TW523527B - Manufacturing method for polycarbonate - Google Patents

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A7 B7 523527 五、發明説明（,） 本發明係關於製造爷 、 關於者效製造具有良之方法。更明確言之，其係 性，例如熱安定:::二= 性之聚碳酸酉旨之方法y 性’艮好透明性及良好防水 '聚碳酸酿由於其良好機械性 艮好耐熱性與透明性， ㈣讀及其 ^ ^ ^ 故被廣s地使用於各種機械零件、 先碟、α車零件及其他應用上。 1干 於先前技藝中，此始取# #

盘光3 ΐ接θ r、 水反杈酯係經由使雙酚譬如雙酚A 乳直接反應〈方法（界面製程）或使雙酚與碳酸-醋座 程）製成。 丁知人換<万法（熔融製程或固相聚合製 醋匕交換（熔融）製程，於近年來已受到特別注意，因並且 有：夠比界面製程較不昂貴地製造聚碳酸酯之優點，且其 為％境上較佳的，因其並未使用有毒物質，譬如光氣或二 氯甲燒。 在^藉此種熔融製程製造聚碳酸醋之方法中，雙酚與碳酸 二酯係在包含鹼金屬化合物及/或鹼土金屬化合物之觸媒 存在下反應，但所製成之聚碳酸酯會變色，因其係在製程 期間曝露於高溫下歷經長時間。當上述鹼金屬或鹼土金^ 化合物以大量使用時，由於聚碳酸酯容易變色，故本發明 之申請人曾在曰本經審查之專利申請案K〇k〇ku編號Hd6、 92529中，建議在藉嫁融聚縮合以製造聚碳酸酯之方法中使 用例如每莫耳雙酚從10_7至10·6莫耳範圍之量。 、 此外’此等反應物質經常在被銀至嫁融聚縮合之前經過 4 本纸張尺度4州中國园家標準（CNS ) Λ4規格（2]〇x 297公釐） 4丨|------訂—i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 怒濟部中央標準局負二消费合作私印欠 523527 A7 B7 五 、發明説明（ 經濟部中夾標準局賀-T-消费合作社印¥ 精製’但在使用上述觸媒量之反應系統中，於反應物質中 顯示驗1度或酸度之雜質，對於製造聚碳酸酯之反應速率， 對於所製成聚碳酸醋之物理性質等，會施予特別大之影 嚮，因此降低或控制此種雜質之量至不會影嚮該反應之種 度是很重要的。 在上述反應物質之中，碳酸二酯，譬如碳酸二苯酯，可 相對較谷易地藉蒸館或其類似方式精製。 雙驗通常是經由使酚與酮於酸性觸媒存在下反應而製 成’薇觸媒例如無機酸，譬如鹽酸，或強酸性離子交換樹 月曰，但自此等無機酸或強酸性離子交換樹脂釋出之微量酸 性物質，會留在所製成之雙酚中。明確言之，當使用強酸 性離子交換樹脂作為觸媒以製造雙酚時，微量酸性物質係 自3強酸性離子父換樹脂觸媒釋出。製造者係從利用無機 酸觸媒所製成之雙时移除酸性物質，但難以使其全部移 除。 在標準商業化設備中’依此方式獲得之原料雙驗，通常 含有2Ppm或較低之酸性物質（計算自藉由酸滴定所度量之 對-甲冬％故），但在藉由少容融激 、 ^ WI私，使用極端少量鹼金屬 化合物或驗土金屬化合物作為館宜 、 F為觸媒所製成之聚碳酸酯中， 被包含在原料雙驗中之酸性物皙 ^ , ^ Γ物貝，即使以此種量存在，均 會k成不能夠被忽視之問題，孽 &如在聚合速率上之大的不 一致性，及減損所獲得聚合體之物理性質。 精製此種雙酚是不容易的，因 二: 土 甘β Η < U 4 &鬲沸點餾份被餾出 時，其谷易雙到熱解，因此其通 、吊疋藉由涉及將例如雙酚

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} .τ-α;*7卞

Lf ------訂-------- A7 B7 經滴部中夾標準局負工消贽合竹社印裝 523527 五、發明説明（3) A製成與酚<加成產物之方法進行精製。 由在叫未經審查之專财請案公開揭示編號祕觀44 中’本案中請人已於先前建議在將雙㈣製時，藉一種方 法於雙驗中添加驗金屬或驗土金屬化合物觸媒，其中係在 藉燦融製程以製造聚碳酸酉旨時，以上述方式將雙紛製成加 成產物’然後將含有此鹼金屬或鹼土金屬化合物之雙酚餵 入溶融聚縮合反應中。明確言之，本案中請人係提出⑴形 成粗製雙酚與酚之加成產物，⑺在所形成之加成產物中添 加鹼金屬或鹼土金屬化合物作為觸媒，其量為每莫耳雙硌 5 X 10 8至2χ 1〇·6莫耳，並使其分散或溶解，⑺自加成產物 中移除酚，及⑷使用所獲得之雙酚以製造聚碳酸酯。此種 方法使其能夠餵入已精製之雙酚至反應中，且由於雙酚含 有觸媒，故可以從最初階段有效地進行熔融聚縮合反應。 應注思的是，在上文引述之揭示内容中，係以每莫耳雙 酉分’添加上述範圍内之特定量鹼金屬化合物或鹼土金屬化 合物。但是，已發現添加特定量之鹼（鹼土）金屬化合物至 粗製雙紛中，會造成在聚碳酸酯之生產速率上，在其色調 上之不一致等。然後，由於針對解決此種問題之廣泛研究 之結果’已發現此種不期望之作用，係由於被包含在原料 雙驗中酸性物質數量上之變異所致，因而導致本發明。 從事本發明係為回應上文所述之狀況。其目的係為提供 一種製造聚碳酸醋之方法，藉此方法能夠使雙紛與碳酸二 酯’在位於一定範圍量内之有效量觸媒存在下，安定地溶 融聚縮合，自其最初階段有效地進行此反應，及獲得具有 -6- 本纸張尺度適用中國围家標卒（（:NS ) Λ4規格（2丨〇χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

523527 A7 __________B7^___ 五、發明説明（4 ) 良好色調’在模製期間之良好熱安定性與色調安定性，以 及良好!防水性之聚碳酸酯。 圖1為本發明聚碳酸酯製造方法之流程圖。 本發明聚碳酸酯製造方法之特徵在於以下事實，在藉由 雙紛與碳酸二酯之熔融聚縮合以製造聚碳酸酯之方法中， 係將在溶融聚縮合之前被加入雙驗中之鹼金屬化合物及/ 或鹼土金屬化合物（a)，作為觸媒使用。 孩驗金屬化合物及/或鹼土金屬化合物（a)被加入雙酚中 之量係經控制，其方式係致使有效量之觸媒，意即該鹼鲞 屬化合物及/或鹼土金屬化合物⑻被包含在雙酚中有效地 充作觸媒之量，係具有與每莫耳純雙酚A從約1 χ ι〇_8至約 1 X 10 6莫耳雙酚A二鈉鹽相同之催化活性，並將所獲得之 雙酚連續餵至熔融聚縮合反應中。 孩有效量觸媒，譬如該雙酚A之二鈉鹽，可經控制在選 自約1 X 1(Τ8至約i x 1〇·6莫耳範圍之所指定值之約1〇百分比 内。 經濟部中次標準局貝Η消贽合作社印來 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 觸媒在雙紛中之有效量，譬如上文所指出者，可計算自 當使用被包含在該雙酚中之鹼金屬化合物及/或鹼土金屬 化合物（a)作為酯交換觸媒，使該雙酚與碳酸二酯進行酯交 換時之目旨交換反應度。 被加入該雙纷中之鹼金屬化合物及/或鹼土金屬化合物 ⑻之量’可以計算自該酯交換反應性之觸媒在雙酚中之有 效量為基準加以控制。 . 在本發明之一種較佳模式中，其過程是自經由酚與酮 *---------- -7- 本纸張尺度適用中國园家標準Γ^Γλ4規格（21〇χ^Τ^- 經濟部中夾標準局努工消费合作社印製 523527 A7 ~______B7__ 五、發明説明（5 ) _ 反應所獲得之雙酚與{2}酚形成加成產物，或形成該加成產 物與驗之混合物，自該加成產物或混合物中移除紛，及將 所獲得已精製之雙酚餵入上述熔融聚縮合反應中。 以該觸媒上有效量含有鹼金屬化合物及/或鹼土金屬化 合物（a)之雙酚，係經由將鹼金屬化合物及/或鹼土金屬化 合物（a)添加至該加成產物、該加成產物與酚之混合物或經 精製之雙驗中而製成，然後將含有上述觸媒上有效量之鹼 i屬化合物及/或驗土金屬化合物之已精製雙驗，銀入上 述熔融聚縮合反應中。 · 於本發明中，被餵至熔融聚縮合反應中之雙酚之純度， 嵩藉南性能液相層析法度量時，為至少約99重量％。 在上述雙酚中，較佳為雙酚A。 在本發明聚碳酸酯之製造方法中，係趁藉熔融聚縮合反 應所獲得之聚碳酸酯[A] ’譬如上述者，呈溶融態時，將具 有pKa值約3或較低之含硫酸性化合物[B]及/或製自該酸 性化合物之衍生物，以該鹼金屬化合物及/或鹼土金屬化 合物⑻觸媒量之約1至約20倍莫耳量添加，及按需要而 足，以5-1000 ppm添加水[C]，以聚碳酸酯為基準，並將所形 成之混合物捏合。 本發明製造聚碳酸酯之方法，其特徵為以下事實，在藉 由雙酚與碳酸二酯之熔融聚縮合以製造聚碳酸酯之方法 中’其中在熔融聚縮合之前被加入雙酚中之鹼金屬化合物 及/或鹼土金屬化合物⑻（於下文中有時亦稱為鹼（鹼土） 金屬化合物⑻），係作為觸媒使用，該鹼（鹼土）金屬化合物 __________ 一 本紙張尺㈣i种關轉# ("^NS ) Λ4規格（21GX 297公楚）— ' --—-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #

-----、1T 523527 Α7 Β7 五、 發明説明（ 經滴部中央標準局兵_τ消贽合作社印f U-雙（4-羥苯基）甲烷， U-4 (4_羥苯基）乙烷， 2.2- 雙（4-羥苯基）丙烷（雙酚A)， 2.2- 雙（4-羥苯基）丁烷， / 2,2-雙（4-羥苯基）辛烷， 1，1-雙（4·羥苯基）丙烷， U-雙（4-羥苯基）-正· 丁烷， 雙（4-羥苯基）苯基甲烷，，2.2- 雙（4-羥基-1-甲基苯基）丙烷， . U-雙（4·羥基-第三·丁基苯基）丙烷，及 2.2- 雙（4-羥基-3-溴苯基）丙烷， 及雙（羥芳基）環烷類，譬如 U-雙（4_羥苯基）環戊烷與 U-雙（4-羥苯基）環己烷。 於本發明中使用之雙酚之實例，亦 、、 匕括其中在上文所示 之式中X為-0-、-S-、_S0-或-S〇2 -者，例如 万基）酸類’譬如4,4’_二喪基二苯基鍵，與二^ 基-3,3’·二甲基苯基酸， 雙（羥基二芳基）硫醚類，譬如4,4L二羥基二苯基硫醚與 4，f-二羥基-3,3’-二甲基二苯基硫醚， 雙（羥基二芳基）亞砜類，譬如4,4，-二羥基二苯基亞砜與 4,4 - ^一舍基·3,3’-二甲基二苯基亞職，及 雙（幾基二芳基）楓類，譬如4,4，-二巍基二苯基颯與4,4，-二 羥基_3,3’_二甲基二苯基颯。 _____ -10- 本纸張尺度適川中國國家標緙（（、NS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 腎衣_ 、可 523527 A7 B7 五、 發明説明（9 ) 經濟部中夾標率局貨工消费合作社印f 藉上文第一個化學式所描述之雙酚 ) 你為此寺實例中赫 佳的，；其中雙酚A是特佳的。 枚 上述雙驗可藉習用上已知，經由使紛與酮於酸性觸媒存 在下縮合而形成雙酚之反應獲得。所使用酚之實 具有-種致使其未被上文第—個化學式中之χ連結之= 者。經由使酚與甲醛、磺酸等縮合，以將會產生雙酚： 式，譬如上文所述者，所獲得之雙酚，亦可使用。 於本發明中，係將觸媒上有效量之鹼(鹼土)金屬化合物 (a)加入經由使酚與酮反應所製成之雙酚中。在本發明之— 較佳模式中，下述係藉由步騾⑴至⑺，及按需要;定之步 風⑻達成：藉第一個化學式所描述之雙酚，係由酚與酮製 成；加成產物係製自所獲得之雙酚與酚，或形成加成產物 與酚 < 混合物；將酚自加成產物或混合物中移除；及在欲 將已精製之雙酚餵至熔融聚縮合反應中時，係將熔融聚縮 合之觸媒，鹼（鹼土）金屬化合物⑻，加入加成產物、加成 產物與酚之混合物或已精製之雙酚中，以致使其以特定觸 媒上有效量存在。 、本發明特佳模式之一種實例，其中雙酚A (於下文有時稱 為BPA)係由酚與丙酮之脫水縮合反應所製成，其係於下文 參照圖1中所示之流程圖加以描述。 步 在本發明之第一個步騾中，雙酚，譬如藉上文第一個化 學式所描述者，係經由使酚與酮反應而製成。 、 在此反應中，相對於丙酮經常使用過量驗，且紛與丙酉同 « mi* ·ϋι^ ϋϋ tmmtMl· —ϋϋ ιϋι^ιιι_— ϋ^— I C讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j T___ίβ 、1

二 A 本紙張尺度適用中國國家標净 12 (CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 經濟部中决標準局貨工消费合作社印¾ 523527 A7 1^—-__ —___B7_ 五、發明説明（a ) — x 10y (酉分/丙嗣）之較佳莫耳比，其範圍通常為約3至約3〇，其 中以約丨5至約2〇特佳。 至於酸觸媒，此項技藝中已知之任何酸性離子交換樹脂 觸媒均可使用，無任何特定限制。具有交聯度約1至約8百 分比’較佳為約2至約6百分比之凝膠型磺酸陽離子交換樹 脂，通常是較佳的。 操機酸觸媒，譬如鹽酸或硫酸，亦可使用。 此反應通常在約30至約i〇〇°c，較佳為約5〇至約9〇°c之溫 度下’及在一般壓力至約5公斤/平方公分錶壓下進行。· 上述紛與丙酮之反應，經常會產生一種反應混合物，其 中除了所製成之雙驗A以外，含有未反應之驗、未反應之 丙酿I、水副產物及譬如有色物質之副產物。 步騍（2) 使觸媒與低沸點物質，自上文所獲得含有雙酚之反應混 合物中移除。 當使用無機酸作為上文所述之反應觸媒時，係在從反應 /m e物中餘出低沸點物質之前，進行移除觸媒之程序，譬 如以水冲洗。若將已充填離子交換樹脂觸媒之固定床反應 器使用於此反應，則所獲得之反應混合物將不會含有觸 媒’且通常不會進行移除觸媒之程序。 此反應混合物通常是在約5〇至約3〇〇毫米Hg及約7〇至約 130 C <條件下蒸餾。一部份酚亦可在真空蒸餾中，以共沸 方式移除，伴隨著低沸點物質，譬如丙酮與水。 、 步驛（3)_ _____________ -13- 本紙張尺度削巾® _:料(—('NS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 -5 經濟部中央標準局另工消费合作社印製 523527 A7 —---- Bl____一 五、發明説明（1) 其中濃度經過調整之雙酚之均勻溶液，係藉由添加或移 除紛而1獲得。 酉分為較佳供使用之盼。例如，其較佳係產生雙盼A與驗 之加成產物。 '為有效地使雙酚A與酚之加成產物結晶，故形成雙酚A 與紛之均句溶液’其中雙驗A含量約20至約50重量％係為 較佳的，且約30至約45重量％特佳。此均勻溶液可包含上 文所述之加成產物，或該加成產物與紛之混合物。 經由使上文所獲得之均句溶液冷卻，及使雙酚與酚之加 成產物結晶，形成漿液。 較佳係使雙酚A與酚之均句溶液冷卻至約35到約60。〇， 且冷卻可以外部熱交換器或藉由在減壓下移除熱進行。 使上文所獲得漿液之固體與液體分離，產生雙酚與酚之 加成產物作為固體。 、漿欣 < 固體-液體分離，可藉離心、真空過濾或其類似 方式進行。將藉由固體_液體分離所獲得之雙酚_酚加成產 物之晶體，與含有反應副產物等之母液分離。然後，可將 已分離之加成產物（濕濾餅）以酚或其類似物洗滌。 步驟（6丄 藉由加熱使上文所獲得之固體加成產物熔解。 、已於上文分離之加成產物晶體，例如，雙酚A與酚之加 成產物，通常是藉由在約1〇〇至約赋下加熱，使其成為 --------~~~—— ___ - 14 - 一 本纸張尺度·巾_家縣—— -.__ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經漪部中央掠準局貞3消贽合作社印製 η Α7

融體（液體混合物）。 將驗自溶融體中移除。 利用真空蒸餾或其類似方式，蕪 ,、、& 八猎由移除酚，自熔融體 (硬骨豆混合物）中回收雙酚。利用么 ^ ^ 才」用約10至約100毫米Hg壓力 及約150至約i9(TC蒸餾溫度下之直 九心、、、 又Γ疋具空蒸餾，以餾出酚。其 係在溫度高於雙酚A_酚混合物之熗 h糾丄 點至少約10°C下，於蒸 餾塔中進行。 於此步驟中⑺中，留在雙Δ击、 & 7、、 b J 田在又酌A中又酚可藉蒸汽汽提或其 犬員似方式移除，使用例如公間直 01 開專利案編號Hei 2-28126與

Sho 63_13285〇中所述之方法進行。 =態（熔融態）精製雙酚，係在關於雙酚之製造步驟⑺中 二、、、二如上文所逑者。於本發明中，可將此雙酚以所獲 于、液心形式銀入聚石反酸醋製程中，或亦可將其冷卻並使 其成為薄片。 雙酚成為薄片，其方式是藉由譬如噴霧、滴注或過 私噴，，使上文步驟⑺中所獲得之液態雙驗成為液滴，使 用噴霧乾燥器或其類似物進行，然後以氮、空氣或其類似 方式’使液滴冷卻及固化。 較佳係藉由連續進行上述程序以製造雙酚。 、當雙酚A在本發明中以上述方式製造時，係將作為觸媒 之:（鹼土）金屬化合物⑻添加至加成產物、加成產物與酚 (奶合物或已精製之雙酚中。明確言之，鹼（鹼土）金屬化 -----：---- - 15 - 本紙依尺賴财戰„ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局貞Η消费合作社印y 523527 A7 ^-----__________B7 五、發明説明（13) —^ 合物（a)係在步驟（3)至步_ ,ι、+γ 1 / W 艾骒⑺中夂至少一個步騾期間、夭 加，且1添加量係經控制，其方式是致使在被银至落融聚: 合反應之雙酚中之鹼（鹼土）金屬化合物⑻，是以在下二

述之特定觸媒上有效量存在。 W ,更明確T之，添加鹼（鹼土）金屬化合物⑻之時點，包括 例如在上文步騾（3)中所獲得之均勾溶液，在上文步騾⑷中 所獲得之漿液，在步騾（5)中藉固體—液體分離所獲得之加 成產物（濕濾餅）用 < 洗液，在步騾⑹中所獲得之熔融體 (液體混合物）及在步騾（7)中所獲得之熔融態雙酚。 · 車父佳係使用鹼金屬或鹼土金屬之有機酸鹽、無機酸鹽、 氧化物、氫氧化物、氫化物或醇化物，作為鹼（鹼土）金屬 化合物⑻。 鹼金屬化合物之特殊實例，包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、 氫氧化鐘、破酸氫鈉、碳酸氫_、破酸氫鐘、碳酸鈉、碳 酸鉀、碳酸鋰、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸鋰、硬脂酸鈉、硬 脂酸鉀、硬脂酸鋰、硼氫化鈉、硼氫化鋰、硼苯化鈉、苯 甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、磷酸氫二鈉、磷酸氫二 抑、磷酸氬二4$，雙驗A之二納鹽、二4甲鹽及二鐘鹽，以 及酚之鈉鹽、鉀鹽及鐘鹽。 鹼土金屬化合物之特殊實例，包括氫氧化鈣、氫氧化 鋇、氫氧化鎂、氫氧化鳃、碳酸氫鈣、碳酸氫鋇、碳酸氫 鎂、碳酸氫鳃、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鳃、醋酸 鈣、醋酸鋇、醋酸鎂、醋酸勰、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂 酸鎂及硬脂酸鳃。此等化合物可以兩種或多種之組合使 -16- ' ^ --一1,1 - __________________ —— . . _ . - ，一 本紙張尺度適用中國囤家標準（rNS ) Λ4規格（210X 297公釐） . ^ ------ίτ--r-------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

經濟部中央標率局賀工消费合竹社印製 五、發明説明（) 147 用。 較佳1使用之上述鹼（鹼土）金屬化合物，係呈溶液形式， 例如作成水溶液，醇譬如甲醇或乙醇之溶液，或作成酚溶 瑕。含有上述鹼（鹼土）金屬化合物之雙酚，亦可使用。 ，於本發明中，鹼（鹼土）金屬化合物⑻係在上述雙酚製造 步騾中添加，但重要而應指出的是，所添加之鹼金屬化合 物及/或鹼土金屬化合物⑻之量係經控制，其方式係致使 有效量觸媒，意即有效充作觸媒之鹼（鹼土）金屬化合物⑻ 之量，在將該雙酚餵至熔融聚縮合反應中時，具有與每莫 耳純雙酚A約IxlO·8至約lxl0-6莫耳雙酚a二鈉鹽相同之催 化活性。 I準假設或許是，於此處被加入雙驗中之觸媒上有效量 之鹼（鹼土）金屬化合物，可直接藉滴定定量地測定；但 是’極端難以藉滴定度量相當於此種極端少量鈉之有效量 觸媒。咸忍在雙驗中發現此種有效量觸媒之正確且理想之 途後’係藉由發現被包含在該雙驗中之驗（驗土）金屬化合 物充作有效酯交換觸媒之量。 詳言之，其可按下述發現。 首先，製備校準曲線，顯示觸媒量（有效充作觸媒之量） 與在雙酚與碳酸二酯之酯交換作用中之酯交換反應度間之 關係。於此處所使用之觸媒量，係為每莫耳純雙酚之雙酚 二鈉鹽量。所謂純雙酚係為實質上未含有酸性或鹼性雜質 之雙紛。酯交換反應性可以例如所產生之驗或寡聚物之 量，或未反應之雙酚或未反應之碳酸二酯之量發現。酚、 -17- ^ 本紙張尺度適用中國國家標嘩（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） ------1T--^--------7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經滴部中央標準局一只工消贽合竹社印％ 523527 A7 -------- B7 五、發明説明（15) 寡，物或未反應之雙紛或碳酸二苯g旨之量，可以分析裝置 :量S i近、·〇：外儀錶、折射計、高性能液相層析法或其 類似鹵。 藉由度里酉曰人換反應度，當上文製成之含有鹼(鹼土)金 ，、化合物雙酚與碳酸二酯，在用以製備校準曲線之相同條 牛（/皿度與壓力）下進行酉旨交換時，其能夠從上述校準曲線 發現㈣中之有效量觸媒，作為在雙財有效充作醋交換 觸媒之鹼(鹼土)金屬化合物量，意即具有與每莫耳純雙酚 之雙酚二鈉鹽含量相同催化活性之量。 · 二此種有效I觸媒之度量，可在特定間隔下進行；但是， 較佳係安衣上述分析裝置之一，在雙酚生產線之，，線上，，， 並連續度量所製成雙酚中之有效量觸媒。 因此，在被餵至熔融聚縮合之雙酚中之有效量觸媒，可 藉由度量在雙酚製造步騾中最後所獲得之雙酚中之有效量 觸媒及控制在步騾（3>⑺中所添加之鹼（鹼土）金屬化合物 之量，以此度量值為基礎，均勾地加以控制。 於本發明中，以上述方式被餵至熔融聚縮合反應之雙酚 中之觸媒上有效量之鹼（鹼土）金屬化合物係經控制，其方 式是致使其具有與每莫耳BPA約丨χ 1〇- 8至約丨χ丨〇_6莫耳雙酚 一鈉鹽相同之催化活性，惟較佳係將其控制在選自上述範 圍之特定值之約10百分比内，更佳係在約6百分比内。 被餵至熔融聚縮合步騾之雙酚純度，當以高性能液相層 析法度量時，係為至少約99重量％，更佳為至少約效5重 量％。 — -18- 本紙張尺度適川中國國家標^Τ^7λ4規格（210X297公幻 ---1丨..^丨虬丨·丨丨 (請先閲讀背面之注意事項再填{馬本頁) 、\=口 523527 A7 B7 五 發明説明（ 16^ 人如上述’係將含有特定觸媒上有效量之鹼(鹼土)金屬化 s物⑻之雙酚，連續餵至後續熔融聚縮合步驟。可將得自 步驟⑺之溶融態雙朌直㈣人溶融聚縮合 可從: 騾⑻供應雙酚薄片。 攸步 '可將兩種或多種類型之上述雙㈣至溶融聚縮合步驟。 =:中，能夠將具有良好色調之高度純雙…炫 阳虫聚縮合步驟，於是盤；告且古$ +、 、疋I化具有艮好色調之聚碳酸酯。 此雙驗含有預先添加之驗(驗土)編匕合物(a)， 融聚縮合觸媒。作為觸媒使用之驗（驗土）金屬化合物⑻，· 2極端少量存在於本發明中，但其係在如上述之溶融聚 、…應之前，經添加與良好地分散。因A，雙驗與碳酸

Kfe融聚縮合反應，可於少量均句分散之觸媒存在下 進行。再者，觸媒上有效量之鹼（鹼土）金屬化合物係為均 勾的’使得能夠進行安定熔融聚縮合反應。 A再者，會造成變色之反應副產物之產生，可從雙酚與碳 u聚縮合反應之最初階段’利用如上述事先添加而含 有鹼（鹼土）金屬化合物⑻之雙酚，而比藉由直接添加鹼 經濟部中央標準局貝工消贽合作·ΐ印製 llf _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 (驗^土）金屬化合物⑻至雙酚與碳酸二酯之混合溶液之先前 技藝=法，更良好地加以控制，於是使得能夠在聚縮合後 、乂待/、有良好取初色調之聚碳酸g旨。此外，由於驗係自 雙酚與酚之加成產物中移除，故聚縮合步騾可以有效、不 複雜方式進行。 、引述之公開專利案編號Hei 4-20523，包含自上述雙酉分 人-之加成產物’或加成產物與驗之混合物中移除驗，然 本紙張尺度1¾ -19 ((、奶）/\4規格（210父297公釐） 523527 A7 B7 五、 發明説明（ 17> 經濟部中央標準局员μ消费合作社印5i 後製造雙酚之方法之描述。 聚碳酸酯之ft播 於本發明中，聚破酸醋係在以特定觸媒上有效量被包各 於雙酉分中之驗（驗土）金屬化合物⑷存在了，由上述雙驗: 碳酸二酯之熔融聚縮合製成。 可使用之碳酸二醋之特殊實例，包括碳酸二苯醋、碳酸 j甲苯酯、碳酸雙（氯苯基）酯、碳酸間_甲酚酯、碳酸二 奈基酯、奴酸雙（二苯基）酯、碳酸二乙酯、破酸二甲酯、 碳酸二丁酯及碳酸二環己酯。此等碳酸二酯可以兩種或多 種之組合使用，而碳酸二苯酯為此等碳酸二酯中特佳供使 用者。 於本發明中使用之碳酸二酯，可含有二藏酸或二羧酸 酯。明確言之，此碳酸二酯可以較佳為不超過約50百分 比’更佳為不超過約30百分比之莫耳量，含者二羧酸或二 羧酸酯。 此種二羧酸或二羧酸酯之實例，包括 芳族二叛酸類，譬如斜苯二甲酸、間苯二f酸、對苯二 甲酸二苯酯及間苯二甲酸二苯酯。 脂族二羧酸類，譬如琥珀酸、戊二酸、已二酸、庚二 酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、癸二酸二苯 酯及十二烷二酸二苯酯， 脂環族二羧酸類，譬如環丙烷二幾酸、丨，2，-環丁烷二羧 酸、1，3-環丁烷二羧酸、丨，2_環戊烷二叛酸、13-環戊烷二 羧酸、1，2-環己烷二羧酸、丨，^環己垸二叛酸及1，4-環己烷 20- 本紙張尺度適用中國國家標冷（CNS ) Λ4規格（2i〇><297公廣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .f.

-SXJ k. 523527 A7 Β7 18> 五、發明説明（ 二羧酸，及 環丙垸二羧酸二苯酯、丨，厶環丁烷二羧酸二苯酯、環 丁燒二羧酸二苯酯、丨，厶環戊烷二羧酸二苯酯、丨，3_環戊烷 二叛酸二苯酯、1，2-環己烷二羧酸二苯酯、L3—環己烷二羧 酸二苯酯及1，4-環己烷二羧酸二苯酯。此碳酸二酯可含有 兩種或多種此等二羧酸或二羧酸酯。 當在本發明中使此種後酸二酯與雙酚聚縮合時，通常較 佳係以每莫耳雙酚約！ 〇至約13〇莫耳之量，使用碳酸二 酯，其中以約1.01至約1·2〇莫耳更佳。 · 當於本發明中製造聚碳酸g旨時，每分子具有至少三個官 能基之多官能性化合物，可與上述雙酚及碳酸二酯一起使 用。較佳多官能性化合物具有酚性氫化基團或羧基，其中 以含有至少三個酚性氫氧化基團之化合物特佳。此種多官 能性化合物之實例，包括參（冬羥苯基）乙烷、2，；2，L參（4_ 羥苯基）二異丙基苯、α -甲基-α，α，，α 參（4-¾苯基）-l，4-二乙 基苯、α，α，，α”-參（4_羥苯基）·ι，3,5_三異丙基苯、間苯三酚、 4,6_二甲基_2,4,6_三（4_經苯基）_庚烷_2、US三（4_輕苯基）苯、 2,2-雙-[4,4-(454，-二羥苯基）-環己基]-丙烷、U，4_苯三甲酸、 1，3,5_苯三羧酸及焦蜜石酸。 其中較佳者為1，1，1-參（4- 苯基）乙燒與α，α，，α 參（4-巍苯 基）-1，3,5-三異丙基苯。 此種多官能性化合物通常以每莫耳雙酚約0.03莫耳或較 低’較佳為約0.001至約〇·〇2莫耳，更佳為約〇 001至約〇 〇1莫 耳之量使用。 21 1——]*—费丨丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局努工消t合作社印製 4 Α 1/ ο Ν V it- 經濟部中央標準局兵工消费合作私印製 523527 A7 B7 五、發明説明（19) 上述碳酸二酯及其他多官能性化合物，可以固體形式使 用於聚1碳酸酯之製造上，或可自其製造裝置以熔融態形式 直接餵入。 再者，鹼性化合物（b)可與鹼（鹼土）金屬化合物⑻合併使 用於本發明中，作為熔融聚縮合觸媒。 此種鹼性化合物（b)之實例，包括在高溫下易於分解或具 揮發性之含氮化合物。此種化合物之特殊實例，係列示於 下文： 具有烷基、芳基或烷芳基之銨氫氧化物，譬如氫氧化四 甲基銨（Me4NOH)、氫氧化四乙銨（Et4NOH)、氫氧化四丁基 銨（Bu4NOH)及氫氧化三甲基苄基銨〇-CH2(Me)3NOH)， 三級胺類，譬如三甲胺、三乙胺、二甲基苄胺及三苯基 胺， 藉由R^NH描述之二級胺類，其中R’為烷基，譬如甲基或 乙基，或芳基，譬如苯基或甲苯醯基， 藉由11%112描述之一級胺類，其中R"係如上述， 外匕症類，譬如4-二甲胺基ρ比淀、4-二乙胺基ρ比淀及4-四 氫说ρ各基ρ比淀， 味0坐類，譬如2-甲基咪峻與2-苯基咪峻， 及鹼性鹽類，譬如氨、硼氫化四甲基銨（Me4NBH4)、硼氫 化四丁基銨（Bu4NBH4)、四苯基硼酸四丁基銨（Bu4NBPh4)及 四苯基硼酸四甲基銨（Me4NBPh4)。 其中較佳供使用者為氫氧化四烷基銨，尤其是具有低含 量金屬雜質之電子級氫氧化四烷基銨。 -22- 本紙張尺度適州中國國家標卒（rNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f 訂 523527 A7 -----------B7 五、發明説明（2〇) ~ ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含氮鹼性化合物（b)，譬如上文所述者，可以每莫耳雙酚 約1x10-6至約1x10]莫耳，較佳為約1χ1〇-5至約1χ1〇_2莫耳 之量使用。 此外，亦可使用硼酸化合物㈤作為觸媒。 '此種酸化合物（C)之實例，包括酸與酸酯。 硼酸酯之實例包括藉下式描述者 B(〇R，，，)n(OH)3-n 其中R"·為燒基’譬如甲基或乙基，或芳基，譬如苯基，及 η為 1、2 或 3。 . 此種硼酸酯之特殊實例，包括硼酸三甲酯、硼酸三乙 酯、硼酸三丁酯、硼酸三己酯、硼酸三庚酯、硼酸三苯 酯、硼酸三甲苯酯及硼酸三審酯。 此種酸或硼酸酯（C)可以每莫耳雙酚約1 χ1〇_8至約1 χ 1〇- i 莫耳，較佳為約1 X 1〇·7至約1 χ 1〇_2莫耳，更佳為約1 χ 1〇_6 至約lx ΚΓ4莫耳之量使用。 經濟部中央標準局β_χ消费合作社印製 於本發明中，較佳係使用例如鹼（鹼土）金屬化合物⑻與 含氮驗性化合物（b)之組合，作為熔融聚縮合觸媒，且其更 佳係使用鹼（鹼土）金屬化合物（a)、含氮鹼性化合物（b)及硼 酸或酸醋（c)三種之組合。 可將此含氮鹼性化合物（b)與硼酸或硼酸酯（C)添加至熔融 名縮合反應系統（混合之雙g分與竣酸二醋溶液）中。 較佳係合併使用上述量之鹼（鹼土）金屬化合物⑻與含氮 驗性化合物（b)作為觸媒，因為聚縮合可在適當速度下進 行’且高分子量聚碳酸酯可在高程度聚合活性下製成。 _______ -23- 本紙張尺度適川中國囤家標净1 rNS ) Λ4規格（210X 297公#_ ) 523527 A7 B7 五、發明説明（21) '—~ 雙酚與碳酸二酯於此種觸媒存在下之聚縮合，可在與先 前技藝’中已知之聚縮合反應之相同條件下進行。 明確言之，在此反應之第一個步騾中，雙酚與碳酸二酯 係在一般壓力下，於約80至約250。(：，較佳為約1〇〇至約23〇 C ’更佳為約120至約190 C之溫度下，反應約〇至約$小 時，較佳為約〇至約4小時，又更佳為約〇至約3小時。然 後’提南反應溫度，且雙驗與碳酸二酯之反應係在反應系 統減壓時進行。最後，雙酚與碳酸二酯之聚縮合反應，係 在約5毫米Hg或較低，較佳為約i毫米Hg或較低之減壓，· 及約240至約320。(：之溫度下進行。 上述聚縮合反應型式，可以連續程序或分批程序進行。 用於此反應之反應器，可為槽桶型、管型或塔型反應器。 以上述方式所獲得之聚碳酸酯反應產物，當在二氯甲燒 中於20°C下度量時，通常具有固有黏度為約0.1至約1.0公合 /克，較佳為約3.0至約0.65公合/克。 在300 C溫度及1.2公斤負荷下度量之此種聚碳酸酯之較佳 少各融说動速率’對高黏度產物而言，係為約1至約％克/ 10分鐘，更佳為約2至約5〇克/ 1〇分鐘，而對低黏度產物 而言’以相同方式度量，係為約5至約20克/ 1〇分鐘，更 佳為約8至約16克/ 1〇分鐘。 如上述’與本發明有關聯之製造方法，並未在嫁融聚縮 合中使用有毒物質，譬如光氣或二氯甲烷，且因此從環境 觀點看來，其是較佳的。 、 具有良好最初色調之聚碳酸酯反應產物（於下文稱為，，聚 _--------24- 本紙張尺度適州中國囤家標净（rNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 、\吕 經Μ部中央標準局妇-X消资合作社印來 經滴部中央標準局IbcJr消贽合作权印％ 523527 A7 ----___ 五、發明説明（23) ~ 此種磺酸系化合物及其衍生物之實例，包括 續酸;類，譬如苯磺酸與對-甲苯磺酸， 磺酸酯類，譬如苯磺酸甲酯、苯磺酸乙酯、苯磺酸丁 酿、苯磺酸辛酯及苯磺酸苯酯，及 ，對·甲苯磺酸甲酯、對-甲苯磺酸乙酯、對·甲苯磺酸丁 酯、對-甲苯磺酸辛酯及對·甲苯磺酸苯酯， 、 及磺酸銨鹽，譬如對-甲苯磺酸銨。 此外，磺酸系化合物，譬如三氟甲烷磺酸、-磺酸、磺 酸化聚苯乙烯及丙烯酸甲酯-磺酸化苯乙烯共聚物，亦可 使用。 此等物質可以兩種或多種之組合使用。 於本發明中’較佳係使用藉由上文通式描述之續酸系化 合物或其衍生物，作為酸性化合物[B]。 特佳係使用在上文通式中所描述之酯化合物，其中^為 具有一至六個碳原子之經取代脂族烴，ρ8為具有一至八個 碳原子之經取代脂族烴，及η為〇至3範圍之整數。明確言 較佳係使用苯磺酸乙酯、苯磺酸丁酯、對-甲苯續酸 甲酯、對-甲苯磺酸乙酯及對-甲苯磺酸丁酯。 其中，特佳係使用對-甲苯磺酸甲酯、對-甲苯磺酸乙酿 及對-甲苯磺酸丁酯。 此等物質可以兩種或多種之組合使用。 於本發明中，聚碳酸酯[Α]較佳係含有譬如上述之酸性化 合物[Β]，其莫耳量為在上述反應中供聚碳酸酯[Α]使用之 驗（驗土）金屬化合物（a)量之約1至約20倍，較佳為約1至約 、、代張尺度適用中國國家標降（rNS ) Λ4規格（21Qx 297公麓—) ' — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中夾標準局Μ T,消费合作社印製 523527 A7 ' —- _____B7___ 五、發明説明（24) '一' ' 10倍’更佳為約1至約g倍。 在反應產物（聚碳酸酯）[A]中之殘留鹼金屬化合物，可被 中和或減弱，且具有又更經改良滯留安定性與防水性之聚 灭紅@日’可在取後藉由以上述量添加酸性化合物[B]至聚碳 酸酯[A]而獲得。 於本發明中，亦較佳係與上述酸化合物[B] —起添加水 [C]。較佳係以約5至約1〇〇〇 ppm，更佳為約1〇至約$⑻卯㈤， 特佳為約20至約300 ppm之量添加水，以聚碳酸酯[a]為基 準。 . 當水[c]依此方式與酸性化合物[B] 一起添加時，水[c]與 酸性化合物[B]會造成聚碳酸酯[A]中鹼性觸媒中和效率上 之增加’使得能夠獲得當熔融時具有良好滯留安定性，以 及良好色調、透明性、防水性及耐候性之聚碳酸酯。 當添加超過約1000 ppm水時，聚碳酸酯容易水解，且聚碳 酸酯之物理性質可能會減弱。 於本發明中，較佳係藉由添加上述酸性化合物[B]與少量 水[C]至聚碳酸醋[A]反應產物中，然後捏合，而獲得聚碳 酸酯。 任何習用捏合機，譬如單螺桿壓出機、雙螺捍壓出機或 靜態混合器，可用以捏合聚碳酸酯[A]、酸性化合物[B]及 水[C]。此等捏合機對此項目的而言是有效的，無論其經排 氣或未經排氣。 詳T之，較佳係當得自聚縮合反應之聚碳酸酯[A]呈熔融 悲時’在反應器中或在壓出機中添加酸性化合物[B]與水 ______ -27« 、 本紙依尺度適州中國國家標率(CNS ) A4^#- ( 2I0X^97/AV^~~ " ---一- -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 523527 A7 B7 五、發明説明（ 25- 經濟部中决標準局scJ:消贽含作社印製 [C]。此酸性化合物[B]與水[c]可個別添加，或其可同時添 加。對於其添加順序沒有限制，但較佳係同時添加。 更明確言之，為從例如聚碳酸酯[A]、酸性化合物间及 水[c]製造聚竣酸酯，可趁得自聚縮合反應之聚碳酸酯[A] 仍在反應器中時，將酸性化合物[B]與水[c]添加至其中， 然後使混合物流經壓出機而被造粒，以形成聚碳酸酯。或 者，聚碳酸酯可以下述方式形成，在聚縮合反應中所獲得 《聚碳酸醋[A]已離開反應器後，趁聚碳酸酯[A]正在壓出 機中造粒時，添加酸性物質[B]與水[c]，並將三者捏合在二 起。 通系，在將聚碳酸酯使用於例如模製時，係使聚碳酸酯 枉粒再‘解，並將各種添加劑，譬如熱安定劑摻合至熔融 體中。當根據本發明所獲得之聚碳酸酯柱粒被熔解以摻合 添加劑或模製時，此聚碳酸酯對於因熔解所致之熱解特別 具抵抗性，且其對於分子量降低及對於變色 性，因其具有經改良之熱安定性，及當熔融時，具有良好 滞留安定性。 再者於本發明中，可將添加劑[D]以不會減損本發明目 的 < 量，伴隨著酸性化合物[B]與水[c]添加至聚碳酸酯⑷ 中 〇 此種添加劑[D]可趁聚碳酸酯呈熔融態時，與酸性化合物 [B]及水[C]同時添加至聚碳酸酯[A]中，或其可個別地添 加。於本發明中，較佳係添加下文所述之添加劑[D]，其在 添加酸性化合物[B]與水[C]後具有反應性。 -28- 本紙浪尺錢财規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂 523527 A7 B7 五 、發明説明（ 26' ,、一般被添加至聚碳酸酯中，按適當方式供聚碳酸酯之意 欲用途'使用之極多種添加劑，可被引述作為本發明中所使 用添加劑[D]之特殊實例，例如熱安定劑、環氧化合物、 UV吸收劑、脫模劑、著色劑、抗靜電劑、滑劑、防黏連 剤、潤滑劑、抗渾濁劑、天然油類、合成油類、躐類、有 機填料及無機填料。 其中，較佳係使用熱安定劑、環氧化合物、uv，收劑、 脫模劑、著色劑等，譬如下文所述者。此等添加劑可以兩 種或多種之組合使用。 · 於本發明中使用之熱、安定劑之特殊實例，包、括磷化合 物、驗系安定劑、有機硫醚系安定劑及位阻胺系安定劑。 磷化合物之實例包括磷酸、亞磷酸、次亞磷酸、焦磷 酸、多磷酸、磷酸酯及亞磷酸酯。 此種磷酸酯之實例，包括 鱗酸三燒酯類，譬如磷酸三甲酯、轉酸三乙酯、轉酸三 丁酯、轉酸三辛酯、磷酸十三基酯、鱗酸三（十八基）酯、 二磷酸二硬脂基異戊四醇基酯、磷酸參氯乙基）酯及磷 故參（2,3-二氯丙基）酯， 磷酸三環烷基酯類，譬如磷酸三環己基酯，及 磷酸三芳基酯類，譬如磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷 酸參（壬基苯基）酯及磷酸2-乙基苯基二苯酯。 亞磷酸酯類之實例，係為藉下式所描述之化合物 p(or)3 、 其中R表示脂環族烴基、脂族烴基或芳族烴基，其可為 ___ -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂 經濟部中央標準局男工消贽合作社印裝 523527 A7 ------- B7 五、發明説明（27) 相同或不同。 藉此1式所描述化合物之實例，包括 亞磷酸參烷基酯類，譬如亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙 酿、亞磷酸三丁醋、亞磷酸三辛酿、亞磷酸參（2_乙基己基） 酯、亞磷酸三壬酯、亞磷酸十三基酯、亞磷酸三（十八基） 酯、亞磷酸三硬脂基酯、亞磷酸參（2_氯乙基）酯、及亞磷 酸參（2,3_二氯丙基）酯， 亞磷酸三環烷基酯類，譬如亞磷酸三環己基酯， 亞磷酸三芳基酯類，譬如亞磷酸三苯酯、亞磷酸三甲苯 酯、亞磷酸參（乙基苯基）酯、亞磷酸參（2,4，_二_第三_ 丁基 苯基）酯、亞磷酸參（壬基苯基）酯及亞磷酸參（羥苯基） 酉旨，及 亞磷酸芳烷基酯，譬如亞磷酸苯基十二基酯、亞磷酸二 苯基癸醋、亞磷酸二苯基異辛酯、亞磷酸苯基異辛酯及亞 鱗酸2-乙基己酯。 亞磷酸酯類之其他實例，包括二亞磷酸二硬脂基異戊四 醇基g旨與亞磷酸雙（2,4-二-第三-丁基苯基）異戊四醇基酯。 此等亞鱗酸酯類可以兩種或多種之組合使用。 經濟部中央標準局貝Η消f合作社印¥ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 在此等實例中，藉上式所描述之亞磷酸酯類係為較佳 的’芳族亞鱗酸酯類係為更佳的，且亞鱗酸參（2,4-二-第三 -丁基苯基）酯係為特佳的。 酉分系安定劑之實例，包括丙酸正十八基各(4-羥基_3，，5，_ 二·第三-丁基苯基）酯、肆[亞甲基_3-(3，，5’-二-第三-丁基-4_ 羥苯基）丙酸]甲烷、U，3_參（2_甲基斗羥基·5-第三· 丁基苯 ____ -30-本紙張尺度適用中國囤家標华（（、NS ) Λ4規格（210X 297公釐） 523527 經濟部中决標準扃萸工消贽合作社印$!. Α7 Β7 五、發明説明（28) 基）丁坑、丙二酸二硬脂基（4-輕基各甲基_5_第三__ 丁基）苄 基酯及U-羥甲基_2,6_二-第三-丁基酚。 硫醚系安定劑之實例，包括硫基二丙酸二月桂基酯、硫 基二丙酸二硬脂基酯、3,3，_硫基二丙酸二肉豆蔻基酯、3,3，_ 硫基二丙酸二（十三基）酯及肆（α _月桂基_硫代丙酸）異戊 四醇酯。 位阻胺系安足劑之實例，包括癸二酸雙（2,2,6,6_四甲基冬 穴氫吡啶基）酯、癸二酸雙（1，2,2,6,6_五甲基斗六氫吡啶基） 酯、Η2-{3·(3,5-二-第三丁基斗羥苯基）丙醯氧基}乙基]冰 (3,5-二-第三-丁基冰羥苯基）丙醯氧基}-2,2,6，卜四甲基六氫吡 啶、8-苄基-7,7,9,9-四甲基辛基_u，3_三氮螺[4,5]十一烷_2,4_ 二酮、4-苯甲醯氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、2々，5_二·第三_ 丁基_4_羥苄基）-2-正-丁基丙二酸、雙（1，2,2,6,6_五甲基斗六氫 外匕唆基）[6_雙（I，2,2,6,6-五甲基斗六氳吡啶基）2々，5_二_第三-丁基 斗羥芊基-2-正-丁基丙二酸酯]及1A3,‘丁烷四羧酸肆（2,2,6,6-四甲基_4_六氫ρ比症基）@旨。 此等化合物可以兩種或多種之組合使用。 以母100重星伤數之聚碳酸g旨計，此等熱安定劑可以約 0.001至約5重量份數，較佳為約0 005至約〇 5重量份數，更 佳為約0.01至約0.3重量份數之量使用。 此等熱安定劑可以固態或液態添加。 較佳係以如[B]與[C]之相同方式，趁聚碳酸酯[A]呈熔融 態時添加此種熱安定劑，因為可製成具有較不廣泛熱歷程 之聚碳酸酯。此外，所獲得之聚碳酸酯含有熱安定劑，其 ______________ -31- 、 本紙張尺度適用中國國家標卒(CNS ) Λ4規^公楚) ----- __^__.L__ ν Ί.I -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 523527 A7 B7 五、發明説明（ 會抑制再熔解期間之熱解。 使用母分子具有至少一個環氧基之環氧基化合物。特別 經濟部中央標隼局貞工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 環氧化黃豆油、環氧化亞麻油、苯基縮水甘油基醚、烯 丙基縮水甘油基醚、第三·丁基苯基縮水甘油基醚、羧酸 3,4-環氧基環己基甲基_3,4’_環氧基環己基酯、羧酸3,4-環氧 基-6-甲基環己基甲基_3，，4，_環氧基甲基環己基酯、羧酸 環氧基環己基甲基_3，，4，_環氧基環己基酯、羧酸4-(3,4_環 氧基-5-甲基環己基）丁基_3，，4L環氧基環己基酯、3,4_環氧基 環己基環氧乙烷、羧酸環己基甲基_3,4_環氧基環己基酯、 叛酸3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基-6’_甲基環己基酯、雙酚 A二縮水甘油基醚、四溴雙酚A縮水甘油基醚、鄰苯二甲 酸縮水甘油基g旨、六氫鄰苯二甲酸縮水甘油基酯、雙-環 氧基二環戊二烯基醚、雙_環氧基乙二醇、己二酸雙_環氧 基環己基酯、二環氧化丁二烯、環氧化四苯基乙烯、環氧 基鄰苯二甲酸辛基酯、環氧化聚丁二烯、3,4_二甲基環 氧基環己烷、3,5·二甲基'2_環氧基環己烷、甲基净第三 -丁基-1，2·環氧基環己烷、羧酸十八基'2_二甲基义冬環氧 基裱己基酯、羧酸正-丁基_2,2_二甲基_3,4_環氧基環己基 酯、羧酸環己基-2-甲基-3,4-環氧基環己基酯、羧酸正-丁 基-2-異丙基-3,4-環氧基_5_甲基環己基酯、羧酸十八基_3,4_ 環氧基環己基酯、羧酸2-乙基己基_3，，4，·環氧基環己基酯、 羧酸4,6-二甲基-2,3-環氧基環己基_3，，咎環氧基環己基酯、 4,5·環氧基四氫鄰苯二甲酸酐、3·第三-丁基-七5-環氧基四 -32 本紙張尺度適川中國國家標净（rNS ) Λ4規格（2丨〇、/ 297公^ 經漓部中央標準局員工消费合作社印$ ^23527 A7 ^---- B7 五、發明説明（3〇) ~一 風鄰苯二甲酸酐 '二羧酸二乙基4,5_環氧基-順_1，2_環己基 酉日及二'瘦酸二-正-丁基_3_第二丁 1 空产 罘一-丁基-4,5-每氧基-順-i，2-環 己基g旨。 此等環氧基化合物可以兩種或多種之組合使用。 ，其中，較佳係使用脂環族環氧基化合物，尤其是羧酸3,4_ 環氧基環己基甲基-3，，4L環氧基環己基酯。 可將此種環氧基化合物以UOOOppm之量，添加至上述聚 碳酸酯[A]中，其中以10_1000ppm較佳。 當使用環氧基化合物作為添加劑[D]時，其特佳是在添加 酸性化合物[B]與水[C]之後添加，以中和以過量添加之酸 性化合物[B]。依此方式中和過量酸性化合物间，會產生 具有特別良好防水性之聚碳酸酯，及獲得透明性。 對於uv吸收劑沒有特定限制，且任何習用UVi收劑均 可使用，其實例包括柳酸系UV吸收劑、二苯甲酮系吸 收劑、苯并二唑uv吸收劑及氰基丙婦酸酯uv吸收劑。 柳酸系UV吸收劑之特殊實例，包括柳酸苯酯·與柳酸對-第三-丁基苯酯。 二苯甲酮系UV吸收劑之實例，包括2,4-二羥基二笨甲 酉同、2-喪基_4·甲氧基二苯甲g同、2,2，-二羥基-4-甲氧基二笨 甲酮、2,2’-二羥基_4,4’_二甲氧基二苯甲酮、羥基冰甲氧 基-2’-叛基二苯甲酮、2·羥基-4-甲氧基_5_磺酸基二苯甲酉同 三水合物、2_羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2,2’，4,4，-四幾基 二苯甲酿1、4-十二基氧基-2-輕基二苯甲酮、雙（5-苯甲.驗爲 -4-羥基-2-甲氧苯基）甲烷及2-羥基_4_甲氧基二苯甲酮續 ________ -33-__一 一本紙張尺㈣_:料(7^)八4規格（210XM7公釐） —〜—^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

523527 經濟部中央標準局賀工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（Μ) 〇1 酸。 苯并1三唑系UV吸收劑之實例，包括2-(2,·羥基-5，-甲基苯 基）苯并三唑、2·(2，_羥基-3，，5，-二-第三丁基苯基）苯并三 唉、2-(2，-羥基-3,·第三-丁基-5，-甲基苯基）-5-氯基苯并三唑、 2-(义羥基_3’，5，·二-第三-丁基苯基氯基苯并三唑、2_(2，·羥 基-5’-第三_辛基苯基）苯并三唑、2-(2L羥基_3’，5，·二-第三-戊 基苯基）苯并三唑、2-[2，-羥基-3，-(3”，4”，5”，6”_四氫鄰苯二甲醯 亞胺基甲基）-5’-甲基苯基]苯并三η坐及2,2’-亞甲基雙[4~ (1，1，3,3-四甲基丁基）-6_(2Η-苯并三唑_2_基）酚。 - 氰基丙婦酸酯系UV吸收劑之實例，包括丙烯酸2-乙基己 基1氰基-3,3-二苯基酯與丙烯酸乙基_2_氰基-3,3·二苯基 酉旨。此等化合物可以兩種或多種之組合使用。 紫外光吸收劑通常係以約〇·001至約5重量份數，較佳為 約0.005至約1重量份數，更佳為約〇 〇1至約〇 5重量份數之 量使用，以100重量份數之聚碳酸酯[Α]計。 極多種習用上已知之脫模劑中之任何一種均可使用，亳 無任何特定限制。 例如，吾人可使用 烴脫模劑，譬如天然與合成石蠟、聚乙烯蠟及氟碳類， 脂肪酸系脫模劑，例如高碳脂肪酸類，譬如硬脂酸與羥 基硬脂酸及氧基脂肪酸類， 脂肪酸醯胺系脫模劑，例如脂肪酸醯胺類，譬如硬脂醯 胺與乙烯-雙-硬脂醯胺及次烷基雙_脂肪酸醯胺， 、 醇系脫模劑，例如脂族醇類，譬如硬脂基醇與鯨蠟醇、 —--------- -34· 一 本紙張尺度適川中國國家標率(CNS ) ----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

523527 A7 B7 五 '發明説明（ 32^ 麫漪部中央標準局貞_τ消f合作社印g 多羥醇、聚二醇及聚甘油， 脂肪1酸酯系脫模劑，例如脂肪酸類之低碳醇酯，譬如硬 脂酸丁酯與四硬脂酸異戊四醇酯；脂肪酸多羥醇酯類；及 脂肪酸聚二醇酯類，及 ，聚矽氧系脫模劑，譬如聚矽氧油類。此等脫模劑可以兩 種或多種之組合使用。 脫模劑通常可以約0.001至約5重量份數，較佳為約〇〇〇5 至約1重I份數，更佳為約0 〇1至約〇 5重量份數之量使 用’以每100重量份數之聚碳酸酯[A]計。 . 顏料或染料為可使用之著色劑。無論是無機或有機著色 劑均可使用，且著色劑可合併使用。 無機著色劑之特殊實例，包括氧化物，譬如二氧化赴盘 紅色氧化鐵；氫氧化物，譬如白色氧化铭；硫化物，譬: 硫化鋅；亞鐵氰化物，譬如石西化物與普魯士藍，·銘酸鹽， 譬如鉻酸鋅與鉬紅；硫酸鹽，譬如硫酸鋇；碳酸鹽，ς如 碳酸齊a夕酸鹽’譬如群青；鱗酸鹽，譬如盘紫色；碳，ρ s如奴黑，及金屬粉末著色劑，譬如青銅粉與鋁粉。 有機著色劑之特殊實例，包括亞硝基著色劑，譬如革紛 綠B，4基著色劑’譬如蕃齡黃5 ;偶氮基著色劑，座如 紅石、波爾多10B、寨酚紅及色酞黃；苯二甲銘薯 劑’譬如苯^藍與❹天藍色；及縮合多環狀著色劑， 譬如陰丹士林藍色、喹吖啶酮紫色、二嘮畊紫色。 著^劑通常可以約1X10-6至約5重量份數，較佳為约 1Xl〇至約3重量份數，更佳為約1χΐ〇-5至約i重量份

本紙張尺度適州中國囡家標準(TnsJ 35- A4規格（2j〇x297公釐） -----7 r 一---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂--^----0^- — 1 — 丨-：___^_丨I I - 1 11 . 523527 A7 —---_ B7 五、發明説明（） 33; 量使用1 ’以每100重量份數之聚碳酸酯[A]計。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於本，明中’酸性化合物[B]、水[q及添加劑[D]，譬如 又所，出者’係如上述趁聚碳酸醋[A]呈緣融狀態時加 。但疋，[B]、[C]及[D]可以其量不會減損本發明目的之 聚碳酸酯粉末稀釋，然後將其添加至聚碳酸酯[a]中，或可 將已含有高濃度[B]、[C]及[D]之母體柱粒添加至聚碳酸醋 [A]中。料，一定量之水會被聚碳酸醋粉末與柱粒吸收； 因此w添加水[C]時，被吸收之水量必須自欲被添加之水 中扣除。 如上述，根據本發明製造聚碳酸酯之方法，雙酚與碳酸 酉曰之水細合反應，可於極端少量觸媒存在下進行，其係 從反應之最初階段起，即被控制在特定範圍内。因此，根 據本發明，其能夠有效地製造具有良好色調，在模製期間 、良好;^士足性與色调安定性，及良好透明性與防水性之 聚碳酸酯。 此外’聚碳酸酯，其中觸媒係被安定化且其具有經改良 之耐熱性與防水性，可藉由在熔融聚縮合反應後，趁其呈 經濟部中央標準局工消费合作社印製 溶融狀態時，立即將添加劑譬如酸性化合物添加至反應產 物中而獲得。 根據此方法所製成之聚碳酸酯，可理想地用於呈薄片或 其類似形式之建築材料，光學鏡片，譬如汽車頭燈鏡片， 及眼鏡鏡片，光學記錄材料及其類似物，更別提一般模製 材料了。 實例 ---------- - 36 - 本紙張尺度躺巾__料(>NS—)M規

發明係利用實例說明於下文；但是，本發明並不限於 此等實!例。 在本專利說明書中’係使用下述方法以度量相當於雙酚 A二納鹽濃度之有效量觸媒，雙酚a之色調與純度，及聚 碳酸酯之MFR與色調。 相萬於雙驗A —勒鹽濃度之有效量觸媒 將總共20晕升/小時之實施例中所製成之雙酚a(下文亦 稱為BPA)與碳酸二苯酯，以丨：i莫耳比餵至1〇〇毫升規格 之反應器中，並在160X：下進行酯交換反應，歷經3〇分鐘之 滯留時間。以近紅外分析器，度量在離開反應器之液體中 之酚濃度（藉反應所產生酚之量，意即酯交換反應性），及 自下文所述預先在相同酯交換條件下製成之校準曲線中發 現觸媒之有效量。 有效量觸媒（雙酚A二鈉鹽之莫耳數/ BPA之莫耳 數）=3.33 X 1(Τ7χ酚濃度（重量％ ) 雙酚Α之顏色（黃色指數：γ!) 使用APHA標準比色流體，以目視度量在空氣中於25〇它 下加熱10分鐘之雙驗A之顏色。 經漓部中央標準局s〈Jr消费合作社印f. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 雙酚A之純度 藉高性能液相層析法（HPLC)度量。 聚碳酸酯之顏色 在圓筒溫度290°C，射出壓力1〇〇〇公斤/公分，循環時間 45秒及模溫l〇〇°C下，模製3毫米厚之射出成型薄片，並以 Nihon Denshoku Kogyo Κ·Κ· ND-1001 DP 顏色與顏色差異計，使用 -37- ^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 523527 經濟部中央標準局賀工消费合作社印^ A7 B7 五、發明説明（35) 透射技術’藉由度量X、Y及z值，度量黃色指數（YI)。

YI = ioo (1.277X - 1.060Z) / γ 聚碳酸酯之MFR 根據JIS K-7210之方法，在25〇°c溫度及丨2公斤負荷下度 量。 在實施例中，關於雙酚A與聚碳酸酯之基本製程，係描 述於下文。 雙酚A之製程 (1) 使驗與丙酮，在酚/丙酮之莫耳比等於5/1下，於5〇〇c 及一般壓力下，使用具有交聯度為4%之磺酸型陽離子交 換樹脂作為酸觸媒進行反應，獲得反應混合物。 (2) 將上文獲得之反應混合物，在2〇〇毫米Hg及12〇〇c下真 二蒸顧以移除未反應之丙g同、副產物水等，獲得粗製溶液 (雙酚A)。 (3) 經由從上文獲得之粗製液體中餾出g分，調整雙紛a之 濃度至30重量％。 (4) 使具有上述經調整濃度之粗製液體（均勻溶液），利用 外部熱交換器移除熱而冷卻至42°c，於是使雙酚A與酚之 加成產物結晶，並形成漿液。 (5) 藉離心與真空過濾，將漿液分離成加成產物（結晶部 份）與母液。 . ( (6) 將已接受固體-液體分離之雙酚a與酚之加成產物，於 130QC下加熱使其熔解。 、 ⑺經由將熔融體（液體混合物）在1〇〇毫米Hg及i9〇°C下真 ——_— _ - 38 - 本紙張尺度適川中_家縣(7^AW( 210x297^ -— -----Γ--1.1 -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -一口 523527 A7 五、發明説明（ 空蒸館，以移除驗，並回收溶融態雙酚A。 ⑻以1噴霧乾燥器，使上文步驟⑺中所獲得之熔融態雙酚 A成為液滴，以氮氣冷卻及固化，以獲得雙酚a薄片。 聚碳酸酯之 將從步驟（7)送出呈溶融態之雙盼a或在步驟⑻中成為薄 片之雙酚A(進料速率36.〇公斤/小時）與經由直接管件系統 送出經蒸餾之熔融態碳酸二苯酯（進料速率347公斤/小 時），連續餵至下述混合原料用之攪拌槽桶中，並製成具 有t的MFR為11·〇克/ 1〇分鐘之聚碳酸醋。 · 用於聚合聚碳酸酯之裝置，係裝有一個混合原料用之攪 拌槽桶，兩個預聚合槽桶及兩個水平聚合槽桶，並在％ 〇 公斤/小時雙酚A之速率下，將反應物質連續餵入預聚合 槽桶I、預聚合槽桶Π、水平聚合槽桶丨及水平聚合槽桶1 中。聚合反應係在下列條件下進行。 曰 壓力 反應器 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 經濟部中央標準局S〈工消合作社印製 揽掉槽桶 預聚合槽桶I 預聚合槽桶II 橫向聚合槽桶I 橫向聚合槽桶II 在水平聚合槽桶I與II中之壓力 得之MFR度量值為基礎作調整， MFR進行此操作。 置差造 氮大氣 100托 20托 3〜5托 0.1〜1.0托 溫度 (°C) 160

2.0 1.0 0.5 0.5 0.5 230 240 270 275 係以在2 小時間隔下； 且儘可、能保持接近標白, -39 本紙張尺度適财關家料（(，NS ) Λ4規格（210xl^^y 523527 A7 B7 37 > 五·、發明説明（ 藉由在鼓輪中，將05百分比氫 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 中具有經調整濃度之粗製液體 中有效量觸媒相當於每莫耳雙紛A2道7 鹽之雙g分A。 又酌A 一 # ^文步驟（3)中添加之⑽氫氧化新切溶液量，係箱 貝度I上又步驟⑻中所獲得之雙酚A薄片中之有心 觸媒而加以控制，其方式係致使㈣A顯示 BPA2xl0-7莫耳雙酚二鉤鹽之催化活性。 、母奚耳 聚碳酸酯之製i告 · 藉上述聚碳酸时造方法，使用藉由直接管件系统 步驟⑺連續送出之溶融態雙紛A，製造聚 ; 14天。 貝 每2小時收集雙紛a與聚碳酸醋試樣，並評估雙紛 :與色調’及聚碳酸醋之顏色與MFR。其結果係示於表】 會例2 經滴部中央標準局貝Η消费合作社印製 以如貫例1 <相同方式，藉由連續製造雙酚A，以製 碳酸酯，惟將實例i中添加0.5百分比氫氧化鈉之酚溶液氷 位置，改變成含有步騾（4)中所獲得之加成產物晶體之將= (漿液係通過管件）。其結果係示於表i中。 水/夜 tM± 以如實例1之相同方式，藉由連續製造雙酚A，以 碳酸酯，惟將實例1中添加0.5百分比氫氧化鈉之酚冷=二 位置’改變成用以進行步驟(5)中藉離心與真空過濾：：: -40- 523527 經濟部中夾標準局貨工消贽合作社印製 五 、發明説明（ A7 B7 38' 之加成產物晶體之管件。其結果係示於表〗中。 以如實例1之相间女彳 f 式，藉由連續製造雙酚A，以製造 碳鉍酯，惟將實例1中、夭4 Λ < 农L 位置，改㈣成半 〜口 .百分比氫氧化鈉之酚溶液 結果係示^i中。"^加成產物晶體之槽桶。 以如實例1之相同方式， 斤於 Λ籍由連、續製造雙酚Λ，以製造; 奴鉍酯，惟將實例i中添加 - 户罢 ,. 曰刀比虱虱化鈉之酚溶液： k置’改.交成用以進行步热 其杜甘⑺中所獲得之溶融態雙驗A: 吕件。其結果係示於表1中。 二如實例5之相同方式，藉由連續製造雙紛A，以製造】 …、，惟使用雙盼A二納鹽，代替實例5中〇5百分比』 氧化鈉d谷液’並將雙酚A二鈉鹽之濃度控制為每莫J BPA8X10·7莫耳。其結果係示於表1中。 隸tJH 製造雙酉分A，但未度量雙驗A中之有效量觸媒，或控脊 驗（驗土）金屬化合物之添加。 藉上述方法使聚碳酸酯聚合，連續製造聚碳酸酯達1 天，其係在每莫耳雙酚A2xl〇-7莫耳之固定比例不，添力 雙酝A 一鈉鹽至藉由直接管件從步驟⑺被連續餵入攪拌才 桶之熔融態雙酚A中。其結果係示於表i中。 、 比較實 41 - t、紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

523527 A7 ^ ________ B7 _______ 五、發明説明（39) 以如比較實例1之相同方式，製造聚破酸酯，惟雙盼A二 鈉鹽係1以每莫耳雙酚A 4 X 1〇_7莫耳之比例添加。其結果係 示於表1中。 皮較實例3 以如實例5之相同方式，製造雙酚a與聚碳酸酯，惟雙酚 二鈉鹽之濃度係經控制為每莫耳BPA 2 X 1〇-6莫耳。其結果 係示於表1中。 當有效量觸媒與比較實例3 —樣大時，雙酚A與聚碳酸酯 具有不良色碉（YI)。 丨^-I-:十-♦裝丨丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貨_τ消贽合作社印^ —-----*______________** 42 - 本紙張尺度制彳，畔料,(CNS ) Λ4規格（-' 523527 A7 ____ B7 五、發明説明（4()) 經濟部中央標準局負工消费合作私印製 *每2小時收集之數據，歷經14天之平均與標準偏差 比較實例3 比較實例2 比較實例1 實例6 實例5 實例4 實例3 實例2 實例1 2xl0·8莫耳 4xl(T7莫耳 2χ 1(Τ7莫耳 8xl(T7莫耳 2 χ ΙΟ·7莫耳 2χ ΚΓ7莫耳 2χ 1(Τ7莫耳 2χ 10·7莫耳 2xl(T7莫耳 Η盆 舞砂> bd ω > > 狀二 -Η ϊζ： 焯Κ 有效量觸媒 雙酚A ±1% ±50% 土 100% ±2.5% 土 10% 土 10% 土 10% 土 10% 土 10% 偏差 35 土 5 25 土 10 25 ± 10 20 ± 5 20 ± 5 20 ± 5 20 ± 5 20 土 5 20 土 5 APHA * 99.78 土 0.11 99.88 土 0.07 99.88 土 0.07 99.90 土 0.03 99.93 土 0.05 99.92 士 0.05 99.93 土 0.04 99.92 土 0.03 99.92 土 0.04 Q O' 純度* 1.22 土 0.04 0.90 土 0.06 0.90 土 0.08 0.92 土 0.02 0.90 土 0.02 0.90 土 0.02 0.91 土 0.02 0.91 土 0.02 0.90 土 0.02 (黃色指數， Yi) * 聚碳酸酯 11.0 土 0.4 11.5 土 U a bo 1+ Η-a 11.0 土 0·4 11.0 土 0.4 11.0 土 0.4 11.0 土 0.4 11.0 土 0.4 11.0 土 0.4 \ Ο MFR* — U :丨丨^^..丨· II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΤΓ I準 曼小ιδ 國 國 I中 用 適 I度 尺 張 紙 i本 一驗 "y * 公

Claims (1)

1. 523527 第87121624號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(91年2丐、 六、申請專利範圍

   經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 1· 一種製造聚碳酸酯之方法，其包括 使碳酸二酯與含有鹼金屬化合物或鹼土金屬化合物之 雙酚熔融聚縮合，並決定該含有鹼金屬化合物或鹼土金 屬化合物之雙酚的酯交換活性； 比較該含有鹼金屬化合物或鹼土金屬化合物之雙紛的 醋交換活性與每莫耳純雙酚中含有1 X 10_ 8至1 χ 1〇_ 6莫耳 雙驗A二納鹽之雙酚在熔融聚縮合反應中的酯交換活 性，以決定鹼金屬化合物或鹼土金屬化合物之有效量； 及 調整該含有鹼金屬化合物或鹼土金屬化合物之雙酚中 鹼金屬化合物或鹼土金屬化合物之量，以達到等同於本 有1 X 1 Ο ·8至1 X 1 莫耳雙酚A二鈉鹽之純雙酚的醋交 換活性之酯交換活性。 2.根據申請專利範圍第1項製造聚碳酸酯之方法，其中該 含有鹼金屬化合物或鹼土金屬化合物之雙酚的製備係藉 由形成粗製雙酚與驗之加成產物，移除驗以形成精製雙 酉分’及在聚縮合之前添加驗金屬化合物或驗土金屬化合 物至該精製雙酚。 3·根據申請專利範圍第1項製造聚碳酸酯之方法，其中該 含有驗金屬化合物或驗土金屬化合物之雙紛的醋交換活 性係由一線上裝置度量。 4·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該含有鹼金屬化 合物或鹼土金屬化合物之雙酚包含雙酚A。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) m : - -I V: - - I - ·Γ· -1 .裝· 訂 *--.-- 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）