する限り、３０℃〜１４０℃の融点を有する、請求項１７から２８までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤の製造法。
  30. 接着される支持体を直ちに後加工に使用するための、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の湿分架橋性溶融接着剤の使用。
JP2006553465A 2004-02-20 2004-12-22 湿分硬化性溶融接着剤、その製造法および該湿分硬化性溶融接着剤の使用 Expired - Fee Related JP4658972B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004008692 2004-02-20
DE102004028488A DE102004028488A1 (de) 2004-02-20 2004-06-11 Feuchtigkeitshärtende Schmelzklebstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
PCT/EP2004/053670 WO2005090428A1 (de) 2004-02-20 2004-12-22 Feuchtigkeitshärtende schmelzklebstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007523240A true JP2007523240A (ja) 2007-08-16
JP4658972B2 JP4658972B2 (ja) 2011-03-23

Family

ID=34959799

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006553465A Expired - Fee Related JP4658972B2 (ja) 2004-02-20 2004-12-22 湿分硬化性溶融接着剤、その製造法および該湿分硬化性溶融接着剤の使用

Country Status (15)

Country Link
US (1) US20070213465A1 (ja)
EP (1) EP1716192B1 (ja)
JP (1) JP4658972B2 (ja)
KR (1) KR100812932B1 (ja)
CN (1) CN1875043B (ja)
AT (1) ATE365756T1 (ja)
AU (1) AU2004317328A1 (ja)
CA (1) CA2556545C (ja)
DE (2) DE102004028488A1 (ja)
ES (1) ES2289582T3 (ja)
MY (1) MY138490A (ja)
PL (1) PL1716192T3 (ja)
RU (1) RU2343167C9 (ja)
TW (1) TWI378982B (ja)
WO (1) WO2005090428A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014201635A (ja) * 2013-04-03 2014-10-27 Dic株式会社 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物及び成形品
JP2015168724A (ja) * 2014-03-05 2015-09-28 日東シンコー株式会社 シール材、及び、ホットメルト接着剤
JP2018512472A (ja) * 2015-03-02 2018-05-17 エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ Ｖｏｃおよびフォギング値の低い接着剤

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8247514B2 (en) * 2006-09-01 2012-08-21 Momentive Performance Materials Inc. Silylated polyurethane compositions and adhesives therefrom
US8247079B2 (en) * 2006-09-01 2012-08-21 Momentive Performance Materials Inc. Laminate containing a silylated polyurethane adhesive composition
DE102007033651A1 (de) * 2007-07-17 2009-01-22 Evonik Degussa Gmbh Feuchtigkeitshärtender Schmelzklebstoff mit guter Haftung
KR101299975B1 (ko) * 2007-07-19 2013-08-27 디아이씨 가부시끼가이샤 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 그것을 사용한 적층체 및 투습 필름
JP5566051B2 (ja) * 2009-05-28 2014-08-06 ヘンケルジャパン株式会社 Ｉｃカード用湿気硬化型ホットメルト接着剤
DE102013204550A1 (de) 2013-03-15 2014-09-18 Evonik Industries Ag Verwendung von Polyestern mit inhärentem Flammschutz in Kleb- und Dichtstoffen
CA2928181A1 (en) 2013-10-22 2015-04-30 Elevance Renewable Sciences, Inc. Polyester polyols and methods of making and using the same
GB201322933D0 (en) * 2013-12-23 2014-02-12 Croda Int Plc A polyol
US9884981B2 (en) * 2014-02-21 2018-02-06 IFS Industries Inc. Polyol compositions for hot melt adhesives
PL2944662T3 (pl) * 2014-05-16 2019-01-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Termoplastyczny poliuretanowy klej topliwy
DE102014218188B4 (de) 2014-09-11 2023-01-19 Evonik Operations Gmbh Formulierung zur Beschichtung von Substraten, Verfahren zur Beschichtung von Substraten, beschichtete Substrate sowie Verwendung der Formulierung
KR20170066338A (ko) * 2014-09-26 2017-06-14 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 반응성 폴리우레탄 핫 멜트 접착제 및 그 용도
ES2925903T3 (es) 2015-02-05 2022-10-20 Evonik Operations Gmbh Síntesis exenta de isocianato de polímeros modificados con carbonato
PL3265501T3 (pl) 2015-03-02 2024-02-05 Evonik Operations Gmbh Środki klejące o niskich wartościach VOC i mgławienia
JP6875382B2 (ja) 2015-09-17 2021-05-26 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 発火感度を低減させたポリマーコーティング組成物
EP3243863A1 (de) 2016-05-09 2017-11-15 Evonik Degussa GmbH Verwendung von block-copolymeren in klebstoffen
CN110461899A (zh) * 2017-02-09 2019-11-15 路博润先进材料公司 含有聚酯-聚氨酯的反应性热熔粘合剂组合物
KR102356309B1 (ko) * 2017-11-20 2022-01-28 에스케이케미칼 주식회사 열용융 접착제용 폴리에스테르 수지 조성물
EP3636687A1 (de) 2018-10-12 2020-04-15 Evonik Operations GmbH Thermisch lösbare reaktivklebstoffe
EP4051747A4 (en) * 2019-10-30 2023-11-22 Henkel AG & Co. KGaA POLYURETHANE HOT HOT ADHESIVE FOR LOW TEMPERATURE APPLICATIONS
CN112142960B (zh) * 2020-09-29 2022-05-24 美瑞新材料股份有限公司 一种疏水性聚酯多元醇及基于其制备的聚氨酯弹性体
CN116829613A (zh) 2021-01-30 2023-09-29 默兹奔特利股份公司 硅烷封端聚合物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6454087A (en) * 1987-05-07 1989-03-01 Fuller H B Co Reactive hot melt urethane adhesive composition
JPH0288686A (ja) * 1988-08-11 1990-03-28 Huels Ag 溶融接着剤および溶融接着法
JPH02140284A (ja) * 1988-11-18 1990-05-29 Sunstar Eng Inc 湿気硬化性ホットメルト型接着剤組成物
JPH05209162A (ja) * 1991-07-01 1993-08-20 Hb Fuller Licensing & Financing Inc 溶融接着剤

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0448825A3 (en) * 1990-03-23 1992-04-29 Bayer Ag Melt adhesive process
US5916964A (en) * 1997-07-14 1999-06-29 Reichhold Chemicals, Inc. Reactive hot melt adhesives
FR2772779B1 (fr) * 1997-12-19 2002-04-19 Ato Findley Sa Adhesif thermofusible reticulable par l'humidite a base de prepolymere polyurethane et utilisations dans le domaine de l'hygiene
DE19961941A1 (de) * 1999-12-22 2001-07-05 Henkel Kgaa Polyurethan-Zusammensetzungen auf der Basis von Polyether-Copolymeren
US6630561B2 (en) * 2000-04-24 2003-10-07 Ube Industries, Ltd. Crystalline polyesterpolyol and hot-melt adhesive

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6454087A (en) * 1987-05-07 1989-03-01 Fuller H B Co Reactive hot melt urethane adhesive composition
JPH0288686A (ja) * 1988-08-11 1990-03-28 Huels Ag 溶融接着剤および溶融接着法
JPH02140284A (ja) * 1988-11-18 1990-05-29 Sunstar Eng Inc 湿気硬化性ホットメルト型接着剤組成物
JPH05209162A (ja) * 1991-07-01 1993-08-20 Hb Fuller Licensing & Financing Inc 溶融接着剤

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014201635A (ja) * 2013-04-03 2014-10-27 Dic株式会社 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物及び成形品
JP2015168724A (ja) * 2014-03-05 2015-09-28 日東シンコー株式会社 シール材、及び、ホットメルト接着剤
JP2018512472A (ja) * 2015-03-02 2018-05-17 エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ Ｖｏｃおよびフォギング値の低い接着剤

Also Published As

Publication number Publication date
KR20060120254A (ko) 2006-11-24
DE502004004220D1 (de) 2007-08-09
CN1875043A (zh) 2006-12-06
ATE365756T1 (de) 2007-07-15
ES2289582T3 (es) 2008-02-01
PL1716192T3 (pl) 2007-11-30
KR100812932B1 (ko) 2008-03-11
TW200600560A (en) 2006-01-01
WO2005090428A1 (de) 2005-09-29
CA2556545A1 (en) 2005-09-29
EP1716192A1 (de) 2006-11-02
CA2556545C (en) 2008-11-18
DE102004028488A1 (de) 2005-09-08
CN1875043B (zh) 2010-04-28
TWI378982B (en) 2012-12-11
RU2343167C2 (ru) 2009-01-10
MY138490A (en) 2009-06-30
RU2343167C9 (ru) 2010-01-20
US20070213465A1 (en) 2007-09-13
JP4658972B2 (ja) 2011-03-23
RU2006133444A (ru) 2008-03-27
AU2004317328A1 (en) 2005-09-29
EP1716192B1 (de) 2007-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4658972B2 (ja) 湿分硬化性溶融接着剤、その製造法および該湿分硬化性溶融接着剤の使用
JP5730015B2 (ja) 良好な接着力を有する湿分硬化型ホットメルト接着剤
JP3618749B2 (ja) 反応性ワックス含有湿分硬化性ホットメルト組成物
CN110256648B (zh) 包含可持续生产的原料的湿气固化聚氨酯组合物
JPH05505846A (ja) ホットメルト湿分―硬化ポリウレタン接着剤
CN107278212B (zh) 具有低voc和雾化值的粘合剂
WO2001094489A2 (en) Method of bonding permeable substrates with hot melt moisture cure adhesive
JP7246286B2 (ja) ウレタンホットメルト接着剤組成物
JP2627839B2 (ja) 反応型ホットメルト接着剤
TWI741209B (zh) 具有低含量的單體二異氰酸酯的反應性黏合劑
JP3700645B2 (ja) 相溶化剤およびそれを含むポリエステルポリオール混合物ならびにこの混合物を使用した溶融接着剤
EP1693396B1 (en) Crystalline polyester polyol and hot melt adhesive
TW200413426A (en) Solvent-free moisture-curable hot melt urethane resin composition
JP2000508708A (ja) 水硬化性ホットメルト接着剤
JP2005146231A (ja) 反応性ホットメルト接着剤
WO2024055238A1 (en) Method for producing phenylphosphonic acid zinc salt, powder of phenylphosphonic acid zinc salt, use of the same as crystal nucleating agent, and moisture-curable hotmelt urethane resin adhesive
CN116194505A (zh) 用于反应性热熔粘合剂的低游离聚氨酯预聚物组合物
JPH02302487A (ja) ポリエステル系接着剤
JPH03172380A (ja) 反応性ホツトメルト接着剤

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20091225

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100319

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20100415

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100816

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20100823

RD13 Notification of appointment of power of sub attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7433

Effective date: 20100902

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20100902

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20101102

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101118

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20101210

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20101224

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140107

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4658972

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees