TW548301B

TW548301B - Foam composition and the preparation and use of the same

Info

Publication number: TW548301B
Application number: TW091100110A
Authority: TW
Inventors: Brant Ulrick Kolb; Jimmie Rae Baran; Michael Allen Johnson; Gordon Gregory Johnson; Megan Poirier Lehmann
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2001-01-08
Filing date: 2002-01-07
Publication date: 2003-08-21
Also published as: CN100513462C; JP2004518793A; WO2002062881A3; EP1358254A2; BR0116725A; CN1503819A; AU2002249833A1; JP2008208341A; KR100834822B1; JP5069138B2; US6586483B2; KR20030067744A; WO2002062881A2; AR032225A1; US20020128336A1; WO2002062881A8; EP1358254B1

Description

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五、發明説明（2

至少2重量％，毫微顆粒。在多個具體實例中，各個毫微顆粒的粒徑係不大於約5〇毫微米，從3毫微米至50毫微米，不大於約2〇毫微米，從3 毫微米至20毫微米及從3毫微米至1〇毫微米。在一個具體實例中，毫微顆粒係選自由矽石、二氧化鈦、氧化链、二氧化锆、五氧化二叙、三氧化二鈽、氧化鐵、氧化銻、氧化錫、鋁/矽石及其組合物所組成之群。在某些具體實例中，毫微顆粒包括選自由疏水基、親水基及其組合物所組成之群的表面基團。在其他具體實例中。毫微顆粒包括衍生自一種選自由矽烷、有機酸、有機鹼及其組合物組成之試劑的表面基團。在其他具體實例中，笔微顆粒包括衍生自一種選自由烷基矽烷、芳基矽烷、烷氧基矽規及其組合物所組成之試劑的有機矽燒表面基團。在一個具體實例中，毫微顆粒包括衍生自一種選自由羧酸、磺酸、膦酸及其組合物組成之試劑的表面基團。在某些具體實例中，媒介物包括單體、寡聚物、聚合物或其組合物。在其他具體實例中，媒介物包括選自由熱塑性來合物、熱固性聚合物、彈性體及其混合物組成之群的聚合物。在另一個具體實例中，媒介物包括一種選自由天然橡膠、合成橡膠、丙烯腈_ 丁二晞橡膠、聚異戊間二晞橡膠、I氣丁一烯橡膠、聚丁二晞橡膠、丁基橡膠、乙烯·丙烯-二烯單體橡膠、乙烯_丙埽橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊間二烯共聚物、苯乙烯·丁二烯-苯乙烯橡膠本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(2l〇X297>^^7 548301 A7 B7 五、發明説明（3 、本乙晞-異戊丁二晞-苯乙烯橡膠、苯乙晞-乙晞-丁晞-苯乙烯橡膠、苯乙烯-乙烯-丙烯_苯乙烯橡膠、聚異丁晞橡膠、伸乙基乙烯基醋酸酯橡膠、聚矽氧橡膠、聚乙烯基醚及其組合物組成之群的聚合物。在一個具體實例中，媒介物包括一種選自由聚酯、聚胺基甲酸酯、胺基樹脂、醇酸樹脂、驗酸樹脂、環氧樹脂、異氰酸酯樹脂、三聚異氰酸酯樹脂、聚矽氧烷樹脂及其混合物組成之群的聚合物。在其他具體實例中，媒介物包括一種選自由聚丙晞腈、丙烯腈_ 丁二烯-苯乙烯、苯乙晞_丙烯腈、纖維素聚合物、氣化聚醚、伸乙基乙晞基醋酸酯共聚物、聚醯胺、聚醯亞胺、聚碳酸酯、聚烯烴、聚對苯二曱酸伸乙基酯、聚氧化苯、聚苯乙烯、聚胺基甲酸酯、三聚異氰酸酯、聚氣化乙晞、聚醋酸乙烯基酯、聚乙烯醇、聚乙晞丁醛、聚乙晞基吡咯烷酮、聚氣化亞乙烯及其混合物組成之群的聚合物。在一個具體實例中，媒介物包括丙埽酸樹脂。在某些具體實例中，丙烯酸樹脂包括具有1至20個碳原子之單龜醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯。在某些具體實例中，媒介物是不可聚合的。在其他具體實例中，媒介物實質上不含聚合物。在一個具體實例中，媒介物包括聚烯烴。在某些具體實例中，媒介物包括一種經金屬雙伍圜聚合化之聚烯烴。在其他具體實例中，媒介物包括選自由自分酸清漆、可溶酚醛樹脂及聚脲樹脂及其混合物組成之群的樹脂。在一個具體實例中，媒介物係選自由水、醇、趁、酮、本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

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548301 A7 _____________B7 五、發明説明（5^ Λ 之物品爲特色。在一個具體實例中，該物品是一種襯蟄。在其他具體實例中，該物品是一種汽車主體模塑物。在其他特點中，本發明係以一種製造泡沫的方法爲特色 ’其包括將足以在組合物中形成空隙之量的發泡劑導入組合物’其中該組合物包含一種媒介物及置於該媒介物中之表面修飾毫微顆粒，而且該表面修飾毫微顆粒具有不大於約100毫微米之粒徑。在某些具體實例中，導入發泡劑的步驟包括以機械方式攪拌組合物。在某些具體實例中，導入發泡劑的步驟包括至少一種組合物成分的化學反應。在一個具體實例中，該發泡劑係選自由液體、氣體及固體發泡劑組成之群。在其他具體實例中，該發泡劑包括一種選自由空氣、氮氣、氧氣、二氧化碳、氦氣、氬氣、一氧化二氮及其混合物組成之群的氣體。在其他具體實例中，该發泡劑包含_種媒介物成分之降解產物。在另一項特點中，本發明係以一種製造膠帶的方法爲特色，其中該方法包括實質上同時地a)使一種組合物起泡，其中该組合物包含一種媒介物及許多粒徑小於約100毫微米炙表面修飾亳微顆粒，並b)塗覆此組合物於基板上。 …、… 成，N只〜蛛才物興 4飾耄微顆粒之互容性的方法爲特色，其中該方法包 a)選擇-種表面修飾毫微顆粒，…昆合表面修飾毫微及媒介物以形成一種組合物，及c)將發泡劑導入該組中，其中若組合物形成一種持久泡沫，則表面^ 粒係與媒介物互容0 / ΐ毛

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k -8 - 548301 五、發明說明（6 在其他特點中，本發明係以一種測定預定媒介物與表面 ♦飾錢難之互容性的方法爲特色，其中該方法包括·· 1)選擇表面修飾毫微顆粒；及b)混合表面修飾毫微顆粒及物以形成一種組合物，其中若表面修飾毫微顆粒顯露可4於媒介物中’表面修飾毫微顆粒係與媒介物互容。 ^ 一特”’古中，本發明係以一種選擇可與預定媒介物互 :之表面修飾毫微顆㈣讀料&，而且封法包括選 =粒彼小於約⑽毫微米並且包含連接表面基團之表面修飾笔微顆粒，分布表面修飾毫微難於媒介物巾並使該媒介物起泡，纟中該連接表面基團的溶解參數實質上類似於預 =介物之溶解參數，而且持久泡沫的存在指示表面修飾愛械顆粒係與媒介物互容。在另貞特點中，本發明係以—種使组合物起泡的方法 ”包括a)藉上述万法將所指的表面修飾毫微顆粒加入預定媒介物中，及b)此該媒介物發泡。 ’’表面修飾毫微顆粒，，—詞相當於一種顆粒，^包本可連接至顆粒表面之表面基團。該表面基團修飾該顆粒㈣徵。 ”持久泡沫”-詞相當於組合物起泡後，存在於組合物中的氣孔持續一段大於1分鐘的時間。」，粒徑"及"顆粒尺寸，，等詞相當於顆粒之最大截面尺寸。 :顆”形態存在’ ”粒徑"及"顆粒尺寸"等詞相 ‘於該聚結物之最大截面尺寸。 2明者已發現含有表轉料制粒之組合物 -種持久泡沐。這些組合物驚評地可在無界面活性劑的存本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4ϋ(2ΐ〇χ 297公董丁 -9- 548301 A7 -- ----—- 337 _ 五、發明説明（7 ) " "一在下形成一種持久泡沫。由於種類廣泛的組合物，本發明具有寬廣的應用範圍，其中適當的表面修飾毫微顆粒一旦被分布在整個組合物中可使組合物起泡。相對於不含表面修飾毫微顆粒之組合物，也可調配含有表面修飾毫微顆粒之組合物以提供較佳泡沫，例如較多空洞數目、尺寸較均勻的空洞及其組合。也可將泡沫組合物調配成不含揮發性有機化合物及可燃溶劑。本發明其他特色將可從下列其較佳具體實例之描述及申請專利範圍顯現。泡沫組合物包含粒徑小於1〇〇亳微米之表面修飾毫微顆粒，例如播機耄微顆粒置於媒介物中。泡沫組合物包含氣孔 ’即氣泡，其可存在於組合物表面、分布在整個組合物中或其組合。對於某些應用，氣孔係均句地分布在整個組合物中。此泡沫是持久的，而且最好包含一種蜂窩狀結構，其中氣孔係呈密閉室形式。表面修飾毫微顆粒最好是各個、無結合（即無聚結）的毫微顆粒分布在整個媒介物中，而且最好不會不可逆地彼此結合。”結合”或，，聯結”一詞包括，例如共價鍵結、氫鍵鍵結、靜電吸引力、倫敦力及疏水作用力。表面修飾毫微顆粒係經過選擇，因此以其所形成的組合物係無任何可能干擾組合物所需性質，包括組合物成泡能力之％度的顆粒聚集或聚結。表面修飾毫微顆粒係經過選擇以與欲發泡的媒介物互容。對於包含各種成分之媒介物本紙張尺度制中_家標準⑽s) Μ規格⑽χ撕公⑻

548301 五、發明説明（8 ，^修飾毫微顆粒係經過選擇以與至少_種媒介物成分互谷。表面修飾毫微顆粒具有表面基團，其可徵。表面修飾毫微顆粒係經過選擇以賦二= 媒介物包括，例如媒介物成分互容，其中安置顆粒使; 斤得組合物在發泡時可形成一種持久泡沐。當組合物是可聚人時，例如可選擇表面基團以與至少—種媒介物成分結合：反應，成爲組合物之聚合物網狀結構物的一。一種評估表㈣飾毫微顆粒與媒介物之互^性的方法包括將發泡劑導人組合物時，測定所得組合物是否形成持久泡来。對於透明媒介物，一種評估表面修飾毫微顆粒盘透互容性的有財法包μ合表面修飾毫微顆粒 /、媒4物並觀察表面修飾毫微顆粒是否明㈣於媒介物中 ’使所得組合物是透明的。表面修飾顆粒之無機顆粒成分的性質將防止表面修飾顆粒實際上不料媒介物，即表面修飾毫微顆粒將分布於媒介物巾，但是，表面基團與媒介物的互容性將使表面修飾毫微雌顯露溶於媒介物。告表面修飾毫微顆㈣尺寸增加時，媒介物的模㈣—般I 加。選擇較好的表面修飾毫微顆粒，使他們無法自媒介^ 沈澱出。評估媒介物與表面修飾毫微顆粒之互容性時，另 -個步驟包括接著導人發泡劑時，測定組合物是否會起泡。也可基於表面基團與媒介物之溶解參數選擇適合的表面基困。最好表面基團或可衍生出表面基團之試劑的溶解參數類似於欲發泡之媒介物的溶解參數。例如，當欲發泡的本纸银尺度適财S S家鮮(CNS) Α4規格(210 Χ297公 -11 - 548301 A7

媒介物是疏水性，熟諳此技者將可從各種疏水性表面基團中作選擇以獲得一種可與疏水性媒介物互容的表面修飾毫微顆粒。同樣地，當欲發泡的媒介物是親水性，熟諳此技者將可從親水性表面基團中作選擇，而且當欲發泡的媒介物是一種氟碳化物，熟諳此技者將可從各種氟碳化物表面基團中作選擇。該顆粒也可包含至少兩種不同的表面基團，其可結合以提供一種溶解參數類似於媒介物之溶解參數的顆粒。

表面基團可經選擇以提供一種統計上平均、隨意的表面修飾毫微顆粒。表面基團係存在於顆粒表面上，其量足以提供接著可分布在媒介物中而不會聚結的表面修飾亳微顆粒。表面基團的存在量最好足以形成一種單層，較佳係一種連續單層於顆粒表面上。 ' 表面修飾基團可衍生自表面修飾劑。概要性地，表面修飾劑可以式A_B表示，其中A基團可連接至顆粒表面，而b 基團是一種可與或不與組合物成分反應之互容基。可選擇

互容基以賦予顆粒相對較多極性、相對較少極性或相對非極性。適合的表面修飾劑種類包括，例如矽烷、有機酸、有機鹼及醇。特別有用的表面修飾劑包括^。可用㈣燒實例包括有機矽燒例如包括垸基氣矽燒、院氧基碎烷，例如甲基三甲氧基钱、甲基三乙氧基钱、乙基三甲氧基碎燒、 -12- 548301 A7 ___B7 _ 五、發明説明（1。 ) 乙基三乙氧基矽烷、正丙基三甲氧基矽烷、正丙基三乙氧基矽烷、異丙基三甲氧基矽烷、異丙基三乙氧基矽貌、丁基三甲氧基矽烷、丁基三乙氧基矽烷、己基三甲氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷、3 -氫硫基丙基三甲氧基矽烷、正辛基三乙氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、聚三乙氧基矽烷、乙晞基三甲氧基矽烷、乙烯基二曱基乙氧基矽烷、乙晞基甲基二乙醯氧基矽烷、乙晞基甲基二乙氧基矽烷、乙晞基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙晞基三苯氧基矽烷、乙烯基三（第三丁氧基）矽烷、乙晞基叁（異丁氧基）矽烷、乙烯基叁（異丙晞氧基）矽烷及乙晞基叁（2 -甲氧基乙氧基）矽烷；三烷氧基芳基矽烷；異辛基三甲氧基矽烷；N-(3-三乙氧基矽烷基丙基）甲氧基乙氧基乙氧基乙基胺基甲酸酯； N-(3 -三乙氧基矽烷基丙基）甲氧基乙氧基乙氧基乙基甲酸酯；碎燒官能的（甲基）丙烯酸酯包括，例如3 -(甲基丙晞醯氧基）丙基三甲氧基矽虎、3 -丙缔醯氧基丙基三甲氧基矽貌、3-(曱基丙烯醯氧基）丙基三乙氧基矽烷、(甲基丙晞醯氧基）丙基曱基二甲氧基矽烷、3-(甲基丙烯醯氧基）甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基丙晞醯氧基）丙基二曱基乙氧基矽烷、3 _(甲基丙晞醯氧基）甲基三乙氧基矽烷、(甲基丙烯醯氧基）甲基三曱氧基矽烷、3-(曱基丙烯醯氧基）丙基二甲基乙氧基矽$元、3-(甲基丙烯醯氧基）甲烯基三甲氧基矽燒及 3-(甲基丙烯醯氧基）丙基三甲氧基矽烷；聚二烷基矽氧烷，例如包括聚二甲基矽氧烷，芳基矽烷，例如包括經取代 -13-

五、發明説明（11 ) 或未經取代芳基矽燒，烷基矽烷，例如包括經取代或未經取代燒基碎烷，例如包括經甲氧基及羥基取代的烷基矽烷和其組合物。利用碎規官能的（甲基）丙烯酸酯之表面修飾矽石的方法係描述於，例如美國專利第4,491，5〇8號及第4,455,205號 (Olsen等人）；美國專利第4,478,876號及第4,486 5〇4號 (Chung)及美國專利第 5,258,225 號（Katsamberis)中。可用的有機酸表面修飾劑包括，例如碳（例如幾酸）、硫及嶙之氧酸和其組合物。具有瘦酸官能基之極性表面修飾劑的代表性實例包括 CH3〇(CH2CH2〇)2CH2COOH(下文的 MEEAA)及化學結構爲 CH30CH2CH20CH2C00H之2_(2-甲氧基乙氧基）醋酸（下文的MEAA)及單（聚乙二醇）丁二酸酯。具有羧酸官能基之非極性表面修飾劑的代表性實例包括辛酸、十二碳酸及油酸。適合的含硫酸類之實例包括膦酸，例如包括辛基膦酸、月桂基膦酸、癸基膦酸、十二碳基膦酸及十八碳基膦酸。可用的有機鹼表面修飾劑包括，例如烷基胺，例如包括辛基胺、癸基胺、十二碳基胺及十八碳基胺。其他可用的非矽烷表面修飾劑之實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、β-羧基乙基丙烯酸酯、單_2_(甲基丙晞醯氧基乙基）丁二酸酯及其組合物。可賦予毫微顆粒極性特徵及反應性 < 可用的表面修飾劑是單（甲基丙烯醯氧基聚乙二醇）丁二酸酯。 548301 A7

548301 A7 B7 五、發明説明（13 ) 基丙基三甲氧基矽規、正-辛基三甲氧基矽淀、異辛基三甲氧基碎燒及其組合物。可以多種表面修飾劑處理碎石毫微顆粒，例如包括醇、有機梦貌，例如包括規基三氯碎坑、三烷氧基芳基矽烷、三烷氧基（烷基）矽烷及其與有機鈦酸鹽之組合物和其混合物。毫微顆粒可呈膠體分散液形態。可用自商業上購得未經修飾之矽石起始物實例包括毫微大小之膠體矽石，其可從依利諾州Naperville市Nalco化學公司購得品名爲NALCO 1040、1050、1060、2326、2327 及 2329之膠體矽石產物。可用的金屬氧化物膠體分散液包括膠體氧化錘及膠體氧化鈦，其中適合的氧化錘實例係描述於美國專利第 5,037,579號，可用的氧化鈦實例係描述（Arney等人）於1998 年7月30日申請標題爲”用於製造透明金屬氧化物膠體及陶瓷之毫微大小的金屬氧化物顆粒”之PCT公告案第WO 00/06495號。多種方法可用於混合表面修飾劑毫微顆粒及媒介物。在一種方法中，混合表面修飾劑毫微顆粒之膠體分散液及媒介物。然後將組合物中所存在的溶劑去除，剩下分布在媒介物中的表面修飾劑毫微顆粒。溶劑可藉蒸發去除，其中蒸發方法包括，例如蒸餾、旋轉蒸發或烘箱烘乾。視情況而定，對於某些膠體分散液，例如水性膠體分散液，在加入媒介物之前，可將共溶劑（例如，甲氧基-2-丙醇或N-甲基吡咯烷酮）加入膠體分散液中以協助水的去除。加入媒介物之後，可將水及共溶劑去除。 -16- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X297公釐） 548301 五、發明説明（14 另一種將表面修飾劑毫微顆粒的膠體分散液掺入媒介物的方法包括將表面修飾劑毫微顆粒之膠體分散液乾燥成粉末，接著加入媒介物或至少-種表面修飾劑毫微顆粒欲分散其中之媒介物成分。乾燥步驟可藉慣用裝置如烘箱乾燥或噴霧乾燥完成。表面修飾劑毫微顆粒最好具有足量的表面基團以防止乾燥時不可逆的聚集或不可逆的聚結。對於具有低於1〇〇%表面覆蓋範園之毫微顆粒，最好將乾燥時間及乾燥溫度減至最低。裝可將表面修飾劑毫微顆粒之膠體分散液加入媒介物中，八‘加里足以提供一種可發泡的組合物，最好其添加量足以提供一種可形成持久泡沫之組合物。表面修飾劑毫微顆 t可以不同量存在於该組合物中，包括，例如從〇 1乾重％至7〇乾重％，最妤從0.5乾重％至3〇乾重％，較佳係從〇 8 乾重％至30乾重％，較佳係從1乾重％至1〇乾重％，最佳係攸2乾重％至丨〇乾重％，以組合物之總重爲基準。表面修飾劑毫微顆粒最好分布在整個媒介物中，較佳係均勻分布在整個媒介物中。可將共溶劑加入組合物中以改善表面修飾劑及表面修飾劑亳微顆粒與組成物其他成分的互容性（例如溶解度或摻混性卜 /包沫組合物之媒介物可包括各種成分且可呈固體、液體或其混合物形態。在發泡之前，媒介物最好是液體，包括，例如溶液、乳液、懸浮液、分散液、漿液及熔化物。媒 d物的選擇係基於泡沫組合物所需性質，包括，例如黏著本紙張尺度適用^ii^^(CNS) A4規格(2ι〇χ297公爱y -17- 548301 A7 ____ B7 五、發明説明（15 ) 力、僵硬性、硬度、密度、體積、透明度、撓曲度、舒適度、彈性、蠕變、強度模數伸長、化學抵抗力、耐熱性、環境抵抗力及壓縮性。媒介物實例包括無機液體如水及有機液體，例如包括酸、醇、酮、酸、胺、酯、烴、鹵碳化物、單體、寡聚物及聚合物。可用有機媒介物之實例包括天然和合成橡膠樹脂及彈性體’其包括熱固性橡膠和熱塑性橡膠，和彈性體，例如包括腈橡膠（例如丙晞腈-丁二晞）、聚異戊間二烯橡膠、聚氯丁二烯橡膠、聚丁二烯橡膠、丁基橡膠、乙缔-丙缔-二缔單體橡膠（EPDM)、聖多博律（Santoprene®)聚丙晞-EpDM 彈性aa、乙缔·丙缔橡膠、本乙稀_ 丁二缔共聚物、苯乙缔_ 異戊間一晞共聚物、苯乙烯-丁二晞-苯乙缔橡膠、苯乙歸_ 異戊丁二烯-苯乙晞橡膠、苯乙晞-乙烯-丁晞·苯乙烯橡膠、苯乙晞-乙晞-丙晞-苯乙烯橡膠、聚異丁晞橡膠、伸乙基乙烯基醋酸酯橡膠、聚矽氧橡膠，例如包括聚硬氧燒、甲基丙歸F故g旨橡膠、聚丙稀酸酯橡膠，例如包括丙晞酸異丁基酯與丙晞酸之共聚物、聚酯、聚醚酯、聚乙埽基醚、聚胺基甲酸自旨及其掺合物和混合物，例如包括其線性、自由基'星狀及帶狀嵌段共聚物。其他可用的彈性體包括，例如氟彈性體，例如包括聚三氟乙晞、聚氟化亞乙晞、7T氟丙晞及氟化乙缔-丙晞共聚物，氟聚矽氧及氣彈性體，例如包括氣化聚乙烯及其組合物。可用的熱塑性樹脂之實例包括聚丙晞腈、丙埽猜· 丁二缔 -18· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) ' 一-------- 548301 A7 ____________B7 五、發明説明（16 ) " -- -苯乙烯、苯乙烯·聚丙晞腈、纖維素、氣化聚醚、伸乙基乙烯基醋酸酯、氟碳化物，例如包括聚氣三氟乙烯、聚四氟乙缔、氟化乙烯-丙烯及聚氟化亞乙烯，聚醯胺，例如包括聚己内醯胺、聚六亞曱基己二醯胺、聚六亞甲基癸二醯胺來十碳酿胺、I亞金基酿胺（polyauroamide)及聚丙烯醯胺’聚醯亞胺’例如包括聚醚醯亞胺、聚碳酸酯、聚晞烴’例如包括聚乙烯、聚丙晞、聚丁烯及聚_4•甲基戊烯 ’聚對苯二甲酸伸烷基酯，例如包括聚對苯二甲酸伸乙基酯、聚環氧烷類，例如包括聚氧化苯，聚苯乙烯、聚胺基甲酸酯、聚三聚異氰酸酯、乙晞基聚合物，例如包括聚氣化乙烯、聚醋酸乙晞基酯、聚乙晞基醇、聚乙烯基丁醛、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氣化亞乙晞及其組合物。可用的熱固性樹脂包括，例如聚酯及聚胺基甲酸酯和其摻混物和共聚物，例如包括醯化胺基甲酸酯及醯化聚酯，胺基樹脂（例如胺基塑料樹脂），例如包括烷基化脲-甲醛樹脂、蜜胺-甲醛樹脂、丙烯酸酯樹脂，例如包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸乙烯基酯、丙晞基環氧化物、丙缔基化胺基甲酸酉旨、丙稀基化聚g旨、丙缔基化丙缔酸、丙烯基化聚醚、乙烯基醚、丙烯基化油及丙晞基化聚矽氧、醇酸樹脂如胺基甲酸酯醇酸樹脂、聚酯樹脂、反應性胺基甲酸酯樹脂、酚醛樹脂，例如包括可熔酚醛樹脂、酚醛清漆樹脂及酚-甲醛樹脂、酚醛/膠乳樹脂、環氧樹脂，例如包括雙酚環氧樹脂、脂族及環脂族環氧樹脂、環氧基/胺基甲酸酯樹脂、環氧基/丙晞酸酯樹脂及環氧基/聚矽氧樹脂 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 548301 A7 ----_ 五、發明説明（17 ) —— 一一一、異氰酸酯樹脂、三聚異氰酸酯樹脂、聚矽氧烷樹脂，包括烷基烷氧基矽烷樹脂、反應性乙烯基樹脂及其混合物。可選擇媒介物以提供一種膠黏組合物，其包括，例如對壓力敏感、熱熔化、熱固性及熱塑性膠黏組合物。媒介物可包括任何對壓力敏感的膠黏組合物，其包括，例如可溶劑塗覆、可熱熔化塗覆、輻射硬化（E-束、有光化性的，例如包括可見光及UV和熱力）、水質溶液形態的黏著劑及其組合物。適合之對壓力敏感的膠黏組合物包括，例如膠黏化橡膠黏著劑如天然橡膠、晞烴、聚碎氧、聚異戊間二晞、聚丁二烯、聚胺基曱酸酯、苯乙烯-異戊間二烯-苯乙晞及苯乙晞-丁二晞-苯乙晞嵌段共聚物及其他彈性體，及膠黏化和未膠黏化丙烯酸膠黏組合物，包括丙烯酸異辛基醋與丙晞酸之共聚物。丙晞酸酯對壓力敏感的黏著劑在技術上係爲人所熟知的。在這些黏著劑中，許多黏著劑是丙晞酸之烷基酯與視情況所選用少部分共單體之共聚物。可用的丙烯酸酯包括具有從1至20個碳原子之單羥醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，例如包括丙烯酸異辛基酯、2 ·乙基己基丙烯酸酯、丙烯酸異壬基酯、丙晞酸異癸基酯、丙烯酸癸基酯、丙晞酸十二碳基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸己基酯、丙烯酸丁基酯及丙烯酸十八碳基酯及其組合物。其他可用的丙烯酸酯基質膠黏組合物單體包括乙烯系不飽和單體，例如包括丙烯酸環己基酯、丙烯酸異冰片基酯、N -辛基丙缔醯胺、丙烯酸第三丁基酯、甲基丙晞酸甲基酯、甲基丙烯酸乙基酯及本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公董) -20- 548301 A7 — B7 五、發明説明（18 ) " ---~ 甲基丙烯酸丙基酯和其組合物。其他可用的乙烯系不飽和單體包括，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、經取代的丙烯醯胺，例如包括N，N -二甲基丙缔醯胺、n -乙晞基-2 -吡咯烷酮、N ·乙烯基己内醯胺、丙烯腈、四氫呋喃甲基丙烯酸酯、縮水甘油丙晞酸酯、2 -苯氧基乙基丙烯酸酯及丙晞酸苯甲基酯及其組合物。媒介物也可包含其他組成份，例如包括引發劑、硬化劑、硬化加速劑、觸媒、交聯劑、膠黏劑、塑化劑、染料、耐燃劑、耦合劑、色素、衝擊改良劑、流速控制劑發泡劑、填料、玻璃及聚合物微球和微顆粒、其他顆粒包括導電顆粒、導熱顆粒、纖維、抗靜電劑、抗氧化劑及UV吸收劑。媒介物包括單體時，聚合作用可藉各種慣用自由基聚合方法達到，其可爲化學或輻射引發的，包括例如溶劑聚合、乳液聚合、懸浮液聚合、分散液聚合及輻射聚合，例如包括利用光化輻射，例如包括可見光及紫外光、電子束輻射和其組合物之程序。可用的自由基引發劑包括熱及光敏引發劑。所用引發劑的種類係視聚合程序而定。光引發劑實例包括苯偶姻醚如苯偶姻甲基醚及苯偶姻異丙基醚、經取代苯偶姻醚如茴香偶姻甲基醚、經取代苯乙酮如2,2 -二甲氧基_2 -苯基苯乙酮及經取代(X-嗣醇如2 -甲基- 2- ¾基苯丙嗣。媒介物也可包括共聚合光引發劑’例如包括2 - [ 4 - ( 2 -羥 ' 基-2-甲基丙烯酿基（propenoy1))苯氧基]乙基-2-甲基- 2-n -丙烯醯基胺基丙酸酯及可從Ciba-Geigy購得商品名爲 -21 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS) A4規格(210X 297公釐）

548301 A7 -----B7_ 五、發明説明（19 ) DAROCUR ZU以31之可聚合光引發劑和光酸產生引發劑，例如包括從Sartomer(Exton，PA)購得商品名爲SarCat CD-1012之六氟銻酸二芳基碘及購得商品名爲SarCat CD-1011 (Sartomer)之六氟嶙酸三芳基統。適合的熱引發劑實例包括過氧化物如苯甲醯基過氧化物、二苯甲醯基過氧化物、二月桂基過氧化物、環己烷過氧化物、曱基乙基酮過氧化物、氫過氧化物，例如包括丁基氫過氧化物及對異丙基苯氫過氧化物、二環己基過氧基二碳酸酯、第三丁基過苯曱酸酯及偶氮化合物，例如2，2 -偶氮-雙（異丁腈）（AIBN)及其組合物。可從商業取得的熱引發劑實例包括從DuPont Specialty Chemical(Wilmington，DE)購得商品名爲” VAZO”之引發劑，包括VAZO 64(2,2，-偶氮雙（異丁腈））、VAZO 52、VAZO 65及 VAZO 68，以及從 Elf Atochem North America，（Philadelphia，PA)購得商品名爲 ” Lucidol” 之引發劑及從 Uniroyal Chemical 公司（Middlebury， CT)購得商品名爲Celogen之引發劑。引發劑的使用量係有效地幫助存在於組合物中的單體進行聚合，而且該量將隨，例如引發劑種類、引發劑的分子量、所得膠黏組合物之目標應用及聚合程序，例如包括程序溫度等改變。組合物可交聯以改變組合物的性質。交聯可利用高能量輻射如γ或電子束輻射在有或無交聯劑的存在下達到。可將交聯劑或交聯劑組合物加入可聚合單體混合物中以幫助交聯。 -22 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐）

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548301 發明説明（20 可用的輕射硬化交聯劑包括多官能基丙烯酸酯，如這些美國專利第4,379,201號（Heilmann等人）中所揭示的，其包括1，6 -己烷二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、 1，2_乙二醇二丙烯酸酯、異戊四醇四丙烯酸酯、ι，12_十二碳醇二丙烯酸酯及其組合物，和可共聚合芳族酮共單體如這些美國專利第4,737,559號（Kellen等人）中所揭示的。適合的紫外線光源包括，例如中壓汞燈及紫外線黑光。可聚合單體組合物也可包含缝轉移劑。聚合前，此鏈轉和劑最好溶於單體混合物。適合的鏈轉移劑實例包括三乙基石夕坑及硫醇。最好係在表面修飾毫微顆粒已分布在整個媒介物中之後 ’較佳係在表面修飾毫微顆粒均勻分布在整個媒介物中之後’再令組合物發泡。依照各種發泡發方法，包括這些，例如美國專利第5,024,880號、第4,895,745號及第4,748,061 號（Vesley等人）中所描述的方法使組合物發泡。可利用各種機制包括，例如機械機制、化學機制及其組合在組合物中形成氣孔以使組合物發泡。可用的機械發泡機制包括，例如攪摔，例如搖晃、攪拌或拍打組合物及其組合方式，注入氣體至組合物中，例如插入噴嘴至組合物表面下並將氣體吹入組合物及其組合方可用的化學發泡機制包括，例如經由化學反應同步製造氣體、，组合物成分，例如包括熱分解時可釋放氣體之成分的分解，备掉組合物成分，例如包括液化氣體，藉降低組

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k -23-

五、發明説明（21 t物上的壓力或加熱組合物及其组合方式揮發掉組合物中的氣體。特別是任何發泡劑可用於使組合物發泡，包括，例如化學發泡劑及物理發泡劑，例如包括無機和有機發泡劑。、予發/包劑實例包括水及偶氮-、碳酸鹽-及醯肼_基質的分子，例如包括4,4，-氧基雙（苯磺醯基）醯肼、4,4，_氧苯磺醯基脲*基、偶氮二甲醯胺、對_甲苯橫酿基脈氨基、偶氮二，酸鋇、偶氮二異丁腈、苯颯醯肼、三肼三吖嗪、偶氮一羧酸您金屬鹽類、乙二酸醯肼、伸二羧酸酯、二苯基氧化物-4,4，-颯醯肼、四唑化合物、碳酸氫鈉、碳酸氫銨、碳酸鹽化合物製備物及聚碳酸和檸檬酸與碳酸氫鈉之混合物、N，N 二甲基-N，N、二亞硝基·對苯二甲醯胺、N，N，_ 二亞硝基五亞甲基四胺及其組合物。適合的無機物裡發泡劑包括，例如氮氣、氬氣、氧氣、水、空氣、氦氣、六氟化硫及其組合物。可用的有機物理發泡劑包括二氧化碳、脂族烴、脂族醇、全或邵份函化脂族烴，例如包括二氣甲烷及其組合物。適合的脂族烴發泡劑實例包括烷系烴中一員，例如包括甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷及其捧合物。可用的脂族醇包括，例如甲醇、乙醇、正丙醇及異丙醇和其組合物。適合的全或部份由化脂族烴包括，例如氟碳化物、氣碳化物及氟氣碳化物和其組合物。氟碳化物發泡劑實例包括甲基氟、全氟甲烷、乙基氣、二氟乙烷（HFC-152a)、氟乙烷（HFC-161)、ij，卜三 -24- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 548301 A7 _ B7__ 五、發明説明（22 ) 氟乙烷（HFC- 143a)、1，1，1,2-四氟乙烷（HFC- 134a)、 1，1，2,2四氟乙烷（HFC-134)、1，1，1，3,3-五氟丙烷、五氟乙烷（HFC-125)、二氟甲烷（HFC-32)、全氟乙烷、2,2-二氟丙烷、1，1，1-三氟丙烷、全氟丙烷、二氯丙貌、二氟丙烷、全氟丁烷、全環丁烷及其組合物。可用的部分_化氯碳化物及氟氣碳化物發泡劑包括甲基烷、二氣甲烷、乙基氣化物、1，1，1-三氣乙烷、1，1_二氣-1-氟乙烷（HCFC-141b)、1-氣-1，1-二氟乙烷（HCFC-142b) 、二氟氣甲烷（《^?022)、1，1_二氣-2,2,2-三氟乙烷 (HCFC-123)及 1-氯-1，2,2,2-四氟乙烷（HCFC-124)及其組合物。可用的全鹵化氟氣碳化物實例包括三氣一氟甲烷（ΟΡΟΙ 1) 、二氣二氟甲烷（CFC-12) 、三氯三氟乙烷（CFC_ 1 3) 、一乳四氟乙:^(CFC-14)、一氣七氟丙燒及二氣六象丙貌及其組合物。可使用單成分、混合物和其組合物以及與其他共發泡劑之混合物形態的發泡劑。將量足以獲得理想泡沫密度之發泡劑加入組合物中。媒介物也可包含增核劑。增核劑可爲任何慣用增核劑。增核劑的添加量係視想要的晶格尺寸、所選的發泡劑及媒介物密度而定。呈小顆粒形態之無機增核劑實例包括黏土、滑石、♦石及透熱土。有機增核劑可在規定溫度下分解或反應。一個有機增核劑實例是一種多羧酸之鹼金屬鹽與碳酸鹽 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公爱) 548301 A7

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k 五、發明説明（24 也可调配/包沫組合物以用於如發泡個人保健產品，例如 ^括頭髮處理組合物、_子組合物及皮膚處理組合物；醫樂應用’例如包㈣帶及傷口包紮；及家庭和工業應用例如包括杯、盤、耳塞、墊子、枕頭、絕緣體、調節閘例如包括壓制聲音、吸收震動（例如包括混合機械蓋子的震動）及其組合和隔板等應用中。在另個具組實例中，可將泡沫組合物調配成用於作爲襯塾或密封物以密封_區域防止灰塵、水分、有機蒸汽及其组合物。密封應用之實例包括電腦印表機中零件間的密封間隙、密封電子設備及密封天窗組件。可凋配泡沫組合物以提供可撓曲且舒服並適合用於填充間，及結合不規則表面之泡沫。當結合粗或不歸則表面時，最好另外選擇泡沫膠帶的性質及調配物以提供一種可將應力均勻分布於結合區上的泡沫膠帶。也可調配泡沫以提供一種結合線，其可密封、緩和震動、降低震動、抑制衝擊、承受寬溫度範圍或提供極佳絕緣品質或提供這些性質之組合。泡沫組合物可呈膠帶狀，例如包括對壓力敏感的黏貼膠帶。可用的泡沫膠帶構造物包括安置在基板上之泡沫組合物，例如背板或釋壓襯墊，且視情況可捲成滾筒狀。在某些具體實例中，泡沫膠帶構造物包括安置在泡沫膠帶表面之黏著組合物，其行一種泡沫膠帶一側具有黏著層之膠帶，即一種單塗覆黏貼泡沫膠帶。在另一個具體實例中，泡沫組合物可呈泡沫膠帶兩主要表面具有黏著層之膠帶形式冢紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) -27- 548301 A7 B7 五、發明説明（25 ) ，其爲已知的雙塗覆泡沫膠帶。黏著泡沫具有許多有用的應用包括，例如將兩種基板結合在一起、利用物品之安裝應用，例如包括鉤、掛鉤及支架、接合應用，例如包括黏合兩或多個容器如盒子在一起供日後分離用、接合物品至表面上，例如包括壁、地板、天花板及櫃台和取代機械扣件、膠泥或液態膠水。其他黏著泡沫應用包括，例如作爲結構黏著劑及就地發泡黏著劑。在其他具體實例中，泡沫組合物包括其他成分，例如包括窗簾用布、薄膜、薄紗及其組合物，分散在泡沫中或以泡沫組合物置於，例如交替層、滲透層及其組合形式的分層構造物中。其他可用的泡沫構造物包括多層泡沫構造物，其包含各層至少一種性質，例如包括密度及組成不同之泡沫層。也可令泡沫組合物進行後程序，例如包括鱗模切割、交聯及殺菌。現在將進一步以下列實例的方式描述本發明。所有實例中所陳述的份數、比例、百分比及用量係以重量爲基準，除非另外指示。實例試驗程序實例中所用的試驗程序包括下列方法。 L値的測定利用 Hunter Lab D25A光學感應比色計（Hunter Associates Laboratory，Reston，VA)測定樣品的L値。L値是一種樣品 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210x 297公釐） 548301 五、發明説明（26 光亮度或暗度的測量，以1· 100等級表示（其中値爲i是黑，値爲100是白）。將樣品放在比色計中並將用於校正比色計之‘黑’色控制板置於樣品後方。‘L，值係由儀器讀得。根據此試驗方法，樣品中相當高的氮含量將造成相對較分散的氣泡及相對更多光散射，獲得較高‘L，値。甲基（2-f畚（2 -甲氧基乙氧基）矽烷基1乙基）二矽氯烷耦合劑之製備五甲基（2-[叁（2 -甲氧基乙氧基）矽烷基]乙基）二矽氧烷輕合劑（”矽烷耦合劑A”）係藉結合143.86克叁（2_甲氧基乙氧基）乙烯基矽烷（Aldrich化學公司，Milwaukee WI)及 76.14克五甲基二石夕氧垸（Gelest公司，Tullytown，PA)並混入 145克庚燒中製得。將一滴二乙烯基四甲基二石夕氧貌鉑（〇) 觸媒（依照美國專利第3,8 14,730號中的程序製備）加入0.3克庚貌中以形成一種溶液。將O.i克此溶液加入上述反應混合物中，然後令其在氮氣氛圍中進行隔夜攪拌，而無加熱。持續反應直到完全，即利用紅外線光譜法（IR)測得S卜η波峰消失。在低壓下蒸館以除去組合物中的庚燒，獲得石夕燒耦合劑Α。產一面經矽烷耦合劑A修飾過之矽石毫微顆粒的製備製備表面經矽烷耦合劑A修飾過之矽石毫微顆粒如下：將 525克NALCO 2326 15重量％固體經氨水安定之膠體矽石、 83.7克矽烷耦合劑a及1〇1〇克1-甲氧基-2 -丙醇（Aldrich)合併並置入1加侖破璃罐中混合，其中該膠體矽石的平均粒徑爲5愛微米且表面積爲約6〇〇平方米/克（如製造者Naico化學 -29- 548301 A7 __ B7 五、發明説明（27 ) 公司，Naperville，IL所提出的）。將含有混合物的罐子密封，置於通風烘箱中並在8 0 °C下隔夜加熱。然後將混合物移至蒸發碟中乾燥並在流通烘箱中15〇°C下烘乾，產生118.8 克白色顆粒固體。表面經矽烷耦合劑Α/γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷修飾過之矽石毫微顆粒的製備製備表面經矽烷耦合劑Α及γ-甲基丙晞醯氧基丙基三甲氧基矽烷修飾過之矽石毫微顆粒如下：將106.93克矽烷耦合劑A、3.25克SILQUEST Α-174 γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基石夕燒（Osi Specialties 公司，Endicott，ΝΥ)、1940 克 1 -甲氧基-2 -丙醇及1000克NALC0 2326膠體矽石併入一個1加侖的玻璃罐中。將含有混合物的罐子密封。然後搖晃混合物以確保混合，將其置於烘箱中並在8 0 °C下隔夜加熱。然後使混合物在流通烘箱中150°C下乾燥，產生白色顆粒固體。表面經異辛基矽烷修飾過之矽石毫微顆粒的製備製備表面經異辛基三甲氧基矽烷修飾過之矽石毫微顆粒如下：將61.42克BS1316異辛基三甲氧基矽烷（Wacker Silicones公司，Adrian，MI)、1940克 1-甲氧基-2 -丙醇及 1000 克NALC0 2326膠體矽石併入一個1加侖的玻璃罐中。搖晃混合物以確保混合，然後將其置於烘箱8 0 °C下放置隔夜。然後使混合物在流通烘箱中150°C下乾燥，產生白色顆粒固體。甲氧基乙氧基乙氧基乙氧基脲基丙基三乙氧基矽烷耦合劑之製備 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 五、發明説明（28 甲氧基乙氧基乙氧基乙氧基脲基丙基三乙氧基矽烷耦合劑（"矽烷耦合劑B ")係藉將50.02克三乙二醇單甲基醚 (Aldrich)及46克甲基乙基酮送入一個250毫升裝有磁力攪拌石之圓底燒瓶。經由旋轉揮發儀將大部分甲基乙基酮除去。將76.03克3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷（United化學技術公司，Bristol，PA)及近3克二丁基錫二月桂酸酯（Aldrich) 加入該燒瓶中並攪拌混合物。反應進行具溫和放熱。反應進行近1 6小時，此時間後紅外線光譜法顯示一個小的異氰酸酯波峰。另外將〇·1克三乙二醇單甲基醚加入該組合物中並藉旋轉揮發儀在低壓及70。(：下將剩餘的甲基乙基酮除去以獲得矽烷耦合劑Β。利用紅外線光譜法無測得顯著的異氰酸酯波峰。表_面經矽烷耦合劑Β修飾過之矽石-毫微顆粒的盤備表面經矽烷耦合劑Β修飾過之矽石毫微顆粒可藉將2〇〇〇克Nalco 2327 40重量％固體經氨水安定之膠體矽石裝入一個1夸脱玻璃罐中製得，其中該膠體碎石的平均粒徑爲2〇笔微米且表面積爲約150平方米/克（如，製造者Naico化學公司，Naperville，IL所提出的）。將226克去離子水及847克石夕貌镇合劑B隨著攪拌加入膠體分散液中。密封此罐子並在 8 0 C下加熱1 8小時以產生1 8重量％表面經矽烷耦合劑β修飾過之矽石毫微顆粒於水中所形成的澄清藍色膠體分散液。 1¾經矽烷耦合劑A/矽烷耦合劑B修餉禍之矽石亳徽顆赶於丙晞fee異辛基醋/丙稀·酸（815/18.5)中之製借表面經矽烷耦合劑A /矽烷耦合劑β修飾過之矽石毫微顆 -31 - 548301 五、發明説明（29 ) 粒可藉將400.43克Nalco 2326膠體矽石裝入一個1夸脱玻璃罐中而製得。將452.97克1-甲氧基_2_丙醇、6.43克碎烷耦合劑B及3 1.40克矽烷耦合劑A混在一起並隨著攪拌加至膠體矽石中。密封此罐子並在8 0°C下加熱18小時，形成一種表面經梦燒搞合劑A /珍燒隸合劑b修飾過之碎石毫微顆粒漿糊（"漿糊A ”）。在1公升圓底燒瓶中裝入239.07克漿糊A及30.03克丙晞酸異辛基酯。經由旋轉揮發儀在低壓下將水及醇自組合物中除去。將燒瓶移出旋轉揮發儀並另外加入266 56克漿糊A及 30· 17克丙晞酸異辛基酯。經由旋轉揮發儀在低壓下將剩餘的水及醇除去。再次將燒瓶移出旋轉揮發儀並另外加入 323.28克漿糊A及30.04克丙晞酸異辛基酯。經由旋轉揮發儀在低壓下將剩餘的水及醇除去。獲得147.03克含有近38.4%矽石之黏稠膠體分散液。將 20.56克丙烯酸加入144克黏稠膠體分散液並徹底攪摔。實例1 實例1可藉添加0 . 1克i 8重量％表面經矽烷耦合劑B修飾過之矽石耄微顆粒於水中所形成的膠體分散液至〇9克去離子水中而製得。然後以手搖晃樣品以製造泡沫。觀察到泡 >末的穩定時間超過1分鐘。對照實例1 對照實例1係藉以與搖晃實例1相同的時間搖晃1克去離子水。不見任何泡沐。實例2 10X297公釐）本紙張尺度適用中國國家標準 32- 548301 五、發明説明（30 實例2可藉添加〇.04克表面經異辛基矽烷修飾過之矽石毫微顆粒至1·96克甲苯中而製得。然後以手搖晃樣品以製造泡沫。觀察到泡沫的穩定時間超過1分鐘。對照實^2^ 對照實例2係藉以與搖晃實例2相同的時間搖晃2克甲苯。不見任何泡沫。實例3 實例3可藉添加〇·〇4克表面經矽烷偶合劑a修飾過之矽石亳微顆粒至1·96克醋酸乙基酯中而製得。然後搖晃樣品以製造泡沫。觀察到泡沫的穩定時間超過1分鐘。對照實例3 對照實例3係藉以與搖晃實例3相同的時間搖晃2克醋酸乙基醋。不見任何泡末。組合物Α之製備一種漿液可藉合併87.5份數丙烯酸異辛基酯、12.5份數丙烯酸及0.04份數IRGACURE 651 2,2-二甲氧基-1，2-二苯基乙燒-1 -酮光引發劑製得，然後利用紫外線輻射部分聚合混合物（Ciba特殊化學品公司，Tarrytown，NY)以獲得一種黏度約3000厘泊的漿液。藉另外添加0.19克IRGACURE 651及 0.55克1，6 -己烷二醇二丙烯酸酯至漿液中可製得組合物A。 3 0克組合物A係用於控制組1 - 6及實例4 - 1 1。控制組1 - 6 控制組1是組合物A。控制組1係在低壓（即低於2 pai)下藉通過多孔玻璃管之氮 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 548301 A7 B7 五、發明説明（31 ) 氣進入組合物中以攪拌該組合物使其發泡。多孔玻璃管的長度係近6英吋，其具有一般直徑爲10釐米且長爲16釐米之多孔噴嘴端，而且其係與氮氣源相連。攪拌此組合物近2 分鐘或直到沒看見額外樣品起泡的現象。然後利用缺口試桿塗佈器將已發泡的樣品以40密耳的厚度塗覆在3密耳厚塗有聚矽氧之透明聚對苯二甲酸伸乙基酯釋壓襯墊間，然後立刻將已塗覆過的樣品直接放入雙燈泡容量照明設備（XX-15L型（UVP San Gabriel，CA))中單一 1 5 瓦黑光F15T8-BL燈泡（通用電子公司）下以硬化之，因此燈泡離樣品的距離爲近6.3釐米。然後讓樣品暴露在輻射下近 3分鐘，將泡沫永久地固定在適當的地方。控制組2係藉混合9 8重量％組合物A及2重量％ Dow Corning 1250界面活性劑（Dow Corning，Midland，MI)所製得。然後使樣品組合物發泡並如控制组1所描述般硬化之。控制組3係藉混合9 8重量％組合物A及2重量％乾NALCO 2326矽石毫微顆粒所製得。然後使樣品組合物發泡並如控制組1所描述般硬化之。控制組4係藉混合9 8重量％組合物A及2重量％經 AEROSIL R-972二甲基矽烷基修飾之煙燻矽石（Degussa公司，Ridgefield Park，NJ)所製得。然後使樣品組合物發泡並如控制組1所描述般硬化之。控制組5係藉混合9 8重量％組合物A及2重量％ CABOSIL Μ - 5疏水性煙燻矽石（Cabot公司，Naperville，IL)所製得。然後使樣品組合物發泡並如控制組1所描述般硬化之。 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 548301 A7 —«-______ B7 五、發明説明（32 ) 控制組6係藉混合9 8重量％組合物A及2重量％經 AEROSIL R805正-辛基矽烷基修飾之煙燻矽石（DeGussa)所製得。然後使樣品組合物發泡並如控制組1所描述般硬化之。實例4 - 11 實例4是藉混合9 8重量。/。組合物a及2重量％表面經正辛基石夕烷修飾之碎石毫微顆粒所製得。然後實例4之組合物係在低壓（即低於2 pai)下藉通過多孔玻璃管之氮氣進入組合物中以攪拌該組合物而使其發泡。多孔玻璃管的長度係近6英吋，其具有一般直徑爲10釐米且長爲1 6釐米之多孔噴嘴端，而且其係與氮氣源相連。攪掉此組合物近2分鐘或直到沒看見額外樣品起泡的現象。然後利用缺口試桿塗佈器將已發泡的樣品以4 0密耳的厚度塗覆在3密耳厚塗有聚矽氧之p e T釋壓襯墊間，然後立刻將已塗覆過的樣品直接放入雙燈泡容量照明設備（XX-15L 型（UVP San Gabriel，CA))中單一 1 5 瓦黑光 F15T8-BL燈泡（通用電子公司）下以硬化之，因此燈泡離樣品的距離爲近 6.3爱米。然後讓樣品暴露在輕射下近3分鐘，將泡朱永久地固定在適當的地方。實例5係藉混合99.7重量％組合物A及〇 · 3重量。/〇表面經矽烷耦合劑Α/γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷修飾過之石夕石毫微顆粒所製得。然後使樣品組合物發泡並如實例4所描述般硬化之。實例6係藉混合99.3重量％組合物Α及〇 · 7重量％表面經矽烷耦合劑Α/γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷修飾過之 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐） 548301 A7

碎石毫微顆粒所製得。然後使樣品組合物發泡並如實例4所描述般硬化之。實例7係藉混合98.5重量％組合物A及1 . 5重量％表面經砂燒輕合劑Α/γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷修飾過之碎石毫微顆粒所製得。然後使樣品組合物發泡並如實例4所描述般硬化之。實例8係藉混合9 8重量％組合物Α及2重量❶/。表面經碎燒輕合劑A/γ·甲基丙晞醯氧基丙基三甲氧基矽烷修飾過之石夕石毫微顆粒所製得。然後使樣品組合物發泡並如實例4所描述般硬化之。實例9係藉混合9 8重量％組合物Α及2重量❶/〇表面經矽垸輕合劑A/矽烷耦合劑b修飾過之矽石毫微顆粒/丙缔酸異辛基醋/丙烯酸組合物所製得。然後使樣品組合物發泡並如實例4所描述般硬化之。實例1 0係藉混合9 8重量％組合物A及2重量。/。表面經矽垸编合劑A修飾過之矽石亳微顆粒所製得。然後使樣品組合物發泡並如實例4所描述般硬化之。實例1 1係藉混合9 7重量％組合物A、2重量❶/〇表面經矽烷镇合劑A修飾過之矽石亳微顆粒及i重量％Dow Corning 1250界面活性劑所製得。然後使樣品組合物發泡並如實例4 所描述般硬化之。依照L値試驗方法測量控制组丨_ 6及實例4 - 1 1之已發泡及已硬化樣品的L値。結果係表示於表1中。 -36- 本紙張尺度適财H S家標準(CNS) A4規格(210X 297公董) 548301 A7 B7 五、發明説明（34 ) 表1 樣品组合物A 添加劑表面修飾劑表面修飾 T，値之重量％毫微顆粒讀數之重量％控制組1 100 無無法取得 0 33.6 控制組2 98 2重量％界面活性劑無法取得 0 53.2 控制組3 98 NALCO 2326矽石毫無法取得 0 31.6 微顆粒控制組4 98 AEROSIL R-972 疏二曱基二氣 0 27.3 水性煙燻矽石矽烷控制組5 98 CABOSIL M-5 親水無法取得 0 33.9 性煙燻矽石控制組6 98 AEROSIL R-805 疏正辛基三甲 0 33.5 水性煙燻矽石氧基矽烷實例4 98 表面修飾NALCO 異辛基矽烷 2 53.0 2326膠體矽石實例5 99.7 表面修飾NALCO 矽烷耦合劑 0,3 51.7 2326膠體矽石 A/A174 實例6 99.3 表面修飾NALCO 矽烷耦合劑 0.7 57.8 2326膠體矽石 A/A174 實例7 98.5 表面修飾NALCO 碎燒耦合劑 1.5 61.6 2326膠體矽石 A/A174 實例8 98 表面修飾NALCO 矽烷耦合劑 2 58.2 2326膠體矽石 A/A174 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 548301 A7 B7 五、發明説明（35 ) 實例9 98 表面修飾NALCO 2327膠體矽石矽烷耦合劑 A/矽烷耦合劑B 2 54.2 實例10 98 表面修飾NALCO 2326膠體矽石矽烷耦合劑A 2 58.8 實例11 97 表面修飾NALCO 2326膠體矽石及1% 界面活性劑矽烷耦合劑A 2 65.9

裝發泡熱塑性組合物控制組7 - 8及實例1 2 - 1 3 樣品係利用熔化近4 5克ENGAGE 8200熱塑性聚烯烴彈性體所製得，其中依照ASTM D1238(DuPont Dow彈性體， Wilmington, DE)於 PLASTI-CORDER 雙軋捏合器（C.W. Brabender儀器，South Hackensack, NJ)中測得該熱塑性聚烯烴彈性體的熔點爲6 0 °C且熔化流率爲5克/1 0分鐘。一旦樣品熔化，將2重量％CELOGEN 754-A發泡劑（Uniroyal化學公司）掺入聚合物熔化物中。對於包含毫微顆粒之組合物，在發泡劑已完全摻入聚合物之後，將2重量％毫微顆粒（表2 中所列類型）加入聚合物混合物中。然後將混合物自捏合器中移出。然後將聚合物混合物置於兩聚酯薄膜之間並在水力壓縮機中壓平（將頂部與底部加熱至1 3 5 °C )，使厚度介於約0 · 1 董米與1 . 3愛米之間。 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 548301 A7 ___ B7 五、發明説明（36 ) 然後將樣品裁成近1英吋X 1英吋般小片。利用卡尺錶測量各樣品厚度。然後將樣品放入烘箱中180°c下以活化發泡劑並使樣品發泡。然後在2、5、1 0或1 5分鐘後，將已發泡樣品移出烘箱並冷卻至室溫。再度利用卡尺錄測量樣品厚度。計算各時段平均厚度成長百分比。成長百分比愈高指示發泡愈厲害。結果係列於於表2中。表2 樣品矽石顆粒及表面處理泡沫厚度之平均百分比增加量 2分鐘 5分鐘 ,10分鐘 15分鐘控制7 無顆粒 49.9 102.3 122.0 159.7 控制8 乾NALCO 2326矽石毫微顆粒 58.4 148.4 149.4 191.6 實例12 異辛基三甲氧基矽烷表面修飾矽石毫微顆粒 63.8 160.5 196.4 229.6 實例13 碎燒搞合劑A表面修飾矽石毫微顆粒 63.1 156.7 192.5 208.4 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) f mo 申請曰期 ?ί^ /· 7- 案號 091100110 類別以上各欄由本局填註）公告本 A4 C4 中文說明書替換頁(92年1月）專利説明書548301 發明中英文泡沫組合物及其製備與使用文

FOAM COMPOSITION AND THE PREPARATION AND USE OF THE SAME 姓名國籍 1.班特烏瑞克寇柏 2·吉米瑞伊巴雷二世 3. 麥可艾倫強森 4. 裔登貴葛力強森 5. 梅根波瑞李曼恩

BRANT ULRICK KOLB JIMMIE RAE BARAN, JR MICHAEL ALLEN JOHNSON GORDON GREGORY JOHNSON 、發明Λ 住、居所 MEGAN POIRIER LEHMANN 6.約翰史丹力索考斯基JOHN STANLEY SOKALSKI 均美國USA 均美國明尼蘇答州聖保羅市3M中心 3M CENTER, SAINT PAUL, MINNESOTA, U.S.A. 姓名 (名稱）國籍

美商3M新設資產公司 3M INNOVATIVE PROPERTIES COMPANY

美國USA 申請人住、居所 (事務所)

美國明尼蘇答州聖保羅市3M中心 3M CENTER, SAINT PAUL, MINNESOTA, U.S.A. 吉拉德F.柴爾尼維 GERALD F. CHERNIVEC 本紙張尺度適财國11家標準(CNS) A4規格(21G><297公嫠）

Claims

548301 1 Λ 1 , 、汄」 B8 丨J^〇9iip〇ino號專利申請案 — 申請專利範圍中矣,步请專利範圍替換本〔92年1月）| 1 · 一種泡沫組合物，其包含 A一種媒介物，其中該媒介物包含一種選自由水、有機酸醇、駿、_、謎、胺、醯胺、烴、齒碳化物、熱塑性聚合物、熱固性聚合物、彈性體及其混合物組成之之物質；及以從0.1乾重％至70乾重％之量分布在該媒介物中之表面修飾亳微顆粒，該各個毫微顆粒具有小於1 〇〇亳微米之粒徑，且係選自由矽石、二氧化鈦、氧化鋁、二氧化t、五氧化二釩、三氧化二銻、氧化鐵、氧化綈、氧化錫、館/矽石及其組合所組成之群。根據申Μ專利範圍弟1項之泡沐組合物，其中該泡床實貝上不含界面活性劑。 3 .根據申請專利範圍第1項之泡沫組合物，其另外包含界面活性劑。 4·根據申請專利範圍第1項之泡沫組合物，其中該表面修飾愛微顆粒至少佔該組合物之〇 . 5重量％。 5 .根據申μ專利範圍第1項之泡泳組合物，其中該各個表面修飾毫微顆粒具有不大於5〇毫微米之粒徑。 6 ‘根據申請專利範圍第1項之泡沫組合物，其中該表面修飾笔微顆粒包含選自由疏水基、親水基及其組合物所組成之群的表面基團。 7.根據申請專利範圍第1項之泡沫組合物，其中該毫微顆粒包含衍生自一種選自由矽烷、有機酸、有機鹼及其組合物所組成之試劑的表面基團。本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(21〇χ 297公釐) 548301 圍範利專請中 A BCD 8 良據申清專利範圍第1項之泡沫組合物，其中該毫微顆粒包含衍生自一種選自由烷基矽烷、芳基矽烷、烷氧基 9 乂及其組合物所組成之試劑的有機矽垸表面基團。根據申凊專利範圍第1項之泡沫組合物，其中該亳微顆 G έ衍生自一種選自由羧酸、續酸、膦酸及其組合物組成之試劑的表面基團。 1 0.根據申請專利範圍第1項之泡沫組合物，其中該媒介物 G括種選自由聚酯、聚胺基甲酸酯、胺基樹脂、醇酸 2知、酚醛樹脂、環氧樹脂、異氰酸酯樹脂、三聚異氰酸酉曰树爿曰、聚碎氧燒樹脂及其混合物組成之群的聚合物。根據申Μ專利範圍第1項之泡沫組合物，其中該媒介物包括丙烯酸樹脂。 12·根據申請專利範圍第1項之泡沫組合物，其中該媒介物是不可聚合的。 13·根據申請專利範圍第丨項之泡沫組合物，其中該媒介物實質上不含聚合物。 14·根據申請專利範圍第之泡沫組合物，其中該媒介物包含聚婦烴。 15·根據申請專利範圍第丨項之泡沫組合物，其中該媒介物包含經金屬雙伍圜聚合之聚烯烴。 16·根據申請專利範圍第丨項之泡沫組合物，其中該媒介物包括選自由酚醛清漆、可熔酚醛樹脂及聚脲樹脂和其混合物組成之群的樹脂。 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) ο 3 48 5 ABCD 六、申請專利範圍 i 7 ·根據申請專利範圍第1項之泡沐組合物，其中該媒介物包括丙烯酸異辛基§旨及丙婦酸。 1 8 .根據申請專利範圍第1項之泡沫組合物，其另外包含_ 種發泡劑。 1 9 .根據申請專利範圍第1項之泡沫組合物，其中該表面修飾毫微顆粒包含溶解參數類似該媒介物之溶解參數的表面基團。 2 0 ·根據申請專利範圍第1項之泡沫組合物，其中該媒介物包含一種膠黏組合物。 2 1 .根據申請專利範圍第1項之泡沐組合物，其中該媒介物包含一種對壓力敏感的膠黏組合物。 22 . —種黏貼膠帶，其包含申請專利範圍第丨項之泡沫組合物。 23·根據申請專利範圍第22項之黏貼膠帶，其中該泡沫組合物包含丙婦酸樹脂。 2 4 . —種製造泡沫組合物的方法，該方法包括將量足以在該組合物中形成空隙之發泡劑導入申請專利範圍第丨項: 組合物中。 2 5.根據申請專利範圍第24項之方法，並士、、& ^ <万杳其中茲發泡劑係選自由液體、氣體及固體發泡劑組成之群。 2 6 . —種使組合物起泡的方法，其包括 a)添加以包含以下步驟之方法伊. 。· 々古錳疋過〈表面修飾毫微顆粒· 0 選擇表面修飾亳微顆粒，· 548301 8 8 8 8 A BCD 六、申請專利範圍 ii)混合該表面修飾毫微顆粒及該媒介物以形成一種組合物；及 i i i)將一種發泡劑導入該組合物中，其中若該組合物形成一種持久泡沫或顯露可溶於該媒介物中，則該表面修飾毫微顆粒係與該媒介物互容；及 b)使該媒介物發泡。本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)